PT92930A - Processo para a preparacao de misturas aquosas tensioactivas contendo eter- sulfonatos e outros agentes tensioactivos anionicos - Google Patents

Description

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υ A invenção refere-se a tua processo para a preparação de misiu-rao aquosas tencío-activas coa un mínimo prejuízo da pele·

Para se intensificar o efeito de limpeza das coiaposiçoes aquosas» estas contêm» geralmente, compostos tensio-aetivos* Todavia* um efeito de limpeza intensificado implica» em regra, um maior prejuízo da pele· Isto aplica-se* especialmente* â importa ate classe doa agentes tensio-aativos aniónicos. ste prejuízo maior da pele deveria ser evitado no sector das composições de limpeza corporal* Particulameate no caso doo produtos que são destinados a usa aplicação frequente» para higiene íntima ou que entram em contacta coxa a pele de mucosas torna—se importante uma boa tolerância pela pele· .Iriate* portanto* una carência em composições de limpeza corporal que, tendo uma suficiente capacidade de limpeza e outras sarae-trísiicas satisfatórias* se earaoterizem por uma danificação da pele nitidamente reduzida·

Sabe-se que* com o emprego de iões de magnésio nos agentes ten-sio-activos, como os sulfatos de álcool gordo e os éter-sulfatos de álcool gordo* podem ser obtidos produtos com uma melhor tolerância pela pele· .abe-se igualmente que os teasio-activos anfolitícos e não iono-génicos, cm comparação com os te:is£o-aci£vos aniónicos, se caraste-j rizam frequentemente por una melhor tolerância na pele* .do entanto* estas classes de agentes tenaio-aeiivos não podem ser empregados cono substitutas dos teasio-activos aniónicos em muitas áreas de aplicaçao* dado que* no efeito de limpeza aao alcançam as qualidades destes últimos# Também nos casos de ^shampooo* não é assegurada* em regra* a desejada formação de eopuna com o exclui^0 oa ° preiominan-te emprego dos agentes tensio-activos anfoliticos.

3e aso artigo publicado na *Ar®iliche Kosmetologie* 13* 39-45 (1983) pode-se deduzir que a tolerância, pela pele, das Maturas de agentes tensio-aciivos aniónicos/anfolíticos, em casos isolados, e superior ã dos puros íeasío-aetlvoa aniónicos, Por conseguinte, a tolerância» peia pele, daa soluções de agente» teneic**activos 4 aumentada pelo facto de os agentes tensio-activos aniónicos oeren substituído» parcialmenie pelo» agentes tensio-activos anfalltícosj no entanto, a receito de importantes propriedade» coso o efeito d· limpeza e a formação de espuma, deve-se contar eo» desvantagens*

Subsiste, portanto, a tarefa do encontrar composições de Xinpe-za que se caraeterizem, tanto por uma elevada capacidade do limpeza e formação de espuma, como também por uma danificação da pele nitidamente reduzida*

Descobriu-se agora q«*, no caso áe determinadas combinações de agentes tensio-activcs aniónicos* ocorria us aumento sinergistico da tolerância pela pele. Ha base das citadas combinações de agentes tensio-activos ê possível uma formulação de composições de limpeza que reúnam as vantagens dos tenaio-activos aniónicos» como a grande capacidade de limpeza e a forte formação de espuma, com uma maior toleraneia pela pele* 0 ob^ecto da invenção são as misturas aquosas tensio-activas que contêm, pelo menos, dos agentes tensio-activos aniónicos diferentes, caracterizadas pelo facto de conterem, como tensio-activo» aniónicoss a) uma mistura de éter-sulfonatoa tenaio-activos, com o grupo sul-fonato numa posição no interior da cadeia (a), a qual 4 total ou predoainadameate constituída por compostos de fomulao (x) e/ou (II)5

SO-H ÒH 3

ou os reapectivos sais de metais alcalinos, de metais alcalino--terrosos» de alumínio c de amónio, nas Quais y e a - 0 ou un número entre 1 e 16; p « 0,1 ou 2, e a soma (74*2+0) tem um valor compreendido entre 12 e 18; rsOos um número inteiro ate >0 e n nade ser ura número inteiro compreendido entre 2 e 4; «n» * e b) pelo menos urs outro composto (b), escolhido do grupo doo óter-sulfatos de álcool sordo» sulfatos de álcool gordo, ácidos eter-oar^oxíXioos» esteres de ácido salfo-succínieo» aeil-rar-cosidos» acil-iauridas» asil-isetionatos, aulfonatos de alfa--alefina e alqailoulfonatos secundários#

Qo éter-sulfonatos tensioactivos soa o grupo sulfonato numa posição interior da cadeia (A) constituem o objecto do pedido de patente alemão .? 37 25 030 #2* Os compostos podem ser obtidos por meio da reacção dos esteres de alquilo gordos inoaittea&oa ou ésteres gordos insaturados âe alquilo—polioxi-alquilo com SC», e subsequente processamento do produto da reacção cos hidróxido de metais alcalinos, hidróxido de metais alcalino—terrosos ou hidróxido de amónio* 1¾ relação aos pormenores do processo de preparação indica-ce, como referencia, o conteúdo do citado pedido de patente P 37 25 030«2* lleste processo de preparação» podem surgir produtos secundários» na dependência das condições rececionais escolhidas» que ocorrem por dissociação da água dos compostos consoante a formula (l) ou a formula (li)* Asfces produtos secundários» que são formados pela saída do grupo 0H, assim como de ua átomo de hidrogénio num áos dois átomos de carbono, que sao vizinhos do átomo de carbono portador do grupo OH» podem representar» nos casos sais desvantajosos» até 50" em peso da quantidade total do produto# Pambém ao referidas misturas de compostos das fórmulas (l) e/ou (li) e dos citados produtos secundários são os éter-sulf0natos com o grupo sulfonato em posição inferior na cadeia (â), no ãmblto dó ensinamento de acordo som esta invenção.

Ob étersulíonatos en posição interna «a cadeia (Λ) catão conti— •los ::a mistura aquosa tensio-activa m quantidades compreendidas no intervalo entre 1 e 39'7' m peao» em relação ao poso jlobal dos agentes tensio-astivos*

Ca éter-sulfonatos ea posição interna na cadeia (a) são os compostos etoxllados, nos quais X significa tua valor compreendido entre 3 e 15* ca especial entre 5 a 10*

Os compostos segundo as fórmulas (l) ou (li), em que (y * z + p] b 14 e 1 s lo» são os componentes ã muito eapeoialmonie preferidos* Seles se incluem, eono exemplos» os éter-sulfonatos com o grupo sul-fonato eo posição interna na cadeia» que poien ser obtidos a partir do produto de reacção do álcool oleííico eon cerca de 10 moles de óxido de etileno. í técnico especialista já sabe» que nas reacçõcs de alcoxilação, co.-.o por exeaiplo ca colocação de % moles de óxido ãe etileno ec 1 ,:ol de álcool gordo, segundo os conhecidos processos de etoxilação, não se obtém nenhum adaçto unitário» mas antea uma mistura de quantidades residuais de um álcool gordo livre e de uma série d© produtos de sedimentação homólogos ( oligómeros ) de 1» 2» 3. **.*2» x + 1» x f 2 etc» de moléculas de óxido de etileno por cada molécula ie álcool gordo* 3©ste caso» o grau médio de etoxilação (x) é definido pelas quantidades de saída de álcool gordo e óxido de etilo-o. Λ curva de distribuição da mistura de homól^goe apresenta» ©c regra» um máxi.;..o aa zona catre s-je x ·;- 3# Imfarmações maia detalhadas a esto respeito podes ser colhida®, por eme&plo, do "dei— tsohrift iioap / dosmeties / Ohesioal íípecialities", caderno de Janeiro de 1938» pag* 34* mor étcr-sulfatos de álcool gordo deve-se entender os sulfatos

doa produtos de adição de óxido de otiieao (.a) e/ou Óxido áe propi-leno (?C·) en álcoois gordos saturados e/ou inoataradcs, lineares e/ou ramifica los, que podeis ser obtidos de acordo aom processos já eonhe-eidos· da álcoois gordos que estãa na base Soo óter-salfatos do álcoois gordos pode» ser compostos puros* ?odavia, preferen-se, ;eral« mente, -..isturaa de diversos álcoois gordos, que são obtidas de matérias primas naturais, coao as gorduras c oa óleos* dates áieebi* jordos peiem ser reagidos com os óxidos áe alauileno, por exrsplo sob pressão e na presença .Is catalisadores, para originarem slcori— lados de álcool gordo, n relação ao grau de alcoxilação aplica-se aquj. o que já foi indicado na descrição dos hidrori-aulfatos* ror meio da reaeção dos alcoxilaioa de álcool gordo por exemplo esm tri-óxião de enxofre ou ásido oloro-sulfónico e subsequente neutraliza— ção, por exemplo cora hidrósicLs de aetaia alcalinos, de notais al-oalino-terrosoa, hidróxidos de alumínio ou hidróxidos áe as*5«io, ob-tên-oe fiaalsente os desejados éter—sulfatos m álcool gordo· eter-saifatoD áe alcooi; ?Kr £J> «tjps i rl rj ζ 33.0 όΟΓ^Ο:'- t/s com a fórmula { 2-0-(8 BL 0) - * a 2a /v na qual £ representa un radical alquilo som 8 a 22 átor.os de· cartono, ..aturado ou olefinica&ento inoaturado, de cadeia linear ou ramificada j n representa 2 ou 3? 2 representa τη número onire 1 e 15; e " si -;.iifica hidrogénio, um metal alcalino, um metal alcalino-terroso, alumínio, ua grupo amónio ou αε» rpuco alquile ou alquiloanónio com l a 4 átomos do carbono ou oaia jruoo alquilo ou alquileuo· . ao partieularmente preferidos os compostos, en que £ representa uri radical alquilo saturado, com 8 a ló áto...ou de carbono, q= 2; v representa m nuaero entre seroa .·.© 2 o 10; e Z reproaenta aóiio, potássio, magnésio, alumínio, asónio oa uru grupo mono-etaxolacónio,

:i—etanoiamónlo ou «ri—otaaoiaaóaio»

Oo.aprovaram-se eo:.o sinergias especial nente vantajosas eia relação à tolerância pela pele as misturas que- conton os éfcer-Julfo:atos j ('.} em posição interna na cadeia e os éter-sulfatos d© álcoois jor-i íjS (’U) musa orooorção quantitativa de coroa de lv :?o até cerca de 7- *50, Cia especial de 2v:Uu até 6 s4«*

Sulfatos de álcool gordo (B2) preferidos são os compostos ie f óru.ala (r) í - (ro

a-o-30jZ na qual 1 significa as raeliaal alquilo com 8 a 22 átomos de carbono saturado ou olefinicamente innaturado, de cadeia linear ou ramificada, e ã é hidrogénio, ua metal alcalino, um metal alcalino-terroso, alumínio, aa grupo de amónio ou «a grupo d© alquilo oi de alquilola-nónio, cor. 1 a 4 átomos le carbono cl. cada grupo alquilo ou alquile- *So partieularmente preferidos os compostos &a que £ é um radical alquilo saturado coo a a ló átomos de carbono e T é sódio, potássio, magnésio, alumínio, amónio ou ur. nono-, ii- ou tri-ctanolr.nónio* f-Jiner.gia-j esnecialE;eate vantajosas reiativaaente à tolerância na pele foram constatadas nas rirturas que contem os éter—sulfonatos (i) er» posição interna na cadeia e os sulfatos ie álcool prdo (32) numa porporçãb quantitativa entre cerca de 1*‘ :90 até cerca ie 5Λ:30·* e:·:. especial de 10:90 até 50:70*

Ou ácidos éter-carboxflico fórmula ( Ί : —

nrof cridos *2 M Λ e-x”poato3 de v*. om.

f V )

υ li, qual :i I aa alisai alquila saturado ou olefinisaneste in;:-aiura~ do, ,Ie .‘adeia linear oa ramificaia, coo 8 a 22 àtOEoa ie carbono; ei siqnifioa 2 ou p; v r c-pr csn t& uu numero entre 1. e l,i e ^ ea hiirogéaio, uu s-otal aleali.io, ua aotal alcaliao-terroso» cluaí-nix, u-, jrrpo asó-cio ou uc jrupo alquilo ou aiqiilolamoaio eom 1 u j 4 c.to.::ou de carbono e& caia jrupo alquilo ou alquxleao. j I i“o espeeialiaente preferidos os exr-pootos, ©x que i, representa j u.i radical alquilo ;aturado ci-< d a lo ato. de Cárneo, , a, e u.u número entre corca do 5 e 12, ea especial. serea de li, e J, representa sólio, ua^aesio, alumínio, snonio ou uu qrapo *·- ^ -o—, di*“ ou tri—eta lolâiaonio· éoidoo éter-oarborílicoo do tipo referido eao eoccrcialisadoc, por exemplo, pela ££rr.a CH!k.-Y, sob a denominação V.iyço·1 (caroa registada,· *1 onstataram-se sinergias partioularmeute vantajosas, aa relação à tolerância na peie, nao -.lotaras que contêm oc ctor-sulfanatos ( .) cn posição interna na eadeia e os asilos ctcr-earooxílieas 135) numa proporção quantitativa de seroa de 10:90 ate seroa de 93:10, eu especial de 20*80 até 80:20* ésteres do acido s-lfo-eueínico preferidos (?4) são conpostoc la fórmula (71) 1—(C3 Il0 ) -0-ÍXVin^lií-GOOZ* iJíU-ώ > *τ 1 \ **/ na qual Π significa na radical alquilo saturado ou olefisicsnente i.nsatura.io, de -cadeia linear ou rarifioala» coa 8 a 2? átomos de carbono; i,: reprecosta 2 ou 5* ‘’'“Λ ou u?a numero entre 1 e 15, © -· representa us setal alcalino, ma setal aloalino-terrooe, aluaínio» um jmpo amónio, xm grupo alquilo ou alquilolamónio coxa 1 a 4 átomo» ;ie carbono em cada grupo alquilo ou ulquileno, e S* significa um

metal alcalino» ura metal alcalino-terroso» alumínio» ue grupo amónio» um grupo do alquilaaónio ou alquilolamónio com X a 4 átomos de carbono em oada grupo alquilOQe-ou alquiiol, ou un grupo K· não especialaente preferidos os seni-éateres do ácido snlfo-suc-oínico* bestes eompocioa* Z e ura metal alcalin?» um metal alcaKno-«* terroso, alumínio, aia grupo amónio ou um grupo alquilamónio c·" 1-quilolaraónlo com 1 a 4 átomo» de carbono era oada grupo alquilo ou alquilei* oSo e3peoialraeute bem adequados os compostos era que £ i xtm radical alquilo saturado, cora 8 a 16 átoraos de carbono, st*2» v c un número entre 3 e 12 e 3 e sódio* aonstatou-se a existência de sinergias particttíarmente vantajosas em relação à tolerância pela pele nas misturas que contem os óter-nulfonatos (á) era posição interna na cadeia e os esteres do I ácido sulfo-succíaieo (34) numa prsporção quantitativa compreendida no intervalo entre cerca de 10 t 90 e cerca de 90 * 10# era especial entre cerca de 20 t 80 e 80 t 20* 0» aell-sarcosido», que se podeis «apresar, de acordo com a invenção, corao outra classe de agentes ieasio-aotivos aniónicos são produtos de reacçao de ácidos gordos com N-metil-glicina, coo a fórmula geral R-Q0-!f£oH^)4£Hg-C0ôS# aa qual £-*20 m ura radical acilo gordo com 8 a 22 átoraos de carbono» preferivelmente com 10 a 18 átomos de carbono* í!o «aso das acil-tauridae# trata-se de produtos da reac-ção de cloretos de ácidos gordo» cm S-raeill-taurina cora a fórmula geral : t-so-H()—GHg-CHg-SG^a, na qual l-so representa ura radical acilo gordo cora 8 a 22 átoraos de' carbono» era especial cora 10 a 18 â-tomos de carbono, e» era ves de sódio» podem existir tarabem outros iões contrários, como» por exemplo» outros ioes de metais alcalinos» iões de metais alcalino-terrosos ou iões de amónio» ise-tionatos de acilo são usualraente preparados por reacçao de cloretos de ácido gordã cora ise-tionato de sódio * tira a fórmula geral í- JO-O-OHg-OHg-SO^Sa* em que ã-00 representa ura radical acilo gordo cora 8 a 22 átomos de carbono, em especial cm 18 a 18 átoraos de carbono e» em lugar do sódio, tarabem podem existir outros iões contrários, corao» por exemplo» 'iões de netais alcalinos» iões de neiais alcalino-terrosos ou iões de amónio* Οβ aulfonatos «le alfa-olefina são geralmente preparados por meio de 3ulfonização das alfa-olefinas com SSj o aubooquentemente hidrólise dae sulfoaas assim obtidas* 0 produto designado por sulfo-nato de alfa-olefina consiste , em regra, ea cerca de 6âe sUlfona-tos de alceno da fórmula í * 2^-3Hn-3í&s0H-(;jHo)> e em cerca í de 4^'» de hidroxi-alcano-sulfonatos da fórmula 3 —lHg-S?rOB-(S^f** j -30^lTat ea que representa un grupo alquilo coa cerca de 7 a 15 í àtonos de carbono e k e f, independentes um do outro, representam I! um numero 1, 2 ou 3.

Julfonatos de alquilo secundários podem ser obtidos por meio de sulfo-cloração ou salfo-oxidação de parafinas lineares e têm a fórmula geral s — IÍ-3H{S0yIa5-3*·, na qual 2 e|' representam grupos alquilo de cadeia linear coa 1 a 13 átomos âe carbono, de forna quo a soma dos átomos de carbono em ] o|' fica compreendida no intervalo entre 10 e 20, e, eia lugar do sódio, podes também estar presentes outros iões contrários* como por exemplo outros iões de metais alcalinos, iões de metais alcalino-terrosos ou iões de amónio*

As misturas tensio-aetivas do acordo con a invenção contêm ao total cerca de 5 a 20¾ em peso de agentes tensio-activos anióaicos. I ; refore-3e aa teor de 5 a 3ôvj em peso*

Além disso, as misturas tensio-astivas de acordo cor a invenção podem conter, além dos agentes tensio-activac aniónícos* adicional-mente, 0,5 a 20,5 em peso, ea especial l a 10 5 em peso de substancias teneio-activas anfolíticas e/οιι ionieas híbridas. ”or substânci— i as tensio-activas anfolíticas entendea-se aqueles compostos tensio-j -aetivos que contêm, além de um grupo alquilo em ou m> .grupo acilo, na molécula, pelo menos um grupo aaino livre e, pelo menos um grupo -ΟΟΟΠ- ou «m grupo -dQ^lí e são capazes de formar caio internamente* .Ixemploo de compostos tensio-activos anfolíiicos apropriados são a 1-alquil—gliciha, ácido-"!- alquilo-propiónieos, ácidos c h ;í-alquilardna-batíricoa t ácidos IT-alquilimiiuo-proplónico3, Π—hidro-xietil-A-alquílaKido-propilo-glicina» i>alquil-ia«ri3a, M-alquil-sarcosina, ácidos A—altuilamino-propiór.siao3 e ácidos alquilasino-.icéticoa» 2’G3poctivarseate cou t .a 10 átomos de carbono no gruno alquilo*

Como agentes tensio-activos ióaiesos híbridos cão designados aqueles compostos tessio-aetivos, que portan na molécula» pelo menos, um grupo de amónio quaternário e pelo nonos im grupo -00' (-}— au — 0^(-)-. àgentes iea3Íoactivoo ióaicos híbridos espcdalmeate adequados são ac assim chamada betaínas, como os glieinatos le LT-alqui-2.0-3, ;>áiDetil-amónio, por exemplo o jlicinato de alquilo de côco-dinetil-anónio, glicinato de -I-acilo-acino-propilo-sr,3 —dicietil— -a: ónio, por exemplo glicinato do acilani ío-prop il o ie eoco-áineti-lamónio e imidazolina de 2 -alquilo- 3 -carhoximetilo- 3 —hiároxie-tilo, respeet^aDente sos 8 a 18 àtouos do carbono no grupo alquilo o.i no grupo acilo, assim coco o glleiaaio de ucilasino de coeo-etil--hidroxietil-carooxi-r.etilo·

As uaracterísticas favoráveis a pele das composições de acordo com a invenção evidenciac-ae partioulariaente quando as ditas composições são foasauladas de coâo que tenham um valor de p"I próximo do ponto neutro* iortanto, são especialmento preferidas as composições com vslorco de plí no intervalo entre 5*5 o 7,5, especialnente entre >,5 e T,o*

Ao composições de acordo com a invenção podem ter aplioaçao numa multiplicidade de produtos do consumo, como shaspoos para cabelos, saia de '"anho, soluções para banhos do duche, sabonetes líquidos e detergentes manuais para louça* de ates orodutos conte. além la ia descrita combinação de q"en tes tenaio-activos, os usuais componentes, cono ersulsionantes, óleos, gorduras e ceras, dissolventes, agentes de ospessaseato componentes f

a jentes de en.go ?duramento, substâncias activas biogénicas, formadores de película» aroaatizantes, corantes» agentes de brilho-pérola, estabilizadores de espuma, conservantes e reguladores do p':*

Jomo outros emulsionastes podem ser empregadas as substancias usuais nas composições cosméticas, como por exemplo os glicéridos parciais de ácidos gordos, ésteres parciais de sorbitano dos ácidos íordos e respectivos etoxilatoa, sabões, éter noliglicólico de álcool gordo, lanolina, álcoois da gordura ia lã e fosfatos de alquilo*

Componentes de óleos usuais são as substâncias do tipo de óleo | de parafina, óleos vegetais ésteres de ácidos gordos, eseualano e j 5 - octil — doiecanol, enquanto, coro gorduras, e ceras se aplicam, j por exemplo, ospemaeete, cera de abelhas, cera aontana, parafina e álcool cetil-estearílico*

Cono dissolventes empregam-se, geralmente, álcoois Inferiores, ronovalentes ou polivalentes, como etanol» isopcopanol, etileaogli-col, propilenoglicol» glicerina, 1,3 —-butileno-glicol e dietileno-glicol*

Oosío agentes de engorduraneato, podem ser aplicadas substâncias tais como derivados de lanolina polietoxilados, derivados do lecitina e aleanolanidas de ácido gordo, em que os últimos servem também, simultaneamente» como estabilizadores de espuma·

Agentes de espeoaamento adequados são, por exemplo, poliesaca-rídeos, em especial goma de xantano, goma guar, agar-agar, alginatos

I j o tisoleno, assim como carboxi-metil-oelulose e hidroxi-etil-aelulo-se, o ainda monoésteros e diésteres de polietilenoglicol, de mais elevado peso molecular, do ácidos gordos, poliaorilatos, álcool po-livimílico e pirrolidona de polivinilo e finalnente eleetróliio3, como sal de cozinha e cloreto do amónio, se se desejar em combinação

con eter-sulfatos de alquilo ' or substaneiao activas biogénicao dovoia-se entender oa extras»· toa de plantas* os produtos do docoopoaição da albumina e complexos .'.o vitaminas*

Os usuais acentos formdores de películas são* por exemplo, pirrolidoaa de polivinilo, oopolímeras de pirrolidona de viailo e acetato de vinilo, polímeros 3a série do ácido acrílico, derivados de celulose quaternários e compostos semelhantes*

Jorco agentes de conservação são adequadas as substancias intro— luzidas em anexo para a produção de cosméticos*

Oojíio a.:entes dc brilho ic- pérola interessas especialíiiDaie oa 'ateres do ácido giiuol-li-octeírico, coro o di-estearato do c tile--io;;IIeol, mas taabéh o éster monaglicollco de ácido gordo*.

Como corantes podem ser empregadas as substâncias permitidas e adequadas para fins cosméticos, conforme catão compiladas, por exenplo, na publicação ní:osmeti3che Sarbcrsittel·* da Comissão para os corantes da Sociedade «de Peaqjoiaas alemã* publicada pela editora Verias C-liemie, Veinheim, 1984* Vstea corantes são empregados, geral-mente nas concentrações de 0,001 até G,l>$ ma peso* rolativsmente a mÍ3tura total*

Outros componentes das composiçoes de acordo coa a invenção são, conforme se desejar, aroaatiaaates o substâaeias, que servem para regular o valor do p!I das composições*

As misturas segunda a invenção são preferencialmenie aplicadas eru produtos que servem para a lavageu, tinginento, ondulação ou en-xaguatcento do cabelo* is ditas misturas aão aâeçua-

ià3 para shaiapoos destinados à lavagem d03 cabelos* a invenção será a seguir explicada sos nais letalhe3 por meio dos exemplos que se segoea* sea que ela se limite aos citados exemplos*

Exemplos 1* — pesquisas acerca da tolerância pela peles

Para a determinação da tolerância» pela pele, das misturas de agentes tensio-aotxvos, eapregou-se o processo in-vitro desenvolvido por Zeidler e Hecse* que está minueiosamente ilustrado na rovis-I ta !,flrziliche Eosaetologie1* 13» 39-45 (1983). domo medida da tolerância» pela pele» das misturas de agentes tensio-activos serviu a intumescência da epiderme de porcos# Para isso» a necessária epiderme foi directanente retirada de porcos novos logo apos o abate e depois foriemente refrigerada* -;ara a medição» tirac da epiderme recortadas, com as dimensões de 1 cm x o ca foram imersas durante 3Γί minutos en soluções de agentes tensio-aciivos» que continham» respectivanente 2' en peso do substância activa, depois foras temperadas a 39 C5 e o seu pil ajustado para é,5* Depois de un breve enxaguaraento e remoção da água aderida mediante ama leve compressão ers condições definidas, avali— ou-se então o peso das tiras intumescidas* "a seguida» as tiras foram desidratadas durante 24 horas sobre cloreto de cálcio e nova-mente pesadas* i fio de se excluireis as influencias que prever, das caracterásticas especificas do respociivo aniral ou do local da retirada ( dorso, parte lateral >, efeotuou-se respectivaaente uca medição — padrão* "este caso» una tira de epiderme, directanente contígua, e tratada de forma semelhante eon ájua» en vez da solução de agentes tenaio-aatlvos*·

Os valjres de riediçao t para o tratamento dos agentes tensio— -altivos e 2. ° tr&iasento con ágaa resultam da seguinte equa ção ; - ; ^ w» *eso (opideesEô latuEeseida) — Feso íepi&erne seca) \ Peso (epiderme seca)

I j -·* alteração da intunesoeneia Qf relativa e padronisada, I fi— ; nal;aente definida coro í i I Q * C-f - 1) * 100*1 i 0 valor de u da pele tratada cora água portanto, segundo a | definição 3c 0‘f; os valores negativos indiean propriedades inibido-ras da intumescência*

Ho3 Axcsplos espregaras-so os componentes ieasio-activos a seguir indicados* D násero antes âe '’ΠΟ'* indica, reopeeiivanentc, o ;rau aéiio de etosilação (x nas fórsulas 1 e 11). A 1 : - .ulfonuio de hi.roxi-oleilo-nolioxiotilo (3 rP>) s Λ substancia foi preparada do forma análoga â receita, revelada nos Ayemploa 2.1 e 2.2 do pedido de patente alenão 3? 23 030*2» Sono composto de partida serviu aa álcool oleflico técnico, que c comercializado sob a designação de m.U — oeenol (sarça registada) 92/95’* pela depositante e que I caraotorlsaâo por ua teor de iodo de 94 e por us teor de hidroxilo de 219* Λ 2 ; — LSulfonato de Mdroxi-oleilo-polioxi—etilo (5 v) í A substância foi sintetizada de acordo com a receita do preparação revelata nos xensplos 3*1 e 3*2 do pedido de patente alenão 3? 25 030.2 * Coao composto de iniciação serviu igualaente o álcool oleflico técnico s,33-ôcenol (B) 90/95"*

A substancia foi sintetizada segunde a receita de preparação avelada ao» Sxenplo» 4*1 * 4*2 do pedido d» patente aleoão >7 25 050*2 * Somo empoei* de iniciação serviu igualaaente o álcool tleílico técnico «ID-Gcenel (H) 9&/95"· lias Mistura de abates tenaio-activos BEB 1* A nistura de agente» tensio<-*ctivoa BEO 1 foi preparada da a»» guinte asneira s

Oaa nisiurn de $6 Kg de u® adusto de 10 aoles de oxido de etile-m mm áloool gordo de coco ea 0^-C^ (54$ m peso de O^g, 22& ea ?*so de Qy^p 10$ ea peeo de 0^, 12$ ea peso de %s)* 115 Kg de m iducto de 2 aoles de oxido de etileno mm álcool gordo de coco ea 212~°14 β3β ϊ*80 â* si2 ea peeo de 0^) e 24*5 Kg de m adue* to de 2 aoles de oxido de etileno mm álcool eetil-oleilico (é5$ ea peeo de C1Qt 30$ ea peso de S^g, $% m peeo de 0^* teor de iodo 50) foi reagida eoa 74*4 Kg de ácido cloro-sulfónico, a uaa teaperatnra coapreendida no intervalo entre 10 e 20* S, noa reactor contínuo, pa» ra originar o aeai-éater do ácido aulfárica, e» a seguir» foi ai aturada ooa 55*5 Kg de uaa solução aquosa de Mdroxido de sódio a 50$, diluída ooa ôéo Hg de égua, sendo assim neutralisada* 0 sulfato de alquileter asein obtido tinha uia teor de agentes tensio-aotivo» anio-iileee de 0,552 asles/Kg (determinado por seio d# titulação em duas fases, consoante o aétod© de unidadejSG? g - χιχ - lo) * A 883 g deste sulfato de éter adicionaraa-se 28,2 g de Mg S0^* 7 Hgô (0,114 aoles), 4,õ g de citrato trissõdico e é$ g de cloreto de eodio (1,1 moles)* A mistura 3ES 1 assia obtida tinha ws teor de agentes tensio»activos de cerca de 0,55 «olee/Kg* correspondendo a cerca de 28 por cento ea peso (calculados com um peso molecular médio dos tensio-activoa anlonicos de 475)* 324 J - Texapon (E) 1296 (HS1SESL) lAuril-sulfato de sedio* — 18 »'

u B J» *» Akypo (8) HIiM 100 NV (CBB3t*T) Solução aquosa da alquilo «a G12*ei4^^S2*2H2*°WCH2*G00Ha ί229έ â* «e»·*®»·** *«**- ▼*) 54« !* Ifcxapo» (s) SB 5 (l^KSB) Soai «ater do adido «ulfo-Buceí-nioo a baat da ua atar da atlquil-poligliool m (JEO) sal dieeoâieo (40$ ia substancia activa)f designação QIFA » lattreto*sulfo»succinato da áisaodio* 0» resultados ias aaáiçoss da intuseacSacia estio coapilados na tabela a seguir* Os dados quantitativos referea-se* nestas casos» a qoaniidad* total ã* 2 % &* agente ieasio-activo. , iatara de tensio* Quantidade tensio - Quantidade 7aloa* de Q. t enuio-activoa —aetivo s.i -activo B «» âl H o o "ν.ί·5 O'. mm 14 + 6 - A2 itíí) mm - 28 +13 - -3 100 fi mm mm 20 4^ 6 «· mm - Bla 100 % 36 +11 *** - mát mm B2a 10C· «s 175 +15 mm - mm B3a 100 ?· IS + 6 - «M· mm B4a ICO ?$ 52 +10 ..1 <* f5* 40 i Bla 6o % 53 i 7 r\ i -<· Δ2 6q μ Bla 40 >$ 20 â T -3 A3 20 >1 Bla 80 í-5 15 + 7 -4 Λ ϋ,ί 4o f j Bla 6o -;5 3+7 «H* * .5 45 63 ÍS Bla 40 55 -11 + 5 :6 aj θ'··. 32g 30 Γ'ί Çj· ?9 £ΐβ • 7 ?: T * ·' r.ji ·-/ J B3a »Λί** θ' O tí* .. ·3 13 + 5 ·.·-. W m # 33a Λ-*·* f·/ „ -/ 11 + 5 ii9 11 60 $S B4a 40 ;S 12+5 .10 Λί» ·- *»<*» 20 *rS 34a 30 >5 15 * 3 ,11 ng 6 o ·$ 34a 40 ' 17 + 9 :i2 A3 A g\ *'< V.ãr-t 60 ·,! 14 + 5 113 13 í^í*. ;f/ au ij !B4^ r.t\ ?* Z* -J· , ..- -10 + 3 2» - lotes Biaaçãb do comportado ato ãa eaptimí 0 comportaseato da esposa dos ageates tensiô-activos e das mis- taras de agentes toasio»aetives foi âeterrj .nado coa irn ap arelho para batimento da espana» aeeiamâo por ao motor, er. coafosi-idade eoia a

regra mi 33302*

Para a citada, avaliação» pve&aiwfrtto 340 *-dL £o una solução de a. cates teasiaN-sctivos (£;> er peso ug substancia aotiva na a-.jaa ue ea iali3a$ãb proveaic-ate do JSssclâc^i^iilsaac&n» con 1β^ ãfi)* l | espuma foi prodnsi-ic, à tra^cratasa aaMcntc can una chapa perfurada I (furou cora 1 an de diâneero, doa baiiseatos coa uea froquênoia e ; 2v -jatiuoatoe/í.3Íim4o* subida âe 13 oa)} o enp«na tiaba poros nalto finos e corr-spopdia, portaste*. anpi&ncnic a saa espúria resultante da aplicação de as ebaspoa aa cabeça* ds rrediçSea foraa aealicadas j ser. earja de nordara ra solução dos tonsio-aetiTOS# eono ano avalia-* | ção dupla# j dono comparação* avaliau-ae o eosportanento da espana de una mistura conhecida cano boa espun&ak? e ^>aatit-Jda por s 42 ·;] ea peso de tteapoa^ D251, (* 12 :i do substancie asii-ra) 10 ;* m peso de jeà^%o^f E? {» 3 :> de substancia aetiva) 1 >5 ca ooao de Oo^erlaaí^ IC>5 {» 1 ?5 de substância altiva) d 47 '·- ea peoo de água# 1 .olução aquosa -Io ater sulfato do Xuurilo sodico (cerca de 20 ;$ do substância activa) {'SAITX3L·) 2 bolujao aquosa do ua derivado âe anida uc acido ο&ε&α cora estrutura de bc-iaíaa* da fórnula :>203E-^d!Ig) j-*:í ( -jCG- soa a desisaoçãa ;ΐ?Λ de ôetdha de eosarado-propilo ;cerea de 30 *ί de subctâtsia estiva, cerca de 5 "á de daJl, (;:·:::.da) 3 ...ieiura de dicdmioiamida do aeido 50rdo de coco 1cerca dc . 7<j $ 0 álcool laarílieo 4* 2 óxiào Se otilono 'cerca de 2' '.'S);

restante x água* amiaa livra, ácido gordo livra, éster (henksl)* 3eta mistura foi diluída coo água o igualacais- aplicada sob * fora* de tusa solução com 2 % «a poso de substancia aotive* l^sdiraa* «só as seguintes quantidade» do espuma i depois de 1 minuto $ « 240 nl depois de 5 minutos x ** «23LO ml depois de 5 minutos x — 190 ml

As quantidades de espuma medidas, das soluções de agentes tea» sio-activoe de acordo con a invenção estão indicadas na Vsbela se« guinte, ea peraentagena relativamente à quantidade de eapuma da substancia de comparação* 22 ~ Teaeid-activo Quantidade relativa, de espama aiatura de teneio-aetivoa após 1 mln* após 5 oin* após 5 ala* AI n 33 21 À2 54 33 21 A3 T4 70 12 Bla 87 95 95 32a 85 65 72 B3a 70 75 78 34a 70 et 72 11 19 Só 89 312 33 81 84 13 8f 90 89 B* 87 85 83 15 78 80 83 ιό 78 80 83 m 65 70 78 18 & €0 67 13 70 67 72 MIO 87 Só 94 m ?0 57 39 £12 91 81 89 113 56 52 50 — 23 —

3« - Tolerância, pela pele» de mistura» de agentes tensio-ac-tivos anfôlíticos/ionicos híbridos*

Ensaiaram-se sistemas aquosos» que continham t#é fí em peso de eubstânoia actlva da mistura de tsnsiG-aetivos &5 e 0,4 % m peso de substância actlva do agente tensio-aetivo anfolítico/iónie© híbrido 3* Sa tabela indica-se também o valor para usa mistura que contem 2 $5 em peso de substância actlva da mistura binária ?!5 de tensio-actiros.

Mediram-se os seguintes valores Q s tfenaio-aotlvo 3 yaJLor q

Dehytotfà AB 3Õ* -21 + 5 - Bebytoir2' GB5 12 & 5 Defayton^ G1 T +10 I 1 <*4 -14 ±6 Dehyton'®^ X - 7 + S 4 Solução aquosa de um derivado de amtna gorda com estrutura de betaína, designação ClEâ # — betaína de coco (cerca de 30 % de substância activa, cerca de 6 $ de NaGl) (HSSEBL·) 5 Solução aquosa de um derivado de amina gorda com estrutura de betaína, designação CIF* ; - betaína de em» (cerca de 31 % de substancia activa, cerca de 6,5 % de HaCl) (HESKBL) 1

Solução aquosa de sal de sodio-glicinat© de N-Mdrox£~eillo-«.^í-oocoalquilamido-etilo, designação CIFA t — cooo-anfo-dia-cetato (cerca de 30 % de aubstwcia activa» cerca do T % do HaGl) (HEHKE&) 24

7 Solução aquosa de proplonato de N-hldroxi^tilo-?^lquilaaI~ do~eiilo, designação OIFA CQCO-anfodipropion&to (cerca d* 40 % de substância activa) (BSSK2L)* 0 comportamento da espuma destaa misturas ternárias de agentes tenaio-activos foi determinado* de modo semelhante ao meado nos ea>» sos de misturas binárias de compostos teneio-activoe. As misturas aquosas continham 1*6 % em peso de substância activa da mistura binária de compostos teaaio-actlvoa ii5 e 0,4 ^ em peso da substancia activa do terceiro componente de composto tensio-activo 3·

I

Ae quantidades de espuma medidas nas soluçoes de compostos teis-sio-actiYos consoante a invenção estão indicadas na seguinte tabela em percentagens relativameate ã quantidade de espuma da substância ; de coaparaçãb* Ha tabela indica-se também o valor para uma mistura | que contém 2 % em peso de substânoia activa da mistura binária de agentes tenslo-eetivos I'!?*

Componente tenaio- Quantidade relativa -aetivo Z após 1 de espuma mia* após 3 mia* após 5 78 80 83 aehytôn^ Ϊ 1 87 90 100 Dehart«n^H^ AB 30 DehjW·1^ 0 Debgrton^^ 0-SF Dehyton^ CB 96 95 100 100 90 100 100 95 105 100 lúO 105 4* - Exemplos de aplicação s 1- Shampoo claro, espeolalsente apropriado para cabelos gorduroso· t

Componente Partes e» Tensio-aetivo A3 9*Ó Mistura de tenaio-aeiivos Bla 8*ó Deharton^ K 10,0 Deh/dol^ LS38 2,0 Polímero YR^ 4009 0*1 corant»s* perfume* agentes áe conserração ate fases 100 8 Álcool gordo em 3 oxido de etileno (HEífKSL) 9 Hidroxi-etilcelulose, quaternisada (BHIOSkCASBIDE)

Após o tratamento oom este shaapoo, os cabelos possuem uma culto boa capacidade de serem penteados a húmido e uma muito boa capacidade de serem penteados a aeco# 2- Shaapoo claro* espeoialmente apropriado para cabelos fracos :

Componente Tensio-activo A3 Yensio-aetiro B4a Dehyton^3^ K Behydol^ SS 3 Polímero YR® 400 ígua* corantes* perfume e agentes conservantes

Partes em peso ó*o 10,0 4*0 0*1 ate faser 100

Após o tratamento oom este shampoo, cs cabelos tinham uma capacidade muito boa de seroa penteados a húmido e um capacidade muito boa de serem penteados a seco·

3- Shaspoo claro, cremoso t

Cosponente

Paste» e» peso tensio-activo AJ fensio-aotivo 54a

Oehydol^ m 3 Amino-oxido WS^ 3510 Polímero 400 Glucamato 3015^ 12011 6,0 15,0 4*08,60,1 5,0 égua, corantes, perfume e agaste» conservante? até perfazer 100 10 Bolução aquosa de óxido de diaetilo—oóeo-aeilausido—propila— aiao (cerca de 35 % de substancia activa) (GOXaSOHMIB?) * 11 di-oleato de Pí^J-120-aetilo-gl«coee (At.iSaGHôI»). Após o tratamento eom este shampoo, os cabelos possuías uaa excelente capacidade para seres penteados a húmido e uma excelente capacidade para seres penteados a seco· 4- Shaspoo particularmente suave, com espuma fina e cremosa s

Componente

Partes em peso fensioactivo A3 Texspoí*^ 5 25 Defcydol^ Lâ J Alquilglucosídeo APG-êQO*2 Políseno J&fà 400 NaCl Ãgua, agentes conservantes, perfume 3.0 % 42,0 % 2.0 % 4.0 % 0,1 %1.0 % até perfazer 100

Claims (1)

1. 12 Solução aquosa d· 30(3) * em que 2 * glucose» X * 1,4 e X Ά m n-alquilo («a (50 % de substancia actim) (houizon)* 1 1* — Processo para a preparação de misturas aquosas tessioactivas que coutes eter-sulfonatoa e outros agentes tensioactivos anlónicos diferentes» caracterisado pelo faoto de se misturarem agentes ten-I sioacttvoo anlónicos de duas espécies diferentes» a saber a) una mistura de óter-sulfonatoa tensioaotlros co» o grupo aulfo-nato nuaa posição no interior da cadeia (á)» a qual I total ou ! predominantemente constituída por compostos de fórmulas (i) e/ou (II)

   CI3-CSI2)y-aEh(OI2)p-GH-'CSS2)a-0S2«O-(a|lH2aO)x-H (II) 30 H OH

   οχι os re3pectivos sais de metais alcalinoe, de metais alcalino--terrosos, de aluiainio e de amónio* nas quais T · 2 « 0 ou ua número entre 1 e 13* p»0»l ou 2* e a soma (y + s + p) tem «m valor compreendido entre 12 e 13* x * 0 ou tua número inteiro ate 30 e n « um ttúmero inteiro compreendido entre 2 e 4» · b) pelo atnos* ura outro composto (3)* escolhido do grupo dos eter--aulfatoa de álcool gordo, sulfatos de álcool gordo, ácidos eter--carboxilicoa, ésteres de ácido sulfo-succinioo» acil-aarcosidos, acil-tauridas* acil-isetionatos, sulfonatos de alfa-olefina e alquilaulfonatoe secundários. 2a - Processo de acordo eon a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de* noa compostos (a) de fórmulas (I) ou (li), a»2#i representar um número inteiro compreendido entre 3 e 15» espeoialsaeate entre 5 e 10* 3* — Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 ou 2* o** racterisado pelo facto de como componentes (á), se empregarem átei— -sulfonatos com o grupo aulfonato numa posição do interior da cadeia* co» (y * s + p) » 14 e χ » io* 4» - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a % ea-racteriaado pelo facto de se empregarem quantidades de oompostos (a) de fórmulas (l) ou (ll), compreendidas entre 1 e 99 % em peso, re-lativamente ã quantidade total dos agentes tensioactivos aniónioos* 5* - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, ea-racterizado peio facto de se empregarem coao agentes tensioactivos aniónioos (31), ótex-suXfatos de álcool gorda de acorde cor» a fór mula (111) <m) i

   na qual ílían radical alquilo do cadela linear m umificada*. saturado ou olefinicaraente insaturado» com 8 a 22 átomos de carbono5 n representa 2 ou 3» ▼ significa um número compreendido entre 1 e 15? e a representa hidrogénio» um metal alcalino» um metal alcalino-terroso, aluiainio, nm grupo amónio ou um grupo alquilamonio ou ! alquilolamonio» com 1 a 4 átomos de carbono em cada grupa alquila ou alquilai* 6* — Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5* ca-racterizado pelo facto cia se misturarem os agentes tensioactivos (i) e (Bl) nu&a proporção em peso compreendida dentro do intervalo de cerca de 10 : 90 a cerca de 70 : 30» em especial, de 20 i 80 & 60 x 40* í 17$«. processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a ó» ca-raeterizado pelo facto de, como agente tensioactivo anlonico (B2) se empregar um sulfato de álcool gordo de fórmula (x?) E-o-aOjX (vr) na qual E representa um radical alquilo le cadeia linear ou ramificada, saturado ou olefinicsmente insaturado» com 8 a 22 átomos de carbono e 2 significa hidrogénio» um metal alcalino» na metal alcalino-terroso» aluiuinio, um grupo amónio ou um grupo alquilamonio ou alquilolamonio» com 1 a 4 átomos de carbono m cada grupo alquilo ou alquilol* 8a - Processo de acordo con qualquer das reivindicações 1 a 7» ca-raoteriaado pelo facto de se misturarem os agentes tensioactivos aniónioos (a) e (B2) num proporção em peso compreendida dentro do intervalo de cerca de 10 5 90 e cerca d* 58 t 50, em especial» entre 10 90 e JO j 70* 9 * — Processo de acordo cora qual°aer ^«ivindicaçoos 1 a 8» ca-racterizado pelo facto de se empregarem como ageniea tensioactivos

   anionicos (S3), ácidos óter-carboxxlicoa de fórmula (t) »“2*w'v H-O-Cc^H^OÍ^-CHg-GOOX (?) na qual H representa tua radical alquilo saturado om olefinicaEenie insaturado, de cadeia linear eu ramificada, com 8 a 22 átomos de ear-! bono; a aignifiea 2 ou 3; v representa «m número compreendido entre i 1 s 15, e iC significa bidrogenio, um metal alcalino, um metal alcali 1 no-terroso* aluminio ou o grupo amónio ou m grupo alquilamónio ou f alquilolamónio com 1 a 4 átomos de carbono em cada grupo alquilol. 10* — Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a ca-racterisado pelo facto de se misturarem ou agentes tenaioactivos a— niónicos (Δ) e (33) numa proporção em peso compreendida dentro do intervalo de cerca de 50 s 50 e cerca de $0 i 10, er especial, entre éO Í 40 e 80 Í 20# 11» - Processo de acordo cem qualquer das reivindicações 1 a 10, ea-racterlsado pelo facto de se empregar, como agente tensioaetivo anió-nico (34), um ester do ácido sulfosuoeínico de fórmula (vi) E-(QCffiH^)w-Q«90-0H2-CH-a0QZ *

   (¥1) na qual .1 representa um radical alquilo saturado ou olefinicassente insaturado, de cadeia linear ou ramificada, com 8 a 22 átomos de carbono; » significa 2 ou 3» W * 0 ou um número entre 1 e 15; e % significa um metal alcalino, um metal alcalino-terroso, alumínio, um grupo amónio, u» grupo alquilamónio ou alquilolamónio com 1 a 4 átomos de carbono em cala grupo alquilo ou alquilai; e Z* representa um metal alcalino, um metal alcalino-terroso, alumínio ou u..: rjriino amónio, um grupo alquilamónio ou alquilolamónio com 1 a 4 átomos de carbono em cada grupo alquilo ou alquilei 0« um grupo 3* !<β - 31 -

   12* » Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 11» ca» racterisado pelo facto de se misturarem os agentes tensioactivos (a) # (34) numa proporção em peso compreendida no intervalo de cerca de 10 s 90 a cerca de 90 i 10» «specialmenie* 20 t 80 a 80 t 20* 13* - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 1.1» ca» racterisado pelo facto de se empregar» adicionalnente» 0*5 a 2C< 9$ em peso» em especial 1 a 10 & em peso» de agentes tensioaetivos an.~ folíticos e/ou ionicos Mbridoe» respectlvamenie» em relação à mis» tura total* 14* - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 13* «a» racterisado pelo facto de as misturas terem um valor de pE compreendido entre 5»5 * 7*5# espeeialneate* entre 6*5 e 7*5* 15* - Processo para a preparação do champus# caracterieado pelo facto de, na sua formulação* se emprega» uma quantidade de mistura ten» soactiva de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14* ^uma proporção de preferência compreendida entre cerca de 25 · 55» por cento ea peso* em associação com os aditivo? eorrentemente usados tais como perfumes* corantes* agentes conservantes e agua* Lisboa* 23 Janeiro 1990 J 0 Agente Oficial da Propriedade Industrial