JPS6046159B2 - 石けん組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、石けん組成物に関するものである。

更に詳しくは、石けんの物性、特に使用時の膨潤（ふや
け）、亀裂を抑制し、泡立ち、使用性の良好な石けん組
成物に関するものである。石けんは、従来、牛脂、ヤシ
油等の混合油脂或は、牛脂、ヤシ油等を分解して得られ
る混合脂肪酸を苛性ソーダ水溶液と反応（けん化）して
得られる石けん素地に香料、色剤等を配合して得られる
。

これ等の原料油脂、または混合脂肪酸組成は、石けんに
適当な可塑性、稠度、溶解性、起泡性及び洗浄性などの
性質を付与するように調節される。

このため、市販石けんの油脂組成は牛脂８５〜６唾量％
（以下、％は重量％を示す。）ヤシ油１５〜４０％で構
成されている。 」石けんは一般
に浴用、洗面所用、洗濯用として繰り返し使用されるの
で、使用時に水分を吸収し膨潤、軟化したり、時には石
けんの形状が崩れたり、また時には石けん表面に亀裂を
生じ、更には亀裂部分に汚れが入り黒くなり、石けんの
美観を，損ねる結果となる。これら石けんの膨潤、軟化
、亀裂の原因については、現在のところ、必ずしも明ら
かではないが１使用時に石けん中に水分が吸収され石け
んが膨潤、軟化する。

２この石けんが大気中に放置され；ると徐々に吸収した
水分が揮散し、石けんが収縮する。

３再度この石けんが使用されると水分を更に吸収し、膨
潤し、軟化する、等があげられる。

すなわち、石けんは、汎用性の洗浄剤なので、手軽に繰
り返し使用される。石けんの使用頻度が５多く、水分の
吸収が激しい場合には、石けんは膨潤し、軟化し、時に
は溶け崩れてしまい、このため使い難く、また石けんの
使命である起泡・洗浄性をも著しく損なつてしまう。一
方、吸収した水分の揮散が激しい場合には、石けんの収
縮も激しくなり、石けんは可塑性、粘稠性を失ない遂に
は亀裂を生じる結果となる。この石けんの膨潤、軟化亀
裂は、起泡・洗浄性に大きな影響を与えないにしても、
消費者に不快感を与えるものであるから商品価値を維持
する上で、是非とも解決しなければならない問題の一つ
である。従来、この欠点を抑制するため、セタノール等
の高級アルコール類、炭化水素類、或いは脂肪酸等の油
分が添加剤として用いられたが、これ等によつては、多
少の効果はあつても本質的な解決には到つていない。

また油分を多量に配合し、かなりの効果を発揮した場合
には、逆に石けんの使命である起泡・洗浄性が著しく阻
害される結果となる等の問題点がみられた。本発明者ら
は、かかる要請に応えるべく、使用時に於いて、膨潤軟
化、亀裂が抑制され、しかも泡立ち良好な石けん組成物
の開発研究に鋭意努めた結果、一般式（４）または（Ｂ
）で示される陽イオン性高分子化合物を石けん素地に配
合した場合には、所期の目的を達した石けんが得られる
ことを見いだした。

一般式（４） 暑 とＨ２とＨ２ｌｌ．若しくは、 ＼
／ （式中Ｒ１およびＲ２は水素原子Ｈ又はメチル基一ＣＨ
３を表わし、Ｐは１５０ないし６２００の整数である。

）で表わされる。ポリ（ジメチルジアリルアンモニウム
クロライド）型陽イオン性高分子化合物（商品名マーコ
ート１００（ＭｅｒｇｕａｔｌＯＯ）米国メルク社（Ｍ
ｅｒｃｋ＆ＣＯ．Ｉｎｃ．）製造等がある。）。一般式
（Ｂ） 区！ｌ！．２／とＨ２イ 若しくは（式中Ｒ
３およびＲ４は水素原子Ｈ１又はメチル基一ＣＨ３を表
わし、Ｘはアクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタアクリル酸エステル、アクリルアミド、塩
化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルアセ
テート、オレフィン、スチレンを表わす。

ｑ＋ｒは１５０ないし、９０００の整数である。）で表
わされるジメチルアンモニウムクロライドのコポリマー
型陽イオン性高分子化合物（Ｘがアクリルアミドのコポ
リマー型陽イオン性高分子化合物に、商品名マーコート
５５０（Ｍｅｒｑｕａｔ５５Ｏ）米国メルク社（Ｍｅｒ
ｃｋ＆ＣＯ．Ｉｎｃ．）製造等がある。）。また従来、
使用性の改質された石けんとしては、グリセリン、ポリ
エテレン グリコール等の湿潤剤を多量に配合した市販
品もみられたが、これ等は、使用時に於て顕著な膨潤、
亀裂が発生し、商品価値の極めて低いものであつた。

しかしながらこの石けん組成物に、上掲の一般式（４）
または（Ｂ）で表わされる陽イオン性高分子化合物を配
合した場合に於ては、所期の目的を十分に達成しており
、本発明はトイレタリー産業上から極めて有益なものて
ある。以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に於て必須の配合成分として用いる上掲の一般式
囚または（Ｂ）で表わされる物質は、それぞれ単独また
は混合して配合することができるが、その適正な配合量
は、石けん組成物に占める重量比で０．１〜６．０％の
範囲、好ましくは０．３〜４．０％の範囲に存する。

０．１％未満の配合量では、化粧石けんの膨潤、軟化、
亀裂を抑制する効果が少なく、また６．０％を越える配
合量では、ヌルヌルしたぬめり感を伴う使用性となり好
ましくない。

本発明の組成物に於ける作用機作は明らかではないが、
上掲の特定の陽イオン性高分子化合物は、陽性基を分子
内に有することによつて石けん分子と特異な相互作用、
すなわち特異なコンプレックス化合物を作るので、適度
な吸水または水分の揮散を生じる。また、更には、上述
の特定の陽イオン性高分子化合物は、それ自身の性質か
ら皮膜形成を生じるので、配合した石けん組成物に適度
な可塑性、粘稠性を与える結果となる。これ等の性質に
より所期の目的を達する石けん組成物が得られたものと
推定している。上掲の一般式（４）及び（Ｂ）以外の陽
イオン性高分子化合物、例えば下記一般式（Ｃ）、（Ｄ
）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）で示される物質では、膨
潤、軟化を抑制できなかつたり、石けん素地との相溶性
が悪かつたり、泡立ちを阻害したりして所期の目的を達
する石けん組成物は得られなかつた。

一般式（Ｃ） Ｒ：牛脂脂肪酸ｎ：１０〜２０ｍ：２〜６Ｘ：２〜４分
子量：２５００〜４０００ で示されるポリエチレングリコール／エピクロルヒドリ
ン／プロピレンアミン／タロイルアミンの共重合体（商
品名：ポリコートＨ（ＰＯｌｙｑｕａｒｔＨ）西ドイツ
ヘンケル社（ＨｅｎｋｅＩＩｎｔｅｒｒｌａｔｉＯｎａ
ｌＧＭＢＨ）製造等がある。

）一般式（Ｄ） Ｒ−ＣｅＩｌはアンヒドログルコース単位の残基。

Ｙは５０〜２００００の整数。Ｒは一（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ
−（ＣＨ２♀ＨＯ）ｎ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ−Ｈｍ：０〜
１０の整数ｎ：０〜３の整数 Ｐ：０〜１０の整数 で示されるヒドロキシエチルセルロースカチオン化物（
商品名：ポリマーＪＲ−１２５、−４００１米国ユニオ
ンカーバイド社（ＵｎｉＯｎＣａｒｂｉｄｅＣＯｒｐ．
）製造）、商品名：レオガードＧ１ライオン株式会社製
造等がある。

）。一般式（Ｅ） で示されるポリ （ジメチルブテニルアンモニウムクロ
ライド）トリエタノールアンモニウムクロライド（ＰＯ
ｌｙ（ＤｉｍｅｔｈｙｌｂｕｔｅｎｙｌａｍｍＯｎｉｕ
ｍｃｈｌＯｒｉｄｅ）−α．Ｗ −Ｂｉｓ（Ｔｒｉｅｔ
ｈａｎＯｌａｍｍＯｎｉｕｍｃｈｌＯｒｉｄｅ） ，Ｉ
（商品名：オナマーＭ （０ｎａｍｅｒ−Ｍ）、米国オ
ニツクス社（０ｎｙｘｃｈｅｍｉｃａ１Ｃ０．）製造等
がある゜）゜一般式（Ｆ） で示されるビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメ
タアクリレート共重合体カチオン化物（商品名：ガフコ
ート７３４７５５（Ｇａｆｑｕａｔ７３４７５５）、米
）゜国ガフ社（ＧＡＦｃＯｒｐ．）製造等がある。

）。一般式（Ｇ）で示されるアジピン酸／ジエチレント
リアミン縮合物のカチオン化物（ＡｄｉｐｉｃＡｃｉｄ
／ＤｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎＯｈｙｄｒＯｘｙｐｒＯｐ
ｙｌＤｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｒｉａｍｉｎｅＣＯｐＯｌ
ｙｍｅｒ）（商品名：カータレチン（Ｃａｔａｒｅｔｉ
ｎＦ）米国サンダズ社（ＳａｎｄＯｚＣＯｌＯｒｓ＆Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓＣＯ．）製造等がある。

）。本発明の石けん組成物は、基本的に上述した一般式
（２）または（Ｂ）で示される特定の陽イオン性高分子
化合物を石けん素地に配合したものであり、その石けん
素地の製造は公知の方法に従う。すなわち、牛脂、羊脂
などに代表される動物油脂、ヤシ油、パーム油、パーム
核油、大豆油、オリーブ油、綿実油などに代表される植
物油脂の各単独ないし混合物をアルカリ等でけん化する
か、あるいは、種々の脂肪酸や樹脂酸を中和することに
よつて石けん素地を製造する。

本発明の石けん組成物には、上掲（Ａ）（Ｂ）の配合成
分以外に、必要に応じて種々の配合剤を添加することが
できる。

たとえば保湿剤としてプロピレングリコール、グリセリ
ン、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチト
ール、グリセリンのプロピレンオキシド（以下ＰＯと表
わす）付加物、ジグリセリンのＰＯ付加物などの単独な
いし混合物を０〜７．０％の範囲で配合することが出来
る。

また、皮膚への残油効果を目的として以下に述べるよう
な過脂肪酸を配合したり、種々の皮膚保護剤を配合する
ことが出来る。

すなわち、スクワラン、オレフィンオリゴマー、ワセリ
ン、流動パラフィンなどの炭化水素、ステアリン酸、イ
ソステアリン酸、オレフィン酸、パルミチン酸、ミリス
チン酸、ラウリン酸などの脂肪酸、シユガーエステル、
ラノリン、イソプロピルミリステートなどの脂肪酸エス
テル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレ
イルアルコールなどの脂肪族アルコール、脂肪族アルコ
ールや脂肪酸のエトキシレート、シリコン油類、ビタミ
ン類、消炎剤類等を挙げることができる。また、起泡性
、洗浄性の向上や硬水での使用時におけるスカムの生成
の防止等を目的として以下のような界面活性剤を配合す
ることが出来る。

すなわち、α−スルホ脂肪酸エステル、イセチオン酸エ
ステル、アルキルアリールスルホン酸、アルコール硫酸
エステル、アルコールエトキシレートの硫酸エステル、
オレフィンスルホン酸、パラフィンスルホン酸、Ｎ−ア
シルグルタミン酸、上述のエステルや酸の塩類、更には
アルキルベタイン、アルキルスルホベタインなどを配合
するこ，とが出来る。同様に本発明においても、使用目
的に応じて、色剤、安定化剤、香料、殺菌剤、粉末類（
ポリエチレン、ナイロン、タルク、澱粉など）などを配
合することが出来る。

次に実施例をもつて本発明を詳述し、併せて、本発明の
効果李−記載する。なお、効果の測定は、以下の試験法
、評価法による。

（１）膨潤度試験法 予め、重量を測定した試料に針金をつけ、２００Ｃに保
たれた２００ｍ１の水道水に浸す。

２時間後に取り出し、重量を測定し、次の式を用いて膨
潤度（吸水％）を求める。

膨潤度（吸水％）＝）嘔▼Ｏ×１００ ただし ａ：浸漬前の重量（ｑ） ｂ：浸漬後の重量（ｇ） ｃ：水中に溶け出した重量（ｆ） ◎・・・・・・耐膨潤性 非常に良好、膨潤度１７％未
満０・・・・・・耐膨潤性 良好、膨潤度１７％以上２
１％未満Δ・・・・・・耐膨潤性 普通、膨潤度２１％
以上２５％未満×・・・・・・耐膨潤性 悪い、膨潤度
２５％以上（２）亀裂試験法針金につけた試料を５℃に
保たれた水道水の中に２時間浸す。

その後、これを取り出し５゜Ｃに保たれた送風型恒温槽
に２？間放置後、亀裂の程度を判定した。◎・・・・・
・亀裂性 非常に良好〜亀裂なし、または極く軽度の亀
裂。

０・・・・・・亀裂性 良好〜浅く、小さな亀裂。

Δ・・・・・・亀裂性 普通〜浅く、中程度の亀裂。×
・・・・・・亀裂性 悪い〜全面に亀裂または深い亀裂
。（３）起泡性試験法 ＣａｃＯ３７Ｏｐｐｍの人工硬水で、試料濃度１％溶液
４００ｍＬを作成し、温度２５℃の条件下で、攪拌機つ
き円筒形シリンダーを用いて起泡量を測定した。

◎・・・・・・泡立ち非常に良好、泡量２１００ｍ１以
上０・・・・・・泡立ち良好、泡量１８００ｍ１以上２
１００ｍ１未満Δ・・・・・・泡立ち普通、泡量１５０
０ｍ１以上１８００ｍ１未満×・・・・・・泡立ち不良
、泡量１５００ｍ１未満（４）使用性試験法各試料につ
き、男女各５名、合計１０名のパネルを用い左右どちら
か一方の顔を試料で、他方の顔をコントロール（表−３
中のＮＯ．２２）で洗浄し、すすぎ、タオルで水を拭き
取つた後、左右の使用性（なめらかさ、しつとりさ）を
判定した。

◎・・・・・・使用性非常に良好〜１０人中８〜１０名
バコントロールに比し試料側の使用性がよいと答えた場
合。

０・・・・・・使用性良好〜：１０人中６〜７名がコン
トロールに比し試料側の使用性がよいと答えた場合。

Δ・・・・・・使用性普通〜：１０人中４〜５名がコン
トロールに比し試料側の使用性がよいと答えた場合。

×・・・・・・使用性不良〜：１０人中０〜３名がコン
トロールに比し試料側の使用性がよいと答えた場合。

実施例１ 次の表−１に記載の配合組成よりなる石けんを常法によ
り調整し、その膨潤、亀裂、起泡性を調べた。

これ等の結果を表−１（本発明例）、及び表一２（比較
例）に示す。

表−１、２より明らかなように、本発明例は、膨潤性、
亀裂、起泡性のすべてに於て優れた性能を示した。

註−１ 一般式（４）の陽イオン性高分子化合物。

分子量は約２０万〜２８万で、純分約４０％ の
水溶液になつており、淡黄色の粘稠 な液体である。

数値は純分の値に換算 したものを示す。

註−２ 一般式（Ｂ）の陽イオン性高分子化合物。

分子量は約５０万で純分約８％の水溶液 になつ
ており、無色の粘稠な液体であ る。

数値は純分の値に換算したものを 示す。

註−３ 一般式（Ｄ）の陽イオン性高分子化合物。

註−４ 一般式（Ｆ）の陽イオン性高分子化合物。
分子量は約１００万である。註−５牛脂／ヤシ油＝８５
／１５の比率からなる ナトリウム塩石けん素地。

実施例２ 次の配合組成よりなる化粧石けん（ＮＯ．ｌ９）を調整
した。

ＮＯ．ｌ９ この化粧石けんにつき実施例１と同様の性能評価試験を
行なつた結果、膨潤性◎（吸水量１６％）、亀裂性◎（
亀裂なし）、起泡性◎（泡量２２００Ｔｎｔ）との優れ
た結果が得られた。

実施例３ 表−３に記載の配合組成よりなる石けんを常法より調整
し、その使用性（なめらかさ、しつとりさ）を調べた。

これらの結果を表−３に示す。表−３より明らかなよう
に、本発明例は使用性（なめらかさ、しつとりさ）にお
いて、極めて優れた性能を示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（Ａ）及びまたは（Ｂ）で表わされる陽
   イオン性高分子化合物の中から選ばれる１種又は２種以
   上を、０．１〜６．０重量％配合することを特徴とする
   石けん組成物。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼、若しくは▲数式、
   化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子Ｈ又はメチル基−
   ＣＨ＿３を表わし、Ｐは１５０ないし６２００の整数で
   ある。 ）で表わされるポリ（ジメチルジアリルアンモニウムク
   ロライド）型陽イオン性高分子化合物。一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼、若しくは▲数式、
   化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿３およびＲ＿４は水素原子Ｈ、又はメチル基
   −ＣＨ＿３を表わし、Ｘはアクリル酸、メタアクリル酸
   、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、アク
   リルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコー
   ル、ビニルアセテート、オレフィン、スチレンを表わす
   。 ｑ＋ｒは１５０ないし９０００の整数である。）で表わ
   されるジメチルアンモニウムクロライドのコポリマー型
   陽イオン性高分子化合物。