JP5071631B2

JP5071631B2 - 固形洗浄剤組成物

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Publication number: JP5071631B2
Application number: JP2007106056A
Authority: JP
Inventors: 昌彦藤山; 広憲軽部; 努岩本
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2006-06-26
Filing date: 2007-04-13
Publication date: 2012-11-14
Anticipated expiration: 2027-04-13
Also published as: KR101384049B1; KR20070122362A; JP2008031423A

Description

本発明は、泡立ちが良く、泡がクリーミーで、溶け崩れが抑制され、洗いあがりのさっぱり感、４０〜５０℃での製造性に優れ、肌に対する摩擦抑制効果を有する固形洗浄剤組成物に関するものである。

固形洗浄剤組成物は、泡立ちと洗浄後のさっぱり感に優れ、使用時に溶け崩れにくいことが求められている。泡立ちを向上させる方法としては、例えば、高級脂肪酸塩を基剤とする固形洗浄剤に、陽イオン性高分子化合物を配合する技術が提案されている（特許文献１：特開昭５８−１６７７００号公報、特許文献２：特開昭６１−１９０５９７号公報参照）。しかしながら、これらの技術では、泡立ちは不十分であり、不飽和結合を有する高級脂肪酸塩を多量に含有しており、さらに水溶性の高分子化合物を添加していることから、使用時に溶け崩れやすいという問題がある。

また、高級脂肪酸塩に、陽イオン性高分子化合物とアミノ酸系合成界面活性剤とを組み合わせて用いる技術（特許文献３：特開２００４−１３７４０２号公報参照）、短鎖長の高級脂肪酸塩を多く含む高級脂肪酸塩に、高起泡性の合成界面活性剤と高級脂肪酸及び高分子化合物を組み合わせて用いる技術が提案されている（特許文献４：特開２００３−６４４００号公報参照）。しかしながら、これらの技術では、泡立ちの向上を目的として脂肪酸塩以外の界面活性剤を１質量％以上使用しているために、すすぎやすさと洗浄後のさっぱり感が不十分であり、通常の４０〜５０℃での通常の製造においては、金型と石鹸生地の離型性が悪いという問題があった。
以上のことから、泡立ちが良く、泡がクリーミーで、洗いあがりのさっぱり感、４０〜５０℃での製造性に優れる固形洗浄剤組成物が望まれていた。

特開昭５８−１６７７００号公報特開昭６１−１９０５９７号公報特開２００４−１３７４０２号公報特開２００３−６４４００号公報

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、泡立ちが良く、泡がクリーミーで、溶け崩れが抑制され、洗いあがりのさっぱり感、４０〜５０℃での製造性に優れ、肌に対する摩擦抑制効果を有する固形洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、固形洗浄剤の基剤である（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ¹ＣＯＯＭ（１）
（式中、Ｒ¹は炭素数５〜２１の一価炭化水素基を示す。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム、アミン又は塩基性アミノ酸を示す。）
で表される脂肪酸塩で、その脂肪酸組成が、Ｒ¹が炭素数１３以下の一価炭化水素基である脂肪酸が３５質量％以上、かつＲ¹が不飽和結合を有する一価炭化水素基である脂肪酸が３５質量％以下である脂肪酸塩と、下記（Ｂ−１）（ｉ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム及び（ｉｉ）（メタ）アクリル酸を構成単位として含む共重合体であって、（ｉ）／（ｉｉ）のモル比が９５／５〜５４／４６である共重合体、（Ｂ−２）塩化（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、（Ｂ−３）塩化（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリルアミド共重合体、及び（Ｂ−４）塩化ジメチルジアリルアンモニウム単独重合体からなる群から選ばれる重合体とを、それぞれ特定量で併用すると、脂肪酸塩以外の界面活性剤を１質量％以上配合しなくても、泡立ちが良く、泡がクリーミーで、洗いあがりのさっぱり感に優れ、溶け崩れが従来のものと比較して著しく改善されることを知見した。

また、脂肪酸塩と脂肪酸塩以外の界面活性剤１質量％とを併用する技術には、製造工程においていくつかの不具合がある。１つは石けん生地のべたつき性が増加して型打ち工程において金型と石けん生地の離型性が悪くなることである。その改善のために、石けん表面に塩水等を塗布するが、塩水は製造設備の老朽化を促進するというデメリットがある。もう１つは石けん温度のコントロールの難しさである。一般に石けん製造時の石けん温度は４０〜５０℃であるが、この温度では金型からの離型性が悪くなる。この解消のためには、上記特許文献４に記載されているように混練温度を低くすることも考えられるが、混練時に熱エネルギーが発生しにくいように製造スピードを遅くするので製造効率が悪くなり、同様に混練機の冷却効率を上げる必要があるので、能力の高い水の冷却供給装置を別に付加する等の設備対応が必要になる。

一方、短鎖長の脂肪酸塩を多く含む固形洗浄剤組成物は、起泡性が良くなる反面、大きな気泡の泡質となるため、特にナイロンタオルのような樹脂製のタオルを使用すると、洗浄時の肌との間の泡のクッション性が弱くなって摩擦感が強く感じられ、強く擦りすぎると痛みを感じる場合があることを知見した。肌が弱い人、傷や炎症等の皮膚の一部に不具合がある人、体を自分で洗い始めた幼児のように上手に洗うのが難しい人、認知症や事故等で体の一部が不自由な人等では、洗浄時に強く擦りすぎるために肌状態の悪化につながることが懸念されると思われる。

本発明は、（Ａ）特定の脂肪酸組成の脂肪酸塩と、（Ｂ）特定の重合体とを併用することにより、さらに、４０〜５０℃での製造性に優れ、経済的に製造することができ、肌に対する摩擦抑制効果（特にナイロンタオル等を使用した場合）を有する固形洗浄剤組成物を提供できることを知見した。本発明をなすに至ったものである。また、さらに検討した結果、脂肪酸を配合すると、よりいっそう泡性能が向上することを知見し、本発明をなすに至ったものである。

従って、本発明は、
[１]．（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ¹ＣＯＯＭ（１）
（式中、Ｒ¹は炭素数５〜２１の一価炭化水素基を示す。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム、アミン又は塩基性アミノ酸を示す。）
で表される脂肪酸塩であって、脂肪酸塩中の脂肪酸の組成として、Ｒ¹が炭素数１３以下の一価炭化水素基である脂肪酸が全脂肪酸に対して３５質量％以上、かつＲ¹が不飽和結合を有する一価炭化水素基である脂肪酸が全脂肪酸に対して３５質量％以下である脂肪酸塩７０質量％以上と、
（Ｂ）下記（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）及び（Ｂ−４）
（Ｂ−１）（ｉ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム及び（ｉｉ）（メタ）アクリル酸を構成単位として含む共重合体であって、（ｉ）／（ｉｉ）のモル比が９５／５〜５４／４６である共重合体
（Ｂ−２）塩化（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸メチル共重合体
（Ｂ−３）塩化（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリルアミド共重合体
（Ｂ−４）塩化ジメチルジアリルアンモニウム単独重合体
からなる群から選ばれる重合体０．０５〜２質量％と
を含有し、脂肪酸塩以外の界面活性剤が１質量％未満である固形洗浄剤組成物、
[２]．さらに、（Ｃ）下記一般式（２）
Ｒ²ＣＯＯＨ（２）
（式中、Ｒ²は炭素数５〜２１の一価炭化水素基を示す。）
で表される高級脂肪酸を含有する[１]記載の固形洗浄剤組成物、
[３]．（Ａ）成分が、脂肪酸塩中の脂肪酸の組成として、一般式（１）のＲ¹が炭素数１３以下の一価炭化水素基である脂肪酸が全脂肪酸に対して５０〜７０質量％であり、一般式（１）のＲ¹が不飽和結合を有する一価炭化水素基である脂肪酸が全脂肪酸に対して１０〜２４質量％である脂肪酸塩であり、（Ｂ）成分が、（ｉ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム及び（ｉｉ）（メタ）アクリル酸を構成単位として含み、（ｉ）／（ｉｉ）のモル比が９５／５〜８０／２０である共重合体である[１]又は[２]記載の固形洗浄剤組成物、
[４]．（Ａ）成分が、脂肪酸塩中の脂肪酸の組成として、一般式（１）のＲ¹が炭素数１１の脂肪酸を、全脂肪酸に対して２５〜５５質量％、一般式（１）のＲ¹が１３の脂肪酸を、全脂肪酸に対して５〜２０質量％含む脂肪酸塩である[１]〜[３]のいずれかに記載の固形洗浄剤組成物、
[５]．（Ｃ）成分の配合量が、固形洗浄剤組成物中０．１〜６質量％である[２]〜[４]のいずれかに記載の固形洗浄剤組成物を提供する。

本発明によれば、泡立ちが良く、泡がクリーミーで、溶け崩れが抑制され、洗いあがりのさっぱり感、４０〜５０℃での製造性に優れ、肌に対する摩擦抑制効果を有する固形洗浄剤組成物を提供することができる。

本発明の（Ａ）成分は、下記一般式（１）
Ｒ¹ＣＯＯＭ（１）
（式中、Ｒ¹は炭素数５〜２１の一価炭化水素基を示す。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム、アミン又は塩基性アミノ酸を示す。）
で表される脂肪酸塩であって、（Ａ）成分の脂肪酸組成が、Ｒ¹が炭素数１３以下の一価炭化水素基である脂肪酸が３５質量％以上、かつＲ¹が不飽和結合を有する一価炭化水素基である脂肪酸が３５質量％以下である脂肪酸塩であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数５〜２１、好ましくは７〜１７の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基であり、飽和又は不飽和であってもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム、アミン又は塩基性アミノ酸を示し、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。具体的には、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール等のアミン、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸等が挙げられる。これらの中でも、泡性能や香りの点から、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミンが好ましい。

（Ａ）脂肪酸塩の脂肪酸組成が、一般式（１）のＲ¹が炭素数１３以下の一価炭化水素基である脂肪酸が３５質量％以上（Ｒ¹が炭素数１４以上の一価炭化水素基である脂肪酸が６５質量％以下）、好ましくは４０質量％以上（Ｒ¹が炭素数１４以上の一価炭化水素基である脂肪酸が６０質量％以下）、より好ましくは５０質量％以上（Ｒ¹が炭素数１４以上の一価炭化水素基である脂肪酸が５０質量％以下）である。全脂肪酸に対するＲ¹が炭素数１３以下の一価炭化水素基である脂肪酸割合が３５質量％未満であると、泡立ちや泡のクリーミー性、肌に対する摩擦抑制効果に劣る。上限は特に限定されないが、皮膚刺激性の点から、８０質量％以下が好ましい。Ｒ¹が炭素数１３以下の一価炭化水素基である脂肪酸の中でも、泡性能の点から、Ｒ¹が炭素数１１の脂肪酸（ラウリン酸）、Ｒ¹が炭素数１３の脂肪酸（ミリスチン酸）が好ましく、Ｒ¹が炭素数１１の脂肪酸を、全脂肪酸に対して２５〜５５質量％、Ｒ¹が１３の脂肪酸を、全脂肪酸に対して５〜２０質量％を含むことが好ましい。

（Ａ）脂肪酸塩の脂肪酸組成が、Ｒ¹が不飽和結合を有する一価炭化水素基である脂肪酸が３５質量％以下（Ｒ¹が飽和一価炭化水素基である脂肪酸が６５質量％以上）、好ましくは３０質量％以下（Ｒ¹が飽和一価炭化水素基である脂肪酸が７０質量％以上）、より好ましくは２５質量％以下（Ｒ¹が飽和一価炭化水素基である脂肪酸が７５質量％以上）である。全脂肪酸に対するＲ¹が不飽和結合を有する一価炭化水素基である脂肪酸割合が３５質量％を超えると、溶け崩れの抑制が不十分となる。下限は特に限定されないが、固形洗浄剤組成物を長期に使用した際のひび割れにくさの点から、５質量％以上であることが好ましい。なお、Ｒ¹が不飽和結合を有する一価炭化水素基である脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。

特に、（Ａ）脂肪酸塩としては、脂肪酸組成が、一般式（１）のＲ¹が炭素数１３以下の一価炭化水素基である脂肪酸が５０〜７０質量％であり、一般式（１）のＲ¹が不飽和結合を有する一価炭化水素基である脂肪酸が５〜２５質量％とすることで、肌に対する摩擦抑制効果に優れた固形洗浄剤組成物を得ることができる。

（Ａ）成分の脂肪酸塩は、上記脂肪酸組成を有する脂肪酸の塩であるが、原料は、上記要件を満たしていれば特に限定されるものではなく、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、油脂、脂肪酸、脂肪酸メチルエステルのいずれを用いてもよい。油脂としては、天然油脂である牛脂、豚脂に代表される動物性油脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、オリーブ油等に代表される植物性油脂等が挙げられる。脂肪酸としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミトオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸等の直鎖の脂肪酸、イソステアリン酸、２−エチルヘキシル酸、オクチルドデカン酸のような分岐鎖の脂肪酸、これらの混合物が挙げられる。また、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸のような天然の脂肪酸混合物、パーム油ステアリン酸やパーム油オレイン酸のような分離させたものが挙げられる。なお、本発明の（Ａ）成分は、組成物中に必ずしも脂肪酸塩として配合する必要はなく、脂肪酸部の原料、塩基をそれぞれ単独で配合して、組成物中で脂肪酸塩を形成させてもよい。下記に本発明における天然脂肪酸混合物の脂肪酸組成を示す。

Ｃ８：カプリル酸
Ｃ１０：カプリン酸
Ｃ１２：ラウリン酸
Ｃ１４：ミリスチン酸
Ｃ１６：パルミチン酸
Ｃ１８：ステアリン酸
Ｃ１８Ｆ１：オレイン酸
Ｃ１８Ｆ２：リノール酸

（Ａ）成分の配合量は、固形洗浄剤組成物中７０質量％以上であり、７０〜９５質量％が好ましい。配合量が７０質量％未満であると、泡立ちや泡のクリーミー性に劣る。

本発明の（Ｂ）成分は下記（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）及び（Ｂ−４）からなる群から選ばれる重合体であって、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。上記（Ａ）成分と（Ｂ）とを組み合わせることにより、脂肪酸塩以外の界面活性剤を含有しなくとも、泡立ちが良く、泡がクリーミーで、溶け崩れが抑制され、肌に対する摩擦抑制効果を有することができる。

（Ｂ−１）（ｉ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム及び（ｉｉ）（メタ）アクリル酸を構成単位として含む共重合体であって、（ｉ）／（ｉｉ）のモル比が９５／５〜５４／４６である共重合体

上記（Ｂ−１）は、（ｉ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム及び（ｉｉ）（メタ）アクリル酸を構成単位として含む共重合体であって、（ｉ）／（ｉｉ）のモル比が９５／５〜５４／４６である共重合体であり、（ｉ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム単量体及び（ｉｉ）（メタ）アクリル酸単量体を含有する単量体混合物を共重合することにより得ることができる。上記（ｉ）／（ｉｉ）のモル比がこの範囲外では、泡立ちや泡のクリーミー性の向上効果、肌に対する摩擦抑制効果が十分ではない。この中でも、（ｉ）／（ｉｉ）のモル比が９５／５〜８０／２０の範囲のものが好ましい。

本発明の（Ｂ−１）成分としては、（ｉ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム及び（ｉｉ）（メタ）アクリル酸を構成単位として含む共重合体であって、（ｉ）／（ｉｉ）のモル比が９５／５〜５４／４６である塩化ジメチルジアリルアンモニウム・（メタ）アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリルアミド挙げられる共重合体等が挙げられる。さらに、下記一般式（３）又は（４）で表される共重合体等が挙げられる。（ｉ）及び（ｉｉ）以外の構成単位としては、一般式（４）のＡが挙げられ、その割合は共重合体の単量体全体に対して０〜６０モル％が好ましい。なお、本発明において、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・（メタ）アクリル酸共重合体との表記は、塩化ジメチルジアリルアンモニウムと（メタ）アクリル酸共重合体との共重合体を示し、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を示す。

（式中、Ｒ³はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基、ｍ、ｎ、ｏは平均重合度であり、ｍは４００〜１８５００、好ましくは５００〜６０００、ｎは１３〜１５０００、好ましくは３０〜５０００、ｏは３００〜１５０００、好ましくは５００〜１００００を示し、ｍ／ｎ＝９５／５〜５４／４６である。Ａは(メタ)アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルアセテート、オレフィン又はスチレンを表す。）

（Ｂ−２）塩化（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸メチル共重合体としては、例えば下記一般式（５）で表される共重合体が挙げられる。

（式中、Ｒ⁴はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基、ｐ、ｑ、ｒは平均重合度であり、ｐは２０〜７０、好ましくは３０〜６０、ｑは２０〜７０、好ましくは３０〜６０、ｒは１〜２０、好ましくは５〜１５を示す。）

（Ｂ−３）塩化（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アミド共重合体としては、例えば下記一般式（６）で表される共重合体が挙げられる。

（式中、Ｒ⁵はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基、ｓ、ｔ、ｕは平均重合度であり、ｓは２０〜６０、好ましくは３０〜５０、ｔは１〜２０、好ましくは５〜１５、ｕは３０〜７０、好ましくは４０〜６０を示す。）

（Ｂ−４）塩化ジメチルジアリルアンモニウム単独重合体は、塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマーである。

また、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、泡性能の点から、１０万〜３００万が好ましく、より好ましくは１０万〜２００万である。なお、重量平均分子量は、ゲルパーメーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法（測定条件：テトラヒドロフラン溶離液、ポリスチレン標準、測定器：島津製作所製（ＬＣ−２０１０ＨＴ））で測定される。

（Ｂ）成分の配合量は、固形洗浄剤組成物中０．０５〜２質量％であり、好ましくは０．５〜１．５質量％である。配合量が０．０５質量％未満では、泡立ち、泡のクリーミー性、肌に対する摩擦抑制効果が不十分であり、２質量％を超えると溶け崩れの抑制、さっぱり感が不十分となる。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分の最も良い組み合わせは、（Ａ）成分の脂肪酸組成が、一般式（１）のＲ¹が炭素数１３以下の一価炭化水素基である脂肪酸が５０〜７０質量％であり、一般式（１）のＲ¹が不飽和結合を有する一価炭化水素基である脂肪酸が１０〜２４質量％と、（Ｂ）（ｉ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム及び（ｉｉ）（メタ）アクリル酸を構成単位として含む共重合体であって、（ｉ）／（ｉｉ）のモル比が９５／５〜８０／２０の共重合体との組み合わせである。この組み合わせにより、特に、泡立ちが良く、泡がクリーミーで、洗いあがりのさっぱり感に優れる固形洗浄剤組成物を得ることができる。

本発明の固形洗浄剤組成物には、（Ｃ）下記一般式（２）
Ｒ²ＣＯＯＨ（２）
（式中、Ｒ²は炭素数５〜２１の一価炭化水素基を示す。）
で表される高級脂肪酸をさらに配合することにより、泡性能がより向上する。（Ｃ）成分としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミトオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸等の直鎖の脂肪酸、イソステアリン酸、２−エチルヘキシル酸、オクチルドデカン酸のような分岐鎖の脂肪酸、これらの混合物が挙げられる。また、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸のような天然の混合物、パーム油ステアリン酸やパーム油オレイン酸のような分離させたものが挙げられる。

（Ｃ）成分の配合量は、固形洗浄剤組成物中０．１〜６質量％の範囲が好ましく、より好ましくは２〜５質量％である。この範囲で、特に泡立ちの向上効果及び溶け崩れの抑制効果を得ることができる。

本発明の固形洗浄剤組成物は、脂肪酸塩以外のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、又はカチオン界面活性剤等の界面活性剤の合計配合量が固形洗浄剤組成物中１質量％未満である。脂肪酸塩以外（（Ａ）成分以外）のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、又はカチオン界面活性剤等の界面活性剤を１質量％以上配合することにより、通常の組成物温度が４０〜５０℃での製造においては、金型と石鹸生地の離型性が悪く、製造性に劣る。また、多量に配合するとすすぎやすさと洗浄後のさっぱり感が不十分となる。脂肪酸塩以外の界面活性剤の配合量は少ないほどよく、含有しないことが好ましい。

アニオン界面活性剤としては、例えばカルボン酸塩型、スルホン酸塩型、硫酸エステル塩型、アルキルリン酸エステル塩型等が挙げられる。

上記カルボン酸塩型としては、例えばアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩等が挙げられ、より具体的には、例えばラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニントリエタノールアミン等が挙げられる。上記スルホン酸塩型としては、例えばＮ−アシルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸塩等が挙げられる。また、上記硫酸エステル塩型としては、例えば高級アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等が挙げられる。上記アルキルリン酸エステル塩型としては、例えばモノラウリルリン酸トリエタノールアミン、モノラウリルリン酸ジカリウム等が挙げられる。

両性界面活性剤及び半極性界面活性剤としては、例えばイミダゾリン型（アミドアミン型）、アミドアミノ酸塩、カルボベタイン型（アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン）等のカルボン酸型両性界面活性剤、スルホベタイン型（アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン）、ホスホベタイン型、アルキルアミンオキサイド、アシル第３級ホスフォンオキシド等が挙げられる。

上記カルボン酸型両性界面活性剤としては、上記イミダゾリン型として、例えばヤシ油アルキル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等、上記アルキルベタインとして、例えばラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等、上記アルキルアミドベタインとして、例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。また、上記アルキルスルホベタインとして、例えばヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン等、上記アルキルヒドロキシスルホベタインとして、例えばラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン等、上記ホスホベタイン型として、例えばラウリルヒドロキシホスホベタイン等が挙げられる。上記アルキルアミンオキサイドとしては、例えばラウリルジメチルアミンオキサイド等、上記アルキルホスフォンオキサイドとしては、例えばラウリルジメチルホスフォンオキサイド等が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン付加型ノニオン界面活性剤、モノ又はジエタノールアミド型ノニオン界面活性剤、糖系ノニオン界面活性剤、グリセリン系ノニオン界面活性剤等が挙げられる。

ここで、上記ポリオキシアルキレン付加型ノニオン界面活性剤には、具体的には、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の１種のポリオキシアルキレン付加型、例えばポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンラウリルエーテル等の２種以上のポリオキシアルキレン付加型が挙げられる。上記モノあるいはジエタノールアミド系ノニオン界面活性剤としては、例えばラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、Ｎ−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミド等が挙げられる。

上記糖系ノニオン界面活性剤としては、例えば糖エーテル系であるアルキルサッカライド系、糖アミド系、ソルビタン脂肪酸エステル系、ショ糖脂肪酸エステル系等が挙げられる。

また、上記糖アミド系ノニオン界面活性剤として、より具体的には、例えばＮ−メチルラウリルグルカミド等のＮ−メチルアルキルグルカミド等が挙げられ、上記ソルビタン脂肪酸エステル系ノニオン界面活性剤として、より具体的には、例えばモノイソステアレン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。上記ショ糖脂肪酸エステル系ノニオン界面活性剤として、より具体的には、例えばラウリン酸ショ糖エステル、ショ糖モノステアレート、ＰＯＰショ糖モノラウレート等が挙げられる。

上記グリセリン系ノニオン界面活性剤としては、例えばセスキオレイン酸グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート等のモノグリセリン脂肪酸エステル系ノニオン界面活性剤、モノイソステアリン酸ポリグリセリル等の脂肪酸エステル型ポリグリセリン系ノニオン界面活性剤、ポリグリセリル・ポリオキシブチレンステアリルエーテル等のアルキルエーテル型ポリグリセリン系ノニオン界面活性剤等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、アルキル第４級アンモニウム塩、アミドアミン型及びアミン型界面活性剤、グアニジン誘導体又はその塩、アミノ酸系カチオン界面活性剤等が挙げられる。

アルキル第４級アンモニウム塩としては、例えば、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、セトステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。

アミドアミン型界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。

グアニジン誘導体又はその塩としては、ラウロイルアミドブチルグアニジン、ミリストイルアミドブチルグアニジン、パルミトイルアミドブチルグアニジン等が挙げられる。

アミノ酸系カチオン界面活性剤としては、例えば、モノ−Ｎ−長鎖（炭素数１２〜２２）アシル塩基性アミノ酸低級（炭素数１〜８）アルキルエステル塩が挙げられる。

本発明の固形洗浄剤組成物は、上記成分に加えて、さらに、任意成分を本発明の効果を妨げない範囲で適宜配合することができる。上記任意成分としては、例えば、高級アルコール、脂肪酸エステル、シリコーン誘導体、炭化水素類等の油性成分、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、ビタミン等の薬剤、殺菌剤、防腐剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、可溶化剤、分散剤、金属封鎖剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体等の有効成分、香料、着色剤（色素）、顔料、無機粉体等が挙げられる。なお、これら任意成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、その配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量配合することができる。

本発明の固形洗浄剤組成物は、その製造方法が特に制限されるものではない。製造方法としては、例えば以下に示す製造方法１又は２が挙げられる。但し、本発明の固形洗浄剤組成物の製造方法は、これらに制限されるものではない。

製造方法１
（Ａ）脂肪酸をニーダー内で混合し、７０〜１００℃に加温して溶解させた後、２０〜５０質量％水酸化ナトリウムを加えながら攪拌し、脂肪酸を完全に中和し脂肪酸塩とする。これに必要に応じて（Ｃ）脂肪酸、キレート剤及び精製水を添加し、均一に混合して水分約２０〜４０質量％の石鹸糊を得る。その後、熱交換器を通して１２０〜１４０℃まで温度を上昇させ、真空度を１３３３０〜１８６６２Ｐａ（１００〜１４０ｍｍＨｇ）にコントロールした真空乾燥塔内に噴霧して水分８〜２０質量％まで乾燥し、２軸式単段プロッダーを通してペレット上に加工し、これを石鹸素地とする。この石鹸素地に（Ｂ）重合体、その他有効成分、着色剤及び香料等を添加した後、必要に応じて温度を調節した２軸式２段プロッダーにて混練したものを型打ちし、固形洗浄剤組成物を得る。

製造方法２
（Ａ）脂肪酸をニーダー内で混合し、７０〜１００℃に加温して溶解させた後、２０〜５０質量％水酸化ナトリウムを加えながら攪拌し、脂肪酸を完全に中和し脂肪酸塩とする。これに（Ｂ）重合体、必要に応じて（Ｃ）脂肪酸、キレート剤、ポリオール、油性成分、その他有効成分、着色剤、香料等、エタノール及び精製水を添加、均一に混合し、エタノール及び精製水を合計約２０〜４０質量％含む石鹸糊を得る。その後、石鹸糊を筒等の型に流し込み、一定温度で水分約８〜２０質量％程度になるまで乾燥させた後、型打ちし、固形洗浄剤組成物を得る。

本発明の固形洗浄剤組成物は、皮膚用固形洗浄剤組成物として好適である。また、洗浄時に肌に対する優れた摩擦抑制効果を有するため、摩擦が生じやすいナイロンタオル等で洗浄した場合にも、肌を痛めることなく洗浄できることから、ナイオンタオル用として好適である。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示す。

［実施例１〜１４、比較例１〜１４］
表２に示す脂肪酸組成からなる脂肪酸（１）〜（１０）、及び表３，４に示す構成からなる重合体（１）〜（１０）を使用した。脂肪酸をニーダー内で混合し、９０℃に加温して溶解させた後、４８質量％水酸化ナトリウムを加えながら攪拌し、脂肪酸を完全に中和し、（Ａ）脂肪酸塩を得た（一般式（１）中、Ｍはナトリウム）。これに必要に応じて（Ｃ）脂肪酸、キレート剤及び精製水を添加し、均一に混合して水分約３０質量％の石鹸糊を得た。その後、熱交換器を通して１２０〜１４０℃まで温度を上昇させ、真空度を１３３３０〜１８６６２Ｐａ（１００〜１４０ｍｍＨｇ）にコントロールした真空乾燥塔内噴霧して水分１０質量％まで乾燥し、２軸式単段プロッダーを通してペレット上に加工し、これを石鹸素地とした。この石鹸素地に（Ｂ）重合体、色素、香料及びその他成分を添加した後、温度を調節した２軸式２段プロッダーにて混練し、４０〜５０℃の組成物を混練機から成形機に押し出して型打ちし、表５〜８に示す組成の固形洗浄剤組成物を得た。これらの固形洗浄剤組成物について、下記評価を行った。結果を表中に併記する。

［評価方法］
１．泡の量
パネラー３０名が、固形洗浄剤組成物を手洗いにて使用した後、泡の量について評価した。表中には、「泡の量がよい」と答えたパネラーの人数を記載した。
２．泡のクリーミーさ
パネラー３０名が、固形洗浄剤組成物を手洗いにて使用した後、泡のクリーミーさについて評価した。表中には、「泡のクリーミーさが良い」と答えたパネラーの人数を記載した。
３．摩擦抑制
パネラー３名が固形洗浄剤組成物を用いてナイロンタオルで前腕部を３０秒連続で洗い、シャワーの湯ですすいだ後のひりひり感を下記の基準で評価した。表中には、◎を３点、○を２点、×を１点とした時、３名の平均値を四捨五入した値に相当する評価を記載した。
◎：ひりひりしない
○：すすいだ直後はひりひりするが、すぐにひりひりしなくなる。
×：ひりひり感が続く
４．溶け崩れ
固形洗浄剤組成物を３０℃の水中に１時間浸漬した後、１時間乾燥したものを、製造直後の対照見本と比較して以下の基準により評価した。
<評価基準>
４：対照見本と比較して溶け崩れがほとんどない。
３：対照見本と比較してわずかに溶け崩れがある。
２：対照見本と比較して溶け崩れがある。
１：対照見本と比較して非常に溶け崩れがある。
５．さっぱり感
パネラー３０名が固形洗浄剤組成物を皮膚に使用した後、さっぱり感を官能で評価した。表中には、「さっぱり感がよい」と答えたパネラーの人数を記載した。
６．製造適性（４０〜５０℃での型離れの良さ）
製造時において、４０〜５０℃の組成物を混練機から成形機に押し出した場合の、成形機から固形洗浄剤組成物の型離れについて、下記評価基準で評価した。
<評価基準>
◎：型離れが良い。
○：食塩水を塗布すれば型離れが良い。
×：食塩水を塗布しても固形洗浄剤組成物が金型に付着する。

（１）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸
＊１：商品名マーコート２９５（ＯＮＤＥＯＮａｌｃｏ社製）、重量平均分子量１
９万
（２）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸
（３）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸
＊２：商品名マーコート２８０−ＳＤ（ＯＮＤＥＯＮａｌｃｏ社製）、重量平均分
子量４５万
商品名マーコート２８０（ＯＮＤＥＯＮａｃｌｏ社製）
（４）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド
＊３：商品名マーコート３３３１（ＯＮＤＥＯＮａｌｃｏ社製）、重量平均分子量
１６０万
（５）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド
＊４：商品名マーコート３３３０（ＯＮＤＥＯＮａｌｃｏ社製）
（６）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸
（７）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド
＊５：商品名マーコート５５０（ＯＮＤＥＯＮａｌｃｏ社製）
＊６：商品名レオガードＬＰ（ライオン化学製）
＊７：商品名ジャガーＣ−１７Ｓ（ローディア製）
＊８：商品名ルビカットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ製）

（８）塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・アクリル酸・アクリル酸メチル
＊９：ポリクオタニウム−４７商品名マーコート２００１、分子量約１２万
（９）塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド
＊１０：ポリクオタニウム−５３商品名マーコート２００３、分子量約１２万
（１０）塩化ジメチルジアリルアンモニウム単独重合体
＊１１：商品名マーコート１００（ＯＮＤＥＯＮａｌｃｏ社製）

表９〜１２の組成に従って、実施例１５〜１９の固形洗浄剤組成物をそれぞれ常法に準じて調製した。いずれの固形洗浄剤組成も、泡立ちに優れ、泡がクリーミーで、溶け崩れが抑制され、洗いあがりのさっぱり感、４０〜５０℃での製造性に優れ、肌に対する摩擦抑制効果を有するものであった。

［実施例１５］

［実施例１６］

［実施例１７］

［実施例１８］

［実施例１９］

なお、上記実施例及び比較例で使用した香料Ａ〜Ｂは特開２００２−３０９２９１号公報記載の表８〜１４に記載した香料組成物Ａ〜Ｄである。

Claims

（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ¹ＣＯＯＭ（１）
（式中、Ｒ¹は炭素数５〜２１の一価炭化水素基を示す。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム、アミン又は塩基性アミノ酸を示す。）
で表される脂肪酸塩であって、脂肪酸塩中の脂肪酸の組成として、Ｒ¹が炭素数１３以下の一価炭化水素基である脂肪酸が全脂肪酸に対して３５質量％以上、かつＲ¹が不飽和結合を有する一価炭化水素基である脂肪酸が全脂肪酸に対して３５質量％以下である脂肪酸塩７０質量％以上と、
（Ｂ）下記（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）及び（Ｂ−４）
（Ｂ−１）（ｉ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム及び（ｉｉ）（メタ）アクリル酸を構成単位として含む共重合体であって、（ｉ）／（ｉｉ）のモル比が９５／５〜５４／４６である共重合体
（Ｂ−２）塩化（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸メチル共重合体
（Ｂ−３）塩化（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリルアミド共重合体
（Ｂ−４）塩化ジメチルジアリルアンモニウム単独重合体
からなる群から選ばれる重合体０．０５〜２質量％と
を含有し、脂肪酸塩以外の界面活性剤が１質量％未満である固形洗浄剤組成物。
さらに、（Ｃ）下記一般式（２）
Ｒ²ＣＯＯＨ（２）
（式中、Ｒ²は炭素数５〜２１の一価炭化水素基を示す。）
で表される高級脂肪酸を含有する請求項１記載の固形洗浄剤組成物。
（Ａ）成分が、脂肪酸塩中の脂肪酸の組成として、一般式（１）のＲ¹が炭素数１３以下の一価炭化水素基である脂肪酸が全脂肪酸に対して５０〜７０質量％であり、一般式（１）のＲ¹が不飽和結合を有する一価炭化水素基である脂肪酸が全脂肪酸に対して１０〜２４質量％である脂肪酸塩であり、（Ｂ）成分が、（ｉ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム及び（ｉｉ）（メタ）アクリル酸を構成単位として含み、（ｉ）／（ｉｉ）のモル比が９５／５〜８０／２０である共重合体である請求項１又は２記載の固形洗浄剤組成物。
（Ａ）成分が、脂肪酸塩中の脂肪酸の組成として、一般式（１）のＲ¹が炭素数１１の脂肪酸を、全脂肪酸に対して２５〜５５質量％、一般式（１）のＲ¹が１３の脂肪酸を、全脂肪酸に対して５〜２０質量％含む脂肪酸塩である請求項１〜３のいずれか１項記載の固形洗浄剤組成物。
（Ｃ）成分の配合量が、固形洗浄剤組成物中０．１〜６質量％である請求項２〜４のいずれか１項記載の固形洗浄剤組成物。