JPH04503060A - 界面活性混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 界面活性混合物 本発明は、皮膚に対する作用が殆んど無い界面活性混合物に関する。

清浄効果を高めるために、水性製剤は通例、界面活性化合物を含有する。しかし 、清浄効果の向上に伴って、皮膚に対する作用が通例大きくなる。このことは、 重要なアニオン性界面活性剤の群にとりわけ当てはまる。

このような皮膚に対する作用の増強は、身体衛生生成物の場合には回避しなけれ ばならない。頻繁な適用が意図されており、身体の精密な部分用に意図されてお り、または粘膜と接触する生成物の場合、皮膚との適合性の高いことが特に重要 である。

従って、清浄作用および他の性質が充分でありながら、皮膚に対する作用の著し く低い身体衛生生成物がめられている。

皮膚との適合性の改良された生成物は、アニオン性界面活性剤、例えば脂肪アル コールスルフェートおよび脂肪アルコールエーテルスルフェート中にマグネシウ ムイオンを使用することによって得られることか知られている。

両性およびノニオン性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤と比較して、改良さ れた皮膚適合性によってしばしば特徴付けられることも知られている。しかし、 そのような種類の界面活性剤は、清浄効果が劣る故に、多くの適用においてアニ オン性界面活性剤の代替品として使用することができない。更に、シャンプーに 専らまたは主に両性界面活性剤を使用すると、シャンプーに必要な発泡性が通例 得られない。

ある場合には、アニオン性および両性界面活性剤混合物の皮膚適合性は、純粋な アニオン性界面活性剤のそれを上回ることが、「エールットリッヒエ・コスメト ロギー（Ａｅｒｚｔｌｉｃｈｅ　Ｋｏｓ＊ｅｔｏｌｏｇｉｅ）Ｊ上３，３９−４ ５（１９８３）中の記事により明らかである。従って、界面活性剤溶液と皮膚と の適合性は、アニオン性界面活性剤の一部を両性界面活性剤で置き換えることに よって高めることができる。

しかし、清浄効果および発泡性のような重要な性質に関しては、不都合を容認し なければならない。

従って、良好な清浄作用および発泡性と、はるかに小さい皮膚に対する作用との 両方によって特徴付けられる清浄製剤を見出すことが必要であった。

アニオン性界面活性剤の特定の組み合わせが、皮膚適合性の相乗的な向上を示す ことがわかった。このような界面活性剤組み合わせに基づいて、アニオン性界面 活性剤の利点、例えば良好な清浄効果および高い発泡性と、顕著に低い皮膚に対 する作用とを併せ持つ清浄製剤を調製することが可能である。

本発明は、少なくとも２種の異なるアニオン性界面活性剤を含有する界面活性水 性混合物であって、 ａ）専ら、または主として式（１）および／または（ＩＩ）［式中、ｙおよびｚ ＝ｏまたは１−１８の数、ｐ＝ｏ、１または２、（ｙ＋ｚ＋ｐ）の合計は１２〜 １８の数であり、ｘ＝Ｏまたは３０までの整数、およびｎは２〜４の整数であり 得る。］で示される化合物またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ア ルミニウム塩およびアンモニウム塩から成る界面活性分子内エーテルスルホネー トの混合物（Ａ）、 並びに ｂ）脂肪アルコールエーテルスルフェート、脂肪アルコールスルフェート、エー テルカルボン酸、スルホコハク酸エステル、アシルサルコシド、アシルタウリド 、アシルイセチオネート、α−オレフィンスルホネートおよび２級アルキルスル ホネートから成る群から選択する少なくとも１種の他の化合物（Ｂ）をアニオン 性界面活性剤として含有することを特徴とする界面活性水性混合物に関する。

界面活性分子内エーテルスルホネート（Ａ）は、西独特許出願Ｐ３７２５０３０ ．２号の対象である。このような化合物は、不飽和脂肪アルキルまたは脂肪アル キルポリヒドロキシアルキルエステルとＳＯｓとを反応させ、次いで、反応生成 物を水性アルカリ土属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物または水酸化アンモ ニウムで処理することによって得ることができる。この製法の詳細に関しては、 特に特許出願Ｐ３７２５０３０．２号を参照のこと。

この製法においては、式（１）または式（ＩＩ）で示される化合物から脱水によ って生成する副生成物が、選択した反応条件によっては生成し得る。好ましくな い場合には、ＯＨ基と、ＯＨ基を有する炭素原子に隣接する２個の炭素原子の一 方に結合した水素原子との脱離によって生成する前記副生成物が、生成物の全量 の５０重量％までを占め得る。式（Ｉ）および／または（ＩＩ）で示される化合 物および前記副生成物の混合物も、本発明の教示においては分子内エーテルスル ホネート（Ａ）である。

分子内エーテルスルホネート（Ａ）は、界面活性水性混合物中に、アニオン性界 面活性剤の全量に対して１〜９９重量％の量で存在する。

好ましい分子内エーテルスルホネート（Ａ）は、Ｘが３〜１５の数、（ｙ＋ｚ＋ ｐ）＝１４およびｘ；１０の式（１）または（ｎ）で示される化合物は、特に好 ましい化合物Ａであり、例えば、オレイルアルコールと約１０モルのエチレンオ キシドとの反応生成物から得られる分子内エーテルスルホネートを包含する。

アルコキシ化反応、例えば既知のエトキシ化方法による脂肪アルコール１モルの エチレンオキシドＸモルの付加により得られるのは単一の付加物ではなく、残留 する遊離脂肪アルコールと、脂肪アルコール１分子当たり１，２．３、・・・Ｘ ％ｘ＋１％ｘ＋２・・・などの数の分子のエチレンオキシド付加物の多くの同族 体（オリゴマー）との混合物であることは、当業者に知られている。平均エトキ シ化度（Ｘ）は、脂肪アルコールおよびエチレンオキシドの初期量からめる。同 族体混合物の分布曲線は通例、ｘ−３およびｘ＋３の間で最大を示す。この点に ついてのより詳細な情報は、例えば、刊行物［ソープ、コズメティクス、ケミカ ル・スペシャリテイーズ（Ｓｏａｐ、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　 ５ｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ）Ｊ、　ｌ　９８８年１月、３４頁に記載されている 。

脂肪アルコールエーテルスルフェートは、飽和および／または不飽和の直鎖およ び／または分枝状脂肪アルコールのエチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプ ロピレンオキシド（ＰＯ）の付加物のスルフェートであり、既知の方法で得られ ると理解される。脂肪アルコールエーテルスルフェートの製造用の脂肪アルコー ルは、純粋な化合物であってよい。しかし、天然原料、例えば脂肪および油から 得た異なる脂肪アルコールの混合物を使用することが通例好ましい。

そのような脂肪アルコールを、アルキレンオキシドと、例えば加圧下および触媒 存在下に反応させて、脂肪アルコールアルコキシレートを生成し得る。アルコキ シ化度に関して、ヒドロキシスルホネートについての記載における前記知見が、 この場合にも当てはまる。

脂肪アルコールアルコキシレートを、例えば三酸化イオウまたはクロロスルホン 酸と反応させて、次いで例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム またはアンモニウムの水酸化物で中和することによって、最終的に所望の脂肪ア ルコールエーテルスルフェートを得る。

好ましい脂肪アルコールエーテルスルフニー）（Ｂｌ）は、式（Ｉ［［）％式％ （［） ［式中、Ｒは、飽和またはオレフィン性不飽和の直鎖または分岐状Ｃ６−、アル キル基であり、鵬＝２または３、ｖは１−１５の数、およびＸは水素、アルカリ 金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム基または各アルキルもし くはアルキロール基中に１〜４個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルキロ ールアンモニウム基である。コ で示される化合物である。

特に好ましい化合物は、Ｒが飽和ＣＩ　−１ｇアルキル基であり、ｌ＝２、■が 約２〜ｌＯの数であり、Ｘがナトリウム、カリウム、マグネシウム、アルミニウ ム、アンモニウムまたはモノ−、ジーもしくはトリエタノールアンモニウム基で ある化合物である。

分子内エーテルスルホネート（Ａ）および脂肪アルコールエーテルスルフェート （Ｂｌ）を、約１０：９０ないし約７０：３０、とりわけ２０：８０ないし６０ ：４０の量比で含有する混合物の場合に、皮膚との適合性に関して特に有利な相 乗効果が観察された。

好ましい脂肪アルコールスルフェート（Ｂ２）は、式（■）Ｒ−０−８’ＯＩＸ 　（ＩＶ） ［式中、Ｒは飽和またはオレフィン性不飽和の直鎖または分枝状Ｃ＊−ｔｔアル キル基であり、Ｘは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、ア ンモニウム基、または各アルキルもしくはアルキロール基中に１〜４個の炭素原 子を有するアルキルもしくはアルキロールアンモニウム基である。］で示される 化合物である。

特に好ましい化合物は、Ｒが飽和ＣＩ−□アルキル基であり、Ｘがナトリウム、 カリウム、マグネシウム、アルミニウム、アンモニウムまたはモノ−、ジーもし くはトリエタノールアンモニウム基である化合物である。

分子内エーテルスルホネート（Ａ）および脂肪アルコールスルフェート（Ｂ２） を、約１０：９０ないし約５０：５０、とりわけ１０：９０ないし３０ニア０の 量比で含有する混合物の場合に、皮膚との適合性に関して特に有利な相乗効果が 開発された。

好ましいエーテルカルボン酸（Ｂ３）は、式（Ｖ）［式中、Ｒは飽和またはオレ フィン性不飽和の直鎖または分枝状ＣＩ−！ｌアルキル基であり、賜＝２または ３、Ｖは１〜１５の数であり、又は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア ルミニウム、アンモニウム基、または各アルキルもしくはアルキロール基中に１ 〜４個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルキロールアンモニウム基である 。］ で示される化合物である。

特に好ましい化合物は、Ｒが飽和ａｍ−＋ａアルキル基であり、ｍ＝２、■が約 ５〜！２、とりわけ約ｌＯの数であり、Ｘはナトリウム、マグネシウム、アルミ ニウム、アンモニウムまたはモノ−、ジーもしくはトリエタノールアンモニウム 基である化合物である。

そのような種類のエーテルカルボン酸は、例えばケム（ＣＨＥ　Ｍ）−Ｙ社から 「アキボ（ＡｋｙｐＯ）（商標）」の名称で市販されている。

分子内エーテルスルホネート（Ａ）およびエーテルカルボン酸（Ｂ３）を、約１ ０：９０ないし約９０＋１０、とりわけ２０：８０ないし８０：２０の量比で含 有する混合物の場合に、皮膚との適合性に関して特に有利な相乗効果が観察され た。

好ましいスルホコハク酸エステル（Ｂ４）は、式（Ｖｌ）［式中、Ｒは飽和また はオレフィン性不飽和の直鎖または分岐状Ｃｓ　−ｔ　＊アルキル基であり、ｍ ＝２または３、ｍ＝０または１〜１５の数、Ｚはアルカリ金属、アルカリ土類金 属、アルミニウム、アンモニウム基、各アルキルまたはアルキロール基中に１〜 ４個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキロールアンモニウム基であり、Ｚ ｏはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム基、各アル キルもしくはアルキロール基中に１〜４個の炭素原子を有するアルキルもしくは アルキロールアンモニウム基であるか、または基Ｒである。］ で示される化合物である。

スルホコハク酸セミエステルが特に好ましい。そのような化合物において、Ｚｏ はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム基、または各 アルキルもしくはアルキロール基中に１〜４個の炭素原子を宵するアルキルもし くはアルキロールアンモニウム基である。特に適当な化合物は、Ｒが飽和Ｃｍ− ＋ａアルキル基であり、ｍ＝２、Ｗが約５〜１２の数であり、Ｚがナトリウムで ある化合物である。

分子内エーテルスルホネート（Ａ）およびスルホコハク酸エステル（Ｂ４）を、 約１０＋９０ないし約９０：１０、とりわけ２０：８０ないし８０：２０の量比 で含有する混合物の場合に、皮膚との適合性に関して特に有利な相乗効果が観察 された。

本発明に従って別の群のアニオン性界面活性剤として使用するのに適当なアシル サルコンドは、一般式ＲＣｏ　Ｎ（ＣＨｓ）−ＣＨｔ−ＣＯＯＨ［式中、Ｒ−Ｇ ｏはＣ，−、、、好ましくはＣ＋ｏ−＋ｅの脂肪アシル基である。］で示される 、脂肪酸とＮ−メチルグリシンとの反応生成物である。アシルタウリドは、一般 式Ｒ−ＣＯ−Ｎ　（ＣＨｓ）−ＣＨ＊　ＣＨｔ−Ｓ　ＯｓＮａ［式中、Ｒ−ＣＯ はＣ１−０、好ましくはＣＩｏ−＋＊脂肪アシル基であり、ナトリウムは、他の 対イオン、例えば他のアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンまたはアン モニウムイオンで置き換え得る。］で示される、脂肪酸クロリドとＮ−メチルタ ウリンとの反応生成物である。

アシルイセチオネートは通例、脂肪酸クロリドとイセチオン酸ナトリウムとの反 応によって製造され、一般式Ｒ−ＣＯ−０−ＣＨ＊−ＣＨｔ−５ＯｓＮａ［式中 、Ｒ−ＧｏはＣ８−０、好ましくはＣｌ１ｌ−１＠゛　脂肪アシル基であり、ナ トリウムは、他の対イオン、例えば他のアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属 イオンまたはアンモニウムイオンで置き換え得る。コで示される。

α−オレフィンスルホネートは通例、α−オレフィンをＳＯｓでスルホン化し、 得られるスルトンを次いで加水分解することによって製造する。通例、α−オレ フィンスルホネートとして知られている生成物の約６０％は、式Ｒ’−ＣＨ，− ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ，）ｋ−９Ｏ自Ｎ　ａで示されるアルケンスルホネートから 成り、約４０％は、式％式％ アルカンスルホネートから成るし式中、Ｒ１は炭素原子数的８〜１３のアルキル 基であり％Ｒ”は炭素原子数的７〜Ｉ３のアルキル基であり、ｋおよびｆはそれ ぞれ１．２または３の数を表わす。コ。

２級アルキルスルホネートは、直鎖状パラフィンをスルホ塩素化またはスホキシ ド化することによって得られ、一般式Ｒ−ＣＨ（ＳＯｓＮａ）Ｒ’［式中、Ｒお よびＲｏは直鎖状ＣＩ−１゜アルキル基を表わし、ＲおよびＲ°中の炭素原子数 の合計はｌＯ〜２０であり、ナトリウムは、他の対イオン、例えば他のアルカリ 金属イオン、アルカリ土類金属イオンまたはアンモニウムイオンで置き換え得る 。］で示される。

本発明の界面活性混合物は、アニオン性界面活性剤を全部で約２〜５０重量％含 有する。５〜３０重量％の含量が好ましい。

本発明の界面活性混合物は、アニオン性界面活性剤に加えて、０゜５〜２０重量 ％、とりわけ１〜１０重量％の両性および／または双性イオン性界面活性剤をも 含有し得る。両性界面活性剤は、分子内にＣ＊−＋ｓアシルルまたはアシル基に 加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまた は−ＳＯ，Ｈ基を有し、分子内塩を形成し得る界面活性化合物であると理解され る。

適当な両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン 酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノシルグリシン、Ｎ−アルキル タウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびア ルキルアミノ酢酸（アルキル基中に約８〜１８個の炭素原子を有する）である。

双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも１個の４級アンモニウム基およ び少なくとも１個の一〇〇〇（″）または−９ｏ、（−１基を有する界面活性化 合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば Ｎ−アルキル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート（例えばヤシ油アル キルジメチルアンモニウムグリシネート）、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ、Ｎ −ジメチルアンモニウムグリシネート（例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメ チルアンモニウムグリシネート）および２−アルキル−３−カルボキシメチル− ３−ヒドロキシエチルイミダシリン（アルキルまたはアシル基中に８〜１８個の 炭素原子を有する）並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキ シメチルグリシネートである。

本発明の製剤の皮膚適合性は、製剤を中性付近のｐ）（値となるように調製した 場合に特に顕著である。従って、５．５〜７．５の範囲、とりわけ６．５〜７． ５の範囲のＩ）Ｈ値を有する製剤が好ましい。

本発明の製剤は、消費製品、例えばヘアシャンプー、発泡浴用剤、シャワー浴用 剤、液体石鹸および食器手洗い用洗剤の領域において使用し得る。

そのような製品は、前記界面活性剤組み合わせに加えて、通常の成分、例えば乳 化剤、油成分、脂肪およびワックス、可溶化剤、増粘剤、過脂剤、生物作用物質 （ｂｉｏｇｅｎｅ　Ｗ　１ｒｋｓｔｏｆｆｅ）、皮膜形成剤、香料、色素、真珠 光沢剤、泡安定剤、防腐剤およびｐＨ！Ｉｉ節剤を含有する。

適当な他の乳化剤は、化粧品製剤中で通例使用する物質、例えば脂肪酸部分グリ セリド、脂肪酸ソルビタン部分エステルおよびそのエトキシレート、石鹸、脂肪 アルコールポリゲルコールエーテル、ラノリン、羊毛脂アルコールおよびアルキ ルホスフェートである。

通常の油成分は、パラフィン油、植物油、脂肪酸エステル、スクアランおよび２ −オクチルドデカノールのような物質であり、適当な脂肪およびワックスは、例 えば鯨蝋、蜜蝋、モンタンワックス、パラフィンおよびセトステアリルアルコー ルである。

可溶化剤としては、低級１価または多価アルコール、例えばエタノール、イソプ ロパツール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、１． ３−ブチレングリコールおよびジエチレングリコールを通例使用する。

適当な過脂剤は、ポリエトキシ化ラノリン誘導体、レシチン誘導体および脂肪酸 アルカノールアミドのような物質であり；脂肪酸アルカノールアミドは、泡安定 剤としても有用であり得る。

適当な増粘剤は、例えば、多糖類、とりわけキサンタンガム、グアーガム、寒天 、アルギネート、テユローゼ（Ｔｙｌｏｓｅｎ）、カルボキシメチルセルロース およびヒドロキシエチルセルロース；比較的分子量の大きい脂肪酸ポリエチレン グリコールモノエステルおよびジエステル；ポリアクリレート；ポリビニルアル コールおよびポリビニルピロリドン、並びに電解質、例えば塩化ナトリウムおよ び塩化アンモニウムであり、所望によりアルキルエーテルスルフェートと組み合 わせる。

生物作用物質は、植物抽出物、タンパク質分解生成物およびビタミン複合体であ ると理解される。

通常の皮膜形成剤は、例えば、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸 ビニルコポリマー、アクリル酸系のポリマー、４級セルａ−ス誘導体および同様 の化合物である。

適当な防腐剤は、「コズメティクスーアクト（Ｃｏｓ＋＊ｅｔｉｃｓ　Ａｃｔ） Ｊの付録に挙げられている物質である。

適当な真珠光沢剤は、とりわけ、グリコールジステアリン酸エステル、例えばエ チレングリコールジステアレート、および脂肪酸モノグリコールエステルである 。

色素は、化粧品用に適当であり、かつ許可されたいずれの物質から選択してもよ く、それは例えば、ファルプシュトツフコミッション・デア・ドイッチェン・フ ォルシュングスゲマインシャフト（Ｆａｒｂｓｔｏｆｆｋｏｍｉｓｓｉｏｎ　ｄ ｅｒ　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ　Ｆｏｒｓｃｂｕｎｇｓｇｅｍｅｉｎｓｃｈａｆｔ） の刊行物「コスメティッシェ・フェルベミッテル（ＫｏｓｍｅｔｉｓｅｈｅＦ　 ａｅｒｂｅｍｉｔｔｅｌ）Ｊ、フエアラーク・ヒエミー（Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅ ｍｉｅ）、ヴアインハイム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）発行、１９８４に挙げられてい る。そのような色素は通例、混合物全体に対して０．００１〜０．１重量％の濃 度で使用する。

本発明の製剤の他の成分は、要すれば、香料、および製剤のｐＨ値を調節する物 質である。

本発明の混合物は、髪の洗浄、染色、パーマネントまたは濯ぎ用の生成物中で使 用することが好ましい。本発明の混合物は、ヘアンヤンプーに特に適している。

以下の実施例は、本発明を制限することなく説明することを意図するものである 。

寒嵐鯉 ！、皮膚適合性試験 刊行物「エールツリッヒエ・コスメトロギーＪＩ３，３９−４５（１９８３）に 詳細に記載されている、ツァイトラー（Ｚ６ｉｄｌｅｒ）およびレーザ（Ｒｅｅ ｓｅ）によって開発されたインビトロの方法によって、界面活性剤混合物の皮膚 との適合性を調べた。

界面活性剤混合物の皮膚適合性の尺度として、ブタ表皮の膨張を用いた。この目 的のために、若いブタを屠殺直後に、必要な表皮を採取し、強冷却条件下に貯蔵 した。

測定のために、表皮から１０ｍ×６ＣＩ１１のストリップを切り抜き、活性物質 含量２重量％の、３９℃に保ち、ｐＨ６，５に調節した界面活性剤溶液中に３０ 分間浸漬した。次いで、短時間濯ぎ、付着した水を、所定の条件下に穏やかに絞 り取った後、膨張したストリップの重量を測定した。次いで、ストリップを塩化 カルシウムで２４時間乾燥し、再度重量を測定した。特定の動物の特有の性質ま たは採取部位（前面、側面）による影響を除くために、各場合に標準測定を行な った。近接した表皮のストリップを、界面活性剤溶液の代わりに水で、同様の方 法で処理する。

界面活性剤で処理した場合の測定係数ｔおよび水で処理した場合の測定係数Ｗは 、下記関係式から導かれる：最後に、膨張の標準化した相対変化Ｑは、のように 定義される。従って、水で処理した皮膚のＱ値は０％と定義される；負の値は、 膨張を抑制する性質を示す。

下記界面活性剤成分を実施例において使用した。ｒＥＯＪの前の数字は、平均エ トキシ化度（式Ｉおよび■中のＸ）を意味する。

Ａｌ：ヒドロキシオレイルポリオキシエチル（３ＥＯ）スルホネート この物質は、西独特許出願第３７２５０３０．２号の実施例２．１および２．２ に記載の方法で製造した。用いた出発化合物は、ヨウ素価９４およびヒドロキシ ル価２１０によって特徴付けられる、本出願人がｒＨＤ−オセノール（Ｏｃｅｎ ｏｌ）（商標）９０７９５Ｊの名称で市販している工業用オレイルアルコールで あった。

Ａ２：ヒドロキシオレイルポリオキシエチル（５Ｅ　Ｏ）スルホネート この物質は、西独特許出願第３７２５０３０．２号の実施例３．１および３．２ に記載の方法で製造した。用いた出発化合物は、この場合も、工業用オレイルア ルコールｒＨＤ−オセノール（商標）９０／９５」であった。

Ａ３：ヒドロキシオレイルポリオキシエチル（１０ＥＯ）スルホネート この物質は、西独特許出願第３７２５０３０．２号の実施例４．１および４．２ に記載の方法で合成した。用いた出発化合物は、この場合も、工業用オレイルア ルコールｒＨＤ−オセノール（商標）９０／９５」であった。

Ｂｌａ：界面活性剤混合物ＢＥＳＩ 界面活性剤混合物ＢＥＳＩは、次のようにして製造した：Ｃ，！−、、ヤシ油脂 肪アルコール（０１１５４重量％、Ｃ，，２２重量％、Ｃ，，１０重量％、Ｃ１ ，１２重量％）のエチレンオキシド１０モル付加物９６ｋｇ、Ｃ＋ｔ−＋＊ヤシ 油脂肪アルコール（０１１７３重量％、ＣＩ４２７ｉｉｊ１％）のエチレンオキ シド２モル付加物１１３ｋｇおよびオレイル−セチルアルコール（ｃ、、６５重 量％、Ｃ８゜３０重量％、Ｃｌ４５重量％、ヨウ素価５０）のエチレンオキシド ２モル付加物２４．５ｋｇの混合物と、クロロスルホン酸７４．４ｋｇとを、連 続反応器内で１０〜２０℃の温度で反応させて、硫酸セミエステルを生成し、次 いでこれを、水６６０ｋｇで希釈した５０重量％水酸化ナトリウム水溶液５５． ５ｋｇで中和した。得られたアルキルエーテルスルフェートのアニオン性界面活 性剤含量は、０．５９２モル／ｋｇであった［ＤＧＦ−アインハイツメトーデ（ Ｅ　ｉｎｈｅｉｔｓｍｅｔｈｏｄｅ）Ｈ−ｍ　−１０を用いて２相滴定により測 定］。

このエーテルスルフェート８８０ｇに、２８．２ｇｃＤＭｇＳＯａ＠７ＨＩＯ（ ０，１１４モル）、４．６ｇのクエン酸三ナトリウムおよび６５ｇの塩化ナトリ ウム（１，１モル）を加えた。このようにして得た界面活性剤混合物ＢＥＳＩの アニオン性界面活性剤含量は約０．５９モル／ｋｇ（約２８重態％に相当）であ った（アニオン性界面活性剤の平均分子量４７５に基づいて計算）。

８２ａ：テキサポン（Ｔｅｘａｐｏｎ）（商標）１２９６［ヘンケル（ＨＥＮＫ ＥＬ）］ ラウリル硫酸ナトリウム ８３ａ：７キボ（商標）ＲＬＭｌ　０ＯＮＶ（ケムーＹ）ＣＩ　！　−１４７Ａ ｔキル−０−（ＣＨＩ−ＣＨ，−０）、０−ＣＨ，−Ｃｏ。

Ｎａの水溶液（活性物質２２％） ８４ａ：テキサポン（商標）ＳＢ３（ヘンケル）Ｃ１２−１４アルキルポリグリ コール（３ＥＯ）エーテルのスルホコハク酸セミエステル、二ナトリウム塩（活 性物質４０％）：　ＣＴＦＡ名ジソディウム・ラウレートスルホスクシネート（ Ｄ　１ｓｏｄｉｕａ　Ｌ　ａｕ−ｒｅｔｈｓｕｌｒｏｓｕｃｃｉｎａｔｅ）膨張 試験の結果を次表に示す。記載の量はいずれも、全量２％のアニオン性界面活性 剤に対する。

−Ａｌ　１００％　−１４±　６ −　Ａ２　１００％　−２８±１３ −　Ａ３　１００％　−２０±　６ −　−　−　Ｂｌａ　１００％　３６±１１−　−　−　Ｂ２ａ　１００％　１ ７３±１５−　−　−　Ｂ３ａ　１００％　１８±　６−　−　−　Ｂ４ａ　１ ００％　３２±１０ＭＩ　Ａ２　４０％　Ｂｌａ　６０％　３３±　７Ｍ２　Ａ ２　６０％　Ｂｌａ　４０％　２０±　７Ｍ３　Ａ３　２０％　Ｂｌａ　８０％ 　１３±　７Ｍ４　Ａ３　４０％　Ｂｌａ　６０％　３±　７Ｍ５　Ａ３　６０ ％　Ｂｌａ　４０％　−１１±　５Ｍ６　Ａ３　２０％　Ｂ２ａ　８０％　７９ ±１６Ｍ７　Ａ３　２０％　８３ａ　８０％　１３±　５Ｍ８　Ａ３　８０％　 Ｂ３ａ　２０％　１１±　５Ｍ９　Ａ１　６０％　Ｂ４ａ　４０％　１２±　５ Ｍｌ０　Ａ２　２０％　８４ａ　８０％　１９±　８Ｍ１ｌ　Ａ２　６０％　Ｂ ４ａ　４０％　１７±　９Ｍ１２　Ａ３　４０％　８４ａ　６０％　１４±　９ Ｍ１３　Ａ３　８０％　Ｂ４ａ　２０％　−１０±　８２、発泡性の測定 ＤｒＮ５３９０２に従って、モーター付き泡発生装置を用いて、界面活性剤およ び界面活性剤混合物の発泡性を測定した。

測定のために、界面活性剤溶液［デュッセルドルフーホルトハウゼン（Ｄｕｅｓ ｓｅｌｄｏｒｆ−Ｈｏｌｔｈａｕｓｅｎ）の水道水（１８°Ｇｈ）中、活性物質 ２重量％］３４０ｍ（！を調製した。多孔板（孔直径１ｍｍ、５０拍／分の速度 で１０拍、ストローク１３ｃｍ）を用いて、室温で泡を発生させた；泡は非常に 細かく、それ故、シャンプーによる洗髪中に生成する泡に実質的に相当していた 。測定は、界面活性剤溶液中、無脂肪で、２重測定として行なった。

テキサポン（商標）Ｎ２５’　４２重量％（＝活性物質１２％）デヒトン（Ｄ　 ｅｈｙｔｏｎＸ商標）Ｋ’ＩＯ重量％（＝活性物質３％）水　４７重量％ の既知の高発泡性混合物の発泡性を、比較のために測定した。

１ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの水溶液（活性物質約２８％）（ヘンケル） ２式ＲＣ０ＮＨ（ＣＨＪｓ　Ｎ“（ＣＨａ）ｔ−ＣＨｔＣＯＯ−で示されるベタ イン構造の脂肪酸アミド誘導体［ＣＴ　Ｆ　Ａ名：コカミドプロピル・ベタイン （Ｃｏｃａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ　Ｂａｔａｉｎｅ）］の水溶液（活性物質約３ ０％、Ｎ　ａ　ＣＱ約５％）（ヘンケル）３ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ 約７０％）およびラウリルアルコール＋２エチレンオキシド（約２０％）の混合 物：残部：水、遊離アミン、遊離脂肪酸、エステル（ヘンケル）この混合物を水 で希釈して、活性物質含量２重量％の溶液の形態でも使用した。下記の量の泡が 測定された：１分後後：４０ｍＱ ３分後：２１Ｑｍ（ｉ ５分後：ｌ９０ｍ１２ 本発明の界面活性剤溶液により発生させた泡の測定量を、比較物質によって発生 させた泡の量に対する割合（％）として、次表に示す。

Ａｌ　７１　３３　２１ Ａ２　５４　３３　２１ Ａ３　７４　７０　７２ Ｂｌａ　８７　９５　９５ Ｂ２ａ　６５　６５　７２ Ｂ３ａ　７０　７５　７８ Ｂ４ａ　７０　６７　７２ Ｍ１　７９　８６　８９ Ｍ２　８３　８１　８４ Ｍ３　８７　９０　８９ Ｍ４　８７　８５　８３ Ｍ５　７８　８０　８３ Ｍ　６　７８　８０　８３ Ｍ７　６５　７０　７８ Ｍ８　６１　６０　６７ Ｍ９　７０　６７　７２ Ｍｌ０　８７　８６　９４ Ｍ１１　７０　５７　３９ Ｍ　１２　９１　８１　８９ Ｍ１３　５６　５２　５０ ３、両性／双性イオン性界面活性剤との混合物の皮膚適合性界面活性剤混合物Ｍ ５の活性物質１．６重量％および両性／双性イオン性界面活性剤Ｚの活性物質０ ．４重量％を含有する水系を試験した。２成分界面活性剤混合物Ｍ５の活性物質 ２重量％を含有する混合物の値も表に示す。

下記Ｑ値が測定された： 界面活性剤Ｚ　Ｑ値 −−１１±　５ デヒトン（商標）ＡＢ３０’　−６±　８デヒトン（商標）ＣＢ’　ｌ　２±　 ５デヒトン（商［１）ｃ＠　７±ｌＯ デヒトン（商標）Ｇ−９Ｆ’　−１４±　６デヒトン（商標）Ｋ　−７±　８ ４ベタイン構造の脂肪アミン誘導体［ＣＴＦＡ名：ココ−ベタイン（Ｃｏｃｏ　 −Ｂａｔａｉｎｅ）］の水溶液（活性物質約３０％、ＮａＣｌ２約６％）（ヘン ケル） ５ベタイン構造の脂肪アミン誘導体（ＣＴＦＡ名：ココ−ベタイン）の水溶液（ 活性物質約３１％、ＮａＣＱ約６，５％）（ヘンケル）６Ｎ−ヒドロキシエチル −Ｎ−ヤシ油アルキルアミドエチルグリシネートナトリウム塩［ＣＴ　Ｆ　Ａ名 ：ココアンフォジアセテート（Ｃｏｃｏａｗ＋ｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）］の 水溶液（活性物質約３０％、ＮａＣＱ約７％）（ヘンケル） ７Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドエチルプロピオネート［ＣＴＦＡ 名：ココアンフォジプロピオネート（Ｃｏｃｏａｓｐｈｏｄｉ−ｐｒｏｐｉｏｎ ａｔｅ）］の水溶液（活性物質約４０％）（ヘンケル）。

このような３成分界面活性剤混合物の発泡性を、２成分界面活性剤混合物の発泡 性と同様に測定した。水性混合物は、２成分界面活性剤混合物Ｍ５の活性物質１ ．６重量％および第３の界面活性剤成分Ｚの活性物質０．４％を含有していた。

本発明の界面活性剤溶液により発生させた泡の測定量を、比較物質によって発生 させた泡の量に対する割合（％）として、次表に示す。

２成分界面活性剤混合物ＭＳの活性物質２重量％を含有する混合物の値も、表に 示す。

デヒトン（商１ｔ）Ｋ　８７　９０　１００デヒトン（商標）ＡＢ３０　９６　 ９５　１００デヒトン（商標）Ｇ　１００　９０　１００デヒトン（商標）Ｇ− ＳＦ　１００　９５　１０５デヒトン（商標）ＣＢ　１００　１００　１０５４ 、適用例 １、脂性髪に特に適当な透明なシャンプー成分　重量部 界面活性剤Ａ３　９．６ 界面活性剤混合物Ｂｌａ　８．６ デヒトン（商標）Ｋ　１０．０ デヒドール（Ｄ　ｅｈｙｄｏ＋）（商標）ＬＳ３”　２．０ポリ？　−（Ｐ　ｏ ｌｙｍｅｒ）　Ｊ　ＲＣ商標）４００”　０．１水、色素、香料、防腐剤　全１ １００とするＣ　＋ｔ−＋ａ脂肪アルコール＋３エチレンオキシド（ヘンケル） ９ヒドロキシ工チルセルロース４級化物Ｆユニオン・カーパイ）’（ｔＪＮＩＯ Ｎ　ＣＡＲＢＩＤＥ）］ このシャンプーで洗浄後、髪は、非常Ｉこ良好な湿潤棚連りおよび非常に良好な 乾燥棚連りを示した。

２、傷んだ髪に特に適当な透明なシャンプー成分　重量部 界面活性剤Ａ３　９．６ 界面活性剤８４ａ　６．０ デヒトン（商標）Ｋ　ｚｏ、。

デヒドール（商標）ＬＳ３　４．０ ポリマーＪＲ（商標）４００　０．１ 水、色素、香料、防腐剤　全量＋００とするこのシャンプーで洗浄後、髪は、非 常に良好な湿潤棚連りおよび非常に良好な乾燥棚連りを示した。

３、透明なりリーム状のシャンプー 成分　重量部 界面活性剤Ａ３　６．０ 界面活性剤Ｂ４ａ　１５．０ デヒドール（商標）ＬＳ３　４．０ アミンオキシド（Ａ　ｍ１ｎｏｘｉｄ）Ｗ　Ｓ　（商標）３５”　８．６ポリマ ーＪＲ（商標）４００　０．１ グルカメート（Ｇ　ｌｕｃａｍａｔｅ）Ｄ　ＯＥ　（商標）＋　２０”　５．０ 水、色素、香料、防腐剤　全量１００とするＩ０ジメチルヤシ油アシルアミドプ ロピルアミンオキシドの水溶液（活性物質的３５％）［ボルトシュミット（ＧＯ ＬＤＳＣＨＭＩＤＴ）コ目ＰＥＧ−１２０−メチルグルコ−スジオレエート［ア メルコール（ＡＭＥＲＣＨＯＬ）コ このシャンプーで洗浄後、髪は、優れた湿潤棚連りおよび優れた乾燥棚連りを示 した。

４、細かくクリーム状に泡立つ特に穏やかなシャンプー成分　重量部 界面活性剤Ａ３　３．０％ テキサポン（商標）Ｎ２５　４２．０％デヒドール（商標）ＬＳ３　２．０％ アルキルグルコシドＡＰＧ−６００”　４．０％ポリマーＪＲＣ商標）４００　 ０．１％ＮａＣ（１１，０％ 水、防腐剤、香料　全量ｌＯＯとする ”ＲＯ（Ｚ）Ｘ［式中、Ｚ−グルコース、ｘ＝１．４およびＲ＝ｎ−アルキル（ Ｃ，□１４）］の水溶液、（活性物質５０％）［ホライズン（ＨＯＲＩＺＯＮ） コ 国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも２種の異なるアニオン性界面活性剤を含有する界面活性水性混合 物であって、 ａ）専ら、または主として式（Ｉ）および／または（ＩＩ）▲数式、化学式、表 等があります▼（Ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、ｙお よびｚ＝０または１〜１８の数、ｐ＝０、１または２、（ｙ＋ｚ＋ｐ）の合計は １２〜１８の数であり、ｘ＝０または３０までの整数、およびｎは２〜４の整数 であり得る。］で示される化合物またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属 塩、アルミニウム塩およびアンモニウム塩から成る界面活性分子内エーテルスル ホネートの混合物（Ａ）、 並びに ｂ）脂肪アルコールエーテルスルフェート、脂肪アルコールスルフェート、エー テルカルボン酸、スルホコハク酸エステル、アシルサルコシド、アシルタウリド 、アシルイセチオネート、α−オレフィンスルホネートおよび２級アルキルスル ホネートから成る群から選択する少なくとも１種の他の化合物（Ｂ）をアニオン 性界面活性剤として含有することを特徴とする界面活性水性混合物。 ２．式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される化合物（Ａ）中、ｎ＝２、およびｘが３ 〜１５、とりわけ５〜１０の整数であることを特徴とする請求項１記載の混合物 。 ３．成分（Ａ）として、（ｙ＋ｚ＋ｐ）＝１４およびｘ＝１０の分子内エーテル スルホネートを含有することを特徴とする請求項１または２記載の混合物。 ４．式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される化合物（Ａ）を、アニオン性界面活性剤 全量に対して１〜９９重量％の量で含有することを特徴とする請求項１〜３のい ずれかに記載の混合物。 ５．アニオン性界面活性剤（Ｂ１）として、式（ＩＩＩ）Ｒ−Ｏ−（ＣｍＨ２ｍ Ｏ）ｖ−ＳＯ３Ｘ（ＩＩＩ）［式中、Ｒは、飽和またはオレフィン性不飽和の直 鎖または分枝状Ｃ■−２２アルキル基であり、ｍ＝２または３、ｖは１〜１５の 数、およびＸは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、アンモ ニウム基または各アルキルもしくはアルキロール基中に１〜４個の炭素原子を有 するアルキルもしくはアルキロールアンモニウム基である。］ で示される脂肪アルコールエーテルスルフェートを含有することを特徴とする請 求項１〜４のいずれかに記載の混合物。 ６．アニオン性界面活性剤（Ａ）および（Ｂ１）を、約１０：９０ないし約７０ ：３０、とりわけ２０：８０ないし６０：４０の量比で含有することを特徴とす る請求項１〜５のいずれかに記載の混合物。 ７，アニオン性界面活性剤（Ｂ２）として、式（ＩＶ）Ｒ−Ｏ−ＳＯ３Ｘ（ＩＶ ） ［式中、Ｒは飽和またはオレフィン性不飽和の直鎖または分枝状Ｃ■−２２アル キル基であり、Ｘは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、ア ンモニウム基、または各アルキルもしくはアルキロール基中に１〜４個の炭素原 子を有するアルキルもしくはアルキロールアンモニウム基である。］で示される 脂肪アルコールスルフェートを含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれ かに記載の混合物。 ８．アニオン性界面活性剤（Ａ）および（Ｂ２）を、約１０：９０ないし約５０ ：５０、とりわけ１０：９０ないし３０：７０の量比で含有することを特徴とす る請求項１〜７のいずれかに記載の混合物。 ９．アニオン性界面活性剤（Ｂ３）として、式（Ｖ）Ｒ−Ｏ−（ＣｍＨ２ｍＯ） ｖ−ＣＨ２−ＣＯＯＸ（Ｖ）［式中、Ｒは飽和またはオレフィン性不飽和の直鎖 または分枝状Ｃ■−２２アルキル基であり、ｍ＝２または３、ｖは１〜１５の数 であり、Ｘは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニ ウム基、または各アルキルもしくはアルキロール基中に１〜４個の炭素原子を有 するアルキルもしくはアルキロールアンモニウム基である。］ で示されるエーテルカルボン酸を含有することを特徴とする請求項１〜８のいず れかに記載の混合物。 １０．アニオン性界面活性剤（Ａ）および（Ｂ３）を、約５０：５０ないし約９ ０：１０、とりわけ６０：４０ないし８０：２０の量比で含有することを特徴と する請求項１〜９のいずれかに記載の混合物。 １１．アニオン性界面活性剤（Ｂ４）として、式（ＶＩ）▲数式、化学式、表等 があります▼（ＶＩ）［式中、Ｒは飽和またはオレフィン性不飽和の直鎖または 分枝状Ｃ■−２２アルキル基であり、ｍ＝２または３、ｗ＝０または１〜１５の 数、Ｚはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム基、各 アルキルまたはアルキロール基中に１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたは アルキロールアンモニウム基であり、Ｚ′はアルカリ金属、アルカリ土類金属、 アルミニウム、アンモニウム基、各アルキルもしくはアルキロール基中に１〜４ 個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルキロールアンモニウム基であるか、 または基Ｒである。］ で示されるスルホコハク酸エステルを含有することを特徴とする請求項１〜１０ のいずれかに記載の混合物。 １２．アニオン性界面活性剤（Ａ）および（Ｂ４）を、約１０：９０ないし約９ ０：１０、とりわけ２０：８０ないし８０：２０の量比で含有することを特徴と する請求項１〜１１のいずれかに記載の混合物。 １３．混合物全体に対して０．５〜２０重量％、とりわけ１〜１０重量％の両性 および／または双性イオン性界面活性剤を更に含有することを特徴とする請求項 １〜１２のいずれかに記載の混合物。 １４．ｐＨ値が５．５〜７．５、とりわけ６．５〜７．５であることを特徴とす る請求項１〜１３のいずれかに記載の混合物。 １５．シャンプーとして調製することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに 記載の混合物。 １６．請求項１〜１５のいずれかに記載の混合物の、髪の手入れのための用途。