JPH0348608A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、起泡性、洗浄性等の洗浄剤としての必要条件
を満足しながら、皮膚に対する刺激性ならびに毛髪に対
する刺激性を著しく低下させることに成功した洗浄剤組
成物に関するものである。

［従来の技術］ 従来よりシャンプー類の界面活性剤としては、理美容院
用のような専門家向けのものでも一般市販品でも、主と
してアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
α−オレフィンスルホン酸塩などが多く用いられてきた
。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これらの界面活性剤を含有するシャンプ
ーは、すぐれた洗浄力を有するものの、程度の差こそあ
れ、いずれも皮膚に対する刺激性が強く認められること
が知られており、理容師や美容師のようにシャンプーに
接する機会の多い専門家では、手荒れ等の皮膚障害を起
こしゃすいものである。

又、最近では特におしゃれ感覚の発達した若者たちは洗
髪回数が多く、また一般の人達でも、洗髪頻度が増加し
てきており、刺激性の強いシャンプーで洗髪を続けると
、頭皮の荒れが起こり、ふけやかゆみの発生につながる
等の問題がある。

これらの点から、専門家向は業務用はもちろん一般市販
品においても低刺激性シャンプーの使用が強く要望され
るようになってぎているのが現状である。

本発明者らは、上記の点に着目し、鋭意研究を重ねた結
果、蛋白質変性力の強い界面活性剤や界面活性剤組成物
では、これらを連用することにより強度の手荒れ現象や
、ふけの発生が認められるのに対し、蛋白変性力の小ざ
い界面活性剤やその組成物では、長期間連用しても手荒
れ等の皮膚障害が起こりにくく、また頭皮でも、ふけの
発生が著しく減少することを見出だした。この他、ヒト
胸部の皮膚コンダクタンス変化の測定、ざらに、毛髪に
対する刺激の低下に関しても研究を行なった結果、毛髪
に対する刺激、頭皮、手等の蛋白質に対する刺激が小さ
く、しかも皮膚のコンダクタンス変化の極めて小ざい本
洗浄剤組成物を完成するに至ったものである。

［課題を解決するための手段］ すなわち本発明は、（Ａ）アルキロイルアルキルタウリ
ン塩型陰イオン性界面活性剤の一種又は二種以上と、（
Ｂ）アミドスルホベタイン型両性界面活性剤及びスルホ
ベタイン型両性界面活性剤の一種または二種以上と、（
Ｃ）アルキロールアマイド型非イオン性界面活性剤の一
種又は二種以上とを含有し、 （Ａ）：（Ｂ）の重量比が５：１〜１：８、（Ａ）＋（
Ｂ）：（Ｃ）の重量比が１５：１〜１：１、（Ａ）＋　
（Ｂ）＋　（Ｃ）が洗浄剤組成物全量中の１０〜５０重
量％である洗浄剤組成物である。

以下本発明の構成について詳述する。

本発明で用いられるアルキロイルアルキルタウリン塩型
陰イオン性界面活性剤は、下記一般式（ａ）で示される
化合物である。

２ Ｒ＋　ＣＯＮ　ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　０３　Ｍ　　　　・・
・（ａ　）（式中ＲＩは平均炭素数７ないし２１のアル
キル基または、アルケニル基、Ｒ２は平均炭素数１ない
し３の低級アルキル基、Ｍはアルカリ金属または有機ア
ミン類を表わす。） アルキロイル基ＲＩＣＯ−としては例えば、ｃｌＩ８２
３ＣＯ−Ｃ１０ト１２７ＣＯ−、Ｃ１５Ｈ３１ＣＯ−１
Ｃ１７Ｈ３５ＣＯ−１Ｃｌ７８３３ｃ　Ｏ−、ヤシ油脂
肪酸から得られる平均炭素′１Ｊｉ８ないし２０の混合
アルキロイル基等が挙げられ、アルキル基Ｒ２としては
ＣＨ３Ｃ２Ｈ６−１Ｃ３Ｈ７−等が、また対イオン間と
してはＬｉ、ＫＸＮａ、モノエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。

本発明に用いられるアミドスルホベタイン型両性界面活
性剤は、下記一般式（ｂ）で表される化合物である。

Ｒ３−ＣＮＨ（ＣＨ２）ｋ　ＮΦ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
ＳＯ”　　・・・（ｂ）（ＣＨ２）。ＣＨ３ （式中Ｒ３は平均炭素ｒ／１．６ないし２０のアルキル
基又はアルケニル基、ｋは２ないし４の整数、ｍ１ｎは
０ないし３の整数を表わす。） アルキル基Ｒ３としては例えば、Ｃ６ＨＩ３　　　Ｃ３
ＨＩ７　　　ＣｌＯＨ２＋　　　Ｃｌ２Ｈ２５Ｃ１４８
２ｇ　　　Ｃｌ６Ｈ３３−・Ｃｌ８Ｈ３７−・Ｃｌ８８
３５−・Ｃ】８８３３　　％ヤシ油脂肪酸から得られる
平均炭素数８ないし２０の混合アルキル基等が挙げられ
、また−般式（ｂ）の（ＣＨ２）ｍＣＨ３、（ＣＨ２）
。ＣＨ３は、例えば、　ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７等
が挙げられる。

本発明に用いられるスルホベタイン型両性活性剤は下記
一般式（ｂ゛）で表される化合物である。

（ＣＨ２）、ＣＨ３ Ｒ４−Ｎ＠−（ＣＨ２＞、Ｓｏθ　　　　　・　・　・
　（ｂ′）（ＣＨ２）−ＣＨ３ （式中Ｒ４は平均炭素数６ないし２０のアルキル基又は
アルケニル基、ｙは２ないし４の整数、Ｘ１２は０ない
し３の整数を表わす。） アルキル基Ｒ４としては例えば、Ｃ６Ｈ１３Ｃ８Ｈ１７
Ｃｌ０Ｈ２１−・　　Ｃｌ２Ｈ２５Ｃｌ４Ｈ２９Ｃｌ６
Ｈ３３−・Ｃｌ８Ｈ３７−Ｃ＋５Ｈ３５−１ＣＩ８８３
３−、ヤシ油脂肪酸から得られる平均炭素数８ないし２
０の混合アルキル基等が挙げられる。

本発明に用いられるアルキロールアマイド型非イオン性
界面活性剤は、下記一般式（ｃ）で表される化合物であ
る。

（ＣＨ２ＣＨ２０）ＰＨ ／ Ｒ５Ｃ０Ｎ　　　　　　　　　　　　・・・・　（ｃ）
＼ （ＣＨ２ＣＨ２０）、Ｈ （式中Ｒ５は、平均炭素数７ないし２１のアルキル基又
は、アルケニル基を表わし、ｐ及びｑは整数でｐ＋Ｑは
１ないし５である。） 本発明に用いられるアルキロイルアルキルタウリン塩型
陰イオン界面活性剤は、十分なる起泡性、洗浄性などの
界面活性は有するものの、蛋白質変性能は単独で用いた
場合には所望の低刺激性洗浄剤は得られない。一方、ア
ミドスルホベタイン型両性界面活性剤又はスルホベタイ
ン型両性界面活性剤は、蛋白質変性能は低く、刺激性は
低いのであるが、起泡性、洗浄性などの界面活性能が劣
るため、単独で用いた場合、満足すべき性能を持った洗
）ｐ剤が得られないといった欠点かある。

本発明者らは、アルキロイルアルキルタウリン塩型界面
活性剤の一種又は二種以上と、アミドスルホベタイン型
両性界面活性剤及びスルホベタイン型両性界面活性剤の
一種又は二種以上とを、ある一定の比率で混合した場合
、おのおの単独の場合より粘度の上昇、臨界ミセル濃度
の低下等の現象がおこることを発見し、陰イオン性界面
活性剤と両性界面活性剤の複合体が形成されたものと推
定したが、この一定比率の混合物では、起泡性、洗）ｐ
性等の界面活性能はアルキロイルアルキルタウリン塩型
界面活性剤単独の場合に勝るとも劣らず、同時に、蛋白
質変性能は、アミドスルホベタイン型両性界面活性剤又
はスルホベタイン型両性界面活性剤単独の場合にも勝る
とも劣らない程度まで著しく低下することを、発見した
のである。

本発明における（Ａ）：（Ｂ）の重量比は、５：１〜１
、＝８の範囲である。この範囲以外の混合比や、池の陰
イオン性界面活性剤を多量に配合し、系のバランスを崩
した場合には十分な蛋白質変性能の低下効果は得られな
い。

本発明における（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）の比率は、重量
比で１５：１〜１：１の範囲であり、この比率よす（Ａ
）＋（１３）の比率が高すぎると、（Ｃ）の蛋白質変性
能低下効果が十分に発揮されず、（Ｃ）が多過ぎると、
洗浄剤としての機能が損なわれる。ざらニ驚＜べきこと
に実際の使用時の皮膚コンダクタンスの変化は、アルキ
ロイルアルキルタウリン塩型界面活性剤、またはスルホ
ベタイン型両性界面活性剤、アルキロールアマイド型非
イオン性界面活性剤単独で用いたものに比べ著しく低い
ことがら、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を特定の配合比で混
合することによる相乗効果により、皮膚蛋白質への刺激
だけでなく角層組織中において水分を保持する機能を有
する物質等への影響も極めて小さく、角層組織への刺激
が著しく低下したと考えられる。

本発明の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計の配合量は、
洗浄剤組成物全量中の１０〜５０重量％である。

上記の配合量の範囲外では、十分な洗浄性、起泡性、低
刺激性組成物が得られない。

本発明の洗浄剤組成物には、上記の必須成分に加えて洗
浄剤に常用されている成分や添加剤を配合することも可
能である。即ち、高級アルコール、シリコーン油、流動
パラフィン、エステル油等の２ｍ分、ブＶピレングリコ
ール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリ
コール等の保湿剤成分、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース等の水溶性高分子、ポリオキシェヂし
・ン（以下、ＰＯＥという）硬化ヒマシ油、ＰＯＥアル
キルエーテル等の非イオン性界面活性剤、動植物の天然
エキスおよびその誘導体、クエン酸、乳酸等の有機酸、
塩化ナトリウム、塩化カリウム等の無機塩、香料、色剤
、防腐剤、キレート剤、紫外線吸収剤等を本発明の効果
を損なわない範囲で適宜配合できる。

Ｅ実施例フ 次に実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれにより限定されるものではない。なお、これ
に先立ち各実施例で採用した試験法、評価法を説明する
。

（１）起泡性試験 ＣＣａＣＯ３７０ｐｐ人工硬水で、試料濃度１％溶液を
４゜０ｒｒＬ作成し、温度４０℃の条件下で、撹拌機つ
き円筒形シリンダーを用いて起泡量を測定した。評価は
３段階評価で行った。

０・・・泡立ち良好：泡量２０００＋ｎｔ以上△パ・・
泡立ち普通：泡量１５００ｍＮ以上〜２０００鑓未満 ×・　・泡立ち不良二泡量１５００ｍ１未満として表示
した。

（２）洗浄性試験 ＣａＯ／ＭｇＯ”　３／　１　、５°ＤＨ人工硬水で、
試験濃度１％溶液を調製し、ウールサージを用いた人工
皮脂汚染布を洗浄した。温度４０℃の条件下でＴｅｒｇ
−０−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＪＩＳ　Ｋ−３３７１）を用イ
テ洗浄し、洗浄前後の反射率から洗浄効率を求めた。

Ｒｏ−Ｒｓ Ｒｏ：原布（ウールサージ）の反射率 Ｒ８：洗浄前の汚染布の反射率 Ｒｗ：洗浄後の汚染布の反射率 Ｏ・・・洗浄性良好 へ・　・洗浄性普通 Ｘ・　・洗浄性不良 として表示した。

洗浄効率　８０％以上 洗浄効率　６０％以上 〜８０％未満 洗浄効率　６０％未満 （３）蛋白質変性率 水系高速液体クロマトグラフ法により、卵白アルブミン
ｐＨ７緩衝溶液に、試ｖ１濃度１％になるように試料を
加えた場合の、卵白アルブミン変性率を２２０ｎｍの吸
収ピークを用いて測定した。

Ｒｏ−Ｈｓ １（○：卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高ざ
Ｈｓ；卵白アルブミン緩衝溶媒に試料を加えた時の２２
０ｎｍ吸収ピークの高ざ評価は以下の４段階評価で行っ
た。

０・・・・・皮膚刺激性が非常に少ない一卵白アルブミ
ン変性率３０％未満 Ｏ・・・・・皮膚刺激性が少ない一卵白アルブミン変性
率３０％以上６０％未満 △・・・・・皮膚刺激性が中程度−卵白アルブミン変性
率６０％以上８０％未満 ×・・・・・皮膚刺激性が強い一卵白アルブミン変性率
８０％以上 （４）手荒れ試験 各試料につき、男女各５名、合計１０名のパネルを用い
左右どちらが一方の手を、試料ａｌＸ５％温度３５℃の
水溶液に、他方の手を同温度の水に１０分間浸漬する操
作を１日当り２回、２日間続けて行ない、左右の手の肌
荒れ状態の差を肉眼で判定した。

０・・・・・・手荒れ性著しく弱い （１０人中Ｏ〜１名試料側に手荒れが認められた）Ｏ・
・・・・・手荒れ性やや弱い １０人中２〜４名試料側に手荒れが認められた）へ・・
・・・・手荒れ性やや強い １０人中５〜７名試料側に手荒れが認められた）×・・
・・・・手荒れ性著しく強い （１０人中８〜１ｏ名試料側に手荒れが認められた）（
５）ふけ発生量 普段ラウリルエーテル硫酸エステル系の一般市販シャン
プー（ふけ、かゆみ用としての薬剤を含有しないもの）
を使用しているパネルに、普段と同じ洗髪頻度、普段と
同じ洗髪方法で試料を用いて５回洗髪してもらい、試料
使用前後のふげの発土量を比較した。一般市販シャンプ
ーで洗髪後３日のふけの量と、試料で５回洗髪した最終
日から３日のふけの量を測定した。ふけは濾布つき吸引
装置で、頭部より吸引採取し他の異物による誤差を除く
ため、ケルプール法により窒素量を測定し、これより平
均蛋白質量を求め、ふけの量とした。パネル数は、各試
料につき３名で平均値で比較し、 Ｏ・・試料使用後ふけの量が１０％以上減少△・・・　
　　　７ノ０％以上１０″Ｘ未満減少×　・・　　　　
　　　　　　　　ツノ　　　　　　　　　　　　　　増
力口として表示した。

（６）キューティクル剥離性 化学的な処理を受けていない毛髪の根元から３ｃｍまで
の部分を、１〜１．５ｃｍにカットし、１０％試料溶液
中にて２５〜４５℃で３時間超音波により強制的に損傷
させた。その後損傷を受けた毛髪の断面を電子＠黴鏡に
より観察しキューティクルの枚数を計測した。処理前後
の、毛髪１０本の平均値から平均キューティクル枚数減
少率を求め、キューティクル剥離性を４段階で表示した
。

０：平均キュ−ティクル減少率２０χ未満○：平均キュ
−ティクル減少率２０％以上５０χ未満△；平均キュ−
ティクル減少率５０％以上８０χ未満×：平均キューテ
、イクル減少率８０％以上の皮膚コンダクタンス 室温２５℃５０％相対湿度の環境下で、健常人男子１０
名をパネルとして皮膚コンダクタンスの変化を測定した
。すなわち、試料による処理前と試料溶ｅ１時間の処理
後２４時間後の胸部の皮膚コンダクタンスを測定しこの
変化率から判定した。

Ｏ：コンダクタンス変化率０．７以上１．０以下へ：コ
ンダクタンス変化率０．３以上０．７未満×：コンダク
タンス変化率Ｏ以上０．３未満（表−１）内に記載した
配合組成よりなる洗浄剤組成物を調製し、その使用性、
皮膚刺激性、及び毛髪保護性を（表−１）に比較例とと
もに示した。また、添加剤等を配合した実施例もあわせ
て記載した。

（以下余白） 表−１から明らかなように、本発明例は起泡性、洗浄性
、蛋白質変性率、ふけ発生量、手荒れ、キューティクル
保護性、皮膚コンダクタンス変化率すべてにおいて、優
れた性能を示した。

実施例９ 次の配合組成よりなる頭髪用シャンプーを調製し、実施
例１〜８と同様の方法にて評価した。

（重量％） ソジウム　ココイルメチルタウレート　　８．０ラウリ
ルアミドスルポベタイン （一般式（ｂ）ｋ＝２、ｍ＝ｎ＝ｏ）　　　　１２．０
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイド　　　４．０グリセ
リン　　　　　　　　　　　　　　２．０色剤、香料　
　　　　　　　　　　　　適　量イオン交換水　　　　
　　　　　　　　残　余のであった。

実施例１０ 次の配合組成よりなるシャンプーを調製し、実施例１〜
９と同様の方法にて評価した。

（重量％） エチレングリコール脂肪酸エステル　　　２．０ソジウ
ム　ラウロイルメチルタウレート　８．０ラウリルスル
ホベタイン （一般式（ｂ’）ｙ＝２、ｘ　＝　ｚ　＝　Ｏ）　　１
０．０ラウリン酸ジエタノールアマイド　　　　５．０
プロピレングリコール　　　　　　　　　２．０ポリエ
チレンオキサイド （分子量１０万〜５００万）　　　　　　０．０５色剤
、香料　　　　　　　　　　　　　適　量イオン交換水
　　　　　　　　　　　　残　余このシャンプー組成物
は毛髪に対する保護効果　　　このシャンプー組成物は
毛髪に対する保護効果に儂れ、蛋白質変性率、皮膚のコ
ンダクタンス変　　に擾れ、蛋白質変性率・皮膚のコン
ダクタンス変化率ともに小ざく、頭皮に対する刺激が小
ざいも　　化率ともに小きく、頭皮に対する刺激が小き
いものであった。

実施例１１ 次の配合組成よりなる頭髪用シャンプーを調製し、実施
例１〜１０と同様の方法にて評価した。

（重量％） ソジウム　ココイルメチルタウレート　　８．０ラウリ
ルスルホベタイン （一般式（ｂ’）ｙ＝２、ｘ　＝　ｚ　＝　０　）　　
１０．０ヤシ脂肪酸ジエタノールアマイド　　　　４．
０クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．３カ
チオン化セルロースエーテル　　　　　０．６ポリエチ
レングリコール　　　　　　　　２．０色剤、香料　　
　　　　　　　　　　　適　量イオン交換水　　　　　
　　　　　　　残　余実施例１２ 次の配合組成よりなる頭髪用シャンプーを調製し、実施
例１〜１１と同様の方法にて評価した。

（重量％） エチレングリコール脂肪酸エステル　　　２．０ソジウ
ム　ラウロイルメチルタウレート１０．０ラウリルアミ
ドスルホベタイン （一般式（ｂ）ｋ＝２、ｍ＝ｎ＝○）　　　１．０．０
ヤシ脂肪酸ジエタノールアマイド　　　　４．０１．３
−ブチレングリコール　　　　　　３．０ポリ（ジメチ
ルジアリル アンモニウムクロリド）１．０ 色剤、香料　　　　　　　　　　　　　適　量イオン交
換水　　　　　　　　　　　　残　余このシャンプー組
成物は毛髪に対する保護効果に優れ、蛋白質変性率、皮
膚のコンダクタンス変化率ともに小ざく、頭皮に対する
刺激が小ざいものであった。

このシャンプー組成物は毛髪に対する保護効果に優れ、
蛋白質変性率、皮膚のコンダクタンス変化率ともに小ざ
く、頭皮に対する刺激が小ざいものであった。

実施例１３ 次の配合組成よりなる頭髪用シャンプーを調製し、実施
例１〜１２と同様の方法にて評価した。

（重量％） エチレングリコール脂肪酸エステル　　　２．０ソジウ
ム　ココイルグルタメート　　　　３．０ソジウム　コ
コイルメチルタウレート　　６゜０ココイルアミドスル
ホベタイン （一般式（、ｂ）ｋ＝２、ｍ　＝　ｎ　＝　Ｏ）　　８
．０ヤシ脂肪酸ジエタノールアマイド　　　　３．０グ
リセリン　　　　　　　　　　　　　３．０色剤、香料
　　　　　　　　　　　　　適　量イオン交換水　　　
　　　　　　　　　残　余特に皮膚コンダクタンスを変
化を極めて小きくおざえることに成功した洗浄剤組成物
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）アルキロイルアルキルタウリン塩型陰イオ
   ン性界面活性剤の一種又は二種以上と、 （Ｂ）アミドスルホベタイン型両性界面活性剤及びスル
   ホベタイン型両性界面活性剤の一種または二種以上と、 （Ｃ）アルキロールアマイド型非イオン性界面活性剤の
   一種又は二種以上とを含有し、 （Ａ）：（Ｂ）の重量比が５：１〜１：８、（Ａ）＋（
   Ｂ）：（Ｃ）の重量比が１５：１〜１：１、（Ａ）＋（
   Ｂ）＋（Ｃ）が洗浄剤組成物全量中の１０〜５０重量％
   である洗浄剤組成物。