JP2859650B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、起泡性、洗浄性等の洗浄剤としての必要条
件を満足しながら、毛髪、および皮膚に対する刺激性が
小さく、特に皮膚のコンダクタンス変化を極めておさえ
ることから角質組織中において水分を保持する機能を有
する物質等への影響が極めて小さく、角質組織全体への
刺激を著しく低下させた洗浄剤組成物に関するものであ
る。

［従来の技術］ 従来よりシャンプー類の界面活性剤としては、理美容
院用のような専門家向けのものでも一般市販品でも、主
としてアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、α−オレフィンスルホン酸塩などが多く用いられて
きた。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これらの界面活性剤を含有するシャン
プーは、すぐれた洗浄力を有するものの、程度の差こそ
あれ、いずれも皮膚に対する刺激性が強く認められるこ
とが知られており、理容師や美容師のようにシャンプー
に接する機会の多い専門家では、手荒れ等の皮膚障害を
起こしやすいものである。

又、最近では特におしゃれ感覚の発達した若者たちは
洗髪回数が多く、また一般の人達でも、洗髪頻度が増加
してきており、刺激性の強いシャンプーで洗髪を続ける
と、頭皮の荒れが起こり、ふけやかゆみの発生につなが
る等の問題がある。

これらの点から、専門家向け業務用はもちろん一般市
販品においても低刺激性シャンプーの使用が強く要望さ
れるようになってきているのが現状である。

本発明者らは、上記事情に鑑み、鋭意研究を重ねた結
果、アルキロイルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面
活性剤と、特定の第３アミンオキサイド型半極性界面活
性剤とを組合せた場合、起泡性、洗浄性に優れ、しかも
皮膚及び毛髪に対する刺激性を著しく低下させることを
見出し、本発明を完成するに至った。

［課題を解決するための手段］ すなわち本発明は、一般式（Ａ） （式中R₁は平均炭素数７ないし21のアルキル基または、
アルケニル基、R₂は平均炭素数１ないし３の低級アルキ
ル基、Ｍはアルカリ金属または有機アミン類を表わ
す。）で表わされるアルキロイルアルキルタウリン塩型
陰イオン性界面活性剤と、一般式（Ｂ） （式中R₃は低級（C₁〜C₄）アルキル、アルコキシ又は、
ヒドロキシアルキル基から選ばれたものを表わし、R₄、
R₅は炭素数６〜22の脂肪族炭化水素基を表わす。）また
は、一般式（Ｃ） （式中R₆は低級（C₁〜C₄）アルキル、アルコキシ又は、
ヒドロキシアルキル基から選ばれたものを表わし、R₇は
炭素数７〜22の脂肪族炭化水素基であり、Ｘは−CONH
（CH₂）_ｎ−（ｎは１〜５の整数）、または−（OCH₂C
H₂）_ｍ−（ｍは１〜５の整数）を表わす。またR₈は炭素
数１〜22脂肪族炭化水素基、ないしは低級（C₁〜C₄）ア
ルコキシ又は、ヒドロキシアルキル基のいずれかを表わ
す。）で表わされる第３級アミンオキサイド型半極性界
面活性剤の一種または二種以上とを含有することを特徴
とする洗浄剤組成物である。

以下、本発明の構成について詳述する。

本発明に用いられるアルキロイルアルキルタウリン塩
型陰イオン性界面活性剤は、上記一般式（Ａ）で表わさ
れ、例えばアルキロイル基R₁CO−としては、例えばC₁₁H
₂₃CO−、C₁₃H₂₇CO−、C₁₅H₃₁CO−、C₁₇H₃₅CO−、C₁₇H₃₃
CO−、ヤシ油脂肪酸から得られる平均炭素数８ないし20
の混合アルキロイル基等が挙げられ、アルキル基R₂とし
てはCH₃−、C₂H₅−、C₃H₇−が、また対イオンＭとして
はLi、Ｋ、Na、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。

本発明に用いられるアミンオキサイド型半極性界面活
性剤は、上記一般式（Ｂ）又は（Ｃ）で表わされ、
（Ｂ）式で例えばR₃としては−CH₃、−C₂H₅、−C₃H₇、
−CH₂OH、−C₂₄OH、−C₃H₆OHなどが挙げられ、R₄、R₅と
しては、C₆H₁₃−、C₈H₁₇−、C₁₀H₂₁−、C₁₂H₂₅−、C₁₄H
₂₉−、C₁₆H₃₃−、C₁₈H₃₇−、C₁₈H₃₅−、C₁₈H₃₃−、ヤシ
油脂肪酸から得られる平均炭素数８ないし20の混合アル
キル基等が挙げられる。

一方、（Ｃ）式で、例えばR₆としては−CH₃、−C
₂H₅、−C₃H₇、−CH₂OH、−C₂H₄OH、−C₃H₆OHなどが挙げ
られ、R₇−Ｘ−としては、C₈H₁₇OCH₂CH₂−、C₁₂H₂₅（OC
H₂CH₂）_３−、−C₁₁H₂₃CONHC₂H₄−などが挙げられ、R₈
としては−CH₃、C₂H₅、−C₃H₇、−CH₂OH−、C₂H₄OH、−
C₃H₆OH、C₁₀H₂₁、−C₁₂H₂₅−、C₁₄H₂₉−、C₁₆H₃₃−、C
₁₈H₃₇−、C₁₈H₃₅−、C₁₈H₃₃−、ヤシ油脂肪酸から得ら
れる平均炭素数８ないし20の混合アルキル基等が挙げら
れる。

本発明の第３級アミンオキサイド型半極性界面活性剤
は、上記した一般式（Ｂ）又は（Ｃ）で表されるものの
中から一種又は二種以上が適宜選択され用いられる。

本発明において、アルキロイルアルキルタウリン塩型
陰イオン性界面活性剤と、一般式（Ｂ）または（Ｃ）で
表されるアミンオキサイド型半極性界面活性剤の重量比
は、99:1〜30:70の範囲が効果の面で特に好ましい。ま
た、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量は、洗浄剤組成
物全量中５〜50重量％が効果の面で特に好ましい。

本発明の洗浄剤組成物には、上記の必須成分に加えて
洗浄剤に常用されている成分や添加剤を配合することも
可能である。即ち、高級アルコール、シリコーン油、流
動パラフィン、エステル油等の油分、プロピレングリコ
ール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリ
コール等の保湿剤成分、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース等の水溶性高分子、ポリオキシエチレ
ン（以下、POEという）硬化ヒマシ油、POEアルキルエー
テル等の非イオン性界面活性剤、動植物の天然エキスお
よびその誘導体、クエン酸、乳酸等の有機酸、塩化ナト
リウム、塩化カリウム等の無機塩、カチオン性ポリマ
ー、香料、色剤、防腐剤、キレート剤、紫外線吸収剤等
を本発明の効果を損なわない範囲で適合配合できる。特
に、カチオン化セルロースエーテル、擬似カチオン性ポ
リアミン等のカチオン性ポリマーと組合せると、毛髪保
護効果の点で好ましい。

［実施例］ 次に実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれにより限定されるものではない。なお、こ
れに先立ち各実施例で採用した試験法、評価法を説明す
る。

（１）起泡性試験 CaCO₃70ppm人工硬水で、試料濃度１％溶液を400ml作
成し、温度40℃の条件下で、攪拌機つき円筒形シリンダ
ーを用いて起泡量を測定した。評価は３段階評価で行っ
た。

○・・・泡立ち良好：泡量2000ml以上 △・・・泡立ち普通：泡量1500ml以上 〜2000ml未満 ×・・・泡立ち不良：泡量1500ml未満 として表示した。

（２）洗浄性試験 CaO/MgO＝3/1.5゜DH人工硬水で、試験濃度１％溶液を
調製し、ウールサージを用いた人工皮脂汚染布を洗浄し
た。温度40℃の条件下でTerg−Ｏ−tometer（JIS K−33
71）を用いて洗浄し、洗浄前後の反射率から洗浄効率を
求めた。

Ro:原布（ウールサージ）の反射率 Rs:洗浄前の汚染布の反射率 Rw:洗浄後の汚染布の反射率 ○・・・洗浄性良好 洗浄効率 80％以上 △・・・洗浄性普通 洗浄効率 60％以上 〜80％未満 ×・・・洗浄性不良 洗浄効率 60％未満 として表示した。

（３）蛋白質変性率 水系高速液体クロマトグラフ法により、卵白アルブミ
ンpH7緩衝溶液に、試料濃度１％になるように試料を加
えた場合の、卵白アルブミン変性率を220nmの吸収ピー
クを用いて測定した。

Ho:卵白アルブミンの220nm吸収ピークの高さ Hs:卵白アルブミン緩衝溶媒に試料を加えた時の220nm吸
収ピークの高さ評価は以下の４段階評価で行った。

◎……皮膚刺激性が非常に少ない−卵白アルブミン変性
率30％未満 ○……皮膚刺激性が少ない−卵白アルブミン変性率30％
以上60％未満 △……皮膚刺激性が中程度−卵白アルブミン変性率60％
以上80％未満 ×……皮膚刺激性が強い−卵白アルブミン変性率80％以
上 （４）手荒れ試験 各試料につき、男女各５名、合計10名のパネルを用い
左右どちらか一方の手を、試料濃度５％温度35℃の水溶
液に、他方の手を同温度の水に10分間浸漬する操作を１
日当り２回、２日間続けて行ない、左右の手の肌荒れ状
態の差を肉眼で判定した。

◎……手荒れ性著しく弱い 10人中０〜１名 試料側に手荒れが認められた ○……手荒れ性やや弱い 10人中２〜４名 試料側に手荒れが認められた △……手荒れ性やや強い 10人中５〜７名 試料側に手荒れが認められた ×……手荒れ性著しく強い 10人中８〜10名 試料側に手荒れが認められた （５）ふけ発生量 普段ラウリルエーテル硫酸エステル系の一般市販シャ
ンプー（ふけ、かゆみ用としての薬剤を含有しないも
の）を使用しているパネルに、普段と同じ洗髪頻度、普
段と同じ洗髪方法で試料を用いて５回洗髪してもらい、
試料使用前後のふけの発生量を比較した。一般市販シャ
ンプーで洗髪後３日のふけの量と、試料で５回洗浄した
最終日から３日のふけの量を測定した。ふけは濾布つき
吸引装置で、頭部より吸引採取し、他の異物による誤差
を除くため、ケルダール法により窒素量を測定し、これ
より平均蛋白質量を求め、ふけの量とした。パネル数
は、各試料につき３名で平均値で比較し、 ○：試料使用後ふけの量が10％以上減少 △： 〃 ０％以上10％未満減少 ×： 〃 増加 として表示した。

（６）キューティクル剥離性 化学的な処理を受けていない毛髪の根元から3cmまで
の部分を、１〜1.5cmにカットし、10％試料溶液中にて2
5〜45℃で３時間超音波により強制的に損傷させた。そ
の後損傷を受けた毛髪の断面を電子顕微鏡により観察し
キューティクルの枚数を計測した。処理前後の、毛髪10
本の平均値から平均キューティクル枚数減少率を求め、
キューティクル剥離性を４段階で表示した。

◎：平均キューティクル減少率20％未満 ○：平均キューティクル減少率20％以上50％未満 △：平均キューティクル減少率50％以上80％未満 ×：平均キューティクル減少率80％以上 （７）皮膚コンダクタンス 室温25℃50％相対湿度の環境下で、健常人男子10名を
パネルとして皮膚コンダクタンスの変化を測定した。す
なわち、試料による処理前と試料溶液１時間の処理後24
時間後の胸部の皮膚コンダクタンスを測定しこの変化率
から判定した。

なお、皮膚コンダクタンスの変化率により角層の吸水
性、水分保持能への影響を検討することが可能であり、
変化率が大きいと、角層水分の減少等の点で好ましくな
い。

○：コンダクタンス変化率0.7以上1.0以下 △：コンダクタンス変化率0.3以上0.7未満 ×：コンダクタンス変化率０以上0.3未満 実施例１〜７、比較例１〜６ （表−１）内に記載した配合組成よりなるシャンプー
組成物を調製し、その使用性、皮膚刺激性、及び毛髪保
護性を（表−１）に比較例とともに示した。また、添加
剤等を配合した実施例もあわせて記載した。

実施例８ 次の配合組成よりなる頭髪用シャンプーを調製し、実
施例１〜７と同様の方法にて評価した。

（重量％） ソジウム ラウロイルメチルタウレート 15.0 ソジウム ラウリルエーテルサルフェート 3.0 ジオクチルメチルアミンオキサイド 10.0 グリセリン 5.0 色剤、香料 適 量 イオン交換水 残 余 このシャンプーは毛髪に対する保護効果に優れ、蛋白
質変性率、皮膚のコンダクタンス変化率ともに小さく、
頭皮に対する刺激が小さいものであった。

実施例９ 次の配合組成よりなる頭髪用シャンプーを調製し、実
施例１〜８と同様の方法にて評価した。

（重量％） ソジウム ココイルメチルタウレート 10.0 ラウリルエーテルジメチル アミンオキサイド 5.0 カチオン化セルロースエーテル 0.5 色剤、香料 適 量 イオン交換水 残 余 このシャンプーは毛髪に対する保護効果に優れ、蛋白
質変性率、皮膚のコンダクタンス変化率ともに小さく、
頭皮に対する刺激が小さいものであった。

実施例10 次の配合組成物よりなるボディー用洗浄剤を調製し、
実施例１〜９と同様の方法にて評価した。

（重量％） トリエタノールアミン ココイルメチルタウレート 18.0 Ｎ−ラウロイルアミノエチル ジメチルアミンオキサイド 5.0 ヤシ油 10.0 色剤、香料 適 量 イオン交換水 残 余 このボディ用洗浄剤は皮膚に対する刺激が少なく、皮
膚のコンダクタンス変化率の極めて小さいものであっ
た。

［発明の効果］ 本発明は、毛髪、皮膚に対する刺激が小さく、特に皮
膚のコンダクタンスを変化を極めて小さくおさえること
に成功した洗浄剤組成物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 1:75） (56)参考文献 特開 昭59−100198（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−20212（ＪＰ，Ａ) 特公 平２−26673（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50 C11D 1/00 - 1/83

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ａ） （式中R₁は平均炭素数７ないし21のアルキル基または、
   アルケニル基、R₂は平均炭素数１ないし３の低級アルキ
   ル基、Ｍはアルカリ金属または有機アミン類を表わ
   す。）で表わされるアルキロイルアルキルタウリン塩型
   陰イオン性界面活性剤と、一般式（Ｂ） （式中R₃は低級（C₁〜C₄）アルキル、アルコキシ又は、
   ヒドロキシアルキル基から選ばれたものを表わし、R₄、
   R₅は炭素数６〜22の脂肪族炭化水素基を表わす。）また
   は、一般式（Ｃ） （式中R₆は低級（C₁〜C₄）アルキル、アルコキシ又は、
   ヒドロキシアルキル基から選ばれたものを表わし、R₇は
   炭素数７〜22の脂肪族炭化水素基であり、Ｘは−CONH
   （CH₂）_ｎ−（ｎは１〜５の整数）、または−（OCH₂C
   H₂）_ｍ−（ｍは１〜５の整数）を表わす。またR₈は炭素
   数１〜22脂肪族炭化水素基、ないしは低級（C₁〜C₄）ア
   ルコキシ又は、ヒドロキシアルキル基のいずれかを表わ
   す。）で表わされる第３級アミンオキサイド型半極性界
   面活性剤の一種または二種以上とを含有することを特徴
   とする洗浄剤組成物。