JPS60161498A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、皮膚に対する刺激性を著しく低下させた洗浄
剤組成物に関するものである。

従来よりシャンプー類の界面活性剤としては、理美容院
用のような専門家向けのものでも、一般市販品でも、主
としてアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸エステル塩１アルキルベンゼンスルホン酸塩
、α−オレフィンスルホン酸塩等が多く用いられて来た
。

しかしながら、これらの界面活性剤を含有するシャンプ
ーは、すぐれた洗浄力を有するものの、程度の差こそあ
れ、いずれも皮膚に対する刺激性が強く認められること
が知られており、理容師や美容師のように、シャンプー
に接する機会の多い専門家では、手荒れ等の皮膚障害を
起こしやすいものである。又、最近では、特におしやれ
感覚の発達した若者たちは洗髪回数が多いが、一般の人
たちでも、洗髪回数が３〜４回／週とか、毎日洗髪とい
うように増加して来ており、刺激性の強い界面活性剤を
配合したシャンプーで洗髪を続けると、頭皮の荒れが起
こり、ふけやかゆみの発生につながる等の問題がある。

これらの点から、専門家向は業務用はもちろん一般市販
用に於ても、低皮膚刺激性シャンプーの使用が強く要望
されるようになって来ているのが現状である。

本発明者らは、上記の点に着目し、鋭意研究を重ねた結
果、蛋白質変性率の高い界面活性剤や界面活性剤組成物
では、これらを連用する事により強度の手荒れ現象や、
ふけの発生が認められるのに対し、蛋白質変性率の低い
界面活性剤やシャンプー組成物は、長期間連用しても手
荒れ等の皮膚障害が起りに＜＜、又頭皮でも、ふけの発
生が著しく減少する事を見出した。即ち、種々の界面活
性剤や混合界面活性剤組成物につき、蛋白質変性率の測
定、実際に人の手を用いた手荒れ試験、実使用（連用）
によるふけの量の測定を行ない、蛋白質変性率の低い界
面活性剤や混合界面活性剤組成物では、手荒れしに＜＜
、ふけの量も減少する傾向にあるという相関を見出し、
本発明を完成するに至ったものである。

即ち、本発明は、 （１）　一般式（Ａ） Ｒ，０ＯＯＯＨ，ＯＯＨ２５ｏ８・・・・・・・・・・
・・・・・（Ａ）（式中Ｒ１は平均炭素原子数７ないし
１９のアルキル基又はアルケニル基、Ｍはアルカリ金属
又は有機アミン類を表わす。）で表わされるイセチオネ
ート型陰イオン界面活性剤の一種又は二種活性剤から選
ばれる一種又は二種以ｊ％含有％することを特徴とする
洗浄剤組成物である。

（以下余白） （ＯＨｓ）ＹＯＨ３ で表わされるアミドベタイン型両性界面活性剤（市販品
としてレポン２０００　（三洋化成）、アノンＢＤＦ（
日本油脂）等が該当〕あるし）は一般式（０） ％式％） で表ワされるアミドスルホオペタイン型両性界面活性剤
〔市販品としてロンザインーＯ８（ロンザ）ミラタイン
ＯＢＳ　（ミラノール）等が該当〕あるし１は一般式（
Ｄ）、 （ＯＨ２）ｙＯＨｓ ｅ Ｒ３−Ｎ−ＯＢｔＯＯＯ・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・（Ｄ）”Ｒ２）ＹＯＨ。

で表わされるベタイン型両性界面活性剤〔市販品として
アノンＢＬ　（日本油脂）、デノ・イトンＡＢ　−■（
ヘンケル）等が該当〕あるいは一般式（ｌｌｉ）、１ （ｏＨ２）ｙＯＨ３ で表わされるスルフオペタイン型両性界面活性剤（市販
品としてロンザイン１２０８（ロンザ）等が該当〕ある
いは一般式（１”）、 で表わされるイミダゾリニウム型両性界面活性剤〔市販
品としてオバゾリン６６２−Ｎ（東邦化学）、アノンＧ
ＬＭ　（日本油脂）等が該当〕等が例示されるＯ 又、半極性界面活性剤としては、一般式（Ｇ）、Ｈ３ Ｒ３−Ｎ→０・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（Ｇ）０Ｈ
。

で表わされる第三級アミンオキサイド型半極性界面活性
剤（市販品としてユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂）、ワ
ンダミンｏｘ−１ｏｏ（新日本理化）等が該当〕等が例
示される。

（一般式（Ｂ）〜（Ｇ）中、Ｒ２は平均炭素原子数９な
いし１７のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ３は平均炭
素原子数１０ないし１８のアルキル基又はアルケニル基
を表わす。Ｘは２ないし４の整数であり、ｙは０ないし
３の整数であり、２は１また＆′ｉ２の整数である。） （以下余白） 有効成分の好ましい配合割合は、用いる一般式（Ｂｌか
ら（Ｇ）で表わされる両性あるいは半極性界面活性剤の
種類によって多少異なるが、イセチオネート型陰イオン
界面活性剤の一種または二種以上と翫 ペタインキ両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の一種
または二種以上との重量比が５：１ないし１・８の範囲
であり、両者の合計が全体の約ＩＯないし約犯重量％の
割合である。

本発明者らは、イセチオネート型陰イオン界面糸 活性剤とペタインキ両性界面活性剤あるいは半極性界面
活性剤とを適度な重量比で混合した場合、おのおの単独
の場合より粘度の上昇、臨界ミセル濃度の低下等の現象
が観察されることを発見し、複合体が形成されたものと
推定したが、この混合物では、起泡性、洗浄性等の界面
活性能力はおのおの単独の場合に比べ優るとも劣らず、
同時に蛋白質変性率は、おのおの単独の場合に比べ、著
しく低下することを発見したものである。このイセチオ
ネート型陰イオン界面活性剤の一種または二種以上とペ
タインキ両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の一種ま
たは二種以」二との適切な重量比は５：工ないしｌ：８
の範囲であり、重量比１：１にできるだけ近いものが望
ましい。この範囲以外の混合比では、充分な蛋白質変性
率の低下効果が得られない。

また、本発明の洗浄剤組成物中に、さらに一般式（Ｈ） （式中Ｒ４は平均炭素原子数７ないし１９のアルキル基
またはアルケニル基を表わし、ｍおよびｎは整数でｍ＋
ｎは工ないし５である。）で表わされるアルキロールア
ミド型非イオン界面活性剤を、ある一定の比率で配合す
ることにより、より一層の蛋白質変性率の低下がおいる
。好ましい配合比率は、イセチオネート型陰イオンキ界
面活性剤の一層 種または二種以−ヒとベタイ＞Ｖ両性活面活性剤及び半
極性界面活性剤の一種または二種以上との総量°アルキ
ロールアミド型非イオン界面活性剤−１５：１ないし１
１（重量比）の範囲であり、上記全ての界面活性剤の合
計量は洗浄剤全量中の１０ないし５０重量％であること
が望ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、上記成分に加えて所望により
洗浄剤に一般に配合される成分・例えば、高級アルコー
ル、ラノリン誘導体、蛋白誘導体や、ポリエチレングリ
コールの脂肪酸エステル類等の油性成分、プロピレング
リコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等の保
湿剤成分・ポリオキシエチレンアルキルエーテルやポリ
エチレンオキシドポリプロピレンオキシドプロツクポリ
マー等の非イオン界面活性剤、水溶性高分子物質、カチ
オン性高分子、金属イオン封鎖剤、防腐剤、殺菌剤、ｐ
Ｈ調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素及び香料等
を含むことができる。

次に本発明を、実施例をもって詳細に説明するが、それ
に先立ち、各実施例で採用した試験法、評価法を説明す
る。

起泡性試験法 ０ａＯＯ３７０ｐｐｍ人工硬水で・試料濃度１％溶液を
４００−作成し、濃度４０°Ｃの条件下で、攪拌機つき
円筒形シリンダーを用いて起泡量を測定した。

○・・・・・泡立ち良好　泡ｆｆｊ、　ａｏｏｏ−以上
Δ・・・泡立ち普通　泡量１．５００−以上Ｉｆ−００
０−未満×・・・・・・泡立ち不良、泡量Ｌ５０♂）モ
満洗浄性試験法 ＯａＯ／　ＭｇＯ’　−３７１，５°ＤＨ人工硬水で、
試料濃度１％溶液を作成し、ウールサージを用いた人工
皮脂汚垢を洗浄した。濃度４０”Ｃの条件下でターボト
メ−ター（Ｊ工Ｓ　Ｋ　−３３７１）を用いて洗浄し、
前後の反射率より、洗浄率をめた。

ＲＯ−Ｒｅ ＲＯ：原布（ウールサージ）の反射率 Ｒ８：汚染布の反射率 ＲＷ：洗浄後の汚染布の反射率 Ｏ・・・・・・・洗浄性良好　洗浄効率　８０％以上△
・・・・・・・・・　〃　普通　洗浄効率　６０％以ト
８０％朱満×・・・・洗浄性不良　洗浄効率　釦％未満
蛋白質変性率測定法 水系高速液体クロマトグラフィを利用し、卵白アルブミ
ンｐ１］７緩衝溶液に、試料濃度１％になるように試料
を加えた場合の、卵白アルブミン変性率を２２０ｎｍの
吸収ピークを用いて測定した。

ｏ−Ｈｓ 変性率（％）−Ｘ１００ Ｈ。

ＨＯ１卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高さＯ Ｈ８二卵白アルブミン緩衝溶液に、試料を加えた時の２
２０ｎｍ吸収ピークの高さ。

◎・・・卵白アルブミン変性率　３０％未満Ｏ・・・・
　３０％以上　６０％未満 Δ・・・・・　６０％以上　８０％未満×・　・・・・
　８０％以上 手荒れ試験法 各試料につき、男女各５名、合計和名のパネルを用い、
左右どちらか一方の手を試料濃度５％、濃度３５　’Ｃ
の水溶液に、他方の手を同温度の水に加分間浸漬する操
作を１日当り２回、２日間続けて行ない、左右の手の膚
荒れ状態の差を、肉眼で判定した。

◎・・・手荒れ性著しく弱い］０人中０〜１名試料側に
手荒れが認められた。

○　〃　やや弱い　〃　２〜４名 △・・・　〃　やや強い　〃　５〜７名×・　〃　著し
く強い　〃　８へｍ名 ふけ発生量測定法 普段ラウリルエーテルサルフェート系の一般市販シャン
プー（ふけ、かゆみ用としての薬剤を含有しないもの）
を使用しているパネルに、普段と同じ洗髪頻度、普段と
同じ洗髪方法で、試料を用いて５回洗髪してもらい、試
料使用前後のふけの量を比較した。一般市販ジャンプー
で洗髪後３日のふけの量と、試料で６回洗髪した最終日
がら３日間のふけの量を測定した。

ふけは、１布つき吸引装置で、頭部より吸引採取し、他
の異物による誤差を除く為、ケルゾール法により窒素量
を定量し、これを６２５倍して平均蛋白質量をめ、ふけ
の舒（■／頭）とした・バ不ル数は、各試料につき３名
で、平均値で比較した。

◎・・・試料使用後ふけの量が３０％以上減少したもの
。

○・・　〃〃１０％以上、３０％未満減少したもの。

△・・　〃　〃　０％以上、１０％未満減少したもの。

×・　〃　〃　増加したもの （以下余白） 実施例１ 次の表−１に記載の配合組成よりなるシャンプーを調整
し、その起泡性、洗浄性、蛋白質変性率、（比較例）に
示す。

（以下余白） ＊３　ｒｔ　（ｏ）でＲ２Ｇｏ−ヤシ油脂肪酸、Ｘ−３
、Ｙ−０〃＊４　ｐ　（Ｋ）でＲ３−’＋２Ｈ２！’　
ｘ−ｓ、Ｙ−０〃※５　ｒｒ　（ｙ）でＲ２−’ＩＩ　
Ｈ２ｓｔ　Ｚ　””　２　〃※６　７／　（Ｇ）で”！
−’１２Ｈ２！　”表−２（単位；重量％） このように、実施例は、起泡性、洗浄性、蛋白質変性率
、手荒れ性、ふけ発生量のすべてに於て、優れた性能を
示した。

実施例■ 次の配合組成よりなるシャンプーを調整した。

セ ソジウムラウロイルイ羊チオネート　３重ｆｉ％セ 念ジウムフコイルイ午チオネート　３ ラウリルベタイン　８ ラウリン酸ジエタノールアミド　５ グリセリン　２ 香　料　α３ 水　残余 このシャンプーは、実施例１と同様の性能評価試験を行
ない起泡性○（泡量２．２００ｔｎｌ　）−洗浄性Ｏ（
洗浄効率８５％）、蛋白質変性率◎（牛血清アルブミン
変性率８％）、手荒れ性＠（１０人全員に手荒れ認めら
れず）、ふけ発生量◎（ふけ減少率３６％）との結果が
得られた。

実施例３ 次の配合組成よりなるシャンプーを調整した。

エチレングリコール脂肪酸ｘステルＬｌ）ＩＩｆｆｉ％
ソジウムフコイル舜オネートニオ ネート１０ロピルベタイン　６ ラウリルジメチルアミンオキサイド　２ヤシ油脂肪酸ジ
エタノールアミド　５ カチオンセルロース　ｏ３ プロピレングリコール　２ 香　料　α３ 水　残余 このクリームタイプシャンプーは、実施例１と同様の性
能評価試験を行なった結果、起泡性Ｏ１洗浄性０１蛋白
質変性率◎、手荒れ性◎、ふけ発生量◎で優れた性能を
示した。

特許出願人　株式会社　資　生　堂 手続補正書く自発） 昭和５９年３月　１日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１６７５７号 ２、発明の名称 洗滲剤組成物 ３、補正をする者 ４、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄 ５、補正の内容 （１’）明細書の特許請求の範腓会善を別紙のとおり補
正します。

以　上 （別紙） ２、特許請求の範囲 （１）（ｉ）一般式（Ａ） Ｒ，ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ、Ｍ・・・・・　（Ａ）（
式中Ｒ，は平均炭素原子数７ないし１９のアルキル界面
活性剤の一種又は二種以上と （ｉｌ）ベタイン系両性界面活性剤及び半極性界面活性
剤から選ばれる一種又は二種以上とを含有することを特
徴とする洗浄剤組成物。

（２）ベタイン系両性界面活性剤が、ベタイン型両性界
面活性剤、スルフオペタイン型両性界面活性剤、アミド
ベタイン型両性界面活性剤、アミドスルフオペタイン型
両性界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型両性界面
活性剤のいずれかである特許請求の範囲第性界面活性剤
である特許請求の範囲第（１）項又は第（２）項記載の
洗浄剤組成物。

（４）イセチオネート型陰イオン界面活性剤の一種又は
二種以上とベタイン系両性界面活性剤及び半極性界面活
性剤の一種又は二種以上との重量比が、５：１ないしメ
１：８の範囲であり、両者の合計が全体の１０ないし５
０重量％の割合である特許請求の範囲第（１）項ないし
第（３）項のいずれかに記載の洗浄剤組成物。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　（＋＞　一般式（Ａ） Ｒ，０ＯＯＯＨ２０Ｈ，８０８Ｍ・・・・・・・・・・
   ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
   ・・・（Ａ）Ｃ式中Ｒ７は平均炭素原子数７ないし１９
   のアルキル基又はアルケニル基、Ｍはアルカリ金属又は
   有機アミン類を表わす。）で表わされるイセチオネ一種
   又は二種以上とを含有することを特徴とする性界面活性
   剤、スルフオペタイン型両性界面活性剤、アミドベタイ
   ン型両性界面活性剤、アミドスル７才ベタイン型両性界
   面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤
   のいずれかである特許請求の範囲第（１）項記載の洗浄
   剤組成物。 （３］　半極性界面活性剤が第三アミンオキサイド型半
   極性界面活性剤である特許請求の範囲第（１）項又は第
   （２）項記載の洗浄剤組成物。 極性界面活性剤の一種又は二種以上との重量比が、５：
   １ないしｌ：８の範囲であり、両者の合計が組成物。 （ｊ≧■、下余白）