JPH06510294A - 穏やかな清浄製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 穏やかな清浄製剤 本発明は、穏やかな清浄製剤、とりわけ髪の洗浄およびリンス用の穏やかな清浄 製剤に関する。

水含有清浄製剤は通例、清浄効果を達成するために界面活性化合物を含有するが 、そのような界面活性化合物は通例、製剤の皮膚に対する影響を増大する。この ことは、重要なアニオン性界面活性剤群に対して特に当てはまる。

個人用衛生製剤において（ツ、前記のような皮膚に対する影響が大きくてはなら ない。身体のデリケートな部分を清浄するため、または粘膜と接触する、使用頻 度の高い生成物の場合は特に、皮膚適合性の高いことが重要である。すなわち、 発泡力の高い穏やかな水含有清浄製剤が必要とされている。

水含有清浄製剤の分野で特に興味が持たれているのは、髪の洗浄およびリンス用 の製剤、例えば濯ぎにより除去し得るシャンプーおよびヘアトリートメント製剤 である。とりわけ、髪のふくらみおよび整髪性に関して改良された効果を有する 製剤がめられている。

洗髪後の髪はしばしば、美容上不満足な状態にある。すなわち、感触に生気無く 、湿潤時の櫛通りが悪く、また乾燥時に帯電する傾向は櫛の通りを悪くし、櫛を 通した後もセントに影響を及ぼす。

分子中にアニオン性基（通例カルボキシル基）および４級アンモニウム基を有す る双性イオン性ポリマーをヘアトリートメント製剤中に使用し得ることが知られ ている。例えばドイツ連邦共和国公開特許第２１５０５５７号には、ヘアセツテ ィング製剤中に双性イオン性モノマーのポリマーを使用することが記載されてい る。

しカル、双性イオン性ポリマーは、特にアニオン性界面活性剤含有製剤中におい ては、長期間貯蔵するとヘアコンディショニング作用およびヘアセツティング作 用を徐々に失うという欠点を有する。

ドイツ連邦共和国公開特許第３３２６２３０号に開示された髪の洗浄およびリン ス用の水含有製剤は、特定のポリアルデヒドカルボン酸の存在の故に髪のふくら みおよび整髪性を改善すると記載されている。

洗浄またはシャンプーした後の髪にコンディショニング製剤（通例カチオン性界 面活性剤を含有する）を適用し得ること、および洗髪時にある種のコンディショ ニング効果を達成するためにシャンプーにコンディショナーを加え得ることも知 られている。そのような物質は、例えばカチオン性ポリマー（例えばカチオン性 セルロース誘導体）を包含する。欧州特許出願ＥＰ第３３７３５４号には、アル キルグリコンドとカチオン性ポリマーとの組み合わせを含有する製剤が記載され ている。

そのような助剤を用いて湿潤櫛通りを充分改善し、例えばカチオン性界面活性剤 を用いて帯電を軽減することが可能であるが、そのような効果を達成した場合は 殆んど常に、乾燥髪が滑らかになり過ぎる。それ故、髪のふくらみが足りず、髪 型を維持できないという不都合が生じる。乾燥髪の櫛通り抵抗を小さくするほど 、髪の滑らかさは顕著になる。

従って、本発明の課題は、水含有清浄製剤、とりわけ髪の洗浄およびリンス用の 水含有清浄製剤であって、高い発泡力を有しながら皮膚に対する影響は非常に小 さく、乾燥髪の滑らかさを顕著に低下するが、髪を粘着性にすることも、湿潤櫛 通りに悪影響を及ぼすこともない製剤を提供することであった。

驚くべきことに、水含有清浄製剤がアニオン性界面活性剤１〜５０重量％、アル キルグリコント０５〜１０重量％およびアニオン性ポリマー０．１〜５重景％を 含有する場合には、従来技術と比較して髪のふくらみおよび整髪性を顕著に改善 し得ることがわかった。

すなわち、本発明は、 （、Ａ）ｆｆｌ素原素原子−１〜２２油性基１個または２個、およびカルボキシ レート、スルフェートまたはスルホネート基から選択する極性基、および要すれ ば平均アルコキンル化度１〜１５のポリオキノアルキレン基を有する１種または それ以上のアニオン性界面活性剤１〜５０重量％、（Ｂ）一般式Ｒ（Ｇ）ｘ［式 中、Ｒは直鎖状飽和ＣＪ−２２アルキル基であり、（Ｇ）ｘはオリコマ−化度Ｘ が１〜４のグリコノドまたはオリゴグリコシドである。］で示される１種または それ以上のアルキルグリコシド０．５〜１０重量％、（Ｃ）アニオン性ポリマー ０．１〜５重量％、（Ｄ）水３５〜９８．４重量％ を、成分（Ｂ）と（Ｃ）とを合わせた量が成分（Ａ）の含量を越えないように含 有する水含有清浄製剤に関する。

本発明において、ポリオキンアルキレン基とは、オキシエチレン単位−［ＣＨ２ −ＣＨ２−０］−またはオキシプロピレン単位−［ＣＨ（ＣＨ３）　ＣＨ２０］ −から成る基であると理解される。オキシエチレン単位またはオキシプロピレン 単位の平均数を、平均アルコキンル化度と称する。

本発明によると、アニオン性界面活性剤（Ａ）は、アルキルおよびジアルキルエ ーテルスルフェート、エーテルカルボン酸、スルホコハク酸セミエステル、脂肪 アルコールエーテルントレート、脂肪アルコールエーテルタートレート、アシル サルコンド、アシルタウリド並びに不飽和脂肪酸スルホネートから成る群から選 択することが好ましい。

カルボキシレート、スルフェートまたはスルホネート基の対イオンは、アルカリ 金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、およびアルキルまたは アルキロール基中の炭素原子数１〜４のアルキルまたはアルキロールアンモニウ ム基から成る群から選択することが好ましい。アルカリ金属の群が特に適当であ る。

前記のようなアニオン性界面活性剤の多くについては、化学構造および基本的界 面活性性の知識は、今や常識的なものとして確立されているので、更に説明を加 える必要は無い。ジアルキルエーテルスルフェートは、欧州特許出願ＥＰ第２９ ９３７０号に記載のような化合物である。そのような化合物の製法および性質の 詳細は、該文献から得られる。脂肪アルコールエーテルタートレートは、脂肪ア ルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物の酒石酸 モノエステル塩であり、脂肪アルコールエーテル／トレードは対応するクエン酸 モノエステルおよび／またはジエステル塩である。不飽和脂肪酸のスルホネート は、炭素原子数１２〜２２および二重結合数１〜６の脂肪酸のスルホン化物であ る。そのような生成物は文献により既知であり、例えば前記脂肪酸と気体状三酸 化イオウとの反応によって得られる。オレイン酸を例に取ると、製法の詳細はド イツ連邦共和国特許出願ＤＥ第３９２６３４４号に記載されている。

ポリオキシアルキレン基を有するアニオン性界面活性剤の場合、アルコキシル化 度に関して極めて一般的に、例えば既知のエトキシ化方法により脂肪アルコール １モルにエチレンオキシドＸモルを付加するというようなアルコキシル化反応に おいて得られるのは単一の付加物ではな（、未反応の遊離脂肪アルコールと、脂 肪アルコール１分子当たり１．２．３、・・・ｘ、ｘ＋１、ｘ千２・・・等の数 のエチレンオキシド分子が付加した一連の同族（オリゴマー）付加物との混合物 であるということができる。平均エトキン化度（Ｘ）は、脂肪アルコールとエチ レンオキシドとの出発量によって決まる。同族体混合物の分布曲線は通例、Ｘ− ３ないしｘ＋３の範囲内で最大値を示す。これに関しては、例えばソープ／コズ メティクス／ケミカル・スベシャリテイーズ（５ｏａｐ／　Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ／　ＣｈｅｍｉｃａｌＳ　ｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ）、１９８８年１月、３４頁 から更に情報を得ることができる。しかし、従来技術により知られた標準的なア ルコキシル化触媒（例えばナトリウムメタル−ト）に加えて、いわゆる狭範囲生 成物を導く触媒を使用してもよい［例えばザイフエンーエーレーフエツテーヴア クゼ（Ｓ　ｅｉｆｅｎ−Ｏｌｅ−Ｆ　ｅｔｔｅ−Ｗａｃｈｓｅ）１９９０（１１ ６）６０参照］。

本発明の好ましい一態様においては、アニオン性界面活性剤含量は５〜３０重量 ％である。

一般式Ｒ−（Ｇ）ｘで示されるアルキルグリコンド（Ｂ）は、糖および脂肪族１ 級Ｃｌ−２２アルコールからアセタール化によって得られるよく知られた界面活 性物質である。好ましい糖成分（グリコース）はグルコースであるが、フルクト ース、マンノース、ガラクトース、テロース、グロース、アロース、アルドロー ス、イドース、アラビノース、キシロース、リキソース、リポースおよびそれら の混合物を使用してもよい。

脂肪アルコールＲ−ＯＨによるグルコースのアセタール化物は、既知の方法で、 例えば天然脂肪および油、とりわけ飽和および不飽和の直鎖状１級Ｃ１２２脂肪 アルコールから得られるものが、容易に入手可能であり、良好な性能を有するの で好ましい。

アルキルグリコシド、その製法、および界面活性剤としてのその用途は、例えば 米国特許第３８３９３１８号、同第３７０７５３５号、同第３５４７８２８号、 ドイツ連邦共和国公開特許第１９４３６８９号、同第２０３６４７２号、同第３ ００１０６４号および欧州公開特許第７７１６７号により既知である。グリコシ ド−（Ｇ）ｘは、糖単位１個がグリコンド結合によって脂肪アルコールに結合し たモノグリコシド（ｘ＝　１　）およびオリゴマー化度ｘ＝２〜４のオリゴマー 化グリコシドのいずれから選択してもよい。通例、モノグリコシドおよびオリゴ グリコンドの混合物が存在する。

アルキルグリコシド（Ｂ）は、ＲがＣ１ｍ！アルキル基であり、（Ｇ）ｘがグリ コシドまたはオリゴマー化度ｘ−１〜４のオリゴグリコシドであるものが特に適 当である。特に好ましい態様においては、ＲはＣ１゜−１゜アルキル基であり、 （Ｇ）ｘはグルコシドと平均オリゴマー化度１〜１．５のオリゴグルコシドとの 混合物の残基である。

本発明の好ましい一態様においては、アルキルグリコシド含量は１〜５重量％で ある。

アニオン性ポリマー（Ｃ）の選択に関しては、原則として特に制約は無い。しか し、１０モノマー単位当たりカルボキシル基５〜９個、好ましくは７〜９個、ア ルデヒド基１〜５個、好ましくは１〜３個を有する平均分子量６００〜１０００ ０のポリアルデヒドカルボン酸が特に適当であることがわかった。このような生 成物は、水溶性塩、とりわけアルカリ金属塩の形態で使用する。そのようなポリ アルデヒドカルボン酸は、既知の市販品である。それらは例えばアクロレインの 酸化単独重合またはアクロレインとアクリル酸との酸化共重合により製造され、 例えばデグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ　ＡＧ）から市販されている。

本発明の好ましい一態様においては、アニオン性ポリマー含量は０．５〜３重量 ％である。

更に、本発明の製剤は、アニオン性界面活性剤（Ａ）に加えて両性および／また は双性イオン性界面活性剤０．５〜２０重量％、とりわけ１〜１０重量％を含有 し得る。

両性界面活性剤は、Ｃト１１アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個 の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまたは一５ＯａＨ基を分子中 に有し、分子内塩を形成し得る界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の 例は、Ｎ−アをキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ 酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキ ルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、 ２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸（いずれもアルキル 基中の炭素原子数的８〜１８である）である。

双性イオン性界面活性剤は、少なくとも１個の４級アンモニウム基と、少なくと も１個の−ｃｏｏ’−ゝまたは一３Ｑ３’−１基とを分子中に有する界面活性化 合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば Ｎ−アルキルーＮ、Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート（例えばヤシ油アル キルジメチルアンモニウムグリシネート）、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ、Ｎ −ジメチルアンモニウムグリシネート（例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメ チルアンモニウムグリシネート）および２−アルキル−３−カルボキシメチル− ３−ヒドロキシエチルイミダシリン（アルキルまたはアシル基中の炭素原子数８ 〜１８）並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグ リシネートである。

本発明の製剤の皮膚に対する穏やかさは、製剤のｐＨが皮膚の中性ｐＨ程度とな るように調製すると特に顕著である。従って、ｐＨ値が４．０〜７．５、とりわ け４．５〜７．０である製剤が好ましい。

更に、本発明の製剤は、無機電解質塩（Ｅ）を含有し得る。適当な無機電解質塩 は、アルカリ金属、アンモニウムおよびアルカリ土類金属の水溶性塩、例えばフ ッ化物、塩化物、臭化物、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩および炭酸水素塩であって 、２０℃において少なくとも１重量％の量で水に可溶のものである。アルカリ金 属、アンモニウムまたはマグネシウムの塩化物または硫酸塩を使用することが好 ましく、塩化ナトリウムおよび塩化マグネシウムが特に好ましい。電解質塩の含 量は、好ましくは０．１〜１０重量％である。

本発明の製剤は、ヘアシャンプー、発泡浴剤、シャワー浴剤、液体石鹸および食 器手洗い用洗剤のような多くの市販清浄用生成室中に使用し得る。本発明の製剤 は、髪に改善されたふくらみおよび整髪性を与える穏やかなヘアシャンプーに特 に適当である。

そのような生成物は、界面活性剤または界面活性剤組み合わせに加えて、乳化剤 、油成分、可溶化剤、増粘剤、過脂肪剤、生物由来成分、フィルム形成剤、香料 、色素、真珠光沢剤、泡安定剤、防腐剤およびｐＨ調節剤のような成分を通例含 有する。従って、本発明の製剤は、従来技術により既知の成分および助剤を更に 含有し得る。重要性の高い成分を次に挙げる：界面活性剤／乳化剤：例えば、カ ルボキシレート、スルホネート、スルフェートまたはホスフェート基を有するア ニオン性界面活性剤（例えば石鹸、アルキルおよびアリールエーテルスルフェー ト）、脂肪アミン、４級アンモニウムおよび、　ピリジニウム化合物、ノニオン 性乳化剤（例えばアルコール、カルボン酸、部分グリセリドおよびソルビタンエ ステルのエチレンオキシド付加物）、両性および双性イオン性乳化剤（例えばイ ミダシリン誘導体、ベタインまたはスルホベタイン）、並びに脂肪酸エステルお よびソルビタン脂肪酸エステル［例えばヴ工・ラムバッハ（Ｗ、　Ｕｍｂａｃｈ ）編、「コスメティクーエントヴイックルング、ヘルシュテルング・ラント・ア ンヴエンドウング・コスメテイッシャー・ミツチル（Ｋｏｓｗ＋ｅｔｉｋ−Ｅｎ ｔｗｉｃｋｌｕｎｇ、　Ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ　ｕｎｄ　Ａｎｗｅｎｄｕｎｇ 　Ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｒ　Ｍｉｔｔｅｌ）Ｊ、８６−８７頁、シュトウット ガルト、１９８８参照］油成分：例えば、パラフィン油、植物油、脂肪酸エステ ル、スクアランおよび２−オクチルドデカノールのような物質：脂肪および蝋（ 例えば鯨蝋、蜜蝋、モンタンワックス、パラフィンおよびセトステアリルアルコ ール）可溶化剤：例えば−価または多価の低級アルコール（例えばエタノール、 イソプロパツール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール 、１゜３−ブチレングリコールおよびジエチレングリコール）増粘剤：例えば多 糖類、とりわけキサンタンゴム、グアーゴム、寒天、アルギネートおよびチロー ス；カルボキンメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース：比較的分 子量の大きい脂肪酸ポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステル、ポ リアクリレート、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン 過脂肪剤０例えばポリエトキン化ラノリン誘導体、レシチン誘導体、および泡安 定剤としても作用する脂肪酸アルカノールアミド生物由来成分：例えば植物抽出 物、タンパク質分解物およびビタミン複合体フィルム形成剤・例えばポリビニル ピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系ポリマー 、４級セルロース誘導体および同様の化合物 湿潤剤　例えばグリセロール、ポリグリセロール、ソルビトール、プロパン−１ ，２−ジオール、ブタン−１，２，３−１−ジオール、ポリエチレングリコール 、グルコース、マンニトール、キンリトール、ピロリドンカルボン酸塩（ＰＣＡ 、）、アミノ酸、乳酸 抗菌剤（防腐剤として）：例えば安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、それらの エステルおよび塩、並び１ゴアンラーゲ・ツア・コスメティクフェアオルトヌン グ（Ａｎｌａｇｅ　ｚｕｒ　Ｋａｓｍｅｔｉｋｖｅｒａｒｄｎｕｎｇ月に挙げら れた物質真珠光沢剤　例えばグリコールジステアリン酸エステル、エチレングリ コールノステアレートまたは脂肪酸モノグリコールエステル香料・例えば蒸留、 抽出または加圧により植物から得る天然香料、および合成香料［例えばバー・エ ビ（Ｈ，Ａｅｂｉ）、ニー・バウムガルトナー（Ｅ　、　Ｂ　ａｕｍｇａｒｔｎ ｅｒ）、バー・ペー・フィードラ−（Ｈ，Ｐ、Ｆｊｅｄｌｅｒ）、ジー・オーロ フ（Ｇ、０ｈｌｏｆｆ）、「コスメティカ、リーヒシュＩ・ツフェ・ラント・レ ーベンスミッテルツザッツシュトツフエ（Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ、Ｒｉｅｃｈｓｔ ｏｆｆｅ　ｕｎｄ　Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｚｕｓａｔｚｓｔｏｆｆｅ）Ｊ、 シュトウットガルト、１９７８参照］ 抗酸化剤：例えばトコフェロール、レシチン、グアヤフール、ブチルクレゾール 、４−メチル−２，６−ジーｔ−ブチルフェノール（ＢＩＴ）、４−メトキシ− ２（３）−ｔ−ブチルフェノール（ＢＨＡ）色素；例えばファルプシュトツフー コミッション・デア・ドイッチェン・フォルシュングスゲマインシャフト・フユ ア・コスメティカ（Ｆａｒｂｓｔｏｆｆ−Ｋｏｌ■１ｓｓｉｏｎｄｅｒ　Ｄｅｕ ｔｓｃｈｅｎ　Ｆｏｒｓｈｕｎｇｓｇｅｍｅｉｎｓｃｈａｆｔ　ｆｔ１ｒ　Ｋｏ ｓｍｅｔｉｋａ）［ｒフエルベミッテル・フユア・コスメティ力（Ｆａｒｂｅｉ ｆｔｔｅｌ　ｆ（Ｉｒ　Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ）Ｊ、ミツタイルトング（Ｍｉｔｔ ｅｉｌｕｎｇ）　３、ヴイースバーデン（Ｗｉｅｓｂａｄｅｎ）、１９６８］に よって挙げられた色素（色素は通例、混合物全体に対して０．００１〜０．１重 量％の濃度で使用する） ｐＨ調節剤二本発明の製剤の他の成分は、要すれば、製剤のｐＨ値を調節する物 質である。

助剤は全部て０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％の量で使用する。

本発明の製剤を調製するには、アニオン性界面活性剤（Ａ）、アニオン性ポリマ ー（Ｃ）および電解質塩（Ｄ）を含有する水相に、アルキルグリコシド（Ｂ）を ６０〜８０°Ｃで加える。その混合物を攪拌し、次いで常温（２０〜４０℃）に 冷却する。

アルキルグリコシド、特にＣ１□−１６アルキル基を有するアルギルグリコシド は水溶性なので、本発明の製剤は加熱せずに調製することもできるという利点を 有する。その場合、常温で成分を単に混合すればよい。

以下の実施例は、本発明を制限することなく説明するものである。

実施例 １、通則 １．１　略号 第１〜５表の上欄中、本発明の実施例はＥ１〜Ｅ５、比較例は０１〜ＣＩＯで示 す。

１．２　使用した物質 １、　２．　１　界面活性剤 Ｎ２５ニラウリルエーテル硫酸ナトリウムの水溶液：活性物質含量２８重量％［ 「テキサポン（７ｅｘａｐｏｎ、商標）Ｎ２５」：ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　 ＫＧａＡ、デュッセルドルフ）の製品］ デヒトン（Ｄｅｈｙｔｏｎ）Ｋ：式ＲＣ０ＮＨ−（ＣＨｚ）ｓ　Ｎ”（ＣＨ３） ２　ＣＨ２Ｃ００−で示されるベタイン構造の脂肪酸アミド誘導体の水溶液；　 ＣＴＦＡ名コカミドプロピル・ベタイン（Ｃｏｃａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ　Ｂｅ ｔａｉｎｅ）＋活性物質含量３０重量％；　ＮａＣ／含量５重量％（ヘンケル社 の製品）ＡＫＹＰ：弐Ｃ１２／＋４　（ＯＣＨ２−ＣＨｚ）ｔｏ　０ＣＨ２ＣＯ ＯＮａで示されるエーテルカルボン酸塩の水溶液；活性物質含量２２重量％［「 アキポ（Ａｋｙｐｏ、商標）−ソフト（Ｓｏｆｔ）１０　ＯＮＶに　ヘミ−（Ｃ ｈｅｍｙ）　−Ｙ　（Ｄ製品」ＡＰＧ６００：オリゴマー化度１．４５のＣＩ２ ／１４脂肪アルコールグルコシド（ヘンケル社の製品） １２．２　他の物質 ヌトリランＣＮｕｔｒＮａ口）Ｉ・タンパク質加水分解物：　ＣＴＦＡ名ヒドロ ライズド・アニマル・コラーゲン（Ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄ　Ａｎｉｍａｌ　Ｃｏ ｌｌＣｏ１１ａ［ｒヌトリラン（Ｎｕｔｒｉｌａｎ、商標）■」、グリユーナラ （ＧｒＬＩｎａｕ、イラーティッセン（Ｉｌｌｅｒｔｉｓｓｅｎ））の製品］ ＰＯＣポリ（アルデヒドカルボン酸）ナトリウム塩の水溶液；活性物質含量４０ 重量％；平均分子量５０００［ｒＰＯＣ−Ｉ３−５０６０にデグッサ社の製品〕 ２、乾燥櫛通りの測定 この櫛通り試験は、ジャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・コズメティック ・ケミスツ（Ｊ、ＳＯＣ，Ｃ０５Ｏ１，Ｃｈｅｍ、　）、１９７３［２４］７８ ２に記載の方法に基づ（。

褐色の髪［アルキンコ（Ａｌｋｉｎｃｏ）＃　６６３４、医長１２ｃｍ、房重量 １ｇ］の乾燥＃ｌ５Ｘｉ！ｉりを試験した。使用した髪は、平均的使用者の髪を 想定して予め少し損傷を加えた（漂白した）ものであった。零測定の後、試験す る製剤１００ｍ１に房を浸漬したｃ５分間の接触時間後、房を流水（１１／分、 ３８°Ｃ）で１分間濯いだ。次いて、房を３０°Ｃ，／相対湿度２０％の空気中 で１２時間乾燥後、再測定し、結果を零測定値と比較した。乾燥櫛通り試験の結 果を第１表に示す。

中表の中欄の数値は、活性物質含量（重量％）である。表の下欄の数値は、実験 的に測定した乾燥櫛通りＤＣ値（零測定値との比較値）である。

”ＤＣ値の統計学的確実性は９９．９９％であった。

本発明の実施例Ｅ１は、Ｃ１およびＣ２よりも明らかに高い乾燥櫛通り値を示す 。ＤＣは髪型維持性の尺度であるので、Ｅｌは髪型維持性が改善されていること がわかる。

３、湿潤櫛通りの測定 この櫛通り試験は、ジャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・コズメティック ・ケミスツ、１９７３［２４］７８２に記載の方法に基づく。

褐色の髪（アルキンコ＃６６３４、医長１２ｃｍ、房重量１ｇ）の湿潤櫛通りを 試験した。使用した髪は、平均的使用者の髪を想定して予め少し損傷を加えた（ 漂白した）ものであった。零測定の後、試験する製剤１．００ｗ＋１に房を浸漬 した。５分間の接触時間後、房を流水（１ｆ／分、３８℃）で１分間濯いだ。次 いで、房を再測定に付し、結果を零測定値と比較した。湿潤櫛通り試験の結果を 第２表に示す。

ｉｌ１表の中欄の数値は、活性物質含量（重量％）である。表の下欄の数値は、 実験的に測定した湿潤櫛通りＷＣ値（零測定値との比較値）である。

１２ＩＷＣ値の統計学的確実性は９９．９９％であった。

本発明の実施例Ｅ２は、Ｃ３およびＣ４よりも明らかに低い湿潤櫛通り値を示す 。ＷＣが低いほど湿潤型の櫛通りが良好であるので、Ｅ２は湿潤櫛通りが改善さ れていることがわかる。

４、帯電 櫛を通す間の帯電を測定するために、型層を二重ファラデー箱内に吊した。内箱 と外箱の間には、導電性接続は無かった。外箱は零電位に接続した（接地した） 。

電圧計により、内箱と外箱の間の電圧差を測定した。櫛を通す際の摩擦の作用下 に、電荷が髪繊維表面から放出され、櫛表面に集まると、必らず電位差が生じる 。

この電界と、櫛に対し逆に荷電した房とが、内ファラデー箱と相互作用する。内 ファラデー箱は、内部とは逆に荷電する（感応）。外箱に対する電荷移動が電圧 計に記録された。これは、櫛を通した型層の摩擦帯電の直接測定値であった。

（１）表の中欄の数値は、活性物質含量（重量％）である。表の下欄の数値は、 実験的に測定した帯電ＥＣ値（零測定値との比較値）である。

本発明の実施例Ｅ３は、Ｃ５およびＣ６と比較して顕著に近い帯電値を示す。

ＥＣ値が小さいと、髪繊維どうしの反発および［フライ・アウェイ（ｆｌｙ　ａ ｗａｙ）Ｊの傾向が小さい。

５、発泡性の測定 ＤＩＮ５３９０２により電動発泡装置を用いて清浄製剤の発泡性を測定した。

この目的のために、水含有清浄製剤を、界面活性剤の活性物質含量が２重量％と なるようにデュッセルドルフ・ホルトハウゼン（Ｈｏｌｔｈａｕｓｅｎ）の水道 水（硬度１８０ｄＨ）で希釈することによって、溶液３４０ｍ／を調製した。多 孔板（孔直径ＩＩ■、５０ビ一ト／分の頻度で１０ビート、ストローク１３Ｃ１ ）を用いて室温で発泡させた。その泡は非常に細かく、シャンプー中に髪の上で 発生する泡にほぼ相当していた。測定は、界面活性剤溶液中に脂肪を含めず、２ 回ずつ行った。

組成： （ａ）テキサポンＮ２５　４２重量％（＝活性物質１２％）（ｂ）デヒトンＫ　 １０重量％（＝活性物質３％）（ｃ）　：ｌンパーラン（Ｃｏｍｐｅｒｌａｎ） ＬＳ　１重量％（＝活性物質１％）および（ｄ）水　４７重量％ の既知の高発泡性混合物の発泡性を標準として測定した。この標準混合物は、水 で希釈して、やはり活性物質含量２重量％の溶液の形態で使用した。泡量の測定 値は以下の通りであった： １分後：２４０ｍ１ ３分後　２１０ｍ１ ５分後：１９０ｍｒ ０１表の中欄の数値は、界面活性剤活性物質含量２％の溶液を形成するように更 に水で希釈する前の水含有清浄製剤の活性物質含量（重量％）である。表の下欄 の数値は、標準と比較した泡量である。

本発明の実施例Ｅ４は、Ｃ７およびＣ８と比較して泡量が顕著に多い。

６、皮膚適合性試験 清浄製剤の皮膚適合性を、ツァイドラー（Ｚｅｉｄｌｅｒ）およびレーザ（Ｒｅ ｅｓｅ）により開発されたインビトロの方法によって調べた。この方法は、エル ツリッへ・コスメトロギー（入ｒｚｌｉｃｈｅ　ＫｏｓＩＩｌｅｔｏｌｏｇｉｅ ）、１１．３９−４５（１９８３）に詳細に説明されている。ブタ表皮の膨張を 、清浄製剤の皮膚適合性の尺度として用いた。この目的のために、必要な表皮を 、屠殺したばかりの若いブタから採り、よく凍結させた。

測定には、１ｃｍｘ５ｃｍの表皮ストリップを切り取り、界面活性剤活性物質含 量が２重量％となるように水含有清浄製剤を水で希釈することによって調製して おいた溶液に３０分間浸漬した。溶液は３９℃に保ち、ｐＨ６，５に調節した。

所定の条件下に短時間濯ぎ、軽く押えて付着水を除去した後、膨張したストリッ プの重量を測定した。次いで、ストリップを塩化カルシウムで２４時間乾燥後、 再度重量を測定した。動物の個体差および採取部位（背、脇腹）による影響を排 除するために、個々の場合に標準測定を行った。そのためには、非常に近接した 表皮部分のストリップを、水含有清浄製剤の代わりに水で同様に処理した。

界面活性剤処理した場合の試験値Ｓ、および水処理した場合の試験値Ｗは、以下 の式からめる： 重量（膨張表皮）−重量（乾燥表皮） 最後に、膨張の標準化した相対変化Ｑを、Ｑ＝（ｓ／ｗ−１）Ｘ、１００％ のように定義する。

従って、この定義によると、水処理した表皮のＱ値は０％である。負の値は、膨 張抑制性を意味する。

膨張試験結果を第５表に示す。本発明の実施例Ｅ５は、Ｃ９およびＣＩＯと比較 して膨張値を改善することがわかる。

第５表　膨張試験ｆｉ＋ 中表の中欄の数値は、界面活性剤活性物質含量２％の溶液を形成するように更に 水で希釈する前の水含有清浄製剤の活性物質含量（重量％）である。表の下欄の 数値は、実験的によりめた膨張値Ｑである。

１２＋いずれの試験においても、誤差限界は±７であった。

フロントページの続き （７２）発明者　ホレンベルク、デートレフドイツ連邦共和国デー−４００６エ ルクラート２、フリーダーヴエーク３１番 （７２）発明者　バッテン、アーニャ ドイツ連邦共和国デーー４０１９モンハイム、オンラーデナー・シュトラアセ１ １２番

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. １．（Ａ）炭素原子数１〜２２の親油性基１個または２個、およびカルボキシレ ート、スルフェートまたはスルホネート基から選択する極性基、および要すれば 平均アルコキシル化度１〜１５のポリオキシアルキレン基を有する１種またはそ れ以上のアニオン性界面活性剤１〜５０重量％、（Ｂ）一般式Ｒ（Ｇ）ｘ［式中 、Ｒは直鎖状飽和Ｃ８−２２アルキル基であり、（Ｇ）ｘはオリゴマー化度ｘが １〜４のグリコシドまたはオリゴグリコシドである。］で示される１種またはそ れ以上のアルキルグリコシド０．５〜１０重量％、（Ｃ）アニオン性ポリマー０ ．１〜５重量％、（Ｄ）水３５〜９８．４重量％ を、成分（Ｂ）と（Ｃ）とを合わせた量が成分（Ａ）の含量を越えないように含 有する水含有清浄製剤。
2. ２．アニオン性界面活性剤（Ａ）含量は５〜３０重量％である請求項１記載の水 含有製剤。
3. ３．アルキルグリコシド（Ｂ）含量は１〜５重量％である請求項１または２記載 の水含有製剤。
4. ４．アニオン性ポリマー（Ｃ）含量は０．５〜３重量％である請求項１〜３のい ずれかに記載の水含有製剤。
5. ５．アニオン性電解質塩（Ｅ）０．１〜１０重量％を更に含有する請求項１〜４ のいずれかに記載の水含有製剤。