JPH06510771A - 髪手入れ用製剤 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 髪手入れ用製剤 本発明は、双性イオン性ポリマーとピロリドンカルボン酸との組み合わせを含有 する髪手入れ用の製剤に関する。

髪の洗浄または化粧品処理はどのようなものも、髪の自然の構造に影響を与える 。それ故、そのような処理、例えば洗浄、染毛またはパーマネントのような処理 後の髪は、しばしば所望の変化に加えて多くの望ましくない性質を示す。そのよ うな望ましくない性質には、湿潤および乾燥時の櫛通りの悪化に加えて、帯電お よび保湿力の低下が含まれる。多くの場合、乾燥型のカール維持性も不充分であ る。また、前記のような処理によって頭皮はあまり影響を受けないことが望まし い。

そのような問題を改善するためには、適当な成分を髪手入れ用製剤に加えるか、 または後から、通例リンスとして製剤化される物質によって髪を更に処理しなけ ればならない。

髪の性質を改良するための前記のような物質として、ポリマー化合物、とりわけ カチオン性、アニオン性および双性イオン性ポリマーがしばしば用いられる。

そのようなポリマーは例えば、米国特許第３８１６６１６号、同第３４７２８４ ０号、ドイツ連邦共和国公開特許第２１５０５５７号、同第２８１７３６９号、 同第２８１１０１０号、同第３３０１１２１号、同第３０４４７３８号、同第３ ７０８４５１号、英国特許第２１０４０９１号およびドイツ連邦共和国公開特許 第３９２９９７３号に記載されている。

２−ピロリドン−５−カルホン酸は、皮膚のいわゆる天然保湿因子（ＮＭＦ）の 成分である。そのため、この化合物またはそのナトリウム塩は、皮膚用クリーム および他の化粧品中の保湿剤として使用されている。更に、その塩は、角質層お よび毛髪繊維表面の柔軟性および弾力性を高めることが知られている［バー・ぺ −・フィードラ−（Ｈ，Ｐ、Ｆ　１ｅｄｌｅｒ）、レフシコン・デア・ヒルフス シュトツフェ°フユア・ファルマツィー、コスメティーク・ラント・アングレン ツエンデ・ゲビーテ（Ｌｅｘｉｋｏｎ　ｄｅｒ　Ｈｉｌｆｓｓｔｏｆｆｅ　ｆＬ Ｉｒ　ＰｈａｒＩＩｌａｚｉｅ、Ｋｏｓｍｅｔｉｋ　ｕｎｄａｎｇｒｅｎｚｅｎ ｄｅ　Ｇｅｂｉｅｔｅ）、第３版、エディライオ・カント・アウレンドルフ（Ｅ ｄｉｔｉｏ　Ｃａｎｔｏ　Ａｕ１ｅｎｄｏｒｆ）、（１９８９）、１１０．１１ １頁］。

髪手入れ用製剤中に前記二種の化合物を組み合わせて使用すれば、両者の効果が 相乗的に高まることがわかった。

従って、本発明は、髪手入れ用の通常の成分を含有する製剤であって、Ａ）双性 イオン性ポリマーおよび Ｂ）一般式（Ｉ） ［式中、置換基Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１個は基−ＣＯＯＲ’てあり、Ｒ４は水 素、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンまたはアンモニウムイオン’ ＮＨＲ５Ｒ６Ｒ７てあり、Ｒ５−Ｒ７はそれぞれ水素、炭素原子数１〜２２のア ルキル基、炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２〜２２のア ルケニル基、炭素原子数２〜２２のアシル基または要すれば置換基を有する炭素 原子数６〜１０の芳香族基であり、それ以外の置換基Ｒ１〜Ｒ３は水素または炭 素原子数１〜４のアルキル基である。］ で示される化合物 の組み合わせを含有する製剤に関する。

本発明において、双性イオン性ポリマーとは、カチオン基およびアニオン基の両 方、またはそのような基に容易に変換し得る基を有するポリマーである。

カチオン基とは、例えばアンモニウムまたはホスホニウム単位を少なくとも１個 有する基である。カチオン基に容易に変換し得る基の例は、−級、二級および特 に三級のアミノ基である。好ましいカチオン基はアンモニウム基である。

適当なアニオン基は、例えば、遊離または塩の形態のカルボン酸、スルホン酸お よびリン酸基である。好ましいアニオン基は、カルボン酸基並びにそのアルカリ 金属、アルカリ土類金属５、アルミニウムおよびアンモニウム塩である。

本発明に従って使用するポリマーは、カチオン基およびアニオン基の両方を有す るモノマーから製造し得る。この場合、ポリマーは１種類のモノマーから成り得 る。しかし、前記モノマーと、他のノニオン性モノマーとのコポリマーヲ使用し てもよい。そのような、ノニオン性モノマーの例は、ビニル基含有エステルおよ びアミド、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレ ート、エチルメタ２１月ノート、ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびアク リルアミドであり得る。そのようなコポリマーは、イオン性モノマーを好ましく は少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも５０％含有する。

本発明に従って使用するのに好ましいポリマーは、少なくとも２種のイオン性モ ノマー（カチオン性モノマーおよびアニオン性モノマー）から製造する。カチオ ン性モノマーとアニオン性モノマーとは、１：１のモル比で存在し得る。しかし 、一方のモノマー（とりわけカチオン性モノマー）を過剰に使用することが好ま しい。

カチオン性モノマーおよびアニオン性モノマーを通例、９５．５ないし６０：４ ０の比で使用する。更に、そのようなポリマーは、前記のようなノニオン性モノ マーを５０モル％まで、とりわけ２０モル％まで含有し得る。

ドイツ連邦共和国公開特許第３９２９９７３号に記載の双性イオン性ポリマーが 、本発明の目的のために好ましい。そのような双性イオン性ポリマーは実質的に 、 α）一般式（■）： Ｒ８−ＣＨ＝ＣＨ２−Ｃｏ−Ｚ−（Ｃ，Ｒ２ゎ）ｌ＋−１Ｒ１ＯＲ＋１Ｒ１２Ａ ＋−１（［）［式中、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ水素またはメチル基であり、Ｒ ”５Ｒ１１およびＲｌ　２はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｚ はＮＨ基または酸素原子であり、ｎは２〜５の整数であり、Ａ”は有機または無 機酸のアニオンである。］ で示される四級アンモニウム基含有モノマーおよびβ）一般式（■）： Ｒ”−ＣＨ＝ＣＨ”−ＣＯＯＨ（Ｉ［［）［式中、ＲＩ３およびＲＩ４はそれぞ れ水素またはメチル基である。コで示されるカルボン酸モノマーまたはそのアル カリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムもしくはアンモニウム塩 から成る。

モノマー（α）として適当な出発物質は、例えば、ＺがＮＨであるものとしては 、ジメチルアミノユチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミ ド、ジメチルアミノブロビルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリ ルアミドおよびジエチルアミノエチルアクリルアミド、またはＺが酸素原子であ るものとしては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメ タクリレートおよびジエチルアミノエチルアクリレートである。

前記モノマーは、例えば米国特許第３８７８２４７号、ドイツ連邦共和国特許第 ２８１９７３５号、同第２８３６５２０号、同第３４０２５９９号またはスイス 国特許第４６４８９１号に記載のような既知の方法で製造する。

三級アミノ基を有するモノマーは、既知の方法で四級化する。特に適当なアルキ ル化剤は、メチルクロリド、ジメチルスルフェートまたはジエチルスルフェート である。四級化反応は、水溶液中または溶媒中で行い得る。適当な方法は、例え ば、ドイツ連邦共和国公開特許第３３３０３２６号、同第２５３７３７８号およ び同第３２４４２７４号に記載されている。

アクリルアミドまたはメタクリルアミドの誘導体である式（ｎ）のモノマーを使 用することが有利である。対イオンとしてハライド、メトキンスルフェートまた はエトキシスルフェートイオンを有するモノマーが好ましい。また　Ｒｌｏ、Ｒ Ｉ　＋およびＲＩ２がメチル基である式（ＩＩ）のモノマーが好ましい。

特に好ましい式（ｎ）のモノマーは、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモ ニウムクロリドである。

カルボン酸モノマー（β）は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸および２ −メチルクロトン酸である。好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸、とりわ けアクリル酸を使用する。そのようなカルボン酸の好ましい塩は、リチウム、ナ トリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムおよびアルミニウム塩である。

ナトリウム塩が特に好ましい。炭素原子数１〜４のアルキル基または炭素原子数 ２〜４のヒドロキシアルキル基を置換基として１〜３個有し得るアンモニウムイ オンを有するアンモニウム塩を使用してもよい。不置換アンモニウムイオンおよ びトリエタノールアンモニウムイオンを有する塩が好ましい。

前記のような双性イオン性ポリマーの製造に関しては、ドイツ連邦共和国公開特 許第３９２９９７３号の開示を参照のこと。

一般式（Ｉ）の化合物は２−ピロリドンの誘導体である。

好ましい誘導体は、２−ピロリドン−３−１−４−および−５−カルボン酸およ びその塩である。このような化合物の好ましい塩は、ナトリウム塩、カリウム塩 、カルシウム塩、マグネシウム塩およびアンモニウム塩（アンモニウムイオンは 、水素に加えて１〜３個の自−４アルキル基を有する）である。

特に好ましい一般式（Ｉ）の化合物は、２−ピロリドン−５−カルボン酸および その塩である。ナトリウム塩が特に好ましい。

双性イオン性ポリマーは、本発明の製剤中に、製剤全体に対して０．１〜１０重 量％の量で存在することが好ましい。特に好ましい濃度は０．２〜５重量％であ る。

式（Ｉ）の化合物は、本発明の製剤中に、製剤全体に対して好ましくは０１〜１ ５重量％、より好ましくは０５〜１０重量％の量で存在する。

本発明の製剤は、双性イオン性ポリマーおよび一般式（Ｉ）の化合物に加えて、 髪手入れ用製剤中に通例存在する成分を含有し得る。下記のそのような成分のい ずれを含有するかは、製剤の性實によって異なる。

多くの髪手入れ用製剤、例えばシャンプー、リンス、パーマネントウエーブロー ブタンおよび染毛剤は、界面活性剤を含有する水性製剤である。使用される界面 活性剤は、アニオン性、カチオン性、双性イオン性、両性および／またはノニオ ン性の界面活性剤である。

本発明の髪手入れ用製剤中に使用するのに適当なアニオン性界面活性剤は、人体 への使用に適当ないずれのアニオン性界面活性剤であってもよい。それらは、水 可溶化アニオン基（例えばカルボキシレート、スルフェート、スルホネートまた はホスフェート基）および炭素原子数的１０〜２２の親油性アルキル基を有する 。グリコールまたはポリグリコールエーテル基、エステル、エーテルおよびアミ ド基、並びに水酸基も、分子中に存在し得る。ナトリウム、カリウムおよびアン モニウム塩、並びにアルカノール基中の炭素原子数２または３のモノ−、ジーお よびトリアルカノールアンモニウム塩の形態の適当なアニオン性界面活性剤の例 を以下に挙げる： ・炭素原子数１０〜２２の直鎮状脂肪酸（石鹸）、・式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２０） Ｘ　ＣＨ２Ｃ０ＯＨ［式中、Ｒは炭素原子数１０〜２２の直鎖状アルキル基であ り、ｘ＝０または１〜１０である。］で示されるエーテルカルボン酸、 ・アシル基中の炭素原子数１０〜１８のアシルサルコシド、・アシル基中の炭素 原子数１０〜１８のアシルタウリド、・アシル基中の炭素原子数１０〜１８のア ンルイセチオネート、・アルキル基中の炭素原子数８〜１８のスルホコハク酸モ ノおよびジアルキルエステル、並びにアルキル基中の炭素原子数８〜１８および オキシエチル基数１〜６のスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステ ル、・炭素原子数１２〜１８の直鎖状アルカンスルホネート、・炭素原子数１２ 〜１８の直鎮状α−オレフィンスルホネート、・炭素原子数１２〜１８の脂肪酸 のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、・式Ｒ０（ＣＨ２ＣＨ２０）Ｘ　０３Ｏ３ Ｈ［式中、Ｒは炭素原子数１０〜１８の好ましくは直鎖状のアルキル基であり、 ｘ＝０または１〜１２である。コで示されるアルキルスルフェートおよびアルキ ルポリグリコールエーテルスルフェート、・ドイツ連邦共和国公開特許第３７２ ５０３０号による界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物、 ・ドイツ連邦共和国公開特許第３７２３３５４号による硫酸化ヒドロキシアルキ ルポリエチレンおよび／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエー テル、 ・ドイツ連邦共和国公開特許第３９２６３４４号による炭素原子数１２〜２４お よび二重結合数１〜６の不飽和脂肪酸のスルホネート、・炭素原子数８〜２２の 脂肪アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド約２〜１ ５分子付加物の酒石酸およびクエン酸エステル。

好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中の炭素原子数１０〜１８および 分子中のグリコールエーテル基数１２までのアルキルスルフェートおよびアルキ ルポリグリコールエーテルスルフェートである。

アニオン性界面活性剤を含有するシャンプーは、本発明の髪手入れ用製剤として 好ましい。

本発明の髪手入れ用製剤中の好ましいカチオン性界面活性剤は、四級アンモニウ ム化合物、例えばアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ンアルキルジメチ ルアンモニウムクロリトおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド（例え ばセチルトリメチルアンモニウムクロリドクロリド ンモニウムクロリド、ラウリルツメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびト リセチルメチルアンモニウムクロリド）である。他の適当なカチオン性界面活性 剤の例は、セチルピリジニウムクロリド、獣脂アルキルトリス−（オリゴオキシ アルキル）−アンモニウムホスフェート、およびドイツ連邦共和国公開特許第３ ４４２１７５号に開示された化合物である。

カチオン性界面活性剤を富有するヘアリンスも、本発明の髪手入れ用製剤として 好ましい。

双性イオン性界面活性剤は、少なくとも１個の四級アンモニウム基と、少なくと も１個の一ｃｏｏ”ｔたは−８０３図基とを分子中に有する界面活性化合物であ る。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えばＮーアル キルーＮ．Ｎ−７メチルアンモニウムグリンネート（例えばヤシ油アルキルシメ チルアンモニウムグリンネート）、Ｎ−アノルアミノプロピル−Ｎ．Ｎ−ジメチ ルアンモニウムシリンネート（例えばヤシ油アシルアミノブロビルノメチルアン モニウムグリノ不−ト）および２−アルキル−３−カルボキンメチル−３−ヒド ロキシエチルイミダシリン（アルキルまたはアンル基中の炭素原子数８〜１８） 並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキンエチルカルボキンメチルグリシネー トである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名コカミドプロピル・ ベタイン（Ｃｏｃａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ　Ｂｅｔａｉｎｅ）として知られる脂 肪酸アミド誘導体である。

両性界面活性剤は、Ｃ８−Ｕアルキルまたはアンル基に加えて、少なくとも１個 の遊離アミン基および少なくとも１個の一ＣＯＯＨまたは一ＳＯ３Ｈ基を分子中 に有し、分子内塩を形成し得る界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の 例は、Ｎ−アルキルタリンン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ 酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキ ルアミドブロピルグリノン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、 ２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸（アルキル基中の炭 素原子数的８〜１８）である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アル キルアミノプロピオネート、ヤン油アンルアミノエチルアミノプロピオネートよ びＣＩ２−１１１アシルサルコンンである。

ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエ ーテル基、またはポリオール基とポリグリコールエーテル基との組み合わせを親 水性基として含有する。そのような化合物は、例えば、・炭素原子数８〜２２の 直鎖状脂肪アルコール、炭素原子数１２〜２２の脂肪酸およびアルキル基中の炭 素原子数８〜１５のアルキルフェノールの、エチレンオキ７ド２〜３０モルおよ び／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物、・グリセロールのエチレンオ キシド１〜３０モル付加物のＣＩ２−２２脂肪酸モノエステルおよびジエステル 、 ・飽和および不飽和Ｃ８−２２脂肪酸のグリセロールモノエステルおよびジエス テル、およびソルヒタンモジエステルおよびジエステル、並びにそのエチレンオ キシド付加物、 ・Ｃｉ２２アルキルモノ−およびオリゴグリコシド、並びにそのエトキン化同族 体、並びに ・ヒマノ油および水素化ヒマノ油のエチレンオキシド５〜６０モル付加物である 。

特に好ましいノニオン性界面活性剤は、Ｃ８−２２アルキルモノ−およびオリコ グリコリドてあり、その製法、および界面活性剤としてのその用途は、例えば米 国特許第３８３９３１８号、同第３７０７５３５号、同第３５４７８２８号、ド イツ連邦共和国公開特許第１９４３６８９号、同第２０３６４７２号、同第３０ ０１０６４号および欧州公開特許第７７１６７号により既知である。それらは、 とりわけ、グルコースまたはオリゴ糖と、炭素原子数８〜２２の一級アルコール との反応によって製造する。グリコント成分に関しては、環状糖単位１個がグリ コノド結合によって脂肪アルコールに結合したモノグリコノド、およびオリコマ −化度が好ましくは約８までのオリゴグリコシドのいずれも適当である。オリゴ マー化度は、特に好ましくは１　４およびそれ以下である。オリゴマー化度は、 そのような生成物の同族体分布の統計学的平均値である。

本発明の髪手入れ用製剤がノニオン性界面活性剤を更に含有すれば、本発明の組 み合わせの効果が更に向上することがわかった。これは特に、ノニオン性界面活 性剤がＣ１１−２□アルキルモノ−およびオリゴグリコシドである場合である。

従って、ノニオン性界面活性剤、とりわけＣトコ２アルキルモノ−およびオリゴ ゲルコツトを更に含有する製剤が、本発明の目的のために好ましい。

界面活性剤として使用するアルキル基含有化合物は、純粋な物質であり得る。

しかし、そのような化合物は天然の植物性および動物性出発物質から製造するこ とが好ましく、出発物質に応じてアルキル鎖長の異なる物質の混合物が得られる 。

脂肪アルコールのエチレンおよび，／またはブロビレンオキシド付加物またはそ のような付加物の誘導体から成る界面活性剤は、通常範囲生成物であっても、狭 範囲生成物であってもよい。通常範囲生成物は、触媒としてアルカリ金属、アル カリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコラードを用い、脂肪アルコールとア ルキレンオキシドとの反応により得られる同族体の混合物であると理解される。

一方、狭範囲生成物は、例えばハイドロタルサイト、エーテルカルボン酸アルカ リ土類金属塩、アルカリ土類金属酸化物、水酸化物またはアルコラードを使用し た場合に得られる。狭範囲生成物を好ましく使用し得る。

本発明の製剤は、製剤全体に対して界面活性化合物を０．１〜５０重量％の量で 含有することが好ましい。

髪手入れ用製剤の他の通常の成分は次の通りである：・カチオン性、アニオン性 およびノニオン性ポリマー、例えば四級化セルロースエーテル、ポリシロキサン 、ビニルピロリドンコポリマー、アクリルアミド／ジメチル／アリルアンモニウ ムクロリドコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ポリビニルピロリ ドンおよびポリアクリル酸：・増結剤、例えばセルロースエーテル、未架橋およ びポリオール架橋ポリアクリル酸、寒天、グアーガム、アルキネート並びにキサ ンタンガム；・タンパク質加水分解物、とりわけエラスチンおよびコラーゲン加 水分解物：・香油。

・可溶化剤、例えばエタノール、イソプロパツール、エチレングリコール、プロ ピレングリコール、グリセロールおよびンエチレングリコール：・色素； ・染毛用の直接染料： ・染毛用の酸化染料前駆物質（顕色剤およびカップリング剤成分）；・パーマネ ントにお（・てジスルフィド結合を切断するための還元剤、例えばチオグリコー ル酸： ・パーマネントの固定のための酸化剤、例えば臭素酸カリウムおよび過酸化水素 ；・抗頭垢剤、例えばピロリドン・オラミンおよびノンク・オマジン（ｚｉｎｃ ｏｍａｄｉｎｅ）　： ・ｐＨ調整剤、例えばクエン酸／クエン酸ナトリウム緩衝剤：・活性物質、例え ばパンテノール、アラントイン、植物抽出物およびビタミン：・光安定剤。

・コンンステンノー調整剤、例えば糖エステル、ポリオールエステルまたはポリ オールアルキルエーテル。

・脂肪および蝋、例えば鯨油、蜜蝋、モンクン蝋、パラフィンおよび脂肪アルコ ール： ・過脂肪剤、例えばポリエトキシ化ラノリン誘導体、レシチン誘導体および脂肪 酸アルカノールアミド： ・錆化剤、例えばＥＤＴＡおよびホスホン酸：・膨潤および浸透剤、例えばグリ セロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、グアニジノおよび尿素： ・乳濁剤、例えばラテックス。

・真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ−およびジステアレート；・プロ ペラント、例えばプロパン／ブタン混合物、Ｎ、Ｏ、ジメチルエーテルおよび空 気、並びに ・抗酸化剤。

本発明の製剤のｐＨは、好ましくは３．５〜１０、より好ましくは４．５〜９で ある。

本発明の製剤を使用し得る髪手入れ用製品は、例えば、シャンプー、シャワー浴 用剤、リンス、染毛剤、パーマネント用製剤、パーマネント固定製剤、セットロ ーブタン、セットゲル、ヘアトニック、ヘアクリームおよびヘアローションであ る。

そのような髪手入れ用製品は、通常の髪手入れ用製剤のように、例えば水溶液、 水性エマルジョン、水性／アルコール性溶液、アルコール溶液、クリーム、ゲル 、ローブタンまたはエアロゾルの形態に調製し得る。

本発明は、髪の手入れ、とりわけ髪の洗浄および処置のための、請求項１〜１１ のいずれかに記載の製剤の用途にも関する。これは、手入れ後に髪を濯ぐ場合も 、製剤を髪に残留させる場合も包含する。本発明の製剤は、ある接触時間の後に 髪から濯ぎ落とす場合に特に有効であることがわかった。

！塵撚 下記組成（重量％）のシャンプーを試験に使用した：ＣＳＩ　Ｓ２　Ｓ３　Ｓ４ 　Ｓ５　Ｓ６　Ｓ７　Ｓ８　Ｓ９アルキルゲルコンド １ラウリルエーテル硫酸ナトリウム；　ＣＴＦＡ名：ソディウム・ラウレス・ス ルフェート（Ｓｏｄｉｕｍ　Ｌａｕｒｅｔｈ　５ｕｌｆａｔｅ）（水中、活性物 質的２８％耳ヘンケル（ＨＥＮＫＥＬ）］ ２Ｃ１２−＋４７／ｌ／キル−０−（ＣＨ２ＣＨ２０）ＩＱ　ＣＨ２Ｃ００Ｎａ （水中、活性物！２２％）（ＣＨＥＭ−Ｙ） ３式Ｒ−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３　Ｎ’（ＣＨｓ）ｚ−ＣＨｚ　ＣＯＯ−で示さｈ ６ベ９イン構造を有する脂肪酸アミド誘導体、ＣＴＦＡ名：コカミドプロピル・ ベタイン（水中、活性物質的３０％）（ヘンケル） ４タンパク質加水分解物；　ＣＴＦＡ名：ヒドロライズド・アニマル・コラーゲ ン（Ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄ　Ａｎｉｍａｌ　ＣｏｌｌＣｏ１１ａ［グリユーナラ （ＧＲＯＮＡＵ）］５ドイツ連邦共和国公開特許第３９２９９７３号による水酸 化ナトリウムで中和したアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリ ドとアクリル酸とのポリマー（モル比３：１）（このポリマーの製法の詳細は、 上記文献参照）６ｄＮ−２−ピロリドン−５−カルボン酸のナトリウム塩（５０ ％水溶液）［味の素（ＡＪ　ｌＮ０Ｍ０ＴＯ）］ フＲＯ（Ｚ）ｘ［Ｚ＝ニブルコースλ＝１４、Ｒ＝ｎ−アルキル（ＣＩ２Ｊ４） ］の水溶液（活性物質５０％）［ホライズン（ＨＯＲＩ　ＺＯＮ）］保湿性、カ ール維持性およびブタ表皮膨張（製剤の皮膚適合性の尺度）を測定した。

１　保湿性 保湿性は、乾燥環境中における髪の保湿の尺度である。

標準化した中程度に褐色のヨー口・ｙｌ々大の髪［アルキンコ（Ａｌｋｉｎｃｏ ）　６６３４　：型層重量２ｇ］に対して測定を行った。

前処理 型層をまずテキサポンＮ２５の水溶液（活性物質１２％）で洗ＬＸ１空気中で乾 燥した。

零値の測定 型層を、室温／相対湿度９５％で２４時間放置した。その後測定しｔこ型重量を ｍｕとして記録した。次いで、その型層を五酸化リンにより室温で２４時間乾燥 した。髪から出た水の量（五酸化リンの重量増加により測定）をｍ、として言己 録した。最後に、型層を循環空気乾燥室内で５０℃で約３０分間再乾燥して一定 重量とし、その乾燥髪の重量をｍ　＋１０として記録した。

測定 同じ型層をノヤンプーで５分間処理し、次いで水で３０秒間濯ＬＮだ。この操作 を５回繰り返した。その後、ｍＩＩ、　ｌＴ１ｗ＃よびｍ、。の値を、零値の場 合と同様１こ測定した。

１５の型層を用いてそれぞれ測定した。

測定の結果を第１表に示す 水分吸収（ｍ　ｓ　ｍ　１ｌｏ） 残留水分（ｍｏ　ｍｏｏ）　ｍｙ 零測測定よって得た値（相対湿度９５％における水分含量・型重量の１８％：五 酸化リン上で貯蔵後の水分含量・型重量の３％）を１００％とした。

第１表：保湿性 ノヤンブー　水分吸収　残留水分 零値　１００％　１００％ Ｃ１００％　１００％ Ｓｌ　１００％　１００％ ３３　１０９％　１１３％ ３４　１０８％　１２７％ ３５　１１０％　１２１％ ３６　１１２％　１３５％ ２　皮膚適合性試験 シャンプーの皮膚適合性を、ツァイドラ−（Ｚｅｉｄｌｅｒ）およびレーゼ（Ｒ ｅｅｓｅ）により開発されたインビトロの方法によって調べた。この方法は、エ ルッリッへ・コスメトロギー（Ａｒｚｌｉｃｈｅ　Ｋｏｓ＋ａｅｔｏ１ｏｇｉｅ ）、■、３９−４５（１９８３）に詳細に説明されている。

ブタ表皮の膨張を、シャンプーの皮膚適合性の尺度として用いた。この目的のた めに、必要な表皮を、屠殺したばかりの若いブタから採り、よく冷却した。

測定には、ＩＣｌｌｌＸ６ＣＩ１１の表皮ストリップを切り取り、シャンプー（ 界面活性剤含量が２重量％となるように水で希釈し、３９℃に加熱し、ｐＨ６， ５に調節したもの）に浸漬した。所定の条件下に短時間濯ぎ、軽く絞って付着水 を除去した後、膨張したストリップの重量を測定した。次いで、ストリップを塩 化カルシウムで２４時間乾燥後、再度重量を測定した。動物の個体差および採取 部位（背、脇ｌ！りによる影響を排除するために、個々の場合に標準測定を行っ た。そのためには、非常に近接した表皮部分のストリップを、シャンプーの代わ りに水で同様に処理した。

ノヤンプーで処理した場合の値Ｓ１および水処理した場合の値Ｗは、以下の関係 式からめることができる： 重量（膨張表皮）−重量（乾燥表皮） 最後に、膨張の標準化した相対変化Ｓを、５＝（ｓ／ｗ−１，）Ｘ１００％ のように定義する。

従って、この定義によると、水処理した表皮のＳ値は０％である。負の値は、膨 張抑制性を意味する。

膨張測定結果を第２表に示す。

第２表　膨張の変化 Ｓ３　４０±５ Ｓ５　３３’：６ Ｓ７　２４±７ ３　カール維持性 長さ１５ｃｍの型層（アルキンコロ６３４　＋房重量２ｇ）を、外径１．７０璽 のガラス管に巻き付けて固定し、シャンプー０．２ｇで処理した。次いで、型層 を水で濯ぎ、乾燥した。ガラスロッドを抜いた後のカールの安定性の尺度が、カ ール維持性である。カール維持性は、［０−ｔ、）／Ｑ−ｔｏ）］ｘ　１００％ として定義する。１は型層の長さく１５ｃｍ）であり、１ｏは乾燥直後の型層の 長さであり、ｌｊは乾燥室内で一定の条件（３０℃／相対湿度４０％）下に４８ 時間貯蔵後の型層の長さである。測定結果を第３表に示す。

第３表；カール維持値 シャンプー　カール維持値 ３８　９６．２ ３９　９６．８ ４　適用例 ４１　ヘアリンス 成分　重量％ テキサポンＮ２５　５．Ｑ アジデユーＮ５０　２．０ 水　全量１００とする ８水中、活性物質２０％ ４．２　ヘアリンス 成分　重量％ テキサポンＮ２５　５．０ デヒトンＡＢ３０”　１．０ ポリマーＰＬ’　３．０ アジデユーＮ５０　３．０ 水　全量１００とする ９ベタイン構造を有する脂肪アミン誘導体、ＣＴＦＡ名：ココ−ベタイン（Ｃｏ ｃ。

−Ｂｅｔａｉｎｅ）　（水中、活性物質約３０％）（ヘンケル）４．３　ヘアリ ンス 成分　重量％ テキサポン５Ｂ３Ｉｅ　０．９ テキサポンＫ　１４５ｓｅｐｚ”　１．２デヒトンＡＢ３０　１．０ ポリマ−ｐ１ｇ　１．５ アジデユーＮ５０　２．０ 水　全量１００とする １０ＣＩ２−１４アルキルポリ（３ＥＯ）グリコールエーテルのスルホコハク酸 セミエステル二ナトリウム塩、ＣＴＦＡ名二ジソディウム・ラウレス・スルホス クシネート（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ　Ｌａｕｒｅｔｈ　５ｕｌｆｏｓｕｃｃｉｎａｔ ｅ）　（水中、活性物質４０％）（ヘンケル） ■ラウリルミリスチルエーテル硫酸ナトリウム（水中、活性物質約３０％）成分 　重量％ テキサポンＳＢ３　１．０ デヒトンＡＢ３０　７．５ 水　全量１００とする ４、５　ヘアリンス 成分　重量％ Ｃｌ１ｌｌｌ脂肪アルコール　３，０ デヒトンＫ　８．０ テキサポンＮ２５　５．０ 水　全量１００とする このヘアリンスの調製のためには、界面活性剤とポリマーとの混合物を溶融脂肪 相に入れ、乳化させた。

４．６　ヘアシャンプー 成分　重量％ テキサポンＮ２５　５０．０ デヒトンＫ　１０．０ ポリマーＰＬ’　５．０ アジデユーＮ５０　１０．０ 水　全量１００とする ４、７　ヘアシャンプー 成分　重量％ テキサポンＮ２５　４５．０ デヒトンＫ　１５．０ アキポＲＬＭ１００ＮＶ　５．０ ポリマーｐ　１８　ｓ・０ アジデユーＡ１００”　２．０ 水　全量１００とする １２ｄｌ−２−ピロリドン−５−カルボン酸（味の素）４．８　ヘアシャンプー 成分　重量％ テキサポンに１４Ｓｓｐｅｚ　１５．０テキサポンＳＢ３　１２．０ エトキシ化（９ＥＯ）パーム核油脂肪酸　１．０アルキルグルコシドＡＰＧ−６ ００４，０デヒトン（：：ＢＨ９，７ ポリマーＰＩ’　３．０ アジデユーＮ５０　２．０ 水　全量１００とする １３ベタイン構造を有する脂肪アミン誘導体の水溶液；　ＣＴＦＡ名：ココ−ベ タイン（活性物質的３１％、ＮａＣｌ約６．５％）（ヘンケル）４．９　ヘアシ ャンプー 成分　重量％ テキサポンＳＢ３　１２．０ エトキシ化（９ＥＯ）パーム核油脂肪酸　１．０デヒトンＣＢ　１０．０ ユーカロール（Ｅｕｃａｒｏｌ、商標）ＴＡ１４　２０．０ポリマーＰｉ＠１． ２ アジデユーＮ５０　３．０ 水　全量１００とする ■ソディウム・ラウレス−７−タートレート（ｓｏｄｉｕｍ　１ａｕｒｅｔｈ− ７−ｔａｒｔｒａｔｅ）の水溶液（活性物質２５％）（ＲＯＬ）２．１０　ヘア シャンプー 成分　重量％ テキサポンＳＢ３　１５．０ デヒトンＣＢ　１２．０ アルキルゲルコツトＡＰＧ−６００４，０ポリマーＰＬ’　１．２ アジデユーＮ５０　３．０ 水　全量１００とする フロントページの続き （７２）発明者　ホレンベルク、デートレフドイツ連邦共和国デー−４００６エ ルクラート、フリーダーヴエーク３１番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．髪手入れ用の通常の成分を含有する製剤であって、Ａ）双性イオン性ポリマ ーおよび Ｂ）一般式（Ｉ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、置換基Ｒ１〜Ｒ３の少なくと も１個は基−ＣＯＯＲ４であり、Ｒ４は水素、アルカリ金属イオン、アルカリ土 類金属イオンまたはアンモニウムイオン＋ＮＨＲ５Ｒ６Ｒ７であり、Ｒ５〜Ｒ７ はそれぞれ水素、炭素原子数１〜２２のアルキル基、炭素原子数１〜４のヒドロ キシアルキル基、炭素原子数２〜２２のアルケニル基、炭素原子数２〜２２のア シル基または要すれば置換基を有する炭素原子数６〜１０の芳香族基であり、そ れ以外の置換基Ｒ１〜Ｒ３は水素または炭素原子数１〜４のアルキル基である。 ］ で示される化合物 の組み合わせを含有する製剤。 ２．双性イオン性ポリマーは実質的に、α）一般式（ＩＩ）： Ｒ８−ＣＨ＝ＣＲ９−ＣＯ−Ｚ−（ＣｎＨ２ｎ）−Ｎ（＋）Ｒ１０Ｒ１１Ｒ１２ Ａ（−）（ＩＩ）［式中、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ水素またはメチル基であり 、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基であり 、ＺはＮＨ基または酸素原子であり、ｎは２〜５の整数であり、Ａ（−）は有機 または無機酸のアニオンである。］ で示される四級アンモニウム基含有モノマーおよびβ）一般式（ＩＩＩ）： Ｒ１３−ＣＨ＝ＣＲ１４−ＣＯＯＨ（ＩＩＩ）［式中、Ｒ１３およびＲ１４はそ れぞれ水素またはメチル基である。］で示されるカルボン酸モノマーまたはその アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムもしくはアンモニウム塩 から成る請求項１記載の製剤。 ３．モノマー（α）はアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド であり、モノマー（β）はアクリル酸またはそのアルカリ金属塩、とりわけナト リウム塩である請求項１または２記載の製剤。 ４．化合物（Ｂ）は２−ピロリドン−５−カルボン酸またはその塩である請求項 １〜３のいずれかに記載の製剤。 ５．化合物（Ｂ）は２−ピロリドン−５−カルボン酸のナトリウム塩である請求 項１〜４のいずれかに記載の製剤。 ６．双性イオン性ポリマーを、製剤全体に対して０．１〜１０重量％、とりわけ ０．２〜５重量％の量で含有する請求項１〜５のいずれかに記載の製剤。 ７．式（Ｉ）で示される化合物を、製剤全体に対して０．１〜１５重量％、とり わけ０．５〜１０重量％の量で含有する請求項１〜６のいずれかに記載の製剤。 ８．ノニオン性界面活性剤を更に含有する請求項１〜７のいずれかに記載の製剤 。 ９．ノニオン性界面活性剤として、Ｃ８−２２アルキルモノ−およびオリゴグル コシドを、製剤全体に対して０．５〜１０重量％の量で含有する請求項８記載の 製剤。 １０．シャンプーまたはヘアリンスとして調製する請求項１〜９のいずれかに記 載の製剤。 １１．ｐＨが３．５〜１０、とりわけ４．５〜９である請求項１〜１０のいずれ かに記載の製剤。 １２．請求項１〜１１のいずれかに記載の製剤の用途であって、髪の手入れ、と りわけ髪の洗浄および処置のための用途。 １３．製剤の適用後に髪を濯ぐ請求項１２記載の用途。