PT92212B

PT92212B - Processo para a preparacao de uma composicao de limpeza em forma de microemulsao estavel contendo um detergente organico sintetico

Info

Publication number: PT92212B
Application number: PT92212A
Authority: PT
Inventors: Baudouin Valange; Myriam M Loth; Claude Blanvalet
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1988-11-07
Filing date: 1989-11-06
Publication date: 1996-03-29
Also published as: CA2002267A1; IL92183A0; MX171011B; NO894416L; EP0368146A2; DK555789A; EP0368146A3; MY106281A; AR243229A1; BR8905713A; DK555789D0; PT92212A; AU4438189A; US5108643A; NO894416D0

Description

MEMÓRIA DESCRITIVA

Resumo

O presente invento diz respeito a um processo para a preparação de composições de limpeza, em forma de microemulsão, estável, que. na ausência de um componente opacificante, têm uma aparência transparente, e que são especialmente úteis para a limpeza de superfícies tendo sujdades oleosas ou gordurosas. 0 processo consiste em se incluir, na referida composição, detergente orgânico sintético, água, co-agente tensio-activo de um tipo descrito, e perfume (ou hidrocarboneto equivalente). A composição deter gente pode ser concentrada e pode ser utilizada tal como se

COLGATE-PALMOLIVE COMPANY “PROCESSO PARA A PREPARAÇAO DE UMA COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA EM FORMA DE MICROEMULSÃO ESTÁVEL. CONTENDO UM DETERGENTE ORGÂNICO SINTÉTICO

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apresenta, ou pode ser diluída com água, na forma de uma microemulsão similarmente transparente e estável. De acordo com os aspectos de processo do invento, as composições podem ser utilizadas tanto na forma concentrada como diluída para remover manchas oleosas e gordurosas de substratos, tais ramo, superfícies normalmente brilhantes de paredes, soalhos e acessórios de casas de banho, incluindo azuleijos, por um processo de pulverização e esfregar deixando a superfície brilhante sem necessidade de enxaguanento, ou com uma enxagua mento mínimo. Quando as composições do invento são acíficas elas são igualmente úteis para remover depósitos de cal e escuma) de sabáo de superfícies duras.

presente invento diz respeito a uma composição de limpeza em forma de microemulsão estável. Mais particu 1 armente, o invento diz respeito a uma composição de limpeza em forma de microemulsão aquosa estável conventrada ou diluida que, na ausência de qualquer componente opacificante, é transparente, e que é especialmente eficaz para limpar sujidades oleosas e gordurosas de substratos, nomeadamente paredes e acessórios de casa de banho, deixando tais superfícies limpas e brilhantes san a necessidade de uma profunda enxaguamento. As composições descritas incluem um detergente orgânico sintético, um perfume essêncialmente insolúvel em água (que pode omitir terpenos), água e um co-agente tenio-activo adequado, que ajusta a configuração interfacial para reduzir a tensão interfacial nas interfaces entre as fases dispersa e contínua da emulsão do detergente, perfume e água, produzindo uma microemulsão estável normalmente transparente, à temperatura ambiente. Quando o pH da microemulsão está ao lado ácido, de preferência na gama de 1 a 4, as composições do invento são úteis para remoção de depósitos de cal e escuma de sãbao de superfícies duras.

As composições detergentes liquidas, normalmente em forma de solução ou de emulsão, têm sido utilizadas como detergentes para todos os fins e o seu uso tem sido sugerido para a limpeza de superfícies duras, nomeadamente madeiramentos pintados, tinas, cubas, azulejos de soalhos e azulejos de paredes, linóleo, painéis almofadados de portas e janelas e papel de parede lavável. Muitas dessas preparações tais como as descritas nas patentes dos E.U. nos. 2.560.839, 3.234.138 e 3.350.319 e memória descritiva da patente Britânica Ns 1 22 3739, incluem proporções substanciais de sais estruturadores à base de fosfato inorgânicos, cuja presença pode por vezes ser tida como indesejável por razões ambientais e também porque eles requerem um profundo enxaguamento do detergente líquido da superfície lavada para evitar a presença de depósitos visíveis de fosfato nela. Nas patentes dos E.U. 4.017.409 e 4.244.840 descreve-se detergentes líquidos com teores reduzidos de sal de estruturador à base de fosfato, mas isso pode ainda requerer enxaguamento ou podem incluir fosfato bastante para ser ambientalmente prejudicial. Alguns detergentes líquidos têm sido feitos sem fosfato, tais como os descritos na patente dos E.U. 3.935.130, embora estes normalmente incluam percentagens mais elevadas de detergente orgânico sintético, podendo este maior tecr em detergente ser prejudicial devido à excessiva formação de espuma durante a utilização, que pode resultar da sua presença. As composições detergentes líquidas previamente descritas são emulsões, mas não são reveladas como sendo micro-emulsões como as do presente invento.

As microemulsões têm sido reveladas em vários patentes e pedidos de patentes para composições detergentes líquidas, que podem ser úteis como produtos de limpeza de superfícies duras ou produtos de limpeza para todos os fins e tais composições incluem por vezes detergentes, solventes, água e um co-agente tensio-activo. Entre tais revelações incluem-se as memórias descritivas das patentes europeias nos. 0137615, 0137616 e 0160762 e pat=ntes dos E.U. 4.561.991, descrevendo todas a utilização de pelo menos 5%, em peso, do solvente nas composições.

uso de sais de magnésio para melhorar o rendimento de solventes para remoção de gordura em composições detergentes líquidas em forma de microemu1 são é referida na memória descritiva da patente Britânica N°

2144763. Outras patentes sobre composições detergentes líquidas de limpeza na forma de microemulsão são as patentes dos E.U. nos. 3.723.330, 4.472.291 e 4.540.448. Outras fórmulas de composições detergentes líquidas em forma de emulsão, que incluem hidrocarbonetos, nomeadamente terpenos, Sao reveladas nas memórias descritivas da patente Britânica 1603047 e

2033421, na memória descritiva da patente europeia N²0080749, e patente dos E.U. 4.017.409, e 4.414.128 e 4.540.505 No entanto, a presença de sal estruturador em tais composições, especialmente na presença de compostos magnésio, tende a desestabi1izar as microemulsões e por isso tais estruturadores são considerados indesejáveis.

Embora a anterior técnica da especialidade citada esteja relacionada com composições detergentes líquidas para todos os fins, em forma de emulsão, e embora vários componentes das presentes composições sejam mencionadas na técnica da especialidade, considera-se que ela não anticipe ou torne óbvio a matéria aqui revelada e reivindicada. De acordo com o presente invento uma composição aquosa, estável, em forma de microemulsão, para limpeza, que pode ser concentrada ou diluída, contendo detergente orgânico sintético aniónico e/ou detergente orgânico sintético não iónico, perfume essênciaImente insolúvel em água, água e co-agente tensio-activo, o qual ajusta a configuração interfacial pera reduzir a tensão interfacial nas interfaces entre as fases dispersa e contínua de uma emulsão do referido detergente, perfume e água, produzindo uma microemulsão concentrada estável que, na ausência de componente opacificante, é transparente e estável a temperaturas na gama de 5 a 50°C e cujo pH se situa na gama de 1 a 11: Uma tal microemulsão concentrada tem uma aparência transparente, na ausência de qualquer agente opacificante na composição e é diluivel com água-para pelo menos cinco vezes o seu peso, para produzir uma composição detergente liquida diluída, que é frequentemente também uma microemulsão aquosa estável, que na ausência de agente opacificante, é também transparente, e que é útil como uma composição de limpeza para todos os fins. As composições tanto concentradas como diluídas são eficazes para limpar sujidades oleosas e gordurosas de substratos e, quando as composições são acldicas elas são também úteis para remover, depósitos de cal e escuma de sabão de superfícies duras, no-6-

meadamente soalhos e paredes e acessórios da casa de banho.

Para além de microemu1sões concentradas o presente invento refere-se também a microemulsãodiluidas, aprocessos para a preparação de tais microemu1sões e processos para limpar superfícies com elas.

presente invento apresenta uma composição de limpeza liquida, transparente, melhorada, na forma de uma microemulsão, que é adequada para limpar superfícies duras, tais como superfícies plásticas, vítreas e metálicas, podendo todas ter acabamentos brilhantes. Embora a composição de limpeza para todos os fins possa também ser utilizada em outras aplicações de limpeza, nomeadamente para remover manchas, e sujidades oleosas de tecidos, ela é também principalmente destina à limpeza de superfícies duras e brilhantes e, de preferência requerendo pouco ou nenhum enxaguamento. As composições de limpeza melhoradas, do inventoexibrm boas caracteristicas de remoção de gordura, em especial quando utilizadas em forma concentrada e deixam as superfícies limpas brilhantes, por vezes sem qualquer necessidade de enxaguamento. Pouco ou nenhum resíduo será observado nas superfícies limpas, sendo assim superado uma das significativas desvantagens de vários produtos da anterior técnica da especialidade e as superfícies ficarão brilhantes mesmo sem esfregar, ou esfregando um pouco. Inesperadamente, esta limpeza desejável é obtida mesmo na ausência de polifosfatos ou outros sais estruturadores para detergentes inorgânicos ou orgânicos e frequentemente também ga ausência de componentes solventes não perfumados, como solventes de remoção de gordura, tais como hidrocarbonetos.

Num aspecto do inverto , uma composição transparente estável, paratodos os fins, de limpeza de superfícies duras, que é especialmente eficaz na remoção de sujidades oleosas e gordurosas de superfícies duras tem alforma de uma microemulsão õleo-em-água substâncialmente concentrada ou algo diluída. A fase aquosa de uma tal microemulsão o/a inclui normalmente, numa base em peso, 5 a 65% de detergente orgânico sintético aniõnico e/ou detergente orgânico sintético não iónico, 2 a 50% de perfume substâncialmente insolúvel em água (que pode omitir ou incluir componentes de terpeno), 2 a 50% de um co-agente tensio-activo miscível em água tendo pouca ou nenhuma capacidade para dissolver sujidades oleosas ou gordurosas, e 15 a 85% de água, sendo as referidas proporções baseadas no peso total da composição. A fase oleosas dispersa da microemulsão o/a é composta essenci a lmente pelo perfume preferido imiscível em água ou dificilmente solúvel em água, embora um solvente hidrocarbonado possa também estar presente naquela fase.

As concentrações preferidas dos componentes mencionados da microemulsão concentrada são de 5 a 30% de detergente orgânico sintético, 3 a 20% de perfume, 2 a 50% de co.agente tensio-activo e 50 a 85% de água Nestas concentrações preferidas, diluíndo-se uma parte do concentrado com quatro partes de água, a microemulsão resultante terá um |6raco teor em solventes e detergentes, o que pode ser desejável para evitar a execesslva formação de espuma e para prevenir a desestabi1ização da emulsão devido a um demasiadamente grande teor de fase lipofí.lica apõs dis solução no perfume ou hidrocarboneto adequado ou outro solvente da sujidade oleosa ou, gordurosa a ser removida do substrato a ser limpo. Devido à ausência de estruturadores quando a composição de limpeza é constituido, ou é essêncialmente constituida pelos referidos componentes (sendo possíveis proporções menores de adjuvantes compatíveis) evita-se uma aparência fredosa da superfície limpa e pode ser evitadoao enxaguamento. Entre os adjuvantes desejáveis que podem estar presentes nas microemu1sões , encontram-se os

sais de metais bivalentes ou polivalentes, como fontes de magnésio e alumínio, por exemplo, que melhoram os rendimentos de limpeza das composições diluídas, e ácidos gordos superiores e/ou sabões de ácidos gordos superiores, que actuam como supressores de espuma. Se for considerado estéticamente desejável que as microemulsões normalmente transparentes tenham uma aparência turva ou marcada, pode evidentemente estar presente um agente opacificante ou para marcar e, nalguns casos, quando não é considerado desvantajoso ter de remover o estruturador do substrato por enxaguamento, podem estar presentes nas microemulsões sais estruturadores tais como polifosfatos , embora deva ser acentuado que normalmente os estruturadores estarão ausentes delas.

Algumas composições de limpeza preferidas diluídas, em forma de microemulsões deste invento são aquelas que têm fõrmulas como as produzfveis misturando-se quatro partes em peso, de água com uma parte, em peso da emulsão concentrada préviamente descrita. Em tais composições diluídas as proporções preferidas de componen tes serão de 1 a 13% de detergente orgânico sintético aniõnico e/ou detergente orgânico sintético não iónico, 0,4% a 10% de perfume substâncialmente insolúvel em água, 0,4% a 10% de co-agente tensio-activo miscível em água tendo ou um poder limitado ou substâocialmente nenhum poder dissolvente de sujidades oleosas ou gordurosas e 83 a 97% de água As gamas mais preferidas de componentes numa tal composição são de 1 a 6%, 0,4 a 4%, 0,4 a 10% e 90 a 97/, respectívamente. Quando se utilizam outras diluições de 1:1 a 1:19 de microemulsão concentradas:água, as percentagens dessas gamas e das gamas preferidas devem ser ajustadas em conformidade. Nalguns casos são posfveis diluições de 1:99 e tais composições diluídas podem ser utilizadas como estão ou ser ainda mais diluidas nalguaas aplicações, como quando utilizadas para lavagem manual de louça (com enxaguamento).

-9Embora a maior parte das microemulsões deste invento sejam do tipo ó1eo-em-agua (o/a), algumas podem ser água-em-óleo (a/o) especialmente os concentrados. Pode ocorrer uma mudança para o/a após diluição com água, mas tendo as microemulsões o/a com a/o podem ser transparentes e estáveis. No entanto as composições detergentes preferidas são as microemulsões óleo-em-água, quer como concentrados quer após diluição com água, sendo os seus componentes essénciais detergente, perfume, co-agente tensio-activo e água.

Inesperadamente, embora o componente perfume das presentes microemulsões não seja considerado um solvente para sujidades gordurosas ou oleosas, as composições do invento, em forma diluida, têm a capacidade de solubilizar até cerca de 10 vezes ou mais (com base no peso do perfume) da sujidade oleosa ou gordurosa, que ésoita e removida de um substrato por acção dos detergentes aniónicos e/ou não iónico (a que se pode fazer referência como agentes tensio-activos) e se dissolve na fase oleosa da microemulsão O/a. Uma tal acção so 1 ubi 1 izante inesperadamente benéfica do perfume ou fase dispersa poderá também ser atribuível âs pequeníssimas dimensões (sub-micron) das partículas de perfume líquidas dispersas globulares, que constituem a fase oleosa dispersa, porque ais partículas têm áreas de superfície muito aumentadas e consequentemente maior actividade so 1 ubi1izante.

De acordo com o presente invento a função do solvente para a sujidade oleosa é desempenhada por um perfume insolúvel em água, ou um que é essencialmente insolúvel em água (sendo uma tal solubilidade normalmente inferior a 2%). Tipicamente, em composições detergentes à base de água tem sido requerida a presença de um solubilizante, nomeadamente hídrótropo de alquil inferior ari1--sulfonato de metal alcalino, trietanolamina, ureia, etc.,

para dissolver ou dispersar satisfatoriamente perfume, especilamente a níveis de perfume de cerca de 1% e superiores, porque os perfumes são normalmente misturas de õleos essêncialmente insolúveis em água. Por conseguinte, quando se incorpora o perfume na composição de limpeza aquosa como a fase oleosa da composição final detergente em forma de microemulsão o/a, obtêm-se várias diferentes e importantes vantagens.

Em primeiro lugar, as propriedades cosméticas da composição final são melhores. As composições assima preparadas são frequentemente transparentes (em consequência da formação duma microemulsão) e são muito perfumadas (em consequência do elevado nível de perfume)

Em segundo lugar, é eliminada qualquer necessidade de solubi 1 ízantes , que não contribuem signifícativamente para o rendimento de limpeza.

Em terceiro lugar, o resultado é uma melhor capacidade de remoção de gordura, em utilização de composições de limpeza tanto concentradas como diluídas, sem qualquer necessidade das presenças de estruturadores para detergentes, soluções tampão ou solventes convencionais para remoção de gordura a pH tanto neutros como acldicos activos e sendo obtidos melhores rerdmentosde limpeza .

Como é aqui utilizado e nes reivindicações anexas, o termo perfume é utilizado no seu significado comum e inclui qualquer substância aromática ou mistura de substâncias, essêncialmente insolúveis em água, incluindo substâncias odoríferas naturais (isto é, as dtbídas por extracção de flores, ervas, folhas, raizes, cascas de árvores, madeira, flores de plantas frutíferas

ou plantas), artificiais (isto é, uma mistura de diferentes óleos naturais ouconstituintes oleosos) e sintéticos (isto é, sintéticamente produzidos). Tais materiais são frequentemente acompanhados de materiais auxiliares, tais como fixadores, dilatadores e estabilizadores, que são também incluídos dentro do significado de perfume, como utilizado nesta memória descritiva. Tipicamente os perfumes são misturas complexas de uma série de compostos orgânicos tais como óleos essenciais odoríferos ou perfumados, bem como ésteres, éteres, aldeídos, álcoois, hidrocarbonetos, cetonas e lactonas, embora possam estar presentes várias outras classes de materiais, nomeadamente pirronas e pí rrói s .

Entre os componentes de diferentes tipos de perfumes que podem ser utilizados encontram-se os seguintes: óleos essenciais - pinheiro, balsamina, abeto, plantas do género Citrus, sempre-viva, jasmim, lírio, roseira e ylang ylang; ésteres-isobutirato de fenod-etilo, acetato de benzilo, acetato de p-terc.-buti1-ciclohexilo, acetato de madeira de guáiaco, acetato de linalilo, acetato de dimetilbenzi1-carbinilo , acetato feniletilo, benzoato de linalilo, formato de benzilo, glicilato de etilmetilfenilo, propionato de al i lciclohexano , propionato de estiralilo e salicilato de benzilo; éteres-éter benzi1-etí1ico; aldeídos - aldeídos de alquilo de 8 a 18 átomos de carbono, oxiacetaIdeido de citronelilo, citronelal, citral, germinal, aldeído de ciclame, hidroxicitromelal e lillal; álcocois - anetol, citronelol, engenol, geraniol, linalool, álcool feniletílico e terpineol; hidrocarbonetos - bálsamos e terpenos; cetonas - iononas, a 1fa-isometi1-ionona , e metílcedril - cetona; lactonas-gama-alqui1-lactona em que o alquilo é de 8 a 14 átomos de carbono; pirronas-hidroxi-alquil inferior-pirrona em que o alquilo é de 1 a 4 átomos de carbono; e pirróis-benzopirrol.

Embora os componentes mencionados anteriormente sejam preferidos, em perfumes utilizados neste invento podem também empregar-se vários outros materiais de perfumaria incluindo óleo de pinho, óleo de limão óleo de lima, óleo de laranja, óleo de bergamota, óleo de laranja doce, óleo de bijarade petitgrain, óleo de alecrim, metilantranilato, dimeti1-antranilato, indol, óleo de jasmin, óleo de patchouly, óleo de vetiver bourbon, vanilina, etl1-vani1ina , conmarína, nonan-3-i1-acetato de 3-metilo, meti 1-ionona, lítio sintético de óleo de vale, óleo sintético de rosa vermelha, 3-metil nonan-3-ol , alfa-ami1-aldeído cinâmico, meti1-salicilato, ami1-sa1icilato , lavandina, isobuti 1-heptenona, acetato de cedrilo, acetato de etil-linalilo, acetato de nerilo, nerol, d-limoneno, aldeído cumínico, propionato de linalilo acetato de nerolidilo, formato de nerolidilo, alfa-plneno, linalool isobutilíco, metilnafti1-cetona, isobutitato de linalilo, caprilato de paracresilo, fenolacetato de paracresilo, óleo de sândalo, óleo de coriandro, óleo de sassafréis, óleo de cássia, óleo de raiz de angélica, balsamina Peruniana, óleo de cravinho, óleo da flor da noz-moscada, mentol, óleos de hortelã-pimenta e hortelã e óleo de amêndoas.

Para além dos referidos componentes, aromáticos, pode-se também utilizar materiais de tipo fixador, incluindo almúscar, algália, castreum, âmbar gris, goma benzoilo, almíscar ambrelte, cetona de almicar, xilol de almicar, oleoresina de raiz de lírio flairentino, resinóide benzoilo Siam e opopanace de resinoide, bem como várias outras resinas, gomas, almíscares sintéticos e outros fixantes. Também estão frequentemente presentes, nos perfumes os conservantes, anti-oxidantes, estabilizadores e modificadores de viscosidade e volatilidade para tais funções.

Os óleos essenciais, que estão normalmente presentes nos perfumes utilizados nas composi-13-

ções de limpeza do invento conterão normalmente terpenos, e frequentemente o teor de terpenos naqueles óleos, que pode também ser o teor em terpenos do perfume da composição de limpeza, pode ascender a 80%. Normalmente ele situa-se na gama de 10 a 70% do perfume, de preferência 30 a 70% deie. Os óleos essenciais e seus teores em terpenos são solventes úteis para lipófilos e para outros componentes do perfume e os requerentes verificaram que as suas propriedades solubi1izantes e as dos outros componentes do perfume são surpreeendetemente aumentadas pelos outros componentes das presentes composições, bem como pela forma de microemulsão dos agentes de limpeza do invento.

Apesar dos vários componentes de perfumes que são considerados úteis na composição do invento terem sido descritos anteriormente, a composição especifica do perfume não é considerávelmente critica relativamente âs propriedades de limpeza desde que seja insolúvel em água ( e tendo um aroma aceitável). Destinando-se à utilização pela dona de casa ou outro qualquer consumidor doméstico, o perfume bem como todos os outros componentes destes produtos de limpeza, devem ser cosmeticamente aceitáveis, isto é, não tóxicos, hipoalérgenicos , etc.

perfume está presente nas microemulsões concentradas numa proporção na gama de 2 a 50%, de preferência 3 a 10% e mais preferivelmente 4 a 6% ou 4,5 a 5,5%, por exemplo, cerca de 5%. Os teores correspondentes em perfume para as microemulsões diluidas, quando diluídas para concentrações de 1/5, são de 0,4 a 10%, 0,6 a 2%, 0,8 a 1,2%, 0,9 a 1,1% e 1%, respectivamente. Se a proporção de perfume é inferior a cerca de 0,4% no produto de limpeza diluido pode ser dificil formar a desejada microemulsão. Se o perfume está presente numa proporção superior a 10%, o custo é fflaior sem um apreciável benefício de limpeza adicional. De facto, pode por vezes haver uma

dimínuição na limpeza porque pode ser reduzido o peso total de sujidade gordurosa ou oleosa que pode ser absorvido na fase oleosa da microemulsão. E normalmente preferível que o teor em perfume nas microemu1 soes diluídas seja inferior a 5% e de preferência inferior a 3 ou 4%. Por vezes uma porção do perfume pode ser substituída pelo solvente hidrocarbonado, embora isso aconteça normalmente apenas numa proporção menor.

Pode-se alcançar uma superior rendimento de remoção de gordura para produtos de limpeza contendo perfumes que não incluem quaisquer componentes de terpenos, mas é dificil para os perfumistas formular composições de perfumes suficientemente económicas para produtos deste tipo (isto é produtos muito competitivos em termos de custo), que incluem menos de cerca de 20% ou 30%, de terpenos no perfume, tendo por base o perfume.

Por conseguinte, mesmo se apenas em termos práticos, com base em considerações económicas, as composições de limpeza diluídas o/a em forma de microemulsão do presente invento terão frequentemente um conteúdo de terpenos introduzidos através do perfume situado na gama de 0,2% a 7%, com base na composição total de linpeza. Noebtanto, mesmo quando a quantidade se solvente de terpenos na formulação de limpeza diluida se situa na parte inferior da gama indicada, abaixo dos 3%, nomeadamente 0,4 au 0,6 a 1,5%, obtem-se uma satisfatória remoção de gordura bem como satisfatória capacidade de remoção de sujidades oleosas,e uma boa limpeza mesmo quando não estão presentes terpenos no perfume. As gamas correspondentes para o concentrado são de 1 a 35%, inferior a 15% e 2 ou 3 a 7,5%.

Para uma formulação típica de uma microemulsão diluida o/a de acordo com este invento, uma amostra de 20 ml de microemulsão o/a contendo 1%, em

peso, de perfume (cerca de 0,2 ml) será capaz de solubilizar, por exemplo, até cerca de 2 a 3 ml de sujidade gordurosa e/ou oleosa, mantendo a sua forma de microemulsão se o perfume contiver 0%, 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70% ou 80% de terpenos.

Por outras palavras, é uma caracteristica essencial das composições deste invento, o facto de a remoção de õleo e de gordura ser uma função da natureza da composição total e do seu estado de microemulsão e não da presença ou ausência, na microemulsão, de terpenos ou de solvente à base de hidrocarbonetos para sujidades oleosas e gordurosas.

componente detergente orgânico sintético das presentes composições de limpeza pode ser um detergente aniõníco ou um detergente não iõnico, embora sejam preferíveis misturas de detergentes aniónico e não iõnico. As referências feitas aqui no singular a detergente aniõníco ou detergente não iõnico (e a outros mateiriais) incluem misturas daquelas detergentes aniõnicos ou detergentes aniónicos ou detergentes não iõnicos (e outros materiais) pode-se por vezes fazer referência a tais componentes como surfactantes , porque são tensio-actívos , mas quando são assim referidos, eles devem ser considerados como sendo agentes tensío-activos (surfactantes) primários para o distinguir dos co-agentes tensio-activos que serão a seguir descritos com algum detalhe. Os detergentes orgânicos sintéticos aniõnicos adequados isentos de sabão, solúveis em água incluem aqueles compostos detergentes ou tensio-activos que incluem uma fracção hidrofõbica orgânica de 8 a 26 átomos de carbono e, de preferência, 10 a 18 átomos de carbono na sua estrutura molecular e pelo menos uma fracção hidrofõbica seleccionada od grupo de sulfonatos, sulfatos e carboxi1 atos , de maneira a formar um detergente solifvel em água. Normalmente a fracção hidrofõbica incluirá ou será constituída por

um Cg_₂₂ alquilo, alquenilo ou acilo. Tais detergentes são utilizados na forma de sais solúveis em água e o catião que forma sal é normalmente sódio, potássio amónio, magnésio ou mono-, di- ou tri-C2_3 alcanolaniónico, sendo preferidos o sódio, magnésio e amónio.

São exemplos de detergentes aniónicos sulfonatados adequados os bem conhecidos alquil quperior-mononuclear-aromático-sulfonatos, tais como os alquil superior benzeno-sulfonatos contendo 9 a 18, ou de preferência a 9 ou 10 ou até 15 ou 16 átomos de carbono no grupo alquilo superior numa cadeia linear ou ramificada, alquil Cg-istolueno-sulfonatos e alquil C_Q_₁₅feno1-sulfonatos. Um sulfonato preferido é alquil 1ínear-benzeno-sulfonato tendo um mais elevado teor de isómeros 3-(ou superior)-fenílo e um teor correspondentemente inferior (bem abaixo de 50%) de isómeros 2-(ou inferior)fenilo, tais como alqueles sulfonatos em que o anel benzeno está ligado sobretudo na posição 3 ou superior (por exemplo 4, 5, 6, ou 7) do grupo alquilo e o teor em isómeros em que está ligado o anel de benzeno na posição 2 ou 1 é correspondentemente baixo. Os materiais particularmente preferidos são indicados na patente dos E.U. 3.320.174, especialmente quando os alquilos são de 10 a 13 átomos de carbono.

Outros detergentes aníónícos adequados são os olefino-sulfonatos , incluindo alqueno sulfonatos de cadeia longa, hidroxia 1cano-su1fonatos de cadeia longa e misturas de alqueno-su 1 fonatos e hidroxia 1 cano-su 1 faiatos. Estes detergentes â base do olefino-sulfonatos podem ser preparados da forma conhecida pela reacção de trióxido de enxofre com olefinos de cadela longa contendo 8 a 25 átomos de carbono, de preferência 12 a 21 átomos de catbono e

5 4 tendo a fórmula R CH=CHR , em que R é alquilo superior de 6 a 23 carbonos e R é alquilo de 1 a 17 átomos de carbono, ou hidrogénio, para fornecer uma mistura de sultones e ácidos

alqueno-sulfónicos, em que os sultones são a seguir convertidos em sulfonatos. Os preferidos desses olefino-sulfonatos contêm de 9 a 18 átomos de carbono, e são obtidos por sulfonatação de uma alfa-olefina.

Outros detergentes aniónicos de sulfonato úteis são os parafino-sulfonatos contendo cerca de 10 a 20 átomos de carbono, de preferência 9 a 18 e mais preferivelmente 13 a 17 átomos de carbono. Os parafino-primário-sulfonatos são feitos por reacção das bisulfitos e alfa-olefinas de cadeia longa. Os parafino-sulfonatos tendo o grupo sulfonato distribuído ao longo da cadeia parafina. são descritas nas patentes dos E.U. N^fis, 2.503.280; 2.507.088; 3.260.744 e 3.372.188 e na patente alemã 735.096.

São exemplos de detergentes aniónicos satisfatórios à base de sulfato os sais alquilCg ₁₈sulfato e os sais alqui1(0θ_^-éter-polietenoxi-su1 fato tendo a fórmula R⁶(0C2H4)n0S0gM, em que R⁶ é alquilo de 8 ou 9 a 1Θ átomos de carbono, n é 1 a 22, de preferência 1 a 5, e M é um catião so1ubi1izante seleccionado do grupo formado por ióes sódio, potássio, amónio, magnésio e mono-, di- e tri-etano1amónio. Os alquí1-su1fontatos podem ser obtidos por sulfatação dos alcóois obtidos, reduzindo-se gli cerídeos de óleo de coco ou sebo ou suas misturas e neutralizando-se o éster de ácido sulfúríco orgânico resultante, os alqui 1-éter^po1ietenoxi-sulfetos podem ser feitos por sulfatação do produto de condensação de óxido de etileno e alcanol 0θ_1θ e por neutralização do produto resultante.

Os alqui 1-éter-po1ietenoxi-su1 fatos diferem uns dos outros no número de átomos de carbono nos alcóois e no número de mol de óxido de etileno reagidos com uma mol daquele álcool Os alqui 1-sulfatos preferidos e os alqui1-éter-polieténoxi-sulfotos preferidos contêm 10 a 16 átomos de carbono nos alcóois e nos seus grupos alquilo, por ex., 1auri1-sulfato de sódio, miristil (3Etfi) sulfato de sódio.

Os alquil Cg_₁₈fenil-éter-polietenoxi-sulfotos contendo de 2 a 6 mol de óxido de etileno na molécula sâo também adequados para utilização nas composições em forma de microelulsão do invento. Estes detergentes podem ser preparados fazendo-se reagir um alquil-fenol com 2 a 6 mol de óxido de etileno e sulfatando-se e neutralizando-se o resultado alquilfenol etoxilado.

Dos anteriores detergentes sintéticas aníonicos isentos de sabão, os que são considerados como sendo os mais preferidos são os alquil ^C9- 15 1 i near-benzeno-su1fonatos e os C ^₃_ ^paraf i no ou a 1cano-su1fonatos.

Em particular, os compostos preferidos são alquil C_1Q_₁₃benzeno-sulfonato de sódio e alcano C ₁₃_ ₁ ?sulfonato de sódio.

Os detergentes orgânicos sintéticos não iónicos dispersíveis em água ou solúveis em água, que são utilizados nas composições de limpeza do invento, são normalmente produtos de condensação de um composto orgânico alifático ou alquilaromático hidrofóbico e óxido de etilero, que é hidrofílico.

Praticamente qualquer composto hidrofóbico tendo um grupo carboxi , hidroxi, amido ou amino com um hidrogénio livre presente pode ser condensado com óxido de etileno ou com polietilenoglicol não iónico. 0 comprimento da cadeia polietenoxi do produto de condensação pode ser ajustado para se alcançar o desejado equilíbrio entre os elementos hidrofóbicos e hidrofílicos (equilíbrio hidrofí1ico-1ipofí1ico, ou EHL) e esses equilíbrios podem ser calculados como números EHL.

Os detergentes não iónicos particularmente adequados são os produtos de condensação de um álcool alifático superior, contendo cerca de 8 a 18 átomos de carbono numa configuração de cadeia linear ou ramificada, condensados com cerca de 2 a 30, de preferência 2 a 10 mol de óxido de etileno.

Um composto particularmente preferido é etoxilato de alcanol ^C9_-|i d® cinco óxido de etileno por mol (5Et0), que podem também ser designados por etoxilato de álcool Cg OE 5:1, etoxilato de alcanol ^c-j 2 -15 (7OE) ou é também preferido um álcool ^c-j₂-15 θ^{Ε 2:1}* ^Taisdetergentes não iónicos são vendidos pela Shell Chemical Co., com as marcas registadas de Dobanol 91-5 e Neodol 25-7.

Outros detergentes não iónicos adequados são os condensados de óxido polietileno de uma mol de alquil-fenol contendo de cerca de 6 a 12 átomos de carbono numa configuração de cadeia linear ou ramificada com cerca de 2 a 30, de preferência 2 a 15 mol de óxido de etileno, nomeadamente nonil fenol condensado com 9 mol de óxido de etileno, dodecil fenol condensado com 15 mol de óxido de etileno e dinonil fenol condensado com 15 mol de óxido de etileno. Estes compostos aromáticos não são tão desejáveis como os etoxilatos de álcool alifático nas composições do invento, porque não são tão biodegradáveis.

Um outro grupo bem conhecido de detergentes não iónicos utilizáveis é comercializado com 0 nome de Pluronics. Estes compostos são copolímeros bloqueados formados por condensação de óxido de etileno com uma base hidrofóbica formado pela condensação de óxido de propileno com propileno glicol. 0 peso molecular da porção hidrofóbica da molécula é da ordem de 950 a 4000, de preferência 1200 a 2500. A condensação de óxido de etileno com a fracção hidrofóbica aumenta a solubilidade em água da molécula. 0 peso molecular destes polímeros situa-se na gama de 1000 a 15000 e 0 teor em óxido de polietileno pode constituir 20 a 80% deles.

Ainda outros detergentes não iónicossatisfatórios são produtos da condensação de um álcanol

Cjo jg com uma mistura heférica de óxido de etileno e óxido de propileno. A relação molar de óxido de etileno por óxido de propileno é de 1:1 a 4:1, de preferência de 1,5:1 a 3,0:1, sendo o peso total dos conteúdos de óxido de etileno e óxido de propileno (incluindo o grupo propanol ou grupo etanol terminal) de 60% a 85%, de preferência 70% a 80%, do peso molecular do detergente não iónico. De preferência, o alcanol superior contem 12 a 15 Stomos de carbono e um composto preferido é o produto de condensação de C₁3_ ₁5 alcanol com 4 mol de óxido de propileno e 7 mol de óxido de etileno. Tais compostos preferidos são comercializados pela BASF Company com 0 nome de Lutensol LF. Também adequados para incorporação nas composições de limpeza do invento são os detergentes não iónicos que são derivados da condensação de óxido de etileno com 0 produto resultante da reacção de óxido de propileno e eti lenodiamina. Por exemplo, os compostos satisfatórios desse tipo contêm de cerca de 40 a 80% de po1ioxietileno, em peso, tendo um peso molecular de cerca de 5000 a 11000 e resultam da reacção de óxido de etileno com uma base hidrofóbica que é um produto de reacção de etilenodiamina e óxido de propileno com excesso e que tem um peso molecular na gama de 2500 a 3000.

Adícionalmente, os detergentes naõ iónicos geralmente naõ polares descritos anteriormente podem ser substituídos por detergentes não iónicos polares. Entre tais detergentes polares encontram-se aqueles em que um grupo hidrofílico contem uma ligação semi-polar directamente entre dois Stomos, pop exemplo, N--0 e P--0. Existe separação de cargas entre tais átomos directamente ligados, embora a molécula do detergente não sustente qualquer carga líquida e não se dissolva em iões. Os detergentes não iónicos polares adequados desse tipo incluem óxidos de amina alifá7 8 9 tica de cadeia aberta da fórmula geral R -R -R N--0, em que

R? é um radical alquilo, alquenilo ou monohidroxialqullo ten8 9 do cerca de 10 a 16 átomos de carbono e R e R são ambos

CSH seleccionados do grupo formado por radicais metilo, etilo, propilo, etanol e propanol. Os Óxidos de amina preferidos são os óxidos de 40-16 a lqui 1-dimeti1 e dihidroxieti1-amína, por exemplo, óxido de 1auri1-dimeti1-amina e óxido de lauril-miristi1-dihidroxieti1-amina. Outros detergentes não iónicos polares operáveis são os óxidos de fosfina alifática de cadeia aberta afins tendo a fómula geral R¹⁰R¹¹R¹²P--0 em que R¹⁸ é um radical alquilo, alquenilo ou ímonbidroxialquilo com um comprimento de cadeia na gama de 10 a 18 átomos de 11 12 carbono, e R e R são ambos radicais alqilo ou monohidroxialquilo contendo de 1 a 3 átomos de carbono. Tal como nos óxidos de fosfina preferidos são os óxidos de 0₁θ_₁θ alqui 1-dimetil e dihidroxieti1-fosfina. De preferência e em espacial nas composições diluídas em forma de microemulsão o/s deste invento, o detergente não iónico estará presente em mistura com o detergente aniónico.A proporção de detergente não iónico em tais composições detergentes mistos, com base na composição diluída o/a final em forma de microemu1 são .pode situar-se na gama de 0,1 a 8%. de preferência 2 a 6%. 0 resto do conferente detergente em tais composições será constituído por detergente aniónico. Em composições mais preferidas, a relação, em peso, de detergente aniónico por detergente não iónico sitear-se-á na gama de 1:3 a 3:1, obtendo-se resultados especialmente bons numa relação, em peso, de 1,3:1 ou de valores aproximados. As composições mais preferidas à base de detergente aniónico mais detergente não iónico são aquelas em que o detergente aniónico inclui um parafino-su1 fonato e/ou um alqui1-benzeno-suIfonato, e o detergente não iónico é um po 1 ietoxi 1 ato de álcool superior gordo.

Muitos outros detergentes aniónicos e não iónicos adequados, que podem ser componentes detersivos das presentes composições de limpeza em forma de microemulsão, são descritos em textos relacionados cop detergência composições e componentes detergentes, incluindo Surface Active Agents ( Their Chemistry and Technology) ,de Schwartz

and Perry, e as várias edições anais de Detergents and EmuI sifiers de John W. McCutcheon.

componente co-agente tensío-activo desempenha um papel essencial nas microemulsões concentradas e diluídas deste invento. Na ausência do co-agente tensio-activo, a água, o(s) detergente(s) e perfume (o único material lipofllico que está presente), quando misturados em proporções adequadas, formarão ou uma solução micelar, a concentrações inferiores, ou uma emulsão óleo-em-água convencional. Com a presença do co-agente tensio-activo naqueles sistemas, a tensão interfacial ou tensão de superfície nas interfaces entre as gotículas lipofílicas e fase aquosa contí_3 nua é gradualmente reduzida, para um valor prõxímo de (10 dinas/cm). Esta redução da tensão interfacial resulta em desintegração espontânea dos glóbulos ou gotículas da fase dispersa até se tornarem tão pequenos que não podem ser percebidos a olho nu e forma-se uma microemulsão límpida, que parece tranparente. Num tal estado de microemulsão, são equilibrados os factores termodinâmicos, estando os vários graus de estabilidade relacionados com a energia livre total da microemulsão. Alguns dos factores termodinâmicos envolvidos para determinar a energia livre total do sistema são (1) potencial partícula partícula; (2) tensão interfacial ou energia livre (alongamento e curvatura); (3) entropia de dispersão de gotículas; e (4) potenciais alterações químicas quando da formação de microemi 1 são. Obten-se um sistema termodinâmicamente estável quando a tensão interfacial ou energia livre é reduzida ao mínimo e quando a entropia de dispersão de gotículas maximizada. Assim, parece que a função desempenhada pelo co-agente tensio-activo na formação de um microemulsão estável o/a é a de reduzir a tensão interfacial e modificar a estrutura da microemulsão e aumenter o número de possivéis configurações. Parece igualmente provável que o ce-agente tensio-activo contribui para reduzir a rigidez da fase dispersa relativamente à fase contínua e relativamentes às sujidades oleosas e gordurosas a ser removidas de superfícies a ser postas em contacto com as microemu1sões.

Os co-agentes tensio-activos que são Citeis nas presentes composições em forma de microemulsão incluem : um alcanol inferior solúvel em água de 2 a 6 átomos de carbono (por vezes, de preferência 2 ou 3 a 4 átomos de carbono), um polípropileno glicol de 2 a 18 unidades propoxi , um éter monoa1quí1ino de um glicol inferior da formula RO(X)_nH em que R é C_1-4 alquilo e X é CH₂CH₂O,CH(CH₃)CH₂0 ou CH₂CH₂CH₂0, e n é de 1 a 4, um éster monoa1quí1ico da formula R¹O(X)pH, em que R¹ é C2 4 acilo e X e n são como atrás descrito, um alcanol inferior de 1 a 4 átomos de carbono substituído por arilo, carbonato de prolileno, um ácido alifático mono-,di-, ou tricarboxí1ico de 3 a 6 átomos de carbono, um ácido alifático mono-,dl-, ou tricarboxI1ico de 3 a 6 átomos de carbono substituído por mono-,di- ou tri-hidroxi, um ácido alquil superior-éter poii-alcoxi inferior carboxílico da formula R²0(X)n YCOOH, em que R² é Cg_₁₅ alquilo, n é de 4 a 12, e Y é CH₂,C(0)R³ ou C(0)</c?>, em que R² é um alquileno, ou um mono-,di-, ou tri-éster alquílico inferior de ácido fosfórico, em que o alquilo inferior tem 1 a 4 átomos de carbono ou quaisquer misturas respectivas. As misturas que podem ser utilizadas são misturas de tipos individuais de componentes e de diferentes tipos.

Os membros representativos dos éteres de polipropileno glicol mencionados incluem dipropileno glicol e po1ipro1i leno gliocol tendo um peso molecular de 200 a 1000, por exemplo, um po1ipropi1eno glicol 400. São éteres glicólicos e outros derivados de glicol satisfatórios, o éter monobutí1ico de etileno glicol (buti1-ceioso 1 ve) , éter monobutílico de dietileno glicol (buti1-carbito 1 ) , éter monobutílico de trietileno glicol, éter monobutílico de tetretile no glicol, éter butílico terciário de propileno glicol,monoaceteto de etileno glicol e propionato de dipropileno gli-24-

col.Devido à sua capacidade para fornecerem microemu1sões estáveis numa vasta gama de temperaturas, enquanto evitam quaisquer problemas relacionados com a toxicidade e/ou segurança ambiental, são particularmente preferidos, como co-a-gentes tensio-activos, dois éteres á base de dipropileno glicol. São eles éter mobutílico de dipropileno glicol e éter isobutllico de dipropileno glicol, que são ambos comercializados .

Os ácidos carboxílicos alifãticos representativos incluem ácidos C₃_g alquilo e alquenilo, monobásicos, dibásicos e polibásicos, nomeadamente ácido glutárico, sózinho ou com cada um ou com ambos os ácidos adípico e/ou succínico, ácidos hidroxi correspondentes, nomeadamente ácidos cítico e tartárico, e suas misturas.

Enquanto todos os compostos éter glicólico e ácidos orgânicos anteriormente mencionados fornecem a estabilidade descrita, os compostos co-agentes tensio-activos mais preferidos de cada tipo, tendo por base o custo e a aparência cosaética (em particular o odor), são éter monobutilico de dietileno glicol, éters butílico e ísobutílico de dipropileno glicol, e uma mistura de ácidos adípico, glutárico e succínico. A relação de ácidos na anterior mistura de ácidos não é particularmente crítica, e pode ser modificada (frequentemente para fornecer um odor aceitatfel ou desejável). Para maximizar a solubilidade em água da mistura dos ácidos, o ácido glutárico, o mais soluvél em água destes três ácidos dibásicos alifáticos saturados, constituirá um componente significativo e poderá estar presente numa proporção principal. Em geral, as relações, em peso, de ácido adípico: ácido glutárico: ácido succínico são 1-3:1-8:1-5, respectivamente , de preferência 1-2:1-6:1-3, nomeadamente 1:1:1,1:2:1,2:2:1,1:2:1,5,1 :2:2,2:3:2, etc.

Um exemplo preferido dos co-agen

tes tensio-activos de éster de ácido fosfórico é trietil-fosfato, embora todo ou parte dele possa ser substituído por tri-isopropi1 e tri-n-propi1-fosfatos, bem como outros ésteres fosfóricos conhecidos.

A quantidade do co-agente tensio-activo utilizada para estabilizar as composições em forma de microemulsão dependerá de factores como as características da tensão de superfície do co-agente tensio-activo, tipos e proporções dos detergentes e perfumes, e tipos e proporções de quaisquer componentes adicionais que estão presentes na composição e que têm uma influência nos factores termodinâmicos previamente enumerados. Em geral, quantidades de co-agente tensio-activo numa gama preferida de 2% a 10%, mais preferivélmente 3 a 7% e especialmente preferivél 3,5 6%, formam microemulsões o/a diluídas estáveis para os níveis de agentes tensío-act1 vos primários anteriormente descritos, perfume e quaisquer outros aditivos, como a seguir descrito, nas microemulsões diluídas. As gamas correspondentes para microemulsões concentradas são obtidas multiplicando-se os extremos das gamas indicadas por cinco.

Os PH das microemulsões finais, concentradas ou diluídas, dependerá em grande parte da identidade do composto co-agente tensio-activo, sendo a escolha do co-agente tensio-activo também afectada pelo custo e propriedades cosméticas, frequente e particularmente, odor ou fragância. Por exemplo, as composições em forma de microemulsão que devem ter um PH na gama de 1 a 10, podem utilizar quer um alcanol, propileno glicol, quer éter ou éster de etileno glicol ou propileno glicol, ou alquiIfosfato como único co-agente tensio-activo, embora uma tal gama de PH possa ser reduzida para 1 a 8,5 , quando está presente um sal de metal polivalente. 0 co-agente tensio-activo quando se pretende que o PH do produto seja inferior a 3,2. Os ácidos alquil-éter polia 1coxi1(inferior) ados podem ser os únicos agentes tensio

-activos, qundo se pretende que o PH do produto seja inferior a 5. Podem-se utilizar misturas de co-agentes tensio-activos acfdicos e outros para preparar composições neutras e quase neutras de PH de 7-1,5, de preferência 7^0,2. A capacidade de formular produtos neutros e ácidos sem estruturadores ,que têm no entanto desejáveis capacidades de remoção de gordura, é um aspecto importante do presente invento, porque as formulações de microemu1sões o/a da anterior técnica da especialidade com tais propriedades necessitavam normalmente de ser altamente alcalinas, altamente estruturadas, ou tanto alcalinas como estruturadas.

Para além da sua exelente capacidade para limpar sujidades gordurosas e oleosas, as formulações de microemu1sões o/a de baixo PH deste invento também apresentam outras propriedades de limpeza exelentes. Elas removem satisfatóriamente escuma de sabão e depósitos de cal de superfícies duras, quando aplicadas na forma pura (não diluída), bem como quando são diluídas. Para tais aplicações em superfícies brilhantes originalmente duras tendo depósitos à superfície de cal e/ou escuma de sabão, que podem também estar sujas com depósitos oleosos e gordurosos, as microemulsões podem ter um PH na gama de 0,5 a 6, de preferência 1 a 4 e mais preferiveImente 1,5 a 3,5. Para limpeza geral de sujidades oleosas e gordurosas, sem depósitos de cal ou escuma de sabão, o PH pode situar-se na gama de 1 a 11 e, por vezes será preferível 6 a 11 ou mais preferivélmente 6-8 (por razões de macieza e eficácia).

componente essencial final das microemu1sões do invento é água. Uma tal água pode ser água da torneira, normalmente com uma dureza inferior a 150 p.p.m. na forma de CaCO^, mas preferivelmente será água desionizada ou água de dureza inferior a 50 p.p.m.,na forma de CaCO^. A proporção de água nas composições o/a diluídas em forma de microemu 1 são situa-se geralmente na gama de 83 a 97%, de pre-27-

ferência 90 a 97%, enquanto que para as microemulsões concentradas tais gamas são de 15 a 85% e 50 a 85%.

As composições de limpeza para todos os fins concentradas e diluídas transparentes líquidas o/a em forma de microemulsão deste invento são eficazes para utilização tal como se encontram, sem mais diluição com água, mas deve ser entendido que é possivél alguma diluição sem separação da microemulsão, e por vezes tal pode ser preferível, dependendo dos níveis dos agentes tensio-activos , co-agentes tensio-activos, perfume e outros componentes presentes na composição. Por exemplo, a níveis baixos preferidos de detergentes aniónicos e não iónicos, as diluições até cerca de 50% serão sem qualquer separação de fases (o estado de microemulsão manter-se-â) , e frequentemente serão praticáveiç diluições muito superiores. Mesmo quando bastante diluídas, tal como 2 a 10 vezes ou mais, por exemplo, as composições resultantes são frequentemente ainda eficazes na limpeza de tipos gordurosos, oleosos e outros de sujidades lipofílicas. Para além disso, a presença de iões magnésio ou outros polivalentes, por exemplo, alumínio, como será a seguir descrito em maior detalhe, serve ainda para activar o rendimento de limpeza dos principais detergentes nas composições de limpeza.

Enquadra-se no âmbito deste invento a formulação de várias microemu1sões ,concentradas , que podem ser diluídas com água adicional, antes da utilização. Por exemplo, algumas dessas microemulsões concentradas podem ser preparadas fazendo-se a mistura das seguintes proporções de detergente, co-agente tensio-activo, perfume e água.

	Gamas de	Percentagens
Componente		Mais alargadas	Mais estreitas
		(preferidas)
Detergente	aniónico	10-35	12-28
Detergente	não iónico	8-30	10-20
Co-agente tensio-activo	2-30	4-15
Perfume		10-50	25-45
Agua		10-50	22-40
		Tais microemulsões	concentradas,

de forma semelhante a outras emulsões deste tipo enteriormente mencionadas, podem ser diluídas fazendo-se a mistura até cerca de 20 vezes ou mais por vezes até 100 vezes, mas de preferência cerca de 3 ou 4 a cerca de 10 vezes o seu peso de água, isto é, 4 vezes, para formar microemulsões o/a semelhantes às composições diluídas em forma de microemulsões anteriormente descritas. Enquanto que o grau de diluição é adequadamente escolhido de modo a produzir uma composição o/a em forma de microemulsão após diluição, deve ser tido em conta que, durante e nos finais das diluições, em especial quando a diluição é feita a partir de emulsões concentradas aZo, se podem encontrar tanto fases de microemulsão como de não micromemulsão.

Para além das constituintes essenciais anteriormente descritos, que são necessários para a formação das composições em forma de micromemulsão, as composições deste invento podem frequente e preferivelemete conter um ou mais componentes adicionais, que servem para melhorar o rendimento global do produto. Um material deste tipo é um sal inorgânico ou orgânico, óxido ou hidróxido de um catião metal bivalente ou multivalente, de preferêooia

Mg⁺⁺. 0 sal de metal, óxido ou hidróxido proporciona várias vantagens, incluindo melhores rendimentos de limpeza em utilizações diluídas, em particular em zonas de águas macias e reduz ao mínimo as proporções de perfume (e/ou hidrocarboneto) utilizadas para se obter as desejadas propriedades solubi1izantes lipofílicas da fase de microemulsão. 0 sulfato de magnésio, quer anidro quer como um hidrato, por exem pio,.o seu hepcta-hi drato, é especiahiente preferido como o sal de magnésio. São igualmente obtidos bons resultados com óxido de magnésio, cloreto de magnésio, acetato de magnésio, propionato de magnésio e hidróxido de magnésio. Estes compostos magnésio podem ser utilizados com formulações com pH neutros ou acldricos, porque o hidróxido de magnésio não precipita a níveis de pH tão baixos.

Embora o magnésio seja o metal multivalente preferido a partir do qual se formam os sais utilizados (inclusive db óxido e hidróxido), podem-se também utilizar outros iões metal polivalente, desde que os seus sais sejam não tóxicos e sejam solúveis na fase aquosa do sistema no nível de pH desejado. Assim, dependendo de factores como o pH do sistema,'a natureza dos detergentes e o co-agente tensio-activo, e também de factores de comercialização e custo, podem-se utilizar outros iões metal polivalente adequados, incluindo alumínio, cobre, níquel, ferro e cálcio. Deve-se notar, no entanto, que com um detergente anlonico parafino-sulfonato preferido, os sais de cálcio precipitarão, não devendo ser utlizados. Também se verificou que os sais de alumínio funcionam melhor a pH inferiores a 5 ou quando se adiciona à composição um baixo nível de ácido cítrico, por exemplo, cerca de 1%, quando se pretende ter um pH neutro. Em alternativa, o sal de alumínio pode ser adicionado directamente com o citrato naquele caso.

Para os sais, Óxidos e carbonatos de alumínio e outros metais multivalentes, podem-se utilizar as mesmas classes gerais de aniões, como os que foram mencionados para os sais

de magnésio, nomeadamente haletos, por ex., brometos e cloretos, sulfatos, nitratos, hidróxidos, óxidos, acetatos e propionatos.

De preferência, nas composições em forma de microemulsão diluídas e concentradas, o composto metal está presente na microemulsão numa proporção suficiente para fornecer uma equivalência estoíquimétríca entre qualqjíer detergente aniónico presente e o catião metal. Por exemplo, para cada grama-ião de Mg⁺⁺, haverá duas grama-mol de parafinosulfonato, alquí 1-benzeno-sulfonato, etc., enquanto que para cada grama-ião de Al^⁺ haverá três grama-mol de detergente aniónico. A proporção do sal bivalente ou multivalente será geralmente seleecionada de modo a que um equivalente de catião esteja presente com 0,1 a 2,5 equivalentes, de preferência 0,9 a 1,1 equivalentes, da forffla ácida do detergente aniónico.

Em vez de se utilizar uma proporção estoíquiométrica de um tal sal de metal, etc., pode-se utilizar o sal de metal daquele detergente para reagir com o detergente aniónico. Nalguns casos, em que se utiliza aquele sal de metal ou detergente de metal, pode-se utilizar uma quantidade inferior à proporção estoiquíométrica, embora normalmente, quando esse sal de metal ou detergente de metal está presente, a sua proporção seja de pelo menos 50% da estoiqiométrica, de preferência 80 a 100%.

Facultativamente, as composições em forma de microemulsão o/a podem incluir proporções menores, p. ex., 0,1 a 2,0%, de preferência 0,25® a 1,0%, tendo por base um rpodLto didluldo, de um ácido 0θ-22 gordo ou sabão de ácido gordo, como um supressor de espuma. A adição de ácido gordo superior livre ou sabão de ácido gordo fornece uma melhoria no poder de enxaguamento da composição quer a microemulsão seja aplicada na forma pura, quer na diluição. Em geral, no entanto, é desejável aumentar o nível do co-agente tensio-activo, nomeadamente 1,1 a 1,5 vezes a sua concentração de outro modo normal, para manter a estabilidade do produto, quando o ácido ou sabão gordo livre está presente.

Os exemplos dos ácidos gordos que podem ser utlizados como se encontram ou na forma de sabões, incluem ácidos gordos de óleo de coco destilado, ácidos gordos do tipo vegetal misto (por ex., aqueles com elevadas percentagens de cadeias saturadas, mono- e/ou pol1insaturadas), ácido oleico, ácido esteánico, ácido palmítico, ácido eicosanoíco e afins.

São geralmente utilizáveis os ácidos gordos tendo de 8 a 22 átomos de carbono.

As composições de limpeza em forma de microemulsão para todos os fins deste invento podem, se desejável, conter também outros componentes, quer para fornecer adicionais efeitos benefícos quer para formar o produto mais atractivo para o consumidor.

Como forma de exemplos, faz-se referência aos seguintes: corantes ou pigmentos em proporções até 0,5%; bactericidas em proporções até 1%; conservantes ou agentes anti-oxidantes, tais como foruchina, 5-bromo-5-nitro-dioxan-1,3,5-cloro-2-metíl-4-isotiazolin-3-ona, 2,6-di-terc.buti1-p-cresol, em proproções até 2%; e agentes reguladores do pH, tais como ácido sulfúrico ou hidróxido de sódio, como necessário.

-32Para além disso, se se pretendem composições opacas ou nacaradas, pode-se adicionar atée 4%, em peso, de agente opacifracor ou para nacarar. Embora seja uma característica desejável deste invento o facto de não serem necessários saís estruturados (e eles podem interferir com o enxaguar ou esfregar do substrato limpo), os estruturadores podem estar presentes em mícroemulsões diluídas. Eles são de preferência omitidos por completo das microemulsões concentradas.

Na forma diluída final, os líquidos para todos os fins são mícroemulsões ôleo-em-água transparentes e apresentam uma satlfãtoria estabilidade a reduzidas e elevadas temperaturas. Mais especificamente, tais composições permanecem límpidas e estáveis numa gama de temperaturas de 5°C a 50°C, em especial 10°C a 43°C. Elas apresentam um pH na gama ácida, neutra ou alcalina, por ex., 1-11, dependendo do uso final pretendido, sendo preferidos pH acldícos e neutros, p. ex., 2a7ou2a8e sendo os pH acídicos, por exemplo, 1-4 ou 2-3,5 considerados os melhores para aplicações para remoção de depósitos de cal e escuma de sabão. Os líquidos são rapidamente derramáveis e apresentam uma viscosidade na gama de 5 a 150 ou 200 centipoises, de preferência 6 a 60 centipoises (cps) e mais preferivelmente 10 a 40 cps, conforme medição a 25°C com um viscoslmetro Brookfield RVT, utilizando-se um fuso n^fl 1 a rodar a 20 rpm. Normalmente, a viscosidade do produto, na ausência de agente espessante, não será superior a 100 cps, mesmo para as mícroemulsões concentradas, mas obtêm-se viscosidades superiores com a adição de espessantes, tais como alquil inferior celuloses e hidroxialquí1 inferior celuloses, por exemplo, meti1-celulose, hidroxipropri1-metilcelulose e resinas solúveis em égua, p. ex., poliacrilato, poliacrilamida, álcool polirimélico.

As composições, tanto em forma controlada como diluida, são prontas a usar, ou podem ser diluídas antes da aplicação, se desejável. Em quelquer caso, não é necessário qualquer enxaguamento, ou um pequeno enxaguamento, não deixando ficar resíduos ou riscos. Para além disso, dado as composições serem de preferência isentas de estruturadores para detergentes, tais como polifosfatos de metais alcalinos, eles são aceitáveis em termos ambientais e proporcionam a vantagem adicional de um melhor “brilho das superfícies duras limpas, sem a necessidade de se anxaguar e esfregar muito. Quando o enxaguamento é considerado desejável, a quantidade de água utilizada para o enxaguamento pode ser reduzido ao mínimo, sendo frequentemente inferior a dez vezes o peso da microemulsão aplicada.

As composições líquidas são de preferência embaladas em recipientes de distribuição em spray de operação manual, de plástico polimérico orgânico sintético, p. ex., PVC, políetileno ou polipropileno, que pode incluir partes de nylon, como fecho, válvula e bico, mas podem também ser embaladas sob pressão em recipientes aerodol. Tais produtos, incluindo os dispositivos de distribuição, são especialmente adequados para aplicações designadas por pulverizar e esfragar, embora no presente caso se possa omitir a operação de esfregar, que pode ser substituída por um pequeno enxaguamento.

Dado as composições, tal como são preparadas, serem formulações líquidas aquosas e dado não ser frequentemente necessário seguir-se um procedimento de misturação específico, para proeocar a formação das desejadas microemulsões, as composições são preparadas facilmente, muitas vezes por simples combinação de todos os seus componentes num recipiente adequado. A ordem de misturação dos ingredientes nestes casos não é particularmente importante e,

em geral, os vários materiais podem ser adicionados em sequência, ou todos de uma vez ou na forma de soluções aquosas ou cada um ou todos os detergentes primários co-agentes tensio-activos podem ser preparados separadamente e combinados uns com os outros, seduindo-se o perfume. 0 sal de magnésio, ou outro composto de metal multivalente, quando presente, pode ser adicionado à água ou à solução detergente na forma de uma solução aquosa, ou pode ser adicionado directamente. Não é necessário utilizar temperturas elevadas no fábrico das microemulsões, sendo suficiente a temperatura ambiente, sendo satisfátorias temperaturas na gama de 5 a 50°C e sendo preferidas as de 10 a 43°C e mais especialmente 20 a 30°C. No entanto, para evitar quaisquer problemas com a decompsição das microemulsão ou com a sua não formação adequada, pode-se preparar uma solução do(s) detergente(s) sintético(s) em água, dissolver nela o co-agente tensio-acti vo e adicionando-se a seguir, com a misturação, no perfume, formamdo-se espontaneamente deste modo, a microemulsão concentrada ou diluída, sendo estes operações conduzidas a uma temperatura na gama de 5 a 50°C, de preferência 10 a 43°C, e mais preferivelmente 20 a 30°C. Se se utilizar ácido gordo por causa do seu efeito anti-espuma, ele será de prefefência fundido e adicionado à solução agente tensio-activa -co-agente tensio-activo, seguindo-se o perfume. As microemulsões diluídas podem ser feitas a partir da microemulsão concentrada, por diluição com pelo menos 50% dela de água, estando tanto a microemulsão como a água na referida gama de temperaturas. Os produtos resultantes têm dimensões de gotlculas na fase lípofílíca dispersa na gama de 50 a 500 A°, de preferência 100 a 500 A°, promovendo as mais pequenas dimensões das partículas uma melhor absorção de sujidades oleosas dos substratos sujos a ser limpos.

Os exemplos seguintes ilustram composições liquidas de limpeza do presente invento. Salvo indicação em contrário, todas as percentagens e partes dadas nestes exemplos, nesta memória descritiva e nas reivindicações anexas são em peso e todas as temperaturas são em °C. As composições dos exemplos são apenas ilustrativas e não limitam o âmbito do invento.

EXEMPLO 1

Prepara-se a seguinte composição:

Percentagem

Parafino C_l3_₁₇ Sulfonato de	sódio	4,0
Álcool 0_9-11 OE 5:1 (Dobanol	91-5)	3,0
Eter monobutllico de etileno	glicol	5,0
* Perfume (mistura de óleos essenciais, ésteres, éteres e aldeídos)	1 ,0
MgS0₄’7 H₂0		1 ,5
Agua		85,5
pH do produto: 7,0 í 0,2		100,00

contem cerca de 2%, em peso, de terpenos

Ssta composição é preparada à temperatura ambiente (25°C), dissolvendo-se os sais de Epsom e detergente na água e dissolvendo-se a seguir o éter monobutíiico de etileno glicol naquele solução, seguindo-se a adição com misturação no perfume, para formar ãma microemulsão o/a homogénea, límpida e estável. Como medida do poder dissolvente desta composição para líquidos insolúveis em água, coloca-se 100 g do líquido numa proveta e adiciona-se ao líquido gota-a-gota, pentano líquido, com agitação suave até que a oomposição passe de límpida a turva. Faz-se a solubi1ização de 18 g de pentano e o liquido fica límpido e homogéneo.

De forma semelhante, quando se utiliza éter de petróleo (p.e.=60-80°C) como líquido insolúvel em água, pode-se dissolver 15 g na microemulsão o/a líquida sem que resulte em separação de fases e sem que o líquido se torne turvo.

0‘boder dissolvente da microemulsão o/a deste exemplo é comparado com o poder dissolvente de uma composição que é idêntica, com a excepção de se utilizar proproção igual (5¾) de hidrótropo de cumeno-sulfonato de sódio ao lugar do co-agente tensio-activo de éter monobutílico de etileno glicol num teste em que se adiciona heptano a ambas as composições. A microemulsão o/a deste invento solubiliza 12,6 g do heptano, em comparação com as 1,4 g que são solubi1izadas pela composição contendo hidrótropo .

Num outro teste comparativo, em que se utiliza óleo de cozinha de cor azul (uma sujidade de triglicerídeo gordo) a composição do Exemplo 1 é transparente após a adição de 0,2 g de óleo de cozinha, ao passo que o óleo de cozinha flutua no topo de composição contendo o

hidrótropo.

Quando a concentração do perfume é reduzida para 0,4% na composição do Exemplo 1, obtem-se uma composição em forma de microemulsão o/a estável. De forma semelhante, obtem-se uma microemulsão o/a estável quando a concentração do perfume é aumentada para 2%, em peso, e quando a concentração do co-agente tensio-activo é aumentada para 6%, em peso.

Obtêm-se resultados semelhantes quando se utilizam as composições do invento para limpar madeiramentos pintados que forma untados com um depósito gorduroso de lardo. A limpeza é feita à temperatura ambiente pu1 verízando-se a microemulsão a partir de uma garrafa de plástico de spray sobre a superfície a ser limpa seguindo-se a operação de esfregar e a natural secagem. A superfície limpa fica brilhante sem necessidade de enxaguamento ou polimento.

EXEMPLO 2

Este exemplo ilustra uma formulação típica de uma microemulsão o/a concentrada à base do presente invento

Percentagem

Parafino ^C13—17 sulfonato de sódio 20

Álcool C₉__n 0E5 :1 15

Eter monobutílico de etileno glicol 20 * Perfume 15

Agua 30 pH da microemulsão: 7,0 - 0,2 100

Esta formulação concentrada é feita da maneira descrita no Exemplo 1, e é a seguir diluída com cinco vezes o seu peso de água da torneira, para produzir uma compesiçã® em forma de microemulsão o/a diluída.

Assim, ao utilizar-se a tecnologia das microemulsões torna-se possível a obtenção de um produto tendo elevados níveis de ingredientes activos detergentes e perfume, que é altamente atractivo para o consumidor, em termos de limpidez, valor e estabilidade, e que é facilmente diluído para uma concentração de utilização para composições líquidas de limpeza de superfícies duras para todos os fins semelhantes, mantendo embora os seus atributos cosmeticamente atractívos.

-39Ambas estas formulações são utilizadas com sucesso sem mais diluição, na maneira descrita no Exemplo 1, à temperatura ambiente. Elas são também utilizadas com sucesso com toda a sua potência ou diluídas para aplicação local pré-lavagem ou lavagem de tecidos sujos à mão ou, uma nefluina automática de lavar roupa.

Quando a percentagem de água na fórmula é muito reduzida, a emulsão ou microemulsão feita é do tipo a/o, mas pode-se formar uma microemulsão o/a com diluição com água, de maneira anteriormente descrita.

EXEMPLO 3

Este exemplo ilustra uma composição em forma de microemulsão o/a diluída de acordo com o invento, tendo um pH acídico, que remove sujidades gordurosas de superfícies duras, tais como paredes e soalhos de línólio, e ainda remove escuma de sabão e depósitos de cal das tinas e outros acessórios da casa de banho.

Percentagem

Parafino sulfonato de sódio 4,0

Álcool Cg_,j ₁ 0E 5 :1 3,0

MgS0₄.7H₂0 1,5

Mistura de ácido succíníco/ácido glutáníco/ácido 5,0 adlpico (1:1:1, aproximadamente) * *Perfume 1 ,0

Agua, componentes menores (pigmentos etc.) 85,5

100,0 * *contem cerca de 40%, em peso, de terpenos pH da microemulsão resultante é de 2,5 í 0,2.

A microemulsão o7a transparente deste invento é feita pelo processo do Exemplo 1, sendo a mistura ácidos dissolvida na solução detergente aquosa, após o que se adiciona, com misturação o perfume, e estando todos os materiais à temperatura ambiente (20°C). A microemulsão é introduzida até encher em garrafas ''spray e é utilizada para lavar os ajulejos das paredes do chuveiro e os soalhos, removendo os depósitos de cal e escuma de sabão que aderiram a eles, fipos se ter pulverizado a microemulsão, ela é removida com operação de esfregar, enxaguamdo-ee com um pouco de água (menos de 10 vezes o peso da microemulsão) e seguindo-se a secagem até se obter um bom brilho.

-41Quando se faz a comparação da microeaulsão diluída deste exemplo com a da fórmula indicada no Exemplo 1, em testes dinâmicos de potências para remover escuma de sabão e depósitos de cal, o produto do Exemplo 3 é definitivamente superior requerendo 1/4 das passagens com esponja (25 vs. 100) para remover uma escuma de sabão de teste de uma superfície de azulejos e sendo visualmente bastante melhor para remover depósitos de cal de uma superfície de vidro após apenas 10 passagens com esponja.

EXEMPLO 4

Este exemplo descreve uma composição em forma de microemulsão o/a diluída de acordo com o invento, em que?o dodecilbenzeno sulfonato de magnésio é o detergente aniónico, que é formado ín situ.

Percentagem

Oxido de magnésio 0,33 Acido dodecil linear benzeno sulfónico 5,25 Álcool C_9-11 0E 7,5-8:1 1,75 Eter monobutllíco de dietileno glícol 4,00 Perfume (2% de terpenos) 1,00 Agua 87,67

100,00

A anterior composição é preparada fazendo-se a dispersão de óxido de magnésio em água seguindo-se a adição do ácido dodecíIbenzeno sulfónico , com agitação, para formar o sulfonato neutralizado. Seguidamente, o detergente não iónico, o co-agente tensio-activo e o perfume são adicionados em sequência para formar uma composição em forma de microemulsão o7a tendo um pH de 7,0 - 0,2. A composição é util para remover sujidade gordurosa, nomeadamente lardo, de pratos, azulejos e até mesmo de tecidos de teste, sem ser necessário um enxaguamento para limpeza dos artigos com superfícies duras.

Obtêm-se resultados semelhanteroente bons, quando o ôter monobutl1ico de díetileno glícol (EMBDEG) é substituido por outros dos co-agentex tensio-activos revelados, sózinhos ou em misturas variadas.

EXEMPLO 5

As composições dos Exemplos 1 e 3 são preparadas substituindo-se os sais de Epsom com 0,2% de MgO (isto é, uma quantidade equivalente molar) e obtêm-se composições de limpeza em forma de microemulsão o/a límpidas satífátorias semelhantes às dos Exemplos 1 e 3, com semelhantes boas propriedades de limpeza.

EXEMPLO 6 este exemplo apresenta composições em forma de microemulsêes o/a diluídas típicas de acordo com o invento, que contêm um controlador de espuma à base de ácido gordo, que suprime a espuma.

Percentagem

	A	B
Parafino Csulfonato de sódio	4,0	4,0
Álcool Cg_.\| 1 OE 5:1	3,0	3,0
Oxido de magnésio	0,25	0,25
Ácidos gordos (Cg_₁g) ^de óleo de coco destilado	0,5	0,5
Eter monobutllico de dietileno glicol	5,0
Eter monobutllico de etileno glicol		5,0
Perfume	*1 ,0	***1,0
Corante	0,0015	0,0015
Η₂50₄ ou NaOH (para regulação do pH)	para pH 6,8 -	0,2
Forma 11 na	0,2	0,2
Antioxidante	0,1	0,1
h₂o	85,9485	85.94B5

'100', 00' '100,00 contem 2% de terpenos, aproximadamente * *contem 70% de terpenos, aproximadamente

Na preparação de tais microemulsões os ácidos gordos são primeiramente fundidos e adicionados âs soluções agente tensio-activos-co-agente tensio-actívo, seguindo-se o perfume. Os outros componentes podem ser adicionados com misturação em fases apropriadas e adequadas.

As microemulsões de limpeza límpidas essencialmente neutras resultantes são úteis para pulverização directa sobre superfícies oleosas e gordurosas, previamente brilhantes, a ser limpas e após aplicação nelas e depois de permanecerem nas superfícies durante 1 a 3 minutos;: são remèvidas com uma operação de esfregar, depois do que as superfícies são deixadas secar até apresentarem brilhos atraentes. Devido ao seu teor em agente de controle de espuma, os spray apenas formam um pouco de espuma quando se aplicam as microemulsões. Um tal, controlo de espuma é também notável quando as microemulsões são introduzidas em recipientes aerosol em spTay, a partir das quais podem ser descarregadas na forma de pulverizações sobre as superfícies gordurosas a ser limpas. Obtêm-se resultados semelhantes quando outros detergentes aniónicos substituem o parafino-suIfonato e quando as proporções dos vários componentes variam de -10%, ±20% e ±40%, em bora permanecendo dentro das gamas reveladas na meméria descritiva.

Em variações Éa fórmula, utilizam-se perfumes com vários teores de terpenos, numa gama de 2 a 90%, em vez dos teores de 2% e 70%, nomeadamente 15%, 35%, 55%, 75% e 85% e obter-se-ão os mesmos tipos de resultados.

-45--

EXEMPLO 7

Este exemplo ilustra outras microemulsões o/a diluídas tipícas de acordo com o invento, que são especialmente adequadas para aplicações e remoções do tipo pulverizar-e-esfregar.

Percentagem

A B

Parafino ^ci3_-j7 sulfonato de sódio 4,0	4,0
Álcool C_g_₁₁ 0E 5:1 3,0	4,0
MgO 0,25	0,25
Eter monobutilico de dietileno glicol 3,75	-
Eter monobutilico de etileno glicol	3,75
****Perfume 1 ,0	1,0
ou NaOH para pH 6,8 para	pH 6,5
Formalina 0-0,2	0-0,2
Anti-oxidante 0-0,1	0-0,1
Agua 87,7-88,0	86,7-87,0
100,00	100,00
****Contem cerca de 43% de d-limoneno, 10% de óleo	de toranja,

6% de outros terpenos e o restante de ésteres, aldeídos e éteres.

As fórmulas são excelentes produtos de limpeza para todos os fins, em forma de microemulsões límpidas, estáveis e removem sujidade gorda (lardo) de superfícies duras quando aplicadas como sprays e remieidas após se esfregar, sem enxaguar, utilizadas tal como se apresentam, ou diluídas com um peso igual de água.

EXEMPLO 8

Prepara-se uma composição da fórmula do Exemplo 7A, com a excepção dos ingredientes antioxidantes e formalina serem omitidos.

As propriedades de limpeza deáta composição são comparadas com uma composição idêntica em que 1% de perfume é substituido por 1% de água.

A comparação do rendimento de limpeza baseísa-se num teste de remoção de sujidades de gordura. Num tal teste, pulverizam-se azuleijos de Fórmica branca (15 cmx 15 cm) com uma solução de clorofórmio contendo 5% de gordura para cozinhar, 5% de sebo endurecido e uma quantidade de um corante solúvel em óleo suficiente para formar a película visível. Após se deixar secar os azulejos durante cerca de um quarto de hora à temperatura ambiente (24°C), os azulejos são montados numa Máquina de Lavagem Gardeer equipada com duas espénjas de celulose em forma de cubo, medindo cinco cm de um lado.

Deitou-se com cota-gotas 2,5 g da composição de limpeza líquida a ser testada na esponja e determinou-se o número de passagens necessárias para remover a película de gordura. Os produtos forma a/a1 lados aos pares e fizeram-se normalmente seis réplicas para cada composição.

Os produtos foram considerados como diferindo significativamente em rendimento se o número médio de passagens para cada produto diferir em mais de cinco.

Os resultados obtidos são indicados no Quadro A a seguir:

QUADRO A

Fórmu1 ação Númerò Médio de Passagens

Ex. 7-A 25

Ex. 7-A, sem perfume 48

Os resultados no Quadro A indicam claramente que a presença de 1%, em peso, do perfume na composição de limpeza em forma de microemulsão do invento reduz o número de passagens necessárias para limpar em quase cinquente por cento, isto é, 48-25 =23/48x100% ou 48%. Um tal resultado é verdadeiramenti^supreendente.

EXEMPLO 9

Este exemplo é apresentado para mostrar que na formulação deste invento, o co-agente tensio-activo não contribui por si só para o rendimento de remoção de gordura. Repete-se o teste de rendimento de limpeza descrito no Exemplo 8, utilizando-se a microemulsão o/a do Exemplo 7-A e uma composição preparada de forma idêntica, com a excepção de se substituir o éter monobutílico de dietileno glicol por um peso igual de água. 0$ resultados obtidos são indicados no Quadro B.

-48Formu1 ação

QUADRO B

Número Médio de Passagens

Ex. 7-A

Ex. 7-A, sem co-agente tensio-activo

Enquanto que os resultados anteriores revelam claramente que o co-agente tensio-activo não contribui para o rendimento de remoção de gordura, é de notar que a composição sem co-agente tensio-activo tem uma aparência insatisfatória, sendo opaco. Para além disso, quando se procede à repetição do teste utilizando-se um perfume contendo 2% de terpenos em vez do perfume contendo cerca de 50% de terpenos, do Exemplo 7-A, são necessáriros 25 passagens para a limpeza, para a composição do Exemplo 7-A e para a composição sem co-agente tensio-activo. Numa outra variação da experiência, em que se utiliza 18, em peso, de um perfume contendo 70% de terpenos na composição do Exemplo 7-A, são necessárias 25 passagens para a referida composição e são necessárias 26 passagens para a composição sem co-agente tensio-activo. Assim, as experíencias comparativas provam que o co-agente tensio-activo não está a funcionar como um solvente para a remoção de gordura nas composições de limpeza em forma de microemulsão do invento.

Quando se faz uma outra comparação entre a composição do Exemplo 7-A e uma composição idêntica com a excepção do co-agente tensio-activo de éter monobutllico de dietileno glicol (EMBDEG) ser substituído por um peso equivalente de uma mistura de 1:1:1 de ácido succínico: Acido glutánico: ácido adlpico, obtem-se os seguintes resultados :

-49Formulação

Número Médio de Passagens

Ex. 7-A

Ex. 7-A, com mistura de ácidos em vez de EMBDEG 25

Os exemplos comparativos apresentados demonstram que a capacidade de remoção de gordura des microemulsões o/a deste invento se baseia antes no poder dissolvente da microemulsão per se, do que na presença ou ausência de solvente para remoção de gordura, ou em quaisquer propriedades de remoção de gordura dos co-agentes tensio -activo, dado se alcançarem semelhantes resultados de rendimento com outros perfumes não contendo essencialmente quais quer terpenos, bem como com perfumes contendo 60% e 70%, em peso, de terpenos e a presença de co-agente tensio-activo não melhorar, por si só, a remoção de gordura de substratos tratados.

EXEMPLO 10

A capacidade das composições do Invento para solubílizar uma mancha de ácido oleico é ilustrada quando se faz a comparação das seguintes composições, utilizando-se o teste do poder dissolvente no Exemplo 1.

% em peso

Componente	10A	10B	10C	10D
Parafino C₁₃_₁₇ sulfonato de sódio	4,0	4,0	4,0	4,0
Álcool ^cg_ii OE 5:1	3,0	3,0	3,0	3,0
Eter monobutílico de dietileno glicol	4,0	4,0	-	-
Oxido de magnésio	0,25	0,25	0,25	0,25
Cumeno-sulfonato de sódio	-	-	4,0	4,0
Perfume (2% terpenos)	1 ,o	0,4	1 ,o	0,4
Agua	87,75	88,35	87,75	88,35
	100,00	100,00	100,00	100,00

cada uma destas composições poder dissolvente de é indicado no Quadro

100 g de C seguinte:

Formulação

10A

10B

10C

10D

QUADRO C

Gramas de Acido Oleico solubllizado ,2 1 ,2

Nas comparações anteriores, as composições em forma de microemulsões diluídas o/a, contendo diferentes proporções de perfume, solubilizam cinco vezes mais ácido oleico do que as composições em forma de emulsões comparáveis contendo hidrótropo de cumeno-sulfonato no lugar do co-agente tensio-activo de EMBDEG.

Em resumo, o invento descrito diz geralmente respeito a um aperfeiçoamento em composições em forma de microemulsões contendo detergente eniónico e/ou detergente não iónico, um co-agente tensio-activo especifico, um componente lípofílico e água, que consiste né uso de perfume insolúvel em água como essencial ingrediente lipofílico, ou em seu lugar, numa proporção suficiente para formar ou uma composição em forma de microemulsão o/a diluída ou uma composição em forma de microemulsão concentrada que, aquando da diluição com água, pode fornecer a referida composição em forma de microemulsão o/a diluída.

As composições em forma de microemulsão do invento são transparentes e estáveis e apresentam superiores características de limpeza para remoção do tipo pulverizar e esfregar de sujidades gordurosas de superfícies duras. Na forma acddica, tais microemulsões são também transparentes e estáveis e são eficazes na remoção de depósitos de cal e escuma de sabão de paredes, soalho e acessórios de casa de banho.

Dos anteriores exemplos de trabalho e da memória descritiva do invento, torna-se evidente que o perfume é desejavelmente o único lipófilo que pode ser considerado como sendo activo na contribuição para a remoção de óleo e gordura pelas composições do invento, As composições do invento omitem, de preferência, quiasquer outras materiais lipófilicos que de outro modo seriam neles

íncluldos por causa desse tipo de efeito de solvente. As composições podem assim ser consideradas como consistindo nos referidos detergente, perfume, co-agente tenslo-activo e água (ou várias misturas desses componentes), ou consistindo essencialmente neles.

A matéria objecto do invento foi descrita relativamente às suas várias formas de realização e exemplos de trabalho, embora não deva ser considerada como estando a eles limitada, pois é evidente que um perito na técnica da especialidade, perante a presente memória descritiva, poderá utilizar substitutos e equivalentes sem que haja um afastamento do âmbito do invento aqui descrito.

Claims

REIVINDICAÇÕES ia.- Processo para a preparação de uma composição de limpeza, na forma de uma microemulsão aquosa estável, concentrada ou diluída, que na ausência de componente opacificante, é transparente, e que é útil como uma composição de limpeza para todos os fins, sendo tanto a forma concentrada como a diluída especialmente eficazes para limpar sujidades oleosas e gordurosas de substratos, caracterizado por se incluir na referida composição um detergente orgânico sintético aniónico e/ou detergente orgânico sintético não iónico, perfume, essencialmente insolúvel em água, água e co-agente tensio-activo,que ajusta a configuração interfacial para reduzir a tensão interfacial entre as fases dispersa e contínua do(s) referido(s) detergente(s), perfume e água daquela microemulsão e, desse modo, produzindo uma microemulsão estável que, na ausência de componente opacificante, é transparente e estável a temperaturas na gama de 5 a 50°C, e a um pH na gama de 1 a 11, e por não se incluir na referida composição quaisquer solventes para óleos e gorduras para além do perfume, em que o componente detergente orgânico sintético é uma mistura de detergentes orgânicos sintéticos não iónicos e aniónicos e em o co-agente tensio-activo é alcanol inferior de 2 a 4 átomos de carbono, solúvel em água, polipropileno-glicol de 2 a 18 unidades propoxi, éter monoalquílico de glicol inferior da fórmula RO(X)_nH, em que R é C ₄ alquilo e X é CH₂CH₂O, CH(CH₃)CH₂O ou CH CH CH 0, e n é de um a 4, éster monoalquílico da i 1 fórmula R O(X)_nH, em que R e C^acilo e X e n são como atrás descritos, alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono, substituído por arilo, carbonato de propileno, ácido alifático mono-, di- ou tricarboxílico de 3 a 6 átomos de carbono, ácido alifático, mono-, di- ou tricarboxílico de 3 a 6 átomos de carbono, substituído por mono-, di- ou tri-hidroxi, ácido éter alquilico superior-poli-alcoxi-inferior-carboxílico da fórmula

R²O(X) YCOOH, em que R² é C alquilo, n é de 4 a 12 e Y n 3 3 é CH₂, C(O)R OU C(0) <O> ' em que R^J é C-[.-3 alquileno ou mono-, di-, ou tri-éster de alquilo inferior de ácido fosfórico, em que o alquilo inferior tem la 4 átomos de carbono, ou qualquer uma sua mistura, sendo no entanto excluídos os seguintes significados para o co-agente tensio-activo:

a) ^C3^-C4 alcanóis, éteres de polipropilenoglicol, éteres de C^-C₄ alquilo e ésteres de etilenoglicol ou de propilenoglicol, ácidos alifáticos mono- e dicarboxílicos contendo 3 a 6 carbonos na molécula, ácidos ^c9^-c15 alquil-éter-polietenoxi-carboxílicos com a fórmula estrutural

R'(OC₂H₄)_n,OX'COOH, em que R' é ^c9~^c15 alquilo, n' é um número de 4a 12 e X' é seleccionado de entre o grupo 1 · i · constituído por CH₂, C(O)R e C0(0), em que R e um grupo C₁~C₃ alquileno, e fosfato de mono-, di- ou trietilo;

b) ácidos carboxílicos de fórmula HOCXYCOOH, em que X é H, CH₂, CH₂OH, CH₂COOH ou HOCHCOOH e Y é H ou CH₂COOH, e seus sais;

c) álcoois aromáticos tais como álcool benzílico, fenois polietoxilados contendo de 2 a 6 grupos etoxi e álcool feniletílico, éteres de C^-C^. ácidos gordoscom C^-C^ álcoois contendoum total de 5 a 9 átomos de carbono, tais como butirato de n-butilo, propionato de n-butilo e acetato de n-propilo; e éteres mono C₆~C_g- e di-C₄~C_g-alquílicos ou arílicos de etileno glicol, tais como éteres mono-hexílicos, -benzílicos e -fenílicos de etilenoglicol e éter dibutílico de etilenoglicol.
2S.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por as proporções de detergentes orgânicos sintéticos, perfume, água e co-agente tensio-activo se situarem nas gamas de 5 a 65%, 2 a 50%, 15 a 85% e 2 a 50%, respectivamente.

33.- Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por a mistura de detergente orgânico sintético ser constituída por um detergente aniónico, que é alquil superior linear-benzeno-sulfonato ou parafino superior-sulfonato, ou uma sua mistura, cada um com 9 a 18 átomos de carbono nas suas fracções alquilo e parafina superiores, e por o detergente não iónico ser um poduto de condensação de álcool gordo superior de 8 a 18 átomos de carbono com 2 a 30 mol de oxido de etileno por mol de álcool gordo superior.

43.- Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o perfume incluir 1 a 35% de terpenos, e não incluir D-limoneno, tendo por base o produto, e por o co-agente tensio-activo ser éter monobutílico de etileno glicol, éter monobutílico de dietileno glicol, éter monobutílico de dipropileno glicol, éter isobutilico de dipropilenoglicol, ácido glutárico ou uma mistura de ácidos glutárico, adípico e succínico, ou uma qualquer sua mistura, e em que a microemulsão tem partículas na fase dispersa com dimensões na gama de 50 a 1500 A de diâmetro.

53.- Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por, quando o detergente aniónico está presente na composição, se incluir na referida composição 0,1 a 2,5 equivalentes, em forma de sal, óxido ou hidróxido, de um catião metal bivalente ou multivalente por equivalente do referido detergente aniónico, ou por pelo menos 50% do referido detergente aniónico, numa base molar, ser um sal de um metal bivalente ou multivalente e por o pH se situar na gama de 2 a 7, desde que o sal bivalente não seja um sal de magnésio.

63.- Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por se incluir na referida composição 0,5 a 10% de ácido gordo C ou sabão de ácido gordo, que é de fraca formação de espuma.
7a.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por as proporções de detergente(s) orgânico(s) sintético(s), perfume, água e co-agente tensio-activo se situarem nas gamas de 5 a 65%, 2 a 50%, 15 a 85% e 2 a 50%, respectivamente.

83.- Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por o pH da composição se situar na gama de 1 a 4, que é especialmente útil ara remover depósitos de acl e escuma de sabão de superfícies da banheira e azulejos.

93.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o co-agente tensio-activo ser éter monobutílico de dipropileno glicol ou éter isobutílico de dipropileno glicol ou uma sua mistura.

103,- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o co-agente tensio-activo ser uma mistura de ácido adípico, ácido glutárico e ácido succínico em proporções dentro das gamas de 1-3: 1-8: 1:5, respectivamente, e por o pH se situar na gama de 1 a 4.

113.- Processo para a preparação de uma composição de limpeza, em forma de microemulsão aquosa e estável, caracterizado por se proceder à diluição de uma parte de uma composição concentrada de acordo com a reivindicação 2, com quatro partes de água.

123.- Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por se proceder à diluição de uma parte de uma composição concentrada preparada de acordo com a reivindicação 4, com quatro partes de água.

133.- Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por se proceder à diluição de uma parte de uma composição concentrada preparada de acordo com a reivindicação 5, com quatro partes de água.

14 ^a.- Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por se proceder à diluição de uma parte de uma composição concentrada preparada de acordo com a reivindicação 10, com quatro partes de água.

15^a.- Processo para a preparação de uma composição de limpeza na forma de uma microemulsão aquosa estável transparente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender a dissolução do detergente orgânico sintético na água, a adição, com misturação, do co-agente tensio-activo com a solução detergente aquosa e subsequentemente a adição com misturação, do perfume com a solução aquosa ou emulsão de detergente, água e co-agente tensio-activo, a uma temperatura na gama de 5 a 50°C, que resulta numa composição de limpeza, na forma de uma microemulsão estável, e transparente a um pH na gama de 1 a 11 e em que a microemulsão tem partículas na fase dispersa com dimensões na gama de 50 a 1500 A de diâmetro.

16^a.- Processo para a diluição de uma composição de limpeza na forma de uma microemulsão aquosa transparente e estável, preparada de acordo com a reivindicação 1, para produzir uma composição de limpeza em forma de microemulsão aquosa transparente estável diluída de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por compreender a adição de quatro partes em peso, de água a uma temperatura na gama de 5 a 50°C a uma parte em peso, de uma composição preparada de acordo com a reivindicação 1, que está substancialmente à mesma temperatura, enquanto a mistura de composição prossegue durante a adição da água.

17^a.- Processo para remover sujidades oleosas de superfícies, caracterizado por se aplicar em tais superfícies, de que se pretende remover a sujidade oleosa, uma composição preparada de acordo com a reivindicação 1, sendo a sujidade oleosa absorvida numa fase lipofílica dispersa da composição e removendo-se aquela composição e a sujidade oleosa daquela superfície.

18^a.- Processo para remover sujidades oleosas de superfícies, caracterizado por se aplicar em tais superfícies, de que se pretende remover a sujidade oleosa, uma composição preparada de acordo com a reivindicação 11, sendo a sujidade oleosa absorvida numa fase lipofílica dispersa da composição e removendo-se aquela composição e a sujidade oleosa daquela superfície.