PT730636E - Composicoes liquidas de limpeza multiuso sob a forma de microemulsoes - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÕES LÍQUIDAS DE LIMPEZA MULTIUSO SOB A FORMA DE

MICROEMULSÕES Âmbito da Invenção A presente invenção está relacionada com uma composição sob a forma de uma microemulsão que contém um sistema de libertação de gordura, o qual compreende um composto do tipo glicerol etoxilado (como definido abaixo) e cloreto de colina.

Antecedentes da Invenção

Esta invenção está relacionada com uma composição líquida de limpeza multiuso aperfeiçoada sob a forma de uma composição microemulsionada, que foi particularmente concebida para a limpeza de superfícies duras e é eficaz na remoção de sujidade gordurosa, deixando superfícies que não foram enxaguadas com uma aparência brilhante.

Em anos recentes, os detergentes líquidos multiuso tornaram-se amplamente aceites para limpar superfícies duras - por exemplo, madeira e painéis pintados, paredes com azulejos, bacias de lavagem, banheiras, chãos de linóleo ou com lajotas, papel de parede lavável, etc. Estas composições líquidas multiuso compreendem misturas aquosas límpidas e opacas de detergentes orgânicos sintéticos e solúveis em água e sais de enchimento da detergência solúveis em água. De forma a atingir uma eficiência de limpeza comparável à das composições de limpeza multiuso granulares ou em pó, favoreceu-se a utilização de sais de enchimento de fosfato inorgânico solúveis em água, nas composições líquidas multiuso da técnica anterior. Por exemplo, composições anteriores deste tipo contendo fosfatos estão descritas nas Patentes U.S. Nos 2,560,839; 3,234,138; 3,350,319 e na Patente Britânica N.° 1,223,739.

Em vista dos esforços ambientais para reduzir os níveis de fosfatos nas águas subterrâneas, têm surgido composições líquidas multiuso melhoradas que contêm concentrações reduzidas de sais de enchimento de fosfato inorgânico ou de sais de enchimento que não contêm fosfatos. Um liquido auto-opacificado particularmente útil do último tipo está descrito na Patente U.S. N.° 4,244,840. l

Contudo, estes detergentes líquidos multiuso da técnica anterior, que contêm sais de enchimento da detergência ou outros compostos equivalentes, tendem a deixar filmes, manchas ou riscos em superfícies limpas que não foram enxaguadas, particularmente em superfícies brilhantes. Assim, estas composições líquidas exigem que se enxagúe muito bem as superfícies limpas, o que é uma tarefa demorada para o utilizador.

De forma a ultrapassar a desvantagem acima mencionada das composições líquidas multiuso da técnica anterior, a Patente U.S. N.° 4,017,409 ensina que se deve utilizar uma mistura de parafinosulfonato e uma concentração reduzida de sal de enchimento de fosfato inorgânico. Contudo, estas composições não são totalmente aceitáveis de um ponto de vista ambiental devido ao teor em fosfato. Por outro lado, outra alternativa para a obtenção de composições líquidas multiuso sem fosfatos tem sido utilizar uma quantidade majoritária de uma mistura de detergentes aniónicos e não iónicos, juntamente com quantidades menores de solvente éter glicólico e de uma amina orgânica, como ilustrado na Patente U.S. N.° 3,935,130. Mais uma vez, esta abordagem não tem sido completamente satisfatória, e os níveis elevados de detergentes orgânicos necessários para se conseguir a limpeza provocam a formação de espuma o que, pelo seu lado, conduz à necessidade de um enxaguamento profundo - algo que tem sido considerado indesejável pelos consumidores de hoje.

Outra abordagem para formular composições detergentes líquidas multiuso ou para superfícies duras, nas quais a homogeneidade e a limpidez são considerações importantes, envolve a formação de microemulsões óleo-em-água (o/a) contendo um ou mais compostos detergentes com actividade de superfície, um solvente imiscível com água (normalmente um solvente hidrocarboneto), água e um composto “co-agente tensioactivo” que proporciona estabilidade ao produto. Por definição, uma microemulsão o/a é uma dispersão coloidal que se forma espontaneamente de partículas da fase “oleosa”, as quais possuem um tamanho de partícula no intervalo entre 25 e 800 Á, numa fase aquosa contínua.

Tendo em vista o tamanho de partícula extremamente fino das partículas dispersas da fase oleosa, as microemulsões são límpidas, transparentes à luz e geralmente muito estáveis no que diz respeito à separação de fases. 2

Referências em patentes relacionadas com a utilização de solventes de remoção de gordura em microemulsões o/a incluem, por exemplo, os Pedidos de Patente Europeia EP 0137615 e EP 0137616 - Herbots et al.; o Pedido de Patente Europeia EP 0160762 - Johnston et al.; e a Patente U.S. N.° 4,561,991 - Herbots et al. Cada uma destas referências ensina também a utilizar pelo menos 5% em peso de solvente de remoção de gordura.

Do Pedido de Patente Britânica GB 2144763A, concedida a Herbots et al. e publicada em 13 de Março de 1985, também é sabido que os sais de magnésio aumentam a capacidade de remoção de gordura dos solventes orgânicos com esta finalidade, como sejam os terpenos, em composições detergentes líquidas sob a forma de microemulsões o/a. As composições desta invenção, descritas por Herbots et al., necessitam de pelo menos 5% da mistura de solvente de remoção de gordura e sal de magnésio e de preferência pelo menos 5% de solvente (que pode ser uma mistura de um solvente não polar imiscível com água com um solvente ligeiramente polar e fracamente solúvel) e pelo menos 0,1% de sal de magnésio.

Contudo, como a quantidade de componentes fracamente solúveis e imiscíveis com água que podem estar presentes numa microemulsão o/a, com ingredientes activos totais baixos sem prejudicar a estabilidade da emulsão, é bastante limitada (por exemplo, até 18% em peso da fase aquosa), a presença de quantidades tão elevadas de solvente de remoção de gordura tende a reduzir a quantidade total de sujidade gordurosa ou oleosa que pode ser absorvida pela e para a microemulsão sem causar separação de fases.

As seguintes patentes representativas da técnica anterior estão também relacionadas com composições detergentes líquidas de limpeza sob a forma de microemulsões o/a: Patente U.S. N 0 4,472,291 - Rosário; Patente U.S. N.° 4,540,448 - Gauteer et al.; Patente U.S. N.° 3,723,330 - Sheflin; etc.

Composições detergentes líquidas que incluem terpenos, como o d-limoneno, ou outros solventes de remoção de gordura, embora não referidas como estando sob a forma de microemulsões o/a, são o objecto das seguintes patentes representativas: Pedido de Patente Europeia 0080749; Especificação de Patente Britânica 1,603,047; e Patentes U.S. N.os 4,414,128 e 4,540,505. Por exemplo, a Patente U.S. N.° 4,414,128 refere, de uma forma ampla, uma composição detergente líquida e aquosa caracterizada por, em peso: 3

(a) entre 1% e 20% de um agente tensioactivo sintético aniónico, não iónico, anfotérico ou zwitteriónico ou uma mistura destes compostos; (b) entre 0,5% e 10% de um mono- ou sesquiterpeno ou uma mistura destes compostos, estando a razão em peso de (a):(b) no intervalo entre 5:1 e 1:3; e (c) entre 0,5% e 10% de um solvente polar que possui uma solubilidade em água, a 15°C, no intervalo entre 0,2% e 10%. Outros ingredientes que estão presentes nas formulações referidas nesta patente incluem entre 0,05% e 2% em peso de um sabão de metal alcalino, amónio ou alcanolamónio de um ácido gordo em C13-C24; um agente sequestrante de cálcio entre 0,5% e 13% em peso; um solvente não aquoso, por exemplo, álcoois e éteres glicólicos, até 10% em peso; e hidrotropos, por exemplo, ureia, etanolaminas, sais de (alquil inferior)arilsulfonatos até 10% em peso. Todas as formulações ilustradas nos exemplos desta patente incluem quantidades relativamente grandes de sais de enchimento da detergência, que são prejudiciais para o brilho da superfície.

Adicionalmente, estes inventores observaram que, em formulações que contêm compostos de magnésio para assistir na remoção de gordura, a adição de quantidades pequenas de sais de enchimento, como sejam polifosfatos de metais alcalinos, carbonatos de metais alcalinos, sais do ácido nitrilotriacético, etc., tende a tornar mais difícil a formação de sistemas microemulsionados estáveis. A Patente U.S. 5,082,584 refere uma composição sob a forma de microemulsão que possui um agente tensioactivo aniónico, um co-agente tensioactivo, um agente tensioactivo não iónico, perfume e água. Contudo, estas composições não possuem a baixa ecotoxicidade e as propriedades de tensão interfacial melhoradas que são exibidas pelas composições da presente invenção.

Algumas patentes referem compostos de glicerol etoxílado e esterificado para várias aplicações. Estas patentes são Grã-Bretanha 1,453,385; Japão 59-1600, Japão 58-206693 e o Pedido de Patente Europeia 0586.323A1. Estas publicações não reconhecem o facto de uma mistura de glicerol etoxilado e esterificado e glicerol etoxílado e não esterificado, quando 4 utilizada numa composição de limpeza para superfícies duras, funcionar como um agente de libertação de gordura.

Sumário da Invenção A presente invenção disponibiliza uma composição líquida de limpeza límpida e aperfeiçoada sob a forma de uma microemulsão, a qual possui uma tensão interfacial aperfeiçoada que melhora a limpeza de superfícies duras e é apropriada para limpar superfícies duras, como sejam as superfícies plásticas, vítreas e metálicas que possuem um acabamento brilhante, os chãos manchados de óleo, os motores de automóveis e outros motores. Mais particularmente, as composições de limpeza aperfeiçoadas exibem boas propriedades de remoção de sujidade gordurosa devido às tensões interfaciais melhoradas, quando são utilizadas na forma não diluída (pura), e deixam brilhantes as superfícies que foram limpas, sem necessidade de um enxaguamento ou de uma passagem de pano adicionais ou exigindo somente um mínimo destas acções. A última característica é evidenciada por poucos ou nenhuns resíduos visíveis nas superfícies que foram limpas e não enxaguadas e, consequentemente, supera uma das desvantagens dos produtos da técnica anterior. As composições desta invenção exibem um efeito de libertação de gordura na medida em que estas composições impedem ou diminuem a fixação de sujidade gordurosa em superfícies que foram limpas com as composições da presente invenção, em comparação com superfícies limpas com uma composição comercial sob a forma de microemulsão, o que significa que a superfície suja com gordura é mais fácil de limpar em limpezas subsequentes.

Surpreendentemente, estes resultados desejáveis são conseguidos mesmo na ausência de polifosfato ou de outros sais de enchimento da detergência orgânicos ou inorgânicos e também na completa ou substancialmente completa ausência de solvente de remoção de gordura.

Estas composições são mais amigas do ambiente devido à baixa ecotoxicidade do composto do tipo glicerol etoxilado (como definido abaixo) usado nas composições da invenção.

As composições da presente invenção possuem um valor de ecotoxicidade, medido pelo teste LC 50 como indicado pela Organização para a Cooperação e Desenvolvimento 5

Económicos (OCDE) (da qual os Estados Unidos são membros) no Teste OCDE N.° 202, de pelo menos 0,18 ml_/L, medido em microrganismos Dáfnia.

Numa forma de realização, a invenção geralmente proporciona uma composição de limpeza multiuso estável e límpida para superfícies duras que é especialmente eficaz na remoção de óleo e gordura, a qual se encontra sob a forma de uma microemulsão óleo-em-água substancialmente diluída possuindo uma fase aquosa e uma fase oleosa; a microemulsão o/a diluída inclui, em peso: entre 0,1% e 20% de um agente tensioactivo aniónico; entre 0,5% e 8% de um agente de libertação de gordura; entre 0,1% e 50% de um co-agente tensioactivo miscível com água possuindo uma capacidade limitada ou sendo substancialmente incapaz de dissolver sujidade oleosa ou gordurosa; entre 0,1% e 10% de um composto que é uma mistura de um álcool polihídrico parcialmente esterificado, um álcool polihídrico etoxilado totalmente esterificado e um álcool polihídrico etoxilado não esterificado (sendo a referida mistura designada daqui para a frente por composto do tipo glicerol etoxilado); entre 0 e 15% de sulfato de magnésio heptahidratado; e entre 0,4% e 10,0% de um perfume ou hidrocarboneto insolúvel em água; sendo o equilíbrio perfeito com água; e baseando-se as referidas proporções no peso total da composição. A fase oleosa dispersa da microemulsão o/a é composta essencialmente por um perfume imiscível com água ou dificilmente solúvel em água, que constitui entre 2% e 50% em peso da composição global. 6

De forma bastante surpreendente, embora o perfume não seja um solvente para a sujidade gordurosa ou oleosa per se - apesar de alguns perfumes poderem, de facto, conter uma quantidade tão elevada como 80% de terpenos, os quais são conhecidos como bons solventes de gorduras - as composições da invenção, na forma diluída, têm a capacidade de solubilizar até 10 vezes ou mais o peso do perfume de sujidade oleosa e gordurosa, a qual é removida ou libertada da superfície dura em virtude da acção dos agentes tensioactivos aniónico e não iónico e absorvida para a fase oleosa da microemulsão o/a.

Num segundo aspecto, a invenção geralmente disponibiliza composições microemulsionadas extremamente concentradas sob a forma de uma microemulsão óleo-em-água (o/a) ou uma microemulsão água-em-óleo (a/o) que, quando diluídas em água adicional antes da utilização, podem formar composições microemulsionadas o/a diluídas. De uma forma ampla, as composições microemulsionadas concentradas contêm, em peso, entre 1% e 30% de um agente tensioactivo aniónico; entre 0,5% e 15% de um composto do tipo glicerol etoxilado; entre 0 e 5% de um ácido gordo; entre 0,4% e 10% de perfume ou hidrocarboneto insolúvel em água possuindo entre 6 e 18 átomos de carbono; entre 0,1% e 50% de um co-agente tensioactivo; e entre 0,5% e 10% de um agente de libertação de gordura, sendo o equilíbrio perfeito com água.

Descrição Detalhada da Invenção A presente invenção está relacionada com uma composição sob a forma de uma microemulsão estável, que compreende aproximadamente, em peso: entre 0,1% e 20% de um agente tensioactivo aniónico; entre 0,1% e 50% de um co-agente tensioactivo; entre 0,5% e 8% de um agente de libertação de gordura; entre 0,1% e 10% de um composto do tipo glicerol etoxilado; e entre 0,1% e 10% de um hidrocarboneto insolúvel em água ou um perfume; sendo o equilíbrio perfeito com água; e possuindo a referida composição um valor de ecotoxicidade, tal como medido pelo teste LC50, de pelo menos 0,18 mL/L, medido em microrganismos Dáfnia.

As composições detergentes da presente invenção encontram-se sob a forma de uma microemulsão óleo-em-água no primeiro aspecto, ou após diluição com água no segundo aspecto, sendo os ingredientes essenciais água, agente de libertação de gordura, agente 7

tensioactivo aniónico, ácido gordo, composto do tipo glicerol etoxilado e um hidrocarboneto ou perfume.

De acordo com a presente invenção, o papel do hidrocarboneto insolúvel em água é desempenhado por um perfume insolúvel em água. Normalmente, em composições com uma base aquosa, é necessária a presença de um composto solubilizador, como seja um hidrotropo do tipo (alquil inferiorjarilsulfonato de metal alcalino, trietanolamina, ureia, etc., para a dissolução do perfume, especialmente para quantidades de perfume de 1% e superiores, uma vez que os perfumes são geralmente uma mistura de óleos essenciais fragrantes e compostos aromáticos que usualmente não são solúveis em água. Assim, incorporando o perfume na composição de limpeza aquosa, na qualidade de fase oleosa (hidrocarboneto) da composição microemulsionada o/a final, obtêm-se várias vantagens diferentes importantes.

Em primeiro lugar, as propriedades cosméticas da composição final de limpeza são aperfeiçoadas: as composições são límpidas (em consequência da formação de uma microemulsão) e extremamente perfumadas (em consequência da quantidade de perfume).

Em segundo lugar, é eliminada a necessidade de utilização de compostos solubilizadores, que não contribuem para o desempenho de limpeza.

Em terceiro lugar, pode obter-se um efeito melhorado de libertação da gordura e uma capacidade aperfeiçoada de remoção da gordura com a utilização pura (não diluída) da forma diluída ou após diluição da solução concentrada, sem enchimentos da detergência, tampões ou solventes convencionais de remoção da gordura, a pH neutro ou ácido e com quantidades baixas de ingredientes activos, ao mesmo tempo que se pode obter também um desempenho de limpeza melhorado com a utilização na forma diluída. O uso, por exemplo, de 0,5% a 15% em peso do composto do tipo glicerol etoxilado em combinação com 0,5% a 10,0% em peso de um agente de libertação de gordura, na presente composição, origina uma composição com excelentes propriedades de libertação da sujidade gordurosa, quando a composição é utilizada na forma pura ou diluída. 8

Tal como aqui e nas reivindicações anexas utilizado, o termo “perfume” é usado no seu sentido comum para referir e incluir qualquer substância ou mistura de substâncias fragrantes não solúveis em água, incluindo substâncias odoríferas naturais (isto é, obtidas por extracção a partir de uma flor, erva, botão ou planta), artificiais (isto é, mistura de óleos ou constituintes de óleos naturais) e sinteticamente produzidas. Tipicamente, os perfumes são misturas complexas de combinações de vários compostos orgânicos, como álcoois, aldeídos, éteres e compostos aromáticos, e de quantidades variáveis de óleos essenciais (por exemplo, terpenos) - tal como 0 a 80%, geralmente 10% a 70% em peso -, sendo os próprios óleos essenciais compostos odoríferos voláteis que também servem para dissolver os outros componentes do perfume.

Na presente invenção, a composição precisa do perfume não tem qualquer consequência particular no desempenho de limpeza, desde que satisfaça os critérios de imiscibilidade com água e detenção de um odor agradável. Naturalmente, claro, em particular nas composições de limpeza para utilização doméstica, o perfume, assim como todos os outros ingredientes deve ser cosmeticamente aceitável, ou seja, não tóxico, hipoalergénico, etc.. As composições da invenção apresentam uma melhoria significativa da ecotoxicidade em comparação com os produtos comerciais existentes. O hidrocarboneto, como seja um perfume, está presente na microemulsão o/a diluída numa quantidade, por exemplo, entre 0,4% e 10% em peso, preferencialmente entre 0,4% e 3,0% em peso, especialmente entre 0,5% e 2,0% em peso. Se a quantidade de hidrocarboneto (perfume) for inferior a 0,4% em peso, torna-se difícil formar a microemulsão o/a. Se o hidrocarboneto (perfume) for adicionado em quantidades superiores a 10% em peso, o custo é incrementado sem qualquer benefício adicional de limpeza e, na verdade, com alguma diminuição do desempenho de limpeza, na medida em que a quantidade total de sujidade gordurosa ou oleosa que pode ser absorvida na fase oleosa da microemulsão diminuirá proporcionalmente.

Adicionalmente, embora se consiga um desempenho superior de remoção de gordura para as composições de perfumes que não contêm quaisquer solventes do tipo terpeno, é claramente difícil para os perfumistas formular composições de perfumes suficientemente baratas para produtos deste tipo (isto é, produtos cujo consumidor é muito sensível ao preço), 9

as quais incluem menos de 20%, geralmente menos de 30%, destes solventes do tipo terpeno.

Assim, unicamente como um assunto prático, com base em considerações económicas, as composições detergentes de limpeza sob a forma de uma microemulsão o/a diluída da presente invenção podem frequentemente incluir tanto como 0,2% a 7% em peso, com base na composição total, de solventes do tipo terpeno aí introduzidos via o componente perfume. Contudo, mesmo quando a quantidade de solvente do tipo terpeno na formulação de limpeza é inferior a 1,5% em peso, como seja até 0,6% em peso, 0,4% em peso ou menos, as microemulsões o/a diluídas da invenção proporcionam uma capacidade satisfatória de remoção de gordura e óleo.

Desta forma, para uma formulação típica de uma microemulsão o/a diluída de acordo com esta invenção, uma amostra de 20 mililitros de microemulsão o/a contendo 1% em peso de perfume será capaz de solubilizar, por exemplo, até cerca de 2 a 3 ml de sujidade gordurosa e/ou oleosa, enquanto retém a sua forma de uma microemulsão, independentemente do perfume conter 0; 0,1%; 0,2%; 0,3%; 0,4%; 0,5%; 0,6%; 0,7% ou 0,8% em peso do solvente do tipo terpeno. Por outras palavras, é uma característica essencial das composições desta invenção que a remoção de gordura seja uma função do resultado da microemulsão per se e não da presença ou ausência na microemulsão de um tipo de solvente de “remoção da sujidade gordurosa”.

Em lugar do perfume, pode usar-se uma parafina ou isoparafina insolúvel em água contendo 6 a 18 átomos de carbono, numa concentração de 0,4% a 8,0% em peso, mais preferencialmente 0,4% a 3,0% em peso.

Relativamente ao agente tensioactivo aniónico presente nas microemulsões o/a, podem usar-se nesta invenção quaisquer dos agentes tensioactivos aniónicos solúveis em água normalmente utilizados ou misturas dos referidos agentes tensioactivos aniónicos. Tal como aqui utilizado, pretende-se que o termo “agente tensioactivo aniónico” se refira à classe de detergentes aniónicos e aniónicos-não iónicos mistos que proporciona uma acção detersiva. 10

Os materiais surfactantes orgânicos solúveis em água que são utilizados na formação das composições finais sob a forma de microemulsões o/a desta invenção poderão ser seleccionados entre o grupo que consiste em agentes tensioactivos aniónicos solúveis em água diferentes de sabões misturados com um ácido gordo e um glicerol etoxilado parcialmente esterificado.

Os agentes tensioactivos aniónicos adequados, solúveis em água e que não são sabões incluem aqueles compostos detergentes ou com actividade de superfície que contêm um grupo orgânico hidrofóbico contendo geralmente entre 8 e 26 átomos de carbono e de preferência entre 10 e 18 átomos de carbono na sua estrutura molecular e, pelo menos, um grupo solubilizável em água seleccionado entre o grupo constituído pelo sulfonato, sulfato e carboxilato, de forma a constituir um detergente solúvel em água. Normalmente, o grupo hidrofóbico incluirá ou compreenderá um grupo (Ce-CzOalquilo, alquenilo ou acilo. Estes agentes tensioactivos são utilizados sob a forma de sais solúveis em água, e o catião que entra na formação dos sais é geralmente seleccionado entre o grupo que consiste em sódio, potássio, amónio, magnésio e mono-, di- ou tri(C2-C3)alcanolamónio, sendo os catiões sódio, magnésio e amónio mais uma vez preferidos.

Exemplos de agentes tensioactivos aniónicos sulfonados adequados são os bem conhecidos (alquil superior)-(aromático mononuclear)-sulfonatos, como os (alquil superior)benzenosulfonatos contendo entre 10 e 16 átomos de carbono no grupo alquilo superior, numa cadeia linear ou ramificada, os (C8-Ci5)alquiltoluenosulfonatos e os (C8-Ci5)alquilfenolsulfonatos.

Um agente tensioactivo preferido do tipo sulfonato é um (alquil linear)benzenosulfonato que possui um teor elevado de isómeros 3- (ou superior) fenilo e um correspondente baixo teor (bem abaixo de 50%) de isómeros 2- (ou inferior) fenilo; isto é, nos quais o anel benzénico está preferencialmente ligado, em grande parte, na posição 3 ou superior (por exemplo, 4, 5, 6 ou 7) do grupo alquilo e o teor de isómeros nos quais o anel benzénico está ligado na posição 2 ou 1 é correspondentemente baixo. Materiais particularmente preferidos são apresentados na Patente U.S. 3,320,174. 11

Outros agentes tensioactivos aniónicos adequados são os olefinosulfonatos, incluindo os alcenosulfonatos de cadeia longa, os hidroxialcanosulfonatos de cadeia longa ou misturas de alcenosulfonatos e hidroxialcanosulfonatos. Estes detergentes do tipo olefinosulfonatos podem ser preparados de uma forma conhecida, através da reacção de trióxido de enxofre (S03) com olefinas de cadeia longa contendo entre 8 e 25, de preferência entre 12 e 21, átomos de carbono e possuindo a fórmula RCH=CHR1; na qual R é um grupo alquilo superior contendo 6 a 23 átomos de carbono e ^ é um grupo alquilo contendo 1 a 17 átomos de carbono ou um hidrogénio; para formar uma mistura de sultonas e ácidos alcenosulfónicos, a qual é depois tratada para converter as sultonas em sulfonatos. Os olefinosulfonatos preferidos contêm entre 14 e 16 átomos de carbono no grupo alquilo R e são obtidos por sulfonação de uma alfa-olefina.

Outros exemplos de agentes tensioactivos aniónicos do tipo sulfonato adequados são os parafinosulfonatos que contêm entre 10 e 20, preferencialmente entre 13 e 17, átomos de carbono. Os parafinosulfonatos primários são produzidos por reacção de alfa-olefinas de cadeia longa com bisulfitos. Parafinosulfonatos que possuem o grupo sulfonato distribuído ao longo da cadeia parafínica estão ilustrados nas Patentes U.S. N.os 2,503,280; 2,507,088; 3,260,744; 3,372,188; e na Patente Alemã 735,096.

Exemplos de agentes tensioactivos aniónicos satisfatórios do tipo sulfato são os sais de (C8-C18)alquilsulfato e os sais de (C8-C18)alquil-éter-polietenoxi-sulfato que possuem a fórmula R(0C2H4)n0S03M, na qual n é 1 a 12, de preferência 1 a 5, e M é um catião solubilizável seleccionado entre 0 grupo que consiste nos iões sódio, potássio, amónio, magnésio e mono, di- e trietanolamónio.

Os alquilsulfatos podem ser produzidos por sulfatação dos álcoois obtidos através da redução de glicéridos de óleo de coco ou sebo, ou misturas destes, e neutralização do produto resultante. Por outro lado, os alquil-éter-polietenoxi-sulfatos são obtidos por sulfatação do produto de condensação do óxido de etileno com um (C8-Ci8)alcanol e neutralização do produto resultante. Os alquil-éter-polietenoxi-sulfatos diferem uns dos outros no número de moles de óxido de etileno que reagiu com uma mole de alcanol. Os alquilsulfatos e os alquil-éter-polietenoxi-sulfatos preferidos contêm entre 10 e 16 átomos de carbono no grupo alquilo. 12

Os (C8-C12)alquilfenil-éter-polietenoxi-sulfatos que contêm entre 2 e 6 moles de óxido de etileno na molécula também são adequados para utilização nas composições da invenção. Estes agentes tensioactivos podem ser preparados por reacção de um alquilfenol com 2 a 6 moles de óxido de etileno, seguida de sulfatação e neutralização do alquilfenol etoxilado resultante.

Outros agentes tensioactivos aniónicos adequados são os (C9-C15)alquil-éter-polietenoxil-carboxilatos que possuem a fórmula estrutural R(OC2H4)nOXCOOH, na qual n é um número entre 4 e 12, de preferência entre 5 e 10, e X é seleccionado entre o grupo que consiste em CH2, C(0)R! e

no qual Rt é um grupo (CrC3)alquileno. Os compostos preferidos incluem (C9-Cn)alquil-éter-polietenoxi (7-9) C(O) CH2CH2COOH, (Ci3-Ci5)alquil-éter-polietenoxi (7-9)

e (C10-C12)alquil-éter-polietenoxi (5-7) CH2COOH. Estes compostos podem ser preparados por condensação de óxido de etileno com um alcanol apropriado e reacção deste produto reaccional com ácido cloroacético, para produzir os ácidos éter-carboxílicos como ilustrado na Patente U.S. N.° 3,741,911, ou com anidrido succínico ou anidrido ftálico.

Obviamente, estes detergentes aniónicos estarão presentes na forma de ácido ou de sal dependendo do pH da composição final, com o catião envolvido na formação do sal sendo o mesmo que para os outros detergentes aniónicos. 13

Dos agentes tensioactivos aniónicos anteriores que não são sabões, os agentes tensioactivos preferidos são os (C9-C15)alquilbenzenosulfonatos lineares e os (Ci3-Ci7)parafino- ou alcanosulfonatos. Compostos particularmente preferidos são um (Ci0-C13)alquilbenzenosulfonato de sódio e um (Ci3-Ci7)alcanosulfonato de sódio.

Geralmente, a proporção do agente tensioactivo aniónico que não é um sabão estará no intervalo entre 0,1% e 20,0%, preferencialmente entre 1% e 7%, em peso da composição sob a forma de uma microemulsão o/a diluída. A composição da invenção contém uma composição (denominada a seguir por composto do tipo glicerol etoxilado) que é uma mistura de um álcool polihídrico etoxilado totalmente esterificado, um álcool polihídrico etoxilado parcialmente esterificado e um álcool polihídrico etoxilado não esterificado, na qual o álcool polihídrico preferido é o glicerol e o composto é R’

B CH2 — O —(CH2CH—O _)*. R’ Fórmula (0 [CH — O —(CH2CH—O -B]w R’ CH2 — O —(CH2CH—o B e 14 R’

CH2 — O —(CH2CH—O -H R’ Fórmula (II) [CH — O —(CH2CH—O -H] w R’ CH2 — O —(CH2CH—O -H nas quais w é um a quatro, mais preferencialmente um; B é seleccionado entre o grupo constituído por hidrogénio ou um grupo representado por

O C_R, no qual R é seleccionado entre o grupo que consiste em grupos alquilo possuindo entre cerca de 6 e 22 átomos de carbono, mais preferencialmente entre cerca de 11 e 15 átomos de carbono, e grupos alquenilo possuindo entre cerca de 6 e 22 átomos de carbono, mais preferencialmente entre cerca de 11 e 15 átomos de carbono; entre os quais uma cadeia alquilo de sebo hidrogenado ou uma cadeia coco-alquilo são especialmente preferidas; nas quais, pelo menos, um dos grupos B é representado pelo referido grupo Λ eR'é seleccionado entre o grupo que consiste em hidrogénio e grupos metilo; x, y e z possuem um valor entre 0 e 60, mais preferencialmente entre 0 e 40, desde que (x + y + z) iguale um número entre 2 e 100, preferencialmente entre 4 e 24, e mais preferencialmente entre 4 e 19; sendo que, na Fórmula (I), a razão em peso de monoéster/diéster/triéster é de 40 a 90/ 5 a 35/1 a 20, mais preferencialmente 50 a 90/ 9 a 32/1 a 12; a razão em peso de 15

Fórmula (I) para Fórmula (II) é um valor entre 3 e 0,02, de preferência entre 3 e 0,1, mais preferencialmente entre 1,5 e 0,2, e é especialmente preferido que exista mais Fórmula (II) do que Fórmula (I) na mistura que forma o composto. O composto do tipo glicerol etoxilado utilizado na composição da invenção é manufacturado por Kao Corporation e vendido sob a marca registada Levenol, como seja o Levenol F-200, que possui um OE médio de 6 e uma razão molar de ácido gordo de coco para glicerol de 0,55; ou o Levenol V501/2, que possui um OE médio de 17 e uma razão molar de ácido gordo de sebo para glicerol de 1,0. É preferível que a razão molar do ácido gordo para o glicerol seja inferior a 1,7; mais preferencialmente inferior a 1,5 e ainda mais preferencialmente inferior a 1,0. O composto do tipo glicerol etoxilado possui um peso molecular entre 400 e 1 600 e um pH (50 g/litro de água) de 5-7. Os compostos Levenol são substancialmente não irritantes para a pele humana e possuem uma biodegradabilidade primária superior a 90%, tal como medido pelo método Wickbold Bias-7d.

Dois exemplos dos compostos Levenol são o Levenol V-501/2, que possui 17 grupos etoxilados e é derivado do ácido gordo de sebo, com uma razão de ácido gordo para glicerol de 1,0 e um peso molecular de 1 465, e o Levenol F-200, que possui 6 grupos etoxilados e é derivado do ácido gordo de coco, com uma razão de ácido gordo para glicerol de 0,55. Ambos os produtos Levenol F-200 e o Levenol V-501/2 são compostos por uma mistura de Fórmula (I) e Fórmula (II). Os compostos Levenol possuem valores de ecotoxicidade de inibição do crescimento algal >100 mg/litro; toxicidade aguda para Dáfnias >100 mg/litro e toxicidade aguda para peixes > 100 mg/litro. Os compostos Levenol possuem uma biodegradabilidade fácil superior a 60%, que é o valor mínimo exigido para serem aceitavelmente biodegradáveis, de acordo com a medida OCDE 301B.

Os compostos não iónicos poliesterificados que também são úteis nas composições da invenção são o Crovol PK-40 e o Crovol PK-70, produzidos por Croda GMBH da Holanda. O Crovol PK-40 é um glicérido da semente de palmeira polioxietileno (12) que possui 12 grupos OE. O Crovol PK-70, que é preferido, é um glicérido da semente de palmeira polioxietileno (45), o qual possui 45 grupos OE. 16

Nas composições mais preferidas, a razão em peso do agente tensioactivo aniónico que não é um sabão para o composto do tipo álcool polihídrico etoxilado estará no intervalo entre 3:1 e 1:3, obtendo-se resultados especialmente bons com uma razão em peso de 2:1. O sistema de libertação de gordura da presente composição compreende um composto que é a mistura do álcool polihídrico etoxilado totalmente esterificado, do álcool polihídrico etoxilado parcialmente esterificado e do álcool polihídrico etoxilado não esterificado.

Três classes principais de compostos que se constatou fornecerem co-agentes tensioactivos extremamente adequados para a microemulsão, ao longo de intervalos de temperatura que se estendem dos 5°C aos 43°C, são, por exemplo, alcanóis em C3-C4 solúveis em água, polipropilenoglicol de fórmula HO(CH3CHCH20)nH, na qual n é um número entre 2 e 18, e éteres e ésteres monoalquílicos de etilenoglicol e propilenoglicol possuindo as fórmulas estruturais R(X)nOH e R^XjnOH, nas quais R é um grupo (CrCejalquilo, Ri é um grupo (C2-C4)acilo, X é (OCH2CH2) ou (OCH2(CH3)CH) enéum número entre 1 e 4; (2) ácidos mono- e dicarboxílicos alifáticos que contêm 2 a 10 átomos de carbono, de preferência 3 a 6 átomos de carbono na molécula; e (3) trietilfosfato. Podem utilizar-se misturas de duas ou mais das três classes de compostos co-agentes tensioactivos quando se desejam pHs específicos.

Quando se usam os co-agentes tensioactivos do tipo ácido mono- e dicarboxílico (Classe 2) nas composições da presente invenção, numa concentração entre 2 e 10% em peso, as composições podem ser utilizadas para itens com superfícies duras, que são resistentes a ácidos, removendo assim depósitos de óxido de cálcio, filmes de sabão e sujidade gordurosa das superfícies destes itens, sem danificar estas superfícies. Se estas superfícies forem de esmalte branco de zircónio, elas podem ser danificadas por estas composições. Um ácido aminoalquilenofosfónico, numa concentração de 0,01% a 0,2% em peso, pode ser opcionalmente utilizado em conjugação com os ácidos mono- e dicarboxílicos, sendo que o ácido aminoalquilenofosfónico ajuda a evitar danos em superfícies de esmalte branco de zircónio. Adicionalmente, pode usar-se 0,05% a 1% de ácido fosfórico na composição.

Membros representativos de polipropilenoglicol incluem dipropilenoglicol e polipropilenoglicol possuindo um peso molecular entre 200 e 1 000; por exemplo, o polipropilenoglicol 400. Outros éteres glicólicos satisfatórios são o éter monobutílico de etilenoglicol (“butyl 17

cellosolve®”), o éter monobutílico de dietilenoglicol (“butyl carbitol®”), o éter monobutílico de trietilenoglicol, o éter monobutílico de mono-, di-, tripropilenoglicol, o éter monobutílico de tetraetilenoglicol, o éter ter-butílico de propilenoglicol, o monoacetato de etilenoglicol e o propionato de dipropilenoglicol.

Membros representativos dos ácidos carboxílicos alifáticos incluem ácidos monobásicos (C3-C6)alquílicos e alquenílicos, como o ácido acrílico e o ácido propiónico, e ácidos dibásicos, como o ácido glutárico e misturas de ácido glutárico com ácido adípico e ácido succínico, bem como misturas dos ácidos anteriores.

Os compostos éter glicólico e os compostos ácidos acima mencionados proporcionam a estabilidade descrita, mas os co-agentes tensioactivos especialmente preferidos de cada tipo, com base no custo e no aspecto cosmético (particularmente o odor), são o éter monobutílico de dietilenoglicol e uma mistura dos ácidos adípico, glutárico e succínico, respectivamente. A razão dos ácidos na mistura anterior não é particularmente crítica e pode ser modificada para proporcionar o odor desejado. Geralmente, para maximizar a solubilidade em água da mistura de ácidos, o ácido glutárico, o mais solúvel em água destes três ácidos dibásicos alifáticos saturados, será usado como componente principal.

Normalmente, as razões em peso de ácido adípico: ácido glutárico: ácido succínico são 1-3:1-8:1-5, de preferência 1-2:1-6:1-3, tal como 1:1:1, 1:2:1, 2:2:1, 1:2:1,5, 1:2:2, 2:3:2, etc. podem ser utilizadas com resultados igualmente bons.

Ainda outras classes de compostos co-agentes tensioactivos que proporcionam composições sob a forma de microemulsões estáveis, a temperaturas baixas e elevadas, são os ésteres mono-, di- e trietílicos do ácido fosfórico, como o trietilfosfato. A quantidade de co-agente tensioactivo necessária para estabilizar as composições sob a forma de microemulsões dependerá, claro, de factores como as características de tensão superficial do co-agente tensioactivo, o tipo e as quantidades dos agentes tensioactivos primários e perfumes e o tipo e as quantidades de quaisquer outros ingredientes adicionais que possam estar presentes na composição e que têm influência nos factores 18

termodinâmicos enumerados acima. Geralmente, quantidades de co-agente tensioactivo no intervalo entre 0,1% e 50%, de preferência entre 0,5% e 15%, especialmente entre 1% e 7%, em peso, proporcionam microemulsões o/a diluídas e estáveis para as quantidades acima descritas de agentes tensioactivos primários, perfume e quaisquer outros ingredientes adicionais como descrito abaixo.

Tal como será entendido pelo técnico, o pH da microemulsão final estará dependente da identidade do co-agente tensioactivo, estando a escolha do co-agente tensioactivo dependente do custo e das propriedades cosméticas, particularmente o odor. Por exemplo, composições sob a forma de microemulsões que possuem um pH no intervalo de 1 a 10 podem utilizar o co-agente tensioactivo de classe 1 ou de classe 3 como co-agente tensioactivo único, mas o intervalo de pH é reduzido para 1 a 8,5 quando o sal do metal polivalente está presente. Por outro lado, o co-agente tensioactivo de classe 2 só pode ser usado como co-agente tensioactivo único quando o pH do produto se encontra abaixo de 3,2. Contudo, quando os co-agentes tensioactivos acídicos são usados misturados com um co-agente tensioactivo do tipo éter glicólico, podem formular-se composições a um pH substancialmente neutro (por exemplo, pH 7 ± 1,5, de preferência 7 ± 0,2). A capacidade de formular produtos neutros e acídicos sem enchimentos que possuem propriedades de remoção de gordura é uma característica da presente invenção, uma vez que as formulações sob a forma de microemulsões o/a da técnica anterior são, a maior parte das vezes, extremamente alcalinas, extremamente aglomeradas ou ambas.

Além da sua excelente capacidade para limpar sujidade gordurosa e oleosa, as formulações sob a forma de microemulsões o/a de baixo pH também exibem um desempenho de limpeza e uma remoção de filmes de sabão e depósitos de óxido de cálcio excelentes com uma utilização pura (não diluída), assim como com uma utilização diluída. Um dos agentes de libertação de gordura da presente invenção que é utilizado no sistema de libertação de gordura é caracterizado pela fórmula: 19

r r2 I + "λ R1 — N-I -r4 I r3 J na qual Ri é um grupo metilo e R2, R3 e R4 são independentemente seleccionados entre o grupo que consiste em metilo, etilo e CH2CH2Y; onde Y é seleccionado entre o grupo que consiste em Cl, Br, C02H, (CH20)n0H; na qual n = 1 a 10; OH, CH2CH2OH; e X' é seleccionado entre o grupo que consiste em Cl, Br, metosulfato,

O

II CH3-0-S-0- O e -HCO3'. Agentes de libertação de gordura preferidos são o cloreto de beta-hidroxietiltrimetilamónio (cloreto de colina), o cloreto de beta-cloroetiltrimetilamónio e o metosulfato de tris(beta-hidroxietil)metilamónio (Stepanquat T), entre os quais o cloreto de colina é preferido.

Teoriza-se que o agente de libertação de gordura carregado positivamente está ligado electrostaticamente aos grupos carregados negativamente existentes na superfície da superfície a limpar, como seja uma cerâmica, evitando, assim, a ligação dos iões cálcio contidos na gordura à superfície carregada negativamente do azulejo cerâmico. A concentração do agente de libertação de gordura na composição sob a forma de microemulsão da presente invenção é de 0,5% a 10% em peso, mais preferencialmente, 0,5% a 8,0% em peso.

Os agentes de libertação de gordura da presente invenção também podem ser um agente tensioactivo aniónico que se encontra associado na composição a um polietilenoglicol possuindo um peso molecular entre 500 e 1 000, sendo que o polietilenoglicol tem a estrutura

H0(CH2CH20)nH 20 na qual n é 11 a 52. A concentração do polietilenoglicol na presente composição é de 0,5% a 10,0% em peso, mais preferencialmente 0,5% a 8,0% em peso, estando a razão de agente tensioactivo aniónico para polietilenoglicol compreendida entre 5:1 e 1:5.

Outra classe de agentes de libertação de gordura utilizada no sistema de libertação de gordura da presente invenção consiste num copolímero de anidrido maleico etoxilado/alfa-olefina que possui uma estrutura tipo pente com cadeias hidrofóbicas e hidrofílicas. O polímero é fabricado por Akzo Chemie America e possui um peso molecular médio numérico compreendido entre 10 000 e 30 000, mais preferencialmente entre 15 000 e 25 000. O copolímero de anidrido maleico etoxilado/alfa-olefina, que é utilizado numa concentração de 0,5% a 10,0% em peso, mais preferencialmente 1,0% a 8,0% em peso, é representado pela fórmula: y

Ç02H (CH-CH) — Ç=0 O (CH2-CH)- (CH2)x CH3

(CH2 - CH2 - 0)n-H na qual n é 5 a 14, de preferência 7 a 9; x é 7 a 19, de preferência 8 a 19; e y tem um valor adequado para originar um peso molecular compreendido entre 10 000 e 30 000.

Outra classe de agentes de libertação de gordura fabricada pela BASF que é utilizada no sistema de libertação de gordura da presente invenção, numa concentração de 0,5% a 10% em peso, mais preferencialmente de 0,5% a 8,0% em peso, consiste num polímero representado pela fórmula: 21

Ri -C I r2 ο

II

HO-C-C-C-C

I ç=o ο

I (EO)n R3 na qual n é um número compreendido entre 2 e 16, de preferência entre 2 e 10; é seleccionado entre o grupo que consiste em metilo ou hidrogénio; R2 é um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada em Ci a Ci2, de preferência em C4 a C8; e R3 é um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada em C2 a C16, de preferência em C2 a C12. O ingrediente essencial final das composições sob a forma de microemulsões da invenção, as quais possuem propriedades melhoradas de tensão interfacial, é a água. A proporção de água nas composições sob a forma de microemulsões está normalmente no intervalo entre 20% e 97%, de preferência 70% e 97%, em peso da composição sob a forma de uma microemulsão o/a diluída habitual.

Como se acredita ter ficado claro a partir da descrição anterior, as composições líquidas de limpeza multiuso sob a forma de uma microemulsão o/a diluída desta invenção são especialmente eficazes quando utilizadas tal qual, isto é, sem qualquer diluição adicional com água, uma vez que as propriedades da composição como microemulsão o/a se manifestam melhor na forma pura (não diluída). Contudo, ao mesmo tempo, deve entender-se que, dependendo das quantidades de agentes tensioactivos, co-agentes tensioactivos, perfume e outros ingredientes, é possível algum grau de diluição sem destruir a microemulsão per se. Por exemplo, nas quantidades baixas preferidas de compostos tensioactivos activos (isto é, detergentes primários aniónicos e não iónicos), diluições até cerca de 50% serão geralmente bem toleradas sem causar uma separação de fases; isto é, manter-se-á o estado de microemulsão. 22

Contudo, mesmo quando diluída numa grande extensão, tal como seja uma diluição de 2x a 10x ou mais, por exemplo, as composições resultantes ainda são eficazes na limpeza de sujidade gordurosa, oleosa e de outros tipos. Adicionalmente, a presença de iões magnésio ou de outros iões polivalentes, por exemplo, alumínio, como será descrito em maior detalhe abaixo, serve ainda para impulsionar o desempenho de limpeza dos detergentes primários numa utilização diluída.

Por outro lado, encontra-se também no âmbito desta invenção a formulação de microemulsões extremamente concentradas que serão diluídas com água adicional antes do uso. A presente invenção está também relacionada com uma microemulsão concentrada estável ou uma composição microemulsionada acídica que compreende aproximadamente, em peso: (a) 1 % a 30% de um agente tensioactivo aniónico; (b) 0,5% a 15% de um composto do tipo glicerol etoxilado; (c) 2% a 30% de um co-agente tensioactivo: (d) 0,4% a 10% de um hidrocarboneto ou perfume insolúvel em água; (e) 0 a 18% de pelo menos um ácido dicarboxílico; (f) 0 a 1 % de ácido fosfórico; (g) 0 a 0,2% de um ácido aminoalquilenofosfónico; (h) 0 a 15% de sulfato de magnésio heptahidratado; (i) 0,5% a 10% de um agente de libertação de gordura; e 23

G) sendo o equilíbrio perfeito com água; composição esta que possui uma ecotoxicidade, tal como medida pelo teste LC50, de pelo menos 0,18 mL/L, medida em microrganismos Dáfnia.

Estas microemulsões concentradas podem ser diluídas por mistura com até 20 vezes ou mais, de preferência 4 a 10 vezes, o seu peso de água para formar microemulsões o/a semelhantes às composições sob a forma de microemulsões diluídas descritas acima. Embora o grau de diluição seja escolhido de forma adequada para originar uma composição sob a forma de microemulsão o/a após a diluição, deve reconhecer-se que, durante o curso da diluição, podem encontrar-se sucessivamente quer microemulsões, quer não-microemulsões.

Além dos ingredientes essenciais acima descritos necessários para a formação da composição sob a forma de uma microemulsão, as composições desta invenção podem, frequente e preferencialmente, conter um ou mais ingredientes adicionais que servem para melhorar o desempenho global do produto.

Um desses ingredientes é um sal ou óxido orgânico ou inorgânico de um catião metálico multivalente, particularmente o Mg++. O sal ou óxido metálico proporciona vários benefícios, incluindo um desempenho de limpeza melhorado com a utilização diluída, particularmente em áreas de água mole, e quantidades minimizadas de perfume para se obter o estado de microemulsão. O sulfato de magnésio, anidro ou hidratado (por exemplo, heptahidratado), é especialmente preferido como sal de magnésio. Também se obtiveram bons resultados com óxido de magnésio, cloreto de magnésio, acetato de magnésio, propionato de magnésio e hidróxido de magnésio. Estes sais de magnésio podem ser usados com formulações a pH neutro ou acídico, uma vez que o hidróxido de magnésio não precipitará a estes valores de PH.

Embora o magnésio seja o metal multivalente preferido a partir do qual os sais (inclusive o óxido e o hidróxido) são formados, também se podem utilizar outros iões metálicos polivalentes desde que os seus sais não sejam tóxicos e sejam solúveis na fase aquosa do sistema, ao valor de pH desejado. 24

Assim, dependendo de factores como o pH do sistema, a natureza dos agentes tensioactivos primários e do co-agente tensioactivo, etc., bem como dos factores disponibilidade e custo, outros iões metálicos polivalentes adequados incluem o alumínio, o cobre, o níquel, o ferro, o cálcio, etc. Deve notar-se, por exemplo, que, com o detergente aniónico preferido parafinosulfonato, os sais de cálcio precipitarão e não devem ser usados. Constatou-se também que os sais de alumínio funcionam melhor a um pH inferior a 5 ou quando se adiciona uma pequena quantidade, por exemplo 1% em peso, de ácido cítrico à composição que é formulada para possuir um pH neutro. Em alternativa, o sal de alumínio pode ser adicionado directamente como citrato neste caso. Como sal, podem usar-se as mesmas classes gerais de aniões mencionadas para os sais de magnésio, tal como haleto (por exemplo, brometo, cloreto), sulfato, nitrato, hidróxido, óxido, acetato, propionato, etc.

Preferencialmente, nas composições diluídas, o composto metálico é adicionado à composição numa quantidade suficiente para proporcionar pelo menos um equivalente estequiométrico entre o agente tensioactivo aniónico e o catião metálico multivalente. Por exemplo, para cada ião-grama de Mg++, existirão 2 grama-mole de parafinosulfonato, alquilbenzenosulfonato, etc., enquanto para cada ião-grama de Al3+, existirão 3 grama-mole de agente tensioactivo aniónico. Assim, a proporção do sal multivalente será geralmente seleccionada de forma a que um equivalente de composto neutralize entre 0,1 e 1,5 equivalentes, preferencialmente entre 0,9 e 1,4 equivalentes, da forma ácida do agente tensioactivo aniónico. A concentrações superiores de agente tensioactivo aniónico, a quantidade de sal multivalente estará no intervalo entre 0,5 e 1 equivalentes por equivalente de agente tensioactivo aniónico.

As composições sob a forma de microemulsões o/a incluirão entre 0 e 2,5%, preferencialmente entre 0,1% e 2,0%, em peso da composição de um ácido gordo ou de um sabão de ácido gordo em C8-C22 como supressor de espuma. A adição de um ácido gordo ou de um sabão de ácido gordo proporciona uma melhoria na enxaguabilidade da composição, seja ela aplicada na forma pura ou diluída. Geralmente, contudo, é necessário aumentar a quantidade de co-agente tensioactivo para manter a estabilidade do produto quando o ácido gordo ou o sabão estão presentes. Se se utilizar mais 25

de 2,5% em peso de um ácido gordo nas composições da invenção, a composição tornar-se-á instável a baixas temperaturas, assim como terá um cheiro censurável.

Como exemplos de ácidos gordos que podem ser utilizados como tal ou sob a forma de sabão, podem referir-se os ácidos gordos de óleo de coco destilado, os ácidos gordos do tipo “vegetal misto” (por exemplo, percentagem elevada de cadeias em Ci8 saturadas, mono- e/ou poli-insaturadas); o ácido oleico, o ácido esteárico, o acido palmítico, o ácido eicosanóico e compostos semelhantes, sendo geralmente aceitáveis aqueles ácidos gordos que possuem entre 8 e 22 átomos de carbono. A composição líquida de limpeza multiuso desta invenção pode, se desejado, conter também outros componentes quer para proporcionar um efeito adicional, quer para tornar o produto mais atractivo para o consumidor. Os componentes que se seguem são mencionados a título de exemplo: pigmentos ou corantes em quantidades até 0,5% em peso; bactericídas em quantidades até 1% em peso; conservantes ou agentes antioxidantes, como a formalina; o 5-bromo-5-nitro-dioxano-1,3; a 5-cloro-2-metil-4-isotaliazolin-3-ona; o 2,6-di-ter-butil-p-cresol, etc., em quantidades até 2% em peso; e agentes de ajuste do pH, como o ácido sulfúrico ou o hidróxido de sódio, consoante necessário. Adicionalmente, se se desejarem composições opacas, pode adicionar-se até 4% em peso de um agente de opacificação.

Na forma final, os produtos líquidos multiuso são microemulsões óleo-em-água límpidas e exibem estabilidade a temperaturas reduzidas e elevadas. Mais especificamente, estas composições permanecem límpidas e estáveis no intervalo entre 5°C e 50°C, especialmente entre 10°C e 43°C. Estas composições exibem um pH no intervalo ácido ou neutro, dependendo da utilização final pretendida. Os líquidos vertem-se facilmente e exibem uma viscosidade no intervalo entre 6 e 60 mPascal.segundo (mPas), tal como medida, a 25°C, com um Viscosímetro Brookfield RVT, usando um eixo n.° 1 rodando a 20 r.p.m.. Preferencialmente, a viscosidade é mantida no intervalo entre 10 e 40 mPas.

As composições estão prontas para utilização ou podem ser diluídas consoante desejado; em qualquer dos casos, é necessário pouco ou nenhum enxaguamento e não são praticamente deixados resíduos ou estrias. Adicionalmente, como as composições não possuem 26 enchimentos da detergência, como polifosfatos de metais alcalinos, elas são ambientalmente aceitáveis e proporcionam um melhor “brilho” nas superfícies duras que foram limpas.

Quando destinadas a uma utilização na forma pura, as composições líquidas podem ser embaladas sob pressão num recipiente para aerossóis ou num atomizador com bomba, para o tipo de aplicação denominado “aplicar o spray e limpar”.

Dado que as composições tal como preparadas são formulações líquidas aquosas e como não é necessária qualquer mistura particular para formar a microemulsão o/a, as composições são facilmente preparadas por simples combinação de todos os ingredientes num vaso ou recipiente adequados. A ordem de mistura dos ingredientes não é particularmente importante, e geralmente os vários ingredientes podem ser adicionados sequencialmente, todos ao mesmo tempo ou sob a forma de soluções aquosas de cada um ou de todos os detergentes primários, e os co-agentes tensioactivos podem ser preparados separadamente e combinados uns com os outros e com o perfume. O sal de magnésio ou o composto de outro metal multivalente, quando presente, pode ser adicionado sob a forma de uma solução aquosa ou adicionado directamente. Não é necessário utilizar temperaturas elevadas no passo de formação, e a temperatura ambiente é suficiente.

As fórmulas sob a forma de microemulsão da invenção excluem explicitamente silicatos de metais alcalinos e enchimentos de metais alcalinos, como sejam os polifosfatos de metais alcalinos, os carbonatos de metais alcalinos, os fosfonatos de metais alcalinos e os citratos de metais alcalinos, porque estes materiais, se utilizados na composição da invenção, fariam com que a composição tivesse um pH elevado, bem como deixasse resíduos na superfície a limpar.

Está contemplado no âmbito da presente invenção que o composto do tipo glicol etoxilado parcialmente esterificado da invenção pode ser utilizado em composições de limpeza para superfícies duras, como sejam os produtos para limpeza de madeira, os produtos para limpeza de vidros e os produtos líquidos de limpeza para tarefas ligeiras.

Os exemplos que se seguem ilustram composições líquidas de limpeza da invenção descrita.

Excepto se especificado de outra forma, todas as percentagens são em peso. As 27

composições exemplificadas são somente ilustrativas e não limitam o âmbito da invenção. Excepto se especificado de outra forma, as proporções nos exemplos e em toda a especificação são em peso.

Exemplo 1

Prepararam-se as seguintes composições, em % em peso.

A* B* C* D* E Mr. Proper St Marc Lemon (C13-Ci7)parafinosulfonato 4,7 4,3 4 4,3 4,7 2,9 - de sódio OE/OP não iónico - - - - - - 3,2 Levenol F-200 2,3 2,2 2 2,2 2,3 - - (C13-C15) OE 14 não iónico - - - - - 3,3 - DEGMBE 4 4 3,5 4 4,0 4,4 3 Ácido gordo de coco 0,75 0,5 0,4 0,75 0,5 0,65 0,3 Ácido láurico 0,25 Cloreto de colina 4,0 MgS04.7H20 2,2 2 1,9 2,2 2,1 Perfume (a) 0,8 0,75 0,9 0,7 0,8 Presente presente Citrato de sódio - - - - 3,2 - Água + comp. Vestigiais Equil Equil Equil Equil Equil Equil Equil PH 7 7 7 7 7 9,5 7 Teste desengorduramento Puro (b) 30 35 35 35 30 70 > 100 Diluído (b) 45 60 60 60 45 >90 90 Resíduo Igual Igual Igual Igual Igual Pior Igual ref. ref. ref. ref. ref. ref. Espuma em água dura Igual Igual Igual Igual Igual Igual Igual ref. ref. ref. ref. ref. ref. ref. Ecotoxicidade LC50 em 0,18 0,033 Dáfnias (c) mL/L - - - 0,1 mL/L mL/L * não ilustra a presente invenção 28

(a) contém cerca de 25% em peso de terpenos (b) quanto menor o número de passagens, melhor o desempenho de desengorduramento. (c) quanto mais elevados os resultados, menor a ecotoxicidade.

Adicionalmente, o “poder de dissolução” da microemulsão o/a deste exemplo é comparado ao “poder de dissolução” de uma composição idêntica, exceptuando pelo facto de se utilizar uma quantidade igual (5% em peso) de hidrotropo cumenosulfonato de sódio em lugar do co-agente tensioactivo éter monobutílico de dietilenoglicol, num teste no qual se adicionam concentrações iguais de heptano a ambas as composições. A microemulsão o/a desta invenção solubiliza 12 grama da substância imiscível com água em comparação com os 1,4 grama da composição líquida que contém hidrotropo.

Num outro teste comparativo usando óleo de cozinha de cor azul - sujidade de triglicérido gordo - a composição do exemplo 1 fica límpida após a adição de 0,2 grama de óleo de cozinha, enquanto o óleo de cozinha flutua à superfície da composição que contém o hidrotropo sulfonato.

Quando a concentração do perfume é reduzida para 0,4% na composição do exemplo 1, obtém-se uma composição sob a forma de microemulsão o/a estável. De forma semelhante, obtém-se uma microemulsão o/a estável quando a concentração de perfume é incrementada para 2% em peso e a concentração de co-agente tensioactivo é incrementada para 6% em peso no exemplo 1.

Exemplo 2 I. Remoção de sujidade gordurosa + sujidade sob a forma de partículas; Método de teste A) Composição da sujidade 70 g de óleo mineral 35 g de sujidade sob a forma de partículas (pó de aspirador + 1 % de negro de fumo) 35 g de C2CI4 B) Preparação da sujidade - Pese azulejos de vidro limpos/secos 29

- Suje os azulejos com a sujidade gordurosa + sujidade sob a forma de partículas

- Coza os azulejos durante 1 hora, a 80°C - Pese os azulejos sujos após 2 horas de envelhecimento à temperatura ambiente. C) Remoção da sujidade

Os azulejos sujos são ensopados durante 15 minutos, à temperatura ambiente, nos produtos de teste e depois são delicadamente enxaguados com água da torneira. Após secagem durante 45 minutos a 50°C, os azulejos são novamente pesados. II. Efeito de libertação de gordura Método de teste A) Composição da sujidade 20% de sebo endurecido 80% de sebo de vaca corante azul gordo B) Preparação da sujidade A mistura gorda é aquecida e aspergida, com um dispositivo de aspersão automático, em azulejos de cerâmica limpos e secos. C) Remoção da sujidade Produto utilizado puro: 2,5 g na esponja

Produto utilizado diluído: sol. a 1,2% em água da torneira - 10 ml da solução na esponja Procedimento de limpeza é efectuado com o dispositivo gardner para ambas as concentrações do produto.

Resultados B) Sobre azuleios de cerâmica não tratados

Além do teste anterior, utilizaram-se os 3 procedimentos seguintes para verificar que a fórmula A permanece na superfície após se enxaguar ou limpar. Após o primeiro procedimento de limpeza e antes da segunda aspersão: 30

1) permitiu-se que os azulejos secassem ao ar 2) a superfície foi limpa com toalha de papel 3) a superfície foi enxaguada com esponja molhada A fórmula 1-E do exemplo 1 foi testada quanto à libertação de gordura. A combinação de Levenol com cloreto de colina proporciona um efeito superior de libertação de gordura à composição sob a forma de microemulsão. 1 .a. Tratado com o produto puro; secagem ao ar antes de aspergir a sujidade número de passagens número de passagens para a segunda para a primeira limpeza limpeza, após secagem ao ar Fórmula 1-E 24 23 AJAXtm NME normal 46 40 1.a. Tratado com o produto puro; limpeza com esponjas molhadas antes de aspergir a sujidade número de passagens número de passagens para a segunda para a primeira limpeza limpeza, após secagem ao ar Fórmula 1-E 32 19 AJAXtm NME normal 53 27 1 .a. Tratado com o produto diluído; secagem ao ar antes de aspergir a sujidade número de passagens número de passagens para a segunda para a primeira limpeza limpeza, após secagem ao ar Fórmula 1-E 3 2 AJAX,m NME normal 18 19 31 1.a. Tratado com o produto diluído; limpeza com esponjas molhadas antes de aspergir a sujidade número de passagens número de passagens para a segunda para a primeira limpeza limpeza, após secagem ao ar Fórmula 1-E 9 12 AJAXtm NME normal 20 21 2. Azulejos que não foram pré-tratados Limpeza com produtos diluídos número de passagens número de passagens para a segunda para a primeira limpeza limpeza, após secagem ao ar Fórmula 1-E 27 3 AJAXtm NME normal 30 14

Em resumo, a invenção descrita está relacionada, de uma forma ampla, com um aperfeiçoamento em composições sob a forma de microemulsões que contêm um agente tensioactivo aniónico, um álcool polihídrico etoxilado parcialmente esterificado, um ácido gordo, um agente de libertação de gordura, um dos co-agentes tensioactivos especificados, um ingrediente do tipo hidrocarboneto e água, o qual compreende a utilização de um perfume odorífero e insolúvel em água na qualidade do ingrediente do tipo hidrocarboneto essencial.

Lisboa,

Por COLGATE-PALMOLIVE COMPANY A Agente Oficial

Ana VER ΖλλΜμΡι I'Av.e da Liberdade. N. TeL: 21;

Í-Í48 LISBOA Fax: 213197309 N.° Fiscal 193028611 32

Claims (11)

1. REIVINDICAÇÕES 1. Composição de limpeza sob a forma de microemulsão, que compreende: (a) entre 0,1% e 10% em peso de uma mistura de R’ I ch2—O —(CH2CH—O — )x b R’ I [CH — O —(CH2CH—O — )y B] w (I) R’ I ch2 — O —<CH2CH—o — )z b e R’ CH2 — O —(CH2CH—O — )x H R’ (H) [CH — O —(CH2CH—O — )y H] w R’ CH2 — O —(CH2CH—O — )z H , nas quais w é um a quatro, 1

   B é seleccionado entre o grupo que consiste no hidrogénio e num grupo representado por f C_R, no qual R é seleccionado entre o grupo que consiste em grupos alquilo possuindo entre 6 e 22 átomos de carbono e grupos alquenilo possuindo entre 6 e 22 átomos de carbono; nas quais pelo menos um dos grupos B é representado pelo referido grupo Λ R’ é seleccionado entre o grupo que consiste em hidrogénio e grupos metilo; x, y e z possuem um valor entre 0 e 60, desde que (x + y + z) iguale um número entre 2 e 100; sendo que, na Fórmula (I), a razão em peso de monoéster/diéster/triéster é de 40 a 90/ 5 a 35/1 a 20 e a razão em peso de Fórmula (I) para Fórmula (II) é um valor entre 3 e 0,02; (b) entre 0,5% e 8% em peso de um agente de libertação de gordura suplementar, sendo que o referido agente de libertação de gordura é seleccionado entre o grupo que consiste em r ?2+ (a) χ- R, — N — R4

   na qual R, é um grupo metilo e R2, R3 e R4 são independentemente seleccionados entre 0 grupo que consiste em metilo, etilo e CH2CH2Y; onde Y é seleccionado entre o grupo que 2

   consiste em Cl, Br, C02H, (CH20)nOH, na qual n = 1 a 10, OH, CH2CH2OH; e X' é seleccionado entre o grupo que consiste em Cl, Br, metosulfatò, O II CHa-o-s-cr O e -HCO3·. (b) um polietilenoglicol possuindo um peso molecular entre 500 e 1 000, sendo que o polietilenoglicol tem a estrutura H0(CH2CH20)nH na qual n é 11 a 52. (c) um copolímero de anidrido maleico etoxilado/alfa-olefina possuindo a fórmula: COzH (CH2-CH)- (CH2)x ôh3 (ÇH-CH)- C=0 I 0 * 1 (CH2 - CH2 - 0)n-H na qual né‘5a14;ey tem um valor adequado para originar um peso molecular compreendido entre 10 000 e 30 000; e 3 (d) um polímero possuindo a fórmula OH I C = O R, II c - c - c - c I I ç=o r2 0 1 (EO)n r3 na qual n é um número compreendido entre 2 e 16; Rí é seleccionado entre o grupo que consiste em metilo ou hidrogénio; R2 é um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada em Ci a C12; e R3 é um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada em C2 a C16. (c) entre 0,1% e 20% em peso de um agente tensioactivo aniónico; (d) entre 0,1% e 50% em peso de um co-agente tensioactivo seleccionado entre o grupo que consiste em éter monobutílico de etilenoglicol, éter monobutílico de dietilenoglicol, éter monobutílico de trietilenoglicol, polipropilenoglicol possuindo um peso molecular médio entre 200 e 1 000, éter ter-butílico de propilenoglicol, éter monobutílico de mono-, di- ou tripropilenoglicol e um ácido carboxílico alifático em C3-C6 seleccionado entre o grupo que consiste em ácido acrílico, ácido propiónico, ácido glutárico, misturas de ácido glutárico, ácido succínico e ácido adípico e misturas de quaisquer dos compostos anteriores; (e) entre 0,1% e 10% em peso de um hidrocarboneto insolúvel em água, um óleo essencial ou um perfume; e (f) sendo o equilíbrio perfeito com água. 4
2. 2. A composição de limpeza da reivindicação 1, que contém ainda um sal de um catião metálico multivalente numa quantidade suficiente para proporcionar entre 0,5 e 1,5 equivalentes do referido catião por equivalente do referido agente tensioactivo aniónico.
3. 3. A composição de limpeza da reivindicação 2, na qual o catião metálico multivalente é o magnésio ou o alumínio.
4. 4. A composição de limpeza da reivindicação 2, na qual a referida composição contém 0,9 a 1,4 equivalentes do referido catião por equivalente de detergente aniónico.
5. 5. A composição de limpeza da reivindicação 3, na qual o referido sal multivalente é o óxido de magnésio ou o sulfato de magnésio.
6. 6. A composição de limpeza da reivindicação 1, que inclui ainda um ácido gordo possuindo entre 8 e 22 átomos de carbono.
7. 7. A composição sob a forma de microemulsão da reivindicação 1, que contém entre 0,5% e 15% em peso do referido co-agente tensioactivo e entre 0,4% e 3,0% em peso do referido hidrocarboneto.
8. 8. A composição sob a forma de microemulsão da reivindicação 1, na qual o éter glicólico é o éter monobutílico de etilenoglicol ou o éter monobutílico de dietilenoglicol.
9. 9. A composição de limpeza da reivindicação 1, na qual o ácido carboxílico alifático é uma mistura de ácido adípico, ácido glutárico e ácido succínico.
10. 10. A composição de limpeza da reivindicação 1, na qual o agente tensioactivo aniónico é um (C9-C15)alquilbenzenosulfonato ou um (Cio-C20)alcanosulfonato.
11. 11. Composição sob a forma de uma microemulsão concentrada estável que compreende, em peso: (a) entre 1% e 30% de um agente tensioactivo aniónico; 5 (b) entre 0,5% e 15% de uma mistura de R’ CH2 — O —(CH2CH—O — )x B R’ (l) (ii) [CH — O —(CH2CH—O — )y B] w R’ CH2 — O —(CH2CH—O — )z B R’ CH2 — O —(CH2CH—O — )x H R' [CH — O —(CH2CH—O — )y H] w R’ I CH2 - O —(CH2CH—o — )z h nas quais w é um a quatro e B é seleccionado entre o grupo que consiste no hidrogénio num grupo representado por /° C_R, 6 no qual R é seleccionado entre o grupo que consiste em grupos alquilo possuindo entre 6 e 22 átomos de carbono e grupos alquenilo possuindo entre 6 e 22 átomos de carbono; nas quais pelo menos um dos grupos B é representado pelo referido grupo O C_K, R’ é seleccionado entre o grupo que consiste em hidrogénio e grupos metilo; x, y e z possuem um valor entre 0 e 60, desde que (x + y + z) iguale um número entre 2 e 100; sendo que, na Fórmula (I), a razão em peso de monoéster/diéster/triéster é de 40 a 90/ 5 a 35/1 a 20 e a razão em peso de Fórmula (I) para Fórmula (II) é um valor entre 3 e 0,02; (c) entre 2% e 30% de um co-agente tensioactivo (d) entre 0,4% e 10% de um hidrocarboneto ou perfume insolúvel em água; (e) entre 0 e 18% de pelo menos um ácido dicarboxílico; (f) entre 0 e 0,2% de um ácido aminoalquilenofosfónico; (g) entre 0 e 1,0% de ácido fosfórico; (h) entre 0 e 15% de sulfato de magnésio heptahidratado; (i) entre 0,5% e 10% de um agente de libertação de gordura seleccionado entre o grupo que consiste em r "\ r2 I (a) Ri- I + -N —R4 I I r3 J χ- 7

    na qual R! é um grupo metilo e R2, R3 e R4 são independentemente seleccionados entre o grupo que consiste em metilo, etilo e CH2CH2Y; onde Y é seleccionado entre o grupo que consiste em Cl, Br, C02H, (CH20)n0H, na qual n = 1 a 10, OH, CH2CH2OH; e X' é seleccionado entre o grupo que consiste em Cl, Br, metosulfato, O II CH3-0-S-0' II O e -HCO3·. (b) um polietilenoglicol possuindo um peso molecular entre 500 e 1 000, sendo que o polietilenoglicol tem a estrutura H0(CH2CH20)nH na qual n é 11 a 52. (c) um copolímero de anidrido maleico etoxilado/alfa-olefina possuindo a fórmula: (CH2 - CH)Z Ç02H (CH - CH)W- C=0 Io (CH2 - CH2 - 0)n-H (CH2)x ch3 y na qual n é 5 a 14; e y tem um valor adequado para originar um peso molecular compreendido entre 10 000 e 30 000; e 8 (d) um polímero possuindo a fórmula • OH I C = O R, I I c- c-c-c I I ç=o r2 0 1 (EO)„ r3 na qual n é um número compreendido entre 2 e 16; Ri é seleccionado entre o grupo que consiste em metilo ou hidrogénio; R2 é um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada em Ci a C12; e R3 é um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada em C2 a C16; 0) sendo o equilíbrio perfeito com água; composição esta que possui uma ecotoxicidade, tal como medida pelo teste LC 50, de pelo menos 0,18 mL/L, medida em microrganismos Dáfnia. Lisboa, Por COLGATE-PALMOLIVE COMPANY A Agente Oficial ANA Agemi/

    Av.a da Uberdade. N.‘ Tel.: 21319>3^^ΤαχΓ213197309 N.° Fiscal 193 028ólt 9