PT88977B

PT88977B - Processo para a preparacao de uma composicao em forma de micro-emulsao estavel, para limpeza, contendo detergente sintetico organico

Info

Publication number: PT88977B
Application number: PT88977A
Authority: PT
Inventors: Baudouin Valange; Myriam Loth
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1987-11-12
Filing date: 1988-11-10
Publication date: 1995-07-03
Also published as: EP0316726A2; MY103470A; NZ226927A; US5076954A; NO885051D0; AU2506288A; CA1337585C; IL88339A0; AR242828A1; IL88339A; DK628488A; DK628488D0; BR8805932A; AU624795B2; EP0316726A3; DK170306B1; PT88977A; MX169813B; NO885051L

Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇAO DE UMA COMPOSIÇÃO EM FORMA DE MI CRO-EMULSAO ESTÁVEL, PARA LIMPEZA, CONTENDO DETERGENTE SINTE TICO ORGÂNICO

-2com água, para formar uma micro-emulsão estável e do mesmo mo do límpida. Nos aspectos de processamento do invento, pode-se utilizar tanto composiçfles concentradas como diluídas, para remoção de manchas oleosas e gordurosas de substratos, tal como acessúrios fixos de casa de banho, normalmente brilhantes, bem como superfícies do chão e das paredes, incluindo azulejos, por um processo de tipo “pulverizar e esfregar, que deixa a superficie a brilhar. Quando as composiçfles do invento são acídicas, elas são úteis para remover depflsitos de cal e escuma de sabão de superfícies duras.

Para além do processo para a preparação, é também descrito o processo para a diluição das composiçfles do invento.

presente invento diz respeito a um processo para a preparação de uma composição em forma de micro-emulsOes estável, para limpeza, e ao seu modo de utilização. Mais particularmente, ele diz respeito a uma composição em forma de micro-emulsão aquosa estável, para limpeza, em forma concentrada ou diluída que, na ausência de qualquer componente opacificamente, ê límpida e que ê especialmente eficaz para limpar sujidades oleosas e gordurosas de substratos, tais como acessórios e paredes de casas de banho, deixando tais superfícies limpas e brilhantes sem necessidade do seu enxaguamento extensivo. As composiçOes descritas consistem num detergente orgânico sintético, num perfume essencialmente insolúvel em água (que pode ser isenta de fosfenos), água e um co-agente tensio-activo adequado, 0 qual, por redução da tensão interfacial nas interfaces entre as fases dispersa e contínua da emu]_ são do detergente, perfume e água, produz uma micro-emulsão estável normalmente límpida, à temperatura ambiente. Quando o pH da micro-emulsão está no lado ácido, de preferência na forma de 1 a 4, as composiçfles do invento são úteis para remoção de deposites de cal e escuma de sabão de substratos duros.

As composiçOes detergentes líquidos, normalmente em forma de solução ou emulsão, têm sido utilizadas como detergentes para todos os fins e têm sido sugeridas para a limpeza de superfícies duras tais como artigos de madeira pintados, banheiras, cubas, chãos de mosaicos, paredes de azulejos, paredes revestidas a papel lavável, linúleo e madeira trabalhada em painéis. Muitas dessas preparaçfles, nomeadamente as descritas nas patentes dos E.U. nos. 2.560.839, 3.234.138 e 3.350.319 e patente britânica η^θ. 1223739, incluem proporçfles substanciais de sais estruturadores de fosfatos inorgânicos, cuja presença pode por vezes ser tida como inconveniente por razOes de defesa do ambiente e também porque requerem um enxaguamento profundo do detergente líquido da superfície limpa para evitar a presença de depósitos visíveis de fosfato. Nas patentes dos E.U. 4.017.409 e 4.244.840 descre^ vem-se detergentes líquidos com reduzidos teores em sal estru-4-

turados de fosfato, embora isso possa ainda exigir um enxaguamento ou podem incluir bastante fosfato e apresentam inconvenientes para o meio ambiente. Alguns detergentes líquidos têm sido produzidos sem fosfato, tais como os descritos na patente dos E.U. 3.935.130, mas estes incluem normalmente percentagens mais elevadas de detergente orgânico sintético no entanto este maior teor em detergente pode ser inconveniente devido à excessiva formação de espuma durante a utilização que pode resultar da sua presença. As composiçOes detergentes líquidas anteriormente descritas são emulsOes mas não são reveladas como sendo micro-emulsOes iguais às do presente invento.

As micro-emulsOes têm sido reveladas em vãrias patentes e pedidos de patentes para composiçOes detergentes líquidas que podem ser úteis como produtos de limpeza para superfícies duras ou produtos de limpeza para todos os fins e tais composiçOes têm por vezes incluído detergente, solvente, ãgua e co-agente tensio-activo. Entre tais revelaçOes encOntram-se as memflrias descritivas das patentes europeias n^s 0137615, 0137616 e 0160762 e patente dos E.U. 4.561.991 descrevemos todas a utilização de pelo menos 5%, em peso,- do solvente nas composiçOes. 0 emprego de sais de magnésio para melhorar 0 rendimento de remoção de gordura dos solventes em composiçOes detergentes líquidos em forma de micro-emu1sOes ê mencionado na memOria descritiva da patente Britânica N^e2144763. As outras patentes sobre composiçOes detergentes líquidos, para limpeza, em forma de micro-emuísão, são as patentes dos E.U. N^OS- 3.723.330, 4.472.291 e 4.540.448. Outras fórmulas de composiçOes detergentes líquidos em forma de emulsão, que incluem hidrocarbonetos tais cOmO terfenOs, são reveladas nas memórias descritivas das patentes Britânicas 1603047 e 2033421, na memória descritiva da patente Europeia N⁹ 0080749; e nas patentes dos E.U. 4.017.409, 4.414.128 e 4.540.505. No entanto, a presença de sal estruturador em tais composiçOes, especialmente na presença de compostos ce magnésio, tende a desestabi1izar as micro-emu1sOes e, por conseguinte, tais estruturadores são considerados indesejáveis.

-5Embora a citada anterior técnica da especialidade se refira a composiçOes detergentes líquidos, em forma de emulsOes, para todos os fins e embora vários componentes das presentes composiçOes sejam mencionadas na técnica da especialidade, considera-se que ela não antecipe ou torne óbvio o assunto em objecto aqui revelado e reivindicado.

De acordo com o presente invento, uma composição aquosa estável, em forma de microemulsão, para limpeza, na forma concentrada, ê constituída por detergente orgânico sintético aniónico e/ou detergente orgânico sintético não iflnico, perfume essencialmente insolúvel em água, água e co-agente tensio-activo, o qual, por redução da tensão interfacial nas interfaces entre as fases dispersa e contínua dc uma emulsão do referido detergente, perfume e água, produz uma micro-emu1 são concentrada estável que, na ausência de componente opacificante, é límpida e estável a temperaturas na gama de 5 a 50^eC e com um pH na gama de 1 a 11. Uma tal micro-emulsão concentrada tem uma aparência límpida, na ausência de qualquer agente opacificantc· ia cf: :ção, e é diluível com água até pelo menos cinco vezes o seu peso, para produzir uma composição detergente líquida diluída, que é também uma micro-emulsão aquosa es-tável que, na ausência de agente opacificante, é também límpida e que é utili como uma composição de limpeza para todos os fins. Tanto as composiçOes concentradas como as diluídas são especialmente eficazes para limpar sujidades oleosas e gordurosas de substratos e, quando as composiçOes são acídicas, são também úteis para remover depósitos de cal e escuma de sabão de superfícies duras, tais como acessórios de casa de banho, chão e paredes.

Para além da micro-emulsão concentrada, 0 presente invento também se refere a uma micrO-emulsão diluída, processos para o fabrico de tais emulsóes e processo para limpar superfícies com elas.

-60 presente invento fornece uma composição melhorada, límpida, líquida, de limpeza, na forma de uma micro-emu1 são, que ê adequada para limpar superfícies duras, tais como superfícies de plástico, vidro e metal, podendo todas ter acabamentos brilhantes. Embora a composição de limpeza para todos os fins possa também ser utilizada noutras aplicações de limpeza, tais como na remoção de sujidades, e manchas oleosas de tecidos, ela destina-se principalmente à limpeza de superfícies duras e brilhantes e, de preferência, não exigindo enxaguamento, ou apenas um ligeiro enxaguamento. As composições melhoradas de limpeza do invento apresentam boas propriedades de remoção de gordura, quando utilizadas na forma concentrada e deixam as superfícies limpas e brilhantes sem que seja necessário enxaguá-las com água, sendo também fre quentemente desnecessário esfregá-las. Ver-se-á poucos Ou nenhuns resíduos nas superfícies limpas não enxaguadas, o que supera uma das significativas desvantagens de vários produtos da anterior técnica da especialidade e as superfícies ficam brilhantes. Surpreendentemente, esta desejável limpeza é alcançada mesmo na ausência de polifosfatos ou outros sais estruturadores , para detergentes, inorgânicos ou orgânicos-e também na ausência de componentes solventes não perfumados, como solventes para remoção de gordura, tais como hidrocarbonetos.

De acordo com um aspecto do invento, uma composição estável, límpida de limpeza de superfícies duras e para todos os fins, que é especialmente eficaz na remoção de sujidades oleosas e gordurosas de superfícies duras, apresenta-se na forma de uma micro-emulsão de ôleo-em-água substancia 1 mente concentrada. A fase aquosa de uma tal micro-emulsão Ο/a inclui normalmente, numa base em peso, 5 a 65% de detergente orgânico sintético aniflnico e/ou detergente orgânico sintético não iúnico, 2 a 50% de perfume substancialmente insolúvel em água (que pode omitir ou incluir componentes ferpenos), 2 a 50% de um co-agente tensio-activo miscível em água, tendo pouca Ou nenhuma capacidade de dissolução de

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sujidade oleosa Ou gordurosa, e 15 a 85% de água, sendo as referidas proporçOes baseadas no peso total da composição. A fase de óleo dispersa da micro-emulsão o/a é composta essencialmente por perfume imiscível em água ou dificilmente solúvel em água e/ou solvente hidrocarbonado.

As concentraçfles preferidas dos componentes mencionados da micro-emulsão concentrada são 5 a 30% de detergente orgânico sintético, 2 a 20% de perfume, 2 a 50% de co-agente tensio-activo e 50 a 85% de água. Em tais concentraçfles preferidas, quando se dilui uma parte do concentrado com quatro partes de água, a micro-emulsão resultante se rá de fraco treor em detergente e solvente, o que é desejável para evitar uma excessiva formação de espuma e para prevenir a desestabi 1 ização da emulsão devido a um teor excessivamente grande de fase lipofílica nela apús dissolução no perfume ou outro solvente da sujidade oleosa ou gordurosa a ser removida de um substrato a ser limpo.

Devido à ausência de estruturadores, quando a composição de limpeza é constituída pelos componentes descritos, ou essencialmente por eles, (sendo admissíveis proporçOes menores de adjuvantes compatíveis), evita-se uma aparência calcária da superfície limpa e poupa-se o enxaguamento. Entre os adjuvantes desejáveis que podem estar presentes nas micro-emulsfles encontram-se os sais de metal bivalente ou polivalente, como fontes de magnésio e alumínio, por exemplo, que melhoram os rendimentos de limpeza das composiçfles diluídas, e ácidos superiores gordos e/ou sabfles de ácidos superiores gordos, que actuam como supressores de espuma.

E evidente que se se considera ser esteticamente desejável que as microemulsOes normalmente límpidas sejam de aparência turva ou nacarada, um agente opacificante ou para nacarar pode estar presente e, nalguns casos, quando não é considerado desvantanjoso ter de remover o estru-8turador do substrato por enxaguamento, podem estar presentes nas micro-emulsOes sãis estruturadores, tais como polifosfatos, embora se deva acentuar que, normalmente e de preferência as micro-emu1sões serão límpidas, estando os estruturadores usualmente ausentes delas.

As composiçOes de limpeza, em forma de micro-emulsão, diluídas preferidas deste invento são aquelas que são preparadas por mistura de quatro partes, em peso, de ãgua com uma parte, em peso, da emulsão concentrada previamente descrita. Em tais composiçOes diluídas, as proporçfles preferidas de componentes serão 1 a 13% de detergente orgânico sintético aniónico e/ou detergente orgânico sintético não iónico, 0,4 a 10% de perfume substancialmente insolúvel em ãgua, 0,4 a 10% de co-agente tensio-activo miscivel em água tendo ou uma capacidade limitada ou substancialmente nenhuma capacidade para dissolver sujidade oleosa de gordura e 83 a 97% de água. As gamas mais preferidas de componentes na composição diluída são 1 a 6%, 0,4 a 4%, 0,4 a 10% e 90 a 97%, respectivamente. Quando se utilizam Outras diluiçfles, de 1:1 a 1:19 de micro-emu1 são concentrada: ãgua, as percentagens daquelas gamas e das gamas preferidas devem ser ajustadas em conformidade. Nalguns casos são possíveis diluições de 1:99 e tais micro-emulsões diluídas podem ser utilizadas como tal Ou podem ainda ser mais diluidas nalguns casos, como quando são utilizadas para lavagem manual de louça (sem enxaguamento). Embora a maior parte das micro-emulsões deste invento sejam do tipo Oleo-em-água (o/a), algumas podem ser água-em-óleo (a/o), especialmente as concentradas. Estas podem mudar para o/a aquando da diluição com água, mas tanto as micro-emulsões o/a como as a/o podem ser límpidas e estáveis.

No entanto, as composições detergentes preferidas são microemulsões ú1eo-em-água, quer como concentrados quer apús diluição com ãgua, sendo os seus componentes esssenciais detergente, perfume, co-agente tensio-activo e ãgua.

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Surpreendentemente, embora ο compo nente perfume das presentes micro-emulsOes não seja considerado como um solvente para sujidade oleosas ou gordurosas,as composiçOes do invento, em forma diluída, têm a capacidade de solubilizar até cerca de 10 vezes ou mais (com base no peso do perfume) da sujidade oleosa e gordurosa, que se solta e é removida do substrato pela acção dos detergentes aniõnicos e/ou não iônicos (a que se pode fazer referência como agentes tensio-activos), e é dissolvida na fase oleosa da micro-emulsão o/a. Uma tal acção solubi1izante e benéfica inesperada do perfume, ou fase dispersa, ê também atribuível às dimensOes muito pequenas (sub-micron) daspartículas do perfume líquido, dispersas globulares, que constituem a fase oleosa dispersa, dado tais partículas terem áreas de superfície muito aumentadas e uma consequente maior actividade solubilizante.

De acordo com o presente invento, o papel do solvente para a sujidade oleosa ê desenvolvido por um perfume insolúvel em água, Ou um que seja essencialmente insolúvel em água (sendo uma tal solubilidade normalmente inferior a 2%). Tipicamente, em composiçfies detergentes à base de água, tem sido requerida a presença de um solubi1izante tal como hidrútropo de alquil inferior-ari1-sulfonato de metal alcalino, trietanolamina, ureia, etc. para dissolver Ou dispersar o perfume satisfatoriamente, em especial a níveis de perfume de cerca de 1% e mais, dado os perfumes serem normalmente misturas de óleos de essências e compostos odoríferas, que são essencialmente insolúveis em água. Por conseguir^ te, a incorporação do perfume na composição aquosa de limpeza, como fase oleosa da composição detergente, em forma de micro-emulsão, o/a final, traz várias importantes e diferentes vari tagens.

Em primeiro lugar, melhoram as propriedades cosméticas da composição final. As composiçOes resultantes são límpidas (em consequência da formação de uma

-10micro-emulsão) e são muito perfumados (em consequência do nível de perfume).

Em segundo lugar, é eliminada quaj_ quer necessidade de utilização de solubi1izantes, que não con tribuem significativamente para o rendimento de limpeza.

Em terceiro lugar, obtem-se como resultado uma maior capacidade de remoção de gordura das composiçfies de limpeza tanto concentradas como diluídas, sem qualquer necessidade da presença de estruturadores para detergentes, soluçfles tampão ou solventes convencionais para remoção de gordura, tanto em pH neutros como acídicos e a baixos níveis de ingredientes activos, bem como melhores rendimentos de 1i mpeza.

Tal como utilizado aquie nas reivindicações anexas, o termo perfume é usado no seu sentido vulgar e inclui qualquer substância aromática insolúvel em água ou mistura de substâncias incluindo substâncias aromáticas naturais (isto é, obtidos por extracção de flores, ervas, folhas, raízes, cascas de árvores, madeira, flores de planras frutíferas ou plantas) artificiais (isto é, uma mistura de diferentes óleos ou constituintes de óleos naturais) e sintéticos (isto é, produzidos sinteticamente). Aqueles materiais são frequentemente acompanhados de materiais auxiliares, tais como fixadores, dilatados e estabilizantes, os quais também estão abranjidos pelo significado de perfume, como utilizado nesta memória descritiva. Tipicamente, Ds perfumes são misturas complexas, de uma série de compostos Orgânicos tais como úleos, ésteres, éteres, aldeídos, álcoois, hidrocarbonetos, cetonas, e lactonas aromáticos, embora possam estar também presentes várias outras classes de materiais, tais como pirronas e pirrúis.

-11Entre os componentes de vários tipos de perfumes que podem ser utilizados, encontram-se os seguintes óleos de essências pinheiro, conifera resinosa, abeto citrus, sempre-viva, jasmim, lírio, rosa e Canangium odoratum; ésteres-isobutirato de fenoxietilo, acetato de benzilo, acetato de p-terc.-buti1-ciclo-hexilo , acetato de guaiacina, acetato de linalilo, acetato de dimetil benzi1-carbonilo, acetato de fenil-etilo, benzflato de linalilo, formato de benzilo, glicidato de eti1-meti1-fenilo, propionato de alilciclo-hexano, propionato de estiralilo e salicilato de benzilo; éteres-êter benzi1-etί1ico, alqueídos-alqui1-aldeídos de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, oxiacetaldeído de citronelilo, aldeído de ciclame, hidroxicitronelal e lilial; alcoõis-aneto1 , citronelol, eugenol, geraniol, linalool, álcool feniletílico e terpineol; hidrocarbonetos-sá1samos e terpenos; cetonas-iononas, ionona de alfa-isometilo e cetona de metilcedrilo; lactonas-gama-alqui1-lactona em que o alquilo tem 8 a 14 átomos de carbono, pirronas-hidroxi-a 1qui1 inferior-pirrOna em que O alquilo tem 1 a 4 âtOmGs de carbono e pirrôis-benzop i rro1.

Embora os componentes anteriormente mencionados sejam os preferidos nos perfumes utilizados neste invento, vários outros materiais de perfumaria podem também ser utilizados, incluindo úleo de pinho, óleo de limão óleo de lima, óleo de laranja, óleo de bergamota, óleo de laranja doce, óleo de bigarade, óleo de alecrim, antranilato de metilo, antranilato de dimetilo, indol, óleo de jasmin, óleo de patchouli, óleo de vetiver bourbom, vanilina, vanilina de etilo, coumarina, acetato 3-meti1-3-nonanilo, ionona de metilo óleo de lírio do vale sintético, óleo de rosa vermelha sintética, 3-meti1-3-nOnano1, a 1 fa-ami1-a 1 deidocinâmico, metil-salicilato, ami1-sa1ici1 ato, lavandina, heptenona de isobutilo, acetato de cedrilo, acetato de eti1 -1ina 1 i lo , acetato de nerilo, nerol, d-limoneno, aldeído cumínico, propionato de linalilo, acetato de nerolidilo, formato de nerolidilo, alfa-

-12-pineno, isóbuti1-1inool, meti1-nafti1-cetona, isobutirato de linalilo, caprilato de paracresilo, fenolacetato de paracresilo, óleo de sândalo, Oleo de cariandro, óleo de sassafrás, óleo de cássia, óleo de angélica bálsamo peruviano, ôleo de cravinho, óleo de flor da noz moscada, mentol, óleos de hortelã e hortelã-pimenta e óleo de amêndoa.

Para além dos óleos aromáticos referidos, pode-se também utilizar materiais de tipo fixante, incluindo almíscar, algália, castóreo, âmbar cinzento, goma benzoil, almíscar ambrette, cetona de almíscar, xilol de almíscar, raízes de lírio florentino de oleoresina, Siam benzoil resinoide e opopânace resinóide, bem como várias outras resinas, gomas, almíscares sintéticos e outros fixantes. Também se encontram frequentemente presentes nos perfumes os conservantes, antioxidantes, estabilizantes e modificadores da viscosidade e volatilidade, conhecidos por aquelas funçóes.

Os óleos de essências, que estão normalmente presentes nos perfumes utilizados nas composições de limpeza do invento conterão normalmente terpenos e frequentemente o teor em terpeno de tais óleos, que pode também ser 0 teOr em terpeno do perfume da composição de limpeza, pode ser até 80%. Normalmente ele situar-se-á na gama de 10 a 70% do perfume, de preferência 30 a 70% dele. Os óleos de essências e os seus componentes terpenos são solventes úteis para lipofilos e para outros componentes do perfume, e os requerentes verificaram que as suas propriedades solubi1izantes e as dos outros componentes do perfume são surpreendentemente aumentadas pelos outros componentes das presentes composições, bem como pela forma de micro-emulsão dos produtos de limpeza do invento. Apesar dos vários componentes de perfumes que são considerados úteis na composição do invento terem sido descritos anteriormente, a composição específica do perfume não é considerada crítica quanto a propriedades de limpeza desde que seja insolúvel em água (e tenha uma fragrância aceitável).

-13Dado ser utilizado pela dona de casa Ou por outro consumidor doméstico, o perfume, bem como todos os outros componentes destes produtos de limpeza, devem ser cosmeticamente aceitáveis, isto ê, não tOxicos, hipoalergénicos, etc.

perfume estâ presente nas micro-emulsfies concentradas numa proporção na gama de 2 a 50%, de preferência 3 a 10% e mais preferivelmente 4 a 6% Ou 4,5 a 5,5%, por ex., cerca de 5%. Os teores correspondentes em perfume para as micro-emu1sOes diluídas até concentraçfles de 1/5 são de 0,4 a 10%, 0,6 a 2%, 0,8 a 1,2%, 0,9 a 1,1% e 1%, respectivamente. Se a proporção de perfume ê inferior a cerca de 0,4% no produto de limpeza diluído, pode ser dificil formar-se 0 desejádo micro-emulsão. Se 0 perfume está presente numa proporção superior a 10%, o custo é aumentado sem um apreciável benefício adicional de limpeza. De facto, pode haver então por vezes uma diminuição na limpeza, porque o peso total da sujidade gordurosa Ou oleosa que pode ser apanhado na fase oleosa da microemulsão pode ser reduzido. E normalmente preferível que o teor em perfume (ou perfume mais hidrocarboneto) nas micro-emulsfles diluídas seja inferior a 5% e_; de preferência inferior a 3 ou 4%.

Pode-se alcançar um rendimento superior de remoção de gordura quando os produtos de limpeza contendo perfumes não contêm quaisquer terpenos, embora seja difícil para os técnicos de perfumaria formularem composiçfles de perfume suficientemente económicas para produtos deste tipo (isto é, produtos muito competitivos e de custo atraente para 0 consumidor), incluindo menos de cerca de 20% ou 30% de terpenos no perfume, tendo por base o perfume.

Por conseguinte, mesmo apenas em termos práticos com base em cflnsideraçOes de tipo económico as composições de limpeza em forma de micro-emulsão o/a diluídas do presente invento incluirão frequentemente numa gama 0,2% a 7%, com base na composição de limpeza total, de terpe-

-14nos introduzidos via perfume. No entanto, mesmo quando a quaji tidade de solvente de terpeno na formulação de limpeza diluída se situa na parte inferior da gama indicada, abaixo de 3%, nomeadamente 0,4 Ou 0,6 a 1,5%, obtem-se uma satisfatória capacidade de remoção de gordura e de remoção de óleo e um bom resultado de limpeza e remoção da sujidade oleosa, mesmo quaii do não estão presentes terpenos no perfume. As gamas correspondentes para o concentrado são 1 a 35%, menos de 15% e 2 ou 3 a 7,5%.

Para uma formulação típica de uma micro-emulsão o/a diluída, de acordo com este invento, uma amostra de 20 mililitros da micro-emulsão o/a contendo 1%, em peso, de perfume (cerca de 0,2 ml) poderá solubilizar, por exemplo, até cerca de 2 a 3 ml de sujidade gordurosa e/Ou oleo sa, mantendo a sua forma de micro-emulsão, quer o perfume con tenha 0%, 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70% ou 80% de terpenos. Por outras palavras, é um aspecto essencial das composições deste invento o facto de a remoção de gordura e de óleo estar deste modo relacionada com a natureza da composição total e o seu estado de micro-emulsão e não com a presençaOu ausência, na micro-emulsão de terpenos ou de solvente hidrocarbonado para sujidades gordurosas e oleosas.

componente detergente orgânico sintético das presentes composições de limpeza pode ser um detergente aniónicó Ou um detergente não iónico, embora sejam preferidas misturas de detergentes aniónicó e não iónico. As referências, no singular, a detergente aniónicó ou detergente não iónico (e a outros materiais) incluem misturas daqueles detergentes aniónicos ou detergentes não iónicos (e outros materiais). Tais componentes podem por vezes ser aqui referidos como surfactantes, porque são tensio-activos mas, se referidos como tal, eles devem ser considerados como sendo surfactantes ou agentes tensio-activos primários, a distinguir de co-agente tensio-activos, que serão descritos a seguir com

-15algum detalhe. Os detergentes orgânicos sintéticos aniflnicos, isentos de sabão, solúveis em água adequados são constituídos por aqueles compostos tensio-activos Ou detergentes que incluem uma fracção hidrofóbica orgânica de 8 a 26 átomos de carbono e, de preferência, 10 a 18 átomos de carbono na sua estrutura molecular e pelo menos uma fracção hidrofilica seleccionada do grupo de sulfonatos, sulfatos e carboxi1 atos, de modo a formar um detergente solúvel em água. Normalmente a fracção hidrófobica incluirá um alquilo, alquenilo ou acilo ^8-22* detergentes são utilizados na forma de sais solúveis em água e o catião para formação de sal ê normalmente sfidio, potássio, amúnio, magnésio ou mono-, di- ou tri-C₂_₃-alcano 1amónio, sendo preferidos o súdio, o magnésio e o amónio.

Os exemplos de detergentes aniõnicos sulfonatados adequados são os bem conhecidos alquil superior-mononucleares-aromático-sulfonatos, tais como os alquil superio-benzeno-sulfonatos contendo 9 a 18 Ou de preferência 9 ou 10 a 15 Ou 16 átomos de carbono no grupo alquilo superior numa cadeia linear Ou ramificada, alqu ^{11 C}8-15 -to 1ueno -sulfonatos e alqui lCg_₁₅-fenol-sulfonatos. Um sulfonato preferido é alquil 1inear-benzeno-sulfonato tendo um teor superior de isómeros 3-(ou mais e1 evado)-feni lo e um teor correspondentemente inferior (bem abaixo de 50%) de isómeros 2-(ou inferior)fenilo, tais como aqueles sulfonatos em que 0 anel benzeno está, na maior parte das vezes, ligado à posição 3 ou mais elevada (por exemplo, 4,5,6, ou 7) do grupo alquilo e o teor dos isómeros, em que o anel de benzeno está ligado na posição 2 Ou 1, ê correspondentemente baixo. Os materiais particu 1armente preferidos são indicados na patente dos E.U. 3.320.174, especialmente quando os alquilo são de 10 a 13 átomos de carbono.

Outros detergentes aniónicOs adequados são olefino-sulfonatos, incluindo alqueno-sulfonatos de cadeia longa, hidroxi-alcano-sulfonatos de cadeia longa e

-16misturas de alquenO-sulfOnatOs e hidrOx1-alcanO-sulfOnatos. Estes detergentes ã base de olefino-sulfonatos podem ser preparados da maneira conhecida pela reacção de triôxido de enxofre com olefinas de cadeia longa contendo 8 a 25 átomos de carbono, de preferência 12 a 21 átomos de carbono e sendo de fflrmula R⁴CH=CHR^, em que R⁴ é alquilo superior de 6 a 23 carbonos e R ê alquilo de 1 a 17 átomos de carbono, ou hidro génio, para formar uma mistura de sultones e ácidos alqueno-sulfônicos, em que os sulfones são então convertidos em sulfonatos. Os preferidos de tais olefino-su1fonatos contêm de 9 a 18 átomos de carbono e mais preferivelmente contêm 13-17 Ou 14 a 16 átOmOs de carbono e são obtidos por sulfonatação de uma alfa-olefina.

Os detergentes aniónicos sulfonatos adicionais úteis são os parafino-sulfonatos contendo cerca de 10 a 20 átomos de carbono, de preferência 9 a 18 e mais preferivelmente 13 a 17 átomos de carbono. Os parafino-sulfonatos primários são feitos por reacção de bissulfitos e alfaolefinas de cadeia longa. Os parafino-sulfonatos, tendo o grupo sulfonato distribuído ao longo da cadeia parafina,-são descritos nas patentes dos E.U. nos. 2.503.280; 2.507.088; 3.260.744; e 3.372.188, e na patente alemã 735.096.

Os exemplos de detergentes aniOnicQs sulfatos satisfatórios são os sais alquil Cg sulfato e os sais alquil Cg_₁g-éter-po1ietenoxi-sulfonato tendo a fórmula R^(0C2H^)_n OSOgM, em que é alquilo de 8 ou 9 a 18 át£ mos de carbono, n é 1 a 22 de preferência 1 a 5, e M ê um catião so 1 ubi 1 izante seleccionado do grupo formado por iOes sódio, potássio, amúnio, magnésio e mono-, di- e tri-etano1amúnio. Os alqui 1-sulfatos podem ser obtidos por sulfatação dos álcoois obtidos por redução de glicerídeos de óleo de coco ou sebo Ou suas misturas e pOr neutralização do resultante éter de ácido sulfúrico orgânico. Os alqui1-éter-polietenoxi-sulfatos podem ser feitos por sulfatação do produto de condensação de óxido de etileno e alcanol Cg ^ge por neutralização do

-17produto resultante. Os a 1qui1-éter-po1ietenoxi-su lfatos diferem uns dos outros no número de ãtomos de carbono nos álcoois e no número de mol de Oxido de etileno reajidos com uma mol de tal álcool. Os alqui1-sulfatos preferidos e os alquil-êter-polietenoxi-sulfatos preferidos contêm 10 a 16 átomos de carbono nos álcoois e nos seus grupos alquilo, por ex., lauril-sulfato de sódio, ministil (3 OEt)-sulfato de sOdio.

Os alquil ^cq_-,q feni 1-éter-po 1 ietenoxi-sulfatos contendo de 2 a 6 mol de Oxido de etileno na molécula são também adequados para utilização nas composiçOes em forma de micro-emulsão do invento. Estes detergentes podem ser preparados por reacção de um alquil-fenol com 2 a 6 mol de óxido de etileno e por sulfatação e neutralização do resultante alquilfenol etoxilado.

Dos detergentes orgânicos sintéticos aniónicos isentos de sabão anteriores, os que são considerados como sendo os mais preferidos são os alquil Cg_₁₅ linear-benzeno-sulfonatos e os parfino ^C1 3- 17 Ou alcano-sulfonatos. Mais partieularmente, os compostos preferidos são alquilC^q 13 benzeno-sulfonato de sOdio e alcano Cg_y-sulfonato de sódio.

Os detergentes orgânicos sintéticos não iónicos solúveis em água ou disperssíveis em água que são utilizados nas composições de limpeza do invento são nOrmalmente produtos de condensação de um composto hidrofóbico alqui1-aromático ou alifático orgânico e Oxido de etileno, que é hidrofílico. Praticamente qualquer composto hidrofóbico tendo um grupo carboxi, hidroxi, amido ou amino, com um hidrogénio livre presente, pode ser condensado com Oxido de etileno ou com po1ieti1eno-g1ico1 para formar um detergente não iónico. 0 comprimento da cadeia polietenoxi do produto de condensação pode ser ajustado para se obter o desejado equilíbrio entre os elementos hidrofóbico e hidrofílico (HLE) e tais equilíbrios podem ser medidos por números HLE.

-18Os detergentes não iônicos particularmente adequados são os produtos de condensação de um álcool alifático superior, contendo cerca de 8 a 18 átomos de carbono numa configuração de cadeia linear ou ramificada, condensado com cerca de 2 a 30, de preferência 2 a 10 mol de óxido de etileno. Um composto particularmente preferido é etoxilato de alcanol Cg_^ de cinco óxidos de etileno por mol (5 OEt), que também pode ser desijuado, por álcool 0₉_^ 0E 5:1, sendo também preferido etoxilado de alcanol C₁₂_₁₅ (7 0E) ou álcool ^C12-15 ^0E 7:1. ^Tais detergentes não iónicos são comercializados por Shell Chemical Co., com os nomes comerciais de Dobanol 91-5 e Neodol 25-7.

Os outros detergentes não iónicos adequados são os condensados de óxido de polietileno de uma mói de alquilfenOl contendo de cerca de 6 a 12 átomos de carbono numa configuração de cadeia linear ou ramificada, com cerca de 2 a 30, de preferência 2 a 15 mol de óxido de etileno, nomeadamente nonil-fenol condensado com 9 mol de óxido de etileno, dodeci 1-feno1 condensado com 15 mol de óxido de etileno e dinonilfenol condensado com 15 mol de óxido de etilneno. Estes compostos aromáticos não são tão desejáveis com os etoxilatos de ãlcool alifático nas composiçóes do invento, porque não são tão biodegradáveis.

Um outro grupo bem conhecido de detergentes não iónicos utilizáveis é comercializado cflm 0 nome de PlurOnics. Estes compostos são copolímeros em cadeia formados por condensação de óxido de etileno com uma base hidrofóbica formada pela condensação de óxido de propileno com propileno glicol. 0 peso molecular da porção hidrofôbica da molécula é da Ordem de 950 a 4000, de preferência 1200 a 2500. A condensação de óxido de etileno com a fracção hidrofôbica aumenta a solubilidade em água da molécula. 0 peso molecular destes polímeros situa-se na gama de 1000 a 15000 e 0 teor em óxido de polietileno pode consistir em 20 a 80% deles.

-19Ainda outros detergentes não iônicos satisfatórios são produtos de condensação de um alcanoi ^C10-16 ^{cOm uma mis}’^tura hetérica de óxido de etileno e óxido de propileno. A relação molar de óxido de etileno para óxido de propileno é de 1:1 a 4:1, de preferência de 1,5:1 a 3, 0:1 sendo o peso total dos teores em óxido de etileno e óxido de propileno (incluindo o grupo etanol terminal ou grupo propanol) de 60% a 85%, de preferência 70% a 80% do peso molecular do detergente não iônico. De preferência, o alcanoi superior contem 12 a 15 átomos de carbono e um composto preferido é:o produto de condensação de alcanoi 15 com ⁴ mol de óxido de propileno e 7 mói de óxido de etileno. Tais compostos preferidos são comercializados por BASF Company, com 0 nome de LutensOl LF.

São também adequados para incorporação nas composições de limpeza do invento os detergentes não iónicos que são derivados da condensação de óxido de etileno com 0 produto resultante da reacção de óxido de propileno e eti leno-diamina. Por exemplo, tais produtos satisfatótios contêm cerca de 40 a 80% de polioxietileno, em peso; têm um peso molecular de cerca de 5000 a 11000 e resultam de rea£ ção de óxido de etileno cflm uma base hidrofóbica, que é um produto de reacção de etilenodiamina e óxido de propileno em excesso e que tem um peso molecular na gama de 2500 a 3000.

Adicionalmente, os detergentes não iónicos geralmente não polares atrás descritos podem ser substituídos por detergentes não iónicos polares. Entre tais detergentes polares encontram-se aqueles em que 0 grupo hidrófílico contem uma ligação semi-polar directamente entre dois átomos, por exemplo, N--0 e P--0. Existe uma separação de carga entre aqueles átomos ligados directamente, mas a molécula do detergente não transporta qualquer carga líquida e não se dissocia em iões. Os detergentes não iónicos polares adequados incluem óxidos alifâtico-amina de cadeia aberta da

-20da fórmula geral R⁷-R⁸-R⁹N--0, em que R⁷ é um radical alquilo, alquenilo ou mono-hidroxialquilo, tendo cerca de 10 a 16 áto8 9 mos de carbono, e R e R são ambos seleccionados do grupo formado por radicais metilo, etilo, propilo, etanol e propanol Os óxidos de amina preferidos são os óxidos de alquil C_1Q_₁₆-dimetil e di-hidroxietilamina, por ex., óxido de lauril-dimetil-amina e óxido de 1auri1-ministi1-di-hidroxieti1-amina. Outros detergentes não iónicos polares operantes são os óxidos alifãtico-fosfina de cadeia aberta afins, tendo a fôrmu10 11 12 10 la geral R R R P--0, em que R é um radical alquilo, alquenilo ou mono-hidroxialquilo com um comprimento de cadeia

12 na gama de 10 a 18 átomos de carbono e R e R são ambos radicais alquilo Ou mono-hidroxi-alqullo contendo de 1 a 3 átomos de carbono. Tal como com os óxidos de amina, os óxidos de fosfina preferidos são os óxidos de alquil C_1Q_₁g dimetil e di-hidroxieti1-fosfina .

De preferência, e especialmente nas composiçOes em forma de micro-emulsão o/a diluídas deste invento, o detergente não iónico estará presente em mistura com o detergente aniónico. A proporção de detergente não-iónico em tais composições detergentes mistos, tendo por base a composição em forma de micrO-emulsão o/a diluída final, pode situar-se na gama de 0,1 a 8%, de preferência 2 a 6%. 0 resto do componente detergente em tais composições será detergente aniónico. Nas composições mais preferidas, a relação em peso de detergente aniónico para detergente não iónico situar-seã na gama de 1:3 a 3:1, obtendo-se resultados especialmente bons a uma relação em peso de 1,3:1 ou aproximadamente. As composições mais preferidas à base de detergente aniónico mais detergente não iónico são aquelas em que o detergente aniónico inclui um parafino-suIfonato e/ou um alqui1-benzeno-sulfonato e o detergente não iónico é um po1ietoxi 1 ato de ãlcool gordo superior.

Muitos Outros detergentes aniflnicos e não iónicos adequados, que podem ser componentes deter-

-21sivfls das presentes composições de limpeza em forma de micro-emulsão, são descritos em textos dedicados a detergência, composições e componentes detergentes, incluindo Surface Active Agentes (Their Chemistry and Technology), de Schwartz and Perry, e as várias edições anuais de Detergents and Emulsifiers de John W. McCutcheon.

componente co-agente tensio-activo tem um papel essencial nas micro-emulsões concentradas e diluídas deste invento. Na ausência do co-agente tensio-activo, a água, o(s) detergente(s) e 0 perfume (o único material lipofílicõ que está presente),quando misturados em proporções apropriadas, formará Ou uma solução micelar a concentrações inferiores, ou uma emulsão óleo-em-água convencional. Com a presença do co-agente tensio-activo em tais sistemas, a tensão interfacial ou tensas de superfície nas interfaces entre as gotículas lipofílicas e a fase aquosa contínua ê grande3 mente reduzida, nomeadamente para um valor próximo de 0 (10 dines/cm). Esta redução de tensão interfacial resulta em desintegração espontânia dos glóbulos ou gotículas da fase dispersa atê eles se formarem tão pequenos que não podem ser detectados a Olho nu, e forma-se uma micro-emulsão límpida, que parece transparente. Num estado de micro-emulsão surgem factores termodinâmicos, com vários graus de estabilidade relacionados com a energia livre total da micro-emulsão. Alguns dos factores termodinâmicos envolvidos na determinação da energia livre total do sistema são: (1) potencial partícula-a-partícula; (2) tensão interfacial Ou energia livre (estiramento e flexão); (3) entropia de dispersão das gotículas e (4) alterações potenciais químicas na formação da micro-emulsão. Obtem-se um sistema termodinamicamente estável quando a tensão interfacial ou energia livre é reduzida ao mínimo e quando a autropia de dispersão de gotículas ê maximizada. Assim, parece que O papel do cO-agente tensio-activo na formação de uma micro-emulsão o/a estável é o de reduzir a tensão interfacial e modificar a estrutura da micro-emulsão e aumentar 0 número de possíveis configurações. Parece também

-22provãvel o facto de o co-agente tensio-activo contribuir para reduzir a rigidez da fase dispersa relativamente à fase contínua e relativamente às sujidades oleosas e gordurosas a ser removidas das superfícies que vão estar em contacto com as micro-emulsOes.

Os co-agentes tensio-activos que são úteis nas presentes composiçOes que forma de micro-emulsão incluem: um alcanol inferior solúvel em ãgua de 2 a 4 ãtomos de carbono (por vezes, de preferência 3 a 4 ãtomos de carbono) um propileno glicol de 2 a 18 unidades propoxi, um éter monoalquílico de um glicol inferior da fórmula RO(X)_nH, em que R é alquilo 0^₄ e X é CH₂CH₂O, CH(CH₃) CH₂0 Ou CH₂CH₂CH₂0, e n é de 1 a 4, um éster monoalquí1ico de fórmula R¹O(X)_H, em ⁿque R é acilo C₂_₄ e X e n são como referido imediatamente atrás, um alcanol inferior de 1 a 4 ãtomos de carbono, substituído por arilo, carbonato de propileno, um ácido alifático mono-, di-, ou tricarboxi1ico de 3 a 6 ãtomos de carbono, um ácido alifático mona, di-, ou tricarboxí1ico de 3 a 6 átomos de carbono substituído por mono-, di- ou trihidroxi, um ácido éter alquílico superior-poli-alcoxi-inferior-carboxí1ico da fúrmula R^0(X)_RYCOOH, em que R^ é alquilo Cg n é de 4 a 12, e Y é CH₂, C(O)R³ Ou C(0) ,Ζ X , em que R³ é um alquileno ou um mono-, di, ou tri-êster alquílico inferior de ácido fosfórico, em que 0 alquilo inferior tem 1 a 4 ãtomos de carbono Ou uma sua qualquer mistura. As misturas que podem ser utilizadas são misturas de tipos individuais de componentes e de tipos diferentes.

Os membros representativos dos referidos éteres de polipropileno glicol incluem dipropileno glicol e po1ipropi 1 eno glicol tendo um peso molecular de 200 a 1000, por ex., po1ipropi1eno glicol 400. Outros éteres de glicol satisfatórios são éter monobutílico de etilenoglicol (celosolve de butilo), éter monobutílico de dietileno glicol

-23(carbitol de butilo), éter monobutílico de trietileno glicol, êter monobutílico de tetra-etilenog 1 ico 1, êter terc.-butί1ico de propileno glicol, mono-acetato de eti lenog 1 ico 1 e propionato de dipropilenoglicol. Dado terem a capacidade de fornecer micrO-emulsOes estáveis a uma larga gama de temperaturas enquanto evitam quaiquer problemas relacionados com a toxicidade e/ou defesa do ambiente, são particularmente preferidos como co-agentes tensio-activos dois éteres à base de dipropileno glicol. São eles êter monobutílico de dipropileno glicol e éter isobutílico de dipropileno glicol, que são ambos comercial izados.

Os ácidos alifático-carboxí1icos representativos incluem ácidos alquil Cg θ e a 1queni1-monobásicos dibásicos e polibásicos, tais como ácido glutárico, ácido adípico e ácido succínico e correspondentes ácidos hidroxi, tais como ácidos cítrico e tartárico e misturas de quaiquer deles.

Embora todos os compostos de éter de glicol e ácidos orgânicos anteriormente mencionados forneçam a referida estabilidade, os compostos co-agentes tensio-activos mais preferidos de cada tipo, tendo por base o custo e a aparência cosmética (em particular o aroma), são o êter monobutílico de dietilenoglicol, os éteres butílico isobutílico de dipropileno glicol e uma mistura de ácidos adípico, glutárico e succínico. A relação de ácidos na anterior mistura de ácidos não ê particularmente crítica e pode ser modificada (muitas vezes para fornecer um aroma aceitável ou desejável). Para maximizar a solubilidade na água da mistura de ácidos, o ácido glutárico, o mais solúvel em água destes três ácidos alifáticos dibásicos saturados, será um componente importante e pode estar presente na proporção principal.

Em geral, as relaçOes em peso de ácido adípico: ácido glutârico; ácido succínico são 1-3: 1-8: 1-5, respectivamente, de preferência 1-2; 1-6; 1:3, nomeadamente 1:1:1, 1:2:1, 2:2:1,1:2:1,5,1:2:2,2:3:2, etc.

-24Um exemplo preferido dos co-agentes tensio-activos de éster de ácido fosfórico é trietil-fosfato, embora todos ou parte deles sejam substituíveis por tri-isopropi1 e tri-n-propi1-fosfatos , tal como o são outros ésteres fosfóricos conhecidos.

A quantidade de co-agente tensio-activo utilizada para estabilizar as composiçOes em forma de micro-emulsão dependerá de factores como as características tensio-activas do co-agente tensio-activo, os tipos e proporçfles dos detergentes e perfumes, e os tipos e proporções de quaisquer componentes adicionais que estejam presentes na composição e que tenham influência nos factores termodinâmicos anteriormente referidos. Em geral, quantidades de co-agente tensio-activo numa gama preferida de 2% a 10%, mais preferivelmente 3 a 7%, e muito preferivelmente 3,5 a 6%, fornecem micro-emulsOes o/a diluídas estáveis para os níveis anteriormente referidos de agentes tensio-activos primários, perfume e quaisquer outros aditivos, como a seguir descrito, nas micro-emulsões diluídas. Obtêm-se gamas correspondentes para as micro-emulsOes concentradas, multiplicando-se os-extremos das gamas indicadas por cinco.

Os pH das micro-emulsOes finais, concentradas ou diluídas, estarão em grande parte dependentes da identidade do composto co-agente tensio-activo, sendo a escolha do co-agente tensio-activo também afectada pelo custo e propriedades comésticas, muitas vezes e em particular 0 aromo Ou fragancia. Por exemplo, as composiçfles em forma de micro-emulsão, que são supostas ter um pH na gama de 1 a 10, podem utilizar ou um alcanoi, propileno glicol, ou éter ou éster de propileno glicol ou etileno glicol ou um alquil-fosfato como único co-agente tensio-activo, mas uma tal gama de pH pode ser reduzida para 1 a 8,5, quando estã presente um sal de metal polivalente. 0 co-agente tensio-activo de ácido orgânico será usado como único co-agente tensio-activo quando se pretende que pH do produto seja inferior a 3,2. Os ácidos

-25éter alquilico pol i-alcflxi-inferior podem ser Os únicos agentes tensio-activos, quando se pretende que o pH do produto seja inferior a 5. Pode-se utilizar misturas de co-agentes tensio-activos acídicos e outros para preparar composiçOes neutras ou quase neutras de pH de 7-1,5, de preferSncia 7^0,2. A capacidade de formular produtos neutros e acídicos sem estruturadores que têm contudo desejáveis capacidades de remoção de gordura, é um aspecto importante do presente invento, dado as formulaçOes em forma de micro-emulsão o/a da anterior técnica da especialidade com tais propriedades terem normalmente de ser altamente alcalinas, muito estruturadas Ou então alcalinas e estruturadas.

Para além da sua excelente capacidade de limpeza de sujidade oleosas e gordurosas, as formulaçOes em forma de micro-emulsão o/a de baixo pH deste invento também de baixo pH deste invento também apresentam Outras excelentes propriedades de limpeza. Elas removem satisfatoriamente escuma de sabão e depositos de cal de superfícies duras, quando aplicadas em forma pura (não diluída), bem como quando estão diluídas. Para tais aplicaçfles em superfícies duras originariamente brilhantes tendo depósitos de cal e/ou escuma de sabão, que podem também estar sujas cOm depósitos oleosos ou gordurosos, as micro-emulsfles podem ter um pH na gama de 2 a 7, de preferência 1 a 4 e mais preferivelmente 1,5 a 3,5. Para limpeza geral de superfícies oleosas e gordurosas, sem depósitos de cal e escuma de sabão, o pH pode situar-se na gama de 1 a 11 e por vezes será preferido ou mais preferido

7-11 Ou 8-10,5, respectivamente (por razOes de suavidade e eficácia).

componente final essencial das micro-emulsfles do invento ê água. Uma tal água pode ser água da torneira, normalmente de dureza inferior a 150 ppm, na forma de CaCOg, mas de preferência será água desionizada ou água de dureza inferior a 50 ppm, na forma de CaCO^. A propor-

-26ção de água nas cOmpOsiçOes em forma de micro-emulsão O/a diluídas situa-se geralmente na gama de 83 a 97%, de preferência 90 a 97%, enquanto que para as micro-emu1sfles concentradas, tais gamas são de 15 a 85% e de 50 a 85%.

As composiçOes de limpeza, para todos os fins, líquidas, límpidas, diluídas e concentradas em forma de micro-emulsão o/a deste invento são eficazes quari^ do utilizados como tal, sem mais diluição com ãgua, embora deva entender-se que ê possível e frequentemente pode ser pre ferível alguma diluição sem pertubação da micro-emulsão, dependendo dos níveis de agentes tensio-activOs, co-agentes ten sio-activos, perfume e outros componentes presentes na composição. Por exemplo a níveis baixos preferidos de detergentes aniúnicos e não iónicos, diluiçOes até cerca de 50% apresentar-se-ão sem qualquer separação de fases (o estado de micro-emulsão será mantido), sendo frequentemente operantes diluiçOes muito maiores. Mesmo quando muito diluídas, tal como de 2 a 10 vezes ou mais, por exemplo, as composiçOes resultantes são ainda eficazes para limpar sujidades gordurosas, oleosas e outros tipos de sujidade lipofílicas. Para além disso, ~a presença de iOes magnésio ou outros iOes polivalentes, por ex., alumínio como serâ a seguir descrito em maior detalhe, serve ainda para activar o rendimento de limpeza dos detergentes em micro-emulsOes diluídas.

Enquadra-se no âmbito do invento a formulação de várias micro-emu1sfles concentradas que serão diluídas com ãgua adicional antes de serem utilizadas. Por exemplo, algumas dessas micro-emu1sfles concentradas podem ser preparadas por misturas das seguintes proporçfles de deterjentes, co-agente tensio-activo, perfume e água:

Gamas de percentagem

Componente	Mais largas	Mais estreitas (preferidas)
Detergente aniúnico	10-35	12-28
Detergente não iOnico	8-30	10-20
Co-agente tensio-activo	2-30	4-15
Perfume	10-50	25-45
Agua	10-50	22-40

Tais micro-emulsões concentradas, como outras daquelas emulsOes anteriormente mencionadas, podem ser diluídas, por mistura com até cerca de 20 vezes ou mais, algumas vezes mesmo até 100 vezes, mas de preferência cerca de 3 ou 4 a cerca de 10 vezes 0 seu peso de água, por ex., 4 vezes, para formar micro-emulsões o/a semelhantes às composições diluídas em forma de micro-emu1sões acima descritas. Embora o grau de diluição seja adequadamente escolhido para se obter uma composição em forma de micro-emulsão o/a apõs a diluição, deve-se notar que durante 0 curso da diluição, expecialmente quando a diluição é feita de emulsões a/o concentradas, se podem encontrar fases tanto de micro-emulsão como não micro-emulsão.

Para além dos constituintes essenciais anteriormente descritos que são necessários para a formação das composições em forma de micro-emulsão, as composições deste invento podem frequentemente, e de preferência devem conter um ou mais componentes adicionais, que têm a função de melhorar o rendimento global do produto. Um desses materiais é um sal inorgânico ou orgânico, Oxido ou hidroxido de um catião metal bivalente ou multivalente, de preferência Mg⁺⁺. 0 sal de metal, Oxido ou hidróxido, fornece vários benefícios, incluindo melhores rendimentos de limpeza em formas

V.

diluídas, especiaimente em zonas de ãgua macia e reduz ao mínimo as proporçOes de perfume (e/ou hidrocarboneto) utilizadas para obtenção das desejadas propriedades solubilizantes lipofílicas do perfume no estado de micro-emulsão. 0 sulfato de magnésio, quer anidro quer como um hidrato, por ex., o seu hepta-hidrato, é especiaimente preferido como o sal de magnésio. Obtem-se também bons resultados com óxido de magnésio, cloreto de magnésio, acetato de magnésio, propionato de magnésio e hidróxido de magnésio. Estes compostos magnésio podem ser utilizados com formulaçóes com pH neutros ou acídicós porque 0 óxido e hidróxido de magnésio não precipitam a níveis de pH tão baixos.

Embora o magnésio seja o metal multivalente preferido, a partir do qual são formados os sais utilizados (incluindo 0 óxido e hidróxido), pode-se também utilizar Outros iões metal polivalente, desde que os seus sais não sejam tóxicos e sejam solúveis na fase aquosa do sistema ao desejado nível de pH. Assim, e dependendo de factores como o pH do sistema, a natureza dos detergentes e do co-agente tensio-activo e de factores como facilidade de comercialização e preço, pode-se também utilizar outros iões metal polivalente adequados, incluindo alumínio, cobre, niquel, fer ro e cãlcio. Deve-se notar, contudo, que com um detergente aniónicó parafino-sulfonato preferido, os sais de cãlcio precipitarão, não devendo portanto ser utilizados. Também se verificou que os sais de alumínio funcionam melhor a valores de pH inferiores a 5 ou quando se adiciona à composição ãci do cítrico, num nivel reduzido, por exemplo, cerca de 1% cujo pH se presente seja neutro. Em alternativa, 0 sal de alumínio pode ser adicionado directamente como citrato naquele caso. Para alumínio e outros sais de metal polivalente, óxidos e carbonatos, pode-se utilizar as mesmas classes gerais de anifies como mencionadas para os sais de magnésio, nomeadamente haletos, por ex., brometos, cloretos, sulfatos, nitratos, hidróxidos, óxidos, acetatos, propionatos, etc.

De preferência, nas micro-emulsões diluídas e concentradas, o composto metal estâ presente na micro-emulsão numa proporção suficiente para fornecer uma equivalência estoiquiométrica entre qualquer detergente aniónico presente e 0 catião metal. Por exemplo para cada ião-gama de Mg⁺⁺ haverá duas mol-grama de parafinó-sulfonato, alqui 1 -benzeno-su lf onato , etc., enquanto que para cada ião-graΛ ma de Al^d+ haverá três mol-grama de detergente aniónico. A proporção do sal bivalente ou multivalente serâ geralmente seleccionada de modo que esteja presente nele um equivalente de catião com 0,5 a 1,5 equivalentes, de preferência 0,9 a 1,1 equivalentes da forma ácida do detergente aniónico. Em vez de se utilizar uma proporção estoiquiométrica daquele sal de metal, etc., para reagir com 0 detergente aniónico, pode-se utilizar o sal de metal daquele detergente. Nalguns casos em que se utiliza aquele sal de metal Ou sal detergente de metal, deve-se usar menos que a proporção estoiquiométrica, mas normalmente quando aquele sal de metal ou sal detergente de metal está presente, a sua proporção será pelo menos 50% da estoiquiométrica, de preferência 80 a 100%. Facultativamente, as composiçóes em forma de micro-emulsão o/a podem incluir proporções menores, por ex., 0,1 a 2,0%, de preferência 0,25% a 1,0% de um sabão de ácido gordo Ou ãcido gordo Cg ₂2’ ^cOmOsupressor de espuma. A adição de ácido gordo superior livre ou sabão de ácido gordo fornece uma melhoria na enxaguabilidade da composição, quer a micro-emulsão seja aplicada em forma pura ou diluída. No entanto, é geralmente desejável aumentar o nível de co-agente tensio-activo, nomeadamente para 1,1 a 1,5 vezes a sua concentração normal, para manter a estabilidade do produto quando estã presente o ácido gordo livre ou sabão.

Os exemplos dos ácidos gordos que podem ser utilizados como tal Ou na forma de sabões, incluem ácidos gordos de óleo de coco destilado, ácidos gordos do tipo vegetal misto (por exemplo, os com elevadas percentagens de cadeias ^C18 saturadas, mono- e/ou po1i-insaturados), ácido

oleico, ácido esteárico, ácido palmítico, ãcido eicosanúico e afins. São geralmente operantes aqueles ácidos gordos que têm de 8 a 22 átomos de carbono.

As composiçóes de limpeza para todos os fins, em forma de micro-emulsão, deste invento podem se desejável conter também Outros componentes, quer para obtenção de efeitos benéficos adicionais, quer para formar o produto mais atraente para 0 consumidor. Como exemplos, mencionam-se os seguintes: corcentes ou pigmentos, em proporçOes até 0,5%; bactericidas, em proporçOes até 1%; preservantes ou agentes anti-oxidantes, tal como formalina, 5-bromo-5-nitro-1-dioxano , 3,5-c1oro-2-meti1-4-isota 1iazo 1in-3-ona, 2,6-di-terc.-buti1-p-creso1, em proporçOes até 2%; e agentes reguladores do pH, tais como ãcido sulfúrico Ou hidróxido de sódio, como requerido. Para além disso, se são desejáveis composiçóes opacas ou nacaradas, pode-se adicionar até 4%, em peso, de agente opacificante e/ou agente para nacarar. Embora seja um aspecto desejavél deste invento o facto de os sais estruturadores não serem necessários (e eles podem frequentemente ser a causa de se ter de enxaguar Ou esfregar o substrato limpo), os estruturadores podem estar presentes, se não é exigida a limpidez da composição, normalmente numa proporção inferior a 5%, na micro-emulsão diluida. De preferência eles são completamente omitidos das micro-emulsóes concentradas.

Na forma diluída final, os líquidos para todos os fins são micro-emulsóes límpidas óleo-em-água e apresentam estabilidade a baixas e altas temperaturas. Mais especificamente, tais composições permanecem límpidas e estáveis na gama de 5⁹C a 50⁹C, em especial 10⁹C a 43⁹C. Elas apresentam um pH na gama ácida, neutra óu alcalina, pór ex., 1-11, dependendo do uso final pretendido, sendo preferidos pH acídicos e neutros, por ex., 2 a 7 ou 2 a 8, e sendo os pH acídicos, por ex., 1-4 ou 2-3,5, considerados os melhores para aplicação de remoção de depósitos de cal e escuma de sabão. Os líquidos são facilmente derramáveis e apresentam uma

-31 viscosidade na gama de 5 a 150 ou 200 centipoises, de preferência 6 a 60 centipoises (cps) e mais preferivelmente 10 a 40 cps, como medido a 25⁹C, com um viscosimetro Brookfield RVT, utilizando-se um fuso ní1, rodando a 20 rpm. Normal mente, a viscosidade do produto, na ausência de agente es pessante, não serã superior a 100 cps, mesmo para as micro-emulsOes concentradas, embora se obtenham maiores viscosida^ des pela adição de espessantes, tais como alquil inferior-ce^ luloses e hidroxi-alquil inferior-celuloses, por ex., metil-celulose, hidroxi-propi1-meti1-celulOse e resinas solúveis em ãgua, por ex., po1iacri1amida, álcool polimérico.

As composiçfles, quer em forma concentrada, quer diluída, estão prontas para utilização directa ou podem ser diluídas como desejável, antes da aplicação. Em qualquer caso não será normalmente necessário qualquer enxaguamento (ou então apenas um leve enxaguamento), não sendo deixados prâticamente nenhuns resíduos ou riscas. Para além disso, dado as composiçoes de preferência serem isentas de estruturadores para detergentes, tais como polifosfatos de metais alcalinos, elas são aceitáveis em termos ambientais, e fornecem a vantagem adicional de um melhor brilho das si£ perficies duras limpas, sem a necessidade de um enxaguamento. Quando um enxaguamento é considerado desejável, a quantidade de água utilizada para o enxaguamento pode ser reduzida ao minimo, sendo frequentemente inferior a dez vezes o peso da micro-emulsão aplicada.

As composiçoes liquidas são de preferência embaladas em recipientes de distribuição em spray, de operação manual, de plástico polimérico orgânico sintético, por ex., PVC, polietileno ou polipropileno, que pode incluir bicos, válvulas e fechos de nylon, embora possam também ser embaladas sob pressão em recipientes aerosol. Tais produtos, incluindo os dispositivos de distribuição fO£ necidos, são especialmente adequados para as aplicaçOes des£ gnadas por pulverizar e esfregar.

-32Dado as composições, como preparados, serem formulaçOes líquidas aquosas e dado frequentemente não serem necessário seguir-se qualquer processo específico de misturação para a formação das desejadas micro-emulsões, as composições são facilmente preparadas, frequentemente por simples combinação de todos os seus componentes uma vasilha ou recipiente adequado. A ordem para misturar os ingredientes em tais casos não é particu1armente importante e geralmente os vários materiais podem ser adicionados em sequência, ou todos de uma sú vez, ou na forma de soluções aquosas ou cada um ou todos os detergentes primários e co-agentes tensio-activos podem ser preparados separadamente e combinados uns com os outros, seguidos pelo perfume. 0 sal de magnésio, ou outro composto metal mu 11iva1 ente , quando presente, pode ser adicio nado à água ou à solução detergente, como uma solução aquosa, ou pode ser adicionado directamente. Não é necessário utilizar-se temperaturas elevadas na preparação das micro-emulsões, sendo suficiente a temperatura ambiente, sendo satisfatórias temperaturas na gama de 5 a 50^eC, sendo preferidas as de 10 a 43³C, em especial 20 a 30⁹C. No entanto, para evitar quaisquer problemas com a rutura Ou não formação adequada das emuj_ sões, é preferível que a solução seja feita de detergentes sintético(s) em água, dissolvendo-se nela 0 co-agente tens io-activo e misturando-se a seguir o perfume, formando-se assim espontaneamente a micrfl-emulsão concentrada Ou diluída, sendo estas operações conduzidas a uma temperatura na gama de 5 a 50^QC, de preferência 10 a 43^QC, e mais preferivelmente 20 a 30²C. Se se pretende utilizar ácido gordo, devido ao seu efeito anti-formação de espuma, ele será de preferência adicionado ao perfume antes de o perfume ser misturado com a fase aquosa. As micro-emulsões diluídas podem ser feitas a partir da micro-emulsão concentrada, por diluição com pelo menos 50% de água, estando tanto a micro-emulsão como a água dentro da referida gama de temperaturas. Os produtos resultantes são de dimensões de gotículas da fase lipofílica dispersa, nomeadamente na gama de 25 a 800 ft, de preferência 25 a 200 ft, sendo as partículas de menores dimensões as que melhor promovem a

absorção de sujidades oleosas dos substratos sujos a serem 1 impôs.

Os exemplo seguintes ilustram composiçfles líquidas de limpeza do presente invento. Salvo indicação em contrário, todas as percentagens e partes nestes exemplos, nesta memória descritiva e nas reivindicaçfles anexas, são em peso e todas as temperaturas são em ^eC. As composiçOes dos exemplos são apenas ilustrativas e não limitam o âmbito do invento.

EXEMPLO 1

Prepara-se a seguinte composição:

Percentagem

Parafino ^-sulfonato de sódio 4,0

Álcool C_9-11 0E5:1 (DobanOl 91-5) 3,0

Eter monobutílieo de etilenoglicol 5,0 *Perfume (mistura de úleos de essências, ésteres, éteres e aldeídos) 1,0

MgS0₄.7H₂0 1,5

Agua 85,5 pH do produto: 7,0 ± 0,2 100,00 *contem cerca de 2%, em peso, de terpenos

Esta composição é feita â temperatura ambiente (25^eC), dissolvendo-se o detergente e os sais

-34Epsom na ãgua e disso1 vendo-se a seguir 0 éter mOnobutílico de etilenoglicol naquela solução seguindo-se a adição, com misturação, no perfume, para formar uma micro-emulsão o/a homogénio, límpida e estável. Como medida do poder dissolvente desta composição para líquidos insolúveis em água, coloca-se 100 g do líquido numa proveta e adiciona-se pentano líquido, gota-a-gota, ao líquido, com agitação suave, até a composição mudar de límpida para turva. So1ubi1iza-se 18 g de pentano e o líquido permanece límpido e homogénio. De forma semelhante, quando se utiliza éter de petrúleo (p.f. = 60-80^QC) como líquido insolúvel em água, pode-se dissolver 15 g na micro-emulsão o/a líquida sem que resulte separação de fases e sem que o líquido se torne turvo.

poder dissolvente da micro-emulsão o/a deste exemplo é comparado com o poder dissolvente de uma composição que é idêntica, com a excepção de se utilizar uma proporção igual (5%) de hidrútropo de cumeno-sulfonato de sõdio no lugar do co-agente tensio-activo de éter monobutílico de eti1enog1ico1, num teste em que se adiciona heptano igual a ambas as composiçOes. A micro-emulsão o/a deste invento solubiliza 12,6 g do heptano, em comparação com

1,4 g solubi1izados pela composição contendo o hidrútropo.

Num outro teste comparativo, utilizando-se úleo de cozinhar de cor azul (uma sujidade de triglicerídeo gordo), a composição do Exemplo 1 fica límpida apOs a adição de 0,2 g de óleo de cozinha, ao passo que o úleo de cozinha flutua no topo da composição contendo 0 hidrótropo.

Quando a concentração de perfume é reduzida para 0,4% na composição do Exemplo 1, obtem-se uma composição em forma de micro-emulsão o/a estável. De forma semelhante, obtem-se uma micro-emulsão o/a estável quando a concentração de perfume aumenta para 2%, em peso, e quando a concentração de co-agente tensio-activo aumenta para 6%, em peso.

-35Obtêm-se resultados análogos quando se utiliza as composiçOes do invento para limpar madeiramentos pintados besuntados com depósito gorduroso de banha.

A operação de limpeza é feita â temperatura ambiente e por pulverização de uma micro-emulsão de um frasco em plástico de spray sobre a superfície a ser limpa, seguindo-se o esfregar e a secagem natural. A superfície limpa fica brilhante, não sendo necessário um polimento.

EXEMPLO 2

Este exemplo ilustra uma formulação típica de uma micro-emulsão o/a concentrada com base no presente invento:

Percentagem

Parafino ^-sulfonato de sódio 20

AlcOOl C_gi1 0E5:1 15

Eter monobutílico de etilenoglicol 20 *Perfume 15

Agua 30 pH da micro-emulsão: 7,0-0,2 100

Esta formulação concentrada é feita da maneira descrita no Exemplo 1, e é a seguir diluída com cinco vezes 0 seu peso de água da torneira, para produzir uma composição em forma de micro-emulsão o/a diluída. Assim, utilizando-se a tecnologia das micro-emulsOes, torna-se possí

-36vel fornecer um produto tendo elevados níveis de ingredientes activos detergentes e perfume, que é bastante atractivo para o consumidor, em termos de limpidez, aroma e estabilidade e que é facilmente diluído para uma concentração de uso para composiçOes líquidas semelhantes para todos 0 fins, de limpeza de superfícies duras, enquanto retendo os seus atributos cosmeticamente atractivos.

Ambas as formulaçfies são utilizadas com êxito sem mais diluição, na maneira descrita no Exemplo 1, à temperatura ambiente. Elas são também utilizadas com êxito, no seu estado pleno de concentração ou diluídas em tecidos sujos ou pre-manchados lavados à mão ou numa mãquina automática de lavar louça.

Quando a percentagem de água na fOrmula é reduzida para 1%, a emulsão é do tipo a/o, mas pode-se formar uma emulsão Ο/a por diluição com água, na maneira previamente descrita.

EXEMPLO 3

Este exemplo ilustra uma composição em forma de micro-emulsão Ο/a diluída de acordo com o invento, tendo um pH acídico, que remove sujidades oleosas de superfícies duras, tais como soalhos e paredes de linúleo e, adicionalmente, remove, escuma de sabão e deposito de cal de tinas e outros acessúrios de casa de banho.

Percentagem

-37Parafino 17 sulfonato de sódio 4,0

AlcOOl 0_9-11 OE 5:1 3,0

MgS0₄.7H₂0 1,5

Mistura de ãcido succínico/ ácido glutârico/âcido adípico (1:1:1) 5,0 * *Perfume 1,0

Agua, ingredientes menores (pigmentos) 85,5 pH = 2,5 t 0,2 100,0 * *contem cerca de 40%, em peso, de terpenos

A micro-emulsão o/a límpida deste invento é feita pelo processo do Exemplo 1, sendo a mistura dos ãcidos dissolvida na solução detergente aquosa, após 0 que se adiciona, com misturação 0 perfume, estando todos os materiais à temperatura ambiente (20⁹C). A micro-emulsão^é introduzida, até encher, em frascos de spray e ê utilizada para lavar as paredes em azulejo do chuveiro e os soalhos,nomeadamente retirando deles os depósitos de cal e a escuma de sabão. Após se ter pulverizado a micro-emulsão, ela ê retirada com passagem de pano e enxaguamento com um pouco de água (menos de 10 vezes a micro-emulsão), deixando-se secar atê brilhar.

EXEMPLO 4

Este exemplo descreve uma composição em forma de micro-emulsão, o/a diluída de acordo com 0

invento, em que dodeci1-benzeno-sulfonato de magnésio ê o detergente aniônico e o referido detergente é formado in situ.

Percentagem

Oxido de magnésio 0,33 Acido dodeci1-1inear-benzeno-sulfónico 5,25 AlcOOl 0_9-11 OE 7,5 - 8 : 1 1,75 Eter monobutí1ico de dieti lenogl ico 1 4,00 Perfume (2% de terpenOs) 1,00 Agua 87,67

100,00

A anterior composição é preparada fazendo-se a dispersão do Oxido de magnésio em água, seguindo-se a adição do ácido dodeci1-benzeno-sulfónico, com agitação, para formar o sulfonato neutralizado. A seguir o detergente não iOnico, o co-agente tensio-activo e o perfume são adicionados em sequência, para formar uma composição em forma de micro-emu1 são o/a tendo um pH de 7,0^0,2. A composição ê útil para remover sujidade oleosa, tal como lardo das placas de teste, azulejos e mesmo tecidos, sem ser necessário um enxaguamento para limpar artigos de superfícies duras. Podem-se obter bons resultados semelhantes substituindo o éter monobutílico de dietilenoglicol (EMBDG) por Outros dos co-agentes tensio-activos revelados, sozinhos ou em várias misturas.

-39EXEMPLO 5

As cOmposiçOes dos Exemplos 1 e 3 são preparados substituindo-se os sais de Epsom com 0,2% de MgO (isto é, uma quantidade molar equivalente) e obtêm-se COmposiçOes límpidas de limpeza satisfatOrias , em forma de micro-emulsão o/a iguais às dos exemplo 1 e 3 e com propriedades de limpeza igualmente boas.

EXEMPLO 6

Este exemplo revela COmposiçOes em forma de micro-emulsão o/a típicas de acordo com este invento, que contêm um supressor de espuma de ácido gordo.

_A Percentagem θ

Parafino ^y-sulfonato de sOdio	470	470
AlcOOl 0_9-11 OE 5:1	3,0	3,0
Oxido de magnésio	0,25	0,25
Ácidos gordos (Οθ_₁θ) de úleo de coco dest i1ado	0,5	0,5
Eter monobutílico de dietilenog1ico1	5,0
Eter monobutílico de etilenoglicol		5,0
Perfume	*1,0	*** 1,0
Pigmento	0,0015	0,0015
HgSO^ (para regulação do pH)	um pH	6,8 t 0,2
Formalina	0,2	0,2
Anti-Oxidante	0,1	0,1
h₂o	85,9485	85 9485

100,00

-40* contem 2% de terpenos ***contem 70% de terpenos

Para preparar tais micro-emu1sfles, os ácidos gordos são primeiramente misturados com o perfume, que é a seguir adicionado, com misturação, à fase aquosa.

As micro-emu1sfles resultantes límpidas essencialmente neutras de limpeza são úteis para pulverização directa sobre as superfícies oleosas e gordurosas, anteriormente brilhantes, a ser limpas e depois da aplicação e de permanecerem nas superfícies durante 1 a 3 minutos, elas são retiradas com uma passagem cOm pano, sendo a seguir deixadas secar atê ficarem brilhantes. Devido ao seu teor em supressor de espuma, os sprays não formam espuma quando aplicados. Uma tal prevenção de espuma é também visível quando a micro-emulsão ê carregada num recipiente de pulverização em forma de aerosol, do qual é descarregada, como pulverização, sobre a superfície gordurosa a ser limpa. Obtêm-se resultados semelhantes quando Outros detergentes aniônicos substituem 0 parafino-sulfonato e quando as proporçfles dos diferentes componentes variam em ± 10%, Ϊ 20% e - 40%, embora permanecendo dentro das gamas reveladas na especificação.

Em variaçfles de fórmula, utilizam-se perfumes com vários teores em terpenos, numa gama de 2 a 90%, em vez dos 2% a 70%, nomeadamente 15%, 35%, 55%, 75% e 85%, obtendo-se os mesmos tipos de resultados.

-41 EXEMPLO 7

Este exemplo ilustra outras micro-emulsOes diluídas o/a típicas de acordo com este invento, que são especiaimente adequadas para Os tipos de aplicaçação

de pu1verizar-se-e-esfregar e para remoção.
	Percentagem
A	B
Parafino C₁₃_₁y-sulfonato de sódio	4,0	4,0
AlcOOl 0_9-11 OE 5:1	3,0	4,0
MgO	0,25	0,25
Eter monobutílico de dietileno glicfll	3,75	-
Eter monobutílico de etilenó- g1i co 1		3,75
Perfume	θ	1 ,o
h₂so₄	a um pH	de 6,8-0,2
Formalina	0-0,2	0-0,2
Ant i-oxidante	0-0,1	0-0,1
Agua	87,7	86,7
	100,0	100,0

jk jJt contem cerca de 43% de d-limoneno, 10% de Oleo de toranja, 6% de outros terpenos e ésteres, aldeídos e éteres a perfazer.

As fórmulas descritas são produtos de limpeza para todos os fins excelentes, em forma de micro-emulsão estável e límpida e removem sujidade gordurosa (lardo)

-42de superfícies duras, sendo aplicadas por pulverização e removidas com um pano, sem enxaguamento, e utilizadas tal como se apresentam ou diluídas com um peso igual de água.

EXEMPLO 8

Prepara-se de novo uma composição da fórmula do Exemplo 7A, com a excepção de se não incluírem os ingredientes formalina e antioxidante. As propriedades de limpeza desta composição são comparadas com uma composição idêntica, em que 1% de perfume é substituído por 1% de água.

A comparação do rendimento de limpeza baseia-se num teste de remoção de sujidades gordurosas. Neste teste, azulejos brancos de fórmica (15 cm x 15 cm) são pulverizados com uma solução de clorofórmio contendo 5% de gordura de cozinha, 5% de sebo endurecido e uma quantidade suficiente de um corante solúvel em óleo, para tornar a película visivel. Depois de se deixar que os azulejos sequem durante cerca de um quarto de hora à temperatura ambiente (24⁹), os azulejos são colocados numa máquina Gardner equipada com duas esponjas de celulose em forma de cubos, medindo 5 cm de lado. Com um conta-gotas, deita-se na esponja 2,5 g da composição de limpeza líquida a ser testada e conta-se o número de passagens necessários para remover a película de gordura.

A avaliação dos produtos é feita aos pares e normalmente fazem-se seis réplicas com cada composição. Considera-se que os produtos diferem significativamente em rendimento, se o número médio de passagens para cada produto diferir em mais de cinco.

Os resultados obtidos são indicados no Quadro A seguinte:

QUADRO A

Formulação Número médio de passagens

Ex. 7-A 25

Ex. 7-A, sem perfume 48

Os resultados no Quadro A revelam claramente que a presença de 1%, em peso, de perfume na composição de limpeza em forma de micro-emulsão, do invento reduz o número de passagens necessárias para limpar em quase cinquenta por cento, isto é, 48-25 _ 23/48 X 100% Ou 48%. Um tal resultado é verdadeiramente surpreendente.

EXEMPLO 9

Este exemplo é apresentado para demonstrar que, na formulação deste invento, o co-agente tensio-activo não contribui por si só para a remoção de gordura. Repete-se 0 teste de rendimento de limpeza descrito no Exemplo 8, utilizando-se a micro-emulsão O/a do Exemplo 7-A e

-44uma composição preparada de forma idêntica, com a excepção de o êter monobutílico de dietileno glicol ser substituído por um peso igual de ãgua. Os resultados obtidos são indicados no Quadro B.

QUADRO B

Formulação Número Médio de Passagens

Ex. 7-A 25

Ex. 7-A, sem co-agente tensio-activo 20

Apesar dos resultados anteriores revelarem elaramente que 0 co-agente tensio-activo não contrj_ bui para a remoção de gordura, deve-se notar que a composição sem co-agente tensio-activo tem uma aparência não satisfatória, sendo opaca. Para além disso, quando se repete 0 teste utilizando-se um perfume contendo 2% de terpenos em lugar do perfume contendo cerca de 50% de terpenos do Exemplo 7-A, são necessárias 25 passagens para a limpeza, para a composição do Exemplo 7-A e para a composição sem co-agente tensio-activo. Numa outra variante da experiência, em que se utiliza 1% em peso, de um perfume contendo 70%, de terpenos na composição do Exemplo 7-A, são necessárias 25 passagens para a referida composição e 20 passagens para a composição sem co-agente tensio-activo. Assim, as experiências comparativas mostram que o co-agente tensio-activo não funciona como um solvente para a remoção de gordura nas composiçOes de limpeza, em forma de micro-emulsOes, do invento.

-45Quando se faz uma comparação adicional entre a composição do Exemplo 7-A e uma composição idêntica com a excepção de o co-agente tensio-activo de éter monobutílico de dietileno glicol (EMBDEG) ser substituído por um peso equivalente de uma mistura de 1:1:1 de ácido succínico: ácido glutárico: ácido adípico, obtêm-se os seguintes resultados:

FOrmulação Número Médio de Passa gens

Ex.	7-A	25
Ex. vez	7-A, com a mistura de ácidos em de EMBDEG	25

Os dados comparativos apresentados demonstram que a capacidade de remoção de gordura das micro-emulsfles o/a deste invento se baseia no poder dissolvente da micro-emulsão, per se, e não na presença ou ausência do solvente para remoção de gordura, ou em quaisquer propriedades de remoção de gordura dos co-agentes tensio-activos, porque se obtêm resultados de rendimento semelhantes com Outros perfumes contendo essencialmente quaisquer terpenos, bem como com perfumes contendo 60% e 70%, em peso, de terpenos, e a presença de co-agente tensio-activo, por si sO, não melhora a remoção de gordura dos substratos sujeitos a tratamento.

-46EXEMPLO 10

A capacidade das composiçOes do in vento para solubilizar sujidade de ácido oleico é ilustrada quando se faz a comparação das seguintes composiçOes, utili -

zando-se o teste de poder dissolvente descrito no Exemplo 1.
Componente		% em	peso
	10A	10B	10C	10D
Parafino C_l3_₁₇ Sulfona_ to de súdio	4,0	4,0	4,0	4,0
Al COO 1 Cg_ ί ,] OE 5:1	3,0	3,0	3,0	3,0
Eter monobutílieo de
dietilenoglicol	4,0	4,0	-	-
Oxido de magnésio	0,25	0,25	0,25	0,25
Cumeno-su1fonato de
sõd io	-	-	4,0	4,0
Perfume (2% de terpenos)	1,0	0,4	1 ,o	0,4
Agua	87,75	88,35	87,75	88,35
	100,00	100,00	100,00	100,00
	0 poder	dissolvente de	100 g de

cada uma destas composiçOes ê indicado no Quadro C, seguinte:

-47Formu1 ação

10A

10B

10C

10D

QUADRO C

Gr. de Acido Oleico SolubiIizado

1,2

Nas comparaçOes anteriores, as composições em forma de micro-emulsão o/a, diluídas, contendo diferentes proporções de perfume, solubilizam cinco vezes mais ãcido oleico do que as composiçOes, que não são em forma de micro-emulsão, contendo hidrótropo de cumeno-sulfonato em lugar do co-agente tensio-activo EMBDEG.

As composiçOes em forma de micro-emulsão do Exemplo 10 são límpidas, ao passo que as emul sfles convencionais O não são. As micro-emulsões do Exemplo 10 ( e dos Outros exemplos) apresentam estabilidades superi£ res em armazém e a elevadas temperaturas, do que as emulsões convencionais comparativas, sendo normalmente estáveis (sem separação de fases) durante pelo menos seis meses e frequentemente durante anos.

Em resumo e em termos gerais, o invento diz respeito a uma melhoria nas composiçOes, em forma de micro-emulsão, contendo detergente aniônico e/ou deter, gente não iônico, um co-agente tensio-activo especifico, um componente lipofílico e água, que inclui ainda um perfume insolúvel em água, como essencial ingrediente 1ipofílico, ou em lugar dele, numa proporção suficiente para formar quer uma composição, em forma de micro-emulsão o/a diluída, ou uma composição em forma de micro-emulsão concentrada que,

-48aquando da diluição cOm água, fornecerá a referida composição em forma de micro-emulsão o/a diluída. As composiçOes em forma de micro-emulsão do invento são estáveis e límpidas e têm superiores caracteristicas de limpeza, para remoção do tipo pulverizar e esfregar de sujidades gordurosas de superfícies duras. Na forma acídica, tais micro-emulsões são também límpidas e estáveis e são eficazes na remoção de depúsitos de cal e escuma de sabão dos acessórios da casa de banho, de soalhos e paredes.

Dos exemplos anteriores e da memória descritiva do invento torna-se evidente que o perfume ê desejavelmente o único 1 ipofílo que pode ser considerado activo na contribuição para a remoção de óleo e gordura pelas composições do invento. Estas composições omitem, de preferência, quaisquer outros materiais lipofílicos que de outro modo seriam incluídos nelas para um tal efeito solvente. Assim as composições podem ser consideradas como consistindo nos referidos detergente, perfume, co-agente tensio-activo e água (ou várias misturas daqueles componentes) ou como consistindo essencialmente neles.

objecto do invento foi descrito em relação às suas várias formas de realização e exemplos de processamento, embora ele não se deva entender como limitado aqueles, dado ser evidente que o perito da técnica da especialidade, perante a presente memória descritiva, poderá empregar substitutos e equivalentes, sem se afastar do espírito do invento aqui descrito.

Claims

I^a.- Processo para a preparação de uma composição de limpeza, em forma de micro-emulsão estável aquosa, em forma concentrada, na ausência de um componente opacificante, é límpida, e que é diluível com água até pelo menos cinco vezes o seu peso, sendo a composição diluída uma micro-emulsão aquosa estável, que é útil como uma composição de limpeza para qualquer finalidade, sendo tanto as composições concentradas como as diluídas especialmente eficazes para limpar sujidades oleosas ou gordurosas de substratos em que a referida composição está contida, por exemplo num recipiente de tipo spray¹’ de material plástico polimérico orgânico sintético, a partir do qual a referida composição é pulverizável sobre as superfícies a serem limpas, caracterizado por se incluir na referida composição concentrada detergente orgânico sintético aniónico, que é uma composição hidrofóbica, isenta de sabão, sulfonada ou carboxilada, de 8 a 26 átomos de carbono, detergente orgânico sintético não iónico, que é um produto de condensação de um composto orgânico hidrofóbico alifático ou alquilaromático e de óxido de etileno, ou uma sua mistura, perfume com uma solubilidade em água menor do que 2%, água e co-agente tensio-activo, que é seleccionado a partir do grupo constituído por alcanois solúveis em água de 2 a 4 átomos de carbono, polipropileno glicol de 2 a 18 unidades propoxi, éter monoalquílico de um glicol inferior da fórmula RO(X)nH, em que R é alquilo C^_4 e X é CH2CH2O, CH(CH3)CH O ou CH2CH2CH2O, e n é de 1 a 4, éster monoalquílico da fórmula R^OfX^H, em que R¹ é acilo C2_₄ e X e n são como imediatamente atrás descrito, alcanoi inferior de 1 a 4 átomos de carbono, substituído por arilo, carbonato de propileno, ácido alifático mono-, di-, ou tri-carboxílico de 3 a 6 átomos de carbono, ácido alifático mono-, di-, ou tri-carboxílico, substituído por hidroxi, de 3 a 6 átomos de carbono, um ácido éter alquilico superior-poli-alcoxi inferior-carboxílico da fórmula
2 2

R O(X)_nYCOOH, em que R é um alquilo ^cg_₁₅/ né de 4a 12, eYé

CH₂ C(O)R³ ou C(O)fenil, em que R³ é um alquileno C₁_₃ ou um mono-, di- ou triéster de alquilo inferior de ácido fosfórico, em que o alquilo inferior tem 1 a 4 átomos de carbono, ou uma sua mistura, cuja composição diluída compreende de 1 a 13% de detergente orgânico sintético, 0,4 a 3% de perfume com uma solubilidade em água menor do que 2%, 83 a 98% de água e 0,4 a 10% de co-agente tensio-activo.

2^a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a mistura de detergentes orgânicos sintéticos ser de um detergente aniónico, que é alquil superior linear-benzeno-sulfonato ou parafino superior-sulfonato, ou uma mistura deles, tendo cada um deles 9 a 18 átomos de carbono nas suas fraeções alquilo superior e parafina, e por o detergente não iónico ser um produto de condensação de álcool gordo superior de 8 a 18 átomos de carbono com 2 a 30 mol de óxido de etileno por mol de álcool gordo superior.
3^a. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por o co-agente tensio-activo ser éter monobutílico de etileno glicol, éter monobutílico de dietileno glicol, éter monobutílico de dipropileno glicol, éter isobutílico de dipropileno glicol, ácido succinico, ácido glutárico, ácido adípico ou uma qualquer sua mistura e por o perfume se apresentar em partio cuias com dimensões na gama de diâmetros de 25 a 800A, dispersas na fase aquosa.
4^a. - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por, quando o detergente aniónico está presente na composição, se incluir na referida composição 0,5 a 1,5 equivalentes em forma de sal, óxido ou hidróxido de um catião metal bivalente ou multivalente por equivalente do referido detergente aniónico, ou por pelo menos 50% do referido detergente aniónico, numa base molar, ser um sal de um metal bivalente ou multivalente, e por o pH se situar na gama de 2 a 7.
5^a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, para a preparação de uma composição que é especialmente útil para remover depósitos de cal e espuma de sabão das superfícies da banheira e dos azulejos, caracterizado por a referida composição ter um pH na gama de 1 a 4.
6^a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o co-agente tensio-activo ser éter monobutílico de dipropileno glicol ou éter isobutílico de dipropileno glicol ou uma sua mistura.
7^a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o co-agente tensio-activo ser uma mistura de ácido adípico, ácido glutárico e ácido succínico em proporções dentro das gamas de 1-3:1-8:1-5, respectivamente, e o pH se situar na gama de 1 a 4.
8^a. - Processo para a preparação de uma composição de limpeza, em forma de micro-emulsão aquosa, límpida, estável de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender a dissolução do detergente orgânico sintético na água a adição, com mistura, do co-agente tensio-activo à solução detergente hquosa e subsequente adição, com mistura, do perfume à solução aquosa, ou emulsão de detergente, água e co-agente tensio-activo, a uma temperatura na gama de 5 a 50°C, que resulta numa composição de limpeza, em forma de micro-emulsão estável e límpida, em forma concentrada, que tem um pH na gama de 1 a 11 e em que o perfume o

tem particulas com dimensões na gama de diâmetros de 25 a 80OA dispersas numa fase aquosa contínua.
9^a. - Processo para a diluição da composição de limpeza, em forma de micro-emulsão aquosa límpida estável, preparada de acordo com a reivindicação 1, com vista a produzir uma composição de limpeza, na forma de micro-emulsão aquosa límpida estável diluída, preparada de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por se adicionar quatro partes, em peso, de água a uma temperatura na gama de 5 a 50°C a uma parte, em peso, da composição preparada de acordo com a reivindicação 1, que está substancialmente à mesma temperatura, enquanto se mantém a mistura da composição durante a adição da água.
10*. - Processo para remoção de sujidades oleosas de superfícies em que uma tal remoção se efectua, por exemplo, esfregando-se uma superfície normalmente brilhante, sem se enxaguar, ou esfregando-se após um enxaguamento mínimo, obtendo-se uma superfície que fica brilhante após se esfregar, e secando-se a seguir, caracterizado por se aplicar a essas superfícies, das quais se pretende remover a sujidade oleosa, uma composição preparada de acordo con a reivindicação 1, pelo que a sujidade oleosa é absorvida pela fase lipofílica dispersa da composição e por se remover aquela composição e a sujidade oleosa da superfície .
11^a. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o enxaguamento mínimo ser efectuado com água, em que a quantidade de água de enxaguar utilizada não é maior que dez vezes o peso da micro-emulsão aplicada.
12^a. - Processo para a remoção de sujidades oleosas de superfícies, caracterizado por se aplicar a essas superfícies, das quais se pretende remover a sujidade oleosa, uma composição preparada de acordo com a reivindicação 10, pelo gue a sujidade aquosa é absorvida pela fase lipofílica dispersa da composição, e por se remover a referida composição e a sujidade oleosa de uma tal superfície.
13^a. - Processo para a remoção de depósitos de cal e escuma de sabão de banheira, cubas e azulejos de casa de banho e de outras superfícies duras, caracterizado por se pulverizar uma tal superfície com uma composição preparada de acordo com a reivindicação 8, e por se remover essa composição e os depósitos de cal e/ou escuma de sabão de uma tal superfície.
14^a. - Processo de acordo com a reivindicação 13, em que a referida pulverização é efectuada a partir de uma garrafa de spray plástica de polímero orgânico e a referida remoção é efectuada esfregando a referida superfície sem enxaguar ou esfregando após enxaguamento minimo, em que, o enxaguamento mínimo é efectuado com água, caracterizado por a quantidade de água utilizada no enxaguamento não ser maior do que dez vezes o peso de micro-emulsão aplicada.
15^a. - Processo de acordo com a reivindicação 12, em que uma tal pulverização é efectuada a partir de um frasco de spray plástico polimérico orgânico sintético e uma tal remoção é efectuada esfregando a superfície sem enxaguar ou esfregando após um enxaguamento minimo, em que o enxaguamento mínimo é efectuado com água, caracterizado por a quantidade de água utilizada no enxaguamento não ser maior do que dez vezes o peso da micro-emulsão aplicada.
16^a. - Processo para a preparação de uma composição de limpeza, em forma de micro-emulsão aquosa estável, em forma diluída, caracterizado por se incluir na referida composição diluída os componentes referidos na reivindicação 1, em proporções dos detergentes orgânicos sintéticos, perfume, água e co-agente tensio-activo, nas gamas de 1 a 65%, 0,4 a 3%, 98 a 15% e 0,4 a 50%, respectivamente.
17^a. - Processo para a preparação de uma composição de limpeza, em forma de micro-emulsão aquosa estável límpida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o componente co-agente tensio-activo actuar no sentido de reduzir a tensão interfacial nas interfaces entre as fases dispersas e contínua de uma emulsão do referido detergente, água, e perfume, a uma temperatura na gama de 5 a 50°C e a um pH na gama de 1 a 11.
18^a. - Processo para a remoção de sujidades oleosas, depósitos de cal e escuma de sabão de superfícies, caracterizado por se aplicar naquelas superfícies uma composição de limpeza na forma de uma micro-emulsão aquosa límpida estável, gue inclui um perfume ou um solvente de hidrocarboneto, como fase dispersa, que o

tem partículas com dimensões na gama de 25 a 800A, e em se esfregar a referida superfície com a referida micro-emulsão sem se enxaguar ou com um enxaguamento mínimo antes de se esfregar.
19 ^a. - Processo para a preparação de uma composição de limpeza, em forma de micro-emulsão aquosa límpida estável, em forma diluída, a partir de uma composição de limpeza em forma de micro-emulsão aquosa límpida estável, em forma concentrada, caracterizado por se adicionar, com mistura, pelo menos um peso igual a uma temperatura na gama de 5 a 50°C à micro-emulsão concentrada, até se obter a desejada composição diluída, que tem um pH na gama de 1 a 11.