PT101373B

PT101373B - Composicao em micro-emulsao acida espessada contendo goma de xantano, acido(s) dicarboxilico(s), um acido aminoalquilenofosfonico e um detergente organico sintetico.

Info

Publication number: PT101373B
Application number: PT101373A
Authority: PT
Inventors: Claude Blanvalet; Lysy Regis; Maurice Marchal
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1992-09-24
Filing date: 1993-09-22
Publication date: 1999-10-29
Also published as: BR9303842A; KR940007170A; ATE317419T1; JPH06192699A; EP0589761B1; EP0589761A1; FI934169A; US5472629A; NO933385D0; AU4626793A; CA2106329A1; NO933385L; AU668201B2; PT101373A; FI934169A0; NZ248582A; DE69333978D1

Description

DESCRIÇÃO

Este invento diz respeito a um produto de limpeza espessado para superfícies duras, tais como banheiras, -pias, ladrilhos, material de cerâmica e esmaltado, que remove escuma de sabão, incrustações cálcicas e magnésicas e gorduras de tais superfícies sem as danificar, e em que a composição é pulverizável a partir de uma garrafa e aderirá a uma superfície vertical. A composição é também de corte fino, o que significa que pode ser facilmente removida da superfície sem acção mecânica excessiva. Mais particularmente, o invento diz respeito a uma micro-emulsão acídica que é espessada e que pode ser pulverizada sobre á superfície a ser limpa e removida sem o usual enxaguamento e que deixa ainda a superfície limpa brilhante e lustrosa. O invento também diz respeito a um método para utilização de tais composições.

Fundamento do Invento

Produtos de limpeza de produtos de limpeza para casas para lavagem com esfregamento anos. Os produtos normalmente incluem agente tensioactivo superfícies relativamente -lhes uma aparência baça. Estes ineficazes para remover (usualmente carbonatos de utilização normal. Devido superfícies duras, tais como de banho e produtos de limpeza são conhecidos desde há muitos esfregamento sintético ou podem riscar conhecidos desde lavagem com orgânico produtos eventualmente causarsão muitas vezes incrustações cálcicas e magnésicas cálcio e de magnésio incrustados) em às incrustações cálcicas e magnésicas de limpeza para um sabão ou detergente e um abrasivo.

macias e

Tais podem produtos

Λ’

poderem ser removidas por reacções químicas com meios acídicos, vários produtos de limpeza acídicos têm sido produzidos e postos em uso com vários graus de sucesso. Nalguns casos, tais produtos de limpeza têm falhado devido ao ácido empregado ser demasiado forte e danificar as superfícies a serem limpas. Noutras vezes, o componente acídico do produto de limpeza reagia prejudicialmente com outros componentes do produto, o que afectava adversamente o detergente ou o perfume. Alguns produtos de limpeza requeriam posteriormente enxaguamento, para evitar que deixassem depósitos desagradáveis sobre as superfícies limpas. Como resultado da pesquisa realizada na tentativa de ultrapassar as desvantagens mencionadas foi encontrada recentemente uma composição de limpeza líquida melhorada na forma de micro-emulsão estável que é um produto de limpeza eficaz para remover escuma de sabão, incrustações cálcicas e magnésicas e sujidades gordurosas de superfícies duras, tais como superfícies de casa de banho, e que não necessita de enxaguamento após a utilização. Um tal produto está descrito no Pedido de Patente dos E.U.A. com o N£ de Série 12 0 2 50 |como Stable Microemulsion Cleaning Composition registado em 12 de Novembro de 1987 por Loth, Blanvalet e Valenge, pedido de patente esse que é aqui incorporado por referência. Em particular, o Exemplo 3 deste pedido de patente revela uma micro-emulsão de óleo em água, límpida, acídica, que é aí descrita como sendo empregada com sucesso para limpar ladrilhos de parede de chuveiros das incrustações cálcicas e magnésicas e escuma de sabão que a eles tinham aderido. Tal limpeza foi efectuada pela aplicação do produto de limpeza às paredes seguido por um passar de pano ou enxaguamento mínimo, depois do que as paredes foram deixadas a secar até ganharem um bom lustro.

O produto de limpeza em micro-emulsão espessado descrito deste pedido de patente é eficaz na remoção de incrustações cálcicas e magnésicas e escuma de sabão de superfícies duras e é

fácil de usar, mas tem-se verificado que a sua mistura de produtos acídicos (ácidos succínico, glutárico e adípico) -pode danificar ás superfícies duras de algumas instalações, tais como as de materiais que não são resistentes a ácido. Um destes materiais é um esmalte que tem sido extensivamente empregue na Europa como revestimento para banheiras, aqui referido como esmalte europeu. Tem sido descrito como esmalte branco de zircónio ou esmalte de

pó branco de zircónio e tem a vantagem de ser resistente a detergentes, o que o torna adequado para utilização em banheiras, pias, ladrilhos de chuveiro e material esmaltado de casa de banho. Contudo, tal esmalte danificado pela utilização micro-emulsão com base nos previamente mencionados.

é sensível aos ácidos e severamente do produto de limpeza acídico em três ácidos carboxílicos orgânicos enoj/zo, 3/3^

Este problema foi resolvido pela Patente EPO 0 336 878A2. Nesta, materiais acídicos adicionais são incorporados no produto de limpeza com os ácidos orgânicos e, em vez de exacerbarem o problema, eles evitam as danificações às tais superfícies de esmalte europeu pelos tais ácidos orgânicos. Também uma mistura de tais ácidos adicionais, ácidos fosfónico e fosfórico, melhora ainda, surpreendentemente, a segurança do produto de limpeza aquoso para utilização sobre as tais superfícies de esmalte europeu e- diminui o custo do produto de limpeza. As composições presentes do presente invento permitem a limpeza das superfícies de esmalte europeu, bem como de quaisquer outras superfícies resistentes a ácidos de banheiras e outras superfícies de casa de banho. O produto pode ser utilizado sobre vários outros materiais que são especialmente susceptíveis ao ataque de meios acídicos, tais como o mármore.

Sumário do Invento

De acordo com o presente invento, um produto de limpeza aquoso acídico ‘ espessado para banheiras e outros artigos de superfície dura, que são resistentes a ácidos ou são de esmalte branco de zircónio, em que o produto de limpeza tem um pH numa gama desde 1 até 4, e em que o produto de limpeza remove incrustações cálcicas e magnésicas (óxidos e carbonatos de cálcio e de magnésio), escuma de sabão e sujidades gordurosas das superfícies de tais artigos sem danificação destas superfícies, compreende uma quantidade adequada de agente espessante de goma de xantano, uma proporção detersiva de pelo menos um detergente orgânico sintético, o qual é capaz de remover sujidades gordurosas de tais superfícies, uma proporção de ácido(s) dicarboxílico(s) que tem de 2 até 10 átomos de carbono capaz de remover incrustações cálcicas e magnésicas e escuma de sabão, um ácido aminòalquilenofosfónico numa tal proporção capaz de evitar a danificação pelo(s) ácido(s) dicarboxílico(s) de superfícies de esmalte branco dos artigos a serem limpos, e um meio aquoso para o detergente, ácido fosfórico, ácido(s) dicarboxílico(s) e ácido aminoalquilenofosfónico.

Descrição Detalhada do Invento

As presentes composições em micro-emulsão acídicas de corte fino compreendem aproximadamente numa base ponderai:

(a) 3 até 5 porcento de um agente tensioactivo aniónico, tal como parafina

C- . .--sulfonato de sódio; 14-17 ' (b) 2 até 4 porcento de um agente tensioactivo não iónico, tal como ácool gordo ^c ₁₃_₁₅~óxido de etileno 7:l/-óxido de propileno 4:1;

até 0,7 porcento de um conservante, tal de metal alcalino tal como benzoato de sódio;

como um (d) 0,1 até 0,7 porcento de um agente espessante de goma de xantano que tem uma massa molecular desde 1 000 000 até 10 000 000, tal como Kelzan T vendida por Merck & Co.;

(e) 0 até 0,3 porcento de um hidróxido de metal alcalino;

(f) 0 até 1,0 porcento de ácido fosfórico, mais preferivel- mente desde 0,05 até 1,0 porcento;

(g) 0 até 0,5 porcento de um ácido aminotrimetilfosfónico;

(h) 0 até 0,1 porcento de um corante;

(i) 0 até 2,0 porcento de um perfume;

(j) 2 até 8 porcento de uma mistura ácida de ácido succínico, ácido glutárico e ácido adípico dé 1:1:1; e (k) água como equilibrante, tem um pH desde uma viscosidade em que a composição desde 2,7 até 3,3 e cPs à T.A. usando um fuso ns 2 e 50 até 4, mais preferivelmente Brookfield desde 200 até 1000 rpm

Nas composições presentes, sintético pode ser qualquer detergente anfotérico, anfolítico, de ião dipolar misturas, mas são preferidos detergentes como o são as suas misturas orgânico iónico, ou suas iõnicos, os mais o detergente aniónico, não ou catiónico, aniónicos e não

Dos detergentes aniónicos preferidos são os sais solúveis em água de ácidos sulfúrico e .* * sulfónico lipofílicos, as porções lipofílicas dos quais incluem grupos alifáticos de cadeia longa, preferivelmente alquilos de cadeia longa de 8 até 20 átomos de carbono, mais preferivelmente de 12 até 18 átomos de carbono. Ainda que vários tipos diferentes de catiões possam estar presentes nos detergentes, usualmente será preferido que eles sejam de metal alcalino, e.g., de sódio ou de potássio ou uma sua mistura, amónio', ou alcanolamina inferior de 2 ou 3 átomos de carbono por mole de alcanol. É um aspecto desejável do presente invento que o sódio possa ser o metal alcalino empregue e que as emulsões resultantes sejam estáveis e eficazes.

Sais muito preferidos de ácidos sulfónicos lipofílicos são os de parafina-sulfonatos, em que o grupo parafina é de 12 até 18 átomos de carbono, preferivelmente de 14 até 17 átomos de carbono. Outros sulfonatos úteis são olefina-sulfonatos, em que o material de partida olefina é de 12 até 18 átomos de carbono, e.g., de 12 até 15, e alquil(linear)benzeno-sulfonatos em que o grupo alquilo é de 12 até 18 átomos de carbono, preferivelmente de 12 até 16 átomos de carbono, e.g., 12 ou 13. Todos estes sulfonatos serão preferivelmente empregues na forma dos seus sais de sódio, mas outros sais são também operacionais.

Sais muito preferidos de ácidos sulfúricos lipofílicos são de ácidos alquilo elevado etoxilado-sulfúricos, que podem também ser designados como ácidos alquil(elevado)etiléter-sulfúricos. Os alquilos elevados de tais compostos são de comprimentos de cadeia dados anteriormente para esta classe de detergentes aniónicos, de 10 até 18 átomos de carbono, e preferivelmente são de 10 até 14 átomos de carbono, e.g., 12 ou 14 átomos de carbono. Tais compostos incluirão desde 1 até 10 grupos óxido de etileno por mole, preferivelmente de 3 até 7 grupos óxido de etileno por

mole, e.g., 5. Um catião preferido é o de sódio, mas os catiões mencionados anteriormente para as funções de solubilização podem ser empregues em circunstâncias adequadas.

Os detergentes não iónicos que são úteis neste invento podem ser quaisquer dos detergentes não iónicos conhecidos na técnica (como podem ser os detergentes aniónicos que satisfazem as condições estabelecidas nesta memória descritiva). Muitos de tais detergentes são descritos em: Surface Active Agents (Their Chemistrv and Technology) por Schwartz e Perry, e nas várias edições anuais de Detergents and Emulsifiers de W. McCutcheon. Contudo, eles serão usualmente produtos de condensação de uma porção lipofílica, tal como álcool ou fenol, ou de um polímero de propilenoglicol ou óxido de propileno, com óxido de etileno ou etilenoglicol. Em alguns dos produtos de condensação de óxido de etileno e álcool gordo superior ou alquil(substituído)fenol (no qual o alquilo no núcleo fenol é usualmente de 7 até 12 átomos de carbono, preferivelmente 9), algum óxido de propileno pode ser misturado com o óxido de etileno, de maneira que a porção de óxido de alquileno inferior no detergente não iónico é misturado, por meio do que o equilíbrio hidrofílico-lipofílico (HLB) pode ser controlado.

Muitos detergentes não iónicos preferidos presentes nas emulsões inventadas serão produtos de condensação de um álcool gordo de 8 até 20 átomos de carbono com desde 1 até 20 moles de óxido de etileno, preferivelmente de um álcool linear de 9 até 15 átomos de carbono, tal como 9-11 ou 11-13 átomos de carbono ou em média cerca de 10 ou 12 carbonos, com 3 até 15 moles de óxido de etileno, tal como 3-7 ou 5-9 moles de óxido de etileno, e.g., cerca de 5 ou 7 moles dele. Em lugar do álcool gordo elevado pode-se utilizar um alquilfenol, tal

como um de 8 até 10 átomos nonilfenol, e o fenol pode

λ >·

ser condensado com desde 3 até 20 grupos óxido de etileno, preferivelmente desde 8 até 15. Semelhantemente, detergentes não iónicos funcionantes que são polímeros de óxido de etileno e óxido de propileno misturados podem ser substituídos, pelo menos em parte, por outros não iónicos. Entre eles estão os vendidos sob a marca registada Plurafac, tais como Plurafac RA-30 e Plurafac LF—400 disponíveis pela BASF. Tais não iónicos preferidos contêm de 3 até 10 porções etoxi, mais preferivelmente cerca de 7, e de 2 até 7 grupos propoxi, mais preferivelmente cerca de 4, e tais são condensados com um álcool gordo superior de 12-16, mais preferivelmente de 13-15 átomos de carbono, para fazer uma mole de detergente não iónico.

Os vários detergentes não iónicos e os detergentes aniónicos são muitas vezes misturas, as quais estão aqui dentro das designações singulares.

O componente acídico activo das micro-emulsões acídicas espessadas é um ácido carboxílico gue é suficientemente forte para baixar o pH da micro-emulsão para um pH numa gama desde um até quatro. Vários destes ácidos carboxílicos podem realizar esta função mas aqueles que se verificou serem mais eficazes na remoção de escuma de sabão e incrustações cálcicas e magnésicas de superfícies de casa de banho, ainda que não desestabilizantes da emulsão, são ácidos policarboxílicos, e destes os ácidos dicarboxílicos são preferidos. Do grupo de ácidos dicarboxílicos, o qual inclui os de 2 até 10 átomos de carbono, desde o ácido oxálico até ao ácido sebácico, os ácidos subérico, azelaico e sebácico são de os solubilidades mais baixas e, por conseguinte, não são tão úteis nas emulsões presentes como os outros ácidos gordos alifáticos dibásicos, sendo todos eles preferivelmente saturados e de cadeia linear. Os ácidos oxálico e malónico, ainda gue também úteis como agentes de redução, podem ser

demasiado fortes para a limpeza de superfícies duras delicadas. De tais ácidos dibásicos são preferidos os da porção do meio da gama de ácido de 2 até 10 átomos de carbono, os ácidos succínico, glutárico, adípico e pimélico, especialmente os três primeiros, que afortunadamente estão comercialmente disponíveis, em mistura.

Os diácidos, após serem incorporados na emulsão acídica espessada, podem ser parcialmente neutralizados para se produzir o desejado pH na emulsão, para a maior eficácia funcional, com segurança.

O ácido fosfórico é um dos ácidos adicionais que ajuda a proteger as superfícies sensíveis a ácidos a serem limpas com o presente produto de limpeza em emulsão. Sendo um ácido tribásico, também pode ser parcialmente neutralizado para se obter uma emulsão de pH na gama desejada. Por exemplo, pode ser parcialmente neutralizado para o bifosfato, e.g., NaH₂PO₄ ou NH₄H₂PO₄·

ácido fosfónico, o outro dos dois ácidos adicionais para a protecção das superfícies sensíveis a ácidos da acção dissolvente dos ácidos dicarboxílicos das emulsões espessadas presentes, aparentemente existe apenas teoricamente, mas os seus derivados são estáveis e são úteis na prática do presente invento. Tais são considerados serem ácidos fosfónicos conforme aquele termo é usado nesta memória descritiva. Os ácidos fosfó-

representa nicos são da estrutura seguinte:

OH

I .

Y - P - O

I

OH um qualquer substituinte representa. alqui lamino apropriado, mas ou alquilamino

J .·

componente de ácido fosfónico preferido das presentes emulsões acídicas espessadas é o ácido aminotris-(metilenofosfónico) que tem a fórmula N(CH₂PH₂O₃)₃. De entre outros ácidos fosfónicos úteis citam-se ácido etilenodiami-

notetra-(metilenofosfónico) e ácido dietilenotriaminopenta-(metilenofosf ónico) . Tal classe de compostos pode ser descrita como ácidos aminoalquilenofosfónicos qué contêm de 1 até 3 azotos de amino, 3 ou 4 grupos de ácido alquileno(inferior)fosfónico nos quais o alquileno inferior é de 1 ou 2 átomos de carbono, e de 0 até 2 grupos alquileno de 2 até 6 átomos dé carbono cada, alquileno (s) este(s) que está/estão presente(s) e junta(m) azotos de amino quando uma pluralidade de tais azotos de amino está no ácido aminoalquilenofosfónico. Verificou-se que tais ácidos aminoalquilenofosfónicos, que também podem ser parcialmente neutralizados até ao pH desejado do produto de limpeza em micro-emulsão, são de efeito de estabilização e protecção desejados no produto de limpeza inventado, especialmente quando presentes com fosfato ácido, prevenindo ataques prejudiciais sobre as superfícies de esmalte europeu pelos componentes de diácido(s) do produto de limpeza. Usualmente os sais de ácido de fósforo, se presentes, serão mono-sais de cada um dos grupos de ácido fosfórico e/ou fosfónico.

✓ agente espessante que é utilizado na micro-emulsão acídica espessada é uma gòma de xantano chamada Kelzan T e vendida por Merck & Co.. A goma de xantano é um heteropolissacárido exocelular que tem uma massa molecular desde cerca de 1 000 000 até 10 000 000 e é utilizada numa concentração desde cerca de 0,1 até cerca de 0,7 porcento numa base ponderai, mais preferivelmente de 0,2 até 0,6 porcento numa base ponderai. Utilizada a estes níveis de concentração então retém as características de micro-emulsão na qual os agregados micelares essenciais são mantidos, sendo a composição pulverizável e aderindo

i

prontamente a uma parede vertical. Adicionalmente, as composições que têm goma de xantano nelas incorporada são de corte fino, o que significa que as composições podem ser facilmente removidas da superfície a ser limpa sem muita acção mecânica. Também a celulose, hidroxipropilcelulose, poliacrilamidas e álcool polivinílico criarão composições espessadas de corte fino.

A água que é utilizada no fabrico das micro-emulsões pode ser água da torneira, mas é preferivelmente de baixa dureza, sendo normalmente de dureza inferior a 150 partes por milhão (ppm). Ainda, os produtos de limpeza úteis podem ser feitos a partir de águas da torneira de dureza mais elevada, até 3000 ppm. Mais preferivelmente a água empregue será água destilada ou água desionizada, na qual o conteúdo iões que conferem dureza é inferior a 25 ppm.

Vários outros componentes podem desejavelmente estar presentes nas composições de limpeza inventadas, incluindo conservantes tais como benzoato de sódio, antioxidantes ou inibidores de corrosão, co-solventes, co-agentes tensioactivos, iões metálicos multivalentes, corantes e terpenos (e terpineóis) , mas vários outros adjuvantes, convencionalmente empregues em detergentes líquidos e produtos de limpeza de superfícies duras, podem também estar presentes, com a condição de que não interfiram com as funções de limpeza e remoção de escumas e incrustações do produto de limpeza. Dos vários adjuvantes (os quais são assim identificados porque não são necessários para a produção do produto de limpeza operacional, ainda que eles possam ser componentes muito desejáveis do produto de limpeza), os mais importantes são considerados serem os perfumes, os quais, com funções de terpenos, terpineóis e hidratos de carbono (os quais podem substituir perfumes.ou ser a eles adicionados) são especialmente solventes eficazes para sujidades de gorduras sobre as

12’

superfícies duras a serem limpas, e formam as micro-emulsões de fases dispersas de óleo em água (o/a). Também de importância funcional são os co-agentes tensioactivos e iões de metal polivalente, em que os primeiros ajudam a estabilizar a micro-emulsão e os últimos ajudam na melhoria da detergência, especialmente para produtos de limpeza mais diluídos e quando os sais polivalentes do detergente aniónico empregue são detergentes mais eficazes contra a sujidade de gordura encontrada na utilização.

Os vários perfumes que se tem verificado serem úteis na formação da fase dispersa dos produtos de limpeza em micro-emulsão acídica espessada podem ser aqueles normalmente empregados nos produtos de limpeza e,preferivelmente, estão normalmente no estado líquido. Estes incluem ésteres, éteres, aldeídos, álcoois e alcanos empregues em perfumaria,' mas de maior importância são os óleos essenciais que têm um ' conteúdo elevado de terpeno. Parece que os terpenos (e terpineóis) co-actuam com os componentes detersivos das micro-emulsões para melhorar a detergência das composições inventadas, para além da formação da fase dispersa estável das micro-emulsões. No presente invento foi verificado que especialmente quando um perfume de pinho está a ser empregue, pode-se diminuir a proporção de um tal perfume, comparativamente dispendioso, e pode-se compensá-lo com α-terpineol e, casos, com outros terpenos. Por exemplo, para cada perfume pode-se substituir desde 60 até 90 % dele, e.g., 80 %, pinho, com boa estabilidade de limpeza e micro-emulsão, lhantemente, terpenos e outros compostos e derivados semelhantes a terpeno podem ser empregues, mas o α-terpineol é considerado o melhor.

nalguns %

cerca com α-terpineol e obter-se essencialmente o mesmo aroma com boa de de de

SemeO ião de metal polivalente presente nos produtos de limpeza inventados pode ser qualquer ião adequado incluindo, mas <*

não como limitação, magnésio (usualmente preferido), alumínio, cobre, níquel, ferro ou cálcio. O ião, ou uma mistura de iões, pode ser adicionado em qualquer forma adequada, algumas vezes na forma de ura óxido ou de um hidróxido, mas usualmente na forma de sal solúvel em água. Parece que o ião de metal polivalente reage com o anião do detergente aniónico (ou substitui o catião do detergente, ou faz uma solução equivalente’ na micro-emulsão), o que melhora a detergência e geralmente melhora também outras prõjpriedades do produto. Se o ião de metal polivalente reage com o anião do detergente para formar um produto insolúvel, um tal ião polivalente deve ser évitado. Por exemplo, o cálcio reage com o anião parafina-sulfonato para formar um sal insolúvel, então os iões cálcio, tal como podem ser obtidos a partir de cloreto de cálcio7 serão omitidos de quaisquer produtos de limpeza em micro-emulsão deste invento que contenham detergente de parafina-sulfonato. Semelhantemente, aqueles iões polivalentes ou outros componentes das composições inventadas que reajam adversamente com outros componentes, também serão omitidos. Conforme foi anteriormente mencionado, o ião de metal polivalente será preferivelmente de magnésio, e este será adicionado aos outros componentes da emulsão na forma de um sal solúvel em água. Um tal sal preferido é o sulfato de magnésio, usualmente empregue na forma do seu hepta-hidrato (sais Epson), mas outros seus hidratos ou o anidrido podem também ser utilizados. Geralmente, os sulfatos dos metais polivalentes serão usados, porque o seu anião sulfato é também o anião dè alguns dos detergentes aniónicos e é encontrado em alguns de tais detergentes como um produto lateral de neutralização.

0(s) componente(s) co-agente(s) tensioactivo(s) dos produtos de limpeza em micro-emulsão espessada acídica reduz(em) a tensão interfacial ou tensão superficial entre as gotículas lipofílicas e o meio aquoso contínuo para um valor que é muitas

k — 3 vezes próximo de 10 din/cm, o que resulta em desintegrações espontâneas dos glóbulos da fase dispersa até eles se tornarem tão pequenos que são invisíveis ao olho humano, formando uma micro-emulsão límpida. Numa tal micro-emulsão a área-da superfície da fase dispersa aumenta muito e o seu poder solvente e

capacidade de remoção de gorduras são também aumentados, de modo que a micro-emulsão acídica espessada é significativamente mais eficaz como produto de limpeza para a remoção de sujidades gordurosas do que quando os glóbulos da fase dispersa têm um tamanho de emulsão vulgar. Entre os co-agentes tensioactivos que são úteis nos produtos de limpeza inventados encontram-se: alcanóis inferiores de 2 até 4 átomos de carbono por molécula (algumas vezes preferivelmente 3 ou 4), solúveis em água; propilenoglicois de 2 até 18 unidades propoxi; éteres monoalquil(inferior)-glicólicos de fórmula RO(X)_nH, em que, R representa alquilo X representa CJ^CJ^Cf^O ou CH(CH₃)CH₂O e n é desde 1 até 4; ésteres de monoalquilo de fórmula R¹ é acilo C₂_₄ e X e n são conforme imediatamente antes descritos; alcanóis aril substituídos de 1 até 4 átomos de carbono; propilenocarbonato; ácidos mono, di e tricarboxílicos alifáticos de 3 até 6 átomos de carbono; ácidos mono, di e tricarboxílicos alifáticos de 3 até 6 átomos de

carbono mono, di e tri-hidroxi substituídos; ácidos éter alquílico elevado-polialcoxi(inferior)-carboxílicos; mono, di e triésteres de alquilo inferior de ácido fosfórico, em que o

alquilo inferior é de 1 até 4 átomos de carbono; e suas misturas.

Representativos de tais co-agentes tensioactivos são os ácidos succínico, glutárico e adípico, éter dietilenoglicol-monobutílico, éter dipropilenoglicol-monobutílico e éter dietilenoglicol-monoisobutílico, os quais são considerados serem os mais eficazes.

Da discussão anterior sobre os co-agentes tensioactivos úteis nos produtos de limpeza presentes, torna-se aparente que os ácidos succínico, glutárico e adípico, e uma mistura de tais componentes, são úteis para o abaixamento do pH do produto, de uma maneira que êle remove escuma de sabão e incrustações cálcicas e magnésicas facilmente das superfícies a serem limpas e, ao mesmo tempo, eles funcionam como co-agentes tensioactivos, melhorando a aparência do produto e tornando-o mais eficaz para a remoção de gorduras de tais superfícies. Efeitos duais semelhantes podem ser obtidos pela utilização de outros dos materiais acídicos mencionados que têm actividade de co-agente tensioactivo nos produtos de limpeza descritos.

Nos produtos de limpeza inventados e importante que as proporções dos componentes estejam dentro de certas gamas, de maneira a que o produto possa sujidades gordurosas, escuma de magnésicas, e outros depósitos, tratamento, e também quanto à ser mais eficaz na remoção de sabão e incrustações cálcicas e de superfícies duras sujeitas a protecção de tais superfícies durante tal tratamento. Conforme foi anteriormente referido o detergente deverá estar presente numa proporção detersiva, suficiente para remover sujidades gordurosas e oleosas; a(s)

proporção/proporções de ácido(s) carboxílico(s) deverá/deverão ser suficiente(s) para remover escuma de sabão e incrustações cálcicas e magnésicas; o ácido fosfónico ou ácido fosfórico ou mistura de ácidos fosfónico e fosfórico deverá ser suficiente para prevenir danos nas superfícies sensíveis a ácidos pelo(s) ácido(s) carboxílico(s); e o meio aquoso deverá ser um meio solvente e de suspensão para os componentes requeridos e para quaisquer adjuvantes que possam estar presentes também. Normal1 mente tais percentagens de componentes será, numa base ponderai: de 0,1 até 0,7 % de goma de xantano, de 2 até 8 % de detergente(s) orgânico(s) aniónico(s) sintético(s), de 1 até 6 % de k .·

detergente(s) não iónico(s) orgânico(s) sintético(s), de 2 até 6 % de detergente(s) não iónico(s) orgânico(s) sintético(s), de 2 até 6 % de ácido(s) carboxílico(s) alifãtico(s) (preferivelmente diácidos), de 0,05 até 1,0 % de ácido fosfórico ou um seu mono-sal e de 0,005 até 0,5 % de ácido(s) fosfónico(s), ácido(s) aminoalquilenofosfónico(s) ou seus sais monofosfónicos; e a água a 'perfazer e adjuvante(s), se estiverem presentes. Dos ácidos carboxílicos, é preferido que uma mistura de ácidos succínico, glutárico e adípico seja empregue, e a sua proporção situar-se-á mais preferivelmente numa gama de 1-3:1-6:1-2, estando as proporções mais preferidas entre 1:1:1 e 2:5:1. As proporções de ácido fosfónico (preferivelmente ácido aminoalquilenofosfónico) ácido fosfórico para diácidos carboxílicos alifáticos (ou carboxílicos) serão usualmente cerca de 1:1-20:20-500, ^: mais preferivelmente, em três fórmula para ácidos sendo

1:2-10:10-200 e,

1:7:170 e 1:3:25, podem-se ter e algumas vezes preferivelmente cerca de 1:4:25, Contudo,.

1:1-2000:10-4000 fosfónico para ácido dicarboxílico mente, ser da proporção 0,8-4:0,8-10:1.

sendo representatigamas tão grandes a gama preferida de é 5:1 até 250:1.

uma mistura de ácidos succínico, glutárico e como ácido Semelhanteadípico pode

>* no produto é de 0,1 até 3,0% ou alumínio, a percentagen do de limpeza, o detergente, de 0,05 %, de ião polivalente, e mais preferivelmente de perfume situando-se qual perfume situar-se-á preferivelpelo menos

Usualmente, estará presente especialmente quando parafina-sulfonato até 5 %, preferivelmente preferivelmente magnésio magnésio. Além disso, normalmente numa gama desde 0,2 até 2 mente numa gama desde 0,5 até 1,5 %, 0,1 % é terpeno ou terpineol. O terpineol é α-terpineol e é preferivelmente adicionado para permitir uma redução na quantidade de perfume, sendo o total de perfume (incluindo o a-terpineol) de 50 até 90 % de terpineol, preferivelmente cerca de 80 >

Para as fórmulas preferidas dos produtos de limpeza presentes, que são diferentes por uma conter dois detergentes aniónicos e a outra conter apenas um, a última conterá de 3 até 5 % de parafina-sulfonato de sódio, em que a parafina é ^c ₁₄_₁₇, de 2 até 4 % de detergente não iónico que é um produto de condensação de um álcool gordo, de 3 até 7 % de uma mistura 1:1:1 ou 2:5:1 de ácidos succínico, glutárico e adípico, de 0,1 até 0,3 % de ácido fosfórico, de 0,03 até 0,1 % de ácido aminotris-metilenofosfónico, de 0,1 até 2 % de ião magnésio, de 0,5 até 2 % de perfume, do qual de 50 até 90 % é α-terpineol, de 0 até 6 % de adjuvantes-e de 75 até 90 % de água.

Mais preferivelmente, tal produto, de limpeza compreende ou consiste essencialmente de cerca de 0,1 até 0,7 % de goma de xantano, cerca de 4 % de parafina(^c ₁₄_₁₇)-sulfonato de sódio, cerca de 3 % de detergente não iónico', cerca de 5 % de mistura de ácidos dicarboxilicos, cerca de 0,2 % de ácido fosfórico, cerca de 0,05 % de ácido aminotris-metilenofosfónico, cerca de 1 % de perfume, o qual inclui cerca de 0,8 % de α-terpineol, cerca de 0,7 % de sulfato de magnésio (anidro), cerca de 3 % de adjuvantes e sendo a parte restante água.

A outra fórmula preferida compreende de 0,5 até 2 % de parafina-sulfonato de.sódio'em que a parafina é ^ci₄_₁₇/ d® 2 até 4 % de álcool gordo superior etoxilado-sulfato de sódio em que o álcool gordo superior é de 10 até Γ4 átomos de carbono e o qual contém de 1 até 3 grupos de óxido de etileno por mole, de 2 até 4 % de detergente não iónico o qual é um produto de condensação de álcool gordo de 9 até 15 átomos de carbono com de 3 até 15 moles de óxido de etileno por mole de álcool gordo, 3 até 7 % de uma mistura de ácidos succínico, glutárico e adípico, de 0,1 até 0,3 % de ácido fosfórico, de 0,01 até 0,05 % de ácido, aminotris-metilenofosfónico, de 0,09 até 0,17 % de ião magnésio, 0,5 até % de perfume, do qual pelo menos 10 % é/são terpeno(s) e/ou terpineol, de 0 até' 5 % de adjuvante(s) e 75 até 90 % de água. Mais preferivelmente, tal produto de limpeza, com dois detergentes aniónicos, compreenderá ou consistirá essencialmente de cerca de 1 % de parafina(^c ₁₄_₁₇)-sulfonato de sódio, cerca de 3 % de álcool gordo superior etoxilado-sulfato de sódio em que o álcool gordo superior é álcool laurílico e o grau de etoxilação é de 2 moles de óxido de etileno por mole, cerca de 3 % de detergente não iónico o qual é um produto de condensação de um álcool linear C_Q com 5 moles de óxido de etileno, cerca de 5 % de uma mistura 1:1:1 de ácidos succínico, glutárico e adípico, cerca de 0,2 % de ácido fosfórico, cerca de 0,03 % de ácido aminotris-metilenofosfónico, cerca de 0,7 % de sulfato de magnésio (anidro), cerca de 2 % de adjuvantes e sendo a parte restante água.

O pH dos vários produtos de limpeza em micro-emulsão preferidos é usualmente de 1 até 4, preferivelmente de 1,5 até 3,5, preferivelmente 3. O conteúdo em água das micro-emulsões espessadas estará usualménte numa gama desde 75 até 90 %, preferivelmente de 80 até 85 % e o conteúdo em adjuvante será desde 0 até 5 %, usualmente de 1 .até 3 %. Se o pH não está na gama desejada será usualmente ajustado quer com hidróxido de sódio quer com ácido adequado, e.g. ácido sulfurico, mas normalmente o pH será aumentado, não diminuído, e se for para ser diminuído pode ser usada mais mistura de ácidos dicarboxílicos ém vez do ácido sulfúrico.

Os produtos de limpeza líquidos podem ser fabricados por mera mistura dos seus vários componentes, em que as ordens ou adições não. são críticas. Contudo, é desejável que a goma de xantano seja primeiro misturada com a água, os vários componentes solúveis em água serem misturados conjuntamente na solução da goma de xantano, os componentes solúveis em óleo serem misturados

k .4 .· *

conjuntamenté numa operação separada e as duas misturas serem misturadas, com. a porção solúvel em óleo a ser adicionada à porção solúvel em água (na água) com agitação ou outro processo de mistura.

Nalguns casos, tal procedimento prevenir quaisquer reacções indesejáveis Por exemplo, não se adicionará ácido pode ser variado para entre os componentes, fosfórico concentrado directamente ao sulfato de magnésio ou ao corante, mas tais adições serão de soluções aquosas, preferivelmente diluídas, dos componentes.

O produto de limpeza pode desejavelmente ser embalado em recipientes dispensadores de pulverização operados manualmente, os quais são usualmente e preferivelmente feitos de material plástico polimérico orgânico sintético, tal como polietileno, polipropileno ou cloreto de polivinilo (PVC). Tais recipientes também incluirão preferivelmente fecho, bocal de pulverização, tubo de imersão e partes do dispensador associadas de nylon ou outro plástico não reactivo, e o produto de limpeza embalado resultante é idealmente adequado para utilização em aplicações de pulverizar e passar o pano.· Contudo, em alguns casos, como quando os depósitos de incrustações cálcicas . e magnésicas e escuma de sabão são pesados, o produto de limpeza pode ser deixado a actuar sobre eles até ter dissolvido ou desprendido o(s) depósito(s) e pode então ser removido com um pano, ou pode ser removido por enxaguamento, ou podem ser feitas múltiplas aplicações, seguidas por múltiplas remoções, até os depósitos desaparecerem.

Os exemplos seguintes ilustram, mas não limitam, o invento. Todas as partes, proporções e percentagens nos pios, memória descritiva e reivindicações estão numa exembase

ί k .

k

EXEMPLO 1

Componente % (por peso)

Paraf ina-^-sulfonato de sódio, com parafina de ^c ₁₄_₁₇í

Detergente não iónico (produto da condensação de uma mole de álcool gordo ^c ₁₃_₁₅ ^{e 7} moles de óxido de etileno e 4 moles de óxido de propileno;

Sulfato de magnésio hepta-hidratado (sais Epson);

Ácido succínico;

Ácido glutarico;

Ácido adípico;

Ácido aminotris-metilenofosfónico; Ácido fosfórico;

Perfume (contém cerca de 40 % de terpenos);

Corante (solução aquosa a 1 % de tinta amarela) ;

Hidróxido de sódio (solução aquosa a 50 %; diminuir a quantidade de água pela quantidade de solução de NaOH usada);

Benzoato de sódio;

Benzoato de potássio;

Água (desionizada) ;

O produto de limpeza em micro-emulsão dissolução da goma de xantano e benzoatos e, <e.

4,00

0,4

1,35

1,67

0,025

0,20

0,8

0,10

0,06

0,3

0,3 a perfazer

100,00 é feito por em seguida, k

k .·

norma.

fácil mento

Algumas vezes suficiente, mas, se for co, a superfície pode passada com um pano húmido mas em tal caso não é necessário

na água, depois são adicionados à para o perfume e dissolvendo os detergentes materiais solúveis em água te, com agitação,, excepto ajustamento' (solução de hidróxido de sódio). 3,0 e em seguida o perfume é introduzido com aquosa, gerando-se instantaneamente qual é azul clara.

do que o resto dos solução de detergenqualquer agente de O pH é ajustado até agitação na solução a micro-emulsão desejada, a

O produto de limpeza ácido é embalado numa garrafa para compressão com a mão de polietileno equipada com bocal de pulverização de polipropileno,. que é ajustável até às posições de corrente e pulverização fechada. Na utilização, a micro-emulsão é pulverizada sobre o anel de sujidade da banheira na banheira que também inclui incrustações cálcicas e magnésicas, para além de escuma de sabão e sujidade gordurosa. O razão da aplicação é de cerca de 5 mL por 5 metros de anel (o qual tem cerca de 3 cm de largura). Após a aplicação e uma espera de cerca de dois minutos, o anel é removido pela passagem de uma esponja e borrifado com água, e verifica-se que a sujidade gordurosa, escuma de sabão e mesmo as incrustações cálcicas e magnésicas tinham sido eficazmente removidas. Naqueles casos em que as incrustações cálcicas e magnésicas são partitularmente espessas ou aderentes, uma segunda aplicação pode ser desejável, mas isso é considerado ser a

A superfície da banheira pode ser enxaguada porque é enxaguar uma banheira (ou um chuveiro), mas tal enxaguanão é necessário.

uma passagem de pano para secar será desejado remover qualquer resíduo acídiser molhada com água numa esponja ou usar * >

mais do que dez vezes o peso de produto de limpeza aplicado. Por outras palavras, a superfície não necessita de ser inteiramente' molhada ou enxaguada com água, e ficará ainda limpa e brilhante (conquanto seja originalmente brilhante). Noutras utilizações do produto de limpeza, ele pode ser empregue para limpar ladrilhos de parede de chuveiros, ladrilhos do chão de casas de banho, ladrilhos de cozinha, pias e material esmaltado, geralmente sem causar dano às suas superfícies. É reconhecido que muitas destas superfícies são resistentes a ácidos más um produto comercial deve ser capaz de ser usado sem danificar mesmo superfícies menos resistentes, tais como de esmalte europeu (muitas vezes sobre uma base de ferro fundido ou folha de aço) o qual é muitas vezes referido como esmalte de pó branco de zircónio. É uma característica do produto de limpeza acima descrito, e de outros produtos de limpeza deste invento, eles limparem eficazmente superfícies duras, mas eles contêm ácidos ionizáveis e, por conseguinte, não deverão ser aplicados a superfícies sensíveis a ácido. Contudo, verificou-se que eles não danificam banheiras de esmalte branco europeu, neste exemplo, as quais são seriamente afectadas por limpeza com preparações exactamente iguais às deste exemplo excepto para a ausência delas do ácido fosfónico ou da mistura ácidos fosfórico-fosfónico.

componente principal da formulação que protege os esmaltes europeus é o ácido fosfónico e na fórmula a quantidade de tal ácido foi reduzida abaixo do mínimo normalmente requerido a um pH de 3. Reforçando, apesar de 0,5 % ser normalmente o

i .·

mínimo, quando o ácido fosfórico está presente, o qual é ineficaz em si mesmo a um tal pH. Ele aumenta o efeito do ácido fosfónico, permitindo uma redução na proporção do ácido fosfónico que é mais dispendioso.

Claims

REIVINDICAÇÕES

I

1*. - Composição em micro-emulsão espessada acídica para banheiras e outros artigos de superfície dura, que são resistentes a ácidos ou são de esmalte branco de zircónio, e que tem um pH numa gama desde 1 até 4 e que remove incrustações cálcicas e magnésicas (óxidos e carbonatos de cálcio e de magnésio incrustados), escuma de sabão e sujidades gordurosas das superfícies de tais artigos sem danificação destas superfícies, caracterizada por compreender uma goma de xantano, uma proporção detersiva de detergente orgânico sintético, o qual é capaz de remover sujidades gordurosas de tàis superfícies, uma proporção de ácido(s) dicarboxílico(s) capaz de remover incrustações cálcicas e magnésicas e escuma de sabão, um ácido aminoalquilenofosfónico, água e um perfume.

•
2*. -r Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o(s) ácido(s) dicarboxílico(s) ser/serem ácidos alifáticos que têm de 3 até 8 átomos de carbono, o ácido aminoalquilenofosfónico conter desde 1 até 3 azoto(s) amínicos, 3 ou 4 grupos ácido alquileno inferior-fosfónico e de 0 até 2 grupos alquileno inferior de 2 até 6 átomos de carbono cada, alquileno(s) esse(s) que está/estão presente(s) e liga(m) azoto amínico quando uma pluralidade de tais azotos está presente no ácido aminoalquilenofosfónico.
3·. - Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por a proporção do ácido dicarboxílico para o referido ácido aminoalquilenofosfónico se situar numa gama desde 5:1 até 250:1.

com a reivindicação 3, sintético ser uma mistura em que o(s) detergente(s) sulfóni
4^a. - Composição de acordo caracterizada por o detergente orgânico de detergentes aniónicos e não iónicos, aniónico(s) é/são sal/sais solúveis em água de ácido(s) co(s) orgânico(s) lipofílico(s) e/ou sal/sais solúvel/solúveis em água de ácido(s) sulfúrico(s) orgânico(s) lipofílico(s), e em que o detergente não iónico é um produto de condensação de um ou fenol lipofílico com óxido de alquileno inferior, e ácido aminoalquilenofosfónico ser escolhido de entre o constituído por ácido aminotris-netilenofosfónico, ácido etilenodiamino-tetrametilenofosfónico, ácido hexametilenodiamino-tetrametilenofosfónico e ácido dietilenotriamino-pentametilenofosfónico, e suas misturas, e por a concentração desde 0,1 até ponderai.

álcool por o . grupo goma de xantano estar presente numa cercaj de 0,7 por cento numa base
5^a. - Composição caracterizada por nela estar melhora a acção do ácido aminoalquilenofosfónico na protecção das superfícies de esmalte branco de zircónio dos artigos a serem limpos contra a acção do(s) ácido(s) dicarboxílico(s), e por a proporção de ácido fosfórico se situar numa gama desde 2:1 até 10:1 em relação ao ácido aminoalquilenofosfónico e a proporção de ácido dicarboxílico para ácido desde 5:2 até 25:1.

de acordo com a reivindicação 1, também presente ácido fosfórico, que fosfórico se situar numa gama
6^a. - Composição de caracterizada por compreender aniónico(s) orgânico(s) sintético.(s) te(s) não iónico(s) ácido(s) dicarboxílico(s) alifático(s), fosfórico e de 0,01 até 0,2 % de ácido(s) co(s).

acordo com a de 2 até 8 % , de 1 até orgânico(s) sintético(s) de reivindicação 5, de detergente(s) 6 % de detergen, de 2 até 10 % de 0,5 até 1 % de ácido aminoalquilenofosfóni4
7*. - Produto de limpeza na forma de emulsão líquida acídica de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por o detergente aniónico orgânico sintético ser escolhido de entre o grupo constituído por parafina superior-sulfonato solúvel em água e álcool gordo superior-sulfato etoxilado solúvel em água que tem de 1 até 10 grupos óxido de etileno por mole, e suas misturas, por o detergente não iónico ser um produto de condensação de um álcool gordo de 9 até 15 átomos de carbono com desde 3 até 15 moles de óxido de alquileno inferior por mole de álcool gordo superior, por a mistura dè ácidos succínico, glutárico e adípico ser uma de proporções 0,3-4:0,8-10:1, por o ácido aminoalquilenofosfónico ser ácido aminotris-metilenofosfónico, e por estar presente no produto de limpeza 0,05 até 0,5 % de ião magnésio e/ou alumínio e 0,2 até 2 % de material perfumante, contendo pelo menos 0,1 % de terpeno e/ou terpineol, produto de limpeza este que está na forma de micro-emulsão.
8 *. - Processo para a remoção de incrustações e/ou escuma de sabão e/ou sujidades gordurosas de banheiras ou outros artigos de superfície dura, que são resistentes a ácidos ou são de esmalte branco de zircónio, caracterizado por compreender a aplicação a uma tal superfície de uma composição de acordo com a reivindicação 1 e a remoção de tal composição e das incrustações cálcicas e magnésicas e/ou escuma de sabão e/ou sujidades gordurosas de tal superfície.