JPH06192699A - 高粘度酸性マイクロエマルション組成物 - Google Patents

高粘度酸性マイクロエマルション組成物

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JPH06192699A
JPH06192699A JP5236642A JP23664293A JPH06192699A JP H06192699 A JPH06192699 A JP H06192699A JP 5236642 A JP5236642 A JP 5236642A JP 23664293 A JP23664293 A JP 23664293A JP H06192699 A JPH06192699 A JP H06192699A
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リジー・ルジ
Marchal Maurice
モーリス・マルシャル
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Colgate Palmolive Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 吹付可能であるばかりでなくせん断減粘性
で、垂直な壁に容易に固着し、石けんかすを除去するの
に効果的である酸性高粘度マイクロエマルション組成物
を提供する。 【構成】 浴槽および他の硬質表面を有する物品用の酸
性高粘度マイクロエマルション組成物において、該組成
物が、キサンタンガム、前記表面から脂状汚れを除去で
きる洗浄効果のある比率の合成有機洗浄剤;湯あかおよ
び石けんかすを除去する比率のジカルボン酸、アミノア
ルキレンホスホン酸、水ならびに香料を含むことを特徴
とする組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の利用分野】この発明は、組成物がボトルから吹
付可能であって、垂直面に固着するところならどこでも
浴槽、流し、タイル、磁器やほうろう鉄器のような硬質
表面を傷つけずに、該表面から石けんかす(soap
scum)、湯あか(lime scale)および脂
(grease)を除去する前記硬質表面用高粘度洗浄
剤に関する。該組成物は、また、過度の機械的作用を行
わずに、壁から容易に除去可能なことを意味するせん断
減粘性である。より、詳細には、この発明は、高粘度で
あり、かつ洗浄する表面に吹付可能であって、通常のリ
ンスを行わずに拭き取ることができ、さらに洗浄した面
を鮮やかな光沢のあるものにする酸性マイクロエマルシ
ョンに関する。この発明は、また該組成物の使用方法に
も関する。
【0002】
【従来の技術】浴室洗浄剤やクレンザーのような硬質表
面用洗浄剤は多年にわたり公知となっている。クレンザ
ーは、通常、石けんもしくは合成有機洗浄剤または臨界
活性剤および研磨剤を含んでいる。該製品は比較的軟か
い表面を傷つける場合があり、ついには該表面を曇って
見えるようにすることがある。これらの製品は、普通の
使用法では、湯あか(通常、皮殻形成した炭酸カルシウ
ムおよび炭酸マグネシウム)を除去するのには役に立た
ないことが多い。湯あかは酸性媒質との化学反応によっ
て除去できるので、種々の酸性洗浄剤が製造されてい
て、それなりの成功を収めている。ある場合には、該洗
浄剤は、使用した酸が強過ぎて、清掃する表面を損傷し
たので、失敗であった。別の場合には、洗浄剤の酸成分
が具合の悪いことに製品中の他の成分と反応して、洗浄
剤または香料に悪影響を及ぼした。洗浄剤によっては、
洗浄した表面に不都合は付着物が残らぬようにするため
に、あとでリンスを必要とした。上記の欠点を克服しよ
うと努力して行った研究の結果として、最近、浴室面の
ような硬質表面から石けんかす、湯あかおよび脂状汚れ
を除去するのに効果的な洗浄剤であって、しかも使用後
にリンスを必要としない安定なマイクロエマルション状
態の改良液体洗浄剤組成物ができた。該生成物は、Lo
th,BlanvaletおよびValengeが19
87年11月12日に出願したStable Micr
oemulsion CleaningComposi
tion(安定なマイクロエマルション洗浄剤組成物)
という名称の米国特許出願第120,250号に記載さ
れており、該出願書は参考資料として本明細書に収録し
てある。とくに、該出願の実施例3は、その中に、シャ
ワー壁タイルから付着していた湯あかや石けんかすを除
去するのにうまく用いられると記載されている酸性の透
明水中油型マイクロエマルションを開示している。該洗
浄は、洗浄剤を壁に適用した後拭き取るかまたは最少の
リンスを行い、その後壁を乾かして良好な光沢をもたせ
ることによって行われた。
【0003】該特許出願の前記高粘度マイクロエマルシ
ョン洗浄剤は硬質表面から湯あかおよび石けんかすを除
去するのに効果的でかつ使いやすいが、酸性薬剤混合物
(コハク酸、グルタル酸およびアジピン酸)が耐酸性で
ない材料の表面のような若干の硬質装備品の表面をいた
めるおそれのあることが認められている。該材料の一つ
は欧州で浴槽用被覆として広く用いられてほうろうであ
って、ここでは欧州ほうろうと呼ぶ。ほうろうはジルコ
ニウム白色ほうろうまたはジルコニウム白色粉体ほうろ
うといわれており耐洗剤性があるという利点があり、そ
のため浴槽、流し、シャワータイルや浴室のほうろう鉄
器に用いるのに適当である。しかし、該ほうろうは酸に
対して敏感で、前記三種類の有機カルボン酸を基剤とす
るマイクロエマルション酸性洗浄剤の使用によってはな
はだしくいためられる。
【0004】該問題はEPO特許0336878A2に
よって解決された。そこでは、有機酸を有する洗浄剤中
に追加の酸性物質を添加して、該問題を悪化させるので
はなくて、前記有機酸による前記欧州ほうろう表面に対
する傷付を前記酸性物質が防止する。また、前記追加の
酸混合物であるホスホン酸およびリン酸は前記欧州ほう
ろう表面に用いられる水性洗浄剤の安全性をさらに驚く
べきほど向上させ、また洗浄剤のコストを低減させる。
この発明の該組成物は欧州ほうろう表面のみならず浴槽
の他の耐酸性表面および他の浴室表面の洗浄を可能にす
る。該生成物は大理石のような、酸性媒質によってとく
に腐食を受けやすいさまざまの他の材料に用いることが
できる。
【0005】
【課題を解決するための手段】この発明によれば、耐酸
性またはジルコニウム白色ほうろう製の浴槽や他の硬質
表面を有する物品用の高粘度酸性水性洗浄剤で、さらに
1ないし4の範囲内のpHを有し、かつ表面を傷つけず
に前記物品の表面から湯あか、石けんかすおよび脂状よ
ごれを除去する洗浄剤は、適当量のキサンタンガム増粘
剤;洗浄効果のある比率の前記表面から脂状汚れを除去
できる少なくとも一つの合成有機洗浄剤;湯あかおよび
石けんかすを除去する比率の炭素原子が2ないし10個
のジカルボン酸、該ジカルボン酸による洗浄される物品
のジルコニウム白色ほうろう面の損傷を防止するような
比率のアミノアルキレンホスホン酸、ならびに洗浄剤、
リン酸、ジカルボン酸およびアミノアルキレンホスホン
酸の水性媒質を含んでいる。
【0006】この発明の高粘度せん断減粘性酸性マイク
ロエマルション組成物は概ね重量単位で下記を含んでい
る。
【0007】(a)3ないし5パーセントのC14-17
ラフィンスルホン酸ナトリウムのようなアニオン界面活
性剤; (b)2ないし4パーセントのC13-15 脂肪族アルコー
ルEO7:1/PO4:1のような非イオン界面活性
剤; (c)0ないし0.7パーセントの安息香酸アルカリ金
属塩、たとえば安息香酸ナトリウムのような防腐剤; (d)0.1ないし0.7パーセントのMerck &
Co.製 Kelzan Tのような分子量が約1,
000,000ないし10,000,000のキサンタ
ンガム増粘剤; (e)0ないし0.3パーセントのアルカリ金属水酸化
物; (f)0ないし1.0パーセント、より好ましくは0.
05ないし1.0パーセントのリン酸; (g)0ないし0.5パーセントのアミノトリメチルホ
スホン酸; (h)0ないし0.1パーセントの染料; (i)0ないし2.0パーセントの香料; (j)2ないし8パーセントのコハク酸、グルタル酸お
よびアジピン酸の約1:1:1混合物;ならびに (k)残余は水で、さらに組成物は約1ないし約4、よ
り好ましくは約2.7ないし約3.3のpHおよび#2
スピンドルおよび50rpmを用いて室温で約200な
いし1,000cpsのブルックフィールド粘度を有す
る。
【0008】この発明の組成物において、合成有機洗浄
剤は任意の適当なアニオン、非イオン、両性もしくはカ
チオン洗浄剤またはこれらの混合物であることができる
が、アニオンおよび非イオン洗浄剤が好ましく、それら
の混合物も同様である。アニオン界面活性剤の中で、よ
り好ましいものは親油性スルホン酸および硫酸の水溶性
塩類で、その親油性部分が長鎖脂肪族基、好ましくは炭
素原子が8ないし20個、より好ましくは炭素原子が1
2ないし18個の長鎖アルキルを含むものである。洗浄
剤中には数種類の可溶化カチオンが存在することができ
るが、通常、カチオンはアルカリ金属、たとえばナトリ
ウムもしくはカリウムまたはそれらの混合物、アンモニ
ウムまたはアルカノール1モル当り炭素原子が2ないし
3個の低級アルカノールアミンであるのが好ましい。ナ
トリウムが用いられるアルカリ金属であることができ、
さらに得られるエマルションが安定で効果的であるのが
この発明の望ましい特徴である。
【0009】親油性スルホン酸のきわめて好ましい塩類
は、パラフィン基が12ないし18個の炭素原子、より
好ましくは14ないし17個の炭素原子を有するパラフ
ィンスルホネートである。他の有用なスルホネートは、
オレフィン出発物質が12ないし18個、たとえば12
ないし15個の炭素原子を有するオレフィンスルホネー
ト、およびアルキル基が12ないし18個、好ましくは
12ないし16個、たとえば12または13個の炭素原
子を有する線状アルキルベンゼンスルホネートである。
これらのスルホネートはすべてナトリウム塩として用い
るのが好ましいが、他の塩類も有効である。
【0010】親油性硫酸のとくに好ましい塩類は、高級
アルキルエチルエーテル硫酸と呼ぶこともできる高級ア
ルキルエトキシレート硫酸の塩類である。該化合物中の
高級アルキルは、このようなアニオン洗浄剤に対して、
さきに示した10ないし18個の炭素原子、好ましくは
10ないし14個の炭素原子、たとえば12または約1
4個の炭素原子の鎖長を有する。該化合物は1モル当り
1ないし10個のエチレンオキシド基を含むべきであ
り、1モル当り3ないし7個、たとえば5個のエチレン
オキシド基が好ましい。好ましいカチオンはナトリウム
であるか、可溶化作用についてさきに挙げたカチオン類
も適当な場合には使用できる。
【0011】この発明に有効な非イオン洗浄剤は技術的
に公知の任意の非イオン洗浄剤であることができる(こ
の明細書に示す条件を満足するアニオン洗浄剤であるこ
とができるような)。多数のそのような洗浄剤がSch
wartzおよびPerryのSurface Act
ive Agents(Their Chemistr
y and TechnologyおよびJohn
W.McCutcheonのDetergents a
nd Eroulsifiersの各年度版に記載され
ている。しかし、該洗浄剤は通常、高級アルコールもし
くはフェノール、またはプロピレングリコールもしくは
プロピレンオキシドポリマーのような親油性部分とエチ
レンオキシドもしくはエチレングリコールとの縮合物で
ある。エチレンオキシドと高級脂肪族アルコールまたは
アルキル置換フェノールとの縮合物(その中でフェノー
ル核につくアルキルは通常炭素原子が7ないし12個、
好ましくは9個)の中で、非イオン洗浄剤中に低級アル
キレンオキシド部分を混合し、それによって親油性親水
性比(HLB)を調節できるように、若干のプロピレン
オキシドをエチレンオキシドに配合することができる。
【0012】本発明のエマルション中に存在するきわめ
て好ましい非イオン洗浄剤は、炭素原子が8ないし20
個の脂肪族アルコールと1ないし20モルのエチレンオ
キシドとの縮合物であり、好ましくは炭素原子が9ない
し15個、たとえば炭素原子が9−11個もしくは11
−13個、または平均約10もしくは12個の炭素を有
する線状アルコールと3ないし15モルのエチレンオキ
シド、たとえば3−7モルまたは5−9モルのエチレン
オキシド、たとえば約5モルまたは7モルのエチレンオ
キシドとの縮合物である。高級脂肪族アルコールの代り
に、線状アルキル中に8ないし10個の炭素原子を有す
るようなアルキルフェノール、たとえばノニルフェノー
ルを使用することができ、該フェノールを3ないし20
モル、好ましくは8ないし15モルのエチレンオキシド
基と縮合させることができる。エチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドとの混合ポリマーである同様に作用する
非イオン洗浄剤を、その他の非イオン洗浄剤に少なくと
も一部を代用させることができる。そのようなものの中
には、BASFからPlurafac RA−30およ
びPlurafac LF−400のように商標Plu
rafacとして販売されているものがある。好ましい
前記非イオン界面活性剤は3ないし10個、より好まし
くは約7個のエトキシ基および2ないし7個、より好ま
しくは約4個のプロポキシ基を含有し、該品を炭素原子
が12−16個、より好ましくは13−15個の高級脂
肪族アルコールと縮合させて、1モルの非イオン洗浄剤
をつくる。
【0013】種々の非イオン洗浄剤、およびアニオン洗
浄剤は混合物であることが多いが、ここでは単一呼称で
呼ぶ。
【0014】高粘度酸性マイクロエマルション中の有効
酸性成分はマイクロエマルションのpHを1ないし4の
範囲内の値まで下げるほど強いカルボン酸である。種々
の前記カルボン酸がこの作用を行うことができるが、浴
室表面から石けんかすや湯あかをもっともよく効果的に
除去する一方、エマルションを不安定にしないことがわ
かっているものは、ポリカルボン酸で、その中でもジカ
ルボン酸が好ましい。シュウ酸からセバシン酸までの炭
素原子が2ないし10個を含有するジカルボン酸群の中
で、スベリン酸、アゼライン酸およびセバシン酸は溶解
度が低く、したがって、すべてが好ましくは飽和で直鎖
状であるその他の二塩基性脂肪酸のようには、本発明の
エマルション中で有効ではない。シュウ酸とマロン酸と
は還元剤としても有効であるけれども、傷つきやすい硬
質表面の洗浄には強過ぎるかもしれない。好ましい前記
二塩基酸は炭素原子が2ないし10個の範囲内の中間部
分のもの、すなわちコハク酸、グルタル酸、アジピン酸
およびピメリン酸、とくにその中の最初の三つのもので
あって、幸いなことに混合物として市販されている。
【0015】該二酸は、高粘度酸性エマルションに加え
られた後、部分中和して、エマルション中に所望のpH
を生成させて、危険を伴わずに最高の機能的効果を生じ
ることができる。
【0016】リン酸は、酸に敏感な洗浄面をこの発明の
エマルション洗浄剤で保護するのに役立つ追加の酸の一
つである。リン酸は三塩基酸であるので、所望の範囲内
のエマルションのpHを得るために、部分中和すること
もできる。たとえば、リン酸を部分中和して、リン酸二
水素塩たとえはNaH2 PO4 またはNH42 PO4
とすることができる。
【0017】この発明の高粘度エマルション中のジカル
ボン酸の溶解作用から酸に敏感な、表面を保護する二つ
の追加酸の他の一つのホスホン酸は、明らかに理論的に
しか存在しないが、その誘導体は安定で本発明の実施に
有用である。この明細書で該用語を用いるときには該誘
導体をホスホン酸類と考える。ホスホン酸類は次の構造
を有している。
【0018】 式中、Yは任意の適当な置換基であるが、好ましくはY
はアルキルアミノまたはN−置換アルキルアミノであ
る。たとえば、この発明の高粘度酸性エマルション中の
好ましいホスホン酸成分は、式N(CH2 PHx3
を有するアミノトリス−(メチレンホスホン酸)であ
る。他の有用なホスホン酸類の中には、エチレンジアミ
ンテトラ−(メチレンホスホン酸)、ヘキサメチレンジ
アミンテトラ−(メチレンホスホン酸)およびジエチレ
ントリアミンペンター(メチレンホスホン酸)がある。
このような化合物は、1ないし3個の範囲内のアミノ窒
素、低級アルキレンが1または2個の炭素原子を有する
3または4個の低級アルキレンホスホン酸基およびそれ
ぞれ2ないし6個の炭素原子を有する0ないし2個のア
ルキレン基を含有するアミノアルキレンホスホン酸類と
いうことができ、さらにアミノアルキレンホスホン酸中
に複数の前記アミノ窒素が存在するときには、アルキレ
ンが存在して、アミノ窒素を結び付ける。該アミノアル
キレンホスホン酸類は、またマイクロエマルション洗浄
剤の所望のpHに部分中和させることもできるが、とり
わけリン酸とともに存在するときは、本発明の洗浄剤中
に望ましい安定化作用および保護効果をもたらして、洗
浄剤中の前記二酸成分による欧州ほうろう表面の有害な
腐食を阻止する。通常、亜リン酸塩は、もし存在すれ
ば、存在するリン酸基および/またはホスホン酸基のそ
れぞれのモノ塩となろう。
【0019】高粘度酸性マイクロエマルション中に用い
られる増粘剤は、Merck &Co.から販売されて
いるKelzan Tと呼ぶキサンタンガムである。キ
サンタンガム分子量が約1,000,000ないし1
0,000,000の外細胞性ヘテロ多糖類であって、
約0.1ないし約0.7重量パーセント、より好ましく
は0.2ないし0.6重量パーセントの濃度で用いられ
る。このような濃厚レベルで使用されると、本質的なミ
セル凝集体が維持されるという点でマイクロエマルショ
ンの特性が保持され、さらに組成物は吹付可能になっ
て、垂直面にうまく固着す。さらに、中にキサンタンガ
ムを含有する組成物は、組成物を洗浄する面からあまり
機械的作用を用いずに、容易に除去しうることを意味す
るせん断減粘性がある。他のセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、ポリアクリルアミド類およびポリビ
ニルアルコールはせん断増粘性組成物をつくる。
【0020】この発明のマイクロエマルションをつくる
のに用いられる水は水道水でよいが、通常150p.
p.m.未満の硬度である低硬度を有する方が好まし
い。それにもかかわらず、最高3000p.p.m.と
いう高い硬度の水道水から有用の洗浄剤をつくることが
できる。使用水は、硬度イオン含量が25p.p.m.
未満である蒸留水または脱イオン水がもっとも好まし
い。
【0021】本発明の洗浄剤中に、安息香酸ナトリウム
のような防腐剤、酸化防止剤または腐食抑制剤、助溶
剤、補助界面活性剤、多価金属イオン、香料、着色剤な
らびにテルペン類(およびテルピネオール類)のような
種々の他の成分を望ましくは存在させることができる
が、液体洗剤および硬質表面洗浄剤中に通常用いられる
種々の他の助剤も、洗浄剤の洗浄ならびに石けんかすお
よび湯あか除去作用を妨げない限り存在させることがで
きる。種々の助剤(洗浄剤中のきわめて望ましい成分で
あることができるけれども、効果的な洗浄剤の製造には
必要でないのでそのように呼ばれる)の中で、もっとも
重要なものは、テルペン類、テルピネオール類および炭
化水素類とともに、洗浄する硬質表面の脂状汚れにとく
に有効な溶剤として働き、かつ水中油型(O/W)マイ
クロエマルションの分散相と形成する香料と思われる。
また機能的に重要であるのは補助界面活性剤および多価
金属イオンであって、前者はマイクロエマルションを可
溶化させるのを助け、また後者はとりわけ希薄洗浄剤に
対し、また使用するアニオン洗浄剤の多価塩類が使用中
に遭遇する脂状汚れに対して一層有効な洗浄剤にあると
きに、洗浄性の向上に寄与する。
【0022】高粘度酸性マイクロエマルションの分散相
を形成させるのに有効であると認められている種々の香
料は洗浄剤製品中に通常用いられるものであることがで
き、通常液状であるものが好ましい。香料は香水の調合
に用いられるエステル類、エーテル類、アルデヒド類、
アルコール類およびアルカン類を含むが、もっとも重要
なものは、テルペン含量の多い精油である。テルペン類
(およびテルピネオール類)は、マイクロエマルション
の洗浄力のある成分とともに働いてこの発明の組成物の
洗浄性を向上させ、さらにマイクロエマルションの安定
な分散相を形成するように思われる。この発明におい
て、とくに松のような香料を用いている場合に、比較的
高価な該香料の比率を低下させることができ、かつそれ
をアルファテルピネオール、場合によっては他のテルペ
ン類で補うことができることが見出された。たとえば、
香料の1%ごとに、その60ないし90%、たとえば、
約80%をアルファテルピネオールで置き換えて、良好
な洗浄性およびマイクロエマルションの安定性とともに
ほぼ同様な松のような香気を得ることができる。同様
に、テルペン類ならびにテルペン類似化合物および誘導
体を用いることができるが、アルファテルピネオールが
最良と思われる。
【0023】この発明の洗浄剤中に存在する多価金属イ
オンはマグネシウム(通常好ましい)、アルミニウム、
銅、ニッケル、鉄またはカルシウムを含む任意の適当な
イオンであることができるが、これに限定されるもので
はない。該イオンまたはその混合物は、任意の適当な形
態、ときには酸化物または水酸化物として添加すること
ができるが、通常は水に可溶な塩類として加えられる。
多価金属イオンはアニオン洗浄剤のアニオンと反応して
(または洗浄剤のカチオンを置き換えるかもしくはエマ
ルション中に等価溶液をつくり)、それが洗浄性を向上
させ、また概して製品の他の性状をも改良させるように
思われる。もしも、多価金属イオンが、洗浄剤のアニオ
ンと反応して、不溶解生成物をつくるならば、そのよう
な多価イオンは避けなければならない。たとえば、カル
シウムはパラフィンスルホネートのアニオンと反応し
て、不溶解塩を生成するので、塩化カルシウムから得ら
れるかもしれぬようなカルシウムイオンは、パラフィン
スルホネート洗浄剤を含むこの発明のマイクロエマルシ
ョン洗浄剤からは省かれる。同様に他の成分と不利に反
応するこの発明の組成物中の多価イオンや他の成分も省
かれる。前記のように、多価金属イオンはマグネシウム
が好ましく、該品を水に可溶な塩として、その他のエマ
ルション成分に添加する。好ましい該塩は硫酸マグネシ
ウムで、通常七水和物(エプソン塩)として用いられる
が、他の水和物または無水物も使用することができる。
多価金属の硫酸アニオンはまた若干のアニオン洗浄剤の
アニオンでもあり、中和の副生物としていくらかの該洗
浄剤中に見出されるので、一般には多価金属の硫酸塩が
用いられる。
【0024】高粘度酸性マイクロエマルション洗浄剤の
補助界面活性剤成分は親油性液滴と連続性水性媒質との
間の界面張力または表面張力を屡々10-3dynes/
cmに近い値まで低下させ、これにより、分散相の小球
粒がヒトの目に見えなくなるほど小さくなるまで、該球
粒の自発的崩壊を生じて、透明なマイクロエマルション
を形成する。該マイクロエマルションにおいて、分散相
の表面積が著しく大きくなり、かつその溶解力および脂
除去能力も大きくなり、その結果高粘度酸性マイクロエ
マルションは、分散相の小球粒が通常のエマルションの
大きさを有する場合よりも、脂状の汚れを除去する洗浄
剤として顕著に一層効果的になる。この発明の洗浄剤中
の有用な補助界面活性剤の中には、1分子当り炭素原子
が2ないし4個(3または4個が好ましい場合もある)
の水に可溶な低級アルカノール;プロポキシ単位が2な
いし18個のポリプロピレングリコール;式RO(X)
nH(式中RはC1-4 アルキル、XはCH2 CH2 CH2
OまたはCH(CH3 )CH2 O、およびnは1ない
し4)のモノアルキル低級グリコールエーテル;式R1
(C2-4 アシルであり、xおよびnは前述の通りである
場合)のモノアルキルエステル;炭素原子が1ないし4
個のアリール置換アルカノール;プロピレンカーボネー
ト;炭素原子が3ないし6個の脂肪酸モノ−、ジ−、お
よびトリカルボン酸;炭素原子が3ないし6個のモノ
−、ジ−ならびにトリヒドロキシ置換脂肪族モノ−、ジ
−およびトリカルボン酸;高級アルキルエーテルポリ低
級アルコキシカルボン酸;リン酸モノ−、ジ−およびト
リ低級アルキルエステル(ただし低級アルキルは1ない
し4個の炭素原子を有する);およびこれらの混合物が
ある。
【0025】代表的な前記補助界面活性剤はコハク酸、
グルタル酸およびアジピン酸、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチル
エーテルおよびジエチレングリコールモノイソブチルエ
ーテルで、これらがもっとも効果的と思われる。
【0026】この発明の洗浄剤中の有効な補助界面活性
剤について前記考察から、コハク酸、グルタミン酸およ
びアジピン酸、ならびに該成分の混合物が洗浄する表面
から石けんかすや湯あかを容易に除去するように生成物
のpHを低下させるのに有用であり、同時に補助界面活
性剤として働いて、製品の外観をよくし、かつ前記表面
からの脂の除去を、さらに効果的にすることは明らかで
ある。同様の二重効果は前記洗浄剤中に補助界面活性剤
機能を有する他の公知の酸性物質を用いることによって
得ることができる。
【0027】この発明の洗浄剤においては、生成物が脂
状の汚れ、湯あかおよび石けんかす、ならびに他の付着
物を処理される硬質表面から除去するのにもっとも効果
的であるように、かつ該処理の間前記表面を保護するよ
うに成分の比率がある範囲内にあることが重要である。
前述のように、洗浄剤は油脂状の汚れを除くだけの洗浄
力のある比率で存在しなければならず;カルボン酸の比
率は石けんかすおよび湯あかを除くほどの比率でなけれ
ばならず;ホスホン酸またはリン酸とホスホン酸との混
合物は、該カルボン酸による酸に敏感な表面の損傷を防
止するだけの比率でなければならず;また水性媒質は、
所要成分および存在することができる助剤にとっても溶
剤および懸濁媒質でなければならない。通常諸成分の前
記百分率は重量単位で、キサンタンガムが0.1ないし
0.7%、合成アニオン有機洗浄剤が2ないし8%、合
成有機非イオン洗浄剤が1ないし6%、何れか1つはア
ニオン合成有機非イオン洗浄剤が2ないし6%、脂肪酸
カルボン酸(好ましくは二酸)が2ないし6%、リン酸
またはそのモノ塩が0.05ないし1.0%、およびホ
スホン酸、アミノアルキレンホスホン酸またはそのモノ
ホスホン酸塩が0.005ないし0.5%、ならびに水
および助剤(もし存在すれば)が残余である。カルボン
酸の中ではコハク酸、グルタル酸およびアジピン酸の混
合物を用いるのが好ましく、その比率はもっとも好まし
くは1−3:1−6:1−2の範囲内にあり、その中で
1:1:1および2:5:1の比率がもっとも好まし
い。ホスホン酸(好ましくはアミノアルキレンホスホン
酸)対リン酸対脂肪族カルボキシル二酸(またはカルボ
ン酸)の比率は通常約1:1−20:20−500、好
ましくは1:2−10:10−200で、より好ましく
は三つの代表的配合において約1:4:25、1:7:
170および1:3:25である。しかし、1:1−
2,000:10−4,000ほどの広い範囲であるこ
とができ、ホスホン酸対ジカルボン酸の好ましい比率が
5:1ないし250:1であることもある。同様に、コ
ハク酸、グルタル酸およびアジピン酸の混合物は0.8
−4:0.8−10:1の比率を有することができる。
【0028】通常、洗浄剤中に、とくにパラフィンスル
ホネートが洗浄剤であるときには、0.05ないし5
%、好ましくは0.1ないし0.3%の多価イオン、好
ましくはマグネシウムまたはアルミニウムイオン、より
好ましくはマグネシウムイオンが存在する。また、少な
くとも0.1%が、テルペンまたはテルピネオールであ
る香料の百分率は、通常0.2なしい2%の範囲内、好
ましく0.5ないし1.5%の範囲内にある。該テルピ
ネオールはアルファテルピネオールであって、香料の量
を低減させるように添加するのが好ましく、香料全体
(アルファテルピネオールを含む)は50ないし90
%、好ましくは約80%がテルピネオールである。
【0029】一方は二種類のアニオン洗浄剤を含有し、
他方は一種類のみのアニオン洗浄剤を含有するという点
が異なる洗浄剤の好ましい配合において、後者は3ない
し5%のパラフィンスルホン酸ナトリウム(パラフィン
はC14-17 )、2ないし4%の脂肪族アルコールの縮合
物である非イオン洗浄剤、3ないし7%のコハク酸、グ
ルタル酸およびアジピン酸の1:1:1または2:5:
1混合物、0.1ないし0.3%のリン酸、0.03な
いし0.1%のアミノトリス−(メチレンホスホン
酸)、0.1ないし2%のマグネシウムイオン、0.5
ないし2%の香料(その50ないし90%がアルファテ
ルピネオール)、0ないし6%の助剤、ならびに75な
いし90%の水を含有する。
【0030】より好ましくは、前記洗浄剤は、約0.1
ないし約0.7%のキサンタンガム、約4%のパラフィ
ン(C14-17 )スルホン酸ナトリウム、約3%の非イオ
ン洗浄剤、約5%のジカルボン酸2:5:1混合物、約
0.2%のリン酸、約0.05%のアミノトリス−(メ
チレンホスホン酸)、約1%の香料(約0.8%のアル
ファテルピネオールを含む)、約0.7%の硫酸マグネ
シウム(無水物)、約3%の助剤および残余の水を含
む、すなわち実質的にそれらのものよりなる。
【0031】前者の好ましい配合は、0.5ないし2%
のパラフィンスルホン酸ナトリウム(パラフィンはC
14-17 )、2ないし4%のエトキシル化高級脂肪族アル
コール硫酸ナトリウム(高級アルコールは10ないし1
4個の炭素原子を有し、かつ1モル当り1ないし3個の
エチレンオキシド基を含有する)、2ないし4%の非イ
オン洗浄剤(炭素原子が9ないし15個の脂肪族アルコ
ールと脂肪族をアルコール1モル当り3ないし15モル
のエチレンオキシドとの縮合物)、3ないし7%のコハ
ク酸、グルタル酸およびアジピン酸の1:1:1混合
物、0.1ないし0.3%のリン酸、0.01ないし
0.05%のアミノトリス(メチレンホスホン酸)、
0.09ないし0.17%のマグネシウムイオン、0.
5ないし2%の香料(少なくとも1%はテルペン類およ
び/またはテルピネオール)、0ないし5%の助剤、な
らびに75ないし90%の水を含む。より好ましくは、
二種類のアニオン洗浄剤を有する該洗浄剤は、約1%の
パラフィン(C14-17 )スルホン酸ナトリウム、約3%
のエトキシル化高級脂肪族アルコール硫酸ナトリウム
(高級脂肪族アルコールはラウリルアルコールで、エト
キシル化度は1モル当りエチレンオキシド2モルであ
る)、約3%のC9-11線状アルコールと5モルのエチレ
ンオキシドとの縮合物である非イオン洗浄剤、約5%の
コハク酸、グルタル酸およびアジピン酸1:1:1混合
物、約0.2%のリン酸、約0.03%のアミノトリス
−(メチレンホスホン酸)、約0.7%の硫酸マグネシ
ウム(無水物)、約2%の助剤ならびに残余の水を含む
すなわち実質的にこれらのものより成る。
【0032】種々の好ましいマイクロエマルション洗浄
剤のpHは通常1ないし4、好ましくは1.5ないし
3.5、より好ましくは3である。高粘度マイクロエマ
ルションの含水量は通常75ないし90%、好ましくは
80ないし85%の範囲内にあり、助剤含有量は0ない
し5%、通常1ないし3%である。pHが所望の範囲に
ない場合には、通例水酸化ナトリウムかまたは適当な
酸、たとえば硫酸を用いて調整するが、通常、pHは低
くしないで、高くし、もしも低くしたいときには、前記
の代りにジカルボン酸混合物をさらに使用することがで
きる。
【0033】液体洗浄剤は、種々の成分を単に混合する
だけで作ることができ、添加順序は重要ではない。しか
し、キサンタンガムをまず水と混合し、種々の水に可溶
な成分をいっしょにキサンタンガム溶液中に混合し、油
に可溶な成分は別の操作でいっしょに混合し、さらに油
に可溶部分を、攪拌または別の攪乱をさせながら水可溶
部分(水中)に添加して両配合物を混合するのが好まし
い。
【0034】場合によっては、前記手順を、成分間の好
ましくない反応を阻止するために変えることができる。
たとえば、濃リン酸と直接硫酸マグネシウムまたは染料
に加えるのではなくて、そのような添加は水溶液で、好
ましくは成分を稀釈して行うこともあるであろう。
【0035】洗浄剤は、望ましくは、手動式吹付分配容
器に充填することができ、該容器は通常、また好ましく
はポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリ(塩化ビニ
ル)(PVC)のような合成有機高分子プラスチック材
料で作る。該容器は、また、好ましくは、ナイロンや他
の非反応性プラスチック製のクロージャー、スプレーノ
ズル、ディップチューブおよび付属分配部品を含み、最
終的に包装された洗浄剤は「吹付および拭き取り」の適
用に理想的に適している。しかし、湯あかや石けんかす
の付着物が大量であるような場合には、洗浄剤が付着物
を溶解または緩めるまで、洗浄剤を残しておくことがで
き、その後で拭き取るか、もしくは洗い流すことができ
るか、または付着物がなくなるまで、繰返し適用を行
い、続いて繰返し除去を行うことができる。
【0036】次の実施例はこの発明を説明するが、限定
するものではない。特に断らない限り、実施例、明細書
およびクレームの中にする部、比率および百分率は重量
単位のものであり、また温度はすべて℃単位である。
【0037】実施例 1
【表1】 マイクロエマルション洗浄剤を、キサンタンガムおよび
ベンゾエートを溶解し、次に洗浄剤を水に溶解し、その
後、香料および調整剤(水酸化ナトリウム溶液)を除い
て、残りの水に可溶な成分を攪拌しながら洗浄剤溶液に
添加して製造する。pHを3.0に調整してから、攪拌
しながら水溶液に香料を加えると、瞬時に最望のマイク
ロエマルションを生じて、透明な青色になる。
【0038】密閉、吹付および流動位置に調節可能なポ
リプロピレン製スプレーノズルを備えたポリエチレン製
スクィーズボトルに酸性洗浄剤を充填する。使用時に
は、石けんかすおよび脂状汚れに加えて湯あかをも含む
浴槽の「バスタブリング」にマイクロエマルションを吹
付ける。適用割合はリング(幅約3cm)5メートル当
り約5mlである。適用した後約2分間待って、リング
をスポンジで拭き取りさらに水で洗い流すと、脂状汚
れ、石けんかすおよび湯あかさえも効果的に除去された
ことがわかる。湯あかがとくに厚いかまたは粘着してい
るような場合には、もう一回の適用が望ましいこともあ
るが、それは一般標準と考えるべきである。
【0039】浴槽(またはシャワー)をリンスするのは
容易であるので、浴槽表面をリンスすることはできる
が、該リンスは必要ではない。
【0040】乾燥拭き取りで十分な場合もあるが、酸性
残留物を除去したいと思うならば、表面を水で洗い落す
か、ぬれた布で拭き取ることができるが、そのような場
合にも、適用洗浄剤の重量の10倍以上の量を使う必要
はない。いいかえると、表面を完全に水でぬらすかまた
は水でリンスする必要はなく、それでも表面はきれいで
光沢がある(初めに光沢があったとすれば)。洗浄剤の
他の用途としては、洗浄剤はシャワータイル、浴室床タ
イル、台所タイル、流しおよびほうろう鉄器を、概ね表
面を傷つけずに洗浄するのに用いることができる。前記
表面の多くは耐酸性であると認められているが、商品
は、時にはジルコニウム白色粉体ほうろうと呼ばれるこ
ともある。欧州ほうろう(屡々鋳鉄または薄鋼板基材上
の)のような比較的抵抗性の小さい表面に、損傷なく使
用できなければならない。硬質表面を効果的に洗浄する
が、イオン化可能な酸を実際に含んでおり、したがって
酸に敏感な表面には適用すべきではないというのが、前
記洗浄材(およびこの発明の他の洗浄剤)の特徴であ
る。それにもかかわらず、この実施例においては、洗浄
剤は欧州白色ほうろうの浴槽をいためず、また該浴槽は
前記洗浄剤からホスホン酸またはホスホン酸−リン酸混
合物を省いた以外は本実施例の洗浄剤とまさしく同一の
配合物で洗浄することによってひどくおかされることが
認められた。
【0041】欧州ほうろうを保護する配合物の主要成分
はホスホン酸であって、配合中の該酸の量は通常pH3
において必要とされる最低量を下回って低下している。
しかし、0.5%が最低量であるけれども、通常そのと
きには該pHではそれ自体では効果がないリン酸が存在
する。リン酸がホスホン酸の効果を高めて、高価なホス
ホン酸の比率低減を可能にする。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クロード・ブランヴァレー ベルギー王国ベ−6037 アングルール,リ ュー・ボシー 67

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ジルコニウム白色ほうろうに不浸透の酸
    であり、かつ1ないし4の範囲内のpHを有し、さらに
    浴槽および他の硬質表面を有する物品の表面から表面を
    いためずに湯あか、石けんかすおよび脂状汚れを除去す
    る、浴槽および他の硬質表面を有する物品用の酸性高粘
    度マイクロエマルション組成物において、該組成物が、
    キサンタンガム、前記表面から脂状汚れを除去できる洗
    浄効果のある比率の合成有機洗浄剤;湯あか、および石
    けんかすを除去する比率のジカルボン酸、アミノアルキ
    レンホスホン酸、水ならびに香料を含むことを特徴とす
    る組成物。
  2. 【請求項2】 ジカルボン酸が炭素原子が3ないし8個
    の脂肪酸であり、アミノアルキレンホスホン酸が1ない
    し3個のアミノ窒素、3または4個の低級アルキレンホ
    スホン酸基、およびそれぞれ2ないし6個の炭素原子を
    有する0ないし2個のアルキレン基を含有し、さらにア
    ミノアルキレンホスホン酸中に複数の前記窒素が存在す
    るときには、アルキレンが存在して、アミノ窒素を結び
    付けることを特徴とする請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】 ジカルボン酸対前記アミノアルキレンホ
    スホン酸の比率が5:1ないし250:1の範囲内にあ
    ることを特徴とする請求項2記載の組成物。
  4. 【請求項4】 合成有機洗浄剤がアニオンおよび非イオ
    ン洗浄剤の混合物であり、アニオン洗浄剤が親油性有機
    スルホン酸の水に可溶な塩類および/または親油性有機
    硫酸の水に可溶な塩類であって、非イオン洗浄剤が親油
    性アルコールまたはフェノールと低級アルキレンオキシ
    ドとの縮合物であり、さらにアミノアルキレンホスホン
    酸がアミノトリス−(メチレンホスホン酸)、エチレン
    ジアミンテトラ−(メチレンホスホン酸)、ヘキサメチ
    レンジアミンテトラ−(メチレンホスホン酸)およびジ
    エチレントリアミンペンター(メチレンホスホン酸)な
    らびにそれらの混合物より成る群から選ばれ、かつキサ
    ンタンガムが約0.1ないし約0.7重量パーセントの
    濃度で存在することを特徴とする請求項3記載の組成
    物。
  5. 【請求項5】 洗浄する物品のジルコニウム白色ほうろ
    う表面をジカルボン酸の作用から保護するアミノアルキ
    レンホスホン酸の働きを向上させるリン酸も存在し、ア
    ミノアルキレンホスホン酸に対してリン酸の比率が2:
    1ないし10:1の範囲内にあり、かつジカルボン酸対
    リン酸の比率が5:2ないし25:1の範囲内にあるこ
    とを特徴とする請求項1記載の組成物。
  6. 【請求項6】 2ないし8%の合成有機アニオン洗浄
    剤、1ないし6%の合成有機アニオン洗浄剤、1ないし
    6%の合成有機非イオン洗浄剤、2ないし10%の脂肪
    族カルボキシ二酸、0.05ないし1%のリン酸および
    0.01ないし0.2%のアミノアルキレンホスホン酸
    を含むことを特徴とする請求項5記載の組成物。
  7. 【請求項7】 合成有機アニオン洗浄剤が水に可溶な高
    級パラフィンスルホネートおよび1モル当り1ないし1
    0個のエチレンオキシド基を有する水に可溶なエトキシ
    ル化高級脂肪族アルコールサルフェートならびにそれら
    の混合物より成る群から選ばれ、非イオン洗浄剤が9な
    いし15個の炭素原子を有する脂肪族アルコールと、高
    級脂肪族アルコール1モル当り3ないし15モルの低級
    アルキレンオキシドとの縮合物で、コハク酸、グルタル
    酸およびアジピン酸の混合物が、0.3−4:0.8−
    10:1の比率の中の一つであり、アミノアルキレンホ
    スホン酸がアミノトリス−(メチレンホスホン酸)であ
    り、洗浄剤中に0.05ないし0.5%のマグネシウム
    および/またはアルミニウムイオン、および0.2ない
    し2%の香料物質が存在して、少なくとも0.1%のテ
    ルペンおよび/またはテルピネオールを含み、かつ洗浄
    剤がマイクロエマルションの形態をなすことを特徴とす
    る請求項6記載の酸性液体エマルション洗浄剤。
  8. 【請求項8】 耐酸性かまたはジルコニウム白色ほうろ
    う製浴槽または他の硬質表面を有する物品から湯あか、
    石けんかすおよび脂状汚れの中の一つ以上を除去する方
    法において、該方法が請求項1による組成物を前記一つ
    の表面に適用し、かつ該組成物ならびに湯あか、および
    /または石けんかすおよび/または脂状汚れを該表面か
    ら除去することを特徴とする方法。
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