PT672747E - Composicoes liquidas de limpeza multiuso sob a forma de microemulsoes - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÕES LÍQUIDAS DE LIMPEZA MULTIUSO SOB A FORMA DE

MICROEMULSÕES Âmbito da Invenção

Esta invenção está relacionada com um produto líquido de limpeza multiuso aperfeiçoado sob a forma de uma microemulsão, que foi particularmente concebido para a limpeza de superfícies duras e é eficaz na remoção de sujidade gordurosa e/ou sujidade do banho, deixando superfícies que não foram enxaguadas com uma aparência brilhante.

Antecedentes da Invenção

Em anos recentes, os detergentes líquidos multiuso tornaram-se amplamente aceites para limpar superfícies duras - por exemplo, madeira e painéis pintados, paredes com azulejos, bacías de lavagem, banheiras, chãos de linóleo ou com lajotas, papel de parede lavável, etc. Estas composições líquidas multiuso compreendem misturas aquosas límpidas e opacas de detergentes orgânicos sintéticos e solúveis em água e sais de enchimento da detergência solúveis em água. De forma a atingir uma eficiência de limpeza comparável à das composições de limpeza multiuso granulares ou em pó, favoreceu-se a utilização de sais de enchimento de fosfato inorgânico solúveis em água, nas composições líquidas multiuso da técnica anterior. Por exemplo, composições anteriores deste tipo contendo fosfatos estão descritas nas Patentes U.S. Nos 2,560,839; 3,234,138; 3,350,319 e na Patente Britânica N.° 1,223,739.

Em vista dos esforços ambientais para reduzir os níveis de fosfatos nas águas subterrâneas, têm surgido composições líquidas multiuso melhoradas que contêm concentrações reduzidas de sais de enchimento de fosfato inorgânico ou de sais de enchimento que não contêm fosfatos. Um líquido auto-opacificado particularmente útil do último tipo está descrito na Patente U.S. N.° 4,244,840.

Contudo, estes detergentes líquidos multiuso da técnica anterior, que contêm sais de enchimento da detergência ou outros compostos equivalentes, tendem a deixar filmes, manchas ou riscos em superfícies limpas que não foram enxaguadas, particularmente em 1 superfícies brilhantes. Assim, estas composições líquidas exigem que se enxagúe muito bem as superfícies limpas, o que é uma tarefa demorada para o utilizador.

De forma a ultrapassar a desvantagem acima mencionada das composições líquidas multiuso da técnica anterior, a Patente U.S. N.° 4,017,409 ensina que se deve utilizar uma mistura de parafinosulfonato e uma concentração reduzida de sal de enchimento de fosfato inorgânico. Contudo, estas composições não são totalmente aceitáveis de um ponto de vista ambiental devido ao teor em fosfato. Por outro lado, outra alternativa para a obtenção de composições líquidas multiuso sem fosfatos tem sido utilizar uma quantidade maioritária de uma mistura de detergentes aniónicos e não iónicos, juntamente com quantidades menores de solvente éter glicólico e de uma amina orgânica, como ilustrado na Patente U.S. N.° 3,935,130. Mais uma vez, esta abordagem não tem sido completamente satisfatória, e os níveis elevados de detergentes orgânicos necessários para se conseguir a limpeza provocam a formação de espuma o que, pelo seu lado, conduz à necessidade de um enxaguamento profundo - algo que tem sido considerado indesejável pelos consumidores de hoje.

Outra abordagem para formular composições detergentes líquidas multiuso ou para superfícies duras, nas quais a homogeneidade e a limpidez são considerações importantes, envolve a formação de microemulsões óleo-em-água (o/a) contendo um ou mais compostos detergentes com actividade de superfície, um solvente imiscível com água (normalmente um solvente hidrocarboneto), água e um composto “co-agente tensioactivo” que proporciona estabilidade ao produto. Por definição, uma microemulsão o/a é uma dispersão coloidal que se forma espontaneamente de partículas da fase “oleosa”, as quais possuem um tamanho de partícula no intervalo entre cerca de 25 e 800 Â, numa fase aquosa contínua.

Tendo em vista o tamanho de partícula extremamente fino das partículas dispersas da fase oleosa, as microemulsões são límpidas, transparentes à luz e geralmente muito estáveis no que diz respeito à separação de fases.

Referências em patentes relacionadas com a utilização de solventes de remoção de gordura em microemulsões o/a incluem, por exemplo, as especificações de Patente Europeia EP 0137615 e EP 0137616 - Herbots et al.; a especificação de Patente Europeia EP 0160762 - 2

Johnston et al.; e a Patente U.S. N.° 4,561,991 - Herbots et al. Cada uma destas referências ensina também a utilizar pelo menos 5% em peso de solvente de remoção de gordura.

Da especificação de Patente Britânica GB 2144763A, concedida a Herbots et al. e publicada em 13 de Março de 1985, também é sabido que os sais de magnésio aumentam a capacidade de remoção de gordura dos solventes orgânicos com esta finalidade, como sejam os terpenos, em composições detergentes líquidas sob a forma de microemulsões o/a. As composições desta invenção, descritas por Herbots et al., necessitam de pelo menos 5% da mistura de solvente de remoção de gordura e sal de magnésio e de preferência pelo menos 5% de solvente (que pode ser uma mistura de um solvente não polar imiscível com água com um solvente ligeiramente polar e fracamente solúvel) e pelo menos 0,1% de sal de magnésio.

Contudo, como a quantidade de componentes fracamente solúveis e imiscíveis com água que podem estar presentes numa microemulsão o/a, com ingredientes activos totais baixos sem prejudicar a estabilidade da emulsão, é bastante limitada (por exemplo, até 18% em peso da fase aquosa), a presença de quantidades tão elevadas de solvente de remoção de gordura tende a reduzir a quantidade total de sujidade gordurosa ou oleosa que pode ser absorvida pela e para a microemulsão sem causar separação de fases.

As seguintes patentes representativas da técnica anterior estão também relacionadas com composições detergentes líquidas de limpeza sob a forma de microemulsões o/a: Patentes U.S. N.os 4,472,291 - Rosário; 4,540,448 - Gauteer et al.; 3,723,330 - Sheflin; etc.

Composições detergentes líquidas que incluem terpenos, como o d-limoneno, ou outros solventes de remoção de gordura, embora não referidas como estando sob a forma de microemulsões o/a, são o objecto das seguintes patentes representativas: Pedido de Patente Europeia 0080749; Especificação de Patente Britânica 1603047; USP 4414128 e USP 4540505. Por exemplo, a Patente U.S. N.° 4414128 refere, de uma forma ampla, uma composição detergente líquida e aquosa caracterizada por, em peso: (a) entre cerca de 1% e 20% de um agente tensioactivo sintético aniónico, não iónico, anfotérico ou zwitteriónico ou uma mistura destes compostos; 3 (b) entre cerca de 0,5% e 10% de um mono- ou sesquiterpeno ou uma mistura destes compostos, estando a razão em peso de (a):(b) no intervalo entre 5:1 e 1:3; e (c) entre cerca de 0,5% e 10% de um solvente polar que possui uma solubilidade em água, a 15°C, no intervalo entre cerca de 0,2% e 10%. Outros ingredientes que estão presentes nas formulações referidas nesta patente incluem entre cerca de 0,05% e 2% em peso de um sabão de metal alcalino, amónio ou alcanolamónio de um ácido gordo em C13-C24; um agente sequestrante de cálcio entre cerca de 0,5% e 13% em peso; um solvente não aquoso, por exemplo, álcoois e éteres glicólicos, até cerca de 10% em peso; e hidrotropos, por exemplo, ureia, etanolaminas, sais de (alquil inferior)arilsulfonatos, até cerca de 10% em peso. Todas as formulações ilustradas nos exemplos desta patente incluem quantidades relativamente grandes de sais de enchimento da detergência que são prejudiciais para o brilho da superfície.

Adicionalmente, estes inventores observaram que, em formulações que contêm compostos de magnésio para assistir na remoção de gordura, a adição de quantidades pequenas de sais de enchimento, como sejam polifosfatos de metais alcalinos, carbonatos de metais alcalinos, sais do ácido nitrilotriacético, etc., tende a tornar mais difícil a formação de sistemas microemulsionados estáveis. A Patente U.S. 5,082,584 refere uma composição sob a forma de microemulsão que possui um agente tensioactivo aniónico, um co-agente tensioactivo, um agente tensioactivo não iónico, perfume e água. Contudo, estas composições não possuem a baixa ecotoxicidade e as propriedades de tensão interfacial melhoradas que são exibidas pelas composições da presente invenção. A Patente U.S. 3,776,857 refere a utilização de ésteres de ácidos gordos de cadeia longa de adutos óxido de etileno de álcoois polihídricos alifáticos como agentes tensioactivos para uso em composições para a agricultura. A Patente Britânica N.° 1,453,385 refere agentes tensioactivos não iónicos poliesterificados semelhantes aos compostos não iónicos poliesterificados da presente invenção. Contudo, estes agentes tensioactivos não iónicos da Patente Britânica 1,453,385 não referem a porção 4 *

de fórmula (II) da composição desta invenção. Adicionalmente, as composições formuladas na Patente Britânica 1,453,385 não referem as limitações críticas desta invenção. A EP-A-0668346 refere uma microemulsão óleo-em-água límpida para a limpeza multiuso de superfícies duras destinada à remoção de sujidade oleosa e gordurosa de superfícies duras. A composição contém 1-20% de composto do tipo glicerol etoxilado, 0,1-8% de agente tensioactivo anónico de tipo sulfato, 1-50% de co-agente tensioactivo, 0,4-20% de perfume, 1,4.3 e 5% de hidrocarboneto, sendo o equilíbrio perfeito com água. A EP-A-0637629 refere uma microemulsão líquida, estável e límpida para limpar superfícies duras. A composição contém 0,1-20% de agente tensioactivo aniónico, 0,1-50% de co-agente tensioactivo miscível com água, 0-2,5% de ácido gordo, 0,1-20% de agente tensioactivo não iónico, 0,1-10% de perfume ou hidrocarboneto insolúvel em água e 10-85% de água. A WO-A-9514765 refere uma microemulsão óleo-em-água estável e límpida para remover a sujidade oleosa e gordurosa. A composição contém 0,1-20% de detergente aniónico, 0,1-20% de álcool polihídrico etoxilado parcialmente esterificado e 0,1-10% de hidrocarboneto, sendo o equilíbrio perfeito com água.

Sumário da Invenção A presente invenção disponibiliza uma composição líquida de limpeza límpida e aperfeiçoada sob a forma de uma microemulsão, a qual possui uma tensão interfacial aperfeiçoada que melhora a limpeza de superfícies duras e é apropriada para limpar superfícies duras, como sejam as superfícies plásticas, vítreas e metálicas que possuem um acabamento brilhante. Mais particularmente, as composições de limpeza aperfeiçoadas exibem boas propriedades de remoção de sujidade gordurosa, devido às tensões interfaciais melhoradas, quando são utilizadas na forma não diluída (pura) e deixam brilhantes as superfícies que foram limpas, sem necessidade de um enxaguamento ou de uma passagem de pano adicionais ou exigindo somente um mínimo destas acções. A última característica é evidenciada por poucos ou nenhuns resíduos visíveis nas superfícies que foram limpas e não enxaguadas e, consequentemente, supera uma das desvantagens dos produtos da técnica anterior. As composições desta invenção exibem um efeito de libertação de gordura na medida em que estas composições impedem ou diminuem a fixação de sujidade gordurosa em superfícies 5 que foram limpas com as composições da presente invenção, em comparação com superfícies limpas com uma composição comercial sob a forma de microemulsão, o que significa que a superfície suja com gordura é mais fácil de limpar em limpezas subsequentes.

Surpreendentemente, estes resultados desejáveis são conseguidos mesmo na ausência de polifosfato ou de outros sais de enchimento da detergência orgânicos ou inorgânicos e também na completa ou substancialmente completa ausência de solvente de remoção de gordura.

De acordo com a presente invenção, uma composição sob a forma de uma microemulsão estável é caracterizada por compreender em peso: 0,25% a 8% de um dialquilsulfosuccinato de um metal alcalino, 0,1% a 50% de um co-agente tensioactivo, 0,1% a 20% de uma mistura de R’

CH2 — O —(CH2CH—O _)*-B R’

(D

[CH — O —(CH2CH—O -B] w R’ CH2 — O —(CH2CH—O -B e 6 (II) R’

CH2 — O —(CH2CH—O -4,-H R’ [CH — O —(CH2CH—O 4-H] w R’

CH2 — O —(CH2CH—04-H nas quais w é um a quatro; B é seleccionado entre 0 grupo constituído por hidrogénio ou um grupo representado por

no qual R é seleccionado entre o grupo que consiste em grupos alquilo possuindo entre 6 e 22 átomos de carbono e grupos alquenilo possuindo entre 6 e 22 átomos de carbono; nas quais pelo menos um dos grupos B é representado pelo referido grupo

R’ é seleccionado entre o grupo que consiste em hidrogénio e grupos metilo; x, y e z possuem um valor entre 0 e 60, desde que (x + y + z) iguale um número entre 2 e 100; sendo que, na Fórmula (I), a razão de monoéster/diéster/triéster é de 40 a 90/ 5 a 35/ 1 a 20; a razão de Fórmula (I) para Fórmula (II) é um valor entre 3 e 0,02; 0,1% a 10% de pelo menos um hidrocarboneto e/ou perfume insolúvel em água ou imiscível com água; sendo o equilíbrio da composição perfeito com água.

De preferência, a composição é ainda caracterizada pelo co.-agente tensioactivo ser miscível com água, não possuir qualquer capacidade de dissolver sujidade oleosa ou gordurosa e ser seleccionado entre o grupo que consiste em alcanóis em C3-C5, polipropilenoglicol, éteres e 7

ésteres alquílicos em Ci-C6 de etilenoglicol ou propilenoglicol, ácidos mono- e dicarboxílicos alifáticos contendo 3 a 6 átomos de carbono na molécula e mono-, di- e trietilfosfatos.

De preferência, a fase oleosa da referida microemulsão consiste essencialmente em pelo menos um ingrediente hidrocarboneto imiscível com água ou insolúvel em água, numa quantidade entre 0,4% e 10% em peso da composição total. A composição contém preferencialmente, em peso, um ou mais dos ingredientes (d), (e), (f) ou (g): sendo o ingrediente (d) 0% a 18% de pelo menos um ácido mono- ou dicarboxílico; sendo o ingrediente (e) 0% a 0,2% de um ácido aminoalquilenofosfónico; sendo o ingrediente (f) 0% a 1,0% de ácido fosfórico; e sendo o ingrediente (g) 0% a 15% de sulfato de magnésio heptahidratado. A composição contém ainda de preferência um catião de um metal multivalente numa quantidade suficiente para proporcionar entre 0,5 e 1,5 equivalentes do referido catião por equivalente do referido detergente aniónico. O catião do metal multivalente pode ser magnésio ou alumínio.

Preferencialmente, a referida composição contém 0,9 a 1,4 equivalentes do referido catião por equivalente de detergente aniónico. O referido sal multivalente pode ser o óxido de magnésio ou o sulfato de magnésio.

De preferência, a composição inclui 0,1% a 2,0% em peso de um ácido gordo, e o referido ácido gordo possui 8 a 22 átomos de carbono. 8 A composição contém de preferência 0,5-15% em peso do referido co-agente tensioactivo e entre 0,4% e 3,0% em peso do referido hidrocarboneto. O co-agente tensioactivo pode ser um éter glicólico possuindo um comprimento da cadeia alquilo entre 1 e 6 átomos de carbono. O éter glicólico é preferencialmente seleccionado entre o grupo que consiste em éter monobutílico de etilenoglicol, éter monobutílico de dietilenoglicol, éter monobutílico de trietilenoglicol, polipropilenoglicol possuindo um peso molecular médio entre 200 e 1 000, éter monohexílico de etilenoglicol, éter monohexílico de dietilenoglicol, éter monohexílico de trietilenoglicol, éter ter-butílico de propilenoglicol e éter monobutílico de mono-, di- ou tripropilenoglicol; mais preferencialmente, o éter glicólico é o éter monobutílico de etilenoglicol, o éter monobutílico de dietilenoglicol ou o éter monohexílico de dietilenoglicol. O co-agente tensioactivo é de preferência um ácido carboxílico alifático em C3-C6 seleccionado entre o grupo que consiste em ácido adípico, ácido propiónico, ácido glutárico, misturas de ácido glutárico, ácido succínico e ácido adípico e misturas de quaisquer uns dos ácidos anteriores; mais preferencialmente, o ácido carboxílico alifático é uma mistura de ácido adípico, ácido glutárico e ácido succínico. O agente tensioactivo aniónico é de preferência um (C9-C15)alquilbenzenosulfonato ou um (Ci0-C2o)alcanosulfonato. O referido metal alcalino do referido dialquilsulfosuccinato de metal alcalino é preferencial mente seleccionado entre o grupo que consiste em lítio, potássio e sódio, e os referidos grupos alquilo possuem cada um 4 a 12 átomos de carbono. A composição encontra-se de preferência sob a forma de uma composição de limpeza.

De forma bastante surpreendente, embora o perfume não seja um solvente para a sujidade gordurosa ou oleosa per se - apesar de alguns perfumes poderem, de facto, conter uma quantidade tão elevada como cerca de 80% de terpenos, os quais são conhecidos como bons solventes de gorduras - as composições da invenção, na forma diluída, têm a 9 capacidade de solubilizar até 10 vezes ou mais o peso do perfume de sujidade oleosa e gordurosa, a qual é removida ou libertada da superfície dura em virtude da acção dos agentes tensioactivos aniónico e não iónico e absorvida para a fase oleosa da microèmulsão o/a.

Descrição Detalhada da Invenção

As composições detergentes da presente invenção encontram-se sob a forma de uma microèmulsão óleo-em-água, sendo os ingredientes essenciais água, agente tensioactivo aniónico, álcool polihídríco etoxilado esterificado e um hidrocarboneto ou perfume.

De acordo com a presente invenção, o papel do hidrocarboneto insolúvel em água é desempenhado por um perfume insolúvel em água. Normalmente, em composições com uma base aquosa, é necessária a presença de um composto solubilizador, como seja um hidrotropo do tipo (alquil inferiorjarilsulfonato de metal alcalino, trietanolamina, ureia, etc., para a dissolução do perfume, especialmente para quantidades de perfume de cerca de 1% e superiores, uma vez que os perfumes são geralmente uma mistura de óleos essenciais fragrantes e compostos aromáticos que usualmente não são solúveis em água. Assim, incorporando o perfume na composição de limpeza aquosa, na qualidade de fase oleosa (hidrocarboneto) da composição microemulsionada o/a final, obtêm-se várias vantagens diferentes importantes.

Em primeiro lugar, as propriedades cosméticas da composição final de limpeza são aperfeiçoadas: as composições são límpidas (em consequência da formação de uma microèmulsão) e extremamente perfumadas (em consequência da quantidade de perfume).

Em segundo lugar, é eliminada a necessidade de utilização de compostos solubilizadores, que não contribuem para o desempenho de limpeza.

Em terceiro lugar, pode obter-se um efeito melhorado de libertação da gordura e uma capacidade aperfeiçoada de remoção da gordura com a utilização pura (não diluída) da forma diluída ou após diluição da solução concentrada, sem enchimentos da detergência, tampões ou solventes convencionais de remoção da gordura, a pH neutro ou ácido e com quantidades 10

baixas de ingredientes activos, ao mesmo tempo que se pode obter também um desempenho de limpeza melhorado com a utilização na forma diluída.

Tal como aqui e nas reivindicações anexas utilizado, o termo “perfume” é usado no seu sentido comum para referir e incluir qualquer substância ou mistura de substâncias fragrantes não solúveis em água, incluindo substâncias odoríferas naturais (isto é, obtidas por extracção a partir de uma flor, erva, botão ou planta) e artificiais (isto é, mistura de óleos ou constituintes de óleos naturais e substâncias sinteticamente produzidas). Tipicamente, os perfumes são misturas complexas de combinações de vários compostos orgânicos, como álcoois, aldeídos, éteres e compostos aromáticos, e de quantidades variáveis de óleos essenciais (por exemplo, terpenos) - tal como cerca de 0% a 80%, geralmente cerca de 10% a 70% em peso -, sendo os próprios óleos essenciais compostos odoríferos voláteis que também servem para dissolver os outros componentes do perfume.

Na presente invenção, a composição precisa do perfume não tem qualquer consequência particular no desempenho de limpeza, desde que satisfaça os critérios de imiscibilidade com água e detenção de um odor agradável. Naturalmente, claro, em particular nas composições de limpeza para utilização doméstica, o perfume, assim como todos os outros ingredientes devem ser cosmeticamente aceitáveis, ou seja, não tóxicos, hipoalergénicos, etc.. As composições da invenção apresentam uma melhoria significativa da ecotoxicidade em comparação com os produtos comerciais existentes. O hidrocarboneto, como seja um perfume, está presente na microemulsão o/a diluída numa quantidade entre cerca de 0,1% e 10% em peso, preferencialmente entre cerca de 0,4% e 3,0% em peso, especialmente entre cerca de 0,5% e 2,0% em peso. Se a quantidade de hidrocarboneto (perfume) for inferior a cerca de 0,4% em peso, torna-se difícil formar a microemulsão o/a. Se o hidrocarboneto (perfume) for adicionado em quantidades superiores a cerca de 10% em peso, o custo é incrementado sem qualquer benefício adicional de limpeza e, na verdade, com alguma diminuição do desempenho de limpeza, na medida em que a quantidade total de sujidade gordurosa ou oleosa que pode ser absorvida na fase oleosa da microemulsão diminuirá proporcionalmente. π

Adicionalmente, embora se consiga um desempenho superior de remoção de gordura para as composições de perfumes que não contêm quaisquer solventes do tipo terpeno, é claramente difícil para os perfumistas formular composições de perfumes suficientemente baratas para produtos deste tipo (isto é, produtos cujo consumidor é muito sensível ao preço), as quais incluem menos de cerca de 20%, geralmente menos de cerca de 30%, destes solventes do tipo terpeno.

Assim, unicamente como um assunto prático, com base em considerações económicas, as composições detergentes de limpeza sob a forma de uma microemulsão o/a diluída da presente invenção podem frequentemente incluir tanto como cerca de 0,2% a 7% em peso, com base na composição total, de solventes do tipo terpeno aí introduzidos via o componente perfume. Contudo, mesmo quando a quantidade de solvente do tipo terpeno na formulação de limpeza é inferior a 1,5% em peso, como seja até cerca de 0,6% em peso, 0,4% em peso ou menos, as microemulsões o/a diluídas da invenção proporcionam uma capacidade satisfatória de remoção de gordura e óleo.

Desta forma, para uma formulação típica de uma microemulsão o/a diluída de acordo com esta invenção, uma amostra de 20 mililitros de microemulsão o/a contendo 1% em peso de perfume será capaz de solubilizar, por exemplo, até cerca de 2 a 3 ml de sujidade gordurosa e/ou oleosa, enquanto retém a sua forma de uma microemulsão. Por outras palavras, é uma característica essencial das composições desta invenção que a remoção de gordura seja uma função do resultado da microemulsão per se e não da presença ou ausência na microemulsão de um tipo de solvente de “remoção da sujidade gordurosa”.

Em lugar do perfume, pode usar-se uma parafina ou isoparafina insolúvel em água contendo cerca de 6 a 18 átomos de carbono, numa concentração de cerca de 0,4 a 8,0% em peso, mais preferencialmente 0,4 a 3,0% em peso.

Os materiais detergentes orgânicos solúveis em água que são utilizados na formação das composições finais sob a forma de microemulsões o/a desta invenção poderão ser seleccionados entre o grupo que consiste em detergentes aniónicos solúveis em água diferentes de sabões e agentes tensioactivos não iónicos misturados com uma mistura de um 12 álcool polihídrico etoxilado totalmente esterificado, um álcool polihídrico etoxilado parcialmente esterificado e um álcool polihídrico etoxilado não esterificado. O agente tensioactivo não iónico está presente na composição da invenção em quantidades de cerca de 0% a 16%, preferencialmente 1% a 12%, mais preferencialmente 1,5% a 10%, em peso da composição e proporciona um desempenho superior na remoção de sujidade oleosa e em termos de suavidade para a pele humana.

Os agentes tensioactivos não iónicos solúveis em água utilizados nesta invenção são comercialmente conhecidos e incluem os etoxilatos de álcoois primários alifáticos, os etoxilatos de álcoois secundários alifáticos, os etoxilatos de alquilfenol, condensados óxido de etileno-óxido de propileno de álcoois primários, como aqueles vendidos sob a marca Plurafac (marca comercial registada) (BASF), e condensados de óxido de etileno com ésteres de ácidos gordos e sorbitano, como aqueles vendidos sob a marca Tween (marca comercial registada) (ICI). Os agentes tensioactivos não iónicos orgânicos e sintéticos são geralmente os produtos da condensação de um composto hidrofóbico orgânico alifático ou alquilaromático com grupos hidrofílicos óxido de etileno. Praticamente qualquer composto hidrofóbico que possua um grupo carboxi, hidroxilo, amido ou amino com um hidrogénio livre ligado ao azoto pode ser condensado com óxido de etileno ou com o produto da polihidratação deste, polietilenoglicol, para formar um detergente não iónico solúvel em água. Adicionalmente, o comprimento da cadeia polietenoxi pode ser ajustado para se conseguir o equilíbrio desejado entre os elementos hidrofóbico e hidrofílico. A classe dos agentes tensioactivos não iónicos inclui os produtos de condensação de um álcool superior (por exemplo, um alcanol contendo cerca de 8 a 18 átomos de carbono, numa configuração de cadeia linear ou ramificada) condensado com cerca de 5 a 30 moles de óxido de etileno; por exemplo, álcool laurílico ou miristílico condensado com cerca de 16 moles de óxido de etileno (OE), tridecanol condensado com cerca de 6 a 20 moles; por exemplo, cerca de 6 moles de OE; álcool miristílico condensado com cerca de 10 moles de OE por mole de álcool miristílico, o produto da condensação de OE com uma fracção de álcool gordo de coco contendo uma mistura de álcoois gordos com cadeias alquilo que variam entre 10 e cerca de 14 átomos de carbono de comprimento e no qual o condensado 13

contém cerca de 6 moles de OE por mole de álcool total ou cerca de 9 moles de OE por mole de álcool; e etoxilatos de álcool de sebo contendo 6 OE a 11 OE por mole de álcool.

Um grupo preferido dos agentes tensioactivos não iónicos anteriores é aquele comercializado sob a marca etoxilatos Neodol (marca comercial registada) (Shell Co.), que são álcoois primários alifáticos superiores contendo cerca de 9-15 átomos de carbono, tal como alcanol em Cg-Cn condensado com 8 moles de óxido de etileno (Neodol 91-18 (marca comercial registada)), alcanol em C12.13 condensado com 6,5 moles de óxido de etileno (Neodol 23-6.5 (marca comercial registada)), alcanol em C12-15 condensado com 12 moles de óxido de etileno (Neodol 25-12 (marca comercial registada)), alcanol em C14.15 condensado com 13 moles de óxido de etileno (Neodol 45-13 (marca comercial registada)) e compostos semelhantes. Estes etoxameros possuem um valor de BLH (balanço lipofílico e hidrofílico) de cerca de 8-15 e proporcionam uma boa emulsão O/A, enquanto etoxameros com valores de BLH inferiores a 8 contêm menos de 5 grupos etilenoxi e tendem a ser emulsionantes fracos e agentes tensioactivos fracos (pelo menos para o presente fim).

Condensados adicionais de óxido de etileno e álcoois solúveis em água satisfatórios são os produtos da condensação de um álcool alifático secundário contendo 8 a 18 átomos de carbono, numa configuração de cadeia linear ou ramificada, condensado com 5 a 30 moles de óxido de etileno. Exemplos de detergentes não iónicos do tipo anterior disponíveis comercialmente são um alcanol secundário em Cn-C15 condensado com 9 OE (Tergitol 15-S- 9 (marca comercial registada)) ou 12 OE (Tergitol 15-S-12 (marca comercial registada)), comercializados por Union Carbide.

Outros agentes tensioactivos não iónicos adequados incluem os condensados óxido de polietileno de uma mole de alquilfenol contendo entre cerca de 8 a 18 átomos de carbono, com 0 grupo alquilo em cadeia linear ou ramificada, com cerca de 5 a 30 moles de óxido de etileno. Exemplos específicos de etoxilatos de alquilfenóis incluem o nonilfenol condensado com cerca de 9,5 moles de OE por mole de nonilfenol, o dinonilfenol condensado com cerca de 12 moles de OE por mole de fenol, o dinonilfenol condensado com cerca de 15 moles de OE por mole de fenol e o iso-octilfenol condensado com cerca de 15 moles de OE por mole de fenol. Agentes tensioactivos não iónicos deste tipo disponíveis comercialmente incluem 14

Igepal CO-630 (marca comercial registada) (etoxilato de nonilfenol), comercializado por GAF Corporation.

Também entre os agentes tensioactivos não iónicos satisfatórios estão os produtos solúveis em água da condensação de um alcanol em C8-C20 com uma mistura hetérica de óxido de etileno e óxido de propileno, na qual a razão em peso de óxido de etileno para óxido de propileno está compreendida entre 2,5:1 e 4:1, preferencialmente 2,8:1-3,3:1, com o total de óxido de etileno e óxido de propileno (incluindo o grupo etanol ou propanol terminal) estando entre 60-85%, preferencialmente entre 70-80% em peso. Estes detergentes estão disponíveis comercialmente através de BASF-Wyandotte, e um detergente particularmente preferido é um condensado de um alcanol em C10-C16 com óxido de etileno e óxido de propileno, sendo a razão em peso de óxido de etileno para óxido de propileno de 3:1 e o teor em alcóxido total de cerca de 75% em peso.

Condensados de 2 a 30 moles de óxido de etileno com ésteres de ácidos mono- e tri-(C10-C2o)alcanóicos e sorbitano possuindo um BLH de 8 a 15 também podem ser utilizados como o ingrediente tensioactivo não iónico no produto de limpeza multiuso descrito. Estes agentes tensioactivos são bem conhecidos e estão disponíveis através de Imperial Chemical Industries, sob a marca registada Tween (marca comercial registada). Agentes tensioactivos adequados incluem o monolaurato de sorbitano polioxietileno (4), o monoestearato de sorbitano polioxietileno (4), o trioleato de sorbitano polioxietileno (20) e o triestearato de sorbitano polioxietileno (20).

Outros agentes tensioactivos não iónicos solúveis em água apropriados que são menos preferidos são os comercializados sob a marca registada “Pluronics”. Os compostos são formados por condensação de óxido de etileno com uma base hidrofóbica formada através da condensação do óxido de propileno com propilenoglicol. O peso molecular da porção hidrofóbica da molécula está na ordem de 950 a 4 000 e de preferência 200 a 2 500. A adição de radicais polioxietileno à porção hidrofóbica tende a aumentar a solubilidade da molécula como um todo, de forma a tornar o agente tensioactivo solúvel em água. O peso molecular dos polímeros de bloco varia entre 1 000 e 15 000, e o teor em óxido de etileno pode corresponder a 20% a 80% em peso. De preferência, estes agentes tensioactivos estarão na 15

forma líquida, e agentes tensioactivos satisfatórios estão disponíveis como as classes L 62 (marca comercial registada) e L 64 (marca comercial registada).

Relativamente ao agente tensioactivo aniónico presente nas microemulsões o/a, podem usar-se nesta invenção quaisquer dos detergentes aniónicos solúveis em água convencionalmente utilizados ou misturas dos referidos agentes tensioactivos aniónicos e agentes tensioactivos não iónicos. Tal como aqui utilizado, pretende-se que o termo “agente tensioactivo aniónico” se refira à classe de agentes tensioactivos aniónicos e aniónicos-não iónicos mistos que proporciona uma acção detersiva.

Os agentes tensioactivos aniónicos adequados, solúveis em água e que não são sabões incluem aqueles compostos detergentes ou com actividade de superfície que contêm um grupo orgânico hidrofóbico contendo geralmente entre 8 e 26 átomos de carbono e de preferência entre 10 e 18 átomos de carbono na sua estrutura molecular e, pelo menos, um grupo solubilizável em água seleccionado entre o grupo constituído pelo sulfonato, sulfato e carboxilato, de forma a constituir um detergente solúvel em água. Normalmente, o grupo hidrofóbico incluirá ou compreenderá um grupo (C8-C22)alquilo, alquenilo ou acilo. Estes agentes tensioactivos são utilizados sob a forma de sais solúveis em água, e o catião que entra na formação dos sais é geralmente seleccionado entre o grupo que consiste em sódio, potássio, amónio, magnésio e mono-, di- ou tri(C2-C3)alcanolamónio, sendo os catiões sódio, magnésio e amónio mais uma vez preferidos.

Exemplos de agentes tensioactivos aniónicos sulfonados adequados são os bem conhecidos (alquil superior)-(aromático mononuclear)-sulfonatos, como os (alquil superior)benzenosulfonatos contendo entre 10 e 16 átomos de carbono no grupo alquilo superior, numa cadeia linear ou ramificada, os (C8-C15)alquiltoluenosulfonatos e os (C8-C15)alquilfenolsulfonatos.

Um agente tensioactivo preferido do tipo sulfonato é um (alquil linear)benzenosulfonato que possui um teor elevado de isómeros 3- (ou superior) fenilo e um correspondente baixo teor (bem abaixo de 50%) de isómeros 2- (ou inferior) fenilo; isto é, nos quais o anel benzénico está preferencialmente ligado, em grande parte, na posição 3 ou superior (por exemplo, 4, 5, 6 ou 7) do grupo alquilo e o teor de isómeros nos quais o anel benzénico está ligado na 16

posição 2 ou 1 é correspondentemente baixo. Materiais particularmente preferidos são apresentados na Patente U.S. 3,320,174.

Outros agentes tensioactivos aniónicos adequados são os olefinosulfonatos, incluindo os alcenosulfonatos de cadeia longa, os hidroxialcanosulfonatos de cadeia longa ou misturas de alcenosulfonatos e hidroxialcanosulfonatos. Estes detergentes do tipo olefinosulfonatos podem ser preparados de uma forma conhecida, através da reacção de trióxido de enxofre (S03) com olefinas de cadeia longa contendo entre 8 e 25, de preferência entre 12 e 21, átomos de carbono e possuindo a fórmula RCH=CHR1; na qual R é um grupo alquilo superior contendo 6 a 23 átomos de carbono e Ri é um grupo alquilo contendo 1 a 17 átomos de carbono ou um hidrogénio; para formar uma mistura de sultonas e ácidos alcenosulfónicos, a qual é depois tratada para converter as sultonas em sulfonatos. Os olefinosulfonatos preferidos contêm entre 14 e 16 átomos de carbono no grupo alquilo R e são obtidos por sulfonação de uma alfa-olefina.

Outros exemplos de agentes tensioactivos aniónicos do tipo sulfonato adequados são os parafinosulfonatos que contêm entre cerca de 10 e 20, preferencialmente entre cerca de 13 e 17 átomos de carbono. Os parafinosulfonatos primários são produzidos por reacção de alfa-olefinas de cadeia longa com bisulfitos. Parafinosulfonatos que possuem o grupo sulfonato distribuído ao longo da cadeia parafínica estão ilustrados nas Patentes U.S. N.os 2,503,280; 2,507,088; 3,260,744; 3,372,188; e na Patente Alemã 735,096.

Exemplos de agentes tensioactivos aniónicos satisfatórios do tipo sulfato são os sais de (C8-C18)alquilsulfato e os sais de (C8-C18)alquil-éter-polietenoxi-sulfato que possuem a fórmula R(0C2H4)n0S03M, na qual n é 1 a 12, de preferência 1 a 5, e M é um catião solubilizável seleccionado entre o grupo que consiste nos iões sódio, potássio, amónio, magnésio e mono, di- e trietanolamónio.

Os alquilsulfatos podem ser produzidos por sulfatação dos álcoois obtidos através da redução de glicéridos de óleo de coco ou sebo, ou misturas destes, e neutralização do produto resultante. Por outro lado, os alquil-éter-polietenoxi-sulfatos são obtidos por sulfatação do produto de condensação do óxido de etileno com um (C8-C18)alcanol e neutralização do produto resultante. Os alquil-éter-polietenoxi-sulfatos diferem uns dos outros no número de 17 moles de óxido de etileno que reagiu com uma mole de alcanol. Os alquilsulfatos e os alquil-éter-polietenoxi-sulfatos preferidos contêm entre 10 e 16 átomos de carbono no grupo alquilo.

Os (C8-C12)alquilfenil-éter-polietenoxi-sulfatos que contêm entre 2 e 6 moles de óxido de etileno na molécula também são adequados para utilização nas composições da invenção. Estes agentes tensioactivos podem ser preparados por reacção de um alquilfenol com 2 a 6 moles de óxido de etileno, seguida de sulfatação e neutralização do alquilfenol etoxilado resultante.

Outros agentes tensioactivos aniónicos adequados são os (C9-Ci5)alquil-éter-polietenoxil-carboxilatos que possuem a fórmula estrutural R(OC2H4)nOXCOOH, na qual n é um número entre 4 e 12, de preferência entre 5 e 10, e X é seleccionado entre o grupo que consiste em CH2, C(0)Ri e

no qual R, é um grupo (C^CaJalquileno. Os compostos preferidos incluem (Cg-CuJalquil-éter-polietenoxi (7-9) C(O) CH2CH2COOH, (C13-C15)alquil-éter-polietenoxi (7-9)

e (C10-C12)alquil-éter-polietenoxi (5-7) CH2COOH. Estes compostos podem ser preparados por condensação de óxido de etileno com um alcanol apropriado e reacção deste produto reaccional com ácido cloroacético, para produzir os ácidos éter-carboxílicos como ilustrado na Patente U.S. N.° 3,741,911, ou com anidrido succínico ou anidrido ftálico.

Obviamente, estes agentes tensioactivos aniónicos estarão presentes na forma de ácido ou de sal dependendo do pH da composição final, com o catião envolvido na formação do sal sendo o mesmo que para os outros detergentes aniónicos. 18

Os agentes tensioactivos aniónicos preferidos presentes nas microemulsões o/a são seleccionados entre o grupo que consiste em sais de metais alcalinos de um agente tensioactivo alquilsulfato, sais de metais alcalino-terrosos de um alquilsulfato, sais de metais alcalinos de um ácido dialquilsulfosuccínico e misturas destes compostos.

Geralmente, a proporção do agente tensioactivo aniónico que não é um sabão estará no intervalo entre 0% e 6,0%, preferencialmente entre 0,1% e 5%, em peso da composição sob a forma de uma microemulsão o/a diluída.

As presentes composições podem conter cerca de 0% a 8% em peso, mais preferencialmente 0,25% a cerca de 7% em peso, de um agente tensioactivo do tipo dialquilsulfosuccinato de metal alcalino, no qual os grupos dialquilo podem ser o mesmo grupo ou grupos diferentes, e cada grupo dialquilo possui cerca de 4 a 12 átomos de carbono, mais preferencialmente cerca de 7 a 9 átomos de carbono, e o metal alcalino é seleccionado entre o grupo que consiste em sódio, potássio e lítio. O dialquilsulfosuccinato de metal alcalino preferido desta invenção é o dioctilsulfosuccinato de sódio. A composição da invenção contém uma composição (denominada a seguir por composto do tipo glicerol etoxilado) que é uma mistura de um álcool polihídrico etoxilado totalmente esterificado, um álcool polihídrico etoxilado parcialmente esterificado e um álcool polihídrico etoxilado não esterificado, na qual o álcool polihídrico preferido é o glicerol e o composto é uma mistura de R’

CH2 — O —(CH2CH—O _4« B R’

Fórmula (D

[CH — O —(CH2CH—O 4-B] w R’

CH2 — O —(CH2CH—O -4-B 19 e

CH2 — O —(CH2CH—O _4* H R’ Fórmula (II) [CH — 0 —(CH2CH—O 4,-H] w R’

CH2 — O —(CH2CH—O -4-H nas quais w é um a quatro, mais preferencialmente um; B é seleccionado entre o grupo constituído por hidrogénio ou um grupo representado por

no qual R é seleccionado entre o grupo que consiste em grupos alquilo possuindo entre cerca de 6 e 22 átomos de carbono, mais preferencialmente entre cerca de 11 e 15 átomos de carbono, e grupos alquenilo possuindo entre cerca de 6 e 22 átomos de carbono, mais preferencialmente entre cerca de 11 e 15 átomos de carbono; entre os quais uma cadeia alquilo de sebo hidrogenado ou uma cadeia coco-alquilo são especialmente preferidas; nas quais, pelo menos, um dos grupos B é representado pelo referido grupo

C_R, eR'é seleccionado entre o grupo que consiste em hidrogénio e grupos metilo; x, y e z possuem um valor entre 0 e 60, mais preferencialmente entre 0 e 40, desde que (x + y + z) iguale um número entre 2 e 100, preferencialmente entre 4 e cerca de 24, e mais preferencialmente entre cerca de 4 e 19; sendo que, na Fórmula (I), a razão de 20 4 4

monoéster/diéster/triéster é de 45 a 90/ 5 a 40/ 1 a 20, mais preferencialmente 50 a 90/ 9 a 32/ 1 a 12; a razão de Fórmula (I) para Fórmula (II) é um valor entre cerca de 3 e 0,02, de preferência entre 3 e cerca de 0,1, mais preferencialmente entre cerca de 1,5 e 0,2, e é especialmente preferido que exista mais Fórmula (II) do que Fórmula (I) na mistura que forma o composto. O composto do tipo glicerol etoxilado utilizado na composição da invenção é manufacturado por Kao Corporation e vendido sob a marca registada Levenol (marca comercial registada), como seja o Levenol F-200 (marca comercial registada), que possui um OE médio de 6 e uma razão molar de ácido gordo de coco para glicerol de 0,55; ou o Levenol V501/2 (marca comercial registada), que possui um OE médio de 17 e uma razão molar de ácido gordo de sebo para glicerol de 1,0. É preferível que a razão molar do ácido gordo para o glicerol seja inferior a cerca de 1,7; mais preferencialmente inferior a cerca de 1,5 e ainda mais preferencialmente inferior a cerca de 1,0. O composto do tipo glicerol etoxilado possui um peso molecular entre cerca de 400 e 1 600 e um pH (50 g/litro de água) de cerca de 5-7. Os compostos Levenol são substancialmente não irritantes para a pele humana e possuem uma biodegradabilidade primária superior a 90%, tal como medido pelo método Wickbold Bias-7d.

Dois exemplos dos compostos Levenol são o Levenol V-501/2, que possui 17 grupos etoxilados e é derivado do ácido gordo de sebo, com uma razão de ácido gordo para glicerol de 1,0 e um peso molecular de cerca de 1 465, e o Levenol F-200, que possui 6 grupos etoxilados e é derivado do ácido gordo de coco, com uma razão de ácido gordo para glicerol de 0,55. Ambos os produtos Levenol F-200 e o Levenol V-501/2 são compostos por uma mistura de Fórmula (I) e Fórmula (II). Os compostos Levenol possuem valores de ecotoxicidade de inibição do crescimento algal > 100 mg/litro; toxicidade aguda para Dáfnias > 100 mg/litro e toxicidade aguda para peixes > 100 mg/litro. Os compostos Levenol possuem uma biodegradabilidade fácil superior a 60%, que é o valor mínimo exigido para serem aceitavelmente biodegradáveis, de acordo com a medida OCDE 301B.

Os compostos não iónicos poliesterificados que também são úteis nas composições da invenção são o Crovol PK-40 (marca comercial registada) e o Crovol PK-70 (marca comercial registada), produzidos por Croda GMBH da Holanda. O Crovol PK-40 (marca comercial registada) é um glicérido da semente de palmeira polioxietileno (12) que possui 12 grupos 21

ΟΕ. Ο Crovol ΡΚ-70 (marca comercial registada), que é preferido, é um glicérido da semente de palmeira polioxietileno (45), o qual possui 45 grupos OE.

Nas composições sob a forma de microemulsões o/a diluídas ou nas composições cristalinas líquidas, os compostos do tipo glicerol etoxilado ou os compostos não iónicos poliesterificados estarão presentes misturados com o detergente aniónico. A proporção do composto do tipo glicerol etoxilado ou do agente solubilizante não iónico poliesterificado, com base no peso da composição cristalina líquida ou da composição final sob a forma de microemulsão diluída, será de 0,1% a 20%, mais preferencialmente 0,5% a 10%, ainda mais preferencialmente cerca de 0,5% a 6% em peso.

Nas composições sob a forma de microemulsões o/a diluídas preferidas, o composto do tipo glicerol etoxilado esterificado estará presente misturado com o agente tensioactivo aniónico. A proporção do composto do tipo glicerol etoxilado, com base no peso da composição final sob a forma de microemulsão diluída, será de 0,1% a 20%, mais preferencialmente 0,5% a 10%, em peso. O co-agente tensioactivo pode desempenhar um papel essencial na formação da microemulsão o/a diluída e das composições sob a forma de microemulsões concentradas. Muito resumidamente, na ausência do co-agente tensioactivo, a água, o(s) detergente(s) e o hidrocarboneto (por exemplo, o perfume), quando misturados em proporções adequadas, formarão uma solução micelar (baixa concentração) ou uma emulsão óleo-em-água no primeiro aspecto da invenção. Com a adição do co-agente tensioactivo a este sistema, a tensão interfacial na interface entre as gotas da emulsão e a fase aquosa é reduzida para um valor muito baixo. Esta redução da tensão interfacial resulta numa destruição espontânea das gotas da emulsão para agregados consecutivamente mais pequenos, até se formar o estado de uma emulsão transparente de tamanho coloidal, por exemplo, uma microemulsão. No estado de uma microemulsão, factores termodinâmicos entram em equilíbrio com graus variáveis de estabilidade relacionados com a energia livre total da microemulsão. Alguns dos factores termodinâmicos envolvidos na determinação da energia livre total do sistema são (1) o potencial partícula-partícula; (2) a tensão interfacial ou energia livre (distensão e flexão); (3) a entropia de dispersão das gotas; e (4) variações do potencial químico com a formação. 22 •4

Atinge-se um sistema termodinamicamente estável quando (1) a tensão interfacial ou energia livre é minimizada e (2) a entropia de dispersão das gotas é maximizada.

Assim, o papel do co-agente tensioactivo na formação de uma microemulsão o/a estável é (a) diminuir a tensão interfacial (1); e (b) modificar a estrutura da microemulsão e aumentar o número de configurações possíveis (2). Adicionalmente, o co-agente tensioactivo (c) diminuirá a rigidez na camada interfacial da micela.

Geralmente, um aumento da concentração de co-agente tensioactivo resulta num intervalo de temperatura mais amplo para a estabilidade do produto.

Constatou-se que três classes principais de compostos fornecem co-agentes tensioactivos extremamente adequados ao longo de intervalos de temperatura que se estendem dos 5°C aos 43°C, por exemplo; (1) alcanóis em C3-C5 solúveis em água, polipropilenoglicol de fórmula HO(CH3CHCH20)nH, na qual n é um número entre 2 e 18, e éteres e ésteres mono(Ci-C6)alquílicos de etilenoglicol e propilenoglicol possuindo as fórmulas estruturais R(X)nOH e R^XJnOH, nas quais R é um grupo (Ci-C6)alquilo, Ri é um grupo (C2-C4)acilo, X é (OCH2CH2) ou (OCH2CH3CH) e n é um número entre 1 e 4; (2) ácidos mono- e dicarboxílicos alifáticos que contêm 2 a 10 átomos de carbono, de preferência 3 a 6 átomos de carbono na molécula; e (3) trietilfosfato. Adícionalmente, podem utilizar-se misturas de duas ou mais das três classes de compostos co-agentes tensioactivos quando se desejam pHs específicos. Qúando se usam os co-agentes tensioactivos do tipo ácido mono- e dicarboxílico (Classe 2) nas composições sob a forma de microemulsões da presente invenção, numa concentração de cerca de 2 a 10% em peso, as composições microemulsionadas podem ser utilizadas como produtos de limpeza para banheiras e outros itens com superfícies duras que são resistentes a ácidos, removendo assim depósitos de óxido de cálcio, filmes de sabão e sujidade gordurosa das superfícies destes items, os quais danificam estas superfícies. Se estas superfícies forem de esmalte branco de zircónio, elas podem ser danificadas por estas composições.

Um ácido aminoalquilenofosfónico, numa concentração de cerca de 0,01 a 0,2% em peso, pode ser opcionalmente utilizado em conjugação com os ácidos mono- e dicarboxílicos, sendo que o ácido aminoalquilenofosfónico ajuda a evitar danos em superfícies de esmalte 23 < branco de zircónio. Adicionalmente, pode usar-se 0,05% a 1% de ácido fosfórico na composição.

Membros representativos de polipropilenoglicol incluem dipropilenoglicol e polipropilenoglicol possuindo um peso molecular entre 200 e 1 000; por exemplo, o polipropilenoglicol 400. Outros éteres glicólicos satisfatórios são o éter monobutílico de etilenoglicol (disponível como Butyl Cellosolve (marca comercial registada) através de Union Carbide), o éter monobutílico de dietilenoglicol (Butyl Carbitol (marca comercial registada)), o éter monohexílico de etilenoglicol (Hexyl Cellosolve (marca comercial registada), o éter monohexílico de dietilenoglicol (Hexyl Carbitol (marca comercial registada)), o éter monobutílico de trietilenoglicol, o éter monobutílico de mono-, di-, tripropilenoglicol, o éter monobutílico de tetraetilenoglicol, o éter ter-butílico de propilenoglicol, o monoacetato de etilenoglicol e o propionato de dipropilenoglicol.

Membros representativos dos ácidos carboxílicos alifáticos incluem ácidos monobásicos e dibásicos (C3-C6)alquílicos e alquenílicos, como o ácido glutárico e misturas de ácido glutárico com ácido adípico e ácido succínico, bem como misturas dos ácidos anteriores. Embora todos os compostos do tipo éter glicólico e todos os compostos ácidos acima mencionados proporcionem a estabilidade descrita, os co-agentes tensioactivos especialmente preferidos de cada tipo, com base no custo e no aspecto cosmético (particularmente o odor), são o éter monobutílico de dietilenoglicol ou o éter monohexílico de dietilenoglicol e uma mistura dos ácidos adípico, glutárico e succínico, respectivamente. A razão dos ácidos na mistura anterior não é particularmente crítica e pode ser modificada para proporcionar o odor desejado. Geralmente, para maximizar a solubilidade em água da mistura de ácidos, o ácido glutárico, o mais solúvel em água destes três ácidos dibásicos alifáticos saturados, será usado como componente principal.

Normalmente, as razões em peso de ácido adípico: ácido glutárico: ácido succínico são 1-3:1-8:1-5, de preferência 1-2:1-6:1-3, tal como 1:1:1, 1:2:1, 2:2:1, 1:2:1,5, 1:2:2, 2:3:2, etc podem ser utilizadas com resultados igualmente bons. A quantidade de co-agente tensioactivo necessária para estabilizar as composições sob a forma de microemulsões dependerá, claro, de factores como as características de tensão 24

superficial do co-agente tensioactivo, o tipo e as quantidades dos agentes tensioactivos primários e perfumes e o tipo e as quantidades de quaisquer outros ingredientes adicionais que possam estar presentes na composição e que têm influência nos factores termodinâmicos enumerados acima. Geralmente, quantidades de co-agente tensioactivo no intervalo entre 0,1% e 50%, de preferência entre cerca de 0,5% e 15%, especialmente entre cerca de 1% e 7%, em peso, proporcionam microemulsões o/a diluídas e estáveis para as quantidades acima descritas de agentes tensioactivos primários, perfume e quaisquer outros ingredientes adicionais como descrito abaixo.

Tal como será entendido pelo técnico, o pH da microemulsão final estará dependente da identidade do co-agente tensioactivo, estando a escolha do co-agente tensioactivo dependente do custo e das propriedades cosméticas, particularmente o odor. Por exemplo, composições sob a forma de microemulsões que possuem um pH no intervalo de 1 a 10 podem utilizar o co-agente tensioactivo de classe 1 ou de classe 3 como co-agente tensioactivo único, mas o intervalo de pH é reduzido para 1 a 8,5 quando o sal do metal polivalente está presente. Por outro lado, o co-agente tensioactivo de classe 2 só pode ser usado como co-agente tensioactivo único quando o pH do produto se encontra abaixo de 3,2. Contudo, quando os co-agentes tensioactivos acídicos são usados misturados com um co-agente tensioactivo do tipo éter glicólico, podem formular-se composições a um pH substancialmente neutro (por exemplo, pH 7 ± 1,5, de preferência 7 ± 0,2). A capacidade de formular produtos neutros e acídicos sem enchimentos que possuem propriedades de remoção de gordura é uma característica da presente invenção, uma vez que as formulações sob a forma de microemulsões o/a da técnica anterior são, a maior parte das vezes, extremamente alcalinas, extremamente aglomeradas ou ambas.

Além da sua excelente capacidade para limpar sujidade gordurosa e oleosa, as formulações sob a forma de microemulsões o/a de baixo pH também exibem um desempenho de limpeza e uma remoção de filmes de sabão e depósitos de óxido de cálcio excelentes com uma utilização pura (não diluída), assim como com uma utilização diluída. O ingrediente essencial final das composições sob a forma de microemulsões da invenção, as quais possuem propriedades melhoradas de tensão interfacial, é a água. A proporção de 25

água nas composições sob a forma de microemulsões normalmente perfaz o equilíbrio das composições e poderá estar no intervalo entre 20% e 97%, de preferência entre 70% e 97%, em peso da composição sob a forma de uma microemulsão o/a diluída habitual.

Como se acredita ter ficado claro a partir da descrição anterior, as composições líquidas de limpeza multiuso sob a forma de uma microemulsão o/a diluída desta invenção são especialmente eficazes quando utilizadas tal qual, isto é, sem qualquer diluição adicional com água, uma vez que as propriedades da composição como microemulsão o/a se manifestam melhor na forma pura (não diluída). Contudo, ao mesmo tempo, deve entender-se que, dependendo das quantidades de agentes tensioactivos, co-agentes tensioactivos, perfume e outros ingredientes, é possível algum grau de diluição sem destruir a microemulsão, per se. Por exemplo, nas quantidades baixas preferidas de compostos tensioactivos activos (isto é, detergentes primários aniónicos e não iónicos), diluições até cerca de 50% serão geralmente bem toleradas sem causar uma separação de fases; isto é, manter-se-á o estado de microemulsão.

Contudo, mesmo quando diluída numa grande extensão, tal como uma diluição de 2x a 10x ou mais, por exemplo, as composições resultantes ainda são eficazes na limpeza de sujidade gordurosa, oleosa e de outros tipos. Adicionalmente, a presença de iões magnésio ou de outros iões polivalentes, por exemplo, alumínio, como será descrito em maior detalhe abaixo, serve ainda para impulsionar o desempenho de limpeza dos detergentes primários numa utilização diluída.

Por outro lado, encontra-se também no âmbito desta invenção a formulação de microemulsões extremamente concentradas que serão diluídas com água adicional antes do uso. A presente invenção está também relacionada com uma microemulsão concentrada estável ou uma composição microemulsionada acídica que compreende aproximadamente, em peso: (a) 0% a 6% de um agente tensioactivo aniónico; 26

(b) 0,1% a 20% de uma mistura de um álcool polihídrico etoxilado totalmente esterificado, um álcool polihídrico etoxilado parcialmente esterificado e um álcool polihídrico etoxilado não esterificado; (c) 0,1% a 50% de um co-agente tensioactivo; (d) 0,4% a 10% de um hidrocarboneto ou perfume insolúvel em água; (e) 0% a 18% de pelo menos um ácido mono- ou dicarboxílico; (f) 0% a 1 % de ácido fosfórico; (g) 0% a 0,2% de um ácido aminoalquilenofosfónico; (h) 0% a 15% de sulfato de magnésio heptahidratado; (i) 0% a 16% de um agente tensioactivo não iónico; (j) 0% a 8% de um dialquilsulfosuccinato de um metal alcalino; e (k) sendo o equilíbrio perfeito com água.

Estas microemulsões concentradas podem ser diluídas por mistura com até cerca de 20 vezes ou mais, de preferência cerca de 4 a 10 vezes, o seu peso de água para formar microemulsões o/a semelhantes às composições sob a forma de microemulsões diluídas descritas acima. Embora o grau de diluição seja escolhido de forma adequada para originar uma composição sob a forma de microemulsão o/a após a diluição, deve reconhecer-se que, durante o curso da diluição, podem-se encontrar sucessivamente quer microemulsões, quer não-microemulsões.

Além dos ingredientes essenciais acima descritos necessários para a formação da composição sob a forma de uma microemulsão, as composições desta invenção podem, frequente e preferencialmente, conter um ou mais ingredientes adicionais que servem para melhorar o desempenho global do produto. 27

Um desses ingredientes é um sal ou óxido orgânico ou inorgânico de um catião metálico multivalente, particularmente o Mg++. O sal ou óxido metálico proporciona vários benefícios, incluindo um desempenho de limpeza melhorado com a utilização diluída, particularmente em áreas de água mole, e quantidades minimizadas de perfume para se obter o estado de microemulsão. O sulfato de magnésio, anidro ou hidratado (por exemplo, heptahidratado), é especialmente preferido como sal de magnésio. Também se obtiveram bons resultados com óxido de magnésio, cloreto de magnésio, acetato de magnésio, propionato de magnésio e hidróxido de magnésio. Estes sais de magnésio podem ser usados com formulações a pH neutro ou acídico, uma vez que o hidróxido de magnésio não precipitará a estes valores de pH.

Embora o magnésio seja o metal multivalente preferido a partir do qual os sais (inclusive o óxido e o hidróxido) são formados, também se podem utilizar outros iões metálicos polivalentes desde que os seus sais não sejam tóxicos e sejam solúveis na fase aquosa do sistema, ao valor de pH desejado.

Assim, dependendo de factores como o pH do sistema, a natureza dos agentes tensioactivos primários e do co-agente tensioactivo, etc., bem como dos factores disponibilidade e custo, outros iões metálicos polivalentes adequados incluem o alumínio, o cobre, o níquel, o ferro, o cálcio, etc. Deve notar-se, por exemplo, que, com os detergentes aniónicos preferidos parafinosulfonato ou alquilsulfato, os sais de cálcio precipitarão e não devem ser usados. Constatou-se também que os sais de alumínio funcionam melhor a um pH inferior a 5 ou quando se adiciona uma pequena quantidade, por exemplo 1% em peso, de ácido cítrico à composição que é formulada para possuir um pH neutro. Em alternativa, o sal de alumínio pode ser adicionado directamente como citrato neste caso. Como sal, podem usar-se as mesmas classes gerais de aniões mencionadas para os sais de magnésio, tal como haleto (por exemplo, brometo, cloreto), sulfato, nitrato, hidróxido, óxido, acetato, propionato, etc.

Preferencialmente, nas composições diluídas, o composto metálico é adicionado à composição numa quantidade suficiente para proporcionar, pelo menos, um equivalente estequiométrico entre o agente tensioactivo aniónico e o catião metálico multivalente. Por exemplo, para cada ião-grama de Mg++, existirão 2 grama-mole de parafinosulfonato, 28

alquilbenzenosulfonato, alquilsulfato, etc., enquanto para cada ião-grama de Al3+, existirão 3 grama-mole de agente tensioactivo aniónico. Assim, a proporção do sal multivalente será geralmente seleccionada de forma a que um equivalente de composto neutralize entre 0,1 e 1,5 equivalentes, preferencialmente entre 0,9 e 1,4 equivalentes, da forma ácida do detergente aniónico. A concentrações superiores de detergente aniónico, a quantidade de sal multivalente estará no intervalo entre 0,5 e 1 equivalentes por equivalente de agente tensioactivo aniónico.

As composições sob a forma de microemulsões o/a podem incluir entre 0 e 2,5%, preferencialmente entre 0,1% e 2,0%, em peso da composição, de um ácido gordo em C8-C22 ou de um sabão de ácido gordo como supressor de espuma. A adição de um ácido gordo ou de um sabão de ácido gordo proporciona uma melhoria na enxaguabilidade da composição, seja ela aplicada na forma pura ou diluída. Geralmente, contudo, é necessário aumentar a quantidade de co-agente tensioactivo para manter a estabilidade do produto quando o ácido gordo ou o sabão estão presentes.

Como exemplos de ácidos gordos que podem ser utilizados como tal ou sob a forma de sabão, podem referir-se os ácidos gordos de óleo de coco destilado, os ácidos gordos do tipo “vegetal misto” (por exemplo, percentagem elevada de cadeias em Ci8 saturadas, mono- e/ou poli-insaturadas); o ácido oleico, o ácido esteárico, o acido palmítico, o ácido eicosanóico e compostos semelhantes, sendo geralmente aceitáveis aqueles ácidos gordos que possuem entre 8 e 22 átomos de carbono. A composição líquida de limpeza multiuso desta invenção pode, se desejado, conter também outros componentes quer para proporcionar um efeito adicional, quer para tornar o produto mais atractivo para o consumidor. Os componentes que se seguem são mencionados a título de exemplo: pigmentos ou corantes em quantidades até 0,5% em peso; bactericídas em quantidades até 1% em peso; conservantes ou agentes antioxidantes, como a formalina; a 5-cloro-2-metil-4-isotaliazolin-3-ona; o 2,6-di-ter-butil-p-cresol, etc., em quantidades até 2% em peso; e agentes de ajuste do pH, como o ácido sulfúrico ou o hidróxido de sódio, consoante necessário. Adicionalmente, se se desejarem composições opacas, pode adicionar-se até 4% em peso de um agente de opacificação. 29

As composições desta invenção não contêm quaisquer silicatos de metais alcalinos ou sais de enchimento da detergência de metais alcalinos, como sejam os fosfonatos de metais alcalinos, os carbonatos de metais alcalinos, os polifosfatos de metais alcalinos ou os citratos de metais alcalinos, porque estes materiais, se utilizados na composição da invenção, tornarão as composições demasiado cáusticas e deixarão um resíduo na superfície a limpar. As composições desta invenção não contêm quaisquer agentes tensioactivos do tipo betaína porque, se fossem utilizados agentes tensioactivos do tipo betaína na composição da invenção, o perfil de espuma destas composições seria demasiado elevado. A concentração do ácido gordo usada nas composições da invenção tem que ser inferior a 2,5% em peso, porque em concentrações superiores a 2,5% em peso de ácido gordo a composição teria também um cheiro questionável. As composições da invenção não contêm qualquer metanol ou etanol devido aos seus pontos de ignição extremamente baixos.

Na forma final, os produtos líquidos multiuso são microemulsões óleo-em-água límpidas e exibem estabilidade a temperaturas reduzidas e elevadas. Mais especificamente, estas composições permanecem límpidas e estáveis no intervalo entre 5°C e 50°C, especialmente entre 10°C e 43°C. Estas composições exibem um pH no intervalo ácido ou neutro, dependendo da utilização final pretendida. Os líquidos vertem-se facilmente e exibem uma viscosidade no intervalo entre 6 e 60 mPascal.segundo (mPas), tal como medida, a 25°C, com um Viscosímetro Brookfield RVT, usando um eixo n.° 1 rodando a 20 r.p.m.. Preferencialmente, a viscosidade é mantida no intervalo entre 10 e 40 mPas.

As composições estão prontas para utilização ou podem ser diluídas consoante desejado; em qualquer dos casos, é necessário pouco ou nenhum enxaguamento e não são praticamente deixados resíduos ou estrias. Adicionalmente, como as composições não possuem enchimentos da detergência, como polifosfatos de metais alcalinos, elas são ambientalmente aceitáveis e proporcionam um melhor “brilho” nas superfícies duras que foram limpas.

Quando destinadas a uma utilização na forma pura, as composições líquidas podem ser embaladas sob pressão num recipiente para aerossóis ou num atomizador com bomba ou tipo gatilho, para o tipo de aplicação denominado “aplicar o spray e limpar”. 30

Dado que as composições tal como preparadas são formulações líquidas aquosas e como não é necessária qualquer mistura particular para formar a microemulsão o/a, as composições são facilmente preparadas por simples combinação de todos os ingredientes num vaso ou recipiente adequados. A ordem de mistura dos ingredientes não é particularmente importante, e geralmente os vários ingredientes podem ser adicionados sequencialmente, todos ao mesmo tempo ou sob a forma de soluções aquosas de cada um ou de todos os detergentes primários, e os co-agentes tensioactivos podem ser preparados separadamente e combinados uns com os outros e com o perfume. O sal de magnésio ou o composto de outro metal multivalente, quando presente, pode ser adicionado sob a forma de uma solução aquosa ou adicionado directamente. Não é necessário utilizar temperaturas elevadas no passo de formação, e a temperatura ambiente é suficiente.

Está contemplado no âmbito da presente invenção que os compostos do tipo glicerol etoxilado esterificado da invenção podem ser utilizados em composições de limpeza para superfícies duras, como sejam os produtos para limpeza de madeira, os produtos para limpeza de vidros e os produtos líquidos de limpeza para tarefas ligeiras, como um substituto total ou parcial dos agentes tensioactivos aniónicos e/ou não iónicos destas composições de limpeza para superfícies duras, quando se desejam melhoramentos no efeito de remoção de gordura.

Os exemplos que se seguem ilustram composições líquidas de limpeza da invenção descrita. As composições exemplificadas são somente ilustrativas e não limitam o âmbito da invenção. Excepto se especificado de outra forma, as proporções nos exemplos e em toda a especificação são em peso. 31

Exemplo 1

Prepararam-se as seguintes composições, em % em peso. A B C D Ajax Fresco Laurilsulfato de magnésio 0,1 Agente tensioactivo não iónico - 2,0 1,2 Neodol 45-7 Agente tensioactivo não iónico polietoxiéter esterificado Levenol F-200 4,0 4,5 3,6 4,5 Dioctilsulfosuccinato de sódio 1,5 1,5 Éter monohexílico de dietilenoglicol 3 3 3 4 Sabão de sebo PKO 0,2 0,15 MgS04.7H20 0,25 0,5 0,25 Perfume Nicky LCV (a) 0,8 0,8 0,8 0,8 Laurilsulfato de Na 1,2 Dodecano 0,2 0,15 Água + compostos vestigiais Equilíb Equilíb Equilíb Equilíb PH 7 7 7 7 Teste de limpeza de gordura Puro (b)10 passagens 80 100 40 100 100 Diluído (b) 50 passagens 50 40 35 40 35 (a) contém cerca de 25% em peso de terpenos (b) quanto maior a percentagem de limpeza, melhor o desempenho de desengorduramento O teste de desempenho da limpeza de gordura foi efectuado da forma como se segue:

Azulejos de fórmica branca de 15 cm x 15 cm foram lavados com água quente e sabão, depois enxaguados com água, água desionizada e, finalmente, etanol e, em seguida, secos à temperatura ambiente durante pelo menos 4 horas. Os azulejos foram utilizados uma vez e 32

depois deitados fora. Os azulejos foram, em seguida, aspergidos com uma solução de corante e gordura em clorofórmio, usando um aspersor de laboratório para cromatografia. Utilizou-se ar comprimido em laboratório, a uma pressão de aproximadamente 30 psi, para a aspersão. Usaram-se as seguintes razões para preparar a solução para aspersão: Pura, 5% de sebo endurecido, 5% de sebo macio, 0,01% de vermelho D&C 17 (marca comercial registada) em clorofórmio; Diluída, 1,0% de sebo endurecido, 1,0% de sebo macio, 0,01% de vermelho D&C 17 (marca comercial registada). Para ajudar na preparação da sujidade, preparou-se uma solução “stock” de corante a 1% em clorofórmio, de forma que 1,0 g desta solução em 100 g originasse a concentração de corante final correcta. Os azulejos foram aspergidos de maneira à reflectância (Rd) do azulejo sujo estar compreendida entre 63-70. Os azulejos foram utilizados 15 minutos após a aspersão, para permitir a evaporação do clorofórmio. O azulejo sujo foi colocado num Polidor (Abrader) Gardner equipado com um carreto de duas trajectórias/dois barcos. Inseriram-se esponjas comprimidas nos dois barcos. Cada barco foi cheio com 300 g de granalha de chumbo para assegurar a aplicação de uma mesma força a cada esponja.

Para testar a limpeza em condições de diluição, prepararam-se soluções a 1-2% de duas fórmulas e colocaram-se aproximadamente 50 ml de cada solução em pratos Pyrex separados, de 14 cm x 7 cm. Colocou-se um barco equipado com uma esponja comprimida em cada solução. Permitiu-se que as soluções saturassem as esponjas durante 1-2 minutos e removeu-se o excesso esfregando a esponja na borda do prato. Em seguida, colocaram-se os barcos no carreto do polidor, e este foi posto a funcionar por 15 passagens. Retiraram-se os barcos, espremeram-se as esponjas contra a borda do prato até ficarem secas e voltaram a saturar-se com solução fresca dos pratos. Removeu-se o excesso e repetiu-se o processo do polidor. Repetiu-se este processo cada 15 passagens para um total de 105 passagens. Os valores Rd dos azulejos foram lidos antes e após terem sido sujos e após cada 15 passagens, utilizando um reflectómetro Photovolt, modelo 575. Os valores Rd foram lidos sem remover os azulejos do polidor. Leram-se três áreas em cada porção limpa e efectuaram-se médias. 33

Para testar a limpeza em condições puras, equiparam-se dois barcos com esponja comprimida e colocaram-se em pratos Pyrex separados, de 14 cm x 7 cm, cheios com aproximadamente 50 ml de água da torneira. Permitiu-se que as esponjas ficassem saturadas de água e removeu-se o excesso esfregando a esponja contra a borda do prato. Colocou-se em cada esponja 1,0 ml de uma das duas formulações de limpeza. Colocaram-se os barcos no polidor e este foi posto a funcionar por 1, 3, 5, 10, 20, 35 e 50 passagens, parando entre passagens para medir o valor Rd. Mais uma vez, as leituras foram efectuadas sem retirar o azulejo do polidor. Leram-se três áreas em cada porção limpa e efectuaram-se médias. As soluções não foram reabastecidas durante o teste. A percentagem de limpeza foi calculada de acordo com a seguinte equação: reflectância do azulejo limpo - reflectância do azulejo sujo % Limpa = reflectância do azulejo não sujo - reflectância do azulejo sujo

Em resumo, a invenção descrita está relacionada, de uma forma ampla, com um aperfeiçoamento em composições sob a forma de microemulsões que contêm um agente tensioactivo aniónico, um composto do tipo glicerol etoxilado esterificado, um dos co-agentes tensioactivos especificados, um ingrediente do tipo hidrocarboneto e água, o qual compreende a utilização de um perfume odorífero e insolúvel em água na qualidade do ingrediente do tipo hidrocarboneto essencial, numa proporção suficiente para formar uma composição sob a forma de microemulsão o/a diluída contendo, em peso, 0,1% a 6,0% de um detergente aniónico, 0 a 16% de um agente tensioactivo não iónico, 0,1% a 20% de um composto do tipo glicerol etoxilado esterificado, 0,1% a 50% de co-agente tensioactivo, 0,4% a 10% de perfume ou hidrocarboneto, sendo o equilíbrio perfeito com água.

Lisboa,

Por COLGATE-PALMOLIVE COMPANY A Agente Oficial

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Claims (18)

1. REIVINDICAÇÕES 1. Composição sob a forma de uma microemulsão estável, caracterizada por compreender, em peso: 0,25% a 8% de um dialquilsulfosuccinato de um metal alcalino; 0,1% a 50% de um co-agente tensioactivo; 0,1% a 20% de uma mistura de R’ CH2 — O —(CH2CH—O — )x B (I) (M) [CH — O —(CH2CH—O — )y B] w R’ CH2 — O —(CH2CH—O — )z B R’ ÇH2 — O —(CH2CH—O — )x H R’ [CH — O —(CH2CH—O — )y H] w R’ CH2 — O —(CH2CH—O — )z H nas quais w é um a quatro e B é seleccionado entre o grupo que consiste em hidrogénio ou num grupo representado por C—R, 1

   no qual R é seleccionado entre o grupo que consiste em grupos alquilo possuindo entre 6 e 22 átomos de carbono e grupos alquenilo possuindo entre 6 e 22 átomos de carbono; nas quais pelo menos um dos grupos B é representado pelo referido grupo

   R’ é seleccionado entre o grupo que consiste em hidrogénio e grupos metilo; x, y e z possuem um valor entre 0 e 60, desde que (x + y + z) iguale um número entre 2 e 100; sendo que, na Fórmula (I), a razão de monoéster/diéster/triéster é de 40 a 90/ 5 a 35/ 1 a 20 e a razão de Fórmula (I) para Fórmula (II) é um valor entre 3 e 0,02; 0,1% a 10% de pelo menos um hidrocarboneto e/ou perfume insolúvel em água ou imiscível com água, sendo o equilíbrio da composição perfeito com água.
2. 2. Composição como reivindicada na reivindicação 1, caracterizada pelo co-agente tensioactivo ser miscível com água, não ter capacidade para dissolver sujidade oleosa ou gordurosa e ser seleccionado entre o grupo que consiste em alcanóis em C3.C5, polipropilenoglicol, éteres e ésteres (CrC6)alquílicos de etilenoglicol ou propilenoglicol, ácidos mono- e dicarboxílicos alifáticos contendo 3 a 6 átomos de carbono na molécula e mono-, di-e trietilfosfatos.
3. 3. Composição como reivindicada na reivindicação 1 ou na reivindicação 2, caracterizada pela fase oleosa da referida microemulsão consistir essencialmente em pelo menos um ingrediente do tipo hidrocarboneto imiscível com água ou insolúvel em água, numa quantidade entre 0,4% e 10% em peso da composição total.
4. 4. Composição como reivindicada na reivindicação 1, 2 ou 3, caracterizada por conter, em peso, um ou mais dos ingredientes (d), (e), (f) ou (g): sendo o ingrediente (d) 0% a 18% de pelo menos um ácido mono- ou dicarboxílico; sendo o ingrediente (e) 0% a 0,2% de um ácido aminoalquilenofosfónico; 2 sendo o ingrediente (f) 0% a 1,0% de ácido fosfórico; e sendo o ingrediente (g) 0% a 15% de sulfato de magnésio heptahidratado.
5. 5. Composição de qualquer uma das reivindicação 1 a 4, caracterizada por conter ainda um catião metálico multivalente numa quantidade suficiente para proporcionar entre 0,5 e 1,5 equivalentes do referido catião por equivalente do referido detergente aniónico.
6. 6. Composição da reivindicação 5, caracterizada pelo catião metálico multivalente ser o magnésio ou o alumínio.
7. 7. Composição da reivindicação 5 ou reivindicação 6, caracterizada pela referida composição conter 0,9 a 1,4 equivalentes do referido catião por equivalente de detergente aniónico.
8. 8. A composição da reivindicação 6 ou reivindicação 7, na qual o referido sal multivalente é o óxido de magnésio ou o sulfato de magnésio.
9. 9. Composição de qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pela referida composição incluir 0,1 a 2,0% em peso de um ácido gordo e pelo referido ácido gordo possuir entre 8 e 22 átomos de carbono.
10. 10. Composição de qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada por conter entre 0,5-15% em peso do referido co-agente tensioactivo e entre 0,4% e 3,0% em peso do referido hidrocarboneto.
11. 11. Composição de qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo co-agente tensioactivo ser um éter glicólico que possui um comprimento de cadeia alquilo entre 1 e 6 átomos de carbono.
12. 12. Composição da reivindicação 11, na qual o éter glicólico é seleccionado entre o grupo que consiste em éter monobutílico de etilenoglicol, éter monobutílico de dietilenoglicol, éter monobutílico de trietilenoglicol, polipropilenoglicol possuindo um peso molecular médio entre 3 200 e 1 000, éter monohexílico de etilenoglicol, éter monohexílico de dietilenoglicol, éter ter-butílico de propilenoglicol e éter monobutílico de mono-, di- ou tripropilenoglicol.
13. 13. Composição da reivindicação 12, na qual o éter glicólico é o éter monobutílico de etilenoglicol, o éter monobutílico de dietilenoglicol ou o éter monohexílico de dietilenoglicol.
14. 14. Composição de qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo co-agente tensioactivo ser um ácido carboxílico alifático em C3-C6 seleccionado entre o grupo que consiste em ácido adípico, ácido propiónico, ácido glutárico, misturas de ácido glutárico, ácido succínico e ácido adípico e misturas de quaisquer dos compostos anteriores.
15. 15. Composição da reivindicação 14, caracterizada pelo ácido carboxílico alifático ser uma mistura de ácido adípico, ácido glutárico e ácido succínico.
16. 16. Composição de qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo agente tensioactivo aniónico ser de preferência um (C9-Ci5)alquilbenzenosulfonato ou um (C10-C2o)alcanosulfonato.
17. 17. Composição de qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizada pelo referido metal alcalino do referido dialquilsulfosuccinato de metal alcalino ser seleccionado entre o grupo que consiste em lítio, potássio e sódio e os referidos grupos alquilo possuírem cada um 4 a 12 átomos de carbono.
18. 18. Composição como reivindicada em qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizada por se encontrar sob a forma de uma composição de limpeza. Lisboa,

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