HUT77481A

HUT77481A - Sok célra felhasználható folyékony tisztítókompozíciók

Info

Publication number: HUT77481A
Application number: HU9702416A
Authority: HU
Inventors: Steven Adamy; Frank Bala; Guy Broze; Myriam M. Loth; Ammanuel Mehreteab; Myriam Mondin; Barbara Thomas
Original assignee: Colgate-Palmolive Company
Priority date: 1994-11-15
Filing date: 1995-11-09
Publication date: 1998-05-28
Also published as: RO115540B1; EP0791049A1; CZ150297A3; BR9509682A; EP0791049B1; EP0994180A1; ES2165926T3; CA2205404A1; ATE207110T1; WO1996015217A1; AU696196B2; DE69523330T2; MY118429A; RU2147312C1; DE69523330D1; CZ294825B6; PL320224A1; PT791049E; AU4105996A; CN1170433A

Description

KIVONAT találmány olyan,-^mndeflékeíőtt kemény E;íüíctek ~tisztításáía~ kifejlesztett, folyékony kristály vagy mikroemulzió form^jában-elkeszített, sok célra felhasználható, tökéletesített folyékoay-lísztítókompozíciókra vonatkozik, amelyek hatékonyanOávolííják el a zsíros szennyezőanyagokat és/vagy a kénszennyeződéseket, továbbá öblítés nélkül is ragyogóan fényes fejleteket hiztnsítanal^

A találmány szerinti mikroemulziós tisztítókompozíciók (a) 0,1-20 tömeg%-ban (I) általános képletu vegyületekből és (Π) általános képletu vegyületekből álló elegyet - az (I) és a (Π) általános képletekben w értéke 1, 2, 3 vagy 4; a

B szubsztituensek közül két B hidrogénatomot és egy B (a) általános képletu csoportot jelent, amelyben

R jelentése 6-22 szénatomos alkilcsoport vagy 6-22 szénatomos alkenilcsoport lehet, azzal a megjegyzéssel, hogy a B szubsztituensek közül legalább egynek (a) általános képletu csoportnak kell lennie; az

R’ szubsztituensek jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti egész szám,

az (I) általános képletu monoészterek, diészterek és triészterek aránya - az említés sorrendjében - (40-90): (5-35) : (1-20) és az (I) általános képletű vegyületeknek a (Π) általános képletu vegyületekre vonatkoztatott aránya 3 és 0,02 között van;

(b) 0,1 -20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot;

(c) 0,1-50 tömeg%-ban felületaktív társadalékot;

(d) 0,1-10 tömeg%-ban vízben oldhatatlan szénhidrogént vagy illatanyagot;

(e) 0-1,0 tömeg%-ban trialkil-citrátot; és (f) a 100 tömeg% eléréséhez még szükséges mennyiségben vizet tartalmaznak.

„ ·· »·· · «r ·»* « • · · · · · * ι ···««· · · · ·

1410?

PCT/US95/14583

KOZZETEVE <

/ / £1

T’

CH₂ O (CH₂CH O)_x b ch₂ 0 (CH₂CH O)_x h

Τ' [ςΗ₂ O (CH₂CH O)_y B]_w [ςΗ O (CH₂CH O)_y H]_w

T’

CH₂ O (CH₂CH O)_z b (I)

CH₂ O (CH₂CH O)₂ h (II) ^H₂ - O (CH₂CH₂O)₂ r, <pH - o (ch₂ch₂o)₂ r₂CH₂ - O(CH₂CH₂O)₂ r₃ <fH₂-O(CH₂CH₂O)₂R4 <^H - O (CH₂CH₂O)₂ R₅CH₂ - O(CH₂CH₂O)₂ h (III) (IV) (pH₂ - O (CH₂CH₂O)₂ R₆<^H - 0 (CH₂CH₂O)₂ H CH₂ - O(CH₂CH₂O)₂ h (V) /

-c-R (a) ^H₂ - O (CH₂CH₂O)₂ h <j?H - O (CH₂CH₂O)₂ H CH₂ - O(CH₂CH₂O)₂ h (VI) , _6/3? KÖZZÉTÉVE

Képviselő:

DANUBIA Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft. Budapest

···· • · · • · ·

SOK CÉLRA FELHASZNÁLHATÓ FOLYÉKONY TISZTÍTÓKOMPOZÍCIÓK

COLGATE-PALMOLIVE COMPANY, New York, NY, US

Feltalálók:

MONDIN Myriam, Seraing,	BE
LOTH Myriam, Saint-Nicolas,			BE
BROZE Guy, Grace-Hollogne,			BE
MEHRETEAB Ammanuel, Piscataway, NJ,		US
THOMAS Barbara, Princeton, NJ,			US
ADAMY Steven, Hamilton, NJ,			US
BALA Frank, Jr., Middlesex, NJ,			US
A bejelentés napja:	1995. 11. 09.
Elsőbbségei:	1994. 11. 15.	(08/336,932)	US
	1994. 11. 15.	(08/336,936)	US
	1995. 02. 05.	(08/385,212)	US
A nemzetközi bejelentés száma:	PCT/US95/14583
A nemzetközi közzététel száma:	WO 96/15217

85761-5894A TEL/kov

-2* fc.

• * *·· • · · · · ·

A találmány olyan, mindenekelőtt kemény felületek tisztítására kifejlesztett, folyékony kristály vagy mikroemulzió formájában elkészített, sok célra felhasználható, tökéletesített folyékony tisztítókompozíciókra vonatkozik, amelyek hatékonyan távolítják el a zsíros szennyezőanyagokat és/vagy a kádszennyeződéseket, továbbá öblítés nélkül is ragyogóan fényes felületeket biztosítanak.

A legutóbbi évek óta elteqedten alkalmaznak sok célra felhasználható cseppfolyós detergenseket kemény felületek - például festett asztalosmunkák és borítások, falicsempék, mosogatókádak, fürdőkádak, linóleumpadlók, padlócsempék és mosható tapéták - tisztítására. Ezek a sok célra felhasználható folyadékok vízoldható, szintetikus, szerves detergensek és vízoldható detergensképző sók áttetsző vagy átlátszatlan, vizes elegyeiből állnak. Az eddig előállított sok célra felhasználható folyékony kompozíciókban előszeretettel alkalmaztak vízoldható, szervetlen foszfátképző sókat, hogy a folyékony készítményekkel hasonló tisztítóhatást lehessen elérni, mint a granulált vagy poralakú, sok célra felhasználható tisztítószerekkel. Ilyen korábban használt, foszfáttartalmú kompozíciókat ismertetnek a 2 560 839. sz., a 3 234 138. sz. és a 3 350 319. sz. amerikai egyesült államokbeli, valamint az 1 223 739. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírások.

A környezetvédőknek a talajvíz foszfátkoncentrációjának a csökkentésére irányuló erőfeszítéseinek az eredményeként megjelentek a piacon olyan, továbbfejlesztett, sok célra alkalmazható cseppfolyós tisztítószerek, amelyek nem vagy az addig használt készítményeknél kisebb koncentrációban tartalmaztak szervetlen foszfátképző sókat. Az utóbbi típusú tisztítószerek közül egy különösen jól alkalmazható, önopalizáló folyadékot ismertet a 4 244 840. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.

Meg kell azonban említeni, hogy ezek a technika állásához tartozó, sok célra felhasználható folyékony detergensek detergensképző sókat vagy

-3- ·· ·· más, azok helyettesítésére szolgáló adalékokat tartalmaznak, és hajlamosak arra, hogy filmet, foltokat vagy csíkokat hagyjanak maguk után hátra az öblítetlen tisztított felületeken - mindenekelőtt a fényes felületeken. Ezeknek a cseppfolyós tisztítószereknek az alkalmazása után tehát a tisztított felületeket gondosan le kell öblíteni, és ez a felhasználó számára időrabló munkát jelent

A korábban alkalmazott, sok célra felhasználható tisztítófolyadékok említett hátrányainak a kiküszöbölésére a 4 017 409. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban paraffinszulfonát és kis mennyiségben alkalmazott szervetlen foszfátképző só elegyének alkalmazását javasolják. Ezek a kompozíciók azonban - foszfáttartalmuk miatt - környezetvédelmi szempontból nem teljesen elfogadhatók. Alternatív megoldásként rendelkezésre állnak a 3 935 130. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti foszfátmentes, sok célra felhasználható tisztítófolyadékok, amelyek főtömegükben anionos és kationos detergensekből, kisebb menynyiségben pedig glikoléter oldószerből és szerves aminból állnak. Ezek a tisztítószerek sem teljes mértékben kielégítőek, mert a tisztításhoz nagy koncentrációban kell alkalmazni a szerves detergenseket. A szerves detergensek nagy koncentrációban habzást idéznek elő, a habzás miatt viszont alapos ölbítésre van szükség és ezt tapasztalataink szerint a mai fogyasztók nem tartják kívánatosnak.

Másik megoldásként - amennyiben a termék homogenitása és világos színe fontos szempont - elő lehet állítani sok célra felhasználható folyékony detergenskompozíciókat „olaj-a-vízben” (o/v) mikroemulziók formájában is. Ezek a mikroemulziók egy vagy több felületaktív detergensvegyületet, vízzel nem elegyedő oldószert (rendszerint szénhidrogén oldószert), vizet és - a termék stabilitásának a biztosítása céljából - valamilyen felületaktív társkomponenst („cosurfactant”) tartalmaznak. Az o/v mikroemulzió defi• · ·

-4níciószerűen folytonos vizes fázisban 2,5-80 nm-es részecskeméretű olajfázisú részecskékből spontán módon képződő kolloid diszperzió.

A mikroemulziók - tekintettel a diszpergált olajfázisú részecskék rendkívül kis méretére - áttetszőek, világosak és a fázisszétválás szempontjából rendszerint nagyon stabilak.

Az o/v mikroemulziós zsíreltávolító oldószereivel foglalkozó szabadalmi dokumentumok közül megemlítjük például a 0 137 615. sz. és a 01 37 616. sz. európai közrebocsátási iratokat (Herbots és munkatársai), a 01 60 762. sz. európai közrebocsátási iratot (Johnston és munkatársai) és a 4 561 991. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást (Herbots és munkatársai). Ezeknek a szabadalmi dokumentumoknak mindegyikében közük azt is, hogy a zsíreltávolító oldószert legalább 5 tömeg% mennyiségben alkalmazzák.

Az 1985. március 13-án közrebocsátott 2 144 736. sz. nagy-britanniai szabadalmi bejelentésből (Herbots és munkatársai) az is ismeretes, hogy o/v mikroemulziós cseppfolyós detergenskompozíciókban a magnéziumsók növelik a szerves zsíreltávolító oldószerek - például a terpének - zsíreltávolítási teljesítményét. A Herbots és munkatársai által ezen a szakirodalmi helyen ismertetett kompozícióknak legalább 5 % mennyiségű, zsíreltávolító oldószerből és magnéziumsóból álló elegyet, célszerűen legalább 5 % oldószert és legalább 0,1 % magnéziumsót kell tartalmazniuk. (Oldószerként vízzel nem elegyedő, nempoláris oldószer és vízben rosszul oldódó, kissé poláris oldószer elegyét lehet alkalmazni.)

Tekintettel azonban arra, hogy az o/v mikroemulziókban, alacsony hatóanyag-összkoncentráció mellett a mikroemulzió stabilitásának romlása nélkül csak viszonylag korlátozott - a vizes fázis mennyiségére vonatkoztatva például 18 tömeg% - koncentrációban lehetnek jelen a vízzel nem elegyedő és a vízben rosszul oldódó komponensek, ilyen nagy mennyisé• · · ··

-5gekben jelenlévő zsíreltávolító oldószer esetén csökkenthet a mikroemulzió által és a mikroemulzióba fázisszétválás előidézése nélkül felvehető zsíros vagy olajos szennyeződések összmennyisége.

A detergenseket tartalmazó, o/v mikroemulziók formájában kiszerelt cseppfolyós tisztítószerekkel foglalkozó, a technika állásához tartozó szakirodalmi helyek közül példaként megemlítjük a 4 472 291. sz. (Rosario), a 4 540 448. sz. (Gauteer és munkatársai) és a 3 723 330. sz. (Sheflin) amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat.

Terpéneket - például d-limonént - vagy más zsíreltávolító oldószereket tartalmazó, de nem o/v mikroemulziók formájában kiszerelt cseppfolyós detergenskompozícíót ismertetnek a 00 80 749. sz. európai közrebocsátási iratban, valamint az 1 603 047. sz., a 4 414 128. sz. és a 4 540 505. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásokban. A 4 414 128. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban például részletesen közlik egy cseppfolyós vizes detergenskompozíció összetételét:

(a) 1-20 tömeg% szintetikus, anionos, nemionos, amfoter vagy ikerionos felületaktív anyag vagy ilyen felületaktív anyagok elegye;

(b) 0,5-10 tömeg% monoterpén vagy szeszkviterpén vagy ilyen terpének elegye, azzal a megszorítással, hogy az (a) és a (b) tömegaránya (5:1) és (1 : 3) közé esik; és (c) 0,5-10 tömeg%, vízben 15 °C-on 0,2-10 tömeg% oldhatóságú poláris oldószer.

Az előbb említett amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentésben ismertetett készítményekben más komponensek is jelen lehetnek: 0,05-2 tömeg%-ban szappan, amely valamilyen 13-24 szénatomos zsírsav alkálifémsója, ammóniumsója vagy alkanol-ammónium-sója lehet, 0,5-13 tömeg%-ban kalcium-kelátképző adalék, legfeljebb 10 tömeg%-ban nemvizes oldószerek - például alkoholok és glikoléterek - és legfeljebb

-6 10 tömeg%-ban hidrotróp vegyületek, például karbamid, etanol-amin-származékok, valamint (rövid szénláncú alkil)-aril-szulfonátok. Az ennek a szabadalmi leírásnak a példái között szereplő valamennyi készítmény viszonylag nagy mennyiségű detergensképző sót tartalmaz, és ez a felületi fényesség szempontjából káros.

Ezzel kapcsolatban megemlítjük, hogy a mi tapasztalataink szerint a rézeltávolítást elősegítő magnéziumvegyületeket tartalmazó készítmények esetében nehezebb stabil mikroemulziós rendszereket előállítani kis menynyiségű detergensképző sók - például alkálifém-polifoszfátok, alkálifém-karbonátok és nitrilo-triecetsavas sók - hozzáadása után.

Az 5 082 584. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban anionos felületaktív anyagot, felületaktív társadalékot, nemionos felületaktív anyagot, illatanyagot és vizet tartalmazó mikroemulziós készítményeket ismertetnek, de ezek a készítmények a környezetre gyakorolt mérgező hatás, valamint a felületi feszültséggel kapcsolatos jellemzők szempontjából rosszabbak, mint a találmány szerinti kompozíciók.

Az 1 453 385. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban a találmány szerinti poliészterezett, nemionos felületaktív anyagokhoz hasonló poliészterezett, nemionos felületaktív anyagokat ismertetnek, de az említett nagy-britanniai szabadalmi leírásban szereplő nemionos felületaktív anyagok között nem szerepelnek a találmány szerinti, (Π) általános képletű vegyületek. Ezen túlmenően megemlítjük, hogy az 1 453 385. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban nem közölték a találmány szerinti kritikus korlátozásokat.

Számos szakirodalmi helyen - így az 1 453 385. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban, az 59-1600. sz. és az 58-206693. sz. japán szabadalmi leírásban, valamint a 05 86 323. sz. európai közrebocsátási iratban - javasolnak észterezett, etoxilezett glicerinvegyületeket különböző alkalma• ·

-7··· ··· • · · · · ¹ zástechnikai célokra. Ezekben a szabadalmi dokumentumokban azonban nem tesznek említést arról, hogy kemény felületek tisztítására alkalmas kompozíciókban zsírfellazító adalékként alkalmazni lehet észterezett, etoxilezett glicerint és nem észterezett, etoxilezett glicerint tartalmazó elegyeket.

A találmány szerinti tökéletesített, áttetsző, folyékony tisztítókompozíciókkal - kedvező felületi feszültségüknek köszönhetően - az eddig ismert készítményeknél hatásosabban lehet tisztítani kemény felületeket. A folyékony kristály vagy mikroemulzió formájában alkalmazott kompozíciókkal megfelelően tisztítható kemény felületek közül megemlítjük a fényes kikészítésű műanyag-, üveg- és fémfelületeket. Részletesebben kifejtve: a nem hígított (tiszta) formában alkalmazott, az eddigieknél jobb tisztítókompozíciók - kedvező felületi feszültségüknek köszönhetően - jó zsírszennyeződés-eltávolító jellemzőket mutatnak és fényes, tisztított felületeket biztosítanak anélkül, hogy a továbbiakban - akár csak a legcsekélyebb mértékben is - szükség vagy igény lenne öblítésre vagy törlésre. Ez utóbbit bizonyítja, hogy alig vagy egyáltalán nem láthatók anyagmaradványok az öblítetlen, tisztított felületeken. Ez azt jelenti, hogy a találmány szerinti kompozíciók alkalmazásával ki lehet küszöbölni az eddig használt termékek hátrányait. A találmány szerinti kompozíciók zsírleválasztó hatása abban mutatkozik meg, hogy a találmány szerinti kompozíciók a zsíros szennyezés rögzülését a találmány szerinti kompozíciókkal előzőleg megtisztított felületeken megakadályozzák vagy - a folyékony kristályos kompozíciókkal vagy a kereskedelmi forgalomban lévő mikroemulziós kompozíciókkal kezelt felületekkel összehasonlítva - csökkentik, és ez azt jelenti, hogy a zsírral szennyezett, előkezelt felület a későbbi tisztítási műveletek során könnyebben megtisztítható. Meglepő, hogy ezeket a kívánt eredményeket még abban az esetben is el lehet érni, ha nincsenek jelen polifoszfátok vagy más, szervet-8.· ··· ... · ···· ·· · ♦ • · · · · len vagy szerves detergensképző sók, sőt teljesen vagy gyakorlatilag teljesen hiányoznak a zsíreltávolító oldószerek is.

A találmány szerinti kompozíciókat környezetvédelmi szempontból is előnyösebb alkalmazni, mint az eddig ismerteket, mert a bennük lévő etoxilezett glicerin típusú vegyületeknek kicsi az ökotoxicitásuk.

A találmány szerinti kompozícióknak a The Organization fór Economic Cooperation and Development (Gazdasági Együttműködési és Fejlesztési Szervezet, röviden: OECD, amelynek az Amerikai Egyesült Államok is tagja) 202. vizsgálati szabványában előírt LC 50-vizsgálat szerint Daphniae-mikroorganizmusokon mérve meghatározott ökotoxicitási értéke legalább 0,18 ml/1.

A találmány tárgyát képezik egyrészt - általánosan megfogalmazva azok a stabil, áttetsző, sok célra felhasználható, különösen az olajos és a zsíros szennyezőanyagok eltávolítására alkalmas, kemény felületek tisztítására szolgáló, egy vizes fázisból és egy olajos fázisból álló, nagymértékben hígított, „olaj-a-vízben” típusú mikroemulziók, amelyek a kompozíció teljes tömegére vonatkoztatva:

0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot;

0,1-50 tömeg%-ban az olajos vagy zsíros szennyezéseket korlátozottan oldani képes vagy gyakorlatilag nem képes, vízzel elegyíthető felületaktív társadalékot;

0,1-20 tömeg%-ban egy részben észterezett, etoxilezett többértéku alkoholból, egy teljesen észterezett, etoxilezett többértéku alkoholból és egy nem észterezett, etoxilezett többértékű alkoholból álló, a továbbiakban glicerin típusú, etoxilezett kompozíciónak nevezett elegyet;

0-.... tömeg%-ban magnézium-szulfát-heptahidrátot;

0,1-10,0 tömeg%-ban illatanyagot vagy vízben oldhatatlan szénhidrogént; és • · «

-9*« ···

10-85 tömeg%-ban vizet tartalmaznak.

A találmány tárgyát képezik továbbá - általánosan megfogalmazva azok a stabil, tiszta, sok célra felhasználható, különösen az olajos és a zsíros szennyezőanyagok eltávolítására alkalmas, kemény felületek tisztítására szolgáló, egy vizes fázisból és egy olajos fázisból álló, nagymértékben hígított, „olaj-a-vízben” típusú mikroemulziók, amelyek a kompozíció teljes tömegére vonatkoztatva:

0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot;

0,1-50 tömeg%-ban az olajos vagy zsíros szennyezések feloldására gyakorlatilag nem képes vagy csak korlátozott mértékben kélpes, vízzel elegyíthető felületaktív társadalékot;

0,4-1,0 tömeg%-ban citromsav-trialkil-észtert;

0,1-10 tömeg%-ban egy részben észterezett, etoxilezett többértéku alkoholból, egy teljesen észterezett, etoxilezett többértéku alkoholból és egy nem észterezett, etoxilezett többértéku alkoholból álló, a továbbiakban glicerin típusú, etoxilezett kompozíciónak nevezett elegyet;

0-15 tömeg%-ban magnézium-szulfát-heptahidrátot;

0,4-10,0 tömeg%-ban illatanyagot vagy vízben oldhatatlan szénhidrogént; és

10-85 tömeg%-ban vizet tartalmaznak.

A találmány tárgyát képezik továbbá - általánosan megfogalmazva azok a stabil, tiszta, sok célra felhasználható, különösen a makrorészecskékből álló szennyezőanyagok eltávolítására alkalmas, kemény felületek tisztítására szolgáló, egy vizes fázisból és egy olajos fázisból álló, nagymértékben hígított, „olaj-a-vízben” típusú mikroemulziók, amelyek a kompozíció teljes tömegére vonatkoztatva:

• ·

• 1»*

0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot;

0,1,20 tömeg%-ban etoxilezett, többértéku alkoholt;

0-... tömeg%-ban magnézium-szulfát-heptahidrátot;

0,1-10,0 tömeg%-ban illatanyagot vagy vízben oldhatatlan szénhidrogént; és

10-85 tömeg%-ban vizet tartalmaznak.

Ezek a kompozíciók tartalmazhatnak még 0-10 tömeg%-ban - előnyös esetben 1-7 tömeg%-ban - egy etoxilezett, többértéku alkoholból előállított monoésztert, amelynek (I) általános képletében w értéke 1, 2, 3 vagy 4, előnyös esetben 1; a

B szubsztituensek közül két B hidrogénatomot és egy B (a) általános képletű csoportot jelent, amelyben

R jelentése 6-22 szénatomos - előnyös esetben 11-15 szénatomos alkilcsoport vagy 6-22 szénatomos, előnyös esetben 11-15 szénatomos alkenilcsoport, azzal a megjegyzéssel, hogy az alkillánc legelőnyösebb esetben hidrogénezett faggyúból vagy kókuszzsírból származik; és x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti egész szám, előnyösebb esetben 0 és 40 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti, előnyös esetben 4 és 24 közötti, legelőnyösebb esetben 4 és 19 közötti egész szám.

- 11 Ezek a kompozíciók tartalmazhatnak még 0-2 tömeg%-ban - előnyösebb esetben 0,1-1,0 tömeg%-ban - egy etoxilezett, többértékű alkoholból előállított diésztert, amelynek (I) általános képletében w értéke 1, 2, 3 vagy 4, legelőnyösebb esetben 1; a

B szubsztituensek közül az egyik jelentése hidrogénatom, két B szubsztituens jelentése pedig (a) általános képletű csoport, amelyben R jelentése 6-22 szénatomos - előnyös esetben 11-15 szénatomos alkilcsoport vagy 6-22 szénatomos, előnyös esetben 11-15 szénatomos alkenilcsoport lehet, azzal a megjegyzéssel, hogy az alkillánc legelőnyösebb esetben hidrogénezett faggyúból vagy kókuszzsírból származik; és x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti egész szám, előnyösebb esetben 0 és 40 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti, előnyös esetben 4 és 24 közötti, legelőnyösebb esetben 4 és 19 közötti egész szám.

Ezek a kompozíciók tartalmazhatnak még 0-1,0 tömeg%-ban - előnyös esetben 0,02-0,6 tömeg%-ban - egy etoxilezett, többértékű alkoholból előállított triésztert, amelynek (I) általános képletében w értéke 1, 2, 3 vagy 4, előnyös esetben 1; a három

B szubsztituens jelentése (a) általános képletű csoport, amelyben

R jelentése 6-22 szénatomos - előnyös esetben 11-15 szénatomos alkilcsoport vagy 6-22 szénatomos, előnyös esetben 11-15 szénatomos alkenilcsoport lehet, azzal a megjegyzéssel, hogy az alkillánc legelőnyösebb esetben hidrogénezett faggyúból vagy kókuszzsírból származik; és x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti egész szám, előnyösebb esetben 0 és 40 közötti egész szám, azzal a megkö• ·· ·· · ·· • ······ · ··· « · · ·

-12- ...............

téssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti, előnyös esetben 4 és 24 közötti, legelőnyösebb esetben 4 és 19 közötti egész szám.

Az o/v mikroemulzió diszpergált olajos fázisa a vízzel nem elegyedő vagy vízben rosszul oldódó illatanyagból áll.

Egészen meglepő, hogy bár az illatanyag önmagában nem oldószere a zsíros vagy olajos szennyezőanyagoknak - annak ellenére, hogy bizonyos illatanyagokban valójában akár a 80 %-ot is elérheti a jó zsíroldószerként ismert terpének koncentrációja - a találmány szerinti kompozíciók hígított formában, az illatanyag tömegének akár a 10-szeresét is elérő vagy azt meghaladó mennyiségű olajos és zsíros szennyezőanyagot képesek szolubilizálni, amelyet a kompozíciókban lévő anionos és nemionos felületaktív anyagok távolítanak el a kemény felületről vagy lazítanak fel a kemény felületen, majd az o/v mikroemulzió olajos fázisa vesz fel.

A találmány tárgyát képezik továbbá - általánosan megfogalmazva azok az akár „olaj-a-vízben” (o/v) mikroemulzió, akár „víz-az-olajban” (v/o) mikroemulzió formájában előállított, bővebben kifejtve 0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot, 0,1-20 tömeg%-ban glicerin típusú, etoxilezett kompozíciót, 0-2,5 tömeg%-ban zsírsavat, 0,1-10 tömeg%-ban illatanyagot vagy 6-18 szénatomos, vízben oldhatatlan szénhidrogént, 0,1-50 tömeg%-ban felületaktív társadalékot és 20-97 tömeg%-ban vizet tartalmazó, nagyon koncentrált mikroemulziós kompozíciók is, amelyek felhasználásuk előtt további mennyiségű vízzel felhígítva híg o/v mikroemulziókat tudnak képezni.

A találmány tárgyát képezik továbbá azok a folyékony, kristályos kompozíciók is, amelyek 0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot, 0,1-20 tömeg%-ban glicerin típusú, etoxilezett kompozíciót, 0-2,5 tömeg%-ban zsírsavat, 0,1-10 tömeg%-ban - előnyös esetben 1-10 tömeg%-ban - il• · · ·· · ·· • ·····« · ···

- 13 - ”· -* ·’.....

latanyagot, 1-50 tömeg%-ban felületaktív társadalékot - mégpedig propilénglikol-monobutil-étert, dipropilénglikol-monobutil-étert, tripropilénglikol-monobutil-étert vagy a valamilyen, a felsorolt vegyületekből előállítható elegyet - tartalmaznak a 100 tömeg% eléréséhez szükséges mennyiségű víz mellett.

A találmány tárgyát képezik továbbá - általánosan megfogalmazva azok az akár „olaj-a-vízben” (o/v) mikroemulzió, akár „víz-az-olajban” (ν/o) mikroemulzió formájában előállított, bővebben kifejtve 0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot, 0,1-10 tömeg%-ban glicerin típusú, etoxilezett kompozíciót, 0,4-10 tömeg%-ban illatanyagot vagy vízben oldhatatlan, 6-18 szénatomos szénhidrogént, 0,1-50 tömeg%-ban felületaktív társadalékot és 20-97 tömeg%-ban vizet tartalmazó, nagyon koncentrált mikroemulziós kompozíciók is, amelyek felhasználásuk előtt további mennyiségű vízzel felhígítva híg o/v mikroemulziókat tudnak képezni.

A találmány tárgyát képezik továbbá - általánosan megfogalmazva azok az akár „olaj-a-vízben” (o/v) mikroemulzió, akár a „víz-az-olajban” (v/o) mikroemulzió formájában előállított, bővebben kifejtve 0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot, 0,1-20 tömeg%-ban etoxilezett többértékű alkoholt, 0,1-10 tömeg%-ban illatanyagot vagy vízben oldhatatlan, 6-18 szénatomos szénhidrogént, 0,1-50 tömeg%-ban felületaktív társadalékot és 20-97 tömeg%-ban vizet tartalmazó, nagyon koncentrált mikroemulziós kompozíciók is, amelyek felhasználásuk előtt további mennyiségű vízzel felhígítva híg o/v mikroemulziókat tudnak képezni.

A találmány tárgyát képezik továbbá azok a folyékony, kristályos kompozíciók is, amelyek 0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot, 0,1-20 tömeg%-ban etoxilezett többértékű alkoholt, 0,1-10 tömeg%-ban - előnyös esetben 1-10 tömeg%-ban - illatanyagot, 1-50 tömeg%-ban felü• · · ·· · ·· • ······ · ···

- 14- ·^;” ·'.....

letaktív társadalékot és a 100 tömeg%-hoz szükséges mennyiségben vizet tartalmaznak.

A találmány részletes ismertetése

A találmány tárgyát képezik olyan, Daphniae-mikroorganizmusokon az LC₅₀-es teszt szerint meghatározva legalább 0,18 ml/1 ökotoxicitási értékű, stabil, folyékony kristályos vagy mikroemulziós kompozíciók, amelyek mintegy 0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot, 0,1-50 tömeg%-ban felületaktív társadalékot, 0,1-20 tömeg%-ban glicerin típusú etoxilezett kompozíciót, 0,1-10 tömeg%-ban vízben oldhatatlan szénhidrogént vagy illatanyagot és a 100 tömeg%-hoz még szükséges mennyiségben vizet tartalmaznak.

A találmány tárgyát képezik továbbá olyan, Daphniae-mikroorganizmusokon az LC₅₀-es teszt szerint meghatározva legalább 0,18 ml/1 ökotoxicitási értékű, stabil, folyékony kristályos vagy mikroemulziós kompozíciók, amelyek mintegy 0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot, 0,1-50 tömeg%-ban felületaktív társadalékot, 0,4-1,0 tömeg%-ban citromsav-trialkil-észtert - például tri(n-butil)-citrátot -, 0,1-20 tömeg%-ban glicerin típusú, etoxilezett kompozíciót, 0,1-10 tömeg%-ban vízben oldhatatlan szénhidrogént vagy illatanyagot és a 100 tömeg%-hoz még szükséges mennyiségben vizet tartalmaznak.

A találmány tárgyát képezik továbbá azok a stabil, folyékony kristályos vagy mikroemulziós kompozíciók is, amelyek mintegy 0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot, 0,1-50 tömeg%-ban felületaktív társadalékot, 0,1 -20 tömeg%-ban etoxilezett többértékű alkoholt, 0,1 -10 tömeg%-ban vízben oldhatatlan szénhidrogént vagy illatanyagot és a 100 tömeg%-hoz még szükséges mennyiségben vizet tartalmaznak. Ezek a kompozíciók tartalmazhatnak még 0-10 tömeg%-ban - előnyös esetben 1-7 tö• · · · • · · • ·· · · · ·· • ······ · ··· • · · ·

-15- ...............

meg%-ban - egy olyan, etoxilezett többértéku alkoholból képzett monoésztert, amelynek (I) általános képletében w értéke 1,2,3 vagy 4, előnyös esetben 1; a

R jelentése 6-22 szénatomos - előnyös esetben 11-15 szénatomos alkilcsoport vagy 6-22 szénatomos, előnyös esetben 11-15 szénatomos alkenilcsoport lehet, azzal a megjegyzéssel, hogy az alkillánc legelőnyösebb esetben hidrogénezett faggyúból vagy kókuszzsírból származik; és x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti egész szám, előnyösebb esetben 0 és 40 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti, előnyös esetben 4 és 24 közötti, legelőnyösebb esetben 4 és 19 közötti egész szám.

Ezek a kompozíciók tartalmazhatnak még 0-2 tömeg%-ban - előnyösebb esetben 0,1-1,0 tömeg%-ban - egy etoxilezett, többértéku alkoholból előállított diésztert, amelynek (I) általános képletében w értéke 1, 2, 3 vagy 4, legelőnyösebb esetben 1; a

B szubsztituensek közül az egyik jelentése hidrogénatom, két B szubsztituens jelentése pedig (a) általános képletű csoport, amelyben R jelentése 6-22 szénatomos - előnyös esetben 11-15 szénatomos alkilcsoport vagy 6-22 szénatomos, előnyös esetben 11-15 szénatomos alkenilcsoport lehet, azzal a megjegyzéssel, hogy az alkillánc legelőnyösebb esetben hidrogénezett faggyúból vagy kókuszzsírból származik; és x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti egész szám, előnyösebb esetben 0 és 40 közötti egész szám, azzal a megkö• · • · ·· ···· · a • · · ·· · a · téssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti, előnyös esetben 4 és 24 közötti, legelőnyösebb esetben 4 és 19 közötti egész szám.

B szubsztituens jelentése (a) általános képletű csoport, amelyben

A találmány szerint a szénhidrogén szerepét egy vízben oldhatatlan illatanyag játssza. Vízbázisú kompozíciókban - különösen abban az esetben, ha az illatanyag koncentrációja legalább 1 tömeg% - jelen kell lenniük szolubilizálószereknek - például hidrotróp alkálifém-(rövid szénláncú alkil)-aril-szulfonátnak, trietanol-aminnal, karbamidnak stb. -, hogy az illatanyag feloldódjék, minthogy az illatanyagok általában jó illatú illóolajokból és aromás vegyületekből álló elegyek, amelyek vízben rendszerint oldhatatlanok. Ezért néhány fontos területen előnyökre lehet szert tenni olyan módon, hogy az illatanyagot az o/v mikroemulziós kompozícióból álló végtermék • ·· ·· · ·· • ······ · ··· • · · ·

-17- ...............

olaj fázisaként (szénhidrogén fázisaként) építjük be a vizes tisztítókompozícióba.

Először is javulnak a végtermékként előállított tisztítókompozíciók kozmetikai tulajdonságai: a kompozíciók egyrészt tiszták (a mikroemulzió-képződés következményeként), másrészt nagyon illatosak (az illatanyag-koncentráció értékének köszönhetően).

Második előnyként azt említjük meg, hogy nincs szükség a tisztítási teljesítményhez hozzá nem járuló szolubilizálószerek alkalmazására.

Harmadik előnyként megemlítjük, hogy a hígításra szánt kompozíciók tisztán (hígítás nélkül) való felhasználásakor vagy a koncentrátum felhígítása után jobb zsírleválasztó hatást és jobb zsíreltávolító kapacitást lehet elérni detergensképző adalékok, pufferadalékok vagy hagyományos zsíreltávolító oldószerek alkalmazása nélkül semleges vagy savas pH-η és alacsony hatóanyag-koncentrációk esetén, bár a tisztítási teljesítmény javulása hígított állapotban való alkalmazás esetén is tapasztalható.

A leírásban és az azt követő igénypontokban az „illatanyag” kifejezést szokásos értelemben használjuk. Illatanyagnak nevezünk minden, vízben nem oldódó, jó illatú anyagot vagy anyagelegyet, beleértve a természetes (vagyis mezei vagy kerti virágokból, füvekből, gyümölcsfák virágaiból vagy növényekből extrahálással előállított), a mesterséges (vagyis természetben előforduló olajok vagy olaj komponensek elegyítésével előállított) és a szintetikusan előállított illatos anyagokat. Az illatanyagok tipikus esetben különböző szerves vegyületek - így alkoholok, aldehidek, éterek, aromás vegyületek, valamint változó - például 0-80 tömeg%, rendszerint 10-70 tömeg% - mennyiségű illóolajok (például terpének) bonyolult elegyei. Maguk az illóolajok illékony, jó illatú vegyületek, amelyek az illatanyag többi komponensének a feloldására is szolgálnak.

• · • · ··· ···

-18- ............

A találmány szerinti kompozíciók esetén az illatanyag pontos összetétele mindaddig nem különösebben fontos a tisztítási teljesítőképessége szempontjából, amíg az illatanyag megfelel annak a két követelménynek, hogy vízzel elegyedjék és kellemes illata legyen. Természetesen az illatanyagnak és az összes többi komponensnek - különösen házi használatra szánt tisztítókompozíciók esetén - kozmetikai szempontból elfogadhatóknak kell lenniük, például nem lehetnek mérgezőek, csak csekély mértékben lehetnek allergének stb. A találmány szerinti kompozíciók az ökotoxicitás szempontjából kifejezetten jobbak, mint az eddig forgalomba hozott termékek.

A híg o/v mikroemulzióban a szénhidrogének - például az illatanyagok - 0,1-10 tömeg%-ban, előnyös esetben 0,4-6,0 tömeg%-ban, különösen előnyös esetben pedig 0,5-3,0 tömeg%-ban vannak jelen. Abban az esetben, ha a szénhidrogén (az illatanyag) mennyisége nem éri el a 0,4 tömeg%-ot, az o/v mikroemulzió formálása nehezebbé válik. Cseppfolyós, kristályos kompozíciók esetén legalább 0,5 tömeg%, előnyös esetben 1 tömeg% illatanyagra van szükség. Abban az esetben, ha a szénhidrogént (az illatanyagot) 10 tömeg%-nál nagyobb mennyiségben alkalmazzuk, a kompozíció előállítási költsége növekszik anélkül, hogy a tisztítás szempontjából további előnyöket lehetne tapasztalni, sőt tulajdonképpen a tisztítási teljesítmény még valamivel kisebb is lesz, minthogy a mikroemulzió olajos fázisa által felvenni képes zsíros vagy olajos szennyezőanyagok teljes mennyisége arányosan csökken.

Ezen túlmenően megemlítjük, hogy bár terpén oldószereket egyáltalán nem tartalmazó illatanyag-kompozíciókkal jobb zsíreltávolítási teljesítmény érhető el, az illatanyag-előállítóknak nyilván nehéz az ilyen típusú termékekhez - vagyis a nagyon költségérzékeny fogyasztók számára készült termékekhez - olyan elég olcsó illatanyag-kompozíciókat formálni, amelyek

- 1920 tömeg%-nál - rendszerint 30 tömeg%-nál - kisebb mennyiségben tartalmaznak ilyen terpén oldószereket.

így pusztán gazdasági megfontoláson alapuló gyakorlati oka van annak, hogy a találmány szerinti híg o/v mikroemulziós detergens tisztítókompozíciók gyakran magukban foglalnak - a kompozíció teljes mennyiségére vonatkoztatva - 0,2-7 tömeg% terpén oldószereket, amelyeket az illatanyag-komponenssel viszünk bele a kompozícióba. Ezzel kapcsolatban azonban meg kell említenünk, hogy a találmány szerinti hígított o/v mikroemulziók kielégítő zsíreltávolító és olaj eltávolító kapacitással rendelkeznek, még akkor is, ha a tisztítókompozícióban lévő terpén oldószer mennyisége kevesebb, mint 1,5 tömeg%, például legfeljebb 0,6 vagy 0,4 tömeg%, vagy még kevesebb.

így ^egy tipikus, 1 tömeg% illatanyagot tartalmazó találmány szerinti hígított o/v mikroemulzió 20 ml-e - mikroemulziós jellegének megtartása mellett - akár 2-3 ml zsíros és/vagy olajos szennyeződést is képes szolubilizálni függetlenül attól, hogy az illatanyag 0 tömeg%, 0,1 tömeg%, 0,2 tömeg%, 0,3 tömeg%, 0,4 tömeg%, 0,5 tömeg%, 0,6 tömeg%, 0,7 tömeg% vagy 0,8 tömeg% terpén oldószert tartalmaz. Más szavakkal kifejezve, a találmány szerinti kompozíciók fontos jellemzője, hogy zsíreltávolítási képességük önmagában a mikroemulziós jellegüknek az eredménye, vagyis nem függ attól, hogy a mikroemulzióban van-e jelen „zsíros szennyeződés eltávolítására alkalmas” oldószer.

Az illatanyag helyett alkalmazhatunk 0,4-8,0 tömeg%-ban - előnyösen 0,4-3,0 tömeg%-ban - 6-18 szénatomos, vízben oldhatatlan paraffint vagy izoparaffint is.

A találmány szerinti o/v mikroemulziós végtermékek formálásához a vízoldható szerves detergens anyagokat a valamilyen zsírsavval és egy, a részlegesen észterezett, etoxilezett többértéku alkoholok - például a részle• · . 20 - ........ ’ *· gesen észterezett, etoxilezett glicerinszármazékok - közül kikerülő szolubilizálószerrel összekevert, vízoldható, szappanoktól eltérő, anionos felületaktív anyagok közül lehet kiválasztani.

Bár a találmány szerinti kompozíciók elkészítéséhez fel lehet használni hagyományosan alkalmazott nemionos felületaktív anyagokat, ilyen komponensek jelenléte a találmány szerinti kompozíciókban környezetvédelmi szempontból nem kedvező és hátrányosan befolyásolja a találmány szerinti kompozíciók zsírleválasztó tulajdonságait, valamint a zsíros szenynyezőanyagok és a makrorészecskékből álló szennyezőanyagok együttes eltávolítására való képességét.

Ami az o/v mikroemulziókban jelenlévő anionos felületaktív anyagokat illeti, a találmány szerint bármilyen szokásosan alkalmazott, vízoldható anionos felületaktív anyag vagy ilyen anionos detergenseket tartalmazó elegy felhasználható. A leírásban az „anionos felületaktív anyag” kifejezést a detergeáló hatással rendelkező anionos felületaktív anyagokra, valamint a vegyes (anionos és nemionos) felületaktív anyagokra használjuk.

A megfelelő vízoldható, szappantól eltérő, anionos felületaktív anyagok közé tartoznak azok a felületaktív vagy detergeáló hatású vegyületek, amelyeknek a molekulája egy rendszerint 8-26 szénatomos - előnyös esetben 10-18 szénatomos - szerves hidrofób csoportot és - hogy a felületaktív anyag vízoldható legyen - legalább egy vízszolubilizáló csoportot, mégpedig szulfonátcsoportot, szulfátcsoportot vagy karboxilátcsoportot tartalmaz. A hidrofób csoport rendszerint 8-22 szénatomos alkil- vagy acilcsoport, illetve ilyen csoportot magában foglaló csoport. Ezeket a felületaktív anyagokat vízoldható sóik alakjában használjuk fel. A sóképző kation általában nátrium-, kálium-, ammónium-, magnézium-, mono(2-3 szénatomos alkanol)-ammónium-, di(2-3 szénatomos alkanol)-ammónium- vagy tri(2-3 « r

szénatomos alkanol)-ammónium-kation, amelyek közül a nátrium-, magnézium- és ammóniumkationok előnyösek.

Az anionos felületaktív anyagként megfelelő szulfonált vegyületekre példaként megemlítjük a jól ismert, hosszú szénláncú alkil-molekularészt és egy gyűrűs, aromás molekularészt tartalmazó szulfonátokat, például a 10-16 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportot tartalmazó benzolszulfonátokat, a (8-15 szénatomos alkil)-toluolszulfonátokat és a (8-15 szénatomos alkil)-fenolszulfonátokat.

Szulfonátként előnyösen alkalmazhatók azok a lineáris alkil-benzolszulfonátok, amelyek nagy koncentrációban tartalmaznak olyan izomereket, amelyeknél a fenilcsoport az alkillánc 3-as vagy még magasabb számozású szénatomjához kapcsolódik, és ennek megfelelően kis koncentrációban (jóval 50 % alatti koncentrációban) tartalmaznak olyan izomereket, amelyeknél a fenilcsoport az alkillánc legfeljebb 2-es szénatomjához kapcsolódik; vagyis előnyösen alkalmazhatók olyan, lineáris alkil-benzolszulfonátokból álló elegyek, amelyeknek főtömegét olyan izomerek alkotják, amelyekre az jellemző, hogy a benzolgyuru az alkillánc 3-as vagy még magasabb számozású (például 4-es, 5-ös, 6-os vagy 7-es) szénatomjához kapcsolódik, és ennek megfelelően kis mennyiségben tartalmaznak olyan izomereket, amelyekre az jellemző, hogy a benzolgyuru az alkillánc 2-es vagy 1-es helyzetében lévő szénatomjához kapcsolódik. Különösen előnyösen alkalmas szulfonátokat ismertetnek a 3 320 174. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.

A megfelelő anionos felületaktív anyagok közé tartoznak továbbá az olefinszulfonátok, beleértve a hosszú szénláncú alkénszulfonátokat, a hoszszú szénláncú hidroxi-alkánszulfonátokat és az alkénszulfonátokból, valamint hidroxi-alkánszulfonátokból álló elegyeket. Ezeket az olefinszulfonát detergenseket ismert módon lehet előállítani kén-trioxid (SO₃) és olyan, *·* · . 22 - *'*' ’· * '* hosszú szénlácú - 8-25 szénatomos, előnyös esetben 12-21 szénatomos olefinek reagáltatásával, amelyek RCH=CHRj általános képletében R jelentése 6-23 szénatomos, hosszú szénláncú alkilcsoport, R_t jelentése pedig 1-17 szénatomos alkilcsoport vagy hidrogénatom. A reakcióelegy szultánokat és alkénszulfonsavakat tartalmaz. Ezt követően a szultánokat át lehet alakítani szulfonátokká. Az előnyösen alkalmazható olefinszulfonátok az R alkilcsoportban 14-16 szénatomot tartalmaznak. Ezeket a szulfonátokat a-olefmek szulfonálásával állítják elő.

A megfelelő anionos szulfonát felületaktív anyagokra példaként megemlítjük még a 10-20, előnyös esetben 13-17 szénatomot tartalmazó paraffinszulfonátokat. A primer paraffinszulfonátokat hosszú szénláncú a-olefinek és biszulfitok reagáltatásával állítják elő. A 2 503 280. sz., a 2 507 088. sz., a 3 260 744. sz. és a 3 372 188. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban, valamint a 735 096. sz. német szabadalmi leírásban hosszú szénláncú α-olefínek és biszulfitok reagáltatásával előállított primer paraffinszulfonátokat, valamint olyan paraffinszulfonátokat ismertetnek, amelyek a paraffinlánc különböző szénatomjaihoz kapcsolódó szulfonátcsoportot tartalmazó paraffinszulfonátok elegyeinek tekinthetők.

A kielégítő eredménnyel alkalmazható, szulfátcsoportot tartalmazó anionos felületaktív anyagok közé tartoznak a 8-18 szénatomos alkil-szulfát-sók és azok a 8-18 szénatomos alkil-poli(etilén-oxi)-szulfát-sók, amelyek R(OC₂H₄)_nOSO₃M általános képletében n jelentése 1-12, előnyös esetben 1-5, M jelentése pedig szolubilizálókation, amely nátrium-, kálium-, ammónium-, magnézium-, monoetanol-ammónium-, dietanol-ammónium- vagy trietanol-ammónium-kation lehet. Az alkil-szulfátokat elő lehet állítani kókuszdióolaj vagy faggyú vagy kókuszdióolaj és faggyú elegyében lévő gliceridekből kinyert alkoholok szulfatálásával, és a keletkezett elegy semlegesítésével. Az alkil-poli(etilén-oxi)-szulfátokat pedig etilén-oxid és

-238-18 szénatomos alkanol kondenzációs termékének a szulfatálásával és az így kapott termék semlegesítésével lehet előállítani. Az alkil-poli(etilén-oxi)-szulfátok abban különböznek egymástól, hogy az előállításuk során 1 mól alkanolt eltérő számú móloknak megfelelő mennyiségű etilén-oxiddal reagáltattak. Az előnyösen alkalmazható alkil-szulfátok és az előnyösen alkalmazható alkil-poli(etilén-oxi)-szulfátok alkilcsoportja 10-16 szénatomos.

A találmány szerinti kompozíciók előállításához megfelelnek a molekulánként 2-6 etilén-oxid-egységet tartalmazó (8-12 szénatomos alkil)-fenil-poli(etilén-oxi)-szulfátok is. Ezeket a detergenseket 1 mólekvivalens alkil-fenol és 2-6 mólekvivalens etilén-oxid reagáltatásával, majd a keletkezett etoxilezett alkil-fenol szulfatálásával és a szulfátéit termék semlegesítésével lehet előállítani.

Ezek az anionos felületaktív anyagok a végtermék pH-jától függően akár szabad sav, akár só formájában jelen lehetnek. A sóképző kationok ugyanazok lehetnek, mint a többi anionos detergens esetében szokásos kationok.

Az előzőekben említett, szappantól eltérő anionos felületaktív anyagok közül előnyösen alkalmazhatók a 9-15 szénatomos (lineáris alkil)-benzolszulfonátok és a 13-17 szénatomos paraffinszulfonátok vagy alkénszulfonátok. Különösen előnyösen alkalmazhatók a 10-13 szénatomos alkil-benzolszulfonátok nátriumsói és a 13-17 szénatomos alkánszulfonátok nátriumsói.

A szappantól eltérő anionos felületaktív anyag mennyisége a hígított o/v mikroemulziós kompozíció tömegére vonatkoztatva általában 0,1-20,0 %, előnyös esetben 1-7 %.

A találmány szerinti kompozíciók tartalmaznak egy olyan, a leírásban glicerin típusú, etoxilezett kompozíciónak nevezett kompozíciót is, amely egy teljesen észterezett etoxilezett többértékű alkohol, egy részlegesen ész• · ···· ·· ···· • · · · · ······ t ··· ♦ · * ·

- 24 - ...............

terezett, etoxilezett többértékű alkohol és egy nem észterezett, etoxilezett többértékű alkohol elegye, azzal a megjegyzéssel, hogy a többértékű alkohol előnyös esetben glicerin és a glicerin típusú etoxilezett kompozíció olyan vegyületekből áll, amelyek (I) és (Π) általános képletében w értéke 1, 2, 3 vagy 4, előnyös esetben 1; a

R jelentése 6-22 szénatomos - előnyös esetben 11-15 szénatomos alkilcsoport vagy 6-22 szénatomos - előnyös esetben 11-15 szénatomos - alkenilcsoport, azzal a megjegyzéssel, hogy ezek közül a csoportok közül a hidrogénezett faggyúban lévő alkilláncok vagy a kókuszzsírban lévő alkilláncok a legelőnyösebbek és a B szubsztituensek közül legalább egy (a) általános képletű csoport;

R’ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;

x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti, előnyös esetben 0 és 40 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti, előnyös esetben 4 és 24 közötti, legelőnyösebb esetben 4 és 19 közötti egész szám;

az (I) általános képletű monoészterek, diészterek és triészterek aránya - az említés sorrendjében - (45-90) : (5-40) : (1-20), előnyös esetben (5-90) : (932) : (1-12); az (I) általános képletű és a (Π) általános képletű vegyületek aránya pedig - ugyancsak az említés sorrendjében - (3-0,02) : 1, előnyösen (3-0,1) : 1, előnyösebben (1,5-0,2) : 1. Az a legelőnyösebb, ha a kompozíciót alkotó elegyben nagyobb mennyiségben vannak jelen a (Π) általános képletű vegyületek, mint az (I) általános képletű vegyületek.

A találmány szerinti kompozíciókban felhasznált glicerin típusú, etoxilezett kompozíciók a Kao Corporation Levenol védjeggyel ellátva forgal• · · · · · ·· • ······ · ··· • · · · ·

- 25 - ...............

mázott készítményei például a Levenol F-200 (amelyben molekulánként átlagosan 6 etilén-oxid-egység van és a kókuszzsírsav : glicerin „mólaránya” 0,55) vagy a Levenol V501/2 (amelyben molekulánként átlagosan 17 etilén-oxid-egység van és a faggyúzsírsav : glicerin „mólarány” 1,0). A zsírsavnak a glicerinre vonatkoztatott „mólaránya” előnyös esetben kisebb, mint 1,7, még előnyösebb esetben kisebb, mint 1,5 és legelőnyösebb esetben kisebb, mint 1,0. A glicerin típusú etoxilezett kompozíciók molekulatömege 400 és 1600 között van, a pH-juk pedig (50 g kompozíció/1 1 víz) 5 és 7 közötti. A Levenol-kompozíciók gyakorlatilag nem irritálják az emberi bőrt és a „Bias-7d”, Wickbold-módszerrel meghatározott primer biodegradálhatóságuk nagyobb, mint 90 %.

A Levenol-kompozíciókra két példát említünk meg: a Levenol V-501/2-t, amely 1465 dalton molekulatömegű, 17 etoxilezett csoportot tartalmazó, faggyúzsírsavból származó termék, amelyben a zsírsav : glicerin „mólarány” 1,0, valamint a Levenol F-200-at, amely 6 etoxilezett csoportot tartalmaz, kókuzszsírsavból származik és 0,55-ös zsírsav : glicerin „mólarány” jellemzi. Mind a Levenol F-200, mind a Levenol V-501/2 (I) általános képletű és (Π) általános képletű vegyületek elegye. A Levenol-kompozíciók esetében az algák szaporodásának a gátlása alapján meghatározott ökotoxicitási értékek nagyobbak, mint 100 mg/1, a Daphniae-baktériumokon meghatározott akut toxicitás nagyobb, mint 100 mg/1 és a halakra vonatkozóan megállapított akut toxicitás nagyobb, mint 100 mg/1. A Levenol-kompozíciók 60 %-ot meghaladó mértékben könnyen lebonthatók biológiai úton. (A 60 %-os biodegradálhatóság az OECD 301B. sz. mérés szerint az elfogadható biodegradálhatóságra megállapított előírt minimális érték.)

A találmány szerinti kompozíció előállításához felhasználhatunk poliészterezett nemionos kompozíciókat is. Ilyen kompozíció a holland Croda GmbH által gyártott Crovol PK-40 és Crovol PK-70. A Crovol PK-40 12

-26etilén-oxid-egységet tartalmazó, vagyis molekulánként 12 etilén-oxid-molekulával polietoxilezett pálmamag-glicerid. Az előnyösen alkalmazható Crovol PK-70 45 etilén-oxid-egységet tartalmazó, vagyis molekulánként 45 etilén-oxid-molekulával polietoxilezett pálmamag-glicerid.

A hígított o/v mikroemulziós kompozíciókban vagy a folyékony kristályos kompozíciókban a glicerin típusú etoxilezett kompozíciók vagy a poliészterezett nemionos kompozíciók az anionos detergenssel összekeverve lesznek jelen. A glicerin típusú etoxilezett kompozíciónak vagy a poliészterezett nemionos szolubilizálószemek a folyékony kristályos kompozíció tömegére vagy a hígított o/v mikroemulziós kompozíciónak mint végterméknek a tömegére vonatkoztatott mennyisége 0,1-20 %, előnyös esetben 0,5-10 %, legelőnyösebb esetben 0,5-6 %. Megemlítjük még, hogy az előnyös esetben alkalmazható kompozíciókban a szappantól eltérő anionos detergensnek és a glicerid típusú etoxilezett kompozíciónak a tömegaránya (3 : 1) - (1 : 3). Különösen jó eredményeket lehet elérni, ha ez a tömegarány 2:1.

A találmány szerinti kompozíciókban felhasználható etoxilezett többértéku alkoholok - például az etoxilezett glicerinszármazékok - (Π) általános képletében w értéke 1, 2, 3 vagy 4, legelőnyösebb esetben 1;

x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti, előnyös esetben 0 és 40 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti, előnyös esetben 4 és 24 közötti, legelőnyösebb esetben 4 és 19 közötti egész szám.

A hígított o/v mikroemulziós kompozíciókban vagy a folyékony kristályos kompozíciókban az etoxilezett alkohol az anionos felületaktív anyaggal összekeverve van jelen. A glicerin típusú etoxilezett kompozíciónak a • · · · · ·

-27folyékony kristályos kompozíció tömegére vagy a hígított o/v mikroemulziós kompozíciónak mint végterméknek a tömegére vonatkoztatott százalékos aránya 0,1-20 %, előnyös esetben 0,5-10 %, legelőnyösebb esetben 0,5-6 %.

Ezenkívül megemlítjük még, hogy az előnyös esetben alkalmazható kompozíciók esetében a szappantól eltérő anionos felületaktív anyagnak és az etoxilezett többértékű alkoholnak a tömegaránya (3 : 1) - (1 : 3). Különösen jó eredmények érhetők el, ha ez a tömegarány 2:1.

A találmány szerinti kompozíciók tartalmazhatnak még 0-10 tömeg%-ban, előnyös esetben 1-7 tömeg%-ban egy olyan, etoxilezett többértékű alkoholból előállított monoészter, amelynek (I) általános képletében w értéke 1, 2, 3 vagy 4, legelőnyösebb esetben 1; a

A találmány szerinti kompozíciók tartalmazhatnak még 0-2 tömeg%, előnyös esetben 0,1-1,0 tömeg% mennyiségben egy olyan, etoxilezett többértékű alkoholból előállított diésztert, amelynek (I) általános képletében w értéke 1,2,3 vagy 4, legelőnyösebb esetben 1; a

-28• · · · · ······ « a«_β • · · «

A találmány szerinti kompozíciók 0-1,0 tömeg%, előnyös esetben

0,02-0,6 tömeg% mennyiségben tartalmazhatják még egy etoxilezett többértékű alkohol triészterét is, amelynek (I) általános képletében w értéke 1, 2, 3 vagy 4, előnyös esetben 1; a három B szubsztituens jelentése (a) általános képletű csoport, amelyben

• · · · · ·

-29A találmány szerinti kompozíciók adott esetben tartalmaznak még 0,1-1,0 tömeg% - előnyös esetben 0,4-0,8 tömeg% - trialkil-citrátot, például tri(n-butil)-citrátot, tri(n-propil)-citrátot, triizopropil-citrátot, triizobutil-citrátot, tri(n-pentil)-citrátot, triizopentil-citrátot és tri(n-hexil)-citrátot, amelyek közül a tri(n-butil)-citrátot előnyös alkalmazni. A kompozíciókban a tri(n-butil)-citrát a habzáscsökkentő adalék szerepét tölti be; alkalmazása esetén a hab könnyebben összeesik és így az öblítés hatásosabban végrehajtható.

A felületaktív társadalék lényeges szerepet játszhat a folyékony kristályos kompozíciók vagy a hígított o/v mikroemulziók és a koncentrált mikroemulziós kompozíciók képződésében. Az 5 °C és 43 °C közötti hőmérséklettartományban például a következő három fő csoportba sorolható vegyületeket találtuk a mikroemulziók elkészítéséhez különösen alkalmas felületaktív társadalékoknak:

(1) vízoldható, 3-4 szénatomos alkanolok, polipropilénglikolok, amelyek

HO(CH₃CHCH₂O)_nH általános képletében n jelentése - a határértékeket is beleértve - 2 és 8 közötti egész szám, valamint az etilénglikol és a propilénglikol monoalkil-éterei és észterei, amelyek R(X)_nOH és Rj(X)_nOH általános képletében R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, Rj jelentése 2-4 szénatomos alkilcsoport, X jelentése (OCH₂CH₂) vagy [OCH₂(CH₃)CH] és n jelentése 1, 2, 3 vagy 4;

(2) 2-10 szénatomos, előnyös esetben 3-6 szénatomos alifás monokarbonsavak és alifás dikarbonsavak; és (3) trietil-foszfát.

Megemlítjük még, hogy amennyiben speciális pH-érték beállítására van szükség, az előző bekezdésben említett, három csoportba sorolt felületaktív társadalékok közül kettőt vagy többet tartalmazó elegyek is felhasználhatók.

-30• · ·· ···· ·« ··· • · · ·· · ·· • ······ · · · · • · · ·

Azokat a találmány szerinti mikroemulziós kompozíciókat, amelyekben a második csoportba sorolt monokarbonsav és dikarbonsav felületaktív társadalékoknak a koncentrációja 2-10 tömeg%, kádak és más olyan kemény felületű tárgyak tisztítására lehet felhasználni, amelyek savállóak és így a mészlerakódásnak, a szappanhártyarétegnek és a zsíros szennyezőanyagoknak a felületről való eltávolításakor nem károsodik a felületük. Abban az esetben, ha ezek a felületek egyrészt cirkónium-oxid-zománccal vannak bevonva, károsodhatnak az említett kompozíciók alkalmazásakor.

0,01-0,2 tömeg% mennyiségben valamilyen amino-alkilén-foszfonsavat is alkalmazhatunk adott esetben a monokarbonsavak és a dikarbonsavakkal együtt, és ebben az esetben az amino-alkilén-foszfonsav adalék elősegíti a fehér cirkónium-oxid-zománcos felületeknek a károsodástól való megvédését. Alkalmazhatunk továbbá még 0,05-1 tömeg% mennyiségű foszforsavat is a kompozíciókban.

A találmány szerinti kompozíciókban kifejezetten tilos metanolt és etanolt felhasználni, az említett vegyületek alacsony lobbanáspontja miatt.

A propilénglikolszármazékok tipikus képviselői a dipropilénglikol mellett a 200 és 1000 dalton közötti molekulatömegű polipropilénglikolok, például a 400 dalton molekulatömegű polipropilénglikol. A többi megfelelő glikoléter közül megemlítjük az etilénglikol-monobutil-étert (a butil-celloszolvot), a dietilénglikol-monobutil-étert (butilkarbitolt), a trietilénglikol-monobutil-étert, a monopropilénglikol-monobutil-étert, a dipropilénglikol-monobutil-étert, a tripropilénglikol-monobutil-étert, a tetraetilénglikol-monobutil-étert, a propilénglikol-terc-butil-étert, az etilénglikol-monoacetátot és a dipropilénglikol-propionátot. Folyékony kristályos kompozíciókat állíthatunk elő abban az esetben, ha ezek a glikol típusú felületaktív társadalékok legalább 0,5 tömeg% - előnyös esetben 1,5 tömeg% - koncentrációban ** ·· ···· ·· ···· • ·· ·· · ·· • ······ · ··· • · · · ·

-31- ...............

alkalmazott illatanyaggal kombinálva legalább 1,0 tömeg% - előnyös esetben legalább 2,0 tömeg% - koncentrációban vannak jelen.

Az alifás karbonsavak jellegzetes képviselői közé tartoznak a 3-6 szénatomos alkilláncot tartalmazó egyértékű és kétértékű savak, valamint a 3-6 szénatomos alkenilláncot tartalmazó egyértéku és kétértékű savak, például a glutársav, valamint a glutársavnak az adipinsawal és a borostyánkősavval alkotott elegyei, továbbá az említett savaknak, valamint az akrilsavnak vagy a propionsavnak az elegyei. Bár az előbb említett glikoléterek és savak mindegyikével elérhető az előírt stabilitás, a költségeket és a kozmetikai szempontból való értékelést (mindenekelőtt az illatot) figyelembe véve a glikoléterek közül a dietilénglikol-monobutil-éter, a savak közül pedig az adipinsavat, glutársavat és borostyánkősavat tartalmazó savelegy a legelőnyösebben alkalmazható felületaktív társadalék. Az előbb említett savelegyben a savak mennyiségi aránya nem különösebben kritikus tényező és módosítható a kívánt illat biztosítása céljából. A savelegyben főkomponensként rendszerint az említett három telített alifás kétértékű sav közül a vízben legjobban oldódó glutársavat alkalmazzuk, hogy a savelegy vízoldhatósága a lehető legnagyobb legyen.

Általában egyformán jó eredményeket lehet elérni olyan savelegy ékkel, amelyekben az adipinsav : glutárav : borostyánkősav tömegaránya (1-3) : (1-8) : (1-5), előnyös esetben (1-2) : (1-6) : (1-3), például 1:1:1, 1 : 2 : 1, 2 : 2 : 1, 1:2: 1,5, 1:2:2, 2:3:3.

A mikroemulziós kompozícióknak alacsony és magas hőmérsékleteken stabilitást biztosító felületaktív társadalékoknak egy további csoportját képezik a foszforsav mono-, di- és trietil-észterei, például a trietil-foszfát.

A felületaktív társadalékoknak a folyékony kristályos kompozíciók vagy a mikroemulziós kompozíciók stabilizálásához szükséges mennyisége természetesen függ olyan tényezőktől, mint a felületaktív társadalék felületi • · ·· ···· · · ···· • ·· ·· · ·· • ······ » ··· • · · ♦ ·

- 32- ...............

feszültséggel kapcsolatos tulajdonságai, a primer felületaktív anyagok és illatanyagok típusa és mennyisége, valamint bármely más, a kompozícióban jelenlévő és a korábban felsorolt termodinamikai tényezőket befolyásoló további komponens típusa és mennyisége. A primer felületaktív anyagoknak, valamint az illatanyagnak a korábban már megadott koncentrációszintjei, valamint minden más további komponensnek a továbbiakban meghatározásra kerülő koncentrációszintjei mellett általában 0-50 tömeg%, előnyös esetben 0,5-15 tÖmeg%, különösen előnyös esetben 1-7 tömeg% felületaktív társadalék jelenléte biztosítja a híg o/v mikroemulziók stabilitását.

Amint a kompozíciók elkészítésével foglalkozó szakemberek tapasztalni fogják, a mikroemulziós végtermék pH-ja függ a kiválasztott felületaktív társadaléktól. A felületaktív társadalék kiválasztása - amint ezt már említettük - a társadalék árától és kozmetikai tulajdonságaitól - mindenekelőtt az illatától - függ. így például 1-10 pH-jú mikroemulziós kompozíciókban egyedüli felületaktív társadalékként alkalmazhatunk akár az első csoportba, akár a harmadik csoportba sorolt felületaktív társadalékokat, de többértékű fém sójának jelenlétében a pH-tartomány 1-8,5-re csökken. Másrészről megemlítjük, hogy a második csoportba tartozó felületaktív társadalékokat csak abban az esetben lehet felhasználni egyedüli felületaktív társadalékként, ha a termék pH-ja 3,2 alatt van. Abban az esetben azonban, ha a savas felületaktív társadalékokat glikoléter felületaktív társadalékkal összekeverve alkalmazzuk, gyakorlatilag semleges (például 7 ± 1,5 pH-jú, előnyös esetben 7 ± 0,2 pH-jú) kompozíciókat tudunk formálni.

A találmányra jellemző, hogy zsíreltávolító képességű detergensképzők nélkül is elő lehet állítani semleges és savas kompozíciókat, minthogy az eddig ismert o/v mikroemulziós készítmények leggyakrabban nagyon lúgosak és/vagy nagy mennyiségű detergensképzőt tartalmaznak.

«·· ··· • * · · • »·

-33 Az alacsony pH-értékű o/v mikroemulziós készítményeknek nem csak zsíros és olajos szennyezőanyagokkal szemben kiváló a tisztítási képességük: szappanrétegek és mészlerakódások eltávolításakor is kiváló tisztítási teljesítményt nyújtanak úgy tisztán (hígítatlanul), mint hígított állapotban.

A találmány szerinti, az eddig ismert készítményekhez képest jobb felületi feszültséggel kapcsolatos tulajdonságokkal rendelkező mikroemulziós kompozíciók utolsó fontos komponense a víz. A mikroemulziós kompozíciókban a víz a rendszerint hígított o/v mikroemulziós kompozíció tömegére vonatkoztatva rendszerint 20-97 %, előnyös esetben 70-97 % mennyiségben van jelen.

Feltételezzük, hogy a leírás előző részéből már világosan kitűnt, hogy a találmány szerinti, sok célra felhasználható, híg o/v mikroemulziós folyékony tisztítókompozíciók különösen akkor hatásosak, ha úgy kerülnek felhasználásra, ahogy vannak, vagyis további vizes hígítás nélkül, minthogy a kompozíciónak mint o/v mikroemulziónak a tulajdonságai legjobban tiszta (hígítatlan) formában nyilvánulnak meg legjobban. Tisztában kell ugyanakkor lenni azzal, hogy - a felületaktív anyagok, a felületaktív társadalékok, az illatanyag és a többi komponens koncentrációjától függően - bizonyos hígításra van lehetőség a mikroemulzió megbontása nélkül. így például a felületaktív anyagok (vagyis a primer anionos és a nemionos felületaktív anyagok) koncentrációja kedvezően alacsony, rendszerint akár 50 %-os hígítás is lehetséges anélkül, hogy a hígítás fázisszétválást idézne elő, vagyis a mikroemulziós állapot az ilyen mértékű hígítás ellenére is fennmarad.

Meg kell azonban említenünk, hogy a hígítás eredményeként létrejött kompozíciók még nagymértékű - például 2-10-szeres vagy még nagyobb mértékű - hígítás után is megőrzik tisztítóhatásukat a zsíros, olajos vagy más típusú szennyezőanyagokkal szemben. Sőt, magnéziumionok vagy más többértékű ionok, például alumínium kationok jelenlétében - amint erről a továbbiakban még részletesebben szó lesz - hígítás esetén fokozódik a primer detergensek tisztítási teljesítménye.

Másrészről megemlítjük, hogy a találmányhoz tartozik olyan, nagyon koncentrált mikroemulziók formálása is, amely mikroemulziók felhasználás előtt további vízmennyiség hozzáadásával hígításra kerülnek.

A találmány tárgyát képezik azok a stabil, koncentrált mikroemulziós vagy savas mikroemulziós kompozíciók is, amelyek mintegy (a) 1-30 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot;

(b) 0,5-15 tömeg%-ban glicerin típusú etoxilezett kompozíciót;

(c) 2-30 tömeg%-ban felületaktív társadalékot;

(d) 0,4-10 tömeg%-ban vízben oldhatatlan szénhidrogént vagy illatanyagot;

(e) 0-18 tömeg%-ban legalább egy dikarbonsavat;

(f) 0-1 tömeg%-ban foszforsavat;

(g) 0-0,2 tömeg%-ban amino-alkilén-foszfonsavat;

(h) 0-15 tömeg%-ban magnézium-szulfát-heptahidrátot;

(i) 0-1,0 tömeg%-ban - előnyös esetben 0,4-0,8 tömeg%-ban - trialkil-citrátot; és (j) a 100 tömeg%-hoz még szükséges mennyiségben vizet tartalmaznak, azzal a megjegyzéssel, hogy ezeknek a kompozícióknak a Daphniae mikroorganizmusokon az LC 50 teszt szerint mért ökotoxicitási értékük legalább 0,18 ml/1.

A találmány tárgyát képezik továbbá azok a stabil, folyékony kristályos mikroemulziós vagy savas mikroemulziós kompozíciók is, amelyek mintegy (a) 1-30 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot;

(b) 0,5-15 tömeg%-ban glicerin típusú etoxilezett kompozíciót;

(c) 0-2,5 tömeg%-ban zsírsavat;

-35 (d) 2-30 tömeg%-ban felületaktív társadalékot;

(e) 0,5-10 tömeg%-ban vízben oldhatatlan szénhidrogént vagy illatanyagot;

(f) 0-15 tömeg%-ban magnézium-szulfát-heptahidrátot;

(g) 0-1,0 tömeg%-ban - előnyös esetben 0,4-0,8 tömeg%-ban - trialkil-citrátot; és (h) a 100 tömeg%-hoz még szükséges mennyiségben vizet tartalmaznak, azzal a megjegyzéssel, hogy ezeknek a kompozícióknak a Daphniae mikroorganizmusokon az LC 50 teszt szerint mért ökotoxicitási értékük legalább 0,18 ml/1.

A találmány tárgyát képezik azok a stabil, koncén trált mikroemulziós vagy savas mikroemulziós kompozíciók is, amelyek mintegy (a) 1-30 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot;

(b) 0,5-15 tömeg%-ban etoxilezett többértéku alkoholt, például etoxilezett glicerint;

(c) 2-30 tömeg%-ban felületaktív társadalékot;

(d) 0,4-10 tömeg%-ban vízben oldhatatlan szénhidrogént vagy illatanyagot;

(e) 0-18 tömeg%-ban legalább egy dikarbonsavat;

(f) 0-1 tömeg%-ban foszforsavat;

(g) 0-0,2 tömeg%-ban amino-alkilén-foszfonsavat;

(h) 0-15 tömeg%-ban magnézium-szulfát-heptahidrátot; és (i) a 100 tömeg%-hoz még szükséges mennyiségben vizet tartalmaznak.

A találmány tárgyát képezik azok a stabil, folyékony kristályos mikroemulziós vagy savas mikroemulziós kompozíciók is, amelyek mintegy (a) 1 -30 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot;

-36(b) 0,5-15 tömeg%-ban etoxilezett többértéku alkoholt, például etoxilezett glicerint;

(c) 2-30 tömeg%-ban felületaktív társadalékot;

(d) 0,5-10 tömeg%-ban vízben oldhatatlan szénhidrogént vagy illatanyagot;

(e) 0-15 tömeg%-ban magnézium-szulfát-heptahidrátot; és (f) a 100 tömeg%-hoz még szükséges mennyiségben vizet tartalmaznak.

Ezeket a mikroemulziókat fel lehet hígítani a tömegüknek akár a 20-szorosát vagy még többszörösét - előnyös esetben 4-10-szeresét - kitevő vízmennyiséggel, hogy a már ismertetett hígított mikroemulziós kompozíciókhoz hasonló o/v mikroemulziók keletkezzenek. Annak ellenére, hogy a hígítás mértékét megfelelő módon úgy választjuk meg, hogy a hígítás után o/v mikroemulziós kompozíciók jöjjenek létre fel kell hívnunk a figyelmet arra, hogy a hígítás során egymást követően folyamatosan alakulhatnak ki mikroemulziók és mikroemulzióktól eltérő kompozíciók.

A folyékony kristályos kompozíciók vagy a mikroemulziós kompozíciók formálásához szükséges, már ismertetett fő komponenseken kívül a találmány szerinti kompozíciók gyakran tartalmazhatnak - és előnyös esetben tartalmaznak is - egy vagy több, a termék összteljesítményét javító további komponenst.

Ilyen komponensek lehetnek a több vegyértékű fémkationok - elsősorban a magnéziumkation - szervetlen vagy szerves sói, illetve oxidjai. A fémsók vagy fémoxidok alkalmazásából számos előny származik, így például - különösen azokon a területeken, ahol lágy a víz - javul a hígított kompozíció tisztítási teljesítménye és minimálisra csökken a mikroemulziós állapot eléréséhez szükséges illatanyag mennyisége. Magnéziumsóként különösen előnyös felhasználni magnézium-szulfátot akár vízmentes, akár '« C * . 4 «γ * · » « * * Y · t·· ··· ···

-37hidratált alakban (például heptahidrátként). Jó eredményeket értünk már el magnézium-oxid, magnézium-klorid, magnézium-acetát, magnézium-propionát és magnézium-hidroxid alkalmazásával is. Ezeket a magnéziumsókat semleges vagy savas pH-jú készítményekben lehet felhasználni, minthogy ezeknél a pH-értékeknél nem csapódik ki magnézium-hidroxid.

Bár a többértékű fémek sóiként, valamint oxidjaiként és hidroxidjaiként magnéziumsókat, illetve magnézium-oxidot és magnézium-hidroxidot előnyös alkalmazni más többértékű fémek sói, oxidjai és hidroxidjai is felhasználhatók azzal a feltétellel, hogy a felhasznált sók nem lehetnek mérgezőek és a kívánt pH-értékeken oldhatóknak kell lenniük az elegy vizes fázisában. Tehát más megfelelő fémionok, például alumíniumionok, rézionok, nikkelionok, vasionok és kalciumionok ugyancsak alkalmazhatók például olyan tényezőktől függően, mint amilyen az elegy pH-ja és a primer felületaktív anyagok, valamint felületaktív társadalékok fajtája, továbbá a beszerezhetőségi és a költségtényezők. Meg kell említeni például, hogy az egyébként előnyösen alkalmazható paraffínszulfonát anionos detergensként való felhasználása esetén a kalciumsók kicsapódnak, tehát nem szabad őket felhasználni. Azt is megfigyeltük már, hogy az alumíniumsók legjobban az 5-nél kisebb pH-jú közegben vagy abban az esetben fejtik ki legjobban a hatásukat, ha semleges pH-júra tervezett kompozíciókhoz kis mennyiségű, például 1 tömeg%-nak megfelelő mennyiségű citromsavat adunk. Ilyen esetekben alternatív megoldásként úgy is eljárhatunk, hogy az alumíniumsót citrátsó formájában adjuk hozzá a kompozícióhoz. A felhasznált sók anionja általában az anionoknak ugyanazon csoportjaiból kerülhet ki, mint a magnéziumsókkal kapcsolatban már említett anionok. Az anion lehet például halogenid - így bromid vagy klorid -, szulfát, nitrát, acetát vagy propionát. Amint már említettük, számításba jön a hidroxidok és az oxidok alkalmazása is. Hígított kompozíciók esetén a fémvegyületet célszerű olyan »*· V >··«*· 4 * r * 4·· „ ·»« • · · · <

-38- ............

mennyiségben hozzáadni a kompozícióhoz, amely elegendő ahhoz, hogy az anionos felületaktív anyag a többértékű fémkationnal sztöchiometriailag legalább ekvivalens mennyiségben legyen jelen. így például a magnézium kationok minden egyes gramm-ionnyi mennyiségére legalább 2 gramm mól mennyiségű paraffinszulfonátnak, alkil-benzolszulfonátnak stb. kell jutnia, míg az alumínium kationok (Al³⁺) minden egyes gramm-ionnyi mennyiségére számítva legalább 3 gramm mól mennyiségű anionos felületaktív anyagnak kell jutnia. A többértékű fém sójának a mennyiségi arányát tehát rendszerint úgy állapítjuk meg, hogy a vegyület egy ekvivalensnyi mennyisége az anionos felületaktív anyag savas formájából 0,1-1,5 ekvivalens, előnyös esetben 0,9-1,4 ekvivalens mennyiséget semlegesítsen.

Ha az anionos felületaktív anyag nagyobb koncentrációkban van jelen a többértékű fém sójának - 1 ekvivalens mennyiségű anionos felületaktív anyagra számítva - 0,5-1 ekvivalens mennyiségben kell jelen lennie.

A folyékony kristályos kompozíciók vagy az o/v mikroemulziós kompozíciók habzásgátló adalékanyagként a kompozíció tömegére számítva 0-2,5 %, előnyös esetben 0,1-2,0 % mennyiségű, 8-22 szénatomos zsírsavat vagy zsírsavszappant tartalmaznak. A zsírsav vagy a zsírsavszappan adalék javítja a kompozíciók leöblíthetőségét attól függetlenül, hogy tisztán vagy hígított formában alkalmazzuk őket. Ezzel kapcsolatban azonban meg kell említeni, hogy amennyiben zsírsav vagy szappan van jelen, általában növelni kell a felületaktív társadalék koncentrációját ahhoz, hogy a termék stabil maradjon. Abban az esetben, ha a találmány szerinti kompozíciókban a zsírsav mennyisége meghaladja a 2,5 tömeg%-ot, a kompozíció alacsony hőmérsékleteken instabillá válik, továbbá a szaga is kifogásolható.

A szappan formájában felhasználható zsírsavakra példaként megemlítjük a kókuszdióolajból desztillálással kinyerhető zsírsavakat, a „vegyes növényolajokra” jellemző típusú zsírsavakat (például a telített, valamint az • ·· · · · · · • «····· · ··

- 39 egy vagy több kettős kötést tartalmazó 18 szénatomos zsírsavakat), az olajsavat, a sztearinsavat, a palmitinsavat, az eikozánsavat, azzal a megjegyzéssel, hogy általában a 8-22 szénatomos zsírsavak felelnek meg.

A találmány szerinti, sok célra felhasználható folyékony tisztítókompozíciók szükség esetén tartalmaznak még más komponenseket is, akár azért, hogy ezek a komponensek további hatást fejtsenek ki vagy a terméket a fogyasztó számára vonzóbbá tegyék. Példaként a következő komponenseket említjük meg: színezékek vagy festékek (legfeljebb 0,5 tömeg%-ban), baktericidek (legfeljebb 1 tömeg%-ban), tartósítószerek vagy oxidációgátló adalékok - például formaiin, 5-bróm-nitro-dioxán-l,3-at, 5-klór-2-metil-4-izotiazolin-3-ont, 2,6-di(terc-butil)-p-krezolt (legfeljebb 2 tömeg%-ban), valamint pH-beállító adalékokat, így kénsavat vagy nátrium-hidroxidot. Ezen túlmenően, amennyiben át nem tetsző kompozíciók előállítása a cél, legfeljebb 4 tömeg% mennyiségű zavarosító adalékot is lehet alkalmazni.

A találmány szerinti kompozíciók komponensei közül kifejezetten ki vannak zárva az ikerionos felületaktív anyagok - például a betainok -, mert a zwitterionos felületaktív anyagok rendkívüli mértékben habzanak és ha felhasználnánk őket a találmány szerinti kompozíciókban, nagyon magasra felhabzó kompozíciókat kapnánk, amelyek - a túl sok hab miatt - maradékot hagynának vissza maguk után a tisztított felületen. Végső formában a sok célra felhasználható folyadékok tiszta, „olaj-a-vízben” mikroemulziók vagy folyékony kristályos kompozíciók, amelyek alacsony, valamint magas hőmérsékleteken egyaránt stabilak. Pontosabban megfogalmazva az ilyen kompozíciók tiszták és stabilak maradnak az 5 °C és 50 °C közötti, mindenekelőtt a 10 °C és 43 °C közötti hőmérséklettartományban. Az említett kompozíciók a tervezett alkalmazástechnikai céloktól függően savas pH-júak vagy semlegesek. A folyékony mikroemulziós kompozíciók könnyen önthetők, a 25 °C-on Brookfield RVT-viszkoziméterrel 20 fordulat/perc

-40fordulatszám mellett mért viszkozitásuk 6-60 mPas. A viszkozitást előnyös a 10 mPas és a 40 mPas közötti tartományban tartani.

A kompozíciók közvetlenül vagy hígított állapotban használhatók fel. Bármelyik megoldást választjuk, öblítésre legfeljebb csak minimális mértékben van szükség, és a tisztított felület gyakorlatilag anyagmaradványoktól és csíkoktól mentes. Ezen túlmenően a találmány szerinti kompozíciók környezetvédelmi szempontból elfogadhatóak és jobban fényesítik a tisztított kemény felületeket, mint az eddig ismert kompozíciók, mert detergensképző adalékoktól - például alkálifém-polifoszfátoktól - mentesek.

A hígítás nélküli felhasználásra szánt folyékony kompozíciókat az úgynevezett „spray-and-wipe” (felszórásos-törléses) típusú alkalmazásokhoz nyomás alatt tartva lehet kiszerelni aeroszolos konténerekben vagy szivattyús permetezőkészülékekben.

Tekintettel arra, hogy a kompozíciók úgy ahol elkészültek vizes folyékony készítmények és az o/v mikroemulziók képződéséhez nincs szükség semmiféle különleges keverési műveletre, könnyű őket előállítani olyan módon, hogy az összes komponenst megfelelő edényben vagy tartályban egyszerűen összekeverjük. A komponensek bekeverésének a sorrendje nem különösen lényeges, a különböző komponenseket általában egymás után, egyszerre vagy külön elkészített vizes oldatok formájában lehet beadagolni. Eljárhatunk olyan módon is, hogy a fémes detergenseket és a felületaktív társadalékokat külön elkészítjük, majd összekeverjük egymással és az illatanyaggal. Abban az esetben, ha magnéziumsót vagy valamilyen más, a magnéziumtól eltérő vegyértékű fémet tartalmazó vegyületet alkalmazunk, az adott vegyületet közvetlenül vagy vizes oldat formájában adagolhatjuk be. A formálás a környezet hőmérsékletén is végrehajtható, nincs szükség magas hőmérsékletek alkalmazására.

-41 A találmány szerinti mikroemulziós készítmények komponensei közül kifejezetten ki vannak zárva az alkálifém-szilikátok, valamint az olyan, alkálifémet tartalmazó detergensképzők, mint az alkálifém-polifoszfátok, az alkálifém-karbonátok, az alkálifém-foszfonátok és az alkálifém-citrátok, mert ha a felsorolt vegyületeket tartalmaznák a találmány szerinti kompozíciót, magas lenne a pH-értékük és maradékot hagynának a tisztított felületen.

A találmány keretében olyan esetekben mérlegeljük a glicerin típusú etoxilezett kompozíciók felhasználását, ha fokozott zsírleválasztó hatású, kemény felületek tisztítására alkalmas tisztítókompozíciókat, például fatisztító szereket, ablaktisztító szereket és kíméletes folyékony tisztítószereket kívánunk előállítani.

A következő példák a találmány szerinti folyékony tisztítókompozíciók részletesebb ismertetését szolgálják. Más értelmű utalás hiányában az összes megadott százalékos érték tömeg%. A példákban szereplő kompozíciók csak szemléltető jellegűek, vagyis semmilyen vonatkozásban nem korlátozzák a találmányt. Más értelmű utalás hiányában a példákban, valamint a leírás más helyein megadott arányok súlyarányok.

• · • ······

-42Az elkészített kompozíciók összetétele (tömeg%)

Kompozíciók

St Marc Lemon

1 1 1

rq rí

1 1 1

1 1

θ'

1

jelen van

1 1 1

ad 100 tömeg%

r*

>100 90

mint a ref.komp.-nál

0,033 ml/1

Mr. Proper

rí

1 1 1

3,3

0,65

1 1 1

jelen van

3,2

ad 100 tömeg%

oC

70 >90

rosszabb

mint a ref.komp.-nál

0,1 ml/1

7,05

1 1 1

3,45

1 1 1

Ό

1,125

rí

1 1 1

ad 100 tömeg%

r-

Ο 0Ί r> tJ-

mint a ref.komp.-nál

1 1 1

a

1 1 1

cy

1 1 1

rq

2,25

6,3

rí

1 1 1

ad 100 tömeg%

t

O ΓΊ T}·

mint a ref.komp.-nál

1 1 1

Q

1 1 1

rq^ rí

1 1 1

0,75

rq rí

r- cf

S

ad 100 tömeg%

r*

35 60

mint a ref.komp.-nál

1 1

U

1 1 1

CM

1

vy rí

Tj- o¹

ογ

O\ ó

1 1 1

ad 100 tömeg%

r-

mint a ref.komp.-nál

1 1 1

Cű

1 1

rí

1 1 t

’d

θ'

CM

0,75

1 1 1

ad 100 tömeg%

r-

ΟΊ © en Ό

mint a ref.komp.-nál

1 1

ry rí

1

0,75

rí

0,8

1 f 1

ad 100 tömeg%

©

mint a ref.komp.-nál

£ 00 θ'

Komponensek

Nátrium-( 13-17 szénatomos paraffinszulfonát)

EO/PO nemionos felületaktív anyag

Levenol F-200

bű Λ >> c Λ J> σ} S o § £ .2 o £ b

DEGMBE

Zsírsav

o <N r- X o W bű s

Illatanyag (a)

Nátrium-citrát

.a >

E ex

Zsírtalanítási teszt - tisztán (b) - hígítva (b)

Anyagmaradványok

Habzás kemény vízben

Daphniae mikroorganizmusokon meghatározott LC50 ökotoxicitási érték (c)

* · · « ·

- 43 - ...............

Komponensek	Kompozíciók
G	H	I
(Lineáris alkil)-benzolszulfonsav	4,7	4,5	5
a 7-es pH eléréséhez szükséges NaOH	0,6	0,57	0,64
Levenol F-200	2,3	2,5	2
DEGMBE	5,6	6	6,2
Zsírsav	0,75	0,75	0,75
MgSO₄ x 7 H₂O	2,15	2,06	2,3
Illatanyag (a)	0,8	0,8	0,8
Víz	ad 100tömeg%	ad 100 tömeg%	ad 100 tömeg%
PH	7	7	7

(a) 25 tÖmeg%-ban terpéneket tartalmaz;

(b) minél kevesebb a csíkok száma, annál jobb a zsírtalanítási teljesítmény; és (c) minél magasabbak az értékek, annál alacsonyabb az ökotoxicitás.

Ezen túlmenően a példa szerinti o/v mikroemulzió „oldóképességét” összehasonlítottuk egy olyan kompozíció „oldóképességével, amely minden tekintetben azonos volt a példa szerinti kompozícióval, azt kivéve, hogy a dietilénglikol-monobutil-éter felületaktív társadalék helyett ugyanolyan mennyiségű (5 tömeg%) nátrium-kumolszulfonát hidrotropikumot alkalmaztunk a vizsgálat során, amikor is azonos mennyiségű heptánt adtunk hozzá mindkét kompozícióhoz. A találmány szerinti o/v mikroemulzió 12 g mennyiségű, vízben oldhatatlan anyagot szolubilizált, míg a hidrotropikumot tartalmazó folyékony kompozíció csak 1,4 g-ot.

Egy másik összehasonlító vizsgálathoz kékre színeződött főzőolajat - triglicerid-tartalmú zsíros szennyezőanyagot - használtunk fel. Az 1. példa szerinti kompozíció 0,2 g főzőolaj hozzáadása után tiszta maradt, míg a szulfonát hidrotropikumot tartalmazó kompozíció felszíne úszó olajjal volt szennyezve.

Stabil o/v mikroemulziós kompozíciót kaptunk, amikor az illatanyag mennyiségét az 1. példa szerinti kompozícióban 0,4 %-ra csökkentettük.

• ······ · ··· • * * * · ·

- 44 Hasonlóan stabil o/v mikroemulziókat kaptunk, amit az 1. példa keretében az illatanyag-koncentráció 2 tömeg%-ra, a felületaktív társadalék koncentrációját pedig 6 tömeg%-ra növeltük.

A találmány tárgyát képezik zsírleválasztó elegyben azok a vizes oldatok, amelyek (a) 0,1-20,0 tömeg%-ban (I) és (Π) általános képletű vegyületekből álló elegyet - az (I) és a (Π) általános képletben w értéke 1, 2, 3 vagy 4, előnyös esetben 1; a B szubsztituensek jelentése hidrogénatom vagy (a) általános képletű csoport, azzal a megkötéssel, hogy legalább az egyik B szubsztituens (a) általános képletű csoport, amelyben R jelentése 6-22 szénatomos alkilcsoport vagy 6-22 szénatomos alkenilcsoport lehet;

R’ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; és x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+^z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti egész szám, az (I) általános képletű monoészterek, diészterek és triészterek aránya - az említés sorrendjében - (40-90) : (50-35) : (1-20), az (I) általános képletű vegyületeknek a (Π) általános képletű vegyületekre vonatkoztatott aránya 3 és 0,02, előnyös esetben 3 és 0,1, legelőnyösebb esetben pedig 1,5 és 0,2 közötti érték, azzal a megjegyzéssel, hogy legelőnyösebb az az eset, ha az elegyben a (Π) általános képletű vegyületek nagyobb mennyiségben vannak jelen, mint az (I) általános képletű vegyületek; és (b) a 100 tömeg% eléréséig még szükséges mennyiségben vizet tartalmaznak.

• · · · ♦ ·· ···

-45A zsírleválasztó szer vizes oldata bevonatot képezhet a kemény felületen, és így megakadályozza a zsíros szennyezőanyagoknak a kemény felületen való megtapadását és ezáltal megkönnyíti a kemény felületeknek a kemény felületek tisztítására szokásosan használt tisztítókompozíciókkal való megtisztítását.

2. példa

Ezzel a példával egy találmány szerinti „koncentrált” o/v mikroemulziót ismertetünk.

Tömeg%

Kókuszzsírsav 4

Nátrium (13-17 szénatomos paraffmszulfonát) 20,75

Levenol F-200 12

Dietilénglikol-monobutil-éter 20

Illatanyag (a) 12,5

Víz ad 100 % pH: 7,0 ± 0,2

Ezt a koncentrált készítményt - például ötszörös mennyiségű csapvízzel - könnyű hígítani, vagyis könnyű belőle híg o/v mikroemulziós kompozíciót előállítani. A mikroemulziós technológia alkalmazásával tehát elő lehet állítani olyan termékeket, amelyek nagy koncentrációban tartalmaznak aktív detergenskomponenseket és illatanyagot;

tisztaságuknak, illatuknak és stabilitásuknak köszönhetően vonzóak a fogyasztók számára; és az alkalmazáshoz szokásos, egyébként a hasonló, sok célra felhasználható, kemény felületek tisztítására alkalmas folyékony kompozícióknál szokásos koncentrációkhoz hasonló koncentrációértékekre, miközben megőrzik kozmetikai szempontból vonzó tulajdonságaikat.

-46Ezek a készítmények kívánság szerint természetesen felhasználhatók további hígítás nélkül is, és eredeti töménységben vagy hígítva fel lehet őket használni szennyezett szövetek kézi mosására vagy automata mosodai mosógépekben való tisztítására.

3. példa

Ezzel a példával olyan savas pH-jú, találmány szerinti hígított o/v mikroemulziót ismertetünk, amely az eddigi készítményeknél jobb tisztítóteljesítményt mutat a szappanrétegek, a mészlerakódások és a zsíros szennyezőanyagok eltávolítása terén.

Törne g%

Nátrium (13-17 szénatomos paraffinszulfonát) 4,7

Levenol F-200 2,3

MgSO₄ x 7 H₂O 2,2

Borostyánkősav, glutársav és adipinsav 1:1:1 arányú elegye 5

Illatanyag (d) 1,0

Víz, jelentéktelen színezéktartalommal ad 100 %

Foszfonsav 0,2

Amino-trisz(metilén-foszfonsav) 0,03 pH: 3 ± 0,2 (d) 40 tömeg% terpént tartalmaz

4. példa

A kereskedelmi forgalomban lévő Ajax NME készítménnyel összehasonlítva vizsgáltuk, hogy az 1. példa szerinti A) készítmény hogyan távolít el zsíros anyagokból és makrorészecskékből álló szennyezéseket, valamint milyen zsírleválasztó hatást gyakorol.

I. A zsírból és makrorészecskékből álló szennyezés eltávolítása

Vizsgálati módszer

A) A szennyezés összetétele:

g ásványolaj • · · • « * · · · * ·

- 47 35 g makrorészecskékből álló szennyezőanyag (porszívóból származó por + 1 % korom)

35gC₂Cl₄

B) A szennyezőanyag elkészítése:

a tisztított és szárított üvegcsempék lemérése;

a csempék szennyezése zsírral és makrorészecskékből álló szenynyezőanyaggal;

a csempék hőkezelése 1 órán keresztül 80 °C-on; és a szennyezett csempék lemérése és 2 órán át a környezet hőmérsékletén való tartása.

C) A szennyezés eltávolítása:

a szennyezett csempék áztatása 15 percig a környezet hőmérsékletén a vizsgált termékekben, majd a csempék óvatos leöblítése csapvízzel; és a csempék szárítása 45 percig 50 °C-on, majd a csempék ismételt lemérése.

Az eredményeket a következő táblázatban közöljük.

2.táblázat

		Zsír + makrorészecskékből álló szennyezó'anyag
	Az eltávolított szennyezó'anyag %-os menynyisége (6 csempénél mért értékek átlaga)
Kereskedelmi forgalomban lévő Ajax® NME		60
Az 1. példa szerinti A) készítmény		95

«« ·« «·· fa* ·*·· _w < · «,« > » · « ····«* ι* « « · « · · · *

-48Az A) készítmény tehát jobban eltávolítja a zsírból és makrorészecskékből álló szennyezőanyagot, mint a kereskedelmi forgalomban lévő Ajax® NME.

II, Zsírleválasztó hatás

Vizsgálati módszer

A) A szennyezés összetétele:

% hidrogénezett faggyú % marhafaggyú „fát blue dye” színezék

B) A szennyezőanyag elkészítése:

A zsírelegyet felmelegítjük és egy automata szórókészülékkel rápermetezzük a megtisztított és megszárított kerámiacsempékre.

C) A szennyezés eltávolítása:

tisztán alkalmazott termék: 2,5 g szivacson;

hígítva alkalmazott termék: l,2 %-os csapvizes oldatból 10 ml mennyiség szivacson; és a tisztítást - mind a tisztán alkalmazott termékkel, mind a hígítva alkalmazott termékkel - Gardner-készülékkel hajtottuk végre.

Az eredményeket a 3.-6. táblázatokban közöljük.

A) A termékkel a szennyezés rájuk permetezése előtt kezelt kerámiacsempék

3.táblázat

	A munkaiiteniek száma
tisztán	hígítva
Az első zsírréteg felvitele	4 csempe átlaga	6 csempe átlaga
Kereskedelmi forgalomban lévő Ajax® NME	27	19
	19	5‘
A második zsírréteg felvitele ugyanarra a csempére	4 csempe átlaga	6 csempe átlaga
Kereskedelmi forgalomban lévő Ajax® NME	25	48
	25	18*

-49Η . « > » · · · · • » » * * ··· »·» • · · · « *·« ·« «·<* · -* « · r

A) Kezeletlen kerámiacsempék

Az előző vizsgálat kiegészítéseként a következő három módszerrel igazoltuk, hogy az A) készítmény a felületen marad öblítés vagy törlés után. Az első tisztítási művelet után és a második felszórás előtt:

a csempéket szabad levegőn hagytuk megszáradni (1. módszer); a csempék felületét papírtörülközővel letöröltük (2. módszer); és a csempék felületét nedves szivaccsal leöblítettük (3. módszer).

4. táblázat

Szárítás szabad levegőn (1. módszer)

	A munkaütemek száma
tisztán	hígítva
Az első zsírréteg felvitele	4 csempe átlaga	6 csempe átlaga
Kereskedelmi forgalomban lévő Ajax® NME	29	30
A) készítmény	27	32
A második zsírréteg felvitele ugyanarra a csempére	4 csempe átlaga	6 csempe átlaga
Kereskedelmi forgalomban lévő Ajax® NME	33	21
A) készítmény	30	6*

5.táblázat

A felület letörlése szárazon (2. módszer)

	A munkaütemek száma
tisztán	hígítva
Az első zsírréteg felvitele	4 csempe átlaga	6 csempe átlaga
Kereskedelmi forgalomban lévő Ajax® NME	29	30
A) készítmény	27	32
A második zsírréteg felvitele ugyanarra a csempére	4 csempe átlaga	6 csempe átlaga
Kereskedelmi forgalomban lévő Ajax® NME	35	46
A) készítmény	30	48,5

- 50 6. táblázat

A felület letörlése nedvesen (3. módszer)

	A munkaütemek száma
tisztán	hígítva
Az első zsírréteg felvitele	4 csempe átlaga	6 csempe átlaga
Kereskedelmi forgalomban lévő Ajax® NME	29	30
A) készítmény	27	32
A második zsírréteg felvitele ugyanarra a csempére	4 csempe átlaga	6 csempe átlaga
Kereskedelmi forgalomban lévő Ajax® NME	34	58
A) készítmény	27	41“

* igen jelentős eltérés ** 5 munkaütem után a zsírnak már a 65 %-a el lett távolítva

Ezek az előzmények világosan mutatják, hogy az A) készítménnyel - különösen ha hígított állapotban alkalmazzuk - jelentős zsíreltávolító hatás érhető el.

5. példa

A 7. táblázatban feltüntetett folyékony kristályos kompozíciókat egyszerű keverési művelettel készítettük el.

7. táblázat

	A	B	c
Nátrium-/13-17 szénatomos paraffinszulfonát)	4,3	4,3	4,3
Levenol F-200	2,2	2,2	2,2
Propilénglikol-monobutil-éter	3,5	—	—
Dipropilénglikol-monobutil-éter	...	3,5	—
Tripropilénglikol-monobutil-éter	—	—	3,5
Zsírsav	0,5	0,5	0,5
MgSO₄ x 7 H₂O	1,6	1,6	1,6
Illatanyag (a)	1	1,5	1,5
Víz	ad 100 tömeg%	ad 100 tömeg%	ad 100 tömeg%
PH	7	7	7

• · ··· ···

-51 6. példa

A 8. táblázatban szereplő, optikailag tiszta mikroemulziós kompozícikat úgy állítottuk elő, hogy víz, magnézium-lauril-éter-szulfát, Levenol V-510/2 és 1-pentanol 25 °C-on való összekeverésével oldatot készítettünk, amelyhez 25 °C-on hozzákevertük a dodekánt és így optikailag tiszta mikroemulziós kaptunk, amelynek összetétele - tömeg%-ban kifejezve - a

8. táblázatban látható.

8. táblázat

	A	B	c	D	E	F	G	H	I
Magnézium-lauril-szulfát	7	2,04	3,04	4,99	3,01	6,38	5,01	4,02	2,99
Levenol V-501/2	3,2	8,15	7,1	5,1	7,06	3,9	5,06	6,24	7,2
1-Pentanol	1,19	1,03	4,1	4,05	5,05	5,67	1,07	1,05	1,13
Dodekán	1,29	0,73	17,36	11,26	20,07	15,2	2,86	3,05	2,9
Víz	ad 100 t%	ad 1001%	ad 1001%	ad 100 t%	ad 100 t%	ad 100t%	ad 1001%	ad 100 t%	ad 100 t%

7. példa

Egyszerű keverési művelettel a következő kompozíciót állítottuk elő:

Nátriumul3-17 szénatomos paraffmszulfonát)	4,0
Levenol F-200	2,0
DEGMBE	4,5
Zsírsav	0,5
MgSO₄ x 7 H₂O	1,8
Illatanyag (a)	0,8
tri(n-Butil)-citrát	0,5
Víz	ad 100 %
PH	7
Zsírtalanítási teszt

tisztán (6) hígítva (6)

Maradék anyag

Habzás

Víz (a) 25 tömeg%-ban terpéneket tartalmaz (b) minél kisebb a munkaműveletek száma, annál jobb a zsírtalanítási teljesítmény

-52Tri(n-butil)-citrát hozzáadásával javul az öblítés alatt lévő felület öblíthetősége, mert a hab jobban összeesik, mint a tri(n-butil)-citrátot nem tartalmazó kompozíciók alkalmazása esetén.

Összefoglalva és általánosan megfogalmazva, az ismertetett találmány tárgyához tartozik az anionos felületaktív anyagot, glicerin típusú etoxilezett kompozíciót, zsírsavat, a meghatározott felületaktív társadalékok egyikét, szénhidrogén-komponenst és vizet tartalmazó mikroemulziós kompozíciókkal kapcsolatos fejlesztés, amely szerint nélkülözhetetlen szénhidrogén-komponensként valamilyen vízben oldhatatlan, jó illatú illatanyagot alkalmazunk olyan mennyiségi arányban, amely elegendő a 0,1-20,0 tömeg% anionos detergenst, 0,1-10 tömeg% glicerin típusú, etoxilezett kompozíciót, 0-50 tömeg% felületaktív társadalékot, 0-1,0 tömeg% trialkil-citrátot, 0,4-10 tömeg% illatanyagot és a 100 tömeg%-hoz még szükséges mennyiségben vizet tartalmazó híg o/v mikroemulziós kompozíciók vagy folyékony kristályos kompozíciók formálásához.

8. példa

Olyan kompozíciókat készítettünk, amelyeknek összetételét - tömeg%-ban kifejezve - a 9. táblázatban tüntetjük fel.

9. táblázat

	A	B	C	D	E	F
Nátriun)-(13-17 szénatomos paraffinszulfonat)	4,7	4,7	4,7	4,7	4,7	4,7
DEGMBE	4	4	4	4	4	4
Kókuszzsírsav	0,75	0,75	0,75	0,75	0,75	0,75
MgSO₄	2,2	2,2	2,2	2,2	2,2	2,2
Illatanyag	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8
(a) vegyület	0,023	0,017	0,011	0,006	...	...
(b) vegyület	0,115	0,086	0,058	0,028	...	...
(c) vegyület	0,897	0,673	0,449	0,224	...	...
(d) vegyület	1,265	1,525	1,78	2,066	2,3	2,3
Neodol 91-5	...	—	...	...	...	...
Víz	ad 100 %	ad 100 %	ad 100 %	ad 100 %	ad 100 %	ad 100 %
Fázisok száma	egy fázis	egy fázis	egy fázis	egy fázis	egy fázis	egy fázis
Makrorészepskékből álló szennyezőanyag (kaolin) eltávolítása	71,0	79,8	84,0	86,0	88,7	51,0

-53Az (a) vegyület az R_b azR₂ és az R₃ szubsztituensek helyén kókuszzsírban lévő alkilláncokat tartalmazó (ΙΠ) általános képletű vegyület.

A (b) vegyület az R₄ és az R₅ szubsztituensek helyén kókuszzsírban lévő alkilláncokat tartalmazó (IV) általános képletű vegyület.

A (c) vegyület az szubsztituens helyén kókuszzsírban lévő alkilláncot tartalmazó (V) általános képletű vegyület.

A (d) vegyület (VI) általános képletű vegyület.

Összefoglalva, az ismertetett találmány tárgyához tartozik az az anionos felületaktív anyagot, felületaktív társadalékként etoxilezett többértékű alkoholt, szénhidrogén-komponenst, valamint vizet tartalmazó, makrorészecskékből álló szennyezések eltávolítására szolgáló mikroemulziós kompozíciókkal kapcsolatos fejlesztés, amely szerint nélkülözhetetlen szénhidrogén-komponensként valamilyen vízben oldhatatlan, jó illatú illatanyagot alkalmazunk olyan mennyiségi arányban, amely elegendő a 0,1-20 tömeg% anionos detergenst, 0,1-20,0 tömeg% etoxilezett többértékű alkoholt, 0-50 tömeg% felületaktív társadalékot, 0,4-10 tömeg% illatanyagot és a 100 tömeg% eléréséhez még szükséges mennyiségben vizet tartalmazó híg o/v mikroemulziós kompozíciók vagy folyékony kristályos kompozíciók formálásához.

Összefoglalva és általánosan megfogalmazva, az ismertetett találmány tárgyához tartozik továbbá az az anionos felületaktív anyagot, észterezett polietoxi-éter nemionos felületaktív anyagot, zsírsavat, a meghatározott felületaktív társadalékok egyikét, szénhidrogén-komponenst és vizet tartalmazó mikroemulziós kompozíciókkal kapcsolatos fejlesztés, amely szerint nélkülözhetetlen szénhidrogén-komponensként valamilyen vízben oldhatatlan, jó illatú illatanyagot alkalmazunk olyan mennyiségi arányban, amely elegendő a 0,1-20 tömeg% anionos detergenst, 0,1-20,0 tömeg% szolubilizálószert - mégpedig valamilyen glicerin típusú etoxilezett kompozíciót -,

- 540-50 tömeg% felületaktív társadalékot, 0,4-10 tömeg% illatanyagot és a 100 tömeg% eléréséhez még szükséges mennyiségben vizet tartalmazó híg o/v mikroemulziós kompozíciók vagy folyékony kristályos kompozíciók formálásához.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Mikroemulziós tisztítókompozíciók, amelyek (a) 0,1-20 tömeg%-ban (I) általános képletű vegyületekből és (Π) általános képletű vegyületekből álló elegyet - az (I) és a (Π) általános képletekben w értéke 1,2,3 vagy 4; a

R jelentése 6-22 szénatomos alkilcsoport vagy 6-22 szénatomos alkenilcsoport lehet, azzal a megkötéssel, hogy a B szubsztituensek közül legalább egynek (a) általános képletű csoportnak kell lennie; az

R’ szubsztituensek jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;

x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti egész szám, az (I) általános képletű monoészterek, diészterek és triészterek aránya

- az említés sorrendjében - (40-90) : (5-35) : (1-20) és az (I) általános képletű vegyületeknek a (Π) általános képletű vegyületekre vonatkoztatott aránya 3 és 0,02 között van;

(b) 0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot;

(c) 0,1 -50 tömeg%-ban felületaktív társadalékot;

(d) 0,1-10 tömeg%-ban vízben oldhatatlan szénhidrogént vagy illatanyagot;

-562. Az 1. igénypont szerinti tisztítókompozíciók, azzal jellemezve, hogy további komponensként tartalmazzák még egy többvegyértékű fémkation sóját is, mégpedig olyan mennyiségben, amely elegendő ahhoz, hogy egy ekvivalens mennyiségű anionos detergensre számítva 0,5-1,5 ekvivalens mennyiségű fémkation jusson.

2-50 tömeg%-ban felületaktív társadalékot;

0-2,5 tömeg%-ban zsírsavat; és

0,1-20 tömeg%-ban (Π) általános képletű vegyületeket - a (Π) általános képletben w értéke 1, 2, 3 vagy 4; és x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti egész szám.

2-50 tömeg%-ban felületaktív társadalékot;

0-1 tömeg%-ban trialkil-citrátot;

0-2,5 tömeg%-ban zsírsavat; és

0,1-20 tömeg%-ban (I) általános képletű vegyületekből és (Π) általános képletű vegyületekből álló elegyet - az (I) és a (Π) általános képletekben w értéke 1, 2, 3 vagy 4; a

-59·· ··· * · · •·· ··«

B szubsztituensek jelentése hidrogénatom vagy (a) általános képletu csoport, amelyben

R jelentése 6-22 szénatomos alkilcsoport vagy 6-22 szénatomos alkenilcsoport lehet, azzal a megkötéssel, hogy a B szubsztituensek közül legalább egynek (a) általános képletu csoportnak kell lennie; az

R’ szubsztituensek jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti egész szám, az (I) általános képletu monoészterek, diészterek és triészterek aránya

- az említés sorrendjében - (40-90) : (5-35) : (1-20) és az (I) általános képletu vegyületeknek a (Π) általános képletu vegyületekre vonatkoztatott aránya 3 és 0,02 között van;

0,5-10 tömeg%-ban vízben oldhatatlan szénhidrogént vagy illatanyagot; és a 100 tömeg%-hoz még szükséges mennyiségben vizet tartalmaznak.

3. A 2. igénypont szerinti tisztítókompozíciók, azzal jellemezve, hogy a többvegyértékű fémkation sójaként magnéziumsót vagy alumíniumsót tartalmaznak.

4. A 2. igénypont szerinti tisztítókompozíciók, azzal jellemezve, hogy a többvegyértékű fémkationt egy ekvivalens mennyiségű anionos detergensre számítva 0,9-1,4 ekvivalens mennyiségben tartalmazzák.

5. A 3. igénypont szerinti tisztítókompozíciók, azzal jellemezve, hogy a többvegyértékű fémkation sójaként magnézium-oxidot, magnézium-kloridot vagy magnézium-szulfátot tartalmaznak.

6. Az 1. igénypont szerinti tisztítókompozíciók, azzal jellemezve, hogy az említett zsírsav 8-22 szénatomos.

7. Az 1. igénypont szerinti tisztítókompozíciók, azzal jellemezve, hogy a felületaktív társadalékot 0,5-15 tömeg%-ban, a szénhidrogént pedig 0,4-3,0 tömeg%-ban tartalmazzák.

8. Az 1. igénypont szerinti tisztítókompozíciók, azzal jellemezve, hogy felületaktív társadalékként vízoldható glikolétert tartalmaznak.

9. A 8. igénypont szerinti tisztítókompozíciók, azzal jellemezve, hogy glikoléterként etilénglikol-monobutil-étert, dietilénglikol-monobutil-étert, 200-1000 dalton átlagos molekulatömegű polipropilénglikolt, propilénglikol-tercier-butil-étert, monopropilénglikol-monobutil-étert,

- 57 dipropilénglikol-monobutil-étert vagy tripropilénglikol-monobutil-étert tartalmaznak.

10. A 9. igénypont szerinti tisztítókompozíciók, azzal jellemezve, hogy glikoléterként etilénglikol-monobutil-étert vagy dietilénglikol-monobutil-étert tartalmaznak.

11. Az 1. igénypont szerinti tisztítókompozíciók, azzal jellemezve, hogy felületaktív társadalékként 3-6 szénatomos alifás karbonsavat, mégpedig akrilsavat, propionsavat, glutársavat, borostyánkősavat és adipinsavat tartalmazó elegyet vagy valamilyen, az említett komponensekből előállítható elegyet tartalmaznak.

12. A 11. igénypont szerinti tisztítókompozíciók, azzal jellemezve, hogy alifás karbonsavként adipinsav, glutársav és borostyánkősav elegyét tartalmazzák.

13. A 11. igénypont szerinti tisztítókompozíciók, azzal jellemezve, hogy anionos felületaktív anyagként 9-15 szénatomos alkil-benzolszulfonátot vagy 10-20 szénatomos alkánszulfonátot tartalmaznak.

14. Stabil, koncentrált mikroemulziós kompozíciók, amelyek mintegy (a) 1-30 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot;

(b) 0,5-15 tömeg%-ban (I) általános képletű vegyületekből és (Π) általános képletű vegyületekből álló elegyet - az (I) és a (Π) általános képletekben w értéke 1, 2, 3 vagy 4; a

B szubsztituensek jelentése hidrogénatom vagy (a) általános képletű csoport, amelyben

R jelentése 6-22 szénatomos alkilcsoport vagy 6-22 szénatomos alkenilcsoport lehet, azzal a megjegyzéssel, hogy a B szubsztituensek közül legalább egynek (a) általános képletű csoportnak kell lennie; az • · ··· ·

-58R’ szubsztituensek jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti egész szám, az (I) általános képletű monoészterek, diészterek és triészterek aránya - az említés sorrendjében - (40-90) : (5-35) : (1-20) és az (I) általános képletű vegyületeknek a (Π) általános képletű vegyületekre vonatkoztatott aránya 3 és 0,02 között van;

(c) 2-30 tömeg%-ban felületaktív társadalékot;

(d) 0,4-10 tömeg%-ban vízben oldhatatlan szénhidrogént vagy illatanyagot;

(e) 0-18 tömeg%-ban legalább egy dikarbonsavat;

(f) 0-0,2 tömeg%-ban amino-alkilén-foszfonsavat;

(g) 0-1,0 tömeg%-ban foszforsavat;

(h) 0-15 tömeg%-ban magnézium-szulfát-heptahidrátot;

(i) 0-1,0 tömeg%-ban trialkil-citrátot; és (j) a 100 tömeg% eléréséhez még szükséges mennyiségben vizet tartalmaznak, és a kompozícióknak a Daphniae mikroorganizmusokon az LC 50 teszt szerint mért ökotoxicitási értékük legalább 0,18 ml/1.

15. Folyékony kristályos kompozíciók, amelyek mintegy 0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot;

16. Zsírleválasztó szerek, amelyek a következő komponensek vizes oldatából állnak:

(a) 0,1-20 tömeg% elegy, amely olyan vegyületeket tartalmaz, amelyek (I) és (Π) általános képletében w értéke 1,2,3 vagy 4; a

R jelentése 6-22 szénatomos alkilcsoport vagy 6-22 szénatomos alkenilcsoport lehet, azzal a megkötéssel, hogy a B

-60szubsztituensek közül legalább egynek (a) általános képletű csoportnak kell lennie; az

R’ szubsztituensek jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti egész szám, az (I) általános képletű monoészterek, diészterek és triészterek aránya - az említés sorrendjében - (40-90): (5-35) : (1-20) és az (I) általános képletű vegyületeknek a (Π) általános képletű vegyületekre vonatkoztatott aránya 3 és 0,02 között van; és (b) a 100 tömeg% eléréséhez még szükséges mennyiségű víz.

17. Mikroemulziós kompozíciók, amelyek (a) 0,1-20 tömeg%-ban (Π) általános képletű vegyületekből - a (Π) általános képletben w értéke 1, 2, 3 vagy 4; és x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti egész szám, (b) 0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot;

(c) 0,1-50 tömeg%-ban felületaktív társadalékot;

(d) 0,1-10 tömeg%-ban vízben oldhatatlan szénhidrogént vagy illatanyagot; és (e) a 100 tömeg% eléréséhez még szükséges mennyiségben vizet tartalmaznak.

18. Stabil, koncentrált mikroemulziós kompozíciók, amelyek mintegy (a) 1-30 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot;

(b) 0,5-15 tömeg% mennyiségben (Π) általános képletű vegyületet - a (Π) általános képletben

-61 w értéke 1, 2, 3 vagy 4; és x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 60 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti egész szám, (c) 2-30 tömeg%-ban felületaktív társadalékot;

(d) 0,4-10 tömeg%-ban vízben oldhatatlan szénhidrogént vagy illatanyagot;

(e) 0-18 tömeg%-ban legalább egy dikarbonsavat;

(f) 0-0,2 tömeg%-ban amino-alkilén-foszfonsavat;

(g) 0-1,0 tömeg%-ban foszfonsavat;

(h) 0-15 tömeg%-ban magnézium-szulfát-heptahidrátot; és (i) a 100 tömeg%-hoz még szükséges mennyiségben vizet tartalmaznak és a kompozícióknak a Daphniae mikroorganizmusokon az LC 50 teszt szerint mért ökotoxicitási értékük legalább 0,18 ml/1.

19. Folyékony kristályos kompozíciók, amelyek mintegy 0,1-20 tömeg%-ban anionos felületaktív anyagot;

20. Szennyleválasztó szerek, amelyek (a) 0,1-20,0 tömeg%-ban (Π) általános képletű vegyületeket - a (Π) általános képletben w értéke 1, 2, 3 vagy 4; és ··»·

-62x, y és z jelentése - a határértékeket is beleértve - 0 és 10 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy az x+y+z összeg - a határértékeket is beleértve - 2 és 100 közötti egész szám; és (b) a 100 tömeg% eléréséhez szükséges mennyiségben még vizet tartalmaznak.