CZ294825B6 - Mikroemulzní čisticí kompozice, stabilní koncentrovaná mikroemulzní čisticí kompozice a kapalná krystalová čisticí kompozice - Google Patents

Mikroemulzní čisticí kompozice, stabilní koncentrovaná mikroemulzní čisticí kompozice a kapalná krystalová čisticí kompozice Download PDF

Info

Publication number
CZ294825B6
CZ294825B6 CZ19971502A CZ150297A CZ294825B6 CZ 294825 B6 CZ294825 B6 CZ 294825B6 CZ 19971502 A CZ19971502 A CZ 19971502A CZ 150297 A CZ150297 A CZ 150297A CZ 294825 B6 CZ294825 B6 CZ 294825B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
composition
formula
group
cleaning composition
Prior art date
Application number
CZ19971502A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ150297A3 (cs
Inventor
Myriam Mondin
Myriam Loth
Guy Broze
Ammanuel Mehreteab
Barbara Thomas
Steven Adamy
Frank Bala Jr.
Original Assignee
Colgate-Palmolive Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/336,936 external-priority patent/US5549840A/en
Priority claimed from US08/336,932 external-priority patent/US5599785A/en
Priority claimed from US08/385,212 external-priority patent/US5593958A/en
Application filed by Colgate-Palmolive Company filed Critical Colgate-Palmolive Company
Publication of CZ150297A3 publication Critical patent/CZ150297A3/cs
Publication of CZ294825B6 publication Critical patent/CZ294825B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/042Acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/825Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017Multi-phase liquid compositions
    • C11D17/0021Aqueous microemulsions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/162Organic compounds containing Si
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/18Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2072Aldehydes-ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093Esters; Carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143Sulfonic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/74Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Mikroemulzní čisticí kompozice, která má viskozitu při teplotě 25 .degree.C v rozmezí 6 až 60 miliPascalů (mPa), přičemž obsahuje: (a) 0,1 % hmotnostního až 20 % hmotnostních směsi látek obecného vzorce I a II, ve kterých: w je rovno jedné až čtyřem, B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu -C-(O)-R, ve které: R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má obecný vzorec -C-(O)-R; a R' je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100; přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 45 až 90/5 až 35/1 až 20, přičemž poměr vzorce I ke vzorci II má hodnotu mezi 3 až 0,02; (b) 0,1 % hmotnostního až 20 % hmotnostních aniontové povrchově aktivní látky; (c) 0,1 % hmotnostního až 50 % hmotnostních současně působící povrchově aktivní látky, kosurfaktantu; (d) 0,1 % hmotnostního až 10 % hmotnostních ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému; (e) 0,4 až 1,0 % hmotnostní trialkylcitrátu a (f) zbytek tvoří voda, přičemž tato kompozice neobsahuje zwitteriontové povrchově aktivní činidlo nebo methanol nebo ethanol. Tato kompozice může být rovněž ve formě stabilní koncentrované mikroemulzní čisticí kompozice nebo kapalné krystalové čisticí kompozice.ŕ

Description

Mikroemulzní čisticí kompozice, stabilní koncentrovaná mikroemulzní čisticí kompozice a kapalná krystalová čisticí kompozice
Oblast techniky
Vynález se týká mikroemulzní čisticí kompozice, stabilní koncentrované mikroemulzní čisticí kompozice a kapalné krystalové čisticí kompozice, což jsou různé formy jedné víceúčelové kompozice. Obecně je tedy možno uvést, že se předmětný vynález týká všestranného víceúčelového kapalného čisticího prostředku v kapalné krystalové formě nebo ve formě mikroemulze, určeného zejména pro čištění tvrdých povrchů, přičemž tento prostředek je účinný při odstraňování mastné špíny a/nebo koupelnové špíny, přičemž při odstraňování špíny na neoplachovaných površích zůstávají povrchy s lesklým vzhledem.
Dosavadní stav techniky
V posledních letech se víceúčelové kapalné detergenty široce začaly používat pro čištění tvrdých povrchů, například nalakovaných dřevěných výrobků a panelů, obkládaných stěn, pracích nádob nebo koupelnových van, linolea nebo dlažbových podlah, omyvatelného stěnového papíru, atd. Takové víceúčelové všestranné kapalné prostředky představují čiré a opakní vodné směsi ve vodě rozpustných syntetických organických detergentů a ve vodě rozpustných detergentových solí jako plnidel. Za účelem dosažení srovnatelné čisticí účinnosti s granulovanými nebo práškovitými víceúčelovými čisticími kompozicemi se výhodně ve víceúčelových kapalných čisticích prostředcích podle dosavadního stavu techniky v tomto oboru používalo ve vodě rozpustných anorganických fosfátových solí. Pokud se týče prvních známých publikací, jsou tyto kompozice obsahující fosforečnany například uváděny v patentech Spojených států amerických US 2 560 839; US 3 234 138; US 3 350 319 a v patentu Velké Británie GB 1 223 739.
Z hlediska požadavků ochránců životního prostředí na snížení hladin fosfátů v podzemní vodě, byly vyvinuty zlepšené víceúčelové kapalné prostředky obsahující sníženou koncentraci anorganických fosfátových solí jako plnidel nebo nefosfátové sole jako plnidla. Zvláště vhodná samoopakní kapalina posledně uvedeného typu je popsána v patentu Spojených států amerických US 4 244 840.
Ovšem tyto víceúčelové kapalné detergenty, obsahující detergentové sole jako plnidla nebo jiné ekvivalentní látky, mají sklon zanechávat filmy, skvrny nebo šmouhy na čištěných neomývaných površích, zejména na lesklých površích. Proto tyto kapaliny vyžadují omytí čištěných povrchů, což je pro uživatele časově náročné.
Za účelem překonání předchozích nevýhod podle dosavadního stavu techniky v tomto oboru víceúčelových kapalných čisticích prostředků se podle patentu Spojených států amerických US 4 017 409 navrhuje použití směsi parafinsulfonátu a snížené koncentrace anorganické fosfátové soli jako plnidla. Nicméně takové kompozice nejsou přijatelné z hlediska životního prostředí vzhledem k obsahu fosfátu. Na druhé straně další alternativou při přípravě víceúčelových kapalných čisticích prostředků neobsahujících fosfáty bylo použito směsi aniontových a neiontových detergentů s malými množstvími glykoletherového rozpouštědla a organických aminů, která tvoří hlavní podíl prostředku, což je uváděno například v patentu Spojených států amerických US3 935 130. Ani toto řešení není rovněž plně uspokojivé, neboť vysoké hladiny organických detergentů nezbytné k dosažení čištění působí pěnění, které naopak vede k potřebě pečlivého omývání, což je v současnosti spotřebitelem považováno za nežádoucí.
Dalším řešením formulace kapalné detergentové kompozice pro tvrdé povrchy nebo víceúčelové kompozice, kdy jsou důležitými požadavky homogenita produktu a čirost, je příprava mikroemulzí oleje ve vodě (o/w), které obsahují jednu nebo více povrchově aktivních detergentových
- 1 CZ 294825 B6 sloučenin, s vodou nemísitelné rozpouštědlo (obvykle uhlovodíkové rozpouštědlo), vodu a „kosurfaktantovou“ sloučeninu, neboli současně působící povrchově aktivní činidlo, pomocí níž se dosahuje stabilita produktu. Z definice o/w mikroemulze vyplývá, že se jedná o spontánně vytvořenou koloidní disperzi části „olejové“ fáze, mající velikost částic v rozmezí 2,5 nm (25 Á) až 80 nm (800 Á) ve spojité vodné fázi.
Z hlediska extrémně malé velikosti částic v případě částic dispergované olejové fáze jsou mikroemulze transparentní pro světlo a čiré, přičemž jsou obvykle vysoce stabilní vůči dělení fází.
Mezi patentové odkazy, týkající se použití rozpouštědel pro odstraňování mastnoty v o/w mikroemulzích, je možno uvést například evropské patentové přihlášky EP 0 137 615 a EP 0 137 616 (autor Herbots a kol.); evropskou patentovou přihlášku EP 0 160 762 (autor Johnston a kol.); a patent Spojených států amerických US 4 561 991 (autor Herbots a kol.). Každý z těchto patentů popisuje také použití rozpouštědla o koncentraci alespoň 5 % hmotnostních pro odstraňování mastnoty.
Ze zveřejněné patentové přihlášky Velké Británie GB 2 144 763A (autor Herbots a kol.), publikované 13. března 1985, je známo, že hořečnaté soli zvyšují účinnost při odstraňování mastnoty u organických rozpouštědel pro odstraňování mastných nečistot, jako jsou například terpeny, v o/w mikroemulzních kapalných detergentových kompozicích. Kompozice podle tohoto vynálezu popsané Herbotsem a kol. vyžadují obsah alespoň 5 % hmotnostních rozpouštědla pro odstraňování mastnoty ve směsi a hořčíkovou solí a ve výhodném provedení obsah alespoň 5 % hmotnostních rozpouštědla (kterým může být směs s vodou nemísitelného nepolárního rozpouštědla s mírně rozpustným slabě polárním rozpouštědlem) a alespoň 0,1 % hmotnostního soli hořčíku.
Ovšem vzhledem k tomu, že množství s vodou nemísitelných a mírně rozpustných složek, které může být obsaženo v o/w mikroemulzi, s malým celkovým obsahem účinných složek aniž by došlo ke zhoršení stability mikroemulze je spíše omezeno (například až na 18 % hmotnostních vodné fáze), přítomnost tak vysokých množství rozpouštědla odstraňujícího mastnotu, má sklon redukovat celkové množství tuku nebo olejových nečistot, které mohou být odstraněny mikroemulzí a do této mikroemulze bez vyvolání fázového dělení.
Následující reprezentativní patenty týkající se dosavadního stavu techniky se také týkají kapalných detergentových čisticích kompozic ve formě mikroemulzi: patenty Spojených států amerických US 4 472 291 (autor Rosario); US 4 540 448 (autor Gauteer a kol.), US 3 723 330 (autor Sheflin); atd.
Kapalné detergentové kompozice, které obsahují terpeny jako je α-limonen nebo jiná rozpouštědlo pro odstraňování mastnoty, i když nejsou popsány ve formě o/w mikroemulzi, jsou podstatou následujících reprezentativních patentových dokumentů: evropský patentový dokument EP 0 080 749; patenty Velké Británie GB 1 603 047; GB 4 414 128 a GB 4 540 505. Například v patentu Spojených států amerických GB 4 414 128 se rozsáhle popisuje vodná kapalná detergentová kompozice, kterou je možno charakterizovat následujícími podíly, uvedenými v procentech hmotnostních:
(a) od 1 % do 20 % syntetického, aniontového, neiontového, amfotemího nebo zwitteriontového povrchově aktivního činidla nebo jejich směsi (b) od 0,5 % do 10 % mono- nebo seskviterpenu nebo jejich směsi, při hmotnostním poměru (a) : (b) ležícím v rozmezí od 5 : 1 do 1 : 3 a (c) od 0,5 % do 10 % polárního rozpouštědla, majícího rozpustnost ve vodě při 15 °C v rozmezí od 0,2 % do 10 %. Jiné složky přítomné ve formulacích popsaných v tomto patentu obsahují od 0,05 % do 2 % hmotnostní mýdla alkalického kovu, kovu alkalické zeminy nebo alkanol
-2CZ 294825 B6 amonného mýdla odvozeného od mastných kyselin obsahujících 13 až 24 atomů uhlíku; vápníkové sekvestrační činidlo v množství v rozmezí od 0,5 % do 13 % hmotnostních; nevodné rozpouštědlo, například alkoholy a glykolethery v množství až do 10 % hmotnostních; a hydrotropní látky, například močovina, ethanolaminy, a soli nižších alkylarylsulfonátů v množství až do 10 % hmotnostních. Všechny formulace uvedené v příkladech tohoto patentu obsahují relativně velká množství detergentových solí jako plnidel, které jsou škodlivé pro vytvoření povrchové lesku.
Z dosavadního stavu techniky je rovněž známo řešení podle zveřejněné mezinárodní patentové přihlášky WO 95/14765, ovšem prostředek zde popisovaný musí nutno obsahovat zvláštní činidlo uvolňující mastnotu, naopak tento prostředek neobsahuje trialkylcitrát. Kromě toho se liší toto řešení od řešení podle vynálezu ve fyzikálních vlastnostech, konkrétně viskozitě při teplotě 25 °C, a dále v tom, že kompozice podle předmětného vynálezu neobsahuje zwitteriontové povrchově aktivní činidlo ani methanol nebo ethanol.
Dále bylo podle uvedeného vynálezu pozorováno, že ve formulacích, obsahujících hořečnaté sloučeniny napomáhající odstraňování mastnoty, přídavek malých množství solí představujících plnidlo, jako jsou polyfosforečnany alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů, soli kyseliny nitriltrioctové a podobné další látky, vede k tomu, že příprava takovýchto prostředků ve formě stabilních mikroemulzních systémů je obtížnější.
V patentu Spojených států amerických US 5 082 584 se popisuje mikroemulzní kompozice, obsahující aniontové povrchově aktivní činidlo, současně působící povrchově aktivní činidlo („ko-surfaktant“), neiontové povrchově aktivní činidlo, parfém a vodu; ovšem tyto kompozice nevykazují profil nízké ekologicky přijatelné toxicity a zlepšené vlastnosti mezifázového napětí jak to vykazují kompozice podle předloženého vynálezu.
V patentu Velké Británie GB 1 453 385 se popisují polyesterifikované neiontové povrchově aktivní látky podobné polyesterifikovaným neiontovým povrchově aktivním činidlům podle předmětného vynálezu. Nicméně tyto neiontové povrchově aktivní látky uvedené ve výše citovaném patentu Velké Británie GB 1 453 385 neuvádí podíl sloučeniny obecného vzorce (II) podle předmětného vynálezu. Dále je třeba uvést, že formulované kompozice, uváděné ve výše citovaném patentu Velké Británie GB 1 453 385, nesplňují požadavky kritických omezení podle předmětného vynálezu.
Dále existuje mnoho patentů, ve kterých se popisují esterifikované ethoxylované glycerolové sloučeniny pro různé aplikace. Mezi tyto patenty patří například patent Velká Británie GB 1453385; japonský patent JP 59-1600 a japonský patent JP 58-206693 a evropský patentový dokument EP 0 586 323 Al. Produkty podle těchto publikací nesplňují ovšem požadavek, aby při použití směsi esterifikovaného ethoxylovaného glycerolu a neesterifikovaného ethoxylovaného glycerolu v čisticí kompozici pro čištění tvrdých povrchů, fungovala tato směs jako činidlo uvolňující mastnotu.
Podstata vynálezu
Předmětný vynález se týká mikroemulzní čisticí kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že má viskozitu při teplotě 25 °C v rozmezí 6 až 60 miliPascalů (mPa), přičemž obsahuje:
(a) 0,1 % hmotnostního až 20 % hmotnostních směsi sloučeniny obecného vzorce I a II:
-3CZ 294825 B6
R’
I
CH2-O-(CH2CH-O)X-B
R’
I
ECH-O-(CH2CH O)y-B]w (I)
R’
I ch2-o-(ch2ch-o)z-b
R’
I
CH2-0-(CH2CH-O)x-h
R’
I [CH—O—(CH2CH O)y-H]v (II)
R’
I
CH2-O-(CH2CH-O)2-h ve kterých:
w je rovno jedné až čtyřem,
B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorce
O
II
C--R ve kterém:
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má obecný vzorec
O
II
---C---R a R' je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 45 až 90/5 až 35/1 až 20, přičemž poměr látky obecného vzorce I k látce obecného vzorce II má hodnotu mezi 3 až 0,02;
(b) 0,1 % hmotnostního až 20 % hmotnostních aniontové povrchově aktivní látky;
-4CZ 294825 B6 (c) 0,1 % hmotnostního až 50 % hmotnostních současně působící povrchově aktivní látky, kosurfaktantu;
(d) 0,1 % hmotnostního až 10 % hmotnostních ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;
(e) 0,4 až 1,0 % hmotnostní trialkylcitrátu a (f) zbytek tvoří voda, přičemž tato kompozice neobsahuje zwitteriontové povrchově aktivní činidlo nebo methanol nebo ethanol.
Ve výhodném provedení podle vynálezu tato čisticí kompozice podle vynálezu dále obsahuje sůl vícemocného kovového kationtu v množství dostačujícím pro poskytnutí od 0,5 do 1,5 ekvivalentu uvedeného kationtu na ekvivalent uvedeného aniontového detergentu.
Tímto vícemocným kovovým kationtem je ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu hořčík nebo hliník.
Podle dalšího výhodného provedení tato čisticí kompozice podle vynálezu obsahuje 0,9 až 1,4 ekvivalentu uvedeného kationtu na ekvivalent aniontového detergentu.
Podle dalšího výhodného provedení je v této čisticí kompozici podle předmětného vynálezu vícemocnou solí oxid hořečnatý, chlorid hořečnatý nebo síran hořečnatý.
Podle dalšího výhodného provedení tato čisticí kompozice podle předmětného vynálezu dále obsahuje mastnou kyselinu obsahující 8 až 22 atomů uhlíku.
Podle dalšího výhodného provedení tato čisticí kompozice podle předmětného vynálezu obsahuje od 0,5 až 15 % hmotnostních uvedeného současně působícího povrchově aktivního činidla, neboli kosurfaktantu, a od 0,4 % do 3,0 % hmotnostních uvedeného uhlovodíku.
Podle dalšího výhodného provedení podle předmětného vynálezu je v této čisticí kompozici současně působícím povrchově aktivním činidlem, neboli kosurfaktantem, ve vodě rozpustný glykolether.
Výše uvedený glykolether je ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu vybrán ze skupiny, zahrnující ethylenglykolmonobutylether, diethylenglykolmonobutylether, triethylenglykolmonobutylether, polypropylenglykol s průměrnou molekulovou hmotností od 200 do 1000 a propylenglykol-terc-butylether, mono-, di—, tripropylenglykolmonobutylether.
Nejvýhodněji je podle předmětného vynálezu tímto glykoletherem je ethylenglykolmonobutylether nebo diethylenglykolmonobutylether.
Podle dalšího výhodného provedení čisticí kompozice podle předmětného vynálezu je uvedeným současně působícím povrchově aktivním činidlem, neboli kosurfaktantem, alifatická karboxylová kyselina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku vybraná ze skupiny zahrnující kyselinu akrylovou, kyselinu propionovou, kyselinu glutarovou, směsi kyseliny glutarové a kyseliny jantarové a kyselinu adipovou a směsi libovolných výše uvedených látek.
Ve výhodném provedení je touto alifatickou karboxylovou kyselinou, směs kyseliny adipové, kyseliny glutarové a kyseliny jantarové.
-5CZ 294825 B6
Podle dalšího výhodného provedení podle předmětného vynálezu je v této čisticí kompozici aniontovým povrchově aktivním činidlem alkylbenzensulfonát obsahující 9 až 15 atomů uhlíku nebo alkansulfonát obsahující 10 až 20 atomů uhlíku.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží stabilní koncentrovaná mikroemulzní kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že má viskozitu při teplotě 25 °C v rozmezí 6 až 60 miliPascalů (mPa), přičemž obsahuje následující složky, jejichž obsah je uveden v procentech hmotnostních:
(a) 1 až 30 % aniontové povrchově aktivní látky;
(b) 0,5 až 15 % směsi látek obecného vzorce I a II:
R’
I ch2-o-(CH2CH-O)x-b
R’
I [CH-o-(CH2CH O)y-Blw (I)
R’
I ch2-o-(CH2CH-O)z-b
R’
I
CH2-O-(CH2CH-0)x-h
R’
I [CH-O-(CH2CH O)y-H]w
R’
I
CH2-O-(CH2CH-O)2-h (II) ve kterých:
w je rovno jedné až čtyřem,
B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorce
O
II
---C---R ve kterém:
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má obecný vzorec
-6CZ 294825 B6
O
II
---C---R a R'je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 40 až 90/5 až 35/1 až 20, přičemž poměr vzorce I ke vzorci II má hodnotu v rozmezí od 3 až 0,02;
(c) 2 až 30 % současně působícího povrchově aktivního činidla, kosurfaktantu;
(d) 0,4 až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;
(e) 0 až 18 % alespoň jedné dikarboxylové kyseliny;
(f) 0 až 0,2 % kyseliny aminoalkylenfosfonové;
(g) 0 až 1,0 % kyseliny fosforečné;
(h) 0 až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého;
(i) 0,4 až 1,0 % hmotnostní trialkylcitrátu; a (j) zbytek tvoří voda, přičemž kompozice má ekotoxicitu měřeno LC 50 testem alespoň 0,18 mililitru/litr měřeno na mikroorganizmech kmene Daphniae, a tato kompozice neobsahuje methanol nebo ethanol zwitteriontové povrchově aktivní činidlo.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží kapalná krystalová kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že má viskozitu při teplotě 25 °C v rozmezí 6 až 60 miliPascalů (mPa), přičemž obsahuje v procentech hmotnostních:
0,1 % až 20 % aniontového povrchově aktivního činidla, % až 50 % současně působící povrchově aktivní látky, kosurfaktantu až 2,5 % hmotnostního mastné kyseliny;
0,1 % až 20 % hmotnostních směsi látek obecného vzorce I a II:
R’ I
CH2-O-(CH2CH-O)x-b
R’ I [CH-0-(CH2CH O)y-B]w
R’
CH2-O-(CH2CH-O)z-b
-7(I) a
R’
I
CH2-0-(CH2CH-O)x-h
R’ [CH-O-(CH2CH O)y-H]w (II)
R’
I CH2-O-(CH2CH-O)2-h ve kterých:
w je rovno jedné až čtyřem,
B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorce
O
II
---C---R ve které:
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má obecný vzorec
O
II
---C---R a R' je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 40 až 90/5 až 35/1 až 20 a poměr sloučeniny vzorce I ke sloučenině vzorce II má hodnotu mezi 3 až 0,02;
0,5 % až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku a zbytek tvoří voda, přičemž tato kompozice neobsahuje zwitteriontové povrchově aktivní činidlo nebo methanol nebo ethanol.
Podle předmětného vynálezu byla vyvinuta zdokonalená čirá, kapalná čisticí kompozice, která projevuje lepší mezifázové napětí, přičemž pomocí této kompozice je možno dosáhnout zlepšení čištění tvrdého povrchu, přičemž tato kompozice je ve formě krystalové kapalné kompozice nebo mikroemulze, a tato kompozice podle vynálezu je vhodná pro čištění tvrdých povrchů jako jsou plastové, skleněné a kovové povrchy, mající lesklou povrchovou úpravu. Konkrétně je možno uvést, že tyto zlepšené čisticí kompozice vykazují dobré vlastnosti při odstraňování mastné špíny díky zlepšenému mezifázovému napětí, jsou-li použity v neředěné (čisté) formě, přičemž při jejich aplikaci je možno dosáhnout toho, že čištěné povrchy jsou lesklé a není nutno je dále oplachovat nebo otírat nebo vyžadují pouze minimální oplachování nebo otírání. Posledně
-8CZ 294825 B6 uvedená charakteristika je zřejmé z toho, že na neopláchnutých čištěných površích zůstává pouze málo viditelných zbytků nebo vůbec žádné tyto zbytky a vzhledem k výše uvedenému je tak překonána jedna z nevýhod produktů podle dosavadního stavu techniky.
Konkrétněji je možno uvést, že zlepšené čisticí kompozice podle vynálezu vykazují dobré vlastnosti při odstraňování mastné špíny díky zlepšeným povrchovým napětím, jsou-li použity v neředěné (čisté) formě a ponechávají čištěné povrchy lesklé bez nutnosti nebo vyžadování alespoň minimálního dalšího opláchnutí nebo otírání. Posledně uvedená charakteristika je zřejmá z málo nebo vůbec neviditelných zbytků na neopláchnutých čištěných površích a v souladu s tím je tak překonána jedna z nevýhod produktů podle stavu techniky. Předložené kompozice vykazují účinek při uvolňování mastnoty tím, že předloženého kompozice brání nebo snižují usazení mastných nečistot na površích, které byly čištěny kompozicemi podle vynálezu ve srovnání s povrchy čištěnými kapalnou krystalovou kompozicí nebo komerční mikroemulzní kompozicí, což znamená, že se mastnou nečistotou znečištěný povrch snadněji čistí při následujícím čištění. Tato instantní kompozice podle vynálezu vykazuje účinek projevující se v odstraňování mastnoty, přičemž tento účinek spočívá vtom, že tato kompozice brání nebo snižuje nebo zabraňuje usazování mastných nečistot na površích, které byly čištěny touto instantní kompozicí podle vynálezu v porovnání s povrchy čištěnými běžnou krystalovou kapalnou kompozicí nebo běžnou mikroemulzní kompozicí podle dosavadního stavu techniky, což znamená, že se povrch znečištěný mastnou nečistotou snadněji čistí při následujícím čištění. Podle předmětného vynálezu bylo zcela překvapivě zjištěno, že výše uvedených požadovaných výsledků je možno dosáhnout i bez použití polyfosfátů nebo jiných anorganických nebo organických detergentových solí jako plnidel (builderů) a také za úplné nepřítomnosti rozpouštědla, nebo v podstatě úplné nepřítomnosti rozpouštědla, pro odstraňování mastnoty.
Kompozice podle předmětného vynálezu jsou mnohem příznivější pro životní prostředí pro nízkou ekotoxicitu sloučenin ethoxylovaného typu použitých v těchto instantních kompozicích.
Kompozice podle předmětného vynálezu mají hodnotu ekotoxícity měřenou podle LC 50 testu, který je uznáván organizací The Organization for Economic Cooperation and Development (OECD) a které jsou USA členem, v OECD testu č. 202, nejvýše 0,18 mililitrů/litr měřeno na mikroorganizmech kmene Daphniae.
Podle předmětného vynálezu bylo zcela neočekávaně zjištěno, že i když parfém jako takový nepředstavuje rozpouštědlo pro mastnou nebo olejovou špínu, i když takové parfémy mohou ve skutečnosti obsahovat až 80 % terpenů, které jsou známé jako dobrá rozpouštědla mastnoty, přesto kompozice podle vynálezu ve zředěné formě mají kapacitu, rozpouštět olejovou nebo mastnou špínu až v 10-ti násobku nebo vícenásobku hmotnosti tohoto parfému, přičemž se tato špína odstraňuje nebo uvolňuje z tvrdého povrchu účinkem působení aniontových a neiontových povrchově aktivních činidel a tato spínaje zachycena do olejové fáze o/w mikroemulze (typ olej ve vodě).
Podle předmětného vynálezu má funkci uhlovodíku ve vodě nerozpustný parfém. V obvyklém případě je v kompozicích na vodné bázi vyžadována přítomnost rozpouštěcích látek („solubilizátorů“) jako je hydrotrop nižšího alkylarylsulfonátu s alkalickým kovem, triethanolamin, močovina, atd., který je nutný pro rozpuštění parfému, zejména při koncentracích parfému 1% nebo koncentracích vyšších, vzhledem ktomu, že parfémy jsou obecně směsi vonných esenciálních olejů a aromatických sloučenin, které obvykle nejsou ve vodě rozpustné. Proto se inkorporováním parfému do této vodné čisticí kompozice jako olejové (uhlovodíkové) fáze v konečné o/w mikroemulzní kompozici dosáhne několika různých důležitých výhod.
Za prvé se zlepší kosmetické vlastnosti této konečné čisticí kompozice, takže jsou tyto kompozice nejenom čiré (jako důsledek tvorby mikroemulze) tak i vysoce vonné (jako důsledek úrovně přidaného parfému).
-9CZ 294825 B6
Za druhé je odstraněna potřeba použití rozpouštěcích látek, které nepřispívají k čisticí účinnosti.
Za třetí může být dosažen zlepšený účinek uvolňování mastnoty a zlepšená kapacita odstraňování mastnoty v případě použití původní (neředěné) kompozice, pokud se vezme v úvahu aspekt ředění, nebo v případě použití zředěného koncentrátu bez detergentových plnidel (builderů) nebo pufrů nebo běžně používaných rozpouštědel pro odstraňování mastnoty při neutrálním nebo kyselém pH a při nízkých koncentracích aktivních složek, přičemž zlepšené čisticí účinnosti může být dosaženo rovněž i při použití zředěné kompozice.
Termín „parfém“, použitý v popisu předmětného vynálezu, má svůj obvyklý význam, přičemž do rozsahu tohoto termínu je možno obecně zahrnout jakoukoliv ve vodě nerozpustnou vonnou substanci nebo směsi substancí, zahrnujících přírodní esence (to znamená esence získané extrakcí květin, listů, květů ovocných stromů nebo rostlin), umělé esence (to znamená směsi přírodních olejů nebo olejových složek) a synteticky produkované představující vonné esence. Obvykle jsou tyto parfémy komplexní směsi směsí získané smíchání různých organických sloučenin jako jsou alkoholy, aldehydy, ethery, aromatické sloučeniny a proměnlivé množství esenciálních olejů (například terpenů) například v rozsahu od 0 % do 80 % hmotnostních, přičemž tyto esenciální oleje samy o sobě jsou těkavé vonné sloučeniny, které rovněž slouží k rozpuštění jiných složek parfému.
V předloženém vynálezu přesné složení parfému není z hlediska čisticí účinnosti podstatné, pokud splňuje kritéria nemísitelnosti s vodou a má příjemnou vůni. Přirozeně ovšem, pokud se zejména týče čisticí kompozice určené pro použití v domácnostech, by samozřejmě měly být parfém jakož i všechny ostatní složky kosmeticky přijatelné, to znamená netoxické, hypoalergenní atd. Kompozice podle předmětného vynálezu vykazují významně zlepšenou ekotoxicitu ve srovnání s existujícími komerčními produkty.
Uhlovodík představující parfém je přítomen ve zředěné o/w mikroemulzi v množství od 0,1 % do 10 % hmotnostních. Je-li množství uhlovodíku (parfému) menší než 0,4 % hmotnostní stává se obtížnějším jej formulovat do o/w mikroemulze. V případě kapalné krystalové kompozice je třeba alespoň 0,5 % hmotnostního parfému. Jestliže je uhlovodík (parfém) přidán v množstvích větších než 10 % hmotnostních, zvyšují se pořizovací náklady na tento prostředek aniž by bylo dosaženo dalšího zlepšení čištění a ve skutečnosti dojde k určitému poměrnému snížení účinnosti čištění pokud jde o celkové množství mastné nebo olejové nečistoty, která má být odstraněna do olejové fáze mikroemulze.
Kromě toho je třeba uvést, že i když se dosáhne vynikající účinnosti při odstraňování mastnoty u parfémových kompozic neobsahujících žádná terpenová rozpouštědla, je zjevně obtížné pro odborníky na parfémy formulovat dostatečně levné parfémové kompozice pro produkty tohoto typu (to znamená pro výrobu produktů běžného konzumního typu, které jsou velice citlivé na zvyšované pořizovací náklady), které obsahují méně než 20 %, obvykle méně než 30 % takových terpenových rozpouštědel.
Takže vzato pouze z praktického hlediska s ohledem na ekonomické hledisko, mohou zředěné o/w mikroemulzní detergentové čisticí kompozice podle předloženého vynálezu často obsahovat až asi 0,2 % až 7 % hmotnostních terpenových rozpouštědel, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, které jsou inkorporovány prostřednictvím parfémové složky do těchto kompozic. Nicméně i když je množství terpenového rozpouštědla v čisticí kompozici podle vynálezu menší než 1,5 % hmotnostního, jako například až 0,6 % hmotnostního nebo 0,4 % hmotnostního nebo obsah menší, je možno při aplikování zředěných o/w mikroemulzi podle předmětného vynálezu přesto dosáhnout uspokojivé kapacity odstranění mastnoty a oleje.
V případě typické formulace zředěné o/w mikroemulze podle tohoto vynálezu je 20-ti mililitrový vzorek o/w mikroemulze, obsahující 1 % hmotnostní parfému, schopen rozpustit například až 2 až 3 mililitry mastné a/nebo olejové špíny při zachování své formy mikroemulze, bez ohledu na
- 10CZ 294825 B6 to, zda parfém obsahuje 0 %, 0,1 % hmotnostního, 0,2 % hmotnostního, 0,3 % hmotnostního, 0,4 % hmotnostního, 0,5 % hmotnostního, 0,6 % hmotnostního, 0,7 % hmotnostního nebo 0,8 % hmotnostního terpenového rozpouštědla. Jinými slovy, podstatným znakem tohoto vynálezu je to, že odstranění mastnoty vyplývá z toho, že tato kompozice je ve formě mikroemulze per se a ne přítomnosti nebo nepřítomnosti rozpouštědla typu „odstraňujícího mastnou špínu“ v mikroemulzi.
Místo parfému může být použit ve vodě nerozpustný parafín nebo izoparafín obsahující 6 až 18 uhlíků v koncentraci 0,4 až 0,8 % hmotnostního.
Ve vodě rozpustné organické detergentové materiály, které jsou použity k přípravě konečných o/w mikroemulzních kompozic podle předmětného vynálezu, mohou být vybrány ze skupiny zahrnující ve vodě rozpustné, nemýdlové aniontové povrchově aktivní látky smísené s mastnou kyselinou a rozpouštěcí činidlo, kterým je částečně esterifíkovaný ethoxylovaný vícesytný alkohol jako je částečně esterifíkovaný ethoxylovaný glycerol.
I když v kompozicích podle předmětného vynálezu mohou být použity běžné neiontové povrchově aktivní látky, použití takovýchto běžných neiontových povrchově aktivních látek v kompozicích podle předmětného vynálezu bude snižovat profil vztahující se k životnému prostředí této kompozice a rovněž mají tyto látky nežádoucí vliv na vlastnosti kompozice pokud se týče uvolňování mastnoty a odstraňování mastnoty + částic špíny.
Pokud se týče aniontových povrchově aktivních látek, obsažených v mikroemulzích o/w, mohou být v kompozicích podle tohoto vynálezu použity jakékoliv běžně používaná ve vodě rozpustná aniontová povrchově aktivní činidla nebo směsi uvedených aniontových povrchově aktivních činidel a takto mohou být použity k účelům podle vynálezu. Výraz „aniontové povrchově aktivní činidlo“ jak je zde použit, znamená třídu aniontových nebo směsných aniontových-neiontových povrchově aktivních činidel, poskytující čisticí účinek.
Mezi vhodné ve vodě rozpustné nemýdlové, aniontové povrchově aktivní látky je možno zařadit takové povrchově aktivní nebo detergentové sloučeniny, které obsahují organickou hydrofobní skupinu obsahující obecně 8 až 26 atomů uhlíku ve své molekulové struktuře a alespoň jednu ve vodě rozpustnou skupinu vybranou ze skupiny sulfonátů, sulfátů a karboxylátů, takže tvoří ve vodě rozpustnou povrchově aktivní látku. Obvykle tato hydrofobní skupina zahrnuje nebo obsahuje alkylovou skupinu obsahující 8 až 22 atomů uhlíku, alkylovou skupinu nebo acylovou skupinu. Takovéto povrchově aktivní látky jsou používány ve formě ve vodě rozpustných solí, přičemž kation vytvářející sůl je obvykle vybrán ze skupiny zahrnující sodík, draslík, amonný kation, hořčík a mono-, di- nebo tri-C2-C3-alkanolamonný kation, stím, že ve výhodném provedení se používají kationty sodíku, hořčíku a amonný kation.
Jako příklad vhodných sulfonovaných aniontových povrchově aktivních látek je možno uvést běžně známé vyšší alkylaromatické sulfonáty s jedním jádrem (mononukleámí) jako jsou vyšší alkylbenzensulfonáty, obsahující od 10 do 16 atomů uhlíku ve vyšší alkylové skupině v přímém nebo rozvětveném řetězci, alkyltoluensulfonáty obsahující 8 až 15 atomů uhlíku v alkylové skupině a alkylfenolsulfonáty obsahující 8 až 15 atomů uhlíku v alkylové skupině.
Ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu se jako sulfonátu používá lineární alkylbenzensulfonát obsahující vyšší obsah 3-(nebo vyšší) fenylizomerů a odpovídající nízký obsah (pod 50 %) 2-(nebo nižší) fenylizomerů, to jest, kde benzenový kruh je výhodně připojen z velké části na polohu 3 nebo polohu vyšší (například 4, 5, 6 nebo 7) alkylové skupiny a obsah izomerů, ve kterých je benzenový kruh připojen v poloze 2 nebo 1 je odpovídajícím způsobem nízký. Zvláště preferované látky tohoto typu jsou uvedeny v patentu Spojených států amerických US 3 320 174.
- 11 CZ 294825 B6
Mezi jiné vhodné aniontové povrchově aktivní látky je možno zařadit olefínsulfonáty, zahrnující alkensulfonáty s dlouhým alkenovým řetězcem, hydroxyalkansulfonáty s dlouhým alkanovým řetězcem nebo směsi alkensulfonátů a hydroxyalkansulfonátů. Tyto olefínsulfonátové detergenty mohou být připraveny běžně známým způsobem reakcí oxidu sírového (SO3) s olefíny s dlouhým řetězcem, obsahujícími 8 až 25 atomů uhlíku, které mají obecný vzorec:
RCH=CHRi ve kterém:
R je vyšší alkylová skupina obsahující 6 až 23 atomů uhlíku a
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 17 atomů uhlíku nebo atom vodíku, za vzniku směsi sulfonů a alkensulfonových kyselin, která se potom zpracovává pro převedení sulfonů na sulfonáty. Olefínsulfonáty obsahují 14 až 16 atomů uhlíku vR alkylové skupině a získají se sulfonací a-olefmu.
Jako další jiné příklady vhodných aniontových sulfonátových povrchově aktivních látek je možno uvést parafínsulfonáty obsahující 10 až 20 atomů uhlíku. Primární parafínsulfonáty se vyrobí reakcí alfa-olefmů s dlouhým řetězcem a hydrogensiřičitanů, přičemž tyto parafínsulfonáty, které mají sulfonátovou skupinu distribuovanou podél parafínového řetězce jsou uvedeny v patentech Spojených států amerických US 2 503 280; US 2 507 088; US 3 260 744, US 3 372 188 a v německém patentu DE 735096.
Jako příklad vhodných aniontových sulfátových povrchově aktivních látek je možno uvést alkylsulfátové soli obsahující 8 až 18 atomů uhlíku v alkylové části a alkyletherpolyethenoxysulfátové soli obsahující 8 až 18 atomů uhlíku, které mají obecný vzorec:
R(OCH2H4)nOSO3M ve kterém:
n je 1 až 12, a
M je rozpouštěcí (solubilizační) kation vybraný ze skupiny, zahrnující sodíkové, draslíkové, amonné, hořčíkové a mono-, di- nebo tri-ethanolamonné ionty.
Tyto alkylsulfáty mohou být získány sulfatováním alkoholů získaných redukcí glyceridů kokosového oleje nebo materiálu „tallow“ (materiál pocházející z loje) nebo jejich směsi a neutralizací výsledného produktu. Na druhé straně se alkyletherpolyethenoxysulfáty získají sulfatací kondenzačního produktu ethylenoxidu s alkanolem obsahujícím 8 až 18 atomů uhlíku a neutralizací výsledného produktu. Alkylsulfáty mohou být získány sulfatací alkoholů získaných redukcí glyceridů kokosového oleje nebo materiálu „tallow“ nebo jejich směsí a neutralizací výsledného produktu. Na druhé straně se alkyletherpolyethenoxysulfáty získají sulfatováním kondenzačního produktu ethylenoxidu s alkanolem obsahujícím 8 až 18 atomů uhlíku a neutralizací výsledného produktu. Tyto alkyletherpolyethenoxysulfáty se od sebe liší počtem molů ethylenoxidu zreagovaného s jedním mol alkanolu. Výhodné alkylsulfáty a výhodné alkyletherpolyethenoxysulfáty obsahují 10 až 16 atomů uhlíku v alkylové skupině.
Alkylfenyletherpolyethenoxysulfáty obsahující 8 až 12 atomů uhlíku v alkylové části, obsahující od 2 do 6 molů ethylenoxidu v molekule jsou také vhodné pro použití v kompozicích podle vynálezu. Tyto detergenty mohou být připraveny reakcí alkylfenolu se 2 až 6 moly ethylenoxidu a sulfatací a neutralizací výsledného ethoxylovaného alkylfenolu.
- 12CZ 294825 B6
Je samozřejmé, že tyto aniontové povrchově aktivní látky budou přítomny buď v kyselé formě, nebo formě soli v závislosti na pH konečné kompozice, s tím, že kation vytvářející sůl je stejný jako v jiných aniontových detergentech.
Z uvedených nemýdlových aniontových povrchově aktivních činidel jsou výhodnými povrchově aktivními činidly Cg-Cislineámí alkylbenzensulfonáty a Cn-CiT-parafín- nebo alkansulfonáty. Zvláště výhodnými sloučeninami jsou C]0-Ci3-alkylbenzensulfonáty a sodné soli Ci3-Ci7-alkansulfonátů.
Obecně se podíl nemýdlového aniontového povrchově aktivního činidla pohybuje v rozmezí od 0,1 % do 20,0 %, zředěné o/w mikroemulzní kompozice.
Produkt podle předmětného vynálezu obsahuje kompozici (která zde bude v tomto textu dále označována jako sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu), která je směsí plně esterifíkovaného ethoxylovaného vícesytného alkoholu, částečně esterifíkovaného vícesytného alkoholu a neesterifíkovaného ethoxylovaného vícesytného alkoholu, kde preferovaný vícesytný alkohol je glycerol, a touto sloučeninou je sloučenina obecného vzorce I
R’
I CH2-0-(CH2CH-0)x-B
R‘
I [CH-O-(CH2CH O)y—bjw (I)
R*
I ch2-o-(CH2CH-O)z-b a sloučenina obecného vzorce II:
R’
I
CH2-O-(CH2CH-O)x-h
R’
I [CH-O-(CH2CH O)y-H]v (II)
R’
I
CH2-O-(CH2CH-O)2-h ve kterých:
w je rovno jedné až čtyřem,
B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorce
O
II
C--R
- 13 CZ 294825 B6 ve které:
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován hydrogenovaný „tallow“ alkylový řetězec a alkylový řetězec kokosového oleje, kde alespoň jedna z B skupin má obecný vzorec:
O
II
---C---R a R' je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylovou skupinu, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 45 až 90/5 až 40/1 až 20, výhodněji 50 až 90/9 až 32/1 až 12, přičemž poměr vzorce I ke vzorci II má hodnotu mezi 3 až 0,02, přičemž podle nej výhodnějšího provedení je ve směsi, která tvoří danou sloučeninu, větší podíl sloučeniny obecného vzorce II než sloučeniny obecného vzorce I.
Sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu, použitá v kompozici podle vynálezu, představuje produkt firmy Kao Corporation, přičemž tento produkt je běžně obchodně dostupný pod obchodním názvem Levenol jako je Levenol F-200, který má průměrnou hodnotu EO 6 a molární poměr kokosových mastných kyselin ke glycerolu je 0,55, nebo Levenol V501/2, který má průměrnou hodnotu EO 17 a molární poměr „tallow“ mastné kyseliny (vyšší nenasycené mastné kyseliny pocházející z loje) ke glycerolu 1,0. Ve výhodném provedení je molární poměr mastné kyseliny ke glycerolu menší než 1,7, podle ještě výhodnějšího provedení menší než 1,5 a nej výhodněji menší než 1,0. Tato sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu má molekulovou hmotnost v rozmezí od 400 do 1600 a hodnotu pH (50 gramů/litr vody) v rozmezí od 5 do 7. Tyto sloučeniny, které jsou známé pod chráněnou značkou Levenol, představují látky, které jsou v podstatě nedráždící lidskou kůži a které mají primární biologickou odbouratelnost (biodegradabilitu) větší než 90 %, měřeno Wickbold metodou Bias-7d.
Jako dva příklady Levenol sloučenin je možno uvést Levenol V-501/2, který má 17 ethoxylovaných skupin a je odvozen od „tallow“ mastných kyselin (nenasycené vyšší mastné kyseliny z loje) s poměrem mastné kyseliny ke glycerolu 1,0 a má molekulovou hmotností 1465, a Levenol F-200, který má 6 ethoxylovaných skupin a je odvozen od kokosové mastné kyseliny s poměrem mastné kyseliny ke glycerolu 0,55. Jak Levenol F-200, tak Levenol V-501/2 jsou tvořeny směsí sloučenin obecného vzorce I a obecného vzorce II. Levenol sloučeniny mají ekotoxické hodnoty inhibice růstu řas >100 mg/litr; akutní toxicitu pro Daphniae > 100 mg/litr a akutní toxicitu pro ryby > 100 mg/litr. Levenol sloučeniny mají snadnou biodegradabilitu vyšší než 60 %, což je minimální vyžadovaná hodnota podle testu OECD 301B pro přijatelnou biodegradabilitu.
Rovněž jsou pro kompozice podle předmětného vynálezu vhodné neiontové sloučeniny Crovol PK-40 a Crovol PK-70, vyráběné firmou Croda GMBH, Holandsko. Crovol PK-40 je polyoxyethylen (12) „Palm Kemel Glyceride“, který má 12 EO skupin. Crovol PK-70, který představuje výhodnou sloučeninu pro uvedené účely, je polyoxyethylen (45) „Palm Kemel Glyceride“ obsahující 45 EO skupin.
Ve zředěných o/w mikroemulzních kompozicích nebo kapalných krystalových kompozicích jsou sloučeniny ethoxylovaného glycerolového typu nebo polyesterifikované neiontové sloučeniny přítomny ve směsi s neiontovým detergentem. Podíl sloučeniny typu ethoxylovaného glycerolu nebo polyesterifikovaného neiontového rozpouštěcího činidla v kapalné krystalové kompozici
- 14CZ 294825 B6 nebo konečné zředěné o/w mikroemulzní kompozici se pohybuje v rozsahu od 0,1 % do 20 % hmotnostních.
Dále je možno uvést, že ve výhodných kompozicích podle předmětného vynálezu je hmotnostní poměr nemýdlového aniontového detergentu ke sloučenině ethoxylovaného glycerolového typu v rozmezí od 3 : 1 do 1 : 3 se zvláště dobrými výsledky získanými při použití hmotnostního poměru 2:1.
Ethoxylovaný vícesytný alkohol podle předmětného vynálezu, jako je například ethoxylovaný glycerol, je možno znázornit následujícím obecným vzorcem
R’
I
CH2-O-(CH2CH-O) x-h
R’ [CH-O-(CH2CH O)y-H]w
R’ I CH2-O-(CH2CH-O) 2-h ve kterém:
w je rovno jedné až čtyřem, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, s tou podmínkou, že součet (x+y+z) je rovný 2 až 100.
Ve zředěných o/w mikroemulzních kompozicích nebo kapalných krystalových kompozicích je ethoxylovaný alkohol přítomen ve směsi s aniontovým povrchově aktivním činidlem. Podíl sloučeniny typu ethoxylovaného glycerolu na hmotnosti kapalné krystalové kompozice nebo konečné zředěné o/w mikroemulzní kompozice je v rozmezí od 0,1 % do 20 % hmotnostních.
Dále je třeba uvést, že ve výhodných kompozicích podle vynálezu je hmotnostní poměr nemýdlového aniontového povrchově aktivního činidla k ethoxylovanému vícesytnému alkoholu v rozmezí od 3 : 1 do 1 : 3 s tím, že zvláště dobré výsledky se získají při hmotnostním poměru 2:1.
Kompozice podle předmětného vynálezu mohou také obsahovat 0 až 10 % hmotnostních monoesteru ethoxylovaného vícesytného alkoholu znázorněného obecným vzorcem:
R’
I CH2-O-(CH2CH-O)x-B
R*
I [CH-O-(CH2CH O)y-B]w
R’
I ch2-o-(CH2CH-O)2-b ve kterém:
- 15CZ 294825 B6 w je rovno jedné až čtyřem, dva z B jsou vodík a jedno B je vybráno ze skupiny, zahrnující skupinu obecného vzorce:
O
II
---C---R ve kterém:
je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován hydrogenovaný „tallow“ alkylový řetězec a alkylový řetězec kokosového oleje x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100.
Kompozice podle vynálezu může také obsahovat 0 až 2 hmotnostní procenta diesteru ethoxylovaného vícesytného alkoholu obecného vzorce:
R’
I
CH2-0-(CH2CH-0)x-b
R’
I [CH-O-(CH2CH O)y-BJw
R’
I
CH2-O-(CH2CH-O)z-b ve kterém:
w je rovno jedné až čtyřem, jeden z B je vodík a dvě B jsou vybrány ze skupiny zahrnující skupinu obecného vzorce:
O
II
---C---R ve kterém:
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován hydrogenovaný „tallow“ alkylový řetězec a alkylový řetězec kokosového oleje x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100.
Kompozice podle vynálezu může také obsahovat 0 až 1,0 % hmotnostní triesteru ethoxylovaného vícesytného alkoholu obecného vzorce:
-16CZ 294825 B6
R’
I CH2-0-(CH2CH-0)x-B
R’
I [CH-O-(CH2CH O)y-B]w
R’
I
CH2-0-(CH2CH-O)z-b ve kterém:
w je rovno jedné až čtyřem, tři B jsou vybrány ze skupiny, zahrnující skupinu obecného vzorce:
O
II
---C---R ve kterém:
R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, přičemž je nejvíce preferován hydrogenovaný „tallow“ alkylový řetězec a alkylový řetězec kokosového oleje x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60, s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100.
Kompozice podle předmětného vynálezu obsahují 0 až 1,0% hmotnostní trialkylcitrátu jako je například tri-n-butylcitrát, tri-n-propylcitrát, triizopropylcitrát, tri-izobutylcitrát, tri-n-pentylcitrát, tri-izopentylcitrát a tri-n-hexylcitrát, přičemž ve výhodném provedení se používá tri-nbutylcitrát. Tri-n-butyl-citrát působí v uvedené směsi jako činidlo kontrolující tvorbu pěny v tom směru, že pěna je snadněji rozložitelná, takže předmět může být omýván účinnějším způsobem.
Současně působící povrchově aktivní činidlo („kosurfaktanť) může hrát podstatnou roli při formulování výše uvedených kapalných krystalových kompozic nebo zředěných o/w mikroemulzí a koncentrovaných mikroemulzích kompozic. Podle vynálezu byly nalezeny tři hlavní skupiny sloučenin, které představují vysoce vhodná současně působící povrchově aktivní činidla (kosurfaktanty) pro mikroemulzi v rozsahu teplotního rozmezí pohybujícího se od 5 °C do 43 °C, například;
(1) ve vodě rozpustné alkanoly obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, propylenglykol vzorce HO(CH3CHCH2O)nH, kde n je číslo od 2 do 18, a monoalkylethery a estery ethylenglykolu a propylenglykolu, které mají strukturní vzorce:
R(X)nOH a Ri(X)nOH ve kterých:
R znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
-17CZ 294825 B6
Ri je acylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku,
X je (OCH2CH2) nebo (OCH2(CH3)CH) a n je číslo od 1 do 4;
(2) alifatické mono- a di-karboxylové kyseliny, obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, výhodně 3 až 6 atomů uhlíku v molekule:
(3) triethylfosfát.
Dále mohou být použity, je-li požadována specifická hodnota pH, směsi dvou nebo více z těchto čtyř tříd současně působících povrchově aktivních činidel.
Jestliže se v mikroemulzních kompozicích podle předloženého vynálezu použijí jako současně působící povrchově aktivní činidla (kosurfaktanty) mono- a dikarboxylové kyseliny (třída 2) v koncentraci 2 až 10 % hmotnostních, mohou být mikroemulzní kompozice použity jako čističe koupelnových van a jiných tvrdých povrchů, které jsou odolné vůči kyselině, čímž se odstraní vápenaté usazeniny, mýdlová špína a mastná špína z povrchů takto znečištěných, aniž by došlo k jejich poškození. Jestliže tyto povrchy jsou zirkoniový bílý email, mohou být těmito kompozicemi poškozeny.
Aminoalkylenfosfonová kyselina v koncentraci 0,01 až 0,2 % hmotnostní může být popřípadě použita ve spojení s mono- a dikarboxylovými kyselinami, přičemž aminoalkylenfosfonová kyselina napomáhá zabránit poškození zirkoniových bílých emailových povrchů. Navíc může být v kompozici použito 0,05 až 1 % hmotnostní kyseliny fosforečné.
Methanol a ethanol jsou explicitně vyloučeny z kompozice podle vynálezu pro jejich nízkou teplotu vzplanutí.
Jako reprezentativní příklad polypropylenglykolu je možno uvést dipropylenglykol a polypropylenglykol, které mají molekulovou hmotnost v rozmezí od 200 až 1000, například polypropylenglykol 400. Jiné vyhovující glykolethery jsou ethylenglykolmonobutylether (butylcellosolve), diethylenglykolmonobutylether (butylcarbitol), triethylenglykolmonobutylether, mono-, di—, a tripropylenglykolmonobutylether, tetraethylenglykolmonobutylether, propylenglykol-terc.butylether, ethylenglykolmonoacetát a dipropylenglykolpropionát. Jestliže jsou použity současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktanty) glykolového typu v koncentraci alespoň 1,0 % hmotnostní v kombinaci s parfémem v koncentraci alespoň 0,5 % hmotnostního, potom je možno vytvořit kapalnou krystalovou kompozici.
Jako reprezentativní příklad alifatických karboxylových kyselin je možno uvést jednosytné a dvojsytné alkyl a alkenyl kyseliny obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, jako je například kyselina glutarová a směsi kyseliny glutarové s kyselinou adipovou a jantarovou jakož i směsi výše uvedených kyselin jakož i kyselina akrylová nebo kyselina propionová.
I když při aplikaci všech výše uvedených glykoletherových sloučenin a kyselých sloučenin je možno dosáhnout popsané stability, nejvíce výhodnými současně působícími povrchově aktivními látkami (kosurfaktanty) každého typu, jestliže se vezme v úvahu cena a kosmetický vzhled (zvláště vůně), jsou diethylenglykolmonobutylether a směs kyseliny adipové, glutarové a jantarové. Poměr kyselin ve výše uvedené směsi není zvláště podstatný a může být modifikován tak aby byla dosažena požadovaná vůně. Obecně je možno uvést, že pro maximalizaci rozpustnosti ve vodě této kyselinové směsi na bázi kyseliny glutarové, bude jako hlavní složka použita ve vodě nejvíce rozpustná látka z těchto tří nasycených alifatických dvojsytných kyselin.
-18CZ 294825 B6
Obecně se hmotnostní poměr kyselina adipová : kyselina glutarová : kyselina jantarová pohybuje v rozmezí 1-3:1-8:1-5, které mohou být použity se stejně dobrými výsledky.
Ještě dalšími třídami současně působících povrchově aktivních sloučenin (kosurfaktanty) poskytujícími stabilní mikroemulzní kompozice při nízkých a zvýšených teplotách jsou výše uvedené alkyletherpolyethenoxykarboxylové kyseliny a mono-, di- a triethylestery kyseliny fosforečné jako je například triethylfosfát.
Množství současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) vyžadované pro stabilizaci kapalných krystalových kompozic a mikroemulzních kompozic podle vynálezu bude samozřejmě záviset na takových faktorech jako jsou charakteristiky týkající se povrchového napětí současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), na typu a množství použitých primárních povrchově aktivních látek a parfémů a na typu a množství jakýchkoliv jiných dalších složek, které mohou být přítomny v kompozici a které mají vliv na termodynamické faktory jmenované výše. Množství současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu) se pohybuje v rozmezí od 0,5 % hmotnostního do 15 % hmotnostních, přičemž tato množství poskytují stabilní zředěné o/w mikroemulze pro výše popsané hladiny primárních povrchově aktivních látek a parfému a libovolných dalších složek, jak bude popsáno dále.
Pro konečné použití je zejména cenné, že hodnota pH konečné mikroemulze bude záviset na charakteru současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu), přičemž výběr tohoto současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) se provede s ohledem na pořizovací cenu a kosmetické vlastnosti, zejména vůni. Například je možno uvést, že pro přípravu mikroemulzních kompozic, které mají hodnotu pH v rozmezí 1 až 10 je možno použít buď třídu 1, nebo třídu 4 současně působících povrchově aktivních látek (kosurfaktantů) a tyto použít jako jediná současně působící povrchově aktivní činidla (kosurfaktanty), ovšem v případě přítomnosti soli vícemocného kovu se rozmezí pH sníží na 1 až 8,5. Naopak současně působící povrchově aktivní činidlo (kosurfaktant) ze třídy 2 může být použito jako jediné současně působící povrchově aktivní činidlo (kosurfaktant) v případě, kdy je hodnota pH produktu pod 3,2. Nicméně jsou-li použity kyselé současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktanty) ve směsi s glykoletherovým současně působícím povrchově aktivním činidlem (kosurfaktantem), potom kompozice mohou být formulovány při v podstatě neutrální hodnotě pH (například při pH7± 1,5).
Možnost formulovat neutrální a kyselé produkty, které mají kapacity odstraňování mastnoty, bez použití plnidel (builderů) je charakteristickým znakem předloženého vynálezu protože o/w mikroemulzní formulace jsou nej častěji vysoce alkalické nebo mají vysoký obsah plnidel (builderů) nebo obojího typu.
Kromě vynikající kapacity týkající se čištění mastné nebo olejové špíny, tyto mikroemulzní formulace o/w s nízkou hodnotou pH také vykazují vynikající čisticí účinnost a odstranění mýdlového šlemu a vápenatých úsad při použití pro čištění ve stavu v jakém jsou připraveny (neředěná forma) jakož i ve zředěné formě.
Poslední základní složka v mikroemulzních kompozicích podle vynálezu, které mají zlepšené vlastnosti týkající se mezifázového napětí, je voda. Podíl vody v mikroemulzních kompozicích je obecně v rozmezí od 20 % hmotnostních do 97 % hmotnostních v běžně zředění o/w mikroemulzní kompozici.
Na základě předchozího popisu je možno vyvodit závěr, že je naprosto zřejmé, že zředěné kapalné všestranně použitelné čisticí kompozice podle předloženého vynálezu ve formě mikroemulze o/w jsou zvláště účinné jsou-li použity jako takové, to znamená bez dalšího ředění vodou, neboť vlastnosti kompozice ve formě o/w mikroemulze se nejlépe projeví v čisté (neředěné) formě. Nicméně současně je třeba poznamenat, že je v závislosti na množství povrchově aktivních látek, současně působících povrchově aktivních látek (kosurfaktantů), parfémů a jiných
-19CZ 294825 B6 složek, možný určitý stupeň ředění bez rozrušení mikroemulze jako takové. Například je možno uvést, že při použití výhodných nízkých hladin účinných povrchově aktivních sloučenin (to znamená primárních aniontových a neiontových povrchově aktivních látek) je obecně dobře tolerováno ředění až na asi 50 % bez vyvolání fázového dělení, to jest, bude zachován stav mikroemulze.
Ovšem i v případě, kdy je provedeno ředění kompozice ve větším rozsahu, jako například 2-násobné až 10-násobné zředění nebo ještě větší zředění, budou výsledné kompozice stále ještě účinné pro čištění mastnoty, oleje a jiných typů špíny. Kromě toho je třeba uvést, že přítomnost hořečnatých iontů nebo jiných vícemocných iontů, například hlinitých, jak bude ještě podrobněji popsáno v dalším textu, slouží ke zvýšení čisticí účinnosti primárních detergentů ve zředěném stavu.
Na druhé straně do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží formulování vysoce koncentrovaných mikroemulzí, které se před použitím ředí další vodou.
Jako příklad stabilní, čiré všestranně použitelné a víceúčelové čisticí kompozice, která je účinná při odstranění olejové a mastné špíny a která je ve formě v podstatě zředěné mikroemulze oleje ve vodě, přičemž tato mikroemulze má vodnou fázi a olejovou fázi je možno uvést následující produkt. Vodná fáze této zředěné o/w mikroemulze obsahuje následující složky, jejichž obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních:
od 0,1 % do 20 % aniontového povrchově aktivního činidla;
od 0,1 % do 50 % s vodou mísitelného současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu), které má buď omezenou schopnost, nebo nemá v podstatě žádnou schopnost rozpouštět olejovou nebo mastnou špínu;
0,4 % až 1,0 % trialkylesteru kyseliny citrónové;
0,1 % až 10 % sloučeniny, která je směsí částečně esterifikovaného ethoxylovaného vícesytného alkoholu, plně esterifikovaného ethoxylovaného vícesytného alkoholu a neesterifíkovaného vícesytného alkoholu (tato směs je v tomto popisu označována jako sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu);
až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého;
0,4 až 10,0 % parfému nebo ve vodě nerozpustného uhlovodíku, a až 85 % vody, kde uvedené poměry jsou vztaženy na celkovou hmotnost kompozice.
Jako další příklad stabilní kapalné krystalové nebo mikroemulzní kompozice je možno uvést kompozici obsahující následující složky, jejich obsah je vyjádřen přibližně v procentech hmotnostních:
0,1 % až 20 % aniontového povrchově aktivního činidla,
0,1 % až 50 % současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu),
0,1 % až 20 % sloučeniny typu ethoxylovaného glycerolu,
0,1 % až 10 % uhlovodíku nerozpustného ve vodě nebo parfému, přičemž
-20CZ 294825 B6 zbytek tvoří voda, kde uvedená kompozice má hodnotu ekotoxicity měřeno LC50 testem alespoň 0,18 mililitrů/litr měřeno na mikroorganizmech kmene Daphniae, přičemž tato kompozice neobsahuje methanol nebo ethanol nebo zwitteriontové povrchově aktivní činidlo.
Dalším konkrétním příkladem kompozice podle vynálezu je stabilní koncentrované mikroemulze nebo acidická mikroemulzní kompozice obsahující následující složky, jejichž obsah je vyjádřen v procentech hmotnostních:
(a) 1 až 30 % aniontové povrchově aktivní látky;
(b) 0,5 až 15 % sloučeniny typu ethoxylovaného glycerolu;
(c) 2 až 30 % současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu);
(d) 0,4 až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;
(e) 0 až 18 % alespoň jedné dikarboxylové kyseliny;
(f) 0 až 1 % kyseliny fosforečné;
(g) 0 až 0,2 % aminoalkylenfosfonové kyseliny;
(h) 0 až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého;
(i) 0,4 až 1,0 % trialkylcitrátu; a (j) zbytek tvoří voda, přičemž kompozice má ekotoxicitu měřeno LC 50 testem alespoň 0,18 ml/1 měřeno na mikroorganizmech kmene Daphniae, přičemž tato kompozice neobsahuje methanol nebo ethanol nebo zwitteriontové povrchově aktivní činidlo.
Tyto koncentrované mikroemulze mohou být ředěny míšením s až 20-ti násobným množstvím nebo s množstvím ještě větším za vzniku o/w mikroemulzi podobných zředěným mikroemulzním kompozicím popsaným výše. I když stupeň ředění je vhodně volen tak, aby byla po zředění získána o/w mikroemulzní kompozice, mělo by se vzít v úvahu, že v průběhu ředění mohou postupně vznikat jak mikroemulze, tak i formy, které nejsou mikroemulze
Navíc k výše uvedeným základním složkám nutným pro přípravu kapalné krystalové kompozice nebo mikroemulzní kompozice, mohou kompozice podle předloženého vynálezu, a často tato varianta patří k výhodným provedením, obsahovat jednu nebo více dalších složek, které slouží ke zlepšení celkové účinnosti kompozice.
Jednou z takovýchto složek je anorganická nebo organická sůl oxidu vícemocného kovového kationtů, zejména se jedná o kation Mg++. Sůl kovu nebo oxid poskytuje výhody spočívající v tom, že se zlepší účinnost čištění při použití kompozice ve zředěném stavu, zejména v případě měkké vody a minimalizuje se množství parfému potřebného pro získání mikroemulzního stavu. Síran hořečnatý, buď bezvodý, nebo hydratovaný (například heptahydrát) je zvláště výhodný ve formě hořečnaté soli. Dobré výsledky byly také získány s oxidem hořečnatým, chloridem hořečnatým, octanem hořečnatým, propionátem hořečnatým a hydroxidem hořečnatým. Tyto hořečnaté soli mohou být použity v kombinaci s formulacemi v neutrálním nebo acidickém pH, protože hydroxid hořečnatý se nebude při těchto hodnotách pH srážet.
-21 CZ 294825 B6
I když je hořčík výhodně používaným vícemocným kovem pro přípravu solí (včetně oxidu a hydroxidu), použity mohou být rovněž i jiné vícemocné kovové ionty s tou podmínkou, že jejich soli jsou netoxické a jsou rozpustné ve vodné fázi tohoto systému při požadované hladině pH. V závislosti na takových faktorech jako je pH systému, charakter primárních povrchově aktivních látek a současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), a podobně, jakož i na dostupnosti a finančních faktorech, by tedy mohly být rovněž použity i jiné vhodné vícemocné kovové ionty, mezi které je možno zařadit hliník, měď, nikl, železo, vápník atd. V dané souvislosti je třeba poznamenat, že například je-li použit výhodný parafinsulfonát jako aniontový detergent dochází v kombinaci s vápenatými solemi k vysrážení a tuto kombinaci tedy není možno použít. Podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že hliníkové soli nejlépe působí při pH pod 5 nebo například jestliže se 1 hmotnostní procento kyseliny citrónové přidá ke kompozici s neutrální hodnotou pH. V alternativním provedení může být v takovém případě přidána hlinitá sůl jako citrát. V případě soli mohou být použity obecně stejné třídy aniontů jak jsou uvedeny v souvislosti svýše uvedenými hořečnatými solemi, jako jsou halogenidy (například bromid, chlorid) síran, dusičnan, hydroxid, oxid, octan, propionát, atd.
Do zředěných kompozic podle vynálezu se přidává sloučenina kovu v množství dostačujícím k dosažení alespoň ekvivalentního stechiometrického obsahu mezi aniontovým povrchově aktivním činidlem a vícemocným kovovým kationtem. Například je možno uvést, že na základě této stechiometrické ekvivalence každý gramion Mg++ odpovídá 2 grammolům parafinsulfonátu, alkylbenzensulfonátu, atd., zatímco každý gramion Al3+ odpovídá 3 grammolům aniontového povrchově aktivního činidla. Podíl vícemocné soli se tedy obecně zvolí tak, aby jeden ekvivalent sloučeniny neutralizoval 0,1 až 1,5 ekvivalentu kyseliny ve formě aniontového povrchově aktivního činidla.
Při vyšších koncentracích aniontového detergentů bude množství vícemocné soli v rozmezí 0,5 až 1 ekvivalent na ekvivalent aniontového povrchově aktivního činidla.
Kapalná krystalová kompozice nebo o/w kompozice podle vynálezu obsahuje od 0 % do 2,5 % hmotnostního kompozice mastné kyseliny obsahující 8 až 22 atomů uhlíku nebo mýdla na bázi mastné kyseliny jako činidlo potlačujícího pěnění. Přídavkem mastné kyseliny nebo mýdla na bázi mastné kyseliny se dosáhne zlepšení oplachovatelnosti kompozice, je-li aplikována v původní formě nebo ve zředěné formě. Obecně je však nezbytné zvýšit hladinu současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) pro udržení stability produktu, je-li přítomna mastná kyselina nebo mýdlo. Jestliže se v kompozice podle předmětného vynálezu použije více než 2,5 % hmotnostního mastné kyseliny, potom se tato kompozice stává nestabilní při nízkých teplotách a má i nepříjemný zápach.
Jako příklady mastných kyselin, které mohou být použity jako takové nebo ve formě mýdla je možno uvést ty, které byly získány oddestilováním mastných kyselin z kokosového oleje, „směsné rostlinné“ typy mastných kyselin (například látky obsahující vysoké procento nasycených, mono- a/nebo poly-nenasycených Ci« řetězců); kyselina olejová, kyselina stearová, kyselina palmitová, kyselina eikosanová a podobně, přičemž obecně jsou přijatelné mastné kyseliny obsahující 8 až 22 atomů uhlíku.
Kapalná čisticí všestranná a víceúčelová kompozice podle předloženého vynálezu může, je-li to požadováno, také obsahovat jiné složky buď pro poskytnutí dalšího účinku, nebo pro to, aby se produkt stal pro spotřebitele atraktivnějším. Jako příklady je možno uvést: barviva nebo barvicí příměsi v množství až 0,5 % hmotnosti; baktericidní látky v množství až 1 % hmotnosti; konzervační přísady nebo antioxidační činidla jako je formalin, 5-brom-5-nitro-l,3-dioxan, 5-chlor2-methyl-4-izothiazolin-3-on, 2,6-di-terc-butyl-p-kresol atd. v množství až 2 % hmotnosti; a kromě toho je možno v případě potřeby použít činidla pro úpravu hodnoty pH, jako je například kyselina sírová nebo hydroxid sodný. Navíc, jsou-li požadovány opakní kompozice, může být přidáno až 4 % hmotnosti opacifikující látky.
-22CZ 294825 B6
Kompozice podle předmětného vynálezu vylučují použití zwitteriontových povrchově aktivních látek, jako jsou například betainy, protože tyto zwitteriontové povrchově aktivní látky, jsou-li užity v kompozici podle předloženého vynálezu, jsou extrémně pěnivé a mohly by způsobovat u kompozic podle předmětného vynálezu vysoký profil pěnění, což by znamenalo, že by na čištěném povrchu mohl zanechávat pěna příliš mnoho zbytků.
V konečné formě vykazují tyto všestranné a víceúčelové mikroemulze olej ve vodě nebo kapalné krystalové kompozice stabilitu při zvýšených a snížených teplotách. Konkrétně je možno uvést, že takové kompozice zůstávají čiré a stabilní v rozmezí od 5 °C do 50 °C. Takovéto kompozice vykazují hodnotu pH v kyselém nebo neutrálním rozsahu, což závisí na zamýšleném konečném použití. Tyto kapaliny jsou snadno nalévatelné (snadno tekuté) a vykazují viskozitu v rozmezí 6 až 60 miliPascal.sekund (mPa.s.) měřenou při teplotě 25 °C na zařízení Brookfíeld RTV Viscometer za použití vřetena č. 1, otáčejícího se rychlostí 20 otáček.minuta“1.
Tyto kompozice jsou ve formě, ve které je možno jich přímo použít, nebo mohou být ředěny, přičemž v obou případech není vyžadováno žádné nebo minimální oplachování a v podstatě po nich nezůstávají žádné zbytky nebo pruhy. Kromě toho je třeba uvést, že protože kompozice jsou prosté detergentních plnicích látek (builderů) jako jsou polyfosfáty alkalických kovů, jsou přijatelné pro životní prostředí a poskytují lepší Jas“ na čištěných tvrdých površích.
V případě, kdy je uvažováno o použití v základní formě (to znamená v neředěném stavu), mohou být kapalné kompozice baleny pod tlakem v aerosolovém kontejneru nebo ve spreji typu pumpy pro typ aplikace, kdy se provádí postřik a otření povrchu.
Protože jsou tyto kompozice podle předmětného vynálezu ve stavu, v jakém jsou připraveny, ve formě vodné kapalné formulace a protože není vyžadováno žádné zvláštní míšení k vytvoření mikroemulze o/w, jsou tyto kompozice snadno připravitelné jednoduchým zkombinováním složek ve vhodné nádobě nebo kontejneru. Pořadí míšení složek není nijak zvlášť důležité, přičemž obecně je možno uvést, že je možno přidávat různé složky postupně nebo je možno přidat všechny složky najednou nebo mohou být přidávány tyto složky ve formě vodných roztoků v některém primárním detergentu nebo současně působícím povrchově aktivním činidle nebo ve všech primárních detergentech a současně působících povrchově aktivních činidlech, které mohou být připraveny odděleně a kombinovány vzájemně a s parfémem. Hořečnatá sůl, nebo jiná sloučenina vícemocného kovu, je-li použita, může být přidána ve formě svého vodného roztoku nebo může být přidána přímo. Ve fázi přípravy není nezbytné použít zvýšených teplot, přičemž je možno uvést, že teplota místnosti je dostačující.
V případě instantních mikroemulzních kompozic podle předmětného vynálezu se explicitně vylučuje použití křemičitanů alkalických kovů a plniv („builderů“) na bázi alkalických kovů, jako jsou například polyfosfáty alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů, fosfonáty alkalických kovů a citráty alkalických kovů, protože tyto materiály, jsou-li použity v kombinaci podle předmětného vynálezu, by mohly vyvolávat vysoké pH kompozice jakož i zanechávat zbytky na čištěném povrchu.
Do rozsahu předmětného vynálezu spadají varianty, podle kterých může být použita sloučenina typu ethoxylovaného glycerolu v kompozicích pro čištění tvrdých povrchů jako jsou čisticí prostředky na dřevo, čisticí prostředky na okna a šetrné kapalné čisticí prostředky, kdy je zapotřebí dosáhnout zlepšení účinku uvolnění tuků.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady ilustrují kapalné čisticí kompozice podle předloženého vynálezu. Pokud není uvedeno jinak, jsou všechna procenta hmotnostní. Kompozice uvedené v těchto příkladech jsou pouze ilustrativní a neomezují nijak rozsah předmětného vynálezu. Pokud není uvedeno jinak
-23 CZ 294825 B6 jsou uváděné poměry hmotnostní, a to nejenom v příkladech ale rovněž tak i v předchozím popise.
Příklad 1
Podle tohoto příkladu byly připraveny následující kompozice, jejichž složení je vyjádřeno v procentech hmotnostních:
A B C D
Ci3-Ci7parafínsulfonát sodný 4,7 4,3 4 4,3
EO/PO neiontový - - -
Levenol F-200 2,3 2,2 2 2,2
C13-C15EO 14 -
neiontový DEGMBE 4 4 3,5 4
mastná kyselina 0,75 0,5 0,4 0,75
MgSO4.7H2O 2,2 2 1,9 2,2
parfém (a) 0,8 0,75 0,9 0,7
citrát sodný - - - -
voda zbytek zbytek zbytek zbytek
pH 7 7 7 7
test na odmaštění
základní komp. (b) 30 35 35 35
zředěná (b) 45 60 60 60
zbytek stejný stejný stejný stejný
jako u jako u jako u jako u
refer. refer. refer. refer.
pěnění stejné stejné stejné stejné
ve tvrdé vodě jako u jako u jako u jako u
refer. refer. refer. refer.
LC50-ekotoxicita 0,18
na Daphniae (c) ml/1
pokračování
E F Mr. St Marc
Proper Lemon
Cn-Cnparafmsulfonát sodný 14,1 7,05 2,9
EO/PO neiontový - - - 3,2
Levenol F-200 6,3 3,45
C13-C15EO 14 3,3
neiontový DEGMBE 12 6 4,4 3
mastná kyselina 2,25 1,125 0,65 0,3
MgSO4.7H2O 6,3 3,15 - -
parfém (a) 2,4 1,2 přítomen přítomen
citrát sodný - - 3,2 -
voda zbytek zbytek zbytek zbytek
pH 7 7 9,5 7
test na odmaštění
základní komp. (b) 30 30 70 >100
zředěná (b) 45 45 >90 90
zbytek stejný stejný stejný stejný
jako u jako u jako u jako u
refer. refer. refer. refer.
-24CZ 294825 B6 pokračování
E F Mr. Proper St Marc Lemon
pěnění stejný stejný stejný stejný
ve tvrdé vodě jako u jako u jako u jako u
refer. refer. refer. refer.
LC50-ekotoxicita 0,1 0,033
na Daphniae (c) ml/1 ml/1
pokračování
G H I
lineární alkylbenzensulfonová
kyselina 4,7 4,5 5
NaOH pro dosažení pH7 0,6 0,57 0,64
Levenol F-200 2,3 2,5 2
DEGMBE 5,6 6 6,2
mastná kyselina 0,75 0,75 0,75
MgSO4.7H2O 2,15 2,06 2,3
parfém (a) 0,8 0,8 0,8
voda zbytek zbytek zbytek
P 7 7 7
(a) obsahuje 25 % hmotnostně terpenů (b) menší počet šmouh, lepší účinnost odmaštění (c) vyšší výsledky, nižší ekotoxicita
Kromě toho je třeba uvést, že uváděná „rozpouštěcí síla“ mikroemulze podle tohoto příkladu byla porovnávána s „rozpouštěcí silou“ stejné kompozice s tím rozdílem, že při provádění tohoto testu bylo použito stejného množství (5 % hmotnostních) sodné soli kumensulfonátového hydrotropu místo diethylenglykolmonobutyletherové současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), přičemž do obou kompozic byla přidávána stejná množství heptanu. V případě mikroemulze o/w podle předmětného vynálezu bylo dosaženo rozpuštění 12 gramů s vodou nemísitelné substance ve srovnání s 1,4 gramy v případě kapalné kompozice obsahující hydrotrop.
Podle dalšího porovnávacího testu, při kterém bylo použito modře zbarveného oleje na vaření (test na mastnou triglyceridovou nečistotu) byla kompozice podle příkladu 1 čirá po přídavku 0,2 g oleje na vaření zatímco v případě použití kompozice obsahující sulfonátový hydrotrop olej na vaření plaval na povrchu této kompozice.
Jestliže se koncentrace parfému sníží na 0,4 % v kompozici podle příkladu 1, získá se stabilní mikroemulzní kompozice o/w. Podobně se získá stabilní mikroemulze o/w, jestliže se koncentrace parfému zvýší na 2 % hmotnostní a koncentrace současně působícího povrchově aktivního činidla (kosurfaktantu) se zvýší na 6 % hmotnostních v příkladu 1.
-25CZ 294825 B6
Příklad 2
V tomto příkladu je ilustrováno složení typické formulace „koncentrované“ o/w mikroemulze podle předmětného vynálezu.
________________________________________________________% hmotnosti kokosové mastné kyseliny4
Ci3-Ci7parafínsulfonát sodný20,75
Levenol F-20012 diethylenglykolmonobutylether20 parfém (a)12,5 voda zbytek do 100 pH: 7,0 ± 0,2
Tato koncentrovaná formulace může být snadno ředěna, například pětinásobkem vodovodní vody, přičemž se získá mikroemulzní kompozice o/w. Při použití mikroemulzní metody je tedy umožněno získat produkt, který má vysokou hladinu aktivních detergentních složek a parfému, což se setkává u spotřebitele s příznivou odezvou, neboť u kompozice tohoto typu se dosahuje vhodné čirosti, vůně a stability, přičemž se současně tento produkt snadno ředí na obvyklou koncentraci používanou u podobných všestranných a víceúčelových kapalných čisticích kompozic, používaných pro tvrdé povrchy, zatímco si udržuje svoje kosmeticky atraktivní atributy.
Přirozeně tyto formulace mohou být použity, je-li to potřebné, bez dalšího ředění, přičemž mohou být také použity v základní formě nebo ve zředěné formě pro čištění zašpiněných látek ručně nebo v automatických pračkách.
Příklad 3
V tomto příkladu je ilustrována zředěná o/w mikroemulzní kompozice podle vynálezu, která má kyselou hodnotu pH a poskytuje rovněž zlepšenou čisticí účinnost pokud se týče mýdlových šlemů a vápenatých usazenin jakož i v případě čištění mastných nečistot.
% hmotnosti
Ci3-Ci7parafínsulfonát sodný 4,7
Levenol F-200 2,3
MgSO4.7H2O 2,2
směs kyseliny jantarové/kyseliny
glutarové/kyseliny adipové (1:1:1) 5
parfém (d) 1,0
voda, málo (barvivo) zbytek do 100
kyselina fosfonová 0,2
amino-tris-(methylen-fosfonová kyselina) 0,03
pH = 3 ± 0,2 (d) obsahuje 40 % hmotnosti terpenu
Příklad 4
Prostředek o složení A z příkladu 1 byl testován na odstranění kombinace mastnoty a částicové špíny jakož i na účinek uvolňování mastnoty a výsledky byly porovnány s komerčním přípravkem Ajax™NME.
-26CZ 294825 B6
I. Odstranění mastnoty + částicové nečistoty
Testovací metoda (A) Složení špíny:
g minerálního oleje g částicové nečistoty (prach z vysavače + 15 % sazí)
35gC2Cl4 (B) Příprava nečistoty:
- zváží se čištěné/sušené skleněné dlaždice
- dlaždice se zašpiní mastnotou + částicovou špínou
- dlaždice se zapečou 1 h na 80 °C
- zašpiněné dlaždice se zváží po 2 hodinovém stárnutí při teplotě místnosti (C) Odstranění nečistoty:
Zašpiněné dlaždice se namočí na 15 minut při teplotě místnosti do testovaných přípravků, potom se opatrně omyjí vodovodní vodou.
Po sušení probíhajícím po dobu 45 minut při teplotě 50 °C se dlaždice opět zváží.
Výsledky mastnota + částicová nečistota % odstranění ___________________________________________průměr 6 dlaždic______________ komerční Ajax NME 60 složení A z příkladu 1 95
Přípravek o složení A vykazuje zlepšené odstranění mastnoty + částicové špíny v porovnání s běžně na trhu dostupným přípravkem Ajax™NME.
II. Vliv na uvolnění mastnoty
Testovací metoda (A) Složení nečistoty:
% tužený lůj % hovězí lůj tuková modrá barva (B) Příprava nečistoty:
Tuková směs se zahřeje a nastříká automatickým postřikovacím zařízením na vyčištěné a vysušené keramické dlaždice.
(C) Odstranění nečistoty:
použitý základní prostředek: 2,5 g na houbu
-27CZ 294825 B6 zředěný použitý prostředek: 1,2 % rozpuštěno ve vodě z kohoutku - 10 ml roztoku na houbu Čisticí postup se provádí s běžným zařízením pro obě koncentrace produktu.
Výsledky (A) Na ošetřených keramických dlaždicích (ošetřených prostředkem před nastříkáním nečistoty)
základní zředěný
počet šmouh
první uložení mastné vrstvy průměrně 4 průměrně 6
na dlaždici na dlaždici
komerčně dostupný Ajax™NME 27 19
19 5*
druhá usazení mastné vrstvy průměrně 4 průměrně 6
na stejné dlaždici na dlaždici na dlaždici
komerčně dostupný Ajax™NME 25 48
25 18*
ίο (B) Na neošetřených keramických dlaždicích
Navíc k předchozímu testu byly provedeny 3 následující postupy pro ověření, zda prostředek o složení A zůstává na povrchu po opláchnutí nebo otření. Po prvním čisticím postupu a před druhým postříkáním:
(1) dlaždice byly ponechány uschnout na vzduchu (2) povrch byl utřen papírovou utěrkou (3) povrch byl smočen vlhkou houbou (1) Sušení na vzduchu
základní zředěný
počet šmouh
první uložení mastné vrstvy průměrně 4 na dlaždici průměrně 6 na dlaždici
komerčně dostupný Ajax™NME 29 30
prostředek A 27 32
druhé uložení mastné vrstvy průměrně 4 průměrně 6
na stejné dlaždici na dlaždici na dlaždici
komerčně dostupný Ajax™NME 33 21
prostředek A 30 6*
-28CZ 294825 B6 (2) Otření povrchu do sucha
základní zředěný
počet šmouh
první uložení mastné vrstvy průměrně 4 průměrně 6
na dlaždici na dlaždici
komerčně dostupný Ajax™NME 29 30
prostředek A 27 32
druhé uložení mastné vrstvy průměrně 4 průměrně 6
na stejné dlaždici na dlaždici na dlaždici
komerčně dostupný Ajax™NME 35 46
prostředek A 30 48,5
(3) Mokré otření povrchu
základní zředěný
počet šmouh
první uložení mastné vrstvy průměrně 4 průměrně 6
na dlaždici na dlaždici
komerčně dostupný Ajax™NME 29 30
prostředek A 27 32
druhé uložení mastné vrstvy průměrně 4 průměrně 6
na stejné dlaždici na dlaždici na dlaždici
komerčně dostupný Ajax™NME 34 58
prostředek A 27 41*
vysoce významný rozdíl ** po 5 šmouhách, je odstraněno 65 % mastnoty
Tyto výsledky jasně demonstrují důležité zvýšení účinku uvolnění mastnoty při použití prostředku se složením A při použití zředěného produktu.
Příklad 5
Jednoduchým mísícím postupem byly připraveny následující kapalné krystalové kompozice:
A B C
Ci3-Ci7parafínsulfonát sodný 4,3 4,3 4,3
Levenol F-200 2,2 2,2 2,
propylenglykolmonobutylether 3,5 -
dipropylenglykolmonobutylether - 3,5 -
tripropylenglykolmonobutylether - - 3,5
mastná kyselina 0,5 0,5 0,5
MgSO4.7H2O 1,6 1,6 1,6
parfém (a) 1 1,5 1,5
voda zbyt. zbyt. zbyt.
PH 7 7 7
-29CZ 294825 B6
Příklad 6
Následující opticky čiré mikroemulzní kompozice byly připraveny tak, že se nejprve připravil roztok smísením vody, laurylethersulfátu hořečnatého, Levenolu V-510/2 a 1-pentanolu při teplotě 25 °C. K tomuto roztoku byl za míchání při teplotě 25 °C přidán dodekan, čímž byla získána opticky čirá mikroemulze. Složení jsou vyjádřena ve hmotnostních procentech.
A B C D E
laurylsulfát hořečnatý Levenol 7 2,04 3,04 4,99 3,01
V-501/2 3,2 8,15 7,1 5,1 7,06
1-pentanol 1,19 1,03 4,1 4,05 5,05
dodekan 1,29 0,73 17,36 11,26 20,07
voda zbytek zbytek zbytek zbytek zbytek
pokračování
F G H I
laurylsulfát hořečnatý Levenol 6,38 5,01 4,02 2,99
V-501/2 3,9 5,06 6,24 7,2
1-pentanol 5,67 1,07 1,05 1,13
dodekan 15,2 2,86 3,06 2,9
voda zbytek zbytek zbytek zbytek
Příklad 7
Následující kompozice byla připravena jednoduchým mísícím postupem:
c 13-C17parafínsulfonát
sodný 4,0
Levenol F-200 2,0
DEGMBE 4,5
mastná kyselina 0,5
MgSO4.7H2O 1,8
parfém (a) 0,8
tri-n-butylcitrát 0,5
voda zbytek
PH 7
odmašťovací test základní (6) zředěný (6) zbytek pěna v ruce voda (a) obsahuje 25 % hmotnostních terpenů (b) menší počet šmouh, lepší odmašťovací účinnost
-30CZ 294825 B6
Přídavek tri-n-butylcitrátu zlepšuje omyvatelnost povrchu při omývání tím, zeje zlepšen rozpad pěny ve srovnání s kompozicí, neobsahující tri-n-butylcitrát.
Souhrnně se popsaný vynález obecně týká zlepšených mikroemulzních kompozic obsahujících 5 aniontovou povrchově aktivní látku, sloučeninu typu ethoxylovaného glycerolu, mastnou kyselinu, jednu ze specifikovaných současně působících povrchově aktivních látek (kosurfaktantů), uhlovodíkovou složku a vodu, ve kterých je použit ve vodě nerozpustný, voňavý parfém jako základní uhlovodíková složka v podílu dostačujícím pro vytvoření buď zředěné o/w mikroemulzní kompozice, nebo kapalné krystalové kompozice, obsahující 0,1 % až 20,0 % hmotnostío nich aniontového detergentů, 0,1 % až 10 % hmotnostních sloučeninu typu ethoxylovaného glycerolu, 0 % až 50 % hmotnostních současně působící povrchově aktivní látky (kosurfaktantu), 0 až 1,0 % hmotnostní trialkylcitrátu, 0,4 % až 10 % hmotnostních parfému a zbytek tvoří voda.
Příklad 8
Podle tohoto příkladu byly připraveny následující kompozice, ve kterých obsah jednotlivých složek je vyjádřen v procentech hmotnostních.
A B C
Cl3-17 parafín- 4,7 4,7 4,7
sulfonát sodný
DEGMBE 4 4 4
kokosová mastná 0,75 0,75 0,75
kyselina
MgSO4 2,2 2,2 2,2
parfém 0,8 0,8 0,8
sloučenina (a) 0,023 0,017 0,011
sloučenina (b) 0,115 0,086 0,056
sloučenina (c) 0,897 0,673 0,449
sloučenina (d) 1,265 1,525 1,78
Neodol91-5 - -
voda zbyt. zbyt. zbyt.
chování fáze jedna jedna jedna
fáze fáze fáze
částicová špína 71,0 79,8 84,0
(odstranění kaolinu)
pokračování
D E F
Cl3-17 parafin- 4,7 4,7 4,7
sulfonát sodný
DEGMBE 4 4 4
kokosová mastná 0,75 0,75 0,75
kyselina
MgSO4 2,2 2,2 2,2
parfém 0,8 0,8 0,8
sloučenina (a) 0,006 - -
sloučenina (b) 0,028 - -
sloučenina (c) 0,024 -
sloučenina (d) 2,066 2,3 -
Neodol 91-5 - - 2,3
-31 CZ 294825 B6 pokračování
D E F
voda zbyt. zbyt. zbyt.
chování fáze jedna jedna jedna
fáze fáze fáze
částicová špína (odstranění kaolinu) 86,0 88,7 51,0
Sloučenina (a) je
CH2 - O(CH2CH2O)2-R!
I
CH-O(CH2CH2O)2-R2
CH2- O(CH2CH2O)2-R3 kde Rb R2 a R3 jsou kokosalkylové řetězce
Sloučenina (b) je
CH2-O(CH2CH2O)2-R4
I
CH-O(CH2CH2O)2-R5
I
CH2 - O(CH2CH2O)2-H kde R4 a R5 jsou kokosalkylové řetězce
Sloučenina (c) je
CH2-O(CH2CH2O)2-R6
I
CH-O(CH2CH2O)2-H
CH2-O(CH2CH2O)2-H kde Ró je kokosalkylový řetězec
Sloučenina (d) je
CH2 - O(CH2CH2O)2-H
I
CH-O(CH2CH2O)2-H
I
CH2 - O(CH2CH2O)2-H.
-32CZ 294825 B6

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Mikroemulzní čisticí kompozice, vyznačující se tím, že má viskozitu při teplotě
    25 °C v rozmezí 6 až 60 miliPascalů (mPa), přičemž obsahuje:
    (a) 0,1 % hmotnostního až 20 % hmotnostních směsi
    R’
    I
    CH2-O-(CH2CH-O)x-b
    R’
    I [CH-O-(CH2CH O)y-B]w (I)
    R’
    I
    CH2-O-(CH2CH-O)z-b a
    R’
    I
    CH2-0-(CH2CH“O) x-h
    R’
    I [CH-O—(CH2CH O)y-H]w (II)
    R’
    CH2-0-(CH2CH-0)z-h ve kterých: w je rovno jedné až čtyřem,
    B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorce
    O
    II
    C--R ve kterém:
    R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má obecný vzorec
    -33 CZ 294825 B6
    O
    II
    ---C---R a R'je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 45 až 90/5 až 35/1 až 20, přičemž poměr vzorce I ke vzorci II má hodnotu mezi 3 až 0,02;
    (b) 0,1 % hmotnostního až 20 % hmotnostních aniontové povrchově aktivní látky;
    (c) 0,1 % hmotnostního až 50 % hmotnostních současně působící povrchově aktivní látky, kosurfaktantu;
    (d) 0,1 % hmotnostního až 10 % hmotnostních ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;
    (e) 0,4 až 1,0 % hmotnostní trialkylcitrátu a (f) zbytek tvoří voda, přičemž tato kompozice neobsahuje zwitteriontové povrchově aktivní činidlo nebo methanol nebo ethanol.
  2. 2. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje sůl vícemocného kovového kationtu v množství dostačujícím pro poskytnutí od 0,5 do 1,5 ekvivalentu uvedeného kationtu na ekvivalent uvedeného aniontového detergentu.
  3. 3. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že vícemocným kovovým kationtem je hořčík nebo hliník.
  4. 4. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že uvedená kompozice obsahuje 0,9 až 1,4 ekvivalentu uvedeného kationtu na ekvivalent aniontového detergentu.
  5. 5. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že uvedenou vícemocnou solí je oxid hořečnatý, chlorid hořečnatý nebo síran hořečnatý.
  6. 6. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje mastnou kyselinu obsahující 8 až 22 atomů uhlíku.
  7. 7. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje od 0,5 až 15 % hmotnostních uvedeného současně působícího povrchově aktivního činidla, neboli kosurfaktantu, a od 0,4 do 3,0 % hmotnostních uvedeného uhlovodíku.
  8. 8. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že současně působícím povrchově aktivním činidlem, neboli kosurfaktantem, je ve vodě rozpustný glykolether.
  9. 9. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, že glykolether je vybrán ze skupiny, zahrnující ethylenglykolmonobutylether, diethylenglykolmonobutyl-34CZ 294825 B6 ether, triethylenglykolmonobutylether, polypropylenglykol s průměrnou molekulovou hmotností od 200 do 1000 a propylenglykol-terc-butylether, mono-, di-, tripropylenglykolmonobutylether.
  10. 10. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že glykoletherem je ethylenglykolmonobutylether nebo diethylenglykolmonobutylether.
  11. 11. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že současně působícím povrchově aktivním činidlem, neboli kosurfaktantem, je alifatická karboxylová kyselina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku vybraná ze skupiny zahrnující kyselinu akrylovou, kyselinu propionovou, kyselinu glutarovou, směsi kyseliny glutarové a kyseliny jantarové a kyselinu adipovou a směsi libovolných výše uvedených látek.
  12. 12. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 11,vyznačující se tím, že alifatickou karboxylovou kyselinou je směs kyseliny adipové, kyseliny glutarové a kyseliny jantarové.
  13. 13. Mikroemulzní čisticí kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že aniontovým povrchově aktivním činidlem je alkylbenzensulfonát obsahující 9 až 15 atomů uhlíku nebo alkansulfonát obsahující 10 až 20 atomů uhlíku.
  14. 14. Stabilní koncentrovaná mikroemulzní čisticí kompozice, vyznačující se tím, že má viskozitu při teplotě 25 °C v rozmezí 6 až 60 miliPascalů (mPa), přičemž obsahuje následující složky, jejichž obsah je uveden v procentech hmotnostních:
    (a) 1 až 30 % aniontové povrchově aktivní látky;
    (b) 0,5 až 15 % směsi
    R’ ch2-o-(ch2ch-o)x-b
    R’ [CH-O-(CH2CH O)y-B]w
    R’ (I)
    CH2-0-(CH2CH-O)z-b
    R’ ch2-o-(ch2ch-o) x-h
    R’ [CH-O-(CH2CH O)y-H]w
    R’
    CH2-£H (CH2CH-O) Z-H (II) ve kterých:
    -35CZ 294825 B6 w je rovno jedné až čtyřem,
    B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu vzorce
    O
    II
    C--R ve kterém:
    R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má vzorec
    O
    II €--R a R' je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny, x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 40 až 90/5 až 35/1 až 20, přičemž poměr vzorce I ke vzorci II má hodnotu v rozmezí od 3 až 0,02;
    (c) 2 až 30 % současně působícího povrchově aktivního činidla, kosurfaktantu;
    (d) 0,4 až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku nebo parfému;
    (e) 0 až 18 % alespoň jedné dikarboxylové kyseliny;
    (f) 0 až 0,2 % kyseliny aminoalkylenfosfonové;
    (g) 0 až 1,0 % kyseliny fosforečné;
    (h) 0 až 15 % heptahydrátu síranu hořečnatého;
    (i) 0,4 až 1,0 % hmotnostní trialkylcitrátu; a (j) zbytek tvoří voda, přičemž kompozice má ekotoxicitu měřeno LC 50 testem alespoň 0,18 mililitru/litr měřeno na mikroorganizmech kmene Daphniae, a tato kompozice neobsahuje methanol nebo ethanol nebo zwitteriontové povrchově aktivní činidlo.
  15. 15. Kapalná krystalová čistící kompozice, vyznačující se tím, že má viskozitu při teplotě 25 °C v rozmezí 6 až 60 miliPascalů (mPa), přičemž obsahuje v procentech hmotnostních:
    (a) 0,1 % až 20 % aniontového povrchově aktivního činidla, (b) 2 % až 50 % současně působící povrchově aktivní látky, kosurfaktantu (c) 0 až 2,5 % hmotnostního mastné kyseliny;
    (d) 0,1 % až 20 % hmotnostních směsi
    -36CZ 294825 B6
    R’
    I
    CH2-O-(CH2CH-O)χ
    R’
    I [CH-O-(CH2CH O)y-B]w (i)
    R’
    I ch2-o-(CH2CH-O)z-b
    R’
    I
    CH2-o- (CH2CH-O) X-H
    R’ i
    [CH-O-(CH2CH O)y-H]v (II)
    R’
    I
    CH2-o-(CH2CH-O)Z-H ve kterých:
    w je rovno jedné až čtyřem,
    B je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík nebo skupinu obecného vzorce
    O
    II
    ---C---R
    10 ve které:
    R je vybrán ze skupiny zahrnující alkylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a alkenylové skupiny obsahující 6 až 22 atomů uhlíku, kde alespoň jedna z B skupin má vzorec
    O
    II
    ---C---R
    15 a R' je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík a methylové skupiny,
    -37CZ 294825 B6 x, y a z mají hodnotu mezi 0 a 60 s tou podmínkou, že (x+y+z) je rovno 2 až 100, přičemž ve vzorci I poměr monoester/diester/triester je 40 až 90/5 až 35/1 až 20 a poměr sloučeniny vzorce I ke sloučenině vzorce II má hodnotu mezi 3 až 0,02;
    5 0,5 % až 10 % ve vodě nerozpustného uhlovodíku a zbytek tvoří voda, přičemž tato kompozice neobsahuje zwitteriontové povrchově aktivní činidlo nebo methanol nebo ethanol.
CZ19971502A 1994-11-15 1995-11-09 Mikroemulzní čisticí kompozice, stabilní koncentrovaná mikroemulzní čisticí kompozice a kapalná krystalová čisticí kompozice CZ294825B6 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/336,936 US5549840A (en) 1993-08-04 1994-11-15 Cleaning composition in microemulsion, liquid crystal or aqueous solution form comprising mixture of partially esterified, full esterified and non-esterified ethoxylated polyhydric alcohols
US08/336,932 US5599785A (en) 1993-08-04 1994-11-15 Cleaning composition in microemulsion or liquid crystal form comprising mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alchohols
US08/385,212 US5593958A (en) 1995-02-06 1995-02-06 Cleaning composition in microemulsion, crystal or aqueous solution form based on ethoxylated polyhydric alcohols and option esters's thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ150297A3 CZ150297A3 (cs) 1998-10-14
CZ294825B6 true CZ294825B6 (cs) 2005-03-16

Family

ID=27407167

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19971502A CZ294825B6 (cs) 1994-11-15 1995-11-09 Mikroemulzní čisticí kompozice, stabilní koncentrovaná mikroemulzní čisticí kompozice a kapalná krystalová čisticí kompozice

Country Status (17)

Country Link
EP (2) EP0994180A1 (cs)
CN (1) CN1170433A (cs)
AT (1) ATE207110T1 (cs)
AU (1) AU696196B2 (cs)
BR (1) BR9509682A (cs)
CA (1) CA2205404A1 (cs)
CZ (1) CZ294825B6 (cs)
DE (1) DE69523330T2 (cs)
DK (1) DK0791049T3 (cs)
ES (1) ES2165926T3 (cs)
HU (1) HUT77481A (cs)
MY (1) MY118429A (cs)
PL (1) PL320224A1 (cs)
PT (1) PT791049E (cs)
RO (1) RO115540B1 (cs)
RU (1) RU2147312C1 (cs)
WO (1) WO1996015217A1 (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5759983A (en) * 1993-08-04 1998-06-02 Colgate-Palmolive Co. Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form comprising polyalkylene oxide -polydimethyl siloxane and ethoxylated secondary alcohol
US5741760A (en) * 1993-08-04 1998-04-21 Colgate-Palmolive Company Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form comprising polyalkylene oxide-polydimethyl siloxane
US5719114A (en) * 1996-06-28 1998-02-17 Colgate Palmolive Company Cleaning composition in various liquid forms comprising acaricidal agents
US5665689A (en) * 1996-09-04 1997-09-09 Colgate-Palmolive Co. Cleaning compositions comprising mixtures of partially esterified full esterified and non-esterfied ethoxylated polyhydric alcohols and N-alkyl aldonamides
US6322778B1 (en) 1998-02-10 2001-11-27 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Hair conditioning compositions comprising a quaternary ammonium compound
DE19958398A1 (de) * 1999-12-03 2001-06-13 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Partialgyceridpolyglycolethern
JP3543813B2 (ja) 2002-07-31 2004-07-21 セイコーエプソン株式会社 液滴吐出方法及び液滴吐出装置、液晶装置の製造方法及び液晶装置、並びに電子機器
ES2293825B1 (es) * 2006-06-07 2008-12-16 Kao Corporation, S.A. Composicion que contiene una mezcla de mono-di, y trigliceridos y glicerina.
WO2007144555A1 (en) * 2006-06-16 2007-12-21 Reckitt Benckiser Inc. Foaming hard surface cleaning compositions
AU2009243012A1 (en) * 2008-05-02 2009-11-05 Ethicon, Inc. Microemulsion germicidal composition
WO2009137096A1 (en) * 2008-05-09 2009-11-12 Rhodia Inc. Cleaning compositions incorporating green solvents and methods for use
PA8827701A1 (es) * 2008-05-23 2010-04-21 Colgate Palmolive Co Composiciones limpiadoras multiuso
WO2011032009A1 (en) 2009-09-11 2011-03-17 Stepan Company Liquid cleaning compositions containing sulfonated estolides and alkyl ester sulfonates
WO2013178990A2 (en) * 2012-05-30 2013-12-05 Reckitt Benckiser N.V. Composition
US10100270B1 (en) 2017-01-04 2018-10-16 Gail R. Moser Procedure to acquire cleaning agent
CN108130227B (zh) * 2017-12-29 2020-08-28 深圳市华星光电技术有限公司 一种适配于自取向液晶材料的辅助清洗剂及其应用
WO2021099095A1 (en) 2019-11-20 2021-05-27 Unilever Ip Holdings B.V. Composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5438603B2 (cs) * 1973-12-11 1979-11-22
GB2144763B (en) * 1983-08-11 1987-10-28 Procter & Gamble Liquid detergent compositions with magnesium salts
US5075026A (en) * 1986-05-21 1991-12-24 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning composition
US5035826A (en) * 1989-09-22 1991-07-30 Colgate-Palmolive Company Liquid crystal detergent composition
NZ264113A (en) * 1993-08-04 1996-06-25 Colgate Palmolive Co Liquid crystal or microemulsion liquid cleaners containing esterified polyethoxyether nonionic surfactant, anionic surfactant, cosurfactant, optionally a fatty acid, and water-insoluble hydrocarbon or perfume
ES2158072T3 (es) * 1993-11-22 2001-09-01 Colgate Palmolive Co Composiciones limpiadoras liquidas en microemulsion para todo uso.
US5571459A (en) * 1994-02-07 1996-11-05 Colgate-Palmolive Co. Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
AU1355995A (en) * 1994-03-14 1995-09-21 Colgate-Palmolive Company, The Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
AU681487B2 (en) * 1994-04-15 1997-08-28 Colgate-Palmolive Company, The Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions with insect repellent

Also Published As

Publication number Publication date
ES2165926T3 (es) 2002-04-01
RU2147312C1 (ru) 2000-04-10
CZ150297A3 (cs) 1998-10-14
MY118429A (en) 2004-11-30
ATE207110T1 (de) 2001-11-15
RO115540B1 (ro) 2000-03-30
AU696196B2 (en) 1998-09-03
EP0791049A1 (en) 1997-08-27
EP0791049B1 (en) 2001-10-17
CN1170433A (zh) 1998-01-14
PL320224A1 (en) 1997-09-15
CA2205404A1 (en) 1996-05-23
AU4105996A (en) 1996-06-06
PT791049E (pt) 2002-04-29
BR9509682A (pt) 1997-09-30
DE69523330T2 (de) 2002-07-11
HUT77481A (hu) 1998-05-28
DK0791049T3 (da) 2002-02-11
WO1996015217A1 (en) 1996-05-23
EP0994180A1 (en) 2000-04-19
DE69523330D1 (de) 2001-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0637629B1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
US5549840A (en) Cleaning composition in microemulsion, liquid crystal or aqueous solution form comprising mixture of partially esterified, full esterified and non-esterified ethoxylated polyhydric alcohols
US5861367A (en) Cleaning and disinfecting composition in microemulsion/liquid crystal form comprising aldehyde and mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alcohols
US5593958A (en) Cleaning composition in microemulsion, crystal or aqueous solution form based on ethoxylated polyhydric alcohols and option esters's thereof
US5763386A (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions comprising ethoxylated polyhydric alcohols with at least partial esters thereof, and optional dralkyl sulfosuccinate
US5531938A (en) Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
HUT70071A (en) Microemulsion liquid cleaning compositions
US5599785A (en) Cleaning composition in microemulsion or liquid crystal form comprising mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alchohols
AU696196B2 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
EP0672747B1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
US5610130A (en) Microemulsion all-purpose liquid cleaning compositions with insect repellent
EP0730636B1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
US5798330A (en) Liquid cleaning compositions
MXPA98000565A (en) Liqui cleansing compositions
EP0677578B1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions with insect repellent
MXPA97003584A (en) Liquid cleaning compositions for all microemulsproposites
MXPA95001277A (en) Cleaning compositions liquid for all purposes in microemuls
PL184267B1 (pl) Środek do uwalniania brudu

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20061109