RO115540B1 - Compozitii lichide sub forma de microemulsie pentru curatari universale - Google Patents

Compozitii lichide sub forma de microemulsie pentru curatari universale Download PDF

Info

Publication number
RO115540B1
RO115540B1 RO97-00907A RO9700907A RO115540B1 RO 115540 B1 RO115540 B1 RO 115540B1 RO 9700907 A RO9700907 A RO 9700907A RO 115540 B1 RO115540 B1 RO 115540B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
formula
water
group
weight
acid
Prior art date
Application number
RO97-00907A
Other languages
English (en)
Inventor
Myriam Mondin
Myriam Loth
Guy Broze
Ammanuel Mehreteab
Barbara Thomas
Steven Adamy
Frank Bala Jr
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/336,936 external-priority patent/US5549840A/en
Priority claimed from US08/336,932 external-priority patent/US5599785A/en
Priority claimed from US08/385,212 external-priority patent/US5593958A/en
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of RO115540B1 publication Critical patent/RO115540B1/ro

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/042Acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/825Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017Multi-phase liquid compositions
    • C11D17/0021Aqueous microemulsions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/162Organic compounds containing Si
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/18Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2072Aldehydes-ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093Esters; Carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143Sulfonic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/74Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la compoziții lichide îmbunătățite, pentru curățări universale, sub formă de lichid transparent sau de microemulsie, utilizate în special pentru curățarea suprafețelor tari și care sunt eficiente în îndepărtarea petelor de grăsime și/sau depunerilor de pe căzile de baie, lăsând suprafețele neclătite cu un aspect strălucitor.
în ultimii ani, detergenții lichizi universali au fost în mare măsură acceptați pentru curățarea suprafețelor tari, de exemplu a pieselor de lemn și lambriurilor pictate, plăcilor de ceramică, chiuvetelor, căzilor de baie, linoleumului sau a pardoselilor de mozaic, tapetului lavabil etc. Astfel de detergentă lichizi universali conțin amestecuri apoase limpezi sau opace, de detergenți organici sintetici solubili în apă și detergent pe bază de săruri solubile în apă.
Cu scopul de a obține o eficiență de curățare comparabilă cu cea a compozițiilor pentru curățări universale sub formă de granule sau sub formă de pulbere, în cazul lichidelor universale deja cunoscute, a fost preferată utilizarea sărurilor solubile în apă. De exemplu, astfel de compoziții cunoscute ce conțin fosfați au fost descrise în brevetele US 2560839; 3234138; 3350319 și GB 1223739.
Ținând seama de eforturile ecologiștilor de a reduce conținutul de fosfați în apa de adâncime, au apărut lichidele îmbunătățite pentru curățări universale conținând concentrații reduse de săruri pe bază de fosfați anorganici sau săruri fără fosfați. Un lichid auto-opacizant cu o întrebuințare deosebită este descris în brevetul US 4244840.
Cu toate acestea, detergenții lichizi pentru curățări universale cunoscuți menționați, ce conțin detergenți pe bază de săruri sau un alt echivalent, tind să formeze pelicule, pete sau dungi pe suprafețele curățate neclătite, în special pe suprafețele lucioase. Astfel, aceste lichide necesită o clătire completă a suprafețelor curățate, ceea ce înseamnă o muncă îndelungată pentru consumator.
în scopul înlăturării dezavantajelor menționate mai sus ale lichidului pentru curățări universale cunoscut, în brevetul US 4017409 se arată că poate fi folosit un amestec de sulfonat de parafină și o concentrație redusă de săruri pe bază de fosfat anorganic. Cu toate acestea, astfel de compoziții nu sunt pe deplin acceptabile din punct de vedere ecologic, datorită conținutului de fosfați. Pe de altă parte, o alternativă de obținere a lichidelor pentru curățări universale fără fosfați a fost să se folosească o proporție mare de amestec de detergent anionic și neionic cu o cantitate mică de solvent de tip eter glicol și amine organice, așa cum se arată în brevetul US 3S35130. Din nou, această modalitate de abordare nu a fost pe deplin satisfăcătoare, și cantitățile mari de detergenți organici necesari pentru realizarea curățării determină formarea spumei, care, în schimb, conduce la necesitatea unei clătiri îndelungate, considerată a fi neplăcută pentru consumatorul de astăzi.
O altă modalitate de abordare pentru a realiza o compoziție lichidă de detergent pentru curățat suprafețe tari sau universală unde omogenitatea produsului și claritatea sunt considerente importante, implică formarea unor microemulsii ulei în apă (u/a), care conțin unul sau mai mulți compuși de tip agent activ de suprafață, un solvent insolubil în apă (de obicei un solvent de tip hidrocarbură), apă și un compus agent coactiv de suprafață care conferă produsului stabilitate. Prin definiție, o microemulsie u/a este o dispersie coloidală formată spontan de particule ale fazei de “ulei” având o mărime a particulei în domeniul de la 25 Â până la 800 Â într-o fază apoasă continuă.
Ținând seama de mărimea extrem de fină a particulelor dispersate ale fazei de ulei, microemulsiile sunt transparente pentru lumină și sunt limpezi și, de obicei, au mare stabilitate la separarea fazelor.
RO 115540 Bl
Descrierile de brevet referitoare la utilizarea de solvenți de îndepărtare a grăsimii în microemulsiile u/a sunt incluse, de exemplu, în brevetele EP 0137615 și EP 0137616-Herbots ș.a.; EP 0160762-Johnson ș.a. și US 4561991-Herbots ș.a. Fiecare dintre aceste descrieri de brevet recomandă de asemenea utilizarea a cel puțin 5% în greutate solvent de îndepărtare a grăsimilor. 55
Este, de asemenea, cunoscut, din cererea de brevet GB 2144763-A3-Herbots ș.a., publicat în 13 martie 1985, faptul că sărurile de magneziu măresc capacitatea de îndepărtare a grăsimii, a solvenților degresanți organici, cum ar fi terpenele, în compoziții de detergenți lichizi de tip microemulsie u/a. Compozițiile acestei invenții descrise de Herbots ș.a. necesită ca cel puțin 5% din amestec să fie solvent de 60 îndepărtare a grăsimii și sare de magneziu și, de preferință, cel puțin 5% solvent (care poate fi un amestec de solvent nepolar,nemiscibil cu apa, și un solvent slab polar puțin solubil) și cel puțin 0,1% sare de magneziu.
Cu toate acestea, întrucât cantitatea de componenți nemiscibili cu apa și puțin solubili, care pot fi prezenți în microemulsia u/a, cu un conținut total de ingredienți 65 activi scăzut, fără a afecta stabilitatea microemulsiei, este destul de limitată (de exerrfpîu, până la 18% în greutate din faza apoasă), prezența unei astfel de cantități mari de solvent de îndepărtare a grăsimii tinde să reducă cantitatea totală de pete de grăsime sau ulei care poate fi absorbită de și în microemulsie, fără separarea de faze.
Următoarele brevete din stadiul tehnicii în domeniu, se referă, de asemenea, 70 la compoziții de detergenți lichizi pentru curățare sub formă de microemulsie u/a: US 4472291-Rosario; 4540448-Gauteer ș.a.; 3723330-Sheflin; etc.
Compozițiile de detergent lichide care includ terpene, cum ar fi cMimonenă, sau un alt solvent de îndepărtare a grăsimii, cu toate că nu se prezintă sub formă de microemulsii u/a, formează obiectul următoarelor descrieri de brevet reprezentative: 75
EP 008749; GB 1603047; 4414128 și 4540505. De exemplu, brevetul US 4414128 prezintă în linii mari o compoziție de detergent lichidă apoasă, care conține în greutate:
a) de la 1% până la 20% agent activ de suprafață anionic, neionic, amfoteric sau amfiionic sau amestec al acestora; 80
b) de la 0,5% până la 10% mono- sau sesquiterpene sau amestec al acestora, într-un raport în greutate de a):b) de 5:1 până la 1:3; și
c) de la 0,5% până la 10% solvent polar având o solubilitate în apă la 15°C cuprinsă între 0,2% și 10%. Alte ingrediente incluse în compozițiile prezentate în acest brevet includ de la 0,05% până la 2% în greutate săpun de metal alcalin, 85 amoniu sau alcanolamoniu al unui acid gras C13-C24; 0,5% până la 13% în greutate agent de chelatizare pe bază de calciu; solvent neapos, de exemplu alcooli și glicol eteri, până la 10% în greutate; și hidrotrop, de exemplu uree, etanolamine, săruri ale sulfonaților de alchilaril inferiori, până la 10% în greutate. Toate compozițiile prezentate în exemplele acestui brevet includ cantități relativ mari de detergent pe bază de 90 săruri care sunt dăunătoare pentru luciul suprafeței.
în plus, inventatorii de astăzi au observat că, în compozițiile conținând compuși degresanți pe bază de magneziu, adăugarea unei cantități minore de săruri componente, cum ar fi polifosfații de metale alcaline, carbonații de metale alcaline, sărurile de acid nitriloacetic și așa mai departe, tinde să facă mai dificilă formarea sistemelor 95 de microemulsii stabile.
în brevetul US 5082584 este prezentată o compoziție de microemulsie conținând un agent activ de suprafață anionic, un agent coactiv de suprafață, un agent activ de suprafață neionic, parfum și apă; cu toate acestea, compozițiile menționate
RO 115540 Bl nu au un nivel scăzut de ecotoxicitate și proprietăți superioare ale tensiunilor interfaciale ca cele prezentate de compozițiile din invenția de față.
Brevetul GB 1453385 se referă la agenți activi de suprafață neionici poliesterificați, similari cu agenții activi de suprafață neionici poliesterificați, din prezenta invenție. Cu toate acestea, acești agenți activi de suprafață neionici din brevetul GB 1453385 nu prezintă partea constând din compusul cu formula II din compoziția de față. Mai mult, compozițiile realizate conform brevetului GB 1453385 nu dezvăluie limitele critice din prezenta invenție.
Un număr de brevete indică compuși pe bază de glicerol etoxilat esterificat pentru diferite aplicații. Aceste brevet sunt GB 1453385, JP 59-1600 și JP 58206693 și EP 0586323A1. Aceste publicații nu apreciază faptul că un amestec de glicerol etoxilat esterificat și glicerol etoxilat neesterificat, atunci când este utilizat întro compoziție de curățare a suprafețelor tari, funcționează ca un agent de îndepărtare a grăsimii.
Invenția de față prezintă o compoziție lichidă transparentă, îmbunătățită, pentru curățare,, având o tensiune interfacială superioară, care îmbunătățește curățarea suprafețelor tari, sub formă de lichid transparent sau microemulsie corespunzătoare pentru curățarea suprafețelor tari, cum ar fi suprafețele din plastic, sticlă și metal, care au luciu.
în particular, compozițiile de curățare îmbunătățite prezintă bune proprietăți de îndepărtare a petelor de grăsime datorate tensiunilor interfaciale îmbunătățite, atunci când sunt folosite sub formă nediluată (netă), și lasă suprafețele curățate strălucitoare, fără a fi nevoie sau necesitând numai o clătire sau ștergere suplimentară minimă. Această din urmă caracteristică este pusă în evidență prin reziduuri puține sau chiar invizibile pe suprafețele curățate dar neclătite și, ca urmare, înlătură unul din dezavantajele produselor cunoscute. Compozițiile conform invenției prezintă un efect de îndepărtare a grăsimii prin aceea că aceste compoziții împiedică sau diminuează fixarea petelor grase pe suprafețele care au fost curățate cu compozițiile din prezenta invenție, spre deosebire de suprafețele curățate cu o compoziție sub formă de lichid transparent sau o compoziție comercială sub formă de microemulsie, ceea ce înseamnă că suprafața pătată cu grăsime este mai ușor de curățat la curățările ulterioare. în mod surprinzător, aceste rezultate dorite sunt obținute chiar în absența sărurilor polifosfatice sau a altor săruri anorganice sau organice care formează detergenții și, de asemenea, în absența completă sau substanțial completă a solventului de îndepărtare a grăsimii.
Compozițiile conform invenției sunt mai ecologice datorită ecotoxicității scăzute a compușilor de tip glicerol etoxilat, utilizați în aceste compoziții.
Compozițiile din prezenta invenție au o valoare a ecotoxicității măsurată prin testul LC 50, așa cum a fost stabilit de Organizația pentru Cooperare Economică și Dezvoltare (OECD) (la care SUA este membră) în OECD Test No. 202 de cel puțin □,18 ml/l, măsurată pe microorganisme din specia Daphniae.
Sub un aspect, invenția se referă, în general, la o compoziție universală stabilă, de curățare a suprafețelor tari, eficientă în special pentru îndepărtarea petelor grase sau uleioase, compoziție sub formă de microemulsie ulei-în-apă substanțial diluată, având o fază apoasă și o fază de ulei. Microemulsia u/a diluată conține, în greutate:
- de la 0,1% până la 20% agent activ de suprafață anionic;
- de la 0,1% până la 50% agent coactiv de suprafață miscibil cu apa, având fie o capacitate limitată, fie o totală incapacitate de a dizolva pete grase sau uleioase;
RO 115540 Bl
150
- de la 0,1% până la 20% compus, care este un amestec de alcool polihidroxilic etoxilat parțial esterificat, alcool polihidroxilic etoxilat esterificat complet și alcool polihidroxilic etoxilat neesterificat (respectivul amestec în continuare fiind denumit compus de tip glicerol etoxilat);
- eventual până la 15% heptahidrat de sulfat de magneziu;
- 0,1% până la 10,0% parfum sau hidrocarbură insolubilă în apă;
- 10% până la 85% apă, respectivele proporții fiind bazate pe greutatea totală a compoziției.
Sub un alt aspect, invenția prezintă, în general, o compoziție universală stabilă, de curățare a suprafețelor tari, eficientă în special pentru îndepărtarea petelor de ulei sau grăsime, care este sub formă de microemulsie ulei-în-apă foarte diluată, având o fază apoasă și o fază de ulei. Microemulsia u/a conține, în greutate:
- de la 0,1% până la 20% agent activ de suprafață anionic;
- de la 0,1% până la 50% agent coactiv de suprafață miscibil cu apa având fie o capacitate limitată, fie o totală incapacitate de a dizolva pete grase sau uleioase,
- de la 0,4% până la 10% trialchil ester al acidului citric;
de la 0,1 până la 10% amestec de alcool polihidroxilic etoxilat parțial esterificat, alcool polihidroxilic esterificat în totalitate și alcool polihidroxilic etoxilat neesterificat, (respectivul amestec fiind în continuare denumit compus de tip glicerol etoxilat):
- eventual până la 15% heptahidrat de sulfat de magneziu;
- 0,4% până la 10,0% parfum sau hidrocarbură insolubilă în apă; și
- 10% până la 85% apă, respectivele proporții fiind bazate pe greutatea totală a compoziției.
Sub un alt aspect, invenția prezintă, în general, o compoziție universală stabilă, de curățare a suprafețelor tari, eficientă în special pentru îndepărtarea particulelor de murdărie, care este sub formă de microemulsie ulei-în-apă foarte diluată, având o fază apoasă și o fază de ulei. Microemulsia u/a conține, în greutate:
- de la 0,1% până la 20% agent activ de suprafață anionic;
- de la 0,1% până la 50% agent coactiv de suprafață miscibil cu apa, având fie o capacitate limitată, fie o totală incapacitate de a dizolva pete grase sau uleioase;
- 0,1% până la 20% alcool polihidroxilic etoxilat;
- eventual până la 15% heptahidrat de sulfat de magneziu;
- 0,1% până la 10,0% parfum sau hidrocarbură insolubilă în apă;
- 10% până la 85% apă, respectivele proporții fiind bazate pe greutatea totală a compoziției. Această compoziție poate, de asemenea, să conțină eventual până la 10% în greutate monoester al unui alcool polihidroxilic etoxilat având formula:
R'
CH20(CH2-CH0)xB
I ?
[CHOtCIX-CHO)^
I R
CH20(CH2-CH0)zB în care w este egal cu 1 până la 4. Doi dintre radicalii B sunt hidrogen și un radical B este ales din grupul constând dintr-o grupare reprezentată de
155
160
165
170
175
180
185
190
195
RO 115540 Bl în care R este ales din grupul constând dintr-o grupare alchil având 6 până la 22 atomi de carbon, de preferință 11 până la 15 atomi de carbon și din grupări alchenil având 6 până la 22 atomi de carbon, în care cel mai preferat este un lanț alchilic de grăsime hidrogenată sau un lanț alchilic de ulei de cocos, x, y și zau valori cuprinse între O și 60, cu condiția ca (x + y + z] să aibă valori de la 2 la 100. Această compoziție poate, de asemenea, să conțină eventual până la 2% în greutate, diester al unui alcool polihidroxilic etoxilat având formula:
CH2O(CH2-CH0)xB [CH0(CH2-CH0)yB]w
CH20(CH2-CH0)zB unde w este egal cu 1 până la 4. Un radical B este hidrogen și doi radicali B sunt aleși din grupul· constând dintr-o grupare reprezentată de:
în care R este ales din grupul constând dintr-o grupare alchil având 6 până la 22 atomi de carbon, și din grupări alchenil având 6 până la 22 atomi de carbon, în care cel mai preferat este un lanț alchilic de grăsime hidrogenată sau un lanț alchilic de ulei de cocos, x, y și z au valori cuprinse între □ și 60, cu condiția ca (x + y + z] să aibă valori de la 2 la 100. Această compoziție poate, de asemenea, să conțină, eventual, până la 1,0% în greutate triester al unui alcool polihidroxilic etoxilat având formula:
R’
CH20(CH2-CH0)xB I R' [CH0(CH2-CH0]yB]w
R’ i
CHa0(CH2-CH0)zB în care vv este egal cu 1 până la 4. Cei trei radicali B sunt aleși din grupul constând dintr-o grupare reprezentată de:
în care R este ales din grupul constând dintr-o grupare alchil având 6 până la 22 atomi de carbon, și din grupări alchenil având 6 până la 22 atomi de carbon, în care cel mai preferat este un lanț alchilic de grăsime hidrogenată sau un lanț alchilic de ulei de cocos, x, y și z au valori cuprinse între O și 60, cu condiția ca (x + y + z) să aibă valori de la 2 la 100.
Faza de ulei dispersat a microemulsiei u/a este compusă, în principal, din parfum nemiscibil cu apa sau greu solubil în apă.
Destul de surprinzător este faptul că, deși parfumul nu este, el însuși, un solvent pentru petele grase sau uleioase, - chiar dacă unele parfumuri pot, de fapt, să
RO 115540 Bl
250 conțină maximum 80% terpene care sunt cunoscute ca buni solvenți pentru grăsimi compozițiile conform invenției sub formă diluată au capacitatea să solubilizeze până la de 10 ori sau mai mult din greutatea parfumului pete grase și uleioase, care sunt dizolvate și scoase de pe suprafețele tari prin calitatea acțiunii agenților activi de suprafață anionici și neionici, respectiva pată fiind preluată în faza de ulei a microemulsiei u/a.
Sub un alt aspect, invenția prezintă, în general, compoziții de tip microemulsie foarte concentrate sub formă de microemulsie ulei-în-apă (u/a) sau de microemulsie apă-în-ulei (a/u), care, atunci când este diluată cu apă suplimentară înainte de utilizare, poate forma compoziții sub formă de microemulsie diluată u/a. Compozițiile concentrate sub formă de microemulsii conțin, în greutate, +,1% până la 20% agent activ de suprafață anionic, 0,1% până la 20% compus de tip glicerol etoxilat, eventual până la 2,5% acid gras, 0,1% până la 10% parfum sau hidrocarbură insolubilă în apă, având 6 până la 18 atomi de carbon, 0,1% până la 50% agent coactiv de suprafață, și 20% până la 97% apă.
într-un alt aspect al invenției, sunt prezentate compoziții sub formă de lichid transparent, care conțin, în greutate 0,1% până la 20% agent activ de suprafață anionic, 0,1% până la 20% compus de tip glicerol etoxilat, eventual până la 2,5% acid gras, 0,1% până la 10% parfum, de preferință 1% până la 10%, 1% până la 50% agent coactiv de suprafață ales din grupul constând din: propilenglicol monobutileter, dipropilenglicol monobutileter și tripropilenglicol monobutileter, și amestecuri ale acestora, restul fiind apă.
într-un alt aspect, invenția prezintă fie compoziții de tip microemulsie foarte concentrată sub formă fie de microemulsie ulei-în-apă (u/a), fie de microemulsie apăîn-ulei (a/u) care, atunci când este diluată cu apă suplimentară înainte de utilizare, poate forma compoziții sub formă de microemulsie diluată u/a. Compozițiile sub formă de microemulsii concentrate conțin, în greutate, 0,1% până la 20% agent activ de suprafață anionic, 0,1% până la 20% compus de tip glicerol etoxilat, eventual până la 2,5% acid gras, 0,1% la 10% parfum sau hidrocarbură insolubilă în apă având 6 la 18 atomi de carbon, 0,1% până la 50% agent coactiv de suprafață, și 20% până la 97% apă.
într-un alt aspect, invenția prezintă, în general, compoziții de tip microemulsie foarte concentrate sub formă sau de microemulsie ulei-în-apă (u/a) sau de microemulsie apă-în-ulei (a/u) care, atunci când este diluată cu apa suplimentară înainte de utilizare, poate forma compoziții sub formă de microemulsie diluată u/a. Compozițiile sub formă de microemulsii concentrate conțin, în greutate, 0,1% până la 20% agent activ de suprafață anionic, 0,1% până la 20% alcool polihidroxilic etoxilat, 0,1% până la 10% parfum sau hidrocarbură insolubilă în apă având 6 până la 18 atomi de carbon, 0,1% până la 50% agent coactiv de suprafață și 20% până la 97% apă.
Sub un alt aspect al invenției, sunt prezentate compoziții sub formă de lichid transparent care conțin, în greutate, 0,1% până la 20% agent activ de suprafață anionic, 0,1% până la 20 % alcool polihidroxilic etoxilat, 0,1% până la 10% parfum, 1% până la 50% agent coactiv de suprafață, restul fiind apă.
Prezenta invenție se referă la o compoziție stabilă sub formă de lichid transparent sau microemulsie ce conține, în greutate: 0,1% până la 20% agent activ de suprafață anionic, 0,1% până la 50% agent coactiv de suprafață, 0,1% până la 20% compus de tip glicerol etoxilat, 0,1% până la 10% hidrocarbură insolubilă în apă sau parfum și restul fiind apă, respectiva compoziție având o valoare a ecotoxicității măsurată prin testul LC 50 de cel puțin 0,18 ml/l, măsurată pe microorganisme din specia Daphniae.
255
260
265
270
275
280
285
290
295
RO 115540 Bl
Prezenta invenție se referă de asemenea la o compoziție stabilă sub formă de lichid transparent sau microemulsie ce conține, în greutate: 0,1% până la 20% agent activ de suprafață anionic, 0,1% până la 50% agent coactiv de suprafață, 0,4% până la 1,0% trialchilester al acidului citric, cum ar fi trAn-butil citratul, 0,1% până la 20% compus de tip glicerol etoxilat, 0,1% până la 10% hidrocarbură insolubilă în apă sau parfum și restul fiind apă, respectiva compoziție având o valoare a ecotoxicității măsurată prin testul LC 50 de cel puțin 0,18 ml/l, măsurată pe microorganisme din specia Daphniae.
Invenția de față se referă la o compoziție sub formă de lichid transparent sau microemulsie ce conține, în greutate: 0,1% până la 20% agent activ de suprafață anionic, 0,1% până la 50% agent coactiv de suprafață, 0,1% până la 20% alcool polihidroxilic etoxilat, 0,1% până la 10% hidrocarbură insolubilă în apă sau parfum, restul fiind apă. Această compoziție poate, de asemenea, să conțină eventual până la 10% în greutate monoester al unui alcool polihidroxilic etoxilat având formula:
FT i
CH20(CH2-CH0)xB
I R' [CH0(CH2-CH0)yB]w
I R’ ' i
CH20(CH2-CH0)zB în care w este egal cu 1 până la 4. Doi dintre radicalii B sunt hidrogen și un radical B este ales din grupul constând dintr-o grupare reprezentată de:
în care R este ales din grupul constând dintr-o grupare alchil având aproximativ 6 până la 22 atomi de carbon, și grupări alchenil având aproximativ 6 până la 22 atomi de carbon, unde cel mai preferat este un lanț alchilic de grăsime hidrogenată sau un lanț alchilic de ulei de cocos, x, y și z au valori cuprinse între O și 60, cu condiția ca (x + y + z] să aibă valori de la 2 la 100. Această compoziție poate, de asemenea, să conțină eventual până la 2% în greutate diester al unui alcool polihidroxilic etoxilat
având formula: R' CH20(CH2-CH0)xB I R [CHOtCF^-CHO]^ I R’ CH20(CH2-CH0)zB
în care w este egal cu 1 până la 4. Un radical B este hidrogen și doi radicali B sunt aleși din grupul constând dintr-o grupare reprezentată de:
RO 115540 Bl
345 unde R este ales din grupul constând dintr-o grupare alchil având aproximativ 6 până la 22 atomi de carbon, și din grupări alchenil având aproximativ 6 până la 22 atomi de carbon, unde cel mai preferat este un lanț alchilic de grăsime hidrogenată sau un lanț alchilic de ulei de cocos, x, y și z au valori cuprinse între □ și 60, cu condiția ca (x+ y + z] să aibă valori de la 2 la 100. Această compoziție poate, de asemenea, să conțină O până la 1,0% în greutate triester al unui alcool polihidroxilic etoxilat având formula:
R' i
CH20(CH2-CH0)xB
I R [CHOfCH^HOÎyBt I R’ CH2Q(CH2-CH0)zB în care' w este egal cu 1 până la 4. Cei trei radicali B sunt aleși din grupul constând dintr-o grupare reprezentată de:
350
355
360
365 în care R este ales din grupul constând dintr-o grupare alchil având 6 până la 22 atomi de carbon, și din grupări alchenil având 6 până la 22 atomi de carbon, unde cel mai preferat este un lanț alchilic de grăsime hidrogenată sau un lanț alchilic de ulei de cocos, x, y și z au valori cuprinse între O și 60, cu condiția ca [x + y+ z] să aibă valori de la 2 la 100.
Conform prezentei invenții, rolul hidrocarburii este asigurat de un parfum insolubil în apă. Tipic în compozițiile apoase, prezența unor agenți de solubilizare, cum ar fi hidrotrop sulfonații de alchilaril inferior ai metalelor alcaline, trietanolamină, uree, etc., este necesară pentru dizolvarea parfumului, în special la un conținut de parfum de 1% sau mai mare, întrucât parfumurile sunt, în general, un amestec de uleiuri esențiale aromate și compuși aromatici care, în general, nu sunt solubili în apă. De aceea, prin încorporarea parfumului în compoziția apoasă de curățare în faza de ulei (hidrocarbură) a compoziției finale sub formă de microemulsie u/a s-au realizat câteva avantaje importante diferite.
în primul rând, proprietățile cosmetice ale compoziției finale de curățare sunt îmbunătățite: compozițiile sunt amândouă transparente (ca urmare a formării unei microemulsii) și foarte parfumate (ca urmare a conținutului de parfum).
în al doilea rând, nevoia de utilizare a agenților de solubilizare, care nu contribuie la capacitatea de spălare, este eliminată.
în al treilea rând, un efect îmbunătățit de dizolvare a grăsimii și o capacitate îmbunătățită de îndepărtare a grăsimii prin simplă utilizare sub formă diluată sau după diluarea concentratului pot fi obținute fără agenți de formare a detergentului sau agenți tampon sau solvenți convenționali cu pH neutru sau acid de îndepărtare a grăsimii și la un conținut scăzut de ingredienți activi, în timp ce o capacitate îmbunătățită de curățare poate fi obținută prin utilizare în formă diluată.
Termenul “parfum”, din descriere și revendicări, este folosit în sensul său obișnuit, referindu-se la și incluzând orice substanță parfumată insolubilă în apă sau amestec de substanțe ce cuprinde substanțe odorizante naturale (adică obținute prin
370
375
380
385
390
RO 115540 Bl extracție din flori, ierburi, flori de pomi sau plante), artificiale (adică amestec de uleiuri naturale sau constituenți uleioși) și alte substanțe odorizante (obținute prin sinteză). Tipic, parfumurile sunt amestecuri complexe de compuși organici diferiți, cum ar fi alcooli, aldehide, eteri, compuși aromatici și cantitățile de uleiuri volatile (de exemplu terpene) variază, de exemplu de la O până la 80%, uleiurile esențiale fiind ele însele compuși odorizanți volatili și astfel ajută la dizolvarea altor componenți ai parfumului.
în prezenta invenție compoziția exactă a parfumului nu are nici o relevanță asupra performanței de curățare, atât timp cât respectă criteriile imiscibilității cu apa și are un miros plăcut.
Firesc, desigur, în special pentru compozițiile de curățare destinate utilizării în casă, parfumul, la fel de bine ca toate celelalte ingrediente, trebuie să fie acceptabile din punct de vedere cosmetic, adică netoxic, hipoalergenic etc.
Compozițiile de față prezintă o îmbunătățire însemnată din punct de vedere al ecotoxicității, comparativ cu produsele comerciale existente.
Hidrocarbura, cum ar fi parfumul, este prezentă în microemulsia diluată u/a într-o cantitate de la 0,1 până la 10% în greutate. Dacă cantitatea de hidrocarbură (parfumțeste mai mică de 0,4%în greutate, este dificil să se formeze microemulsia u/a. în cazul lichidului transparent este nevoie de cel puțin 0,5% în greutate parfum. Dacă hidrocarbura (parfumul) este adăugată într-o cantitate mai mare de 10% în greutate, costul este sporit fără vreun avantaj de spălare suplimentar și, de fapt, cu unele scăderi ale performanței de curățare, deoarece întreaga pată grasă sau uleioasă care poate fi absorbită în faza grasă a microemulsiei va descrește proporțional.
în plus, deși o capacitate sporită de îndepărtare a grăsimii va fi obținută la compozițiile de parfum care nu conțin nici un solvent de tip terpenă, se pare că este dificil pentru parfumieri să formuleze compoziții de parfumuri suficient de ieftine pentru produse de acest tip (adică produse selectate în funcție de preț) care includ mai puțin de 20%, de obicei mai puțin de 30%, solvenți de tip terpenă.
Astfel, numai ca o problemă practică bazată pe considerente economice, compozițiile de detergent de curățare sub formă de microemulsie diluată u/a din prezenta invenție pot adeseori să includă maximum 0,2% până la 7% în greutate, față de greutatea totală a compoziției, solvenți de tip terpenă introduși la acestea cu ajutorul componentului parfumant. Cu toate acestea, chiar atunci când cantitatea de solvent de tip terpenă în compoziția de spălare este în greutate mai mică de 1,5%, cum ar fi până la 0,6% sau 0,4% sau mai puțin, se obține o capacitate satisfăcătoare de îndepărtare a uleiului și a grăsimii prin utilizarea microemulsiei diluate u/a conform invenției.
Astfel, pentru o compoziție tipică de microemulsie diluată u/a conform acestei invenții 20 ml probă de microemulsie u/a conținând 1%în greutate parfum va putea să solubilizeze, de exemplu, până la 2 - 3 ml pată de grăsime și/sau ulei, păstrând în același timp forma de microemulsie, indiferent dacă parfumul conține 0%, 0,1%, 0,2%, 0,3%, 0,4%, 0,5%, 0,6%, 0,7% sau 0,8% în greutate solvent de tip terpenă. Cu alte cuvinte, este o caracteristică importantă a compoziției conform invenției faptul că îndepărtarea grăsimii depinde de rezultatul microemulsiei, în sine, și nu de prezența sau absența în microemulsie a unui solvent “de îndepărtare” a petelor grase.
în locul parfumului se poate folosi parafină sau izoparafină, insolubile în apă, având 6 până la 18 atomi de carbon la o concentrație de 0,4% până la 8,0% în greutate.
Materialele detergente organice solubile în apă, utilizate la obținerea compozițiilor finale sub formă de microemulsie u/a, din prezenta invenție, pot fi alese din
RO 115540 Bl grupul constând din agenți activi de suprafață solubili în apă, de tip nesăpun, anionici amestecați cu un acid gras și agent de solubilizare, care este un alcool polihidroxilic etoxilat parțial esterificat, cum ar fi glicerolul etoxilat parțial esterificat.
Deși agenții activi de suprafață neionici convenționali pot fi utilizați în compozițiile din prezenta invenție, folosirea acestora va scădea nivelul ecologic al compoziției, având totodată un efect advers asupra proprietăților de înlăturare și de dizolvare a petelor și microparticulelor de grăsime, ale compoziției.
Privitor la agentul activ de suprafață anionic prezent în microemulsiile u/a, în prezenta invenție se poate utiliza orice agent activ de suprafață anionic, solubil în apă, folosit convențional sau amestecuri ale detergenților anionici menționați.
Termenul “agent activ de suprafață anionic”, așa cum se utilizează în text, se referă la clasa agenților activi de suprafață anionici și micști anionici-neionici care produc o acțiune detergentă.
Agenții activi de suprafață anionici și de tip nesăpun solubili în apă corespunzători cuprind acei compuși activi de suprafață sau compuși detergenți care conțin în structura lor moleculară o grupare organică hidrofobă ce conține în general 8 până la 22_atomi de carbon, și cel puțin o grupare de solubilizare în apă, aleasă dintre sulfonat, sulfat și carboxilat, astfel încât să formeze un agent activ de suprafață solubil în apă. De obicei, gruparea hidrofobă va include sau conține o grupare C8-C22 alchil, arii sau acil. Astfel de agenți activi de suprafață sunt utilizați sub formă de săruri solubile în apă, iar cationul care formează sarea, de obicei, este ales dintre sodiu, potasiu, amoniu, magneziu și mono-, di- sau tri- C2-C3 alcanol amoniu, de preferință cationii de sodiu, magneziu și amoniu.
Exemple de agenți activi de suprafață corespunzători sunt bine cunoscuții sulfonați aromatici mononucleari de alchil superior, cum ar fi benzen sulfonații de alchil superior având de la 10 până la 16 atomi de carbon în gruparea alchil superior cu catenă normală (liniară) sau ramificată, toluen sulfonații de alchil C8-C15 și fenol sulfonații de alchil C8-C15.
Sulfonatul preferat este benzen sulfonatul de alchil liniar având un conținut ridicat de 3-(sau mai mult) fenil izomeri și un conținut corespunzător de scăzut (cu mult sub 50%) de 2-(sau mai puțin) fenil izomeri, adică, în care ciclul benzenic este de preferință atașat în mare parte în poziția 3 sau mai mare (de exemplu 4, 5, 6 sau 7) a grupării alchil, iar conținutul de izomeri în care ciclul benzenic este atașat în poziția 2 sau 1 este corespunzător mai mică. Materialele speciale preferate au fost expuse în brevet US 3320170.
Alți agenți activi de suprafață anionici corespunzători sunt olefin sulfonații, care includ sulfonații de alchene cu catenă lungă, sulfonații de hidroxialcan cu catenă lungă sau amestecuri de sulfonați de alchene și sulfonați de hidroxialcan. Acești detergenți pe bază de olefin sulfonați pot fi preparați într-un mod cunoscut, prin reacția trioxidului de sulf (S03) cu olefine cu catenă lungă ce conțin 8 până la 25 atomi de carbon și având formula RCH=CHR1 unde R este o grupare alchil superior cu 6 până la 23 atomi de carbon și Rq este o grupare alchil cu 1 până la 17 atomi de carbon sau hidrogen, pentru a forma un amestec de sulfone și acizi alchen sulfonici care sunt apoi tratați pentru transformarea sulfonelorîn sulfonați. Olefin sulfonații conțin de la 14 la 16 atomi de carbon în gruparea alchil R și sunt obținuți prin sulfonarea unei a-olefine.
Alte exemple de agenți activi de suprafață anionici corespunzători sunt parafin sulfonații ce conțin 10 până la 20 atomi de carbon. Parafin sulfonații primari sunt obținuți prin reacția α-olefinelor cu catenă lungă și bisulfiții și parafin sulfonații având gruparea sulfonică de-a lungul catenei parafinice sunt prezentați în brevetele US
2503280; 2507088; 3260744; 3372188 și în brevetul DE 735096.
445
450
455
460
465
470
475
480
485
490
RO 115540 Bl
Exemple de agenți activi de suprafață sulfat anionici satisfăcători sunt sărurile sulfat de alchil C8-C18 și sărurile sulfat de polietenoxi eter alchil C8-C18 având formula RiOCgHJnOSOgM unde n este 1 până la 12, și M este un cation de solubilizare ales din grupul constând din ionii de sodiu, potasiu, amoniu, magneziu și mono-, di- și trietanol amoniu. Alchil sulfații pot fi obținuți prin sulfatarea alcoolilor obținuți prin reducerea gliceridelor de ulei de cocos sau grăsimi sau a amestecurilor acestora și neutralizarea produsului rezultat. Pe de altă parte, sulfații de polietenoxi eter alchil sunt obținuți prin sulfatarea produsului de condensare a oxidului de etilenă cu un alcanol C8-C18 și neutralizarea produsului rezultat.
Sulfații de polietenoxi eter alchil diferă unul de altul prin numărul de moli de oxid de etilenă supuși reacției cu un mol de alcanol. Sulfații de alchil și sulfații de polietenoxi eter alchil preferați conțin în gruparea alchil cu 10 până la 16 atomi de carbon.
Sulfații de polietenoxi eter C8-C12alchilfenil conținând de la 2 până la 6 moli de oxid de etilenă în moleculă sunt de asemenea potriviți pentru a fi utilizați în compoziția conform invenției. Acești detergenți pot fi preparați prin reacția unui alchilfenol cu 2 până la 6 moli de oxid de etilenă și sulfatarea și neutralizarea alchilfenolului etoxilat rezultat.'” în mod evident, acești agenți activi de suprafață anionici vor fi prezenți sau în formă de acid sau în formă de sare, funcție de pH-ul compoziției finale, cu sarea formând cationi care sunt aceiași ca pentru alți detergenți anionici.
Dintre agenții activi de suprafață anionici de tip nesăpun, amintiți mai sus preferați sunt C8-C15 liniar alchilbenzen sulfonații și C13-C|7 parafin sau alean sulfonații. Compușii preferați în mod special sunt C10-C13 alchilbenzen sulfonat de sodiu și C13-C17 alcanbenzen sulfonatul de sodiu.
în general, proporția de agent activ de suprafață anionic de tip nesăpun va fi de 0,1% până la 20,0% în greutate din compoziția de tip microemulsie diluată u/a.
Compoziția de față conține o mixtură (în continuare denumită compus de tip glicerol etoxilat) care este un amestec de alcool polihidroxilic etoxilat esterificat complet, alcool polihidroxilic parțial esterificat și alcool polihidroxilic etoxilat neesterificat, în care alcoolul polihidroxilic preferat este glicerolul și compusul are următoarele formule generale structurale:
R’
CH20(CH2-CH0)xB
I R [CH0(CH2-CH0)yB]w ())
I R
CH20(CH2-CH0)zB
R’
CH20(CH2-CH0)xH I R’ [CH0(CH2-CH0)yH]w
I R’
CH20(CH2-CH0)2H (II)
RO 115540 Bl
545 în care w este egal cu 1 până la 4. Radicalul B este ales din grupul constând din hidrogen sau dintr-o grupare reprezentată de formula:
în care R este ales din grupul constând dintr-o grupare alchil având 6 până la 22 atomi de carbon, și din grupări alchenil având 6 până la 22 atomi de carbon, în care cel mai preferat este un lanț alchilic de grăsime hidrogenată sau un lanț alchilic de ulei de cocos, unde cel puțin un radical B este reprezentat de formula:
550
555 iar R’ este ales din grupul constând din hidrogen și grupări metil; x, y și z au valori cuprinse între O și 60, cu condiția ca (x+ y + z) să aibă valori de la 2 la 100, unde în formala’ (I) raportul monoester/diester/triester este 45...90/5... 40/1...20, unde raportul dintre compusul cu formula (I) și compusul cu formula (II) este de la 3 la 0,02, unde de preferat este ca în amestecul care formează compusul să existe mai mult compus cu formula (II) decât cu formula (I).
Compusul de tip glicerol etoxilat, utilizat în compoziția de față, este fabricat de Kao Corporation și vândut sub denumirea comercială Levenol, cum ar fi Levenol F200, care are o medie EO de 6 și un raport molar de acid gras de cocos la glicerol de 0,55 sau Levenol V-501/2, care are o medie EO de 17 și un raport molar de acid gras din seu la glicerol de 1,0. Este preferat ca raportul molar acid gras:glicerol să fie mai mic de 1,7 de preferință mai mic de 1,5 și cel mai preferat mai mic de 1,0. Compusul de tip glicerol etoxilat are o greutate moleculară de 400 până la 1600 și un pH (50 g/l de apă) de 5-7. Compușii Levenol nu sunt iritanți pentru pielea omului și au o biodegradabilitate primară mai mare de 90% măsurată prin metoda Wickbold Bias-7d.
Două exemple de compuși Levenol sunt Levenol V-501/2, care are 17 grupări etoxilate și este derivat din acid gras din seu cu un raport acid gras-glicerol de 0,1 și o greutate moleculară de 1465 și Levenol F-200 care are 6 grupări etoxilate și este derivat din acid gras de cocos cu un raport acid gras: glicerol de 0,55. Levenolul F200 și Levenolul V-501/2 sunt amândoi formați dintr-un amestec de compus cu formula (I) și compus cu formula (II). Compușii Levenol au valori ale ecotoxicității de inhibare a algelor crescute >100 mg/l toxicitate acută la microorganisme Daphniae > 100 mg/l și toxicitate acută asupra peștilor > 100 mg/l. Compușii Levenol au o biodegradabilitate curentă mai mare de 60% care este valoarea minimă cerută conform normelor OECD 301B, pentru a fi acceptabil din punct de vedere al biodegradabilității.
Compușii neionici poliesterificați, de asemenea utilizați în compoziția de față, sunt Crovol PK-40 și Crovol PK-70 fabricați de Croda GMBH din Olanda. Crovol PK-40 este o polioxietilen (12) gliceridă din sâmburele de palmier care are 12 grupe EO. Crovol PK-70, care este preferat, este o polioxietilen (45) gliceridă din sâmburele de palmier care are 45 grupe EO.
în compozițiile sub formă de microemulsie diluată u/a sau sub formă de lichid transparent, compușii de tip glicerol etoxilat sau compuși neionici poliesterificați vor fi prezenți în amestec cu detergentul anionic.
560
565
570
575
580
585
590
RO 115540 Bl
Proporția compusului de tip giicerol etoxilat sau agent de solubilizare neionic poliesterificat față de greutatea compoziției sub formă de lichid transparent sau sub formă de microemulsie diluată u/a va fi 0,1% până la 20% în greutate.
în plus, în compozițiile preferate raportul în greutate de detergent anionic de tip nesăpun la compus de tipul giicerol etoxilat va fi de la 3:1 la 1:3, rezultate deosebit de bune fiind obținute la un raport în greutate de 2:1.
Alcoolul pohidroxilic etoxilat, cum ar fi un giicerol etoxilat din prezenta invenție este caracterizat de următoarea formulă:
R*
CH20(CH2-CH0]xH
R' [CH0(CH2-CH0]yH]w
R’
CH20(CH2-CH0)zH în care w este egal cu 1 până la 4, x, y și z au valori cuprinse între O și 60, cu condiția ca (x + y + z] să aibă valori de la 2 la 100.
în compozițiile sub formă de microemulsie u/a, diluate, sau în compozițiile sub formă de lichid transparent, alcoolul etoxilat va fi prezent în amestec cu surfactantul anionic. Proporția tipului de giicerol etoxilat raportat la greutatea compoziției sub formă de lichid transparent sau a compoziției finale sub formă de microemulsie u/a va fi de la 0,1% la 20% în greutate.
în plus, în compozițiile cele mai preferate, raportul în greutate de agent activ de suprafață anionic de tip nesăpun la alcool polihidroxilic etoxilat va fi de la 3:1 la 1:3, rezultate deosebit de bune fiind obținute la un raport în greutate de 2:1.
Compoziția de față poate, de asemenea, să conțină eventual până la 10% în greutate monoester al unui alcool polihidroxilic etoxilat caracterizat de formula:
R‘ i
CH20(CH2-CH0)xB [CHOtCHa-CHOJyBk
CH2O(CH2-CHO)ZB în care w este egal cu 1 până la 4. Doi dintre radicalii B sunt hidrogen și un radical B este ales din grupul constând dintr-o grupare reprezentată de formula:
în care R este ales din grupul constând dintr-o grupare alchil având 6 până la 22 atomi de carbon, și din grupări alchenil având 6 până la 22 atomi de carbon, unde cel mai preferat este un lanț alchilic de grăsime hidrogenată sau un lanț alchilic de ulei de cocos, x, y și z au valori cuprinse între O și 60, cu condiția ca (x + y + z) să aibă valori de la 2 la 100.
RO 115540 Bl
Compoziția de față poate, de asemenea, să conțină eventual până la 2% în greutate diester al unui alcool polihidroxilic etoxilat caracterizat de formula:
R’ i
CH20(CH2-CH0)xB
I R [CHOiCHjrCHOJyBk I R'
CH20(CH2-CH0)zB în care w este egal cu 1 până la 4. Un radical B este hidrogen și doi radicali B sunt aleși din grupul constând dintr-o grupare reprezentată de formula:
640
645
650 în care R este ales din grupul constând dintr-o grupare alchil având 6 până la 22 atomi de carbon, și din grupări alchenil având 6 până la 22 atomi de carbon, unde cel mai preferat este un lanț alchilic de grăsime hidrogenată sau un lanț alchilic de ulei de cocos, x, yșiz au valori cuprinse între O și 60, cu condiția ca (x + y + z) să aibă valori de la 2 la 100.
Compoziția de față poate, de asemenea, să conțină eventual până la 1,0%în greutate triester al unui alcool polihidroxilic etoxilat caracterizat de formula:
R’ i CH20(CH2-CH0)xB I R [CHOtCHg-CHOJ^L | R'
CH20(CH2-CH0)zB în care w este egal cu 1 până la 4. Cei trei radicali B sunt aleși din grupul constând dintr-o grupare reprezentată de formula:
655
660
665
670 în care R este ales din grupul constând dintr-o grupare alchil având 6 până la 22 atomi de carbon, și din grupări alchenil având 6 până la 22 atomi de carbon, unde cel mai preferat este un lanț alchilic de grăsime hidrogenată sau un lanț alchilic de ulei de cocos, x, y și z au valori cuprinse între O și 60, cu condiția ca (x + y + z] să aibă valori de la 2 la 100.
Compoziția de față conține, eventual, până la 1,0% în greutate, un trialchil citrat, cum ar fi tn-n-butil citratul, tr/'-n-propil citratul, tri-izopropil citratul, tri-izobutil citratul, tr/'-n-pentil citratul, tri-izopentil citratul și tn-n-hexil citratul, unde tn-n-butil citratul este preferat. tr/'-n-butil citratul funcționează în formulă (compoziție) ca un agent de control al spumei, prin aceea că este mai prompt distrusă spuma, astfel încât articolele pot fi clătite mai eficient.
Agentul coactiv de suprafață poate juca un rol important în formarea compoziției sub formă de lichid transparent sau a compozițiilor sub formă de microemulsie u/a diluate și concentrate.
675
680
685
RO 115540 Bl
Trei clase importante de compuși au fost descoperite pentru asigurarea agenților coactivi de suprafață foarte corespunzători pentru microemulsie în domeniul de temperatură cuprinse de la 5°C la 43°C, de exemplu: (1) alcanoli C3-C4 solubili în apă, polietilenglicol cu formula H0(CH3CHCH20)nH unde n este un număr de la 2 la 18 și monoalchil esteri ai etilenglicolului și propilenglicolului având formula structurală R(X)nOH și RȚX^OH unde R este CȚ-Cg alchil, Rq este o grupare C2-C4, X este (OCH2CH2) sau (0CH2(CH3)CH) și n este un număr de la 1 la 4; (2) acizi mono și dicarboxilici alifatici conținând 2 până la 10 atomi de carbon, de preferință cu 3 până la 6 atomi de carbon în moleculă, și (3) trietilfosfatul. Adițional, amestecuri de doi sau mai mulți din cele trei clase de agenți coactivi de suprafață pot fi utilizați acolo unde este dorit un anumit pH.
Atunci când sunt utilizați acizii mono- și dicarboxilici (clasa 2) ca agenți coactivi de suprafață în compozițiile sub formă de microemulsie la o concentrație de 2% până la 10% în greutate, compozițiile sub formă de microemulsie pot fi utilizate drept agenți de curățare pentru căzile de baie și alte astfel de suprafețe tari, care sunt rezistente din punct de vedere acid, în felul acesta îndepărtând depunerea (crusta) de calciu, depunerea de săpun și petele de grăsime de pe suprafețe care ar deteriora aceste suprafețe. Dacă aceste suprafețe sunt emailate cu zirconie albă, ele pot fi atacate de aceste compoziții.
Un acid aminoalchilen fosfonic la o concentrație de 0,01% până la 0,2% în greutate poate fi opțional utilizat în combinație cu acizi mono- și dicarboxilici, unde acidul monoalchilen fosfonic ajută la împiedicarea atacării suprafețelor emailate cu zirconie albă. Adițional, în compoziție poate fi utilizat 0,05% până la 0,1% acid fosforic.
Metanolul și etanolul sunt în mod clar excluși din compoziția de față din cauza temperaturii lor de aprindere scăzute.
Membri reprezentativi ai propilenglicolului includ diopropilenglicolul și polipropilenglicolul având o masă moleculară de la 200 la 1000, de exemplu polipropilenglicolul 400. Alți glicoli eteri satisfăcători sunt etilenglicol monobutileterul (butii etil glicol = butii celosolv), dietilenglicol monobutileterul (butii carbitol), trietilenglicol monobutileterul, mono, di- și tripropilenglicol monobutileterul, tetraetilglicol monobutileterul, propilenglicol terțiar butileterul, etilenglicol monoacetat și dipropilenglicol propionat. Când acești agenți coactivi de suprafață au o concentrație de cel puțin 1,0% în greutate, în combinație cu un parfum la o concentrație de cel puțin 0,5% în greutate, se poate forma o compoziție sub formă de lichid transparent.
Membri reprezentativi ai acizilor carboxilici alifatici includ acizii C3-C6 alchil și alchilen monobazici și acizii dibazici, cum ar fi acidul glutaric și amestecuri de acid glutaric cu acid adipic și acid succinic, precum și amestecuri ale acizilor anteriori ca și acidul acrilic sau acidul propionic.
în timp ce toți compușii de tip glicoleter și de tip acid menționați mai sus produc stabilitatea descrisă, cei mai preferați agenți coactivi de suprafață de fiecare tip, pe baza prețului și a aspectului cosmetic (în special miros), sunt dietilenglicol monobutileterul și respectiv un amestec de acizi adipic, glutaric și succinic. Proporția acizilor în amestecul anterior nu este critică în mod special și poate fi modificată pentru a furniza mirosul dorit. în general, pentru a mări la maximum solubilitatea în apă a amestecului acid, acidul glutaric, cel mai solubil în apă dintre cei trei acizi dibazici alifatici saturați, va fi utilizat drept component principal.
în general, raportul în greutate acid adipic: acid glutaric: acid succinic este
1...3:1...8:1...5, poate fi utilizat cu aceleași bune rezultate.
RO 115540 Bl
Cu toate acestea, alte clase de agenți coactivi de suprafață care dau compoziții sub formă de microemulsie stabile la temperaturi mici și ridicate sunt mono-, di- și trietil esterii acidului fosforic, cum ar fi trietilfosfatul.
Cantitatea de agent coactiv de suprafață necesară pentru stabilizarea compozițiilor sub formă de microemulsie va fi, bineînțeles, dependentă de unii factori precum caracteristicile tensiunii de suprafață ale agenților coactivi de suprafață, tipul și cantitățile de agenți activi de suprafață primari și parfumuri, și tipul și cantitățile de alți ingredienți adiționali care pot fi prezenți în compoziție și care au o influență asupra factorilor termodinamici enumerați mai sus. în general, cantitățile de agent coactiv de suprafață situate în domeniul de la 0,5% până la 15% în greutate dau microemulsii diluate u/a stabile pentru cantitățile inițiale de agenți activi de suprafață și parfum prezentate mai sus, și orice alți ingredienți adiționali descriși mai sus.
După cum va fi apreciat de specialist, pH-ul microemulsiei finale va fi dependent de tipul agentului coactiv de suprafață, alegerea agentului coactiv de suprafață fiind influențată de preț și de proprietățile cosmetice, în special de miros. De exemplu, compozițiile sub formă de microemulsie, care au un pH în domeniul de la 1 la 10, pot utiliza fiecare clasa 1 sau clasa 4 de agenți coactivi de suprafață ca agent coactiv de suprafață de bază, dar domeniul de pH este redus la 1 până la 8,5 când este prezentă o sare de metal polivalent. Pe de altă parte, clasa 2 de agenți coactivi de suprafață poate fi utilizată numai ca agent coactiv de suprafață de bază unic acolo unde pH-ul produsului este mai mic de 3,2. Cu toate acestea, acolo unde agenții coactivi de suprafață acizi sunt utilizați în amestec cu un agent coactiv de suprafață de tip eterglicol, compozițiile pot fi obținute la un pH substanțial neutru (de exemplu, pH 7 ± 1,5, de preferință 7 ± 0,2).
Abilitatea de a formula produse neutre sau acide fără agenți de formare care au capacități de îndepărtare a grăsimii este o caracteristică a prezentei invenții, deoarece compozițiile sub formă de microemulsie u/a cunoscute sunt cel mai adesea puternic alcaline sau conțin mulți componenți de îndepărtare a grăsimii sau amândouă.
în completare, la capacitatea lor deosebită de a curăța petele de grăsime și ulei, pH-ul scăzut al compozițiilor sub formă de microemulsie u/a prezintă de asemenea o capacitate deosebită de curățare și îndepărtare a depunerii de săpun și a crustei de calciu în formă simplă (nediluată) la fel de bine ca în utilizarea sub formă diluată.
Ingredientul final important, din compozițiile sub formă de microemulsie, conform invenției, având proprietăți de tensiune interfacială îmbunătățite, este apa. Proporția de apă în compozițiile sub formă de microemulsie în general este de la 20% până la 97%, în greutate din compoziția sub formă de microemulsie u/a, de obicei, diluată.
După cum s-a urmărit ca aspectele menționate să fie clarificate din descrierea prezentată mai sus, compozițiile lichide sub formă de microemulsie diluată u/a pentru curățări universale, din această invenție, sunt eficiente în special atunci când se utilizează așa cum sunt, adică fără diluare suplimentară în apă, pentru că proprietățile compoziției sub formă de microemulsie u/a sunt cel mai bine manifestate în formă netă (nediluată). Cu toate acestea, în același timp se poate înțelege că depinzând de proporțiile agenților activi de suprafață, ale agenților coactivi de suprafață, ale parfumului și ale altor ingredienți, sunt posibile câteva grade de diluție fără a distruge microemulsia, în sine. De exemplu, la proporții scăzute preferate ale agenților activi de suprafață (adică agenți activi de suprafață anionici și neionici primari) diluări până
740
745
750
755
760
765
770
775
780
785
RO 115540 Bl la 50% vor fi, în general, bine tolerate, fără a cauza separarea fazelor, adică stabilitatea microemulsiei va fi menținută.
Cu toate acestea, chiar atunci când se face o diluție mai mare, cum ar fi o diluție de 2 până la de 10 ori sau mai mult de exemplu, compozițiile rezultate sunt încă eficiente pentru curățarea petelor de grăsime, ulei și de altă natură. în plus, prezența ionilor de magneziu sau a altor ioni polivalenți, de exemplu aluminiu, așa cum va fi descrisă mai în detaliu mai jos, servește, în plus, la creșterea capacității de curățare a detergenților primari în întrebuințarea sub formă diluată.
Pe de altă parte, este de asemenea în scopul acestei invenții să formuleze compoziții sub formă de microemulsie foarte concentrate, care vor fi diluate cu apă suplimentară, înainte de întrebuințare.
Prezenta invenție se referă, de asemenea, la o compoziție stabilă sub formă de microemulsie concentrată sau microemulsie acidă care conține în greutate:
(a) 1 până la 30% agent activ de suprafață anionic;
(b) 0,5% până la 15% compus de tip glicerol etoxilat;
(c) 2% până la 30% agent coactiv de suprafață;
(dj 0,4% până la 10% hidrocarbură insolubilă în apă sau parfum;
(e) eventual până la 18% cel puțin un acid dicarboxilic;
(f) eventual până la 1% acid fosforic;
(g) eventual până la 0,2% acid aminoalchilen fosfonic;
(h) eventual până la 15% heptahidrat de sulfat magneziu;
(i) eventual până la 1,0% trialchil citrat; și (j) restul fiind apă, în care compoziția are o valoare a ecotoxicității măsurată prin testul LC 50 de cel puțin 0,18 ml/l, măsurată pe microorganisme Daphniae.
Prezenta invenție se referă, de asemenea, la o compoziție stabilă sub formă de lichid transparent sau microemulsie acidă, care conține în greutate:
(a) 1 până la 30% agent activ de suprafață anionic;
(b) 0,5% până la 15% compus de tip glicerol etoxilat;
(c) eventual până la 2,5% acid gras, (d) 2% până la 30% agent coactiv de suprafață;
(e) 0,5% până la 10% hidrocarbură insolubilă în apă sau parfum;
(f) eventual până la 15% heptahidrat de sulfat magneziu;
(g) eventual până la 1,0% trialchil citrat; și (h) restul fiind apă, unde compoziția are o valoare a ecotoxicității măsurată prin testul LC 50 de cel puțin 0,18 ml/l, măsurată pe microorganisme Daphniae.
Prezenta invenție se referă, de asemenea, la o compoziție stabilă sub formă de microemulsie concentrată sau microemulsie acidă, care conține în greutate:
(a) 1 până la 30% agent activ de suprafață anionic;
(b) 0,5% până la 15% alcool polihidroxilic etoxilat, cum ar fi glicerolul etoxilat;
(c) 2 % până la 30% agent coactiv de suprafață;
(d) 0,4% până la 10% hidrocarbură insolubilă în apă sau parfum;
(e) eventual până la 18% cel puțin un acid dicarboxilic;
(f) eventual până la 1% acid fosforic;
(g) eventual până la 0,2% acid aminoalchilen fosfonic;
(h) eventual până la 15% heptahidrat de sulfat magneziu și (i) restul fiind apă.
Prezenta invenție se referă, de asemenea, la o compoziție stabilă sub formă de lichid transparent sau microemulsie acidă, care conține în greutate aproximativ:
RO 115540 Bl
835 (a) 1 până la 30% agent activ de suprafață anionic;
(b) 0,5% până la 15% alcool polihidroxilic etoxilat, cum ar fi glicerolul etoxilat;
(c) 2 % până la 30% agent coactiv de suprafață;
(d) 0,5% până la 10% hidrocarbură insolubilă în apă sau parfum;
(e) eventual până la 15% heptahidrat de sulfat de magneziu; și (f) restul fiind apă.
Astfel de microemulsii concentrate pot fi diluate prin amestecare cu apă până la de 20 de ori sau mai mult, din greutatea lor pentru a forma microemulsii u/a similare cu compozițiile sub formă de microemulsii diluate, descrise mai sus, în timp ce gradul de diluție este ales în mod corespunzător pentru a rezulta după diluție o compoziție sub formă de microemulsie u/a, poate fi recunoscut faptul că în timpul procesului de diluare se pot întâlni în mod succesiv amândouă fazele de microemulsie și nemicroemulsie.
în completare la ingredientele principale descrise mai sus, necesare pentru formarea compoziției sub formă de lichid transparent sau de microemulsie, compozițiile conform acestei invenții pot, adeseori și de preferință, să conțină unul sau mai multe ingrediente suplimentare care servesc la îmbunătățirea performanței globale a produsului.
Un astfel de ingredient este o sare anorganică sau organică, un oxid al unui metal multivalent, în special Mg2+. Sarea de metal sau oxidul asigură mai multe avantaje, inclusiv îmbunătățirea capacității de spălare în cazul utilizării în formă diluată, în special în zonele cu apă nedură, și reduce la minimum cantitățile de parfum necesare pentru obținerea stării de microemulsie. Sulfatul de magneziu, fie anhidru, fie hidratat (de exemplu heptahidrat), este preferat în mod special dintre sărurile de magneziu. Rezultate bune au fost, de asemenea, obținute și cu oxid de magneziu, clorură de magneziu, acetat de magneziu, propionat de magneziu și hidroxid de magneziu. Acești compuși de magneziu pot fi utilizați pentru formulări la pH neutru sau acid întrucât hidroxidul de magneziu nu va precipita la aceste domenii de pH.
Cu toate că magneziul este metalul polivalent preferat pentru formarea sărurilor (precum și a oxidului și a hidroxidului), alți ioni de metale polivalente pot fi de asemenea utilizați cu condiția ca sărurile lor să fie netoxice și să fie solubile în faza apoasă a sistemului la nivelul de pH dorit. Astfel, depinzând de unii factori ca pH-ul sistemului, natura agenților activi de suprafață și agenților coactivi de suprafață primari, și așa mai departe, ca și de factorii disponibilitate și cost, alți ioni corespunzători de metale polivalente în care se includ aluminiu, cupru, nichel, fier, calciu, etc., pot fi utilizați. Ar trebui observat, de exemplu, faptul că în reacție cu detergentul parafin sulfonat anionic preferat, sărurile de calciu vor precipita și nu trebuie să fie utilizate.
De asemenea, s-a constatat faptul că sărurile de aluminiu acționează cel mai bine la un pH sub 5 sau atunci când este adăugat un procent scăzut, de exemplu 1 % în greutate, de acid citric care se adaugă la compoziția care este proiectată să aibă un pH neutru. în mod alternativ, sarea de aluminiu poate fi adăugată direct la fel ca citratul în astfel de cazuri. în calitate de sare, pot fi utilizate aceleași clase generale de anioni ca cele menționate pentru sărurile de magneziu, cum ar fi halogenură (de exemplu bromură, clorură), sulfat, nitrat, hidroxid, oxid, acetat, propionat etc.
De preferință, în compozițiile diluate, compusul de metal este adăugat la compoziție într-o cantitate suficientă pentru a realiza cel puțin un echivalent stoichiometric între agentul activ de suprafață și cationul de metal multivalent. De exemplu, pentru fiecare ion gram de Mg2+ vor exista 2 gram moli de parafin sulfonat, alchilbenzen
840
845
850
855
860
865
870
875
880
RO 115540 Bl sulfonat, etc., în timp ce pentru fiecare ion-gram de Al3+ vor exista 3 gram-moli de agent activ de suprafață anionic. Astfel, proporția de sare multivalentă va fi, în general, aleasă astfel încât un echivalent de compus va neutraliza de la 0,1 până la 1,5 echivalenți de forma acidă a agentului activ de suprafață anionic.
La concentrații mai mari de agent activ de suprafață anionic cantitatea de sare multivalentă va fi în domeniul 0,5 până la 1 echivalent per echivalent de agent activ de suprafață anionic.
Compoziția sub formă de lichid transparent sau compozițiile sub formă de microemulsie u/a vor conține eventual până la 2,5% în greutate din compoziție un acid gras C8-C22 sau un săpun de acid gras ca inhibitor de spumă. Adăugarea de acid gras sau de săpun de acid gras asigură o îmbunătățire a capacității de clătire a compoziției, dacă este utilizată în formă simplă sau diluată. în general, cu toate acestea, este necesar să se mărească cantitatea de agent activ de suprafață pentru menținerea stabilității produsului, atunci când acidul gras sau săpunul este prezent. Dacă se utilizează mai mult de 2,5% în greutate acid gras în compoziția de față, compoziția va deveni instabilă la temperaturi joase și va avea un miros neplăcut.
Ca'exemplu de acizi grași care pot fi utilizați ca atare sau sub formă de săpun, se pot menționa acizii grași distilați din ulei de cocos, acizii grași de tip “vegetal amestecat” (de exemplu procent mare de catene C18 saturate, mono- și/sau polinesaturate); acid oleic, acid stearic, acid palmitic, acid eicosanoic, și alții asemănători, în general fiind acceptați acei acizi grași care au 8 până la 22 atomi de carbon.
Compoziția lichidă pentru curățări universale din prezenta invenție, poate, dacă se dorește, de asemenea, să conțină alți componenți fie pentru a produce un efect suplimentar, fie pentru a face produsul mai atractiv pentru consumator. Următoarele ingrediente sunt menționate ca exemple: coloranți sau vopsele în cantități până la 0,5% în greutate; substanțe bactericide în cantități până la 1%în greutate; conservând sau agenți de antioxidare, cum ar fi formol, 5-bromo-5-nitro-dioxan-1,3; 5-cloro2-metil-4-izotaliazolin-3-onă, 2,6-di-terț-butil-p-crezol etc., în cantități până la 2% în greutate; și agenți de reglare a pH-ului, cum ar fi acidul sulfuric sau hidroxidul de sodiu, cât este necesar. în plus, dacă sunt dorite compozițiile opace, se poate adăuga până la 4% în greutate agent de opacifiere.
Compozițiile din prezenta invenție în mod explicit exclud agenții activi de suprafață amfiionici, cum ar fi betainele, deoarece acești agenți activi de suprafață amfionici sunt foarte spumanți, ceea ce înseamnă ca, dacă sunt utilizați în compozițiile de față, ar determina că aceste compoziții să aibă un caracter spumant prea puternic și astfel prea multă spumă ar lăsa un reziduu pe suprafața care a fost curățată.
în forma finală, lichidele pentru curățări universale sunt microemulsii ulei-în-apă transparente sau compoziții sub formă de lichid transparent și prezintă stabilitate la temperaturi reduse și crescute. Mai precis, astfel de compoziții rămân transparente și stabile în domeniul de la 5°C până la 50°C. Astfel de compoziții prezintă un pH în domeniul acid sau neutru, în funcție de scopul final avut în vedere.
Compozițiile sub formă de microemulsii lichide sunt în mod natural fluide și prezintă o viscozitate în domeniul de la 6 până la 60 miliPascal.secundă (mPa.s) măsurată la 25°C cu un viscozimetru Brookfield RTV utilizând dispozitivul nr.1 care se rotește cu o viteză de 20 rot/min.
Compozițiile sunt în mod direct gata pentru utilizare sau pot fi diluate după dorință și în oricare din cazuri este necesară o clătire minimă sau deloc și, după utilizare, nu este lăsat nici un reziduu sau dungă în mod evident. în plus, deoarece compozițiile nu conțin agenți de formare a detergenților, cum ar fi polifosfații de
RO 115540 Bl metale alcaline, ele sunt acceptabile din punct de vedere ecologic și dau o “strălucire” mai bună suprafețelor tari curățate.
Atunci când se intenționează să se utilizeze în formă netă (nediluată), compozițiile lichide pot fi ambalate sub presiune într-un recipient cu aerosol sau într-un pulverizator de tip cu pompă pentru așa-zisa aplicare de tip pulverizează și șterge.
Deoarece compozițiile astfel obținute sunt formulări lichide apoase și întrucât nu este necesară o amestecare specială pentru formarea microemulsiei, compozițiile sunt obținute ușor prin simpla amestecare a tuturor ingredientelor într-un vas sau recipient corespunzător. Ordinea amestecării ingredientelor nu este importantă în mod special și, în general, diferitele ingrediente pot fi adăugate secvențial sau toate odată sau sub formă de soluții apoase ale fiecăruia sau toți detergenții și agenții coactivi de suprafață primari pot fi preparați separat și combinați cu fiecare dintre ceilalți și cu parfumul. Compusul de magneziu, sau alt compus de metal multivalent, atunci când este prezent, poate fi adăugat ca o soluție apoasă a acestuia sau poate fi adăugat direct. Nu este necesar să se utilizeze temperaturi ridicate în etapa de preparare, temperatura ambiantă este suficientă.
Microemulsiile de față exclud în mod explicit silicații metalelor alcaline și agenții de formare de metale alcaline cum ar fi polifosfații de metale alcaline, carbonații de metale alcaline, fosfonații de metale alcaline și citrații de metale alcaline, deoarece aceste materiale, dacă sunt utilizate în prezenta compoziție, ar determina ca respectiva compoziție să aibă un pH ridicat și să lase reziduuri pe suprafața care a fost curățată.
Este de prevăzut în scopul prezentei invenții faptul că compusul de tip glicerol etoxilat poate fi utilizat în compozițiile de curățare a suprafețelor tari cum ar fi cele pentru lemn, pentru geamuri și cele lichide pentru curățări ușoare, unde este dorit un efect îmbunătățit de înlăturare a grăsimii.
Următoarele exemple ilustrează compozițiile lichide de curățare din prezenta invenție. Dacă nu este altfel specificat, proporțiile în exemple și în altă parte în descrierea invenției sunt exprimate în greutate.
935
940
945
950
955
960
φ
4J φ
σι c
crC φ
4-3
4J'ν
Ο ο. Ε ο ο _φ φ c_ φ >φ
Ε
C— σ
4J ω ο
Ο.
0)
X
St. Marc Lemon 1 3.2 1 co 0,3 prezent 1 restul (X 100 90 eg.cu ref. eg.cu ref. 0,033 ml/l
Mr. Proper 2.9 i 1 cn co st sf 0,65 prezent 3,2 restul ΙΌ cri O O rx cn mai rău eg.cu ref. 0,1 ml/1
LL_ 7,05 3,45 t co 1,125 3,15 cu 1 restul Γχ O in co st eg.cu ref. eg.cu ref. 1
LU st 6,3 1 cu 2,25 6,3 st cu 1 restul îs. O in co st eg.cu ref. eg.cu ref. 1
Q 4,3 1 2,2 st 0,75 2,2 0.7 1 restul in o co CD eg.cu ref. eg.cu ref. 1
O st 1 cu 1 3,5 st O cn cn O restul in o CD CD eg.cu ref. eg.cu ref. 1
m 4,3 cu cu 1 st 0.5 cu 0,75 1 restul in o CO CD eg.cu ref. eg.cu ref. 1
< 4,7 t 2.3 1 st 0,75 cu cu 8'0 1 restul Γ-- O in CD st eg.cu ref. eg.cu ref. 0,18 ml/l
Parafin C13-C17 sulfonat de sodiu E0/P0 neionic Levenol F-200 C13-C15E0 14 neionic DEGMBE Acid gras o nj 1 vr O cn CD 2 Parfum(a) Citrat de sodiu Apă T CL Testul de degresare nediluată(b) diluată (b) Reziduu Spumă în apă dură Valoarea ecotoxicității pe microorganisme DapHniae(c)
ιη co cn □ Γχ CTJ ιη cn
Ο οο σ>
111
RO 115540 Bl
985
G H I
Acid liniar alchil benzen sulfonic 4,7 4,5 5
NaOH pentru a ajunge la pH 7 □,6 0,57 0,64
Levenol F-200 2,3 2,5 2
DEGMBE 5,6 6 6,2
Acid gras 0,75 0,75 0,75
MgS04 7 H20 2,15 2,06 2,3
Parfum 0,8 □,8 0,8
apă Restul Restul Restul
pH 7 7 7
990
995
1000 eg. cu ref = identic cu testul de referință (a) conține 25% în greutate terpene.
(b) cu cât numărul dungilor (petelor) este mai scăzut cu atât capacitatea de degresare este mai bună.
(c) cu cât rezultatele sunt mai mari, cu atât ecotoxicitatea este mai scăzută.
în plus, “puterea de dizolvare” a microemulsiei u/a din acest exemplu este comparată cu “puterea de dizolvare” a unei compoziții identice, exceptând faptul că la test este utilizată o cantitate egală (5% în greutate) hidrotrop cumen sulfonat de sodiu în locul agentului coactiv de suprafață dietilenglicol monobutil eter, în care sunt adăugate concentrații egale de heptan la ambele compoziții. Microemulsia u/a din această invenție solubilizează 12 g substanță nemiscibilă cu apa comparativ cu 1,4 g cât solubilizează compoziția lichidă ce conține hidrotrop.
într-un alt test comparativ suplimentar, utilizând ulei comestibil colorat în albastru - pată grasă de trigliceridă -, compoziția din exemplul 1 este transparentă după adăugarea a 0,2 g ulei comestibil, pe câtă vreme uleiul comestibil plutește deasupra compoziției ce conține hidrotrop sulfonat.
Astunci când concentrația de parfum în compoziția din exemplul 1 este redusă la 0,4%, se obține o compoziție sub formă de microemulsie u/a stabilă. Similar, o microemulsie stabilă se obține atunci când concentrația de parfum este mărită la 2% în greutate și concentrația agentului coactiv de suprafață este mărită la 6% în greutate în exemplul 1.
Prezenta invenție se referă, de asemenea, la o soluție apoasă a unui sistem de dizolvare a grăsimii ce conține:
(a) 0,1% la 20,0% în greutate amestec de: compus cu formula generală I:
R’ i CH20(CH2-CH0)xB I ?
[CHOlCHs-CHOJyBh (|)
I R>
CH20(CH2-CH0)zB
1005
1010
1015
1020
1025
1030
RO 115540 Bl (II) și compus cu formula generală II:
R*
CH20(CH2-CH0)xH I R [CH0(CH2-CH0)yH]w
I R’
CH20(CH2-CH0)2H în care w este egal cu 1 până la 4. Radicalul B este ales dintr-un grup constând din hidrogen sau o grupare reprezentată de:
la care R este ales din grupul constând dintr-o grupare alchil având 6 până la 22 atomi de-carbon și din grupări alchenil având 6 până la 22 atomi de carbon, unde cel puțin un radical B este reprezentat de:
în care R’ este ales din grupul constând din hidrogen și grupări metil; x, y și zau valori de la O până la 60, cu condiția ca (x + y + z) să aibă valori de la 2 la 100, unde în formula (I) raportul monoester/diester/triester este 40...90/5...35/1...20, unde raportul compus cu formula I la compus cu formula II are o valoare de la 3 la 0,02, de preferință 3 la 0,1 și cel mai preferabil este ca în amestec să existe mai mult compus cu formula I decât compus cu formula II; și (b) restul fiind apă.
Soluția apoasă a agentului de dizolvare a grăsimii poate fi aplicată pe o suprafață tare. Suprafața tare, tratată, va împiedica aderarea grăsimii la suprafața tare, în felul acesta făcând posibilă curățarea mai ușoară a suprafeței tari cu o compoziție convențională de curățare a suprafețelor tari.
Exemplul 2. Acest exemplu ilustrează o compoziție tipică de microemulsie u/a “concentrată” bazată pe prezenta invenție.
% în greutate
Acid gras de cocos 4
Parafin C13-C17 sulfonat de sodiu 20,75
Levenol F-200 12
Dietilenglicol monobutil eter 20
Parfum (a) 12,5
Apă Restul până la 100
pH: 7,0 ± 0,2
RO 115540 Bl
1080
Această compoziție concentrată poate fi ușor diluată, de exemplu de 5 ori cu apă de la robinet, pentru a obține o compoziție sub formă de microemulsie u/a diluată. Astfel, prin utilizarea tehnologiei microemulsiei devine posibilă obținerea unui produs având conținuturi ridicate de ingrediente de tip agent activ de suprafață detergent și parfum, produs care are mare putere de atracție față de consumator exprimată în transparență, miros și stabilitate, și care este ușor de diluat la concentrația uzuală de utilizare a compozițiilor lichide de curățare a suprafețelor tari universale similare, menținându-și în același timp atributele cosmetice atractive.
Bineînțeles, aceste compoziții pot fi utilizate, acolo unde se dorește, fără diluare suplimentară și pot fi, de asemenea, utilizate cu o capacitate maximă sau diminuată la curățarea produselor pătate prin spălare manuală sau în mașini automate de spălat de uz casnic sau industrial.
Exemplul 3. Acest exemplu ilustrează o compoziție sub formă de microemulsie u/a diluată conform invenției având un pH acid și care, de asemenea, prezintă o capacitate de curățare îmbunătățită pentru îndepărtarea petelor de săpun și a depunerii de calciu, precum și pentru îndepărtarea petelor grase.
1085
1090
% în greutate
Parafin C13-C17 sulfonat de sodiu 4,7
Levenol F-200 2,3
MgS04 7H20 2,2
Amestec de acid succinic/acid glutaric/acid adipic (1:1:1) 5
Parfum (d) 1,0
apă Restul până la 100
Acid fosfonic 0,2
Acid amino tris-(metilen-fosfonic) 0,03
pH = 3±0,2
(d) conține 40% în greutate terpenă
1095
1100
1105
Exemplul 4. Compoziția A din exemplul 1 a fost testată pentru îndepărtarea unei combinații de pete de grăsime și pete tip particulă, precum și pentru un efect de dizolvare a grăsimii, și a fost comparată cu produsul comercial Ajax^NME.
I. îndepărtarea petelor de grăsime și de tip particulă;
Metodă test
A) compoziția petei:
g ulei mineral g pată tip particulă (praf de aspirator + 1 % negru de fum) g C2CI4
B) prepararea petei:
- cântărirea plăcilor de stilă curățate/uscate
- pătarea plăcilor cu grăsime și pete de tip particulă
- arderea plăcilor 1 h la 8O°C
- cântărirea plăcilor pătate menținute 1 oră la RT.
1110
1115
RO 115540 Bl
C] Îndepărtarea petei
Plăcile pătate sunt înmuiate 15 min la RT în produsul de testat, apoi acestea sunt clătite ușor cu apă de la robinet.
După uscare 45 min la 50°C, plăcile sunt cântărite din nou.
Rezultate
pată de grăsime și tip particulă
% mediu de îndepărtare pe 6 plăci
Ajax^NME comercial 60
Compoziția A din exemplul 1 95
Compoziția A prezintă o capacitate de îndepărtare a grăsimii și a petelor tip particulă superioară celei prezentate de produsul comercial Ajax^NME.
II. Efectul de dizolvare a grăsimii
Metodă test
A) compoziția petei
20% grăsimi (seu) grele
80% seu de vacă
Vopsea albastră grasă.
B) prepararea petei
Amestecul gras este încălzit și pulverizat cu un dispozitiv automat de pulverizare pe plăci de ceramică curățate și uscate.
C) îndepărtarea petei
Produs utilizat simplu (nediluat): 2,5 g pe burete.
Produs utilizat diluat: 1,2% soluție în apă de la robinet-10 ml soluție pe burete.
Procedura de curățare este realizată cu același dispozitiv pentru ambele concentrații de produs.
Rezultate
A] Pe plăcile de ceramică tratate (tratate cu produs înainte de pulverizarea petei)
simplă (nediluată) diluată
Număr de dungi (dâre)
Prima depunere de strat de grăsime medie pe 4 plăci medie pe 6 plăci
Ajax^NME comercial 27 19
19 5*
A doua depunere de strat de grăsime medie pe 4 plăci medie pe 6 plăci
Ajax^NME comercial curent 25 48
25 18
B) Pe plăci de ceramică netratate în completare la testul anterior, următoarele 3 proceduri au fost utilizate pentru a verifica dacă compoziția A rămâne pe suprafață după clătire sau ștergere.
RO 115540 Bl
1165
După prima procedură de curățare și a doua pulverizare:
1) plăcile au fost ținute la uscat în aer liber,
2) suprafața a fost ștearsă cu un prosop din hârtie.
3) suprafața a fost clătită cu un burete umed.
1) uscare în aer liber
simplă (nediluată) diluată
Număr de dungi
Prima depunere de strat de grăsime medie pe 4 plăci medie pe 6 plăci
Ajax^NME comercial 29 30
Compoziția A 27 32
A doua depunere de strat de grăsime medie pe 4 plăci medie pe 6 plăci
Ajax^NME comercial 33 21
Compoziția A 30 6*
1170
1175
2] ștergere uscată a sprafeței
simplă (nediluată) diluată
Număr de dungi
Prima depunere de strat de grăsime medie pe 4 plăci medie pe 6 plăci
Ajax^NME comercial 29 30
Compoziția A 27 32
A doua depunere de strat de grăsime medie pe 4 plăci medie pe 6 plăci
Ajax^NME comercial 35 46
Compoziția A 30 48,5
1180
1185
1190
3) ștergere umedă a suprafeței
simplă (nediluată) diluată
Număr de dungi
Prima depunere de strat de grăsime medie pe 4 plăci medie pe 6 plăci
Ajax^NME comercial 29 30
Compoziția A 27 32
A doua depunere de strat de grăsime medie pe 4 plăci medie pe 6 plăci
Ajax^NME comercial 34 58
Compoziția A 27 41 **
1195
Aceste rezultate demonstrează clar efectul important de dizolvare a grăsimii obținut cu compoziția A, în special atunci când se utilizează în formă diluată.
* diferență semnificativă ** după 5 mișcări, 65% din grăsime este deja îndepărtată.
1200
RO 115540 Bl
Exemplul 5. Următoarele compoziții lichide transparente au fost preparate prin simplă amestecare.
A B C
sodiu C13-C17 parafin sulfonat 4,3 4,3 4,3
Levenol F-200 2,2 2,2 2,2
Propilenglicol monobutil eter 3,5 - -
□ipropilenglicol monobutil eter - 3,5 -
Tripropilenglicol monobutil eter - - 3,5
Acid gras 0.5 0,5 0,5
MgS04 7H20 1,6 1,6 1,6
Parfum (a) 1 1,5 1,5
Apă restul restul restul
PH 7 7 7
Exemplul 6. Următoarele compoziții sub formă de microemulsie transparentă din punct de vedere optic au fost preparate prin formarea mai întâi a soluției prin amestecarea la 25°C a apei, magneziu laurii eter sulfatului, Levenolului V-510/2 și 1-pentanolului. La această soluție cu amestecare la 25°C a fost adăugat dodecanul pentru a forma microemulsia transparentă din punct de vedere optic. Compoziția este exprimată în procente în greutate.
A B C D E F G H I
Laurii sulfat de magneziu 7 2,04 3,04 4,99 3,01 6,38 5,01 4,02 2,99
Levenol V501/2 3,2 8,15 7,1 5,1 7,06 3,9 5,06 6,24 7,2
1-penta noi 1,19 1,03 4,1 4,05 5,05 5,67 1,07 1,05 1,13
□odecanol 1,29 0,73 17,36 11,26 20,07 15,2 2,86 3,05 2,9
Apă restul restul restul restul restul restul restul restul restul
RO 115540 Bl
1240
Exemplul 7. Următoarea compoziție a fost preparată prin simplă amestecare:
Parafin C13-C17 sulfonat de sodiu 4,0
Levenol F-200 2,0
DEGMBE 4,5
Acid gras 0,5
MgS04.7H20 1,8
Parfum (a) 0,8
tr/-n-butil citrat 0,5
Apă restul
pH 7
Testul de degresare
1245
1250 ‘simplă (nediluată) (6) diluată (6)
Reziduu
Spumă în mână
Apă (a) conține 25% în greutate terpene.
(b) cu cât este mai mic numărul dungilor (dârelor), cu atât este mai bună capacitatea de degresare.
1255
Pe scurt, invenția prezentată se referă în linii mari la compoziții îmbunătățite sub formă de microemulsie, care conțin un agent activ de suprafață anionic, un 1260 compus de tip glicerol etoxilat, un acid gras, unul dintre agenții coactivi de suprafață specificați, un ingredient de tip hidrocarbură și apă și care constă în utilizarea unui parfum odorant, insolubil în apă ca ingredient de tip hidrocarbură principal într-o proporție suficientă pentru a forma fie o compoziție sub formă de microemulsie u/a diluată, fie o compoziție sub formă de lichid transparent, ce conține, în greutate, Q, 1% 1265 până la 20,0% detergent anionic, 0,1% până la 10% compus de tip glicerol etoxilat, eventual până la 50% agent coactiv de suprafață, eventual până la 1,0% tn-alchil citrat, 0,4% până la 10% parfum și restul apă.
Exemplul 8. Au fost preparate următoarele compoziții în % în greutate:
1270
A B C D E F
Parafin C13-C17 sulfonat de sodiu 4,7 4,7 4,7 4,7 4,7 4,7
DEGMBE 4 4 4 4 4 4
Acid gras de cocos 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75
MgS04 2,2 2,2 2,2 2,2 2,2 2,2
Parfum 0.8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
Compus (a) 0,023 0,017 0,011 0,006 - -
1275
1280
RO 115540 Bl
Tabel (continuare)
A B C D E F
Compus (b) 0,115 0,086 0,058 0,028 - -
Compus (c) 0,897 0,673 0,449 0,224 - -
Compus (d) 1,265 1,525 1,78 2,066 2,3 -
Neodol 91-5 - - - - - 2,3
Apă restul restul restul restul restul restul
Comportarea fazei o fază o fază o fază o fază o fază o fază
Pată tip particulă (îndepărtarea caolinului) 71,0 79,8 84,0 86,0 88,7 51,0
Compusul (a) este:
CH2O(CH2CH20]2R1
CH-0(CH2CH20)2R2
I CH2O(CH2CH20]2R3 în care R-, ,R2 și R3 sunt catene alchil de cocos. Compusul (b) este:
CH2-0(CH2CH20)2R4
CH-0(CH2CH20)2R5
I
CH2-0(CH2CH20)2H în care R4 și R5 sunt catene alchil de cocos. Compusul (c) este:
CH2-0(CH2CH20)2R6
CH-0(CH2CH20)2H
I
CH2O(CH2CH20)2H în care Re este o catenă alchil de cocos.
Compusul (d) este:
CH2-0(CH2CH20)2H
I
CH-0(CH2CH20)2H
I
CH2-0(CH2CH20]2H
Pe scurt, invenția prezentată se referă în linii mari la compoziții îmbunătățite sub formă de microemulsie pentru îndepărtarea petelor tip particulă, care conțin un agent activ de suprafață anionic, un alcool polihidroxilic etoxilat, un agent coactiv de
RO 115540 Bl
1330 suprafață, un ingredient de tip hidrocarbură și apă și care constă în utilizarea unui parfum odorant, insolubil în apă ca ingredient de tip hidrocarbură principal într-o proporție suficientă pentru a forma fie o compoziție sub formă de microemulsie u/a diluată, fie o compoziție sub formă de lichid transparent, ce conține, în greutate, 0,1% până la 20,0 % detergent anionic, 0,1% până la 10% alcool polihidroxilic etoxilat, eventual până la 50% agent coactiv de suprafață, 0,4% până la 10% parfum și restul apă.
Mai concis, invenția prezentată se referă în linii mari la compoziții îmbunătățite sub formă de microemulsie care conțin un agent activ de suprafață anionic, un agent activ de suprafață neionic polietoxieter, un acid gras, unul dintre agenții coactivi de suprafață specificați, un ingredient de tip hidrocarbură și apă și care constă în utilizarea unui parfum odorant, insolubil în apă ca ingredient de tip hidrocarbură principal, într-o proporție suficientă pentru a forma fie o compoziție sub formă de microemulsie u/a diluată, fie o compoziție sub formă de lichid transparent, ce conține, în greutate, 0,1% până la 20,0% detergent anionic, 0,1% până la 20% agent de solubilizare care este un compus de tip glicerol etoxilat, eventual până la 50% agent coactiv de suprafață, 0,4% până la 10% parfum și restul apă.

Claims (15)

  1. Revendicări
    1335
    1340
    1345
    1. Compoziție lichidă sub formă de microemulsie, pentru curățări universale, caracterizată prin aceea că, conține:
    (a) 0,1 % până la 20% în greutate amestec de compus cu formula I:
    și compus cu formula II:
    R’
    CH20(CH2-CH0)xB I [CH0(CH2-CH0)yB]w I R’ CH20(CH2-CH0)zB (I)
    1350
    1355
    1360
    R’
    CH2O(CH2-CHO)XH
    I ?
    [ΟΗΟΙΟΚ,ΌΗΟν-Ι^ I R'
    CH20(CH2-CH0)zH
    1365 (II) în care w este egal cu 1 până la 4, radicalul B este ales din grupul constând din hidrogen sau o grupare reprezentată de formula:
    1370
    RO 115540 Bl în care R este ales din grupul constând dintr-o grupare alchil având 6 până la 22 atomi de carbon și din grupări alchenil având 6 până la 22 atomi de carbon, unde cel puțin un radical B este reprezentat de:
    R în care R’ este ales din grupul constând din hidrogen și grupări metil; x, y și z au valori de la O la 60, cu condiția ca [x + y + z] să aibă valori de la
  2. 2 la 100, unde în formula (I) raportul monoester/diester/triester este 40...90/5...35/1 ...20, în care raportul dintre compusul cu formula I și compusul cu formula II are o valoare de la 3 la 0,02;
    (b) 0,1% până la 20% în greutate agent activ de suprafață anionic;
    (c) 0,1% până la 50% în greutate agent coactiv de suprafață:
    (d) 0,1% până la 1O%în greutate hidrocarbură insolubilă în apă sau parfum;
    (e) eventual până la 1,0% în greutate trialchil citrat;
    (f) restul fiind apă, această compoziție nu conține agent activ de suprafață amfiionic sau metanol și are viscozitatea la 25°C de 6 la 60 miliPascali.
    ^.-Compoziție de curățare conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, în plus, conține o sare de cation al unui metal multivalent într-o cantitate suficientă pentru a realiza 0,5 până la 1,5 echivalenți de acest cation per echivalent de detergent anionic respectiv.
  3. 3. Compoziție de curățare conform revendicării 2, caracterizată prin aceea că respectivul cation de metal multivalent este magneziu sau aluminiu.
  4. 4. Compoziție de curățare conform revendicării 2, caracterizată prin aceea că respectiva compoziție conține 0,9 până la 1,4 echivalenți ai cationului respectiv per echivalent de detergent anionic.
  5. 5. Compoziție de curățare conform revendicării 3, caracterizată prin aceea că respectiva sare multivalentă este oxidul de magneziu, clorură de magneziu sau sulfatul de magneziu.
  6. 6. Compoziție de curățare conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că mai conține acid gras care are 8 până la 22 atomi de carbon.
  7. 7. Compoziție de curățare conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, conține de la 0,5 până la 15% în greutate din respectivul agent coactiv de suprafață și de la 0,4% până la 3,0% în greutate din respectiva hidrocarbură.
  8. 8. Compoziție de curățare conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că agentul coactiv de suprafață este un eter glicol solubil în apă.
  9. 9. Compoziție de curățare conform revendicării 8, caracterizată prin aceea că eter glicolul este ales din grupul constând din etilenglicol monobutileter, dietilenglicol monobutileter, trietilenglicol monobutileter, polipropilenglicol având o greutate moleculară medie de la 200 până la 1000 și propilenglicol terțbutil eter, mono-, di-, tr+propilenglicol monobutileter.
  10. 10. Compoziție de curățare conform revendicării 9, caracterizată prin aceea că glicol eterul este etilenglicol monobutileter sau dietilenglicol monobutileter.
  11. 11. Compoziție de curățare conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că agentul coactiv de suprafață este un acid carboxilic C3-C6 alifatic, ales din grupul constând din acid acrilic, acid propionic, acid glutaric, amestecuri de acid glutaric și acid succinic și acid adipic și amestecuri ale oricărora dintre aceștia menționați.
  12. 12. Compoziție de curățare conform revendicării 11, caracterizată prin aceea că acidul carboxilic alifatic este un amestec de acid adipic, acid glutaric și acid succinic.
    RO 115540 Bl
    1425
  13. 13. Compoziție de curățare conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că agentul activ de suprafață anionic este un CgCi5 alchilbenzen sulfonat sau un C10Cpo alean sulfonat.
  14. 14. Compoziție sub formă de microemulsie concentrată stabilă, pentru curățări universale, caracterizată prin aceea că, conține în greutate:
    (a) 1% până la 30% agent activ de suprafață anionic;
    (b) 0,5% până la 15% amestec de compus cu formula I:
    R‘
    CH20(CH2-CH0)xB
    I ?
    [CHOtCHa-CHO^L (l)
    I R’ CH20(CH2-CH0)zB și compus cu formula II:
    R’
    CH20(CH2-CH0)xH
    I R [CH0(CH2-CH0)yH]w dl)
    I R’
    CH20(CH2-CH0)zH
    1430
    1435
    1440
    1445
    1450 în care w este egal cu 1 până la 4, radicalul B este ales din grupul constând din hidrogen sau dintr-o grupare reprezentată de formula:
    1455 în care R este ales din grupul constând dintr-o grupare alchil având 6 până la 22 atomi de carbon, și din grupări alchenil având 6 până la 22 atomi de carbon, unde cel puțin un radical B este reprezentat de formula:
    1460 iar R’ este ales din grupul constând din hidrogen și grupări metil; x, y și z au valori de la O până la 60, cu condiția ca (x + y + z) să aibă valori de la 2 la 100, unde în formula I raportul monoester/diester/triester este 40...90/5... 35/1 ...20, în care raportul dintre compusul cu formula I și compusul cu formula II are o valoare de la 3 la 0,02, (c) 2% până la 30% agent coactiv de suprafață;
    (d) 0,4% până la 10% hidrocarbură insolubilă în apă sau parfum;
    (e) eventual până la 18% cel puțin un acid dicarboxilic;
    (f) eventual până la 0,2% acid aminoalchilen fosfonic;
    (g) eventual până la 1,0% acid fosforic;
    1465
    1470
    RO 115540 Bl (h) eventual până la 15% heptahidrat de sulfat de magneziu (i) eventual până la 1,0% tri-alchil citrat și (j) restul apă, în care compoziția are o valoare a ecotoxicității măsurată prin testul LC 50 de cel puțin 0,18 ml/l, măsurată pe microorganisme din specia Daphniae, această compoziție nu conține metanol sau un agent activ de suprafață amfiionic și are viscozitatea la 25°C de 6 la 60 mili Pascali.
  15. 15. Compoziție sub formă de lichid transparent, caracterizată prin aceea că, conține în greutate: 0,1% până la 20% agent activ de suprafață anionic, 2% până la 50% agent coactiv de suprafață, eventual până la 2,5% acid gras, 0,1% până la 20% amestec de compus cu formula I:
    FT i CH20(CH2-CH0]xB I R [CH0(CH2-CH0)yB]w I R' CH20(CH2-CH0]zB și compus cu formula II:
    R’
    CH20(CH2-CH0)xH
    I [CH0(CH2-CH0)yH]w
    I FT
    CH20(CH2-CHO)ZH în care w este egal cu 1 până la 4, radicalul B este ales din grupul constând din hidrogen sau o grupare reprezentată de formula:
    în care R este ales din grupul constând dintr-o grupare alchil având 6 până la 22 atomi de carbon, și din grupări alchenil având 6 până la 22 atomi de carbon, unde cel puțin un radical B este reprezentat de formula:
    iar R' este ales din grupul constând din hidrogen și grupări metil; x, y și z au valori de la O până la 60, cu condiția ca (x + y + z] să aibă valori de la 2 la 100, unde în formula I raportul monoester/diester/triester este 40...90/5...35/1 ...20, în care raportul dintre compusul cu formula I și compusul cu formula II are o valoare de la 3
    RO 115540 Bl la 0,02; 0,5% până la 10% hidrocarbură insolubilă în apă sau parfum și restul apă; această compoziție nu conține agent activ de suprafață amfiionic sau metanol și are viscozitatea la 25°C de 6 la 60 mili Pascali.
RO97-00907A 1994-11-15 1995-11-09 Compozitii lichide sub forma de microemulsie pentru curatari universale RO115540B1 (ro)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/336,936 US5549840A (en) 1993-08-04 1994-11-15 Cleaning composition in microemulsion, liquid crystal or aqueous solution form comprising mixture of partially esterified, full esterified and non-esterified ethoxylated polyhydric alcohols
US08/336,932 US5599785A (en) 1993-08-04 1994-11-15 Cleaning composition in microemulsion or liquid crystal form comprising mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alchohols
US08/385,212 US5593958A (en) 1995-02-06 1995-02-06 Cleaning composition in microemulsion, crystal or aqueous solution form based on ethoxylated polyhydric alcohols and option esters's thereof
PCT/US1995/014583 WO1996015217A1 (en) 1994-11-15 1995-11-09 Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO115540B1 true RO115540B1 (ro) 2000-03-30

Family

ID=27407167

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO97-00907A RO115540B1 (ro) 1994-11-15 1995-11-09 Compozitii lichide sub forma de microemulsie pentru curatari universale

Country Status (17)

Country Link
EP (2) EP0791049B1 (ro)
CN (1) CN1170433A (ro)
AT (1) ATE207110T1 (ro)
AU (1) AU696196B2 (ro)
BR (1) BR9509682A (ro)
CA (1) CA2205404A1 (ro)
CZ (1) CZ294825B6 (ro)
DE (1) DE69523330T2 (ro)
DK (1) DK0791049T3 (ro)
ES (1) ES2165926T3 (ro)
HU (1) HUT77481A (ro)
MY (1) MY118429A (ro)
PL (1) PL320224A1 (ro)
PT (1) PT791049E (ro)
RO (1) RO115540B1 (ro)
RU (1) RU2147312C1 (ro)
WO (1) WO1996015217A1 (ro)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5741760A (en) * 1993-08-04 1998-04-21 Colgate-Palmolive Company Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form comprising polyalkylene oxide-polydimethyl siloxane
US5759983A (en) * 1993-08-04 1998-06-02 Colgate-Palmolive Co. Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form comprising polyalkylene oxide -polydimethyl siloxane and ethoxylated secondary alcohol
US5719114A (en) * 1996-06-28 1998-02-17 Colgate Palmolive Company Cleaning composition in various liquid forms comprising acaricidal agents
US5665689A (en) * 1996-09-04 1997-09-09 Colgate-Palmolive Co. Cleaning compositions comprising mixtures of partially esterified full esterified and non-esterfied ethoxylated polyhydric alcohols and N-alkyl aldonamides
US6322778B1 (en) 1998-02-10 2001-11-27 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Hair conditioning compositions comprising a quaternary ammonium compound
DE19958398A1 (de) * 1999-12-03 2001-06-13 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Partialgyceridpolyglycolethern
JP3543813B2 (ja) 2002-07-31 2004-07-21 セイコーエプソン株式会社 液滴吐出方法及び液滴吐出装置、液晶装置の製造方法及び液晶装置、並びに電子機器
ES2293825B1 (es) * 2006-06-07 2008-12-16 Kao Corporation, S.A. Composicion que contiene una mezcla de mono-di, y trigliceridos y glicerina.
US20090325842A1 (en) * 2006-06-16 2009-12-31 Reckitt Benckiser Inc. Foaming Hard Surface Cleaning Composition
BRPI0913009A2 (pt) * 2008-05-02 2015-08-04 Ethicon Inc Composição germicida em microemulsão
JP2011520009A (ja) * 2008-05-09 2011-07-14 ローディア・オペラシオン 環境保護型溶媒を導入した清浄組成物及び使用方法
AR071894A1 (es) * 2008-05-23 2010-07-21 Colgate Palmolive Co Composiciones limpiadoras multiuso
CA2773864C (en) 2009-09-11 2019-07-02 Stepan Company Liquid cleaning compositions containing sulfonated estolides and alkyl ester sulfonates
WO2013178990A2 (en) * 2012-05-30 2013-12-05 Reckitt Benckiser N.V. Composition
US10100270B1 (en) 2017-01-04 2018-10-16 Gail R. Moser Procedure to acquire cleaning agent
CN108130227B (zh) * 2017-12-29 2020-08-28 深圳市华星光电技术有限公司 一种适配于自取向液晶材料的辅助清洗剂及其应用
WO2021099095A1 (en) 2019-11-20 2021-05-27 Unilever Ip Holdings B.V. Composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5438603B2 (ro) * 1973-12-11 1979-11-22
GB2144763B (en) * 1983-08-11 1987-10-28 Procter & Gamble Liquid detergent compositions with magnesium salts
US5075026A (en) * 1986-05-21 1991-12-24 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning composition
US5035826A (en) * 1989-09-22 1991-07-30 Colgate-Palmolive Company Liquid crystal detergent composition
NZ264113A (en) * 1993-08-04 1996-06-25 Colgate Palmolive Co Liquid crystal or microemulsion liquid cleaners containing esterified polyethoxyether nonionic surfactant, anionic surfactant, cosurfactant, optionally a fatty acid, and water-insoluble hydrocarbon or perfume
AU680087B2 (en) * 1993-11-22 1997-07-17 Colgate-Palmolive Company, The Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
US5571459A (en) * 1994-02-07 1996-11-05 Colgate-Palmolive Co. Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
AU1355995A (en) * 1994-03-14 1995-09-21 Colgate-Palmolive Company, The Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
AU681487B2 (en) * 1994-04-15 1997-08-28 Colgate-Palmolive Company, The Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions with insect repellent

Also Published As

Publication number Publication date
BR9509682A (pt) 1997-09-30
DE69523330T2 (de) 2002-07-11
AU4105996A (en) 1996-06-06
MY118429A (en) 2004-11-30
EP0791049B1 (en) 2001-10-17
ATE207110T1 (de) 2001-11-15
CA2205404A1 (en) 1996-05-23
PT791049E (pt) 2002-04-29
EP0994180A1 (en) 2000-04-19
DK0791049T3 (da) 2002-02-11
PL320224A1 (en) 1997-09-15
CZ294825B6 (cs) 2005-03-16
AU696196B2 (en) 1998-09-03
HUT77481A (hu) 1998-05-28
ES2165926T3 (es) 2002-04-01
RU2147312C1 (ru) 2000-04-10
EP0791049A1 (en) 1997-08-27
DE69523330D1 (de) 2001-11-22
CZ150297A3 (cs) 1998-10-14
CN1170433A (zh) 1998-01-14
WO1996015217A1 (en) 1996-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0637629B1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
DK168958B1 (da) Flydende, fortyndet eller koncentreret rengøringsmiddel i form af en mikroemulsion
US5549840A (en) Cleaning composition in microemulsion, liquid crystal or aqueous solution form comprising mixture of partially esterified, full esterified and non-esterified ethoxylated polyhydric alcohols
US5082584A (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning composition
US5861367A (en) Cleaning and disinfecting composition in microemulsion/liquid crystal form comprising aldehyde and mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alcohols
RO115540B1 (ro) Compozitii lichide sub forma de microemulsie pentru curatari universale
PT925352E (pt) Composicoes liquidas de limpeza multiuso sob a forma de microemulsoes
US5599785A (en) Cleaning composition in microemulsion or liquid crystal form comprising mixture of partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alchohols
HUT70071A (en) Microemulsion liquid cleaning compositions
PT934399E (pt) Composicoes liquidas de limpeza multiuso sob a forma de microemulsoes
EP0672747B1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
AU680087B2 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
EP0677578B1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions with insect repellent
MXPA98000565A (en) Liqui cleansing compositions
PL184267B1 (pl) Środek do uwalniania brudu
MXPA97003584A (en) Liquid cleaning compositions for all microemulsproposites