PT89595B - Processo para a preparacao de composicoes detergentes aquosas tixotropicas para lavagem automatica de louca contendo um tripolifosfato de metal alcalino - Google Patents
Processo para a preparacao de composicoes detergentes aquosas tixotropicas para lavagem automatica de louca contendo um tripolifosfato de metal alcalino Download PDFInfo
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Classifications
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Description
DESCRIÇÃO
DA
PATENTE DE INVENÇÃO
No
595
REQUERENTE: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY., norte-americana com sede em 300 Park Avenue, New York.N.Y. 10022, Estados Unidos da América do Norte.
EPÍGRAFE: PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES
DETERGENTES AQUOSAS TIXOTRÔPICAS PARA LAVAGEM AUTOMATICA DE LOUÇA CONTENDO UM TRI POLIFOSFATO DE METAL ALCALINO .
INVENTORES: Nagaraj S. Dixit e Thomas Davan.
Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 4.° da Convenção de Paris de 20 de Março de 1883. Estados Unidos da América do Norte, em de Fevereiro de 1988, sob os n?s 152,194 e 152,277.
tNPI. MOO. 113 RF 1^32
MEMÓRIA DESCRITIVA
Resumo
O presente invento diz respeito a um processo para a preparação de composições detergentes liquidas perfumadas e não perfumadas para lavagem automática de louça, tendo propriedades tixotrópicas e uma melhor estabi1 idade física.
processo consiste em se incluir na referida composição uma dispersão concentrada de partículas sólidas numa fase líquida, e em se levar a referida comCOLGATE-PALMOLIVE COMPANY
PROCESSO PARA A PREPARAÇAO DE COMPOS1ÇOES DETERGENTES AQUOSAS TIXOTROPICAS PARA LAVAGEM AUTOMATICA DE LOUÇA CONTENDO UM TRIPOLIFOSFATO DE METAL ALCALINO
posição a arrastar consigo bolhas de ar numa quantidade suficiente para equilibrar o pese especifico da fase liquida com o peso especifico da composição total.
A referida dispersão concentrada contem, nomeadamente, um estruturador, um material activo de tergente orgânico, um estabilizador físico e um espessante.
-3O presente invento diz respeito a um processo para a preparação de composições detergentes líquidas perfumadas e não perfumadas para lavagem automática de louça, tendo melhores propriedades tixotrópicas e uma melhor estabi1 idade física.
CAMPO DO INVENTO
FUNDAMENTAÇÃO DO INVENTO
A actividade recente tem-se centrado em formas de pasta, gel e tixotrópicas de detergentes líquidos para máquina automática de lavar louça por causa das suas desejáveis vantagens para o consumidor re1ativamente às formas pulverizadas convencionais de detergentes. Estas vantagens incluem a facilidade de distribuição a partir do recipiente, menor consumo volumétrico por carga de lavagem devido às miores concentrações de ingredientes activos e armazenagem a longo prazo sem deterioração por humidade.
A evolução de detergentes líquidos para máquina automática de lavar louça tem tido problemas devido à necessidade de tais formulações incorporarem uma série de ingredientes que são geralmente incompatíveis, isto é, que tendem a reagir uns com os outros antes de utilizados na máquina. Para além disso, um detergente líquido para máquina automática de lavar louça deve também apresentar propriedades tixotrópicas, isto é, deve ser muito viscoso em estado de repouso e ter valores de cedência relativamente elevados (Plástica de Bingham), mas quando sujeito a uma tensão de corte, tal como quando é comprimido através de um orifício, deve ter
propriedades de fluxo semelhantes a um líquido viscoso de modo a poder ser facilmente introduzido num copo de distribuição de detergente de uma máquina de lavar louça. Uma vez dentro do copo de distribuição , ele deve rapidamente voltar ao estado de elevada viscosidade/p1ástica de Bingham.
Um outro problema usual verificado nas composições detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça é o facto de elas tenderem a separar-se em fases substancialmente sólidas e líquidas no período de duração do produto. Obteve-se uma melhoria na estabilidade de fases através dos aditivos, no entanto uma desvantagem deste processo é o facto de qualquer adição à composição detergente poder afectar de modo prejudicial as propriedades reológicas da composição detergente.
De forma semelhante, a adição de um agente aromático a um detergente líquido para máquina automática de lavar louça para fornecer um aroma desejável também tem sido um problema devido ao seu efeito no equipamento complexo de ingredientes dentro da composição, que é necessário para produzir as desejadas características reológicas e outras físicas. Por exemplo, seria de esperar que a presença de um composto de libertação de cloro tivesse um efeito nocivo num aroma de tipo óleo, que é facilmente oxidado. Para além disso, seria de esperar que a presença de aromas de óleos tivessem um efeito nocivo na estabilidade de fases daquelas composições devido à sua tendência para agirem como supressores de espuma.
-5RESUMO E VANTAGENS DO INVENTO
O presente invento apresenta composições detergentes líquidas tixotrópicas perfumadas e não perfumadas para máquina automática de lavar louça, tendo uma melhor estabilidade física, bem como um novo processo pelo qual podem ser preparadas composições detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça, tendo propriedades tixotrópicas e que são fisicamente estáveis e não tendem a separar-se durante longos períodos de armazenagem.
presente invento também fornece um novo processo pelo qual o ar é arrastado pela composição detergente líquida tixotrópica para máquina automática de lavar louça para que a estabilidade seja mantida durante longos períodos de armazenagem.
Uma outra vantagem do presente invento é o facto de ele fornecer um novo processo pelo qual se introduz um aroma numa composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça, proporcionando a composição um perfume agradável sem afectar de forma prejudicial a estabilidade de fases ou propriedades reológicas.
presente invento apresenta uma composição líquida para máquina automática de lavar louça, tendo propriedades tixotrópicas e uma melhor estabilidade física a longo prazo, bem como um método para o fabrico de tais compos ições.
invento apresenta um processo para a preparação de uma composição líquida tixotrópica para máquina automática de lavar louça, que consiste em se incluir na referida composição uma dispersão concentrada de partículas sólidas numa fase líquida e em se lavar a referida composição a arrastar consigo bolhas de ar numa quantidade sufi-6-
ciente para equilibrar o peso específico da fase líquida com o peso específico da composição total, melhorando desse modo a estabilidade física da referida composição tixotrópica para lavagem de louça.
presente invento apresenta também uma composição detergente líquida perfumada para máquina automática de lavar louça, tendo propriedades tixotrópicas e uma melhor estabilidade física a longo prazo. De acordo com o invento, composições detergentes líquidas perfumadas específicas para máquina automática de lavar louça podem conter vários ou todos os ingredientes seguintes:
1) tripolifosfatos de metais alcalinos para amaciar ou ligar os minerais de água dura e para emulsificar e/ou peptizar a suj idade;
2) silicato de sódio para fornecer a alcalinidade necessária para uma eficaz detergência e para dar protecção ao esmalte e contorno de porcelana fina;
3) carbonato de metal alcalino, geralmente considerado como facultativo, para aumentar a alcalinidade;
4) agente de libertação de cloro para contribuir para a eliminação de manchas de sujidade que levam ao manchamento da ãgua;
5) supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro, para reduzir a espuma, aumentando desse modo a eficácia da máquina e fornecendo detergência adicional;
6) agente tensio-actívo estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro, a que se faz por vezes refe rência como material activo detergente, que é compatível com os outros ingredientes e fornece detergência;
7) espessante tixotrópico numa quantidade eficaz para dar à composição um índice de tixotropia de 2,0 a 10, aproximadamente;
8) cáustico, se necessário, para ajustar o pH para uma gama de 10 a 14, aproximadamente;
9) um ácido gordo de cadeia longa ou sal de um ácido gordo de cadeia longa, com o estabilizador físico, numa quantidade eficaz para aumentar a estabilidade física da composição;
10) agente aromático numa quantidade eficaz para dar à composição um perfume agradável sem afectar prejudicialmente a estabilidade ou propriedades tixotrópicas da composição;
11) água numa quantidade eficaz para evitar a destruição das desejadas propriedades tixotrópicas;
e
12) ar na forma de bolhas tendo um diâmetro de cerca de 5 a cerca de 80 micron, numa quantidade variando de cerca de 2% a 10%, em volume, eficaz para fornecer à composição um peso específico total de cerca de 1,20 a cerca de 1,35 e para melhorar a estabilidade física da composição.
presente invento fornece um processo para o fabrico de composições detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça, tendo um peso específico total aproximadamente igual ao peso específico da fase líquida e apresentando uma melhor estabilidade física e melhores propriedades reológicas, que consiste nos seguintes passos:
a) preparação de uma mistura de pré-dispersão contendo água, estabilizador físico, supre_s sor de espuma e agente tensio-activo:
b) preparação de uma pré-mistura espessante,
contendo a mistura de pre-dispersão do passo a), água e um espessante tixotrópico, procedendo-se à misturação da pre-mistura espessar^ te até o espessante tixotrópico estar hidratado e desag1omerado.
c) misturação, de preferência misturação de elevado corte, da pre-mistura espessante do passo b) e água adicional enquanto se adiciona outros ingredientes desejáveis do detergente, de modo a formar uma composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça, contendo cerca de 2 a 10% de ar, em volume , e
d) homogeneização da composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça para assegurar o equilíbrio do peso específico da fase líquida com o peso específico total da composição.
processo do presente invento pode ser efectuado em condições líquidas tixótrópicas para maquina automática de lavar louça se apresente num estado de elevada estabilidade. Verificou-se que este estado é alcançado quando cerca de 2% a cerca de 10%, em volume, de ar é arrastado pela composição e o peso específico total da composição é aproximadamente igual ao peso especifico da fase líquida da composição.
presente invento também fornece um processo em que se adiciona um agente aromático â composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça em condições e numa quantidade tais que não afectam de modo prejudicial as propriedades tixótrópicas ou estabilidade física da composição. Por exemplo, um processo em que a composição
-9detergente líquida para máquina de lavar louça do passo (d) anterior é primeiramente arrefecida para uma temperatura máxima inferior a cerca de 29,52C (85e F) e seguidamente a composição detergente líquida para máquina de lavar louça e o desejado agente aromático são introduzidos numa máquina misturadora em que o agente aromático é uniformemente dispersso no produto detergente líquido final para máquina automática de lavar louça.
Assim, o presente invento fornece um processo para combinar ingredientes em proporções tais que resultem num produto detergente líquido para máquina automát£ ca de lavar louça, tendo uma melhor combinação de proprieda des, em particular fixotropia e estabilidade de fases.
DESCRIÇÃO DO DESENHO E DE TERMOS desenho é um desenho esquemático do processo preferido do presente invento.
termo peso específico total, como é aqui específico de uma composição detergente líquida homogénea para máquina automática, incluindo todos os ingredientes necessários. 0 termo peso específico da fase líquida, como aqui utilizado, refere-se ao peso específico, medido pelas técnicas convencionais, de um líquido desaerizado re movido centrífugamente da composição detergente líquida para máquina automática, isto é, composição total.
termo índice de tixotropia é a relação das viscosidades medidas a 3 rpm e 30 rpm à temperatura ambiente após 3 minutos utilizando-se um viscosímetro
Brookfield HATDV II com um fuso 4.
MEMÓRIA DESCRITIVA DO INVENTO presente invento diz respeito a composições detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça, tendo propriedades tixotrópicas e estabilidade de fases a longo prazo e que podem incluir um agente aromático que não afecte de forma prejudicial as propriedades da com posição. 0 presente invento diz igualmente respeito a um processo para a preparação de composições detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça, tendo propriedades tixotrópicas e uma melhor estabilidade de fases a longo prazo, em que o ar é arrastado pela composição numa quantidade de ce£ ca de 2% a 10%, em volume, de forma a que se obtenha o equilíbrio entre o peso especifico da faes líquida e o peso específico da fase líquida e o peso específico da composição total. Para além disso, o presente invento diz também respeito a um processo para incorporar o agente aromático nas composições detergentes líquidas sem que sejam prejudicia 1 mente afectadas as propriedades neológicas ou estabilidade a longo prazo da composição.
Um exemplo invento diz respeito a uma composição com um agente aromático, que consiste preferido do presente que pode ser perfumada nos seguintes ingredien tes, numa base em peso, salvo indicação em contrário:
(a) 5 a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;
(b) 2,5 a 20% de silicato de sódio;
(c) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;
(d) 0,1 a 5% de material activo detergente orgânico dispersível em água, estável em presença do agen_ te de branqueamento à base de cloro;
(e) 0,01 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;
(f) composto de branqueamento à base de cloro, numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de cloro disponível;
(g) agente espessante tixotrópico numa quantidade sl£ ficiente para fornecer à composição um índice de tixotropia de cerca de 2,0 a 10;
(h) hidróxido de metal alcalino, quando necessário, para ajustar o pH de cerca de 10 a 14;
(i) um ácido gordo de cadeia longa ou o seu sal, como estabilizador físico numa quantidade eficaz para aumentar a estabilidade física da composi ção;
(j) (facultativamente) agente aromático numa quantidade eficaz para fornecer perfume e evitar a des^ truição da desejada tixotropia e estabilidade fj_ sica da composição;
(k) água, numa quantidade suficiente para evitar a destruição das desejadas propriedades tixotrópicas; e (e) ar numa quantidade variando de cerca de 2% a 10%, em volume, suficiente para fornecer à composição um peso específico total de cerca de 1,20 a cerca de 1,35.
De acordo com o processo do presen^ te invento, prepara-se uma composição detergente líquida tixo trópica estável para máquian automática de lavar louça, em que o ar é arrastado pela composição de modo a assegurar um equilíbrio do peso especifico da fase líquida e do peso espe-12-
cifico da composição total.
Verificou-se que as dispersões con_ centradas que contêm as fases líuida e sólida, tais como as composições detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça, podem ser estabilizadas fazendo-se a dispersão uniforme de uma quantidade apropriada de ar na forma de bolhas do tamanho da ordem do micron na fase líquida da composição. Verificou-se também que o ar pode ser disperso e estabilizado uniformemente na forma de bolhas na fase líquida, utilizando-se um sistema estabi 1 izante múltiplo composto por dois ou mais componentes, de preferência três, geralmente classificados por estabilizadores físicos, supressores de espuma e ager^ tes tens i o-act i vos. Embora se não pretenda uma ligação a quaj_ quer teoria para explicar como o sistema estabi1izante e ar reagem nas composições detergentes líquidas para máquina auto mática de lavar louça, crê-se que os componentes estabilizantes reagem na interface ar/líquido de modo a que os grupos hidrófobos destes componentes sejam orientados em direcção à fase aquosa. Os grupos hidrofí1icos, por sua vez, reagem com as partículas sólidas da suspensão quer através da ligação ao hidrogénio quer através de reacção electrostática. Por outras palavras, a interface líquido/ar consiste nos compoenentes do sistema estabi1izante e partículas sólidas dando ori gem a uma estrutura de tipo cristalina líquida para a interface.
De acordo com o processo preferido do presente invento, um sistema estabi1izante de três partes produz uma composição detergente líquida altamente está vel para máquina automática de lavar louça, através da estabilização uniforme de bolhas de ar, do tamanho da ordem do mi cron, na composição, de modo a que o peso específico total da composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça seja aproximadamente igual à fase líquida sozinha na composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça. E neste ponto que a composição detergente líqui-13-
da para máquina automática de lavar louça apresenta uma elevada estabilidade, isto é, existe pouca ou nenhuma tendência para a separação de fases, devido às variações de densidade na composição.
Para se dispersar efectiva e uniformemente o ar na composição detergente líquida para máquina de lavar louça automática, descobriu-se que o tamanho das bolhas de ar arrastadas pela composição deve ser maior do que o de qualquer das partículas sólidas dispersas. 0 tamanho das bolhas pode geralmente variar de cerca de 5 a cerca de 80 micron e de preferência de cerca de 20 a cerca de 60 micron. 0 tamanho das bolhas de ar pode ser controlado, em geral fazendo-se variar a velocidade de ponta das lâminas dos dispersores ou agitadores durante as operações de misturação. Verificou-se também que o arrastamento de ar de cerca de 2 a cerca de 10%, em volume, produziu composições estáveis, sendo a gama preferida de cerca de 4,0 a cerca de 9,0%, em volume, e sendo especialmente preferida a gama de cerca de 6,5 a cerca de 8,5%, em volume.
Como se vê no desenho, o processo do presente invento pode ser executado num sistema de misturação incorporando o recipiente de pre-dispersão 2, o recipiente de pre-mistura 4, o recipiente de lote principal 6, homogeneizadores 8, 10, 19 e 21, o permutador de calor 12, o misturador em linha 14 e o tanque de armazenamento 16. Como se pode ver no desenho, todos os recipientes são abertos à atmosfera.
Faz-se a preparação de uma mistura de pre-dispersão que compreende o sistema estabi1izante no recipiente de pre-dispersão 2, que é a seguir introduzida no recipiente de pre-mistura 4 através da linha 18 e homogeneizados 19 pela bomba 20, onde é adicionado a um espessante tixotrópico para preparar uma pre-mistura espessante. A pre-mistura espessante é a seguir introduzida no recipiente do lote principal 6 através da linha 22 e homogeneizador 21 pela bomba 24,
momento em que são adicionados os resultantes componentes da composição detergente líquida para mãquina automática de lavar louça.
A composição detergente do recipien te 6 é a seguir introduzida através dos homogeneizadores 8 e 10, sendo depois arrefecida no permotador 12. Se se pretende uma composição detergente perfumada para máquina automática de lavar louça. 0 produto arrefecido é introduzido através de um misturador estático em linha 14, onde se adiciona um agente aromático. A composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça é a seguir introduzida no tanque 16, onde é armazenada.
No processo preferido do presente invento preparar-se primeiramente uma mistura de pre-dispersão detergente líquida incluindo os componentes se 1eccionados estabilizadores físicos, supressor de espuma e agente tensio-activo, da composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça, bem como uma porção do teor total da água do detergente líquido para máquina automática de lavar louça. Dependendo da selecção dos componentes estabi1izantes , um ou mais dos componentes podem inicialmente ser sólidos, requerendo ou a adição de calor para a obtenção de uma fusão ou a adição de água para a obtenção de uma solução ou emulsão. A quantidade de água adicionada à mistura de pre-dispersão deve ser limitada para manter a mistura altamente viscosa. A mistura de pre-dispersão é sujeita a misturação, de preferência misturação de elevado corte durante cerca de 5 minutos, tempo durante o qual a temperatura da mistura de pre-dispersão pode exceder 37,8QC (100-F) . A misturação de elevado corte, como aqui utilizada, é definida em termos de velocidades de corte e está dependente de uma série de variáveis, sendo a mais importante a configuração do recipiente de misturação e a velocidade de ponta do impulsor. Por exemplo, a mistura de pre-dispersão é de preferência misturada a elevado corte um Myers HSD , utilizando-se um impulsor de 8 polegadas a uma veloci-15-
dade de cerca 4500 pés/min. A velocidade de elevado corte neste estado é próxima da ordem de 100 sec-1.
passo da misturação da pre-dispersão pode ser realizada noutro equipamento convencional de moagem ou de misturação de elevado corte, por exemplo, moinhos de rolos, moinhos coloidais e moinhos Premier.
passo da misturação de pre-dispersão é seguido de um segundo passo de misturação durante o qual um expessante tixotrópica, por exemplo argila, e uma porção adicional da água total da composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça é adicionada à mistura de pre-dispersão para formar uma pre-mistura do espessante. A pre-mistura do espessante é de preferência sujeita a misturação de baixo corte durante cerca de 20 minutos, tempo durante o qual o espessante é hidratado, desag1omerado e disperso uniformemente na pre-mistura do espessante. A misturação de baixo corte, como aqui utilizada é também definida em termos de velocidades de corte e, como referido anteriormente relativamente a elevado corte, é em função de uma série de variáveis incluindo a configuração do recipiente de misturação e a velocidade de ponta do impulsor. 0 equipamento adequado para a misturação de baixo corte da pre-mistura de espessante inclui misturadores convencionais de pás em que as velocidades médias de corte são da ordem de 10 sec-^ aproximadamente.
A quantidade de água adicionada em cada uma dos primeiros dois passos de misturação e algo arbitrário, dentro dos limites da quantidade total de água de composição detergente líquida final para máquina automática de lavar louça. No entanto, verificou-se que a quantidade de água adicionada à mistura de pre-dispersão deve ser inferior àquela que produz uma mistura de viscosidade indevidamente baixa e elevada fluidez dado em tal estado afectar prejudicialmente a misturação, em especial em condições de misturação de elevado corte.
segundo passo de misturação é seguido de um passo de misturação no lote principal, durante o qual são misturados dos pre-mre-mistura do espessante, o resto da âgua da composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça e outros desejados ingredientes da composição detergentes líquida para máquina automática de lavar louça, de preferência em condições de elevado corte para formar uma composição de lote principal. Durante este passo da misturação, são de preferência adicionados os restantes ingredientes do detergente líquido para máquina automática de lavar louça. Alcançam-se velocidades de corte na ordem dos 100 _ 1 sec durante o passo da misturação do lote principal. Os restantes ingredientes do detergente líquido para máquina de lavar louça, que podem ser adicionados, incluem os seguintes: hidróxido de sódio, carbonato de sódio, silicatos, tripolifosfatos de metais alcalinos, compostos de branqueamento à base de cloro e outros ingredientes adequados que constituem a desejada composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça. 0 equipamento adequado para a operação de misturação de eivado corte inclui moinhos de rolos, moinhos coloidais e mionhos Premier e Myers HSD, entre outros.
A composição do lote principal do passo de misturação de elevado corte é a seguir sujeita a uma série de passos de homogeneização de grossos e finos até se obter uma homogeneização conforme das fases sólida e líquida da composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça. Os passos de homogeneização são efectuados em condições de elevado corte em que se alcançam velocidades de corte de cerca de 104 sec~\ 0 passo da homogeneização está completo quando o peso específico total da composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça é aproximadamente igual ao peso específico da fase líquida da composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça pode ser obtida em homogeneizadores convencionais tais como TM um Dispax de alta velocidade vendido por IVA-Works, Inc.
De acordo com o invento, a composição detergente para máquina de lavar louça é de preferên cia sujeita a misturação a uma velocidade e uma duração que assegurem o arrastamento de ar na composição, numa quantidade de cerca de 2% a cerca de 10%, em volume, de preferência 4 a 9% e muito preferivelmente 6,5 a 8,5%, em volume. Numa forma preferida de realização do invento, o ar é arrastado pela com posição durante a misturação de elevado corte dos ingredien tes do detergente para máquina de lavar louça. No entanto, de acordo com o invento, o ar pode ser introduzido na composição em qualquer ponto do processo pelos meios convencionais para produzir uma composição estável.
A presença de um peso específico total aproximadamente igual ao peso específico da fase líquida é indicativa do arrastamento de ar e elevada estabilidade do produto. Verificou-se que, em geral, os pesos específicos dentro da gama de 1,20 a 1,35 fornecem uma composição detergente líquida estável para máquina automática de lavar louça situando-se o peso específico preferido na gama de cerca de 1,26 a cerca de 1,32.
De acordo com uma forma mais preferida do invento, adiciona-se um agente aromático à composj_ ção detergente líquida para máquina automática de lavar louça depois dos passos de homogeneização de grossos e finos descrita anteriormente. Nesta forma de realização do invento a composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça é arrefecida e depois faz-se a mistura da composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça e o desejado agente aromático, de preferência uma máquina misturadora estática, para produzir um produto deter gente líquido, fisicamente estável e uniformemente disperso, para máquina automática de lavar louça.
De acordo com uma forma de realização facultativa do invento, a composição detergente liquiI
da para máquina de lavar louça é de preferência arrefecida a uma temperatura inferior a cerca de 29,59C (85QF) antes da ir[ trodução do agente aromático preferido. Verificou-se que a adição do desejado agente aromático antes do arrefecimento tem um efeito nocivo no peso específico da composição deter gente líquida para máquina automática de lavar louça que, por sua vez, afecta a estabilidade de fases da composição. Verifj_ cou-se também que a introdução do agente aromático antes da homogeneização, isto é, durante a preparação do lote princi pal, resultou num produto com uma fraca estabilidade fisica, isto é, a composição detergente liquida para máquina automátj_ ca de lavar louça começa a registar uma separação de fases quase imediatamente após ser colocada em repouso. Verificou-se ainda que a adição de um agente aromático em quantidades que variam de cerca de 0,01 a cerca de 0,4%, em peso, produz um aroma desejável sem que sejam prejudicia 1 mente afectadas as propriedades reológicas ou estabilidade de fases da composição, situando-se a percentagem preferida do agente aromático na gama de cerca de 0,02 a 0,2%, em peso.
Numa forma de realização alternatj_ va do presente invento, os componentes líquidos e sólidos da composição detergente fixotrópica, como descrito anteriormente, são adicionados em sequência numa máquina misturadora de elevado corte enquanto se mistura continuamente, até se in cluirem todos os ingredientes desejados. A seguir a composição detergente é sujeita a misturação de elevado corte durante cerca de 15 minutos para produzir uma composição detergente fixotrópica homogénea com bolhas de ar. 0 passo de misturação de elevado corte está completo quando o peso especifico da composição total é aproximadamente igual ao peso especifico da fase liquida.
Embora o processo do invento tenha sido descrito em termos de ingredientes e quantidades preferj_ das, será evidente para os peritos na técnica da especialidade que uma composição detergente tixotrópica altamente está -19-
vel poderá ser obtida na ausência de um ou mais dos ingredien tes por regulação adequada dos restantes ingredientes. Por exemplo, pode ser possível formular uma composição estável na ausência de um supressor de espuma, readuzindo ao mínimo o nível de agente tens i o-act i vo e aumentando a quantidade do estabilizador fisico na composição.
As composições detergentes liqui das para máquina automática de lavar louça produzidas pelo processo do presente invento são geralmente formuladas com os ingredientes nas proporções descritas a seguir em detalhe.
Pode-se utilizar qualquer ácido gordo de cadeia longa linear, ramificado, polimérico ou polibásico, saturado ou insaturado, como estabi1izador físico de acordo com o presente invento. 0 ácido gordo é de preferência linear e saturado tendo de cerca de 10 a cerca de 22 átomos de carbono, de preferência de cerca de 10 a 20 átomos de carbono e muito preferivelmente de cerca de 14 a 18 átomos de carbono, inclusive do átomo de carbono do grupo carboxilo do ácido gordo. Pode-se utilizar misturas de ácidos gordos tais como os derivados de fontes naturais, tal como ácido gordo de sebo, ácido gordo de coco ácido gordo de soja, etc., ou de fontes sintéticas disponíveis a partir de processos de fabrico industrial .
Os exemplos dos ácidos gordos que podem ser utilizados como estabilizadores físicos incluem, por exemplo, ácido decanóico, ácido dodecanóico, ácido palmítico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido behénico, ácido oleico, ácido licosanóico, ácido gordo de sebo, ácido gordo de coco, ácido gordo de soja, etc. e misturas destes ácidos. São preferidos o ácido behénico, o ácido esteárico e ácidos gordos mistos. Em composições detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça, bem como quaiquer outras aplicações em que as composições preparadas de acordo com este invento estejam ou possam vir a ester em contacto com artigos utilizados
para o manuseamento, armazenagem ou serviço de produtos alimentares ou que, de outro modo, possam vir a estar encontacto com, ou ser consumidos por pessoas ou animais, a utilização dos ácidos gordos como agente estabi1izante físico são especialmente vantajosos por causa da sua fraca toxicidade. Para este fim, são especialmente preferidos o ácido esteárico e o ácido behénico. Uma outra vantagem especial da utilização de ácidos gordos como estabilizadores é o seu custo inferior em comparação com os sais de metal de ácido gordo.
A quantidade de estabi1izador físico necessária para a obtenção da desejada melhoria da estabilidade física dependerá de factores como a natureza do ácido gordo, a natureza e quantidade dos agentes tixotrópicos, compostos activos detergentes (agentes tensio-activos), sais ino£ gânicos, em especial tripolifosfatos (TPF) e outros ingredientes de detergente líquido para máquina automática de lavar louça, bem como condições antecipadas de armazenagem e expedição.
Os sais dos ácidos gordos anteriores podem também ser utilizados como estabilizadores físicospor ex., sais de metal polivalente, alcalino e alcalino terroso. Os sais de metal alcalino incluem sais de sódio, potássio e amónio dos ácidos gordos. Os sais a 1 ca 1ino-terrosos incluem sais de cálcio, bário e estrôncio dos ácidos gordos. Os exemplos dos ácidos gordos dos quais se podem formar estabilizadores de sais de metal polivalente incluem, por exemplo, ácido decanóico, ácido dodecanóico, ácido palmítico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido eicosanóico, ácido gordo de sebo, ácido gordo de coco, ácido gordo de soja e misturas destes ácidos. 0 ácido esteárico e os ácidos gordos mistos são os ácidos gordos preferidos, a partir dos quais se podem formar os estabilizadores de sais de metais poliva1 entes.
Os metais polivalentes preferidos são os metais dos Grupos IIA, IIB e IIIB, em particular magnésio, cálcio, alumínio e zinco, embora se possa também utilizar outros metais polivalentes, incluindo os dos Grupos IIIA, IVA, VA, IB, IVB, VB, VIB, VIIB e VIII do Periodic Ta ble of the elements. Os exemplos especificos daqueles outros metais polivalentes incluem Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, CO, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, etc. Como referido anteriormente e no que respeita à seleccão de ácidos gordos livres seguros o sal de metal deve também ser seleccionado tendo-se em consideração a sua toxicidade. Para este fim, são especialmente preferidos os sais de cálcio e magnésio, dado serem geralmente reconhecidos como aditivos alimentares seguros. Os sais de metal descritos anteriormente são em geral comercializados, mas podem também ser facilmente produzidos, por exemplo, por saponificação de gorduras e óleos, por ex., gordura animal, ou por neutralização de ácidos gordos livres com um hidróxido ou óxido do metal polivalente, por ex., alumina, alúmen, etc. Em alternativa, os sais de metal de ácidos gordos podem ser produzidos pela reacção de um sal de metal solúvel com um sal de ácido gordo solúvel.
estearato de cálcio, isto é, distearato de cálcio, estearato de magnésio, isto é, distearato de magnésio, estearato de alumínio, isto é, mono-estearato de alumínio, distearato de alumínio, tri-estearato de alumínio e suas misturas, e estearato de zinco, isto é, distearato de zinco, são os estabilizadores preferidos de sal polivalente de ácido gordo.
A quantidade de estabilizadores de ácido gordo ou sal de ácido gordo necessário para a obtenção do desejado aumento da estabilidade física dependerá de factores como a natureza do ácido gordo ou seu sal, a natureza e quantidade do agente tixotrópico, composto activo detergente, sais inorgânicos, em especial TPF, e outros ingredientes do detergente líquido para mãquina automática de lavar louça, bem
como das condições antecipadas de armazenagem e expedição.
No entanto, em geral, verificou-se que a estabilidade de longa duração, isto é, ausência de separação de fases a baixas e elevadas temperaturas, é alcançada com a adição de ácidos gordos livres ou seus sais, em quantidades que variam de cerca de 0,01 a cerca de 1,0%, em peso, de preferência de cerca de 0,06 a cerca de 0,8% e mais preferivelmente de cerca de 0,08 a cerca de 0,4, em peso. Para além disso, verificou-se que os ácidos gordos livres são preferíveis aos seus sa,is , principalmente devido à sua facilidade de dispersão.
Em alternativa, ou para além das anteriores estabilizadores físicos, pode-se adicionar pequenas mas eficazes quantidades de polímeros e copolímeros de ácido poliacrílico e seus sais, para melhorar a estabilidade física das composições. Estes polimeros e seus sais são geralmente comercializados. Os polímeros adequados são os ácidos poliacrílicos e seus sais de sódio comercializados por Rohm and Haas, na forma de ACRYSOR1'm LMW. As proporções de polímero podem situar-se na gama de 0,01 a 3%, dependendo do peso molecular dos polímeros, sendo as proporções menores mais adequadas para os polímeros de maior peso molecular.
A inibição de espuma durante o ciclo da lavagem de pratos é importante para maximizar a eficácia da máquina de lavar louça e reduzir ao mínimo os efeitos destabi1izantes que podem ocorrer devido à presença de espuma em excesso dentro da máquina de lavar. A espuma pode ser suficientemente reduzida pela selecção adequada do tipo e/ou quantidade de material activo detergente, o principal componente produtor de espuma. 0 grau de espuma está também algo dependente da dureza da água de lavar na máquina, em que a regulação adequada das proporções de amaciadores de água, por ex., tripolifosfato de metal alcalino, pode fornecer o desejado grau de inibição de espuma. No entanto de acordo com o invento
inclui-se de preferência um supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro, como um correspondente do sistema estabi 1 izante. Os supressores de espuma eficazes incluem os ésteres alquílicos de ácido fosfónico da fórmula:
II
HO-----P-----R
I
OR e os estéres alquílicos de fosfato ácido da fórmula:
II
HO-------OR
OR vendidos, por exemplo, por Hooker (SAP) ou por American Hoechst na forma de Knapsack (LPKn-158) em que um ou ambos os grupos R em cada tipo de éster podem representar independentemente um grupo alquilo £θ. Pode-se também utilizar misturas dos dois tipos de éster, ou quaisquer outros tipos estáveis em presença do agente de branqueamento à base de cloro, ou misturas de mono- e di-ésteres do mesmo tipo. 0 inibidor preferido de acordo com o invento é uma mistura de ésteres mono- e di-Cg_θ-a1quί1icos de fosfato ácido nomeadamente monoesteari1/disfeari1 fosfatos ácidos 1,2/1 (Knapsack LPKn 158). Para além disso, é um aspecto vantajoso deste invento o facto de muitos dos ácidos gordos de cadeia longa estabilizantes, tal como ácido esteárico e ácido behérico actuarem como supressores de espuma suplementares.
As composições detergentes do invento contêm geralmente um supressor de espuma numa quantidade de 0 a cerca de 5%, em peso, de preferência de cerca de 0,01 a cerca de 5,0% e muito preferivelmente de cerca de 0,01 a cerca de 0,5%, em peso. Para além disso, a relação em peso de agente tensio-activo para supressor de espuma, varia de preferência de cerca de 10:1 a cerca de 1:1, muito preferivelmente de cerca de 4:1 a cerca de 1:1.
material activo detergente, isto é, o agente tensio-activo seleccionado para utilização na composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça do invento deve ser estável contra a decomposição química e oxidação pelo forte agente de branqueamento à base de cloro activo, também presente na composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça.
Os agentes tensio-activos úteis no presente invento são do tipo aniónico ou não iónico ou combinações dos dois. Os agentes tensio-activos preferidos são mono ou di-aniónicos contendo sulfato, sulfonato ou carboxi1 atos, como anfífilos. Os agentes tensio-activos mais preferidos de acordo com o invento são os mono- e/ou di-(Cg_14 )a 1qui1-difenil linear ou ramificado-óxido-mono e/ou dissulfonato , de metal alcalino comercializados por Dow Chemical, por exemplo, na forma de DOWFAX™ 3B-2 e DOWFAX™ 2A-1. Para além disso o agente tensio-activo deve ser compatível com os outros ingredientes da composição. Outros agentes tensio-activos preferidos incluem os a 1qui1 -su1fatos primários, a 1qui1su1fonatos, alquilarilsulfonatos, sec.-a 1qui1su1fatos e olefino-sulfonato.
Os exemplos incluem alcano sulfonatos tais como lauril-sulfonato de sódio, hexadeci1 -1-sulfonato de sódio e alquil
C12-C1g-benzeno-su1fonatos de sódio, tais como dodeci1-benzeno-sulfonatos de sódio. Pode-se também utilizar os correspon dentes sais de potássio.
Outros agentes tensio-activos ou detergentes adequados úteis para este fim incluem os agentes tensio-activos de óxido de amina da estrutura F^R NO, em que cada R representa um grupo alquilo inferior, por exemplo, me1 tilo, e R representa um grupo alquilo de cadeia longa tendo de 8 a 22 átomos de carbono, por exemplo, um grupo laurilo, miristilo, palmitilo ou cetilo. Em vez de um óxido de amina, pode-se utilizar um agente tensio-activo correspondente , óxi1 1 do de fosfina R?R PO ou sulfóxido RR SO. Os agentes tensio-activos de betaína são tipicamente de R2R -R'COO-, em que cada R representa um grupo alquileno inferior tendo de 1 a 5 átomos de carbono.
Os exemplos específicos dos agentes tensio-activos de óxido de amina são óxido de lauril-dimetil-amina, óxido de miristi1-dimeti1-amina, os correspondentes óxidos de fosfina e sulfóxidos e as correspondentes betaínas, incluindo acetato de dodeci1-dimeti1-amónio pentanoato de tetradeci1-dieti1-amóni0 hexanoato de hexadeci1 dimeti1-amóni0 e afins. Por razões de biodegradabi1 idade, os grupos alquilo nestes agentes tensio-activos são de preferência lineares. As composições detergentes de acordo com 0 invento podem conter de 0 a cerca de 5% de agente tensio-activo, em peso, de preferência de cerca de 0,1 a cerca de 5%, em peso, e muito preferivelmente de cerca de 0,3 a 2,0%, em peso.
Os agentes tixotrópicos , isto é, os espessantes ou agentes de suspensão, que produzem propriedades tixotrópicas num meio aquoso, são conhecidos na técnica da especialidade. Estes agentes tixotrópicos são solúveis em água, dispersíveis em água ou formam coloides, orgânicos ou inorgânicos e monoméricos ou poliméricos. Eles devem ser estáveis nas composições detergentes do presente invento, isto é, est&veis em presença de elevada alcalinidade e compostos de branqueamento à base de cloro, tais como hipoclorito de sódio. Os agentes tixotrópicos preferidos são as argilas inorgânicas, que formam colóides, dos tipos esmectite e/ou atapul-26gite. Estes agentes são geralmente utilizados em quantidades de cerca de 0,1 a cerca de 10%, em peso, para conferirem as desejadas propriedades tixotrópicas ou natureza plástica de Bingham às formulações detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça. Outros agentes tixotrópicos adequados incluem pequenas nas eficazes quantidade de um ácido gordo alifático de cadeia longa tendo 8 a 22 átomos de carbono ou seus dímeros ou tímeros. Estes agentes são geralmente utilizados em quantidades que variam de 0,02 a 0,5%, em peso. Uma vantagem das formulações detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça do presente invento é o facto de as desejadas propriedades tixotrópicas ou natureza plástica de Bingham poderem ser obtidas na presença do sistema estabilizante físico anteriormente mencionado com quantidades menores dos espessantes tixotrópicos. Por exemplo, as argilas inorgânicas que formam colóides dos tipos esmectite e/ou atapulgite adicionadas às composições detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça do invento, na quantidade de cerca de 0 a 3%, em peso, de preferência de 0,2 a 2,5%, muito preferivelmente 0,5 a 2,2%, em peso, são geralmente suficientes para a obtenção das desejadas propriedades tixotrópicas e natureza plástica de Bingham, quando utilizadas em combinação com o sistema estabi1izante físico.
As argilas esmectite incluem a montmorilonite (bentonite), hectorite, saponite e afins. As argilas montmorilonite são as preferidas e são comercializadas
TM TM com nomes tais como Thixogel No. 1 e Gel White e Gel WhiTM TM te GP, H, etc. pela Georgia Kaolin Company e ECCAGUM GP, H, etc. pela Luthern Clay Products. As argilas de atapulgite incluem os materiais comercializados com o nome de Attagel™, isto é Attagel™ 40, Attagel™ 50 e Attagel™ 150 de Engelhard Minerais e Chemicals Corporation. São igualmente úteis para este fim misturas dos tipos esmectite e atapulgite em relações em peso de 4:1 a 1:5. Os agentes espessantes ou de suspensão dos tipos anteriores são bem conhecidos na técnica da especialidade, sendo descrito, por exemplo, na Patente
dos E.U. πρ 3.985.668. Os abrasivos ou agentes-de polimento devem ser evitados nas composições detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça, pois podem danificar a superfície de artigos de louça fina, cristais e afins.
Em alternativa aos anteriores espessantes tixotrópicos , pode-se adicionar pequenas mas eficazes quantidades de polímeros e copolímeros de ácidos poliacrílicos de elevado peso molecular e seus sais para melhorar as propriedades reológicas, bem como a estabilidade física das composições. Estes polímeros e seus sais são geralmente comercializados e têm a fórmula
COOM n
em que R^, R2 e Rg podem ser iguais ou diferentes e podem ser hidrogénio, alquilo C^-C^ inferior, ou suas combinações. 0 valor de n é 5 a 2000, de preferência 10 a 1500 e muito preferivelmente 20 a 1000. M representa hidrogénio, ou um metal alcalino tal como sódio ou potássio, sendo sódio o substituto preferido. Os grupos preferidos R1 , R2 e R3 são hidrogénio, metilo, etilo e propilo. 0 monómero de ácido acrílico preferido é um em que R1 a R^ são hidrogénio, por ex., ácido acrílico, ou em que R^ e R^ são hidrogénio e R2 é metilo, por ex. monómero de ácido meti1-acrί1ico. Os copolímeros de ácido poliacrílico podem incluir copolímeros de, por exemplo, ácido acrílico ou ácido metacrí1ico e anidrido ácido policarboxí1i-28-
co ou ácido tal como anidrido succinico, ácido succínico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido cítrico e afins.
Os polímeros de ácido poliacrílico específicos e seus sais que podem ser utilizados incluem os
TM polímeros de ácido acrílico ACRYSOL de Rohn and Haas, ALCOPERSE™ 110“ de Alco ou CARBOPOL de B.F. Goodrich. Um dos copolímeros de ácido poliacrílico que pode ser utilizado é SOKACAN™ CP5 comercializado por BASF.
As proporções do polímero utilizado nas composições podem variar de cerca de 0 a 3%, dependendo da presença e quantidade doutros componentes estabilizantes.
As composições detergentes do presente invento podem também conter vários materiais estruturadores inorgânicos tais como tripolifosfatos e silicatos de meta i s a 1 ca 1i nos.
Um material estruturador preferido é tripolifosfato de sódio (NaTPF), que pode ter a função de amaciar minerais de água dura e de emulsificar e/ou peptizar sujidade. 0 NaTPF utilizado nas composições detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça do presente invento situa-se na gama de cerca de 5 a cerca de 35%, em peso, de preferência cerca de 20% a cerca de 30%, em peso. 0 NaTPF deve de preferência ser isento de metal pesado, que tendo a decompor ou inactivar o hipoclorito de sódio preferido e outros compostos de branqueamento à base de cloro. 0 NaTPF pode ser anidro ou hidratado, incluindo o hexa-hidrato estável com um grau de hidratação de 6 correspondendo a cerca de 22%, em peso, de água ou mais. 0 NaTPF é comercializado nas formas anidra ou hidratada com as marcas registadas de Thermphos NW e
TM
Thermphos NH respectivamente. As composições detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça têm sido obti-29-
das, por exemplo, quando se utiliza uma relação em peso de NaTPF anidro a hexa-hidratado na gama de cerca de 0,5:1 a cerca de 2:1, de preferência cerca de 1:1.
Em composições em que se não pretenda fosfatos (ou um baixo teor em fosfatos), pode-se utilizar, em sua substituição, outros materiais estruturadores fun cionalmente equivalentes. Por exemplo, pode-se utilizar 5 a 35% de zeólito de aluminossi1icato nas composições do presente invento, quando o nível de silicato de sódio é aumentado para 25% ou mais.
E preferível que as composições de tergentes líquidas para máquina automática de lavar louça do presente invento incluem um silicato de metal alcalino, por ex., silicato de sódio, para fornecer alcalinidade à composição, bem como protecção de superfícies duras, tais como esma£ te e contorno de louça fina. 0 componente silicato está pre sente na composição detergente líquida para máquina automática de lavar louça numa quantidade de 0 a cerca de 50%, em peso, de preferência cerca de 2,5 a cerca de 20%, em peso, e muito preferivelmente de cerca de 5,0 a cerca de 15,0% em peso. 0 silicato é geralmente adicionado na forma de uma solu ção aquosa, de preferência tendo uma relação de Na20:Si02 de cerca de 1:2,2 a 1:2,8.
Pode-se utilizar um composto de branqueamento à base de cloro nas composições detergentes liquidas para máquina automática de lavar louça preparadas de acordo com o processo do presente invento. A parte do com posto cloro é de preferência um hipoclorito de metal alcalino, por exemplo hipoclorito de potássio, hipoclorito de lítio hipoclorito de cálcio, hipoclorito de magnésio e muito preferivelmente hipoclorito de sódio. Outras fontes de compostos de branqueamento à base de cloro incluem dicloro-isocianurato, dicloro-dimeti1-hidantoina e TSF clorados, entre outros. As composições detergentes liquidas para máquina automática
de lavar louça de acordo com o invento devem conter compostos de cloro suficientes para fornecer cerca de 0,2 a 4,0%, em p£ so, de preferência cerca de 0,8 a 1,6%, em peso, de cloro di£ ponivel, como determinado, por exemplo, por acidificação de 100 partes da composição com ácido clorídrico em excesso. Uma solução contendo cerca de 0,2 a cerca de 4,0%, em peso, de hj_ poclorito de sódio contem ou fornece quase a mesma percenta gem de cloro disponível.
Como uma alternativa do composto de branqueamento à base de cloro, pode-se utilizar um sistema estabilizado de enzimas para fornecer às composições para máquina de lavar louça actividade de limpeza à base de enzimas, proteolíticas e amilolíticas. 0 sistema estabilizado co£ tem, de preferência, 0,5 a 2,0%, em peso, de enzima, 1 a 4%, em peso, de um material proteico dispersivel em água seleccio nado a partir do grupo formado por caseína e colagénio, 0,75 a 2%, em peso de um composto boro e 1,5 a 4% de um ácido alfa-hidroxi-carboxílico.
E preferível que o pH das composições detergentes liquidas para máquina de lavar louça prepara das pelo processo do presente invento seja pelo menos 9,5 de preferência cerca de 10 a 14,0 é muito preferivelmente cerca de 11,0 a 11,5, medido numa solução aquosa a 1%. As composi ções detergentes liquidas para máquina automática de lavar louça são ajustadas para o desejado nível alcalino pela adi ção de um hidróxido de metal alcalino, por ex., hidróxido de sódio. As concentrações típicas de hidróxido de sódio nas com posições detergentes liquidas para máquina automática de la var louça variando cerca de 0 a cerca de 6%, em peso, de preferência 0 a 3,0%, em peso. A presença de hidróxido de sódio tem a função adicional de neutralizar éster de ácido fosfónico ou fosfato.
Pode-se também utilizar um carbonato de metal alcalino, por ex., carbonato de sódio em compo-31sições detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça preparadas de acordo com o processo do presente invento. 0 carbonato tem a função de uma solução tampão para manter o desejado nível de pH. As concentrações típicas de carbonato de sódio nas composições detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça variam de cerca de 0 a 9,0%, em peso, de preferência 2 a 9,0%, em peso.
Os agentes aromáticos úteis no presente invento devem ser estáveis contra a decomposição química e oxidação pelo forte agente de branqueamento à base de cloro activo também presente nas composições. Os agentes aromáticos úteis no presente invento incluem os derivados de fontes naturais, tais como extractos de substância botânica, por ex., óleos de essências ou de fontes sintéticas comercializados por processos de fabrico industriais. Os exemplos de materiais aromáticos estáveis em presença do agente de branqueamento, úteis para fornecer um aroma à composição detergente para máquina de lavar, são éter p-cresol-metí1ico, epóxido de di-hidrolimoneno, dodeceno-1,2-epóxido e n-undeci1-nitrilo, entre outros. Outros exemplos de agentes aromáticos estáveis em presença do agente de branqueamento adequados são revelados na Patente dos E.U. na. 3.876.551. Deve-se entender que o agente aromático seleccionado deve ser razoavelmente estável num meio de branqueamento, isto é, ele não deve ser facilmente oxidado pelo hipoclorito, na composição detergente. Isto é importante por duas razões; primeiramente a perda de lupoclorito excederia os limites da aceitabilidade num produto detergente para máquina de lavar louça e, em segundo lugar a oxidação do agente aromático reduzir a característica aromática do produto e, em certos casos, pode realmente resultar num aroma desagradável. Verificou-se que a adição de agente aromático às composições na quantidade de cerca de 0,01 a 0,40, de preferência 0,02 a 0,2%, em peso, fornece o desejável aroma sem afectar as propriedades reológicas ou estabilidade física da composição detergente para máquina de lavar louça.
A quantidade de água contida nestas composições deve evidentemente ser suficiente para produzir a desejada viscosidade e fluidez sem que sejam prejudiciaj_ mente afectadas as propriedades tixotrópicas da composição. A quantidade adequada de água é rapidamente determinada por excipientes de experimentação de rotina em qualquer caso específico e varia geralmente de cerca de 30 a 75%, em peso, de preferência de cerca de 35 a 65%, em peso. Para além disso, a água é de preferência desionizada ou amaciada.
Para além dos componentes anteriormente descritos, as composições detergentes produzidas pelo processo do presente invento podem incluir pequenas quantidades de ingredientes adicionais, geralmente inferiores a 3%, em peso, de agentes hidrotrópicos tais como benzeno, tolueno, xileno e cumuno-sulfonatos de sódio, conservantes, corantes e pigmentos e enzimas, sendo todas estáveis em presença do agente de branqueamento à base de cloro e elevada alcalinidade, são especia 1 mente preferidos como corantes as ftalocianinas cloradas e polissulfetos de aluminossi1icato que fornecem, respectivamente, tons agradáveis de verde e azul. Pode-se utilizar Ti02 para branquear ou neutralizar descolorações.
São especialmente preferidos para eliminar ou reduzir ao mínimo a formação de película ou manchas nos copos ou polímeros de ácido poliacrílico de baixo peso molecular e seus sais, tendo pesos moleculars na gama de 2000 a 10000, de preferência 4000 a 6000. Os polímeros específicos que podem ser utilizados são os ácidos poliacrí1icos de baixo peso molecular e seus sais de sódio correspondentes comercializados, por exemplo, por Rohm and Haas, na forma de ACRYSOL™ LMW.
As composições detergentes líquidas para máquina automática de lavar louça deste invento são facil mente utilizadas da maneira conhecida para lavar pratos, utenI
sílios de cozinha e afins numa máquina automática de Lavar louça equipada com um dispositivo de distribuição de detergente adequado, e num banho de lavagem aquoso contendo uma quantidade eficaz da composição. Apesar do invento ter sido descrito em relação à sua aplicação em detergentes líquidos para máquina automática de lavar louça e métodos para a sua preparação será facilmente entendido por um perito na técnica da especialidade que as vantagens obtidas pelo arrastamento de ar num sistema estabi1izante tripartido, nomeadamente maior estabilidade física da suspensão tixotrópica, aplicar-se-ão igualmente bem a outras suspensões tixotrópicas.
invento pode ser posto em prática de várias maneiras e descrever-se-á a forma preferida de realização para ilustrar o invento com referência aos exemplos anexos.
EXEMPLO 1
Fez-se a preparação de uma composição detergente líquida tixotrópica perfumada para máquina automática de lavar louça, tendo a formulação a seguir descrita e utilizando-se o processo preferido do presente invento, como ilustrado no desenho anexo.
| FASE | COMPONENTE | % EM PESO |
| Agua (amaciada) | 41,44 | |
| PREDISPERSAO | Mono- e di-Cjg a C^-éster de fosfato ácido (supressor de espuma) | 8,84 |
| (I) | Estearato de Al (estabilizador físico) | 5,52 |
| Oxido de mono- e didecil-dissulfonatado-difenilo de sódio (Agente tensio-act i vo) | 44,20 | |
| Total | 100,00 |
PRE-MISTURA (II)
Agua (amaciada)
82,37
Pre-dispersão (I)
10,43
Argila de MontmoriIonite
7,20
Total
100,00
LOTE PRINCIPAL
| (III) | Agua (amaciada) | 25,69 |
| Pre-mistura (II) | 17,53 | |
| Hidróxido de sódio (50% I.A.) | 2,42 | |
| Carbonato de sódio | 5,05 | |
| Silicato de sódio (43,5% I.A.) | 17,42 | |
| Hidrato de NaTPF | 12,12 | |
| NaTPF anidro | 12,12 | |
| Hipoclorito de sódio (13% I.A.) | 7,48 |
Sub-total
99,83
HOMOGENEIZAÇÃO, ARREFECIMENTO e MISTURAÇAO (IV)
Agente aromático 0,17
TOTAL 100,00
De acordo com o processo preferido do invento, preparou-se uma mistura de pre-dispersão num recipiente (2) equipado com um dispersor de elevada velocidade,
TM por ex., Myers HSD A quantidade de água incluída no recipiente de pre-dispersão foi limitada para que a mistura permanecesse viscosa e susceptível de dispersão a elevado corte.
A dispersão a elevado corte foi efectuado durante cerca de 5 a 10 minutos, altura em que a mistura de pre-dispersão foi bombeada através de um homogeneizador (19) para um recipiente de pre-mistura (4), onde se adicionou o espessante de argila e a água à mistura de pre-dispersão em condições de baixo corte. Utilizou-se um misturador de pás, por ex., uma máquina misturadora de chicana, no recipiente de pre-mistura, que procedeu à desag1omeração mecânica da argila à medida que ela ficava hidratada. A preparação de pre-mistura dura geralmente cerca de 20 minutos, dependendo da velocidade da misturadora. A pre-mistura resultante foi removido e homogeneizada num homogeneizador (21), adicionada a seguir com água ao recipiente do lote principal (6) onde foi sujeita a dispersão de elevado
TM corte, utilizando-se um MYERS HSD . Durante a misturação de elevado corte, os restantes ingredientes líquidos e sólidos foram adicionados em sequência ao recipiente do lote principal (6) .
Quando os ingredientes adicionais foram adicionados, em especial os ingredientes sólidos, a mistura tornou-se mais viscosa e o dispersor de elevada velocidade moeu as partículas para uma dimensão fina o que, por sua vez, provocou um aumento na temperatura, isto é para cerca de
1259F (51 ,7-C) - 1 509 F (65,6-C). 0 processo de dispersão contínua de elevado corte também resultou no arrastamento de uma porção substancial de ar atmosférico no recipiente do lote principal (6) que é aberto à atmosfera. A dispersão de elevado corte prosseguiu por um periodo total de cerca de 20 minutos, durante o qual desapareceram os torroes visíveis de material sólido e a dimensão das partículas não dissolvidas foi reduzida de modo a formar uma dispersão estável.
A seguir o material do lote principal foi introduzido através de uma série de homogeneizadores de grossos e finos (8 e 10), onde o material foi moido a elevadas velocidades por períodos de tempo relativamente curtos para desaglomerar ainda mais quaiquer partículas sólidas restantes. 0 produto resultante foi uma composição detergente líquida tixotrópíca estável para máquina automática de lavar louça incluindo bolhas de ar atmosférico, tendo diâmetros na gama de 5 a 80 micron.
Quando se pretendem adicionar um agente aromático à composição detergente, como no presente exemplo, o material do lote principal foi arrefecido num permutador de calor (12), de uma temperatura que é geralmente superior a 37,85 ( 1009F), tipicamente 40,59C (1059F) a 51 ,79C (1259F), para uma temperatura de cerca de (879F) ou menos. 0 material do lote principal arrefecido e o agente aromático são a seguir introduzidas numa série de misturadores estáticos em linha (14) e o produto resultante foi uma composição detergente líquida tixotrópíca estável perfumada para máquina automática de lavar louça.
Verificou-se que a adição de um agente aromático à composição, de acordo com este método, evita um efeito prejudicial nas propriedades reológicas da composição ou na estabilidade de fases de longa duração da composição. Faz-se a medição do peso específico, da viscosidade e da estabilidade de fases, isto é, separação de fases da compo-37-
sição detergente perfumada (Exemplo 1A). Para efeitos de comparação, recolheu-se uma amostra do material do lote princi pal (Exemplo 1B) para análise antes da adição do agente aro mático. As medições do peso específico das fases total e li quida foram feitas por técnicas convencionais conhecidas dos peritos da técnica da especialidade. Por exemplo, o peso espe cífico da composição total foi determinado pela pesagem de um volume conhecido da composição total e um volume idêntico de água. A relação do peso da composição total para o peso da água é denominada por peso específico total.
peso específico da fase líquida foi determinado por se introduzir primeiramente uma amostra da composição liquida para máquina de lavar louça num centrifugador convencional, por ex., Ivan Sorvall, fazendo-se a seguir rodar o centrifugador a uma velocidade de cerca de 2000 rpm para remover uma quantidade suficiente de sobrenadar^ te (fase líquida transparente desaerizada) para pesagem.
passo da centrifugação requer aproximadamente 1 a 1/2 horas para separar uma quantidade suficiente de sobrenadante para várias medições. A seguir calculou-se o peso específico do sobrenadante dividindo-se o pe so de um frasco de 8 ml do sobrenadante pelo peso de um volt[ me idêntico de água, sendo a relação definida como o peso específico da fase líquida.
A viscosidade das composições foi medida utilizando-se um viscosímetro Brookfield HATDU II Modelo II com um fusojSM (Brookfield Labs, Stonghton, Mass). A viscosidade depois de as composições serem submetidas a uma velocidade de corte de 20 rpm durante 90 segundos. Os resul tados são resumidos a seguir:
EXEMPLO 1
Propriedade
Peso especifico (TOTAL)
Peso especifico (LIQUIDO)
Viscosidade (cP) - 1 dia depois da preparação
Viscosidade (cP) - 12 semanas depois da preparação
Separação (%)
- 12 semanas depois da preparação
I
II ,28
11,28
I 5060 [5150
I o
1B ,28 ,28
4760
6350
Os valores anteriores demonstram que o processo do presente invento produz uma composição detergente líquida tixotrópica para máquina de lavar louça, que é altamente estável e não sujeito a separação de fases após longos períodos de armazenagem.
EXEMPLO 2
Fez-se a preparação das seguintes composições detrgentes liquidas para máquina automática de lavar louça, tendo as formulações descritas no Quadro I, numa simples máquina misturadora aberta, de acordo com uma forma alternativa de realização do processo do invento.
Componente
Agua
Ester mono- e diC1 θ a C1q alquilico de fosfato ácido (si£ pressor de espuma) 5%
Oxido de mono-edidecil-dissulfonatado-dj, fenilo de sódio (agente tensio-activo)
Acido esteárico (estabilizador físico)
Argila de montmorilonite cáustico (50% I.A. )
Soda calcinada
Si1icato (45% I.A.)
Hidrato de NaTPF
NaTPF anidro
Agente de branqueamento (11% I.A.)
Polímero de ácido acrj_ i co
Ar (a perfazer)
TOTAL
Exemp1 o
Exemplo 2A
| 36,90 | 36,15 |
| 3,20 | 3,20 |
| 0,80 | 0,80 |
| 0,10 | 0,10 |
| 1 ,25 | 0 |
| 2,40 | 2,40 |
| 5,00 | 5,00 |
| 17,34 | 17,34 |
| 12,00 | 12,00 |
| 12,00 | 12,00 |
| 9,00 | 9,00 |
| 0 | 2,00 |
| 0,01 | 0,01 |
| 100,00 | 100,00 |
Todos os ingredientes anteriores TM foram misturados um Premier Mill Mixer à temperatura ambiente. Nos exemplos, uma dispersão aquosa a 5% de supressor de espuma (LPKn) é inicialmente preparada por aquecimento e misturação do supressor de espuma na água até ficar disperso.
TM
De formz semelhante o agente tensio-activo (Donfax ) e um estabilizador físico (ácido esteárico) são aquecidos para for marem uma emulsão antes e durante a adição no misturador.
Após adição do agente tensio-activo e estabilizador físico, a mistura é deixada arrefecer e os restantes ingredientes são adicionados em sequência na ordem indicada no Quadro I, enquanto se sujeita a mistura a uma mi_s turação do elevado corte constante, na presença de ar atmosfé rico.
Depois de se adicionar o ingredien te final, tipicamente um composto de branqueamento, a composi ção é sujeita a misturação adicional de elevado corte, até o ar atmosférico, numa quantidade de cerca de 2% a cerca de 10% ser arrastado pela composição detergente tixotrópica, na forma de inúmeras bolhas, tendo um diâmetro na gama de 5 a 8 micron, que provocam o equilíbrio do peso específico do produto total com o peso específico da fase liquida desaerizada.
Como se verifica nos exemplos anteriores, utiliza-se em cada composição um sistema estabilizante de ar de três componentes, isto é, um estabilizador físico, um supressor de espuma e agente tensio-activo.
Cada uma das resultantes composi ções detergentes liquidas foi medida quanto ao peso específico, grau de aerização e estabilidade de fases, isto é, separa ção de fases em repouso.
grau de aerização é calculado da seguinte maneira:
densidade do produto desaerizado% grau de aerização = densidade do produto aerizado χ 100 densidade do produto desaerizado
A densidade do produto desaerizado é determinada por centrifugação da composição para remover to do o ar arrastado, fazendo-se a seguir a medição da densidade da composição dentrifugada pelos meios convencionais. Os re sultados obtidos são resumidos a seguir:
EXEMPLO 2
| PROPRIEDADE | 2A | 2B |
| Peso específico(total) | 1 ,28 | 1 ,29 |
| Peso específico(1iquido) | 1 ,28 | 1 ,28 |
| Grau de aerização (%) | 7,91 | 7,20 |
| Natureza da separação | 0,00* | 0,00* |
| * Envelhecimento de 8 semanas após | a preparação | da amostra |
Os valores anteriores demonstram que as composições detergentes líquidas contendo um sistema estabi 1 izante de três componentes de acordo com o presente invento apresentam uma excelente estabilidade como se verifica, a composição estabilizada de ar do exemplo 2A tem um peso especifico total (1,28 g/cm ) idêntico ao peso específico da fase liquida (1,28 g/cm ) da composição. Nestas condições a composição apresenta uma excelente estabilidade de fases.
Obtêm-se resultados substancialmente idênticos na composição do Exemplo B na ausência de um espessante tixotrópico, por ex., argila, onde se obteve um peso
específico total de 1,29 g/cm , quase idêntico ao peso especíco da fase líquida da composição. 0 exemplo 2B demonstra que a argila não é necessária para produzir uma composição estabilizada aceitável. Uma tal composição tem ainda a vantagem de todas os seus ingredientes serem completamente solúveis em água, resultando um rendimento superior de formação de manchas e película em comparação com detergentes tixotrópicos à base de argila.
invento, nos seus aspectos mais vastos, não está limitado às formas de realização especificamente cescritas, ou ao exemplo, podendo ser feitas variações sem que haja um afastamento dos seus aspectos básicos e sem sacrifício das suas principais vantagens.
Claims (37)
- REIVINDICAÇOES :13. - Processo para a preparação de uma composição tixotrópica para máquina automática de lavar louça, caracterizado por se incluir na referida composição uma dispersão concentrada de partículas sólidas numa fase líquida, e por a referida composição arrastar consigo bolhas de ar numa quantidade suficiente para equilibrar o peso especifico da fase líquida com o peso específico da composição total melhorando desse modo a estabilidade fisica da referida composição tixotrópica para máquina de lavar louça.
- 2a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se incluir na dispersão concentrada um estruturador, um material activo detergente orgânico, um estabilizador físico e um agente espessante.
- 3a. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por se incluir ainda na dispersão concentrada um supressor de espuma.
- 4a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o ar consistir em 2% a 10%, volume, da composição.
- 5a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o ar consistir em 4% a 9%, em volume, da composição.
- 6a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o ar consistir em 6,5% a 8,5%, em volume da composição.Ί-. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o peso específico da fase líquida ser igual ao peso específico da fase completa.
- 8®. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o peso específico total ser de cerca de 1,20 a cerca de 1,35.
- 9®. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o peso específico ser de cerca de 1,26 a cerca de 1,32.
- 10®. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por as bolhas de ar serem bolhas do tamanho da ordem do micron.
- 11®. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por as bolhas de ar serem estabilizadas por um sistema tripartido, incluindo um agente tensio-activo, um agente supressor de espuma e um estabilizador físico.
- 12®. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por as bolhas de ar serem maiores que as partículas sólidas.
- 13®. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por as bolhas de ar terem diâ-45- metros de 5 a 80 micron, aproximadamente.
- 14a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por as bolhas de ar terem diâmetros de 20 a 60 micron, aproximadamente.
- 15a. - Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por se incluir na dispersão concentrada:(a) 5 a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;(b) 0 a 50% de silicato de sódio;(c) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;(d) 0 a 5% de material activo detergente orgânico dispersível em âgua, estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;(e) 0 a 5% de agente supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;(f) composto de branqueamento à base de cloro, numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de cloro disponível;(g) um ácido gordo de cadeia longa ou um seu sal numa quan_ tidade eficaz para aumentar a estabilidade física da composição;(h) ar numa quantidade variando de cerca de 2% a 10%, em vo1 ume;(i) agente espessante tixotrópico numa quantidade eficaz para fornecer à composição um índice de tixotropia de cerca de 2,0 a cerca de 10,0; e (j) água numa quantidade eficaz para evitar a destruição das desejadas propriedades tixotrópicas.
- 163. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por o material activo detergente ser um composto seleccionado a partir do grupo formado por mono- e di-Cg_^4 alquil ramificado-difeni1-óxido-mono e dissu1fonatos de metais alcalinos e mono- e di-Cg 14alquil 1inear-difeni1-óxido- mono- e dissulfonatos de metais alcalinos.
- 173. - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por o agente supressor de espuma ser seleccionada a partir do grupo formado por ésteres alquílicos de ácido fosfónico e ésteres alquílicos de fosfato ácido.
- 18a. - Processo para a preparação de uma composição tixotrópica aquosa para máquina automática de lavar louça, caracterizado por se incluir na referida composição, em peso, em valores aproximados:(a) 5 a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;(b) 2,5 a 20% de silicato de sódio;(c) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;(d) 0,1 a 5% de material activo detergente orgânico dispersível em água, estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;(e) 0,01 a 5% de agente supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;(f) um composto de branqueamento à base de cloro numa quan tidade suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de c1 oro d i spon í vel;(g) um ácido de cadeia longa ou um seu sal numa quantidade eficaz para aumentar a estabilidade física da composição ;(h) bolhas de ar estabilidade numa quantidade de cerca de 2% a 10%, em volume, variando em dimensões de5 a 80 micron;(i) um agente espessante tixotrópico numa quantidade eficaz para fornecer à composição um ídice tixotrópico de cerca de 2,0 a 10,0; e (j) água, numa quantidade eficaz para evitar a destruição das desejadas propriedades tixotrópicas.
- 19a. - Processo, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado por o ar (h) estar presente numa quantidade tal que o peso específico total da composição detergente para máquina de lavar louça é quase igual ao peso específico da fase líquida da composição detergente para máquina de lavar louça.
- 20a. - Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por a referida composição ter um peso específico de 1,20 a 1,35, aproximadamente.
- 21a. - Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizado por o agente espessante (i) ser um sal de sódio de um ácido poliacrí1ico.
- 22a. - Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por o agente estabilizador fisico (g) ser ácido esteárico ou um seu sal, presente numa quantidade de cerca de 0,01 a cerca de 1,0%.
- 23a. - Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por o agente estabilizador físico (g) ser um ácido gordo alifático de cadeia longa ou um seu sal de metal .
- 24â. - Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por o agente espessante tixotrópico (i) estar presente numa quantidade de cerca de 0,1 a cerca de 10%.
- 25ê. - Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por o agente supressor de espuma ser seleccionado a partir do grupo formado por ésteres alquílicos de ácido fosfónico e ésteres alquilicos de fosfato ácido.
- 263. - Processo para a preparação de uma composição tixotrópica para máquina automática de lavar louça, caracterizado por compreender os seguintes passos:preparação de uma dispersão concentrada de partículas sólidas numa fase líquida; e arrastamento de bolhas de ar de tamanho da ordem do micron na composição, numa quantidade suficiente para equilibrar o peso específico da fase líquida com o peso específico total da composição, para melhorar a estabilidade.
- 279. - Processo para a preparação de uma composição tixotrópica para máquina automática de lavar louça tendo uma melhor estabilidade de fases, que consiste numa dispersão concentrada de partículas sólidas numa fase líquida, caracterizado por as bolhas de ar estabi1izantes se-49- rem arrastadas na composição numa quantidade para equilibrar o peso específico da fase líquida com o peso específico total da composição, compreendendo os passos de:(a) se misturar um agente tensio-activo, um agente estabilizador físico e água para formar uma pré-dispersão substancialmente suave;(b) se formar uma pré-mistura espessante contendo a pré-dispersão da fase (a), um agente espessante tixotrópico e água e se misturar a pré-mistura para que o agente espessante seja substancialmente hidratado, desag1omerado e disperso por toda a pré-mi stura;(c) se misturar um material do lote principal contendo a pré-mistura do passo (b) e água, enquanto se adiciona os outros componentes;(d) se fazer com que a composição arraste consigo ar numa quantidade de cerca de 2% a cerca de 10%, em volume; e (e) se homogeneizar a composição para desagIomeração de quaisquer partículas sólidas, para que se produza uma composição tixotrópica suave para máquina automática de lavar louça.
- 28s. - Processo de acordo com a reivindicação 27, caracterizado por se incluir ainda na pré-dispersão (a) um agente supressor de espuma.
- 293. - Processo de acordo com a reivindicação 27, caracterizado por a pré-dispersão (a) estar sujeita a misturação de elevado corte.
- 30a. - Processo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado por a pré-mistura (b) estar sujeita a uma misturação de baixo corte.
- 31a. - Processo de acordo com a reivindicação 27, caracterizado por cerca de 4% a cerca de 9% de ar, em volume, ser arrastado na composição para máquina de lavar louça.
- 32a. - Processo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado por cerca de 6,5% a cerca de 8,5% de ar, em volume, ser arrastado na composição.
- 33a. - Processo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado por se incluir na referida composição pelo menos cerca de 0,1% de um agente tensio-activo estável em presença do agente de branqueamento.
- 34a. - Processo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado por se incluir na referida composição pelo menos cerca de 0,01% de um agente supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento.
- 35a. - Processo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado por se incluir na referida composição pelo menos cerca de 0,01% de um agente estabilizador fisico seleccionado a partir do grupo formado por ácidos formado por ácidos gordos de cadeia longa e seus sais.
- 36a. - Processo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado por se incluir na referida-51composição cerca de 0,1% a cerca de 3% de agente espessante tixotrópico.
- 37â. - Processo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado por o agente espessante tixotrópico ser um polímero de ácido poliacrílico de elevado peso molecular e seus sais.
- 38â. - Processo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado por o ar arrastado na composição para máquina de lavar louça ter a forma de bolhas com dimensões variando de cerca de 5 a cerca de 80 microns.
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