PT89176B - Processo para a preparacao de composicoes de poli-isocianato - Google Patents

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Description

Descrição
A presente invenção refere-se a composições de poli-isocianato baseadas em composições de poli-isoclanato de polimetileno polifenileno e à sua utilização no fabrico de espumas rígidas de poli-uretano.
fabrico de espumas rígidas de poli-uretano, por reacção de um poli-isocianato orgânico com um poliol ramificado tendo um teor de hidroxilo elevado, em conjunção com um agente de formação de espuma, está bem definido. Alguns dos poli-isocianatos mais frequentemente utilizados na produção de espuma rígida são as composições de poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno comummente referen ciadas como MDI «bruto» ou «polimérico». Em geral, estes poli-isocianatos não são imediatamente miscíveis com os polióis altamente hidroxilados utilizados e a mistura de reacção
inicial pode variar entre uma dispersão grosseira de um dos componentes no outro e uma emulsão muito fina, Quando se processa a reacção catalítica, entre o isocianato e o poliol, as gotículas da dispersão diminuem de diâmetro e eventualmente desaparecem, proporcionando um tipo de miscibilidade de processamento,
Verificou-se que as composições específicas de poli-isocianato baseadas em di-isocianatos de difenilmetano, poli-isocianatos de polimetileno, poli-fenileno e certos pré-polímeros são, virtualmente, misoíveis instantaneamente com polióis de espuma rígida, proporcionando um processo mais fácil e espumas com propriedades significativamente melhoradas. Assim, as novas composições oapazes de formarem misturas de reacção que anteriormente precisavam de equipamento de mistura de eficiência muito elevada, por exemplo, às que oontém polióis com base na sacarose, processam-se oom sucesso, mesmo sob condições de mistura bastante pobres.
Além disso, as espumas obtidas tem células mais pequenas e condutividade térmica mais baixa, o que as torna mais adequadas como materiais de isolamento. Em adição, as espumas podem ser feitas a partir de composições de poli-isocianato de acordo oom a presente invenção, apresentando friabilidade reduzida, melhor fluidez, menores tempos de desmoldagem, densidade estável mínima diminuída e/ou resistência aumentada.
Poram descritas composições de poli-isocianato constituídas por pré-polímeros, no GB 2 021 601 e 1 444 192 e no Pedido de Patente Alemão 2 513 793. Estas descrições, de facto referem-se a composições com uma funcionalidade de isocianato baixa e a um teor elevado do composto com dois grupos de isocianato livres na molé cuia, sendo as referidas composições destinadas para espumas de poli-uretano comum certo grau de flexibilidade, 0
Pedido de Patente Europeu 10 850 descreve composições de poli-isocianatos constituídos por pré-polímeros realizados a partir de dióis ou trióis com um peso equivalente de hidróxilo de 750 - 5000. 0 Pedido de Patente Europeu 93 357 descreve composições de poli-isocianatos constituídos por polimeros-pré num método muito amplo, para ligação de aparas de madeira e análogos.
A presente invenção refere-se a composições de poli-isocianatos constituídas por:
(A) 30 - 45$ em peso de di-isocianatos de difenilmetano;
(B) 28 - 67$ em peso de poli-isocianatos de poli-metileno polifenileno com mais de dois grupos de isocianato livres na molécula; e (C) 5 - 27$ em peso de um pré-polímero e de um di-isocianato de di-fenilmetano e de um composto contendo, pelo menos, dois grupos reactivos de isocianato e com um peso molecular inferior a 1000, sendo a $ em peso calculada sobre a quantidade total de (A), (B) e (0) presente na composição; sendo 0 número médio de funcionabilidade do isocianato da composição de pelo menos 2,5.
A presente invenção refere-se adicionalmente a um processo para a preparação de tais composições Ainda adicionalmente, esta invenção refere-se a um sistema de formação de espuma constituído por tais composições de poli-isocianato, processos para a realização de espumas rígidas a partir de tais sistemas e espumas rígidas preparadas a partir de tais sistemas.
Para uma melhor compreensão, os termos que se seguem no presente pedido, tem 0 significado que se segue, ao longo de todo 0 pedido (excepto a parte introdutória que a técnica anterior):
- 3 τ
Pré-polímero: composto realizado a partir de um di-isocianato de difenilmetano e um composto contendo, pelo menos, dois grupos reactivos de isocianato de tal modo que, virtualmente, nenhum grupo reactivo de isocianato livre permaneça por reagir; o di-isocianato de di-fenil metano não está incluído nesta definição.
Composição de pré-polímero: pré-polímero + excesso de di-isocianatos de di-fenilmetano utilizados para preparar o pré-polímero.
Poli-isocianatos de poli-metileno, polifenileno: este termo não incitai di-isocianatos de difenilmetano, mas apenas poli-isocianatos de polimetileno po li-fenileno com mais de 2 grupos isocianato na molécula.
Composições de poli-isocianato de polimetileno poli-fenileno: este termo inclui di-isocianatos de di-fenilmetano juntamente com poli-isocianatos de polimetileno poli-fenileno com mais de 2 grupos isocianato na molécula.
Di-isocianato de di-fenilmetano: este termo não inclui pré-polímeros.
Funcionalidade: número médio de funcionalidade do isocianato.
Composição de poli-isocianato: composição de acordo com esta invenção.
Teor de di-isocianato total: a quantidade ($ em p) de di-isocianato de di-fenilmetano na composição de poli-isocianato incluindo a quantidade que reage de forma a formar o pré-polímero.
- 4 A funcionalidade da composição de poli-isocianato preferencial é pelo menos 2,4. 0 limite superior da funcionalidade, geralmente, pode ser no máximo
2,9 e de preferência, no máximo de 2,85. Assim, a funcionalidade da composição de poli-isocianato é de 2,3-2,9 e de preferência 2,4 - 2,85.
A quantidade de poli-isocianatos de polimetileno poli-fenileno na composição de poli-isocianato é, de preferência, 33 - 66% em p e a quantidade de pré-polímero preferencial varia de 4 a 23% em p.
peso molecular do composto contendo pelo menos dois grupos reaotivosisoianato é, de preferência, no máximo 500 e mais preferencial, no máximo 200.
composto reactivo de isocianato utilizado na preparação do pré-polímero é, de preferência, um diol ou mistura de dióis, mas pode, se desejado, ser uma di-amina ou um amino-álcool ou outro composto com dois grupos reaotivos de isooianato.
Particularmente os dióis adequados incluem dióis de alquileno ou de oxi-alquileno oom pesos moléculares de quando muito 200, por exemplo, etileno gliool, di-etileno glicol, propano-1, 2-diol, propano-1,3-diol, butano-l,3-diol, butano-l,4-diol, h.exano-1, 6-diol, tripropileno glicol e suas misturas. Outros dióis inoluem poli-propileno glicóis e poli-etileno glioóis superiores com pesos moleculares inferiores a 1000.
di-isocianato de di-fenilmetano utilizado na preparação do pré-polímero pode ser qualquer mistura de isómeros 4, 4' - 2,4'- e 2,2' ou um isómero puro ê,.- de preferência contendo de 70 a 100% do isómero 4,4' e de 0 a 30% do isómero 2,4'. 0 di-isooianato de di-fenilmetano pode conter uma ligeira quantidade de di-isocianatos
- 5 de di-fenilmetano modificados da uretonimina teor de di-isocianato total da composição de poli-isocianato varia, de preferência, de 35 - 65$ em peso, calculado a partir da quantidade de (A), (B) e (G) na composição.
Se desejado, a composição de poli-isocianato pode conter outros poli-isocianatos modificados semelhantes aos modificados da uretonimina dos tipos descritos na técnica anterior.
Em adição a composiçães de poli-isocianato pode conter aditivos, auxiliares, ingredientes, e o semelhante que eonvencionalmente se podem adicionar a composiçães de poli-isocianato para a preparação de espumas rígidas.
pré-polímero pode preparar-se utilizando técnicas convencionais, por exemplo, por reaoção de di-isocianato de di-fenilmetano com o composto reaotivo de isocianato a temperaturas de 70 a 90°C. As quantidades relativas do di-isooianato e do composto reaotivo de isocianato são tais que os grupos reactivos de isocianato não reagido permaneoem depois da formação do pré-polímero, Em geral, isto significa que o número de grupos de isocianato é, pelo menos, duas vezes o número de grupos reactivos de isocianato na mistura de reacção. De preferência utilizam-se 0,15 - 0,29 porçães molares do composto reaotivo de isocianato por porção molar do di-isocianato de di-fenilmetano. Em muitos casos, uma quantidade do di-isocianato de di-fenilmetano não reagido, pode permanecer, uma vez formado o pré-polímero. 0 pré-polímero ou a composição do pré-polímero, assim preparado combina-se com uma composição de poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno com uma funcionalidade de, pelo menos, 2,5 e incluindo 25 - 4-5$ em p de di-isocianatos de di-fenilmetano em quantidades relativas tais que a composição de poli-isocianato inclui (A),
- 6 1
(B) e (Ο), essa quantidade relativa, previamente indicada, e a funcionalidade da composição de poli-isocianato é, pelo menos 2,3. Este procedimento é de rotina para os especialistas. As quantidades relativas, actualmente empregues, da composição de pré-polímero e da composição de poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno são go-yernadas principalmente pelo quantidade de di-isocianatos de di-fenilmetano nestas composições.
Tipicamente, uma composição de pré-polímero compreendendo 46-50$ em peso de di-isocianatos de di-fenilmetano pode combinar-se oom uma composição de poli-isocianatos de poli-metileno poli-fenileno, compreendendo 30-40$ em peso de di-isocianatos de di-fenilmetano e com uma funcionalidade de 2,7 - 2,9 numa proporção em peso de 10-50 da composição do pré-polímero para 90-50 da oomposi·· ção de poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno. A c ombinação pode conduzir-se pelos métodos convencionais, assim como por meio de misturas.
A composição de poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno empregue, contendo, 25-45$ em pes de di-isocianato de di-fenilmetano e com funcionalidades isocianato de pelo menos 2,5, são materiais disponíveis comercialmente, fabricados por fosgenação de misturas de poli-amina, obtidas por condensação ácida da anilina e formaldeído em proporções apropriadas.
As composiqões de poli-isocianato da invenção podem reagir com polióis de espumas rígidas sob condições de formação de espuma convencionais, para produzir espumas de poli-uretano rígidas de alta qualidade. Os polióis adequados são poli-éteres ramificados e/ou poli-ésteres com números de hidroxilo de 250 a 650, o que foi descrito completamente, na literatura de poli-uretano.
Se desejado, estes polióis podem utilizar-se em conjugação com polióis de números de hidroxilo
- 7 inferiores, por exemplo de 25 a 150. Os índices de isocianato podem variar de ceroa de 90 a cerca de 1500 ou ainda superior.
As condições de formação de espuma convencionais incluem a utilização de agentes de sopro tais como tri-cloro-fluoro-metano e/ou água, catalizadores, por exemplo, aminas terciárias e compostos finos, agentes tensio activos, retardadores de chama, agentes de enchimento, e, se desejado, catalisadores de trimerização. As espumas podem formar-se como blocos in situ, por exemplo em armários frigoríficos ou na forma de laminados.
Assim, a presente invenção, refere-se a um processo para a preparação de espumas rigidas de poli-isocianarato e poli-uretano o qual, consiste na reaoção de uma composição de poli-isocianato, de acordo com a presente invenção, sob condições de formação de espuma, com um poli-éter ramificado e/ou poliol de poli-ester com um número hidroxilo variável de 250 - 650.
Esta invenção compreende também sistemas de formação de espuma adequados para a realização do método de formação de espuma,de acordo com a invenção.
A expressão sistema como aqui utilizada, refere-se a uma série de componentes individuais que são produzidos e/ou comercializados com o fim óbvio de serem adequados para a utilização em combinação com cada um dos outros, para realizar um processo específico, ou para conseguir realizações específicas. Os sistemas de formação de espuma, de acordo com a presente invenção, são constituídos por uma composição de poli-isocianato de acordo com a presente invenção e um poli-éter ramificado e/ou poliol de poli-éster com um número hidroxilo variável de 250 - 650. Um ou ambos os componentes do sistema podem ser oonstituidos por um ou vários dos auxiliares e aditivos anteriormente meneio nados. Tais auxiliares e aditivos podem estar presentes no
sistema, separadamente da composição de poli-isocianato e/ou. do poliol. Adicionalmente, esta invenção, refere-se a espumas rígidas de poli-uretano e poli-isocianurato, preparadas a partir desses sistemas. As composições de poli-isocianato, de acordo com a presente invenção, são de particular valor, para a utilização na produção de espumas rígidas de poli-uretano com densidades inferiores a 100 kg.m^ e, de preferência, entre 20 e 50 kg.m . Considerando as baixas funcionalidades do pré-polímero, é surpreendente que as espumas tenham tempos de desmoldagem menores do que as espumas correspondentes, obtidas a partir de composições de isocianato não contendo o pré-polímero. Adicionalmente, e considerando o baixo peso molécular dos polióis presentes nos pré-polímeros, é surpreendente que as espumas tenham friabilidade reduzida.
Esta invenção é ilustrada mas não limitada pelos seguintes Exemplos: Exemplo 1
Produziu-se uma composição de isociana to que continha 2,4 partes de um di-isocianato de 4,4'-di-fenil metano na qual 25 - 30$ em peso dos grupos isocianato se tinham coavertido numa forma de uretonimina (comercializada pela ICI sob o nome comercial SUPRASEC VM 020), 50 partes de um poli-isocianato de polimetileno poli-fenileno com uma funcionalidade de 2,7 e um teor de di-isocianato de di-fenilmetano de 40$ em peso e entre 29,5 e 31,0$ em peso de grupos isocianato, e um pré-polímero obtido por reaoção de 42,55 partes de uma mistura de di-isocianato de 4,4’-di-fenilmetano e di-isocianato de 2,4’-di-fenilmetano (97,4$ e 2,6$) com 5,05 partes de uma mistura de glicol de propileno, 1,3 butano-diol e glicol de tri-propileno (0,8 :
: 0,8 : 1,0 razao molar). A composição era constituída por 44$ em peso de di-isocianatos de di-fenilmetano, 31$ em peso de poli-isociatos de poli-metileno poli-fenileno e 25$ em peso do pré-polímero; a funcionalidade da composição era de 2,36.
- 9 Exemplo 2
Repetiu-se o Exemplo 1 oom um poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno com uma funcionalidade de 2,9 e um teor de di-isócianato de di-fenilmetano de 30$ em peso. A composição obtida era constituída por 39$ em peso de di-isooianatos de di-fenilmetano, 36$ em peso de poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno e 25$ em peso do pré-polímero; a funcionalidade da composição era de 2,43.
Exemplo 3
Rroduziu-se uma composição de isocianato que continha 0,48 partes de um di-isocianato de 4,4’-di-fenilmetano no qual 25 - 30$ em peso dos grupos isocianato se tinham convertido numa forma de uretonimina (comercializada pela ICI sob o nome comercial SURRASEC
VM 020), 90 partes de um poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno com uma funcionalidade de 2,7 e um teor de di-isocianato de di-fenilmetano de 4θ$ em peso e entre
29,5 e 34·,0$ em peso de grupos isocianato, e um pré-polímero obtido por reacção de 8,51 partes de uma mistura de di-isocianato de 4,4’-di-fenilmetano e di-isocianato de 2,4’-di-fenilmetano (97,4$ e 2,6$) oom 1,01 partes de uma mistura de glicol de propileno, 1,3-butano diol e glicol de tri-propileno (0,8 : 0,8 : 1,0 razão molar).
A composição era constituída por 41$ em peso de di-isocianatos de di-fenilmetano, 54$ em peso de poli-isocianatos de poli-metileno poli-fenileno e 5$ em peso do pré-polímero, a funcionalidade da composição era de 2,62.
Exemplo 4
Repetiu-se o Exemplo 3 oom o poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno empregue no Exemplo
2. A composição obtida era constituída por 31% em peso de di-isocianatos de di-fenilmetano, 64% em peso de poli-isocianatos de poli-metileno poli-fenileno e 5% em peso de pré-polímero; a funcionalidade da composição era de 2,81.
Exemplo 5
Uma mistura de poliol constituída por 31,07 partes de um poliol com base na saoarose e di-etanol-amina com um valor hidroxilo de 575 mg KOH/g, 4,27 partes de fosfato de tri-cloro-propilo, 0,36 partes de um tensio activo copolímero de bloco de silâxano oxi-alquileno, 0,18 partes de água, 1,02 partes de uma mistura de catalizadores com base em N,N-di-metil-ciolo-hexil-amina e dilaurato de di-butilo-estanho e 12,30 partes de tri-cloro-fluoro-metano, misturou-se com 50,80 partes do MDI polimérico com uma funcionalidade de 2,7. Misturaram-se a mistura de polióis e o isocianato utilizando uma bomba de mistura de ar Viking Marck equipada com um bocal Bray 50. A velocidade de saída foi de 4,8 kg/min e a temperatura química de 20°0. Repartiu-se a mistura sobre um laminador Viking e produziu-se um laminado contínuo revestido de papel com largura de 120 cm e espessura de 3 cm e densidade média de 35 kg m . Mediram-se as propriedades físicas do laminado.
Numa segunda experiência, substituiu-se o MDI polimérico da formulação anterior com 53,35 partes de uma composição de isocianato do tipo descrito no Exemplo 2 e ajustou-se as quantidades de poliol e catalizador a 28,34 partes e 1,20 partes respectivamente, de forma a manter o índice e perfil da reacção. Utilizou-se a segunda mistura para produzir um laminado revestido de papel sob condições idênticas do primeiro laminado. Oompararam-se as propriedades físicas dos dois laminados utilizando um isocianato do tipo descrito no Exemplo 2, obteve-se um melhor processamento devido a uma cura antecipada fora do transportador, tamanho de célula melhor (0,22 contra 0,19
mm de diâmetro isotrópico), friabilidade reduzida (2,1 contra 1,2$) e um valor de lambda inicial inferior (18,2 contra 17,1 m.Watts.nf1. θκ”1· a 10°0).
Exemplo 6
Uma mistura de poliol constituída por 100 partes de um poliol com base na sacarose com um valor hidroxilo de 440 mg KOH/g, 1,5 partes de um tensio activo copolímero de bloco de siloxano oxi-alquileno, 2.0 partes de água, 2,8 partes de um catalizador com base no H,Hdi-metil-ciclo-hexil-amina e 57,5 partes de tri-cloro-fluoro-metano, misturou-se com 145,7 partes de MDI polimérico de funcionalidade 2,7. Misturaram-se a mistura de poliol e o isocianato utilizando um Kraus Maffei Rimstar 40/20 com cabeça móvel MK 12/16-UL-2K com injeotores de 1,4 mm. A velocidade de saída foi de 17,5 kg/min, a linha de pressão 150 bar e a temperatura química 22°0. Mediram-se as propriedades físicas da espuma resultante a a sua processabilidade.
Huma segunda experiência, substituiu-se o MDI polimérico na formulação anterior por 164,4 partes de uma composição de isocianato do tipo descrito no Exemplo 1, e ajustou-se a quantidade de tri-cloro-fluoro-metano a 42,7 partes para manter a mesma densidade. Produziu-se a espuma da mesma maneira como na primeira experiência. Mediram-se as propriedades físioas e a processabilidade e comparou-se com a espuma produzida na primeira experiência. Utilizando uma composição de isocianato do tipo da descrita no Exemplo 1, obteve-se uma diminuição da quantidade necessária para encher um molde com a forma de U (490 contra 470 g) e uma diminuição no efeito de extremidade resultante.
(Estes dois resultados tomados conjuntamente podem, nomeadamente, ser interpretados como uma melhoria na fluidez). Há uma diminuição da densidade estável mínima (54 contra 52,8 kg.m ), uma diminuição no tempo de desmoldagem (10,8 contra 10,6 min. sobre um painel de 9 cm de espessura) e um aumento na resistência à compressão (86 oontra 102 kPa, resistência média 28 kg.m Ό· Há uma diminuição na friabilidade (4,9 oontra 1,9), uma diminuição no tamanho da célula (0,58 contra 0,45) e uma diminuição no valor lambda inioial (19,9 contra 16,8).
Exemplo 7
Uma mistura de poliol constituída por
27,62 partes de um poliol de poli-éster com um valor hidroxilo de 295 mg, KOH/g (comercializada pela IOU sob o nome co· mercial Ualtolac P52O), 1,69 partes de fosfato de tri-oloropropilo, 0,34 partes de um tensio activo copolímero de bloco de siloxano oxi-alquileno, 1,2 partes de uma mistura do catalizador com base no Ν,Ν-di-metil-ciclo-hexil-amina e aoetato de potássio, e 14,0 partes de tri-cloro-fluoro-metano, misturou-se com 55,15 partes do MUI polimérico de funcionalidade 2,7. Mediram-se as propriedades físicas da espuma resultante.
Uuma segunda experiência, substituiu-se o MUI polimérico na formulação anterior por 58,03 partes de uma composição de isocianato do tipo descrito no Exemplo 1, e ajustaram-se as quantidades do poliol e catalizador a 24,64 partes e 1,3 partes respectivamente, de forma a manter o índice a 250 e manter o mesmo perfil da reac ção. Oompararam-se as propriedades físicas das duas espumas. Utilizando um isocianato do tipo descrito no Exemplo 1, obteve-se uma cura antecipada, melhor tamanho de célula e friabilidade reduzida.
Exemplo 8
Uma mistura de poliol constituída por
6,86 partes de um poliol com base na sacarose e glicol de
- 13 di-etileno com um valor hidroxilo de 310 mg KOH/g, 0,40 parte de um tensio activo copolímero de bloco de siloxano oxi-alquileno, 2,7 partes de uma composição de catalizador contendo 2-etil-hexoato de potássio e 2-etil-hexoato de cálcio dissolvido em glicol de poli-propileno 400 e 14,50 partes de tri-cloro-fluoro-metano, misturou-se com 75,54 partes do MDI polimérico. Mediram-se as propriedades físicas da espuma resultante.
Numa segunda experiência, substituiu-se o MDI polimérico na formulação anterior com 74,88 partes de uma composição de isocianato do tipo descrito no Exemplo 2 e ajustaram-se as quantidades de poliol, catali-zador e tri-cloro-fluoro-metano a 5,31 partes, 4,4 partes de e 15,0 partes respectivamente, de forma a manter o índice a 1300 e manter o mesmo perfil de reacção e densidade. Oompararam-se as propriedades físicas das duas espumas. Utilizando um isocianato do tipo descrito no Exemplo 2, obteve-se uma melhor miscibilidade, elevada resistência à compressão e friabilidade reduzida.
Exemplo 9
Produziu-se uma espuma a partir da composição obtida no Exemplo 4 e uma mistura de poliol semelhante à utilizada no Exemplo 7 por um método semelhante ao método pelo qual a espuma foi produzida no Exemplo 7.
De modo semelhante, produziu-se uma espuma a partir do MDI polimérico (funcionalidade 2,9). A espuma, de acordo com a presente invenção, apresentava um tamanho de célula de 0,26 mm, enquanto o tamanho de célula da espuma convencional era 0,30 mm.

Claims (1)

  1. REIVINDICAÇÕES _ 1§ Processo para a preparação de uma composição de poli-isocianato que compreende
    A) 30-45%, em peso de di-isooianatos de difenilmetano;
    B) 28-67% em peso de poli-isooianatos de poli-metileno poli-fenileno com mais do que dois grupos isocia natos livres na molécula; e
    0) 3-27% em peso de um prepõlimero de um di-isocianato de difenilmetano e um composto que contém pelo menos dois grupos reaotivos ao isocianato e com um peso molecular inferior a 1000; sendo a percentagem em peso calculada com base na quantidade total de A), B) e C) presente na composição sendo o número médio da funcionalidade de isocianato da composição pelo menos 2,3, caracterizado por uma composição de poli-isocianato de polimetileno-polifeni leno, incluindo 25-45% em peso de di-isocianatos de difenilmetano e tendo um número médio de funcionalidade de isocianato de pelo menos 2, 5, e uma composição de prepolímero, obtida por reacção de um di-isocianato de difenilmetano com um composto contendo pelo menos dois grupos reaotivos ao isocianato e com um peso molecular inferior a 1000 em quantidades relativas tais que não restam grupos reaotivos ao isooianato por reagir apos o desenvolvimento da reacção, serem combinados em quantidades relativas tais que a composição de poli-isocianato inclui A), B) e 0) nas quantidades relativas atrás indicadas e por a funcionalidade da composição de poli-isocianato ser pelo menos 2,3.
    - 2δ Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se obter uma composição em que a funcionalidade é pelo menos 2, 4.
    ções 1 e 2, reactivo de
    Prooesso de acordo com as caracterizado por 0 peso molecular isocianato ser no máximo 500.
    reivindicado composto _ 4a _
    Processo de acordo com as reivindicações 1 a 3, caracterizado por se obter uma composição em que a quantidade de B) ê 33-66% em peso.
    _ 5a _
    Processo de acordo com a reivindicação 1 a 4, caracterizado por se obter uma composição em que a quantidade de C) ê 4-23% em peso.
    _ 6â Processo para a preparação de um sistema formador de espuma caracterizado por se incorporar:
    a) uma composição de poli-isocianato de acordo com as reivindicações de 1 a 5; θ
    b) um poli-éter e/ou poli-éster poliol ramificado com um número de hidroxilos compreendido entre 250 e 650
    - 16 Processo para a preparação de uma espuma de poli-uretano rígida caracterizado por se fazer reagir uma composição de poli-isocianato de acordo com as reivindicações 1-5 sob condições de formação de espuma com um polí-éter e/ou poli-ester poliol ramificado cum um número de hidroxilos compreendido entre 250 e 650.
    Processo para a preparação de uma espuma de poli-isocianurato rigida caracterizado por se fazer reagir uma composição de poli-isocianato de acordo com as reivindicações 1-5 sob condições de formação de espuma com um
    A requerente declara que o primeiro pedido desta patente foi apresentado no Reino Unido em 10 de Dezembro de 1987, sob o ns 8728886.
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4006976A1 (de) * 1990-03-06 1991-09-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von mischungen aus diphenylmethan-diisocyanaten und polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten mit einer verminderten iodfarbzahl
WO1993008224A1 (en) * 1991-10-25 1993-04-29 The Dow Chemical Company Polyisocyanate compositions and rigid polyurethane foam therefrom
US5439948A (en) * 1991-11-20 1995-08-08 Imperial Chemical Industries Plc Process for cellular polymeric products
TW256842B (pt) * 1991-12-17 1995-09-11 Takeda Pharm Industry Co Ltd
DE4200157A1 (de) * 1992-01-07 1993-07-08 Bayer Ag Fluessige helle polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von hellen, harten polyurethan-schaumstoffen
DE4318962A1 (de) * 1993-06-08 1994-12-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen
US5494942A (en) * 1993-12-27 1996-02-27 The Dow Chemical Company Process for preparing a rigid polyurethane foam and laminate articles therewith
US5750583A (en) * 1997-05-28 1998-05-12 Bayer Corporation Process for the production of molded polyurethane products
CA2289530A1 (en) 1997-06-13 1998-12-17 Huntsman Ici Chemicals Llc Isocyanate compositions for blown polyurethane foams
DE19823393A1 (de) 1998-05-26 1999-12-02 Basf Ag Isocyanatgruppenhaltige Prepolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung
KR100503644B1 (ko) * 2002-05-21 2005-07-25 덕양산업주식회사 인스트루먼트 패널의 폼층 조성물
US7011767B2 (en) * 2003-01-10 2006-03-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Liquid pigment dispersion and curative agents
US7855240B2 (en) * 2003-08-20 2010-12-21 Basf Corporation Formulated resin component for use in spray-in-place foam system to produce a low density polyurethane foam
EP1577332A1 (en) 2004-03-15 2005-09-21 Huntsman International Llc Process for making rigid polyurethane foams
EP2042539B1 (en) * 2006-06-20 2012-10-24 DIC Corporation Hyperbranched polyether polyol and urethan resin composition
US7790907B2 (en) * 2006-07-21 2010-09-07 Basf Corporation Method of producing a uretonimine-modified isocyanate composition
US20080085987A1 (en) * 2006-10-05 2008-04-10 Thomas Savino Method of producing a uretonimine-modified isocyanate composition
KR102092811B1 (ko) 2012-07-04 2020-03-24 바스프 에스이 개선된 특성을 갖는 폼의 제조

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1444192A (en) * 1974-04-03 1976-07-28 Ici Ltd Polyisocyanate compositions
GB1483957A (en) * 1975-05-19 1977-08-24 Ici Ltd Diphenylmethane diisocyanate compositions
GB2021605B (en) * 1978-05-30 1982-09-02 Ici Ltd Poyurethane foams
EP0010850B2 (en) * 1978-10-03 1990-01-31 Imperial Chemical Industries Plc Liquid polyisocyanate compositions
JPS5744636A (en) * 1980-09-01 1982-03-13 Wako Chem Kk Impregnating agent for preparing mainly semirigid or rigid resin foam
DE3216363A1 (de) * 1982-05-03 1983-11-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum verleimen von lignocellulosehaltigen rohstoffen mit einem praepolymeren auf basis eines urethanmodifizierten diphenylmethandiisocyanatgemisches
DE3241450A1 (de) * 1982-11-10 1984-05-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fluessige urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanat-basis, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen
DE3323123A1 (de) * 1983-06-27 1985-01-10 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Hitzehaertbare reaktionsharzmischungen
US4544763A (en) * 1984-10-19 1985-10-01 Basf Wyandotte Corporation Polyisocyanate binder having low toluene diisocyanate content
US5114552A (en) * 1985-02-07 1992-05-19 Ppg Industries, Inc. Compositions comprising ionic resins and capped polyisocyanate mixtures containing a diphenyl-2,4'-diisocyanate and a diphenyl-4,4'-diisocyanate
DE3527531A1 (de) * 1985-08-01 1987-02-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von urethanmodifizierten polyisocyanat-zubereitungen, die nach diesem verfahren erhaltenen polyisocyanatzubereitungen und ihre verwendung bei der herstellung von kunststoffen auf polyisocyanat-basis
JPH0689102B2 (ja) * 1987-06-19 1994-11-09 住友バイエルウレタン株式会社 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法
US4814103A (en) * 1988-02-18 1989-03-21 Mobay Corporation Color stable urethane prepolymer

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Publication number Publication date
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ES2053770T3 (es) 1994-08-01
ATE87943T1 (de) 1993-04-15
DK643388A (da) 1989-06-11
EP0320134B1 (en) 1993-04-07

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