PT86629B - Processo para a preparacao de compostos azoicos de ftalocianina susceptiveis de reagir com fibras - Google Patents

Description

bstratos orgânicos contendo grupos hidroxi ou azoto, por exea pio, couro ou materiais fibrosos contendo ou constituídos pôr poliamidas naturais ou sintéticas ou de celulose natural ou regenerada; o substrato mais preferido e um material têxtil contendo ou constituído por algodão.

η A presente invenção tem por objecto compostos moi noazóicos de ftalocianina susceptíveis de reagir com fibras lí ί têxteis assim como um processo para a sua preparação. Os com

I postos são apropriados para serem utilizados como corantes reactivos em qualquer dos processos de tingimento e de esta

I pagem usuais.

A presente invenção oferece em particular um pro_: cesso para a preparação de compostos que, numa das possíveii, fórmulas tautoméricas, corresponde à fórmula I

na qual

I

Pc significa um radical de ftalocianina, lie significa cobalto, cobre ou níquel, cada um dos símbolos R^ e Rg, independentemente um do outro, ii !ϊ • i _·· ^! i

significa hidrogénio ou alquilo em C, _r i l-o cada símbolo R^ significa, independentemente uns dos outros hidrogénio, alquilo em ou hidroxialquilo em °2-4’ cada símbolo R^ significa, independentemente uns dos outros, hidrogénio, halogéneo, hidroxi, alcoxi em £>2-iv quilo em -OOOH ou -SO^H, significa halogéneo, um grupo amino alifático, cicloalifático, aromático ou ^H5 ^E6 ^R7 significa hidrogénio,-CN, -CONrlsignifica hidrogénio, alquilo em lo em 0-_θ, fenilo, benzilo, fen significa um anião não cromóforo, heterocíclico,

cicloalqui- ou —COOH,

AiP

W significa uma cadeia de alquileno em C2-6’ u¹¹¹³· ^ca~ deia de alquileno em C, _r monossubstituída por hi9-0 droxi, uma cadeia de alquileno em interrompi-

(SC_XH) m

stá lijuntamente com -NP.--Y ao grupo alquileno em C2-4 qual está unido, forma um

-N N-Y ,

V_7 significa 0 ou 1, significa um grupo fibra têxtil susceptível de reagir com una

a	significa	um	número	de	1	a	5,
b	si gni1 i ca	um	número	de	0	a	2,
c	significa	um	número	de	1	a	2,

com a condição de que a + b + c não exceda 4, do de uma mistura dos compostos de fórmula I, caracterizafacto de se fazer reagir o sal obtido por diazotaçãc ou pelo um composto de fórmula II

IviePc -

sob a forma de ácido livre forma de sal, com pelo menos c moles de um composto que, síveis formas tautoméricas, corresponde à numa das suas pos formula III

III

na qual Y significa hidrogénio ou um grupo Y susceptível de reagir com uma fibra têxtil e, quando Y significa hidrogénio, se fazer reagir posteriormente com pelo menos c moles de um composto de Y-hal em que hal significa flúor, cloro ou bromo.

A reacção de copulação com o composto de piridona de fórmula III pode efectuar-se de acordo com métodos conhecidos, convenientemente a temperaturas compreendidas entre 0 e 10°C, num meio alcalino, aquoso.

Como componente de copulação utiliza-se de prefe- ! rência um composto de fórmula III em que Y significa hidrogénio.

De maneira semelhante, a condensação necessária para a introdução do grupo Y reactivo pode efectuar-se por métodos conhecidos.

Na presente descrição, cada grupo alquilo ou alcuileno é linear ou está ramificado, a menos que se dêm indicações contrárias. Em cada grupo alquilo ou alquileno substituído por hidróxi, e ligado com azoto, o substituinte hidroxi está preferivelmente unido a um átomo de carbono e não directamente ligado ao azoto.

Num composto de fórmula I lie significa de preferem cia cobre ou níquel, em especial níquel.

fica de alquilo e signicom maior preferência

Cada grupo alquilo representado por R^ preferência alquilo em C^_₄, em C_x 2·

Cada símbolo e tem ^ae R^_a e R£_aj cada símbolo R^_a e ite um do outro, hidrogénio ou eferência cada símbolo R^ e P^ ^c

Cada grupo alquilo representado por R^ significa indepei.

, com de preferência 2-hidroxietilo.

í' í /ACada símbolo R^ tem de preferência o significado de R-, , significando R, hidrogénio, metilo, etilo ou 2-hiqa’ ~ 3a ° ’ ¹ droxietilo. R_T tem em particular o significado de R-,, , 3 oo’ gnificando cada símbolo Ry₀» independentemente uns dos tros hidrogénio ou metilo.

βίο ude

Cada halogéneo representado por R^ significa preferência cloro ou bromo, em especial cloro. Cada grupo alquilo ou alcóxi representado por contem de preferência 1 ou 2 átomos de carbono.

Cada símbolo R^ tem de preferência o significado lificando cada símbolo R., indenendentemente uns hidrogénio, cloro, alquilo em C-^_₂, alcóxi em -SOyl. Em particular, cada símbolo R^ tem o R^. , significando cada símbolo R^. , independos outros, hidrogénio, metilo ou -SO^H. Com , cada símbolo R^ é R^ , significando cada independentemente uns dos outros, hidrogénio ^de ^4a’ ^siá dos outros, ^cl_2’ -°^00rI significado dentemente i maior preferência símbolo R^ , ou — SO-.fi.

Cada halogéneo representado por R~ significa de preferência flúor, cloro ou bromo, em particular flúor ou cloro e com maior preferência cloro.

ou de uns

Cada símbolo R- tem preferivelmente o significado significando cada símbolo p_uc- , ° 3a flúor, cloro ou -NRgR^, sig: independentemente um do outro não substituído, io por hidróxi, um grupo alcóxi em C

-NH-ALQIIILO em C independentemente uns :nificando cada símbo, hidrogénio, alqui um grupo alquilo em C^_^ monos]__4> ~COOH, 1_4 ^ou N(alquilo em C₁__Zj.)₂, um grupo ciclohexilo substituído fenilo ou fenil-alquilo em C-^_^, o ciclo feníR_5a, dos outros, o Rg e Rq, lo em 0_χ_₄

StlDoUÍ u d 1Q.

-SO.rf, -NLL·, clohexilo não substituído, por 1 a 3 grupos metilo, em que nos dois grupos ultimamente indicados, ci- 7 estão por substituir ou está substituído por um ou dois halogeneo, com maior preferência C-_L__Zí, -SO_XH e -COOH, ou qual estão ligados, forman piperazino, ciclo que polico grupos selecciorados entre cloro, alquilo em alcoxi em βθ e R^ juntamente com o azoto ao um ciclo piperidino, morfolino ou de conter até três grupos metilo.

Com maior preferência, cada símbolo R^ é R^_b, significando cada símbolo Rcj_b, independentemente uns dos outros, flúor, cloro ou -NRg_aR_9a, em que cada símbolo Rg_a e R^_a significa, independentemente um do outro, hidrogénio, j alquilo em Cp_2’ ^um S^ruP° alquilo em C-^_^ monossubstituído por hidróxi, -COOH ou -SO^H, fenilo, um grupo fenil-alquilo em 0^_2> o ciclo fenílico, dos dois grupos ultimamente indicados está por substituir ou está substituído por um ou dois substituintes seleccionados entre cloro, metilo, metoxi -SC e -COOH, ou então Rg_a e R^_a juntamente com o azoto ao qual estão ligados formam um ciclo piperidino, morfolino, piperazino ou N-metilpiperazino.

xl ?

Com maior preferência ainda, cada símbolo R^ tem cada símbolo R~ significa, cloro ou -I®_8bR_9b independentemente um do outro, em C£_^ o significado de Rt- , temente uns dos outros, ^{10 R}8b ^{e 2}9b ^sig^nifica, génio, um grupo alquilo ou um grupo fenilo monossubstituído por metilo ou sulfo.

independen em que cada símbohi drí · monossubstituído por hidróxz.,

Com maior preferência, cada símbolo R^ R<-£ significa, indep -ΝΗβθ_ο em que R_Oc si ficado de R^» cada símbolo te uns dos outros, cloro ou drogénio ou 2-hidroxietilo.

Rg tem de preferência o significado ficando Rg_a hidrogénio, -CON^ ou

^{de R}óa’ ^si&ⁿⁱ' An®.

^Rõb

Com a maior preferência, Rg tem o significado de

I

II pode ser significando hidrogénio ou —CCLH^. Com maior prefe rência, Ήθ significa hidrogénio.

Cada anião cromóforo representado por An qualquer dos aniões orgânicos ou inorgânicos, por exemplo, os usuais no sector da química de corantes básicos, tal como um anião cloreto, brometo, sulfato, bissulfato, metilsulfato, oxalato, maleato, acetato, lactato, succinato, tartrato, metanosulfonato, etc.. Contudo, em geral trata-se de um anião do meio reaccional e, por conseguinte, de preferência de um ião de cloreto ou de acetato. j

Cada grupo alquilo representado por R?, é preferivelmente metilo ou etilo, em especial metilo. Cada cicloalquilo representado por R? significa de preferência ciclohexilo .

R„ tem de preferência o significado de R,-. , R„ sii / a ( gnificando R_o metilo, etilo, benzilo ou ciclohexilo. Com

I^a z maior preferência, R? e metilo.

Cada grupo alquileno representado por W é de preferência uma cadeia de polimetileno linear a qual pode estar interrompida por -NR^- ou por

NyK ^B5C

W tem de preferência o significado de V/·^, signifi-(C3₂)_p-, -(_CH₂)_q-_m5b-(CH₂)_q-, ₃ cando

-(ch₂)

- 9 'Λ com a ligação livre na posição 3 ou 4,

ou

com o grupo na posição 3 ou 4 com a ligação livre na ou 4 posição 3 em que p significa 2, temente uns dos outros, 2 ou 3, et significa 1 ou 2, em no último grupo, o ~(Cn₂) - está ligado ao azoto do ciclo piridona, ou então juntamente com -NR^-(Y) forma -(GH₂)_q-N^N-(f).

W tem o significado de ou então W juntamente com -NR^(Y) forma

-(CH₂)_q-Ií N-(Y).

Com a maior preferência, W tem o significado Wz, significando W-, -(Cn_o) > 5 2 q

Cada grupo susceptível de reagir com a fibra til e representado por Y tem preferivelmente o significado rêxI

de Y , significando Y um grupo seleccionado entre os grupos de (a) a (1),

F	X1	01	01	F
N -/ Pi'		N-Z 54'
01 F	01 Xg	X3 01	X4
(a)	(b)	(c)	(d)	(e)
R |	3 *3
ΎΫ	-B-N-Yf	~CC_'Í g		.N. .01 IX
NyN			-00	^C1
X6		(g)		(h)

ΐ5 ΎΫ N“	-(jF°23H	gCHgZ Ύ 1	I5 ^N-	-d	S0oCH=0Ho /2 2
ΝγΝ Xb	(D	Ύ X6	N	(i)
3 οΟ^ΟΗ^ΟΗ^Ζ -<d 7			-d	SOgCH=CHg (1)
em que nos últimos quadro	grupos	(i)	a (1)	, caL'3.3. —o

e -SOgCf^CHg ^está ligado na posição 4 ou 4 do grupo fenilo, e que

X^ significa flúor ou -SOg-alquilo em

Xg significa alquilo em C-^_^ ou halogenoalquilo em

X^ significa hidrogénio ou cloro, ^X4 ' cada ii

II

Ϊ i cada ^X5 símbolo ^Yf ^Yg / / significa cloro, hidroxi, alcoxi em um grupo fenoxi em que o grupo fenilo está por substituir ou está substituído por 1 ou 2 substituintes seleccionados entre halogéneo, alquilo em 0-|__ή._ϊ alcoxi em e -SOyí, ou significa

-í®₈r₉ , significa -NRgR^,

X^ significa, independentemente uns dos outros, flúor, cloro ou -NRqR^,

R-, e cada um de R_o e R_n têm os significados de2 8 9° finidos anteriormente, significa um membro de ponte alifático, cicloalifático, aromático ou aromático-alifático, ou juntamente com os dois grupos -NR^está ligado, forma o ciclo -N N-,

-(CH₂)_p-N N- ou -N N-(CH₂)_p-, significa e (J), um grupo (a), (b), (c), significa

-C=GH

-NR

°2^GH2^GH2^Z aos quais ou (d), (e), (i) cada símbo1o

Hal significa independentemente uns dos outros, cloro ou bromo, significa um grupo susceptível de ser cindido.

-5 ’

Ir' signi-de tem de preferência o ficando Χ_Ί flúor ou la tem de preferência ficando X_o metilo

2a tem de preferência ficando X^ cloro, com maior preferência, X^ X^·· , significando cloro, hidroxi ou ~NRg-_D ^{COm mSL}^^or Preferência, X^ tem o significado de X_4c, significando X^_c cloro ou -NHR^_C, tem de preferência o significado de Xg_a, significando X- -NR_q R_o ; com maior preferência X_ tem o significado de X^, significando X--_D ~^LÍ?-8b^R9b’

Cada Χθ tem de preferência o significado de Xg_a, sigrc. ficando cada Xg_a, independentemente uns dos outros, flúor, cloro ou -iiRg_aRç_a; mais preferível mente, Χθ tem o significado de Xgg, significando cada Xgg» inlependentemente uns dos outros cloro ou -NRo_KR_n- , ob 9°

B tem de preferência o significado de significando -alquileno em θ2-4~’ ^_all^J^^en0 em ^X1 x₂ ^X4 ^X5 de de ^Xla’ ^X2a’ signisigni-·

em que

nos três últimos grupos fenilo, cada ligação de ponte, respectivamente cada grupo -(CH^) - se encontra na posição $ ou 4, r signi fica 1, 2 ou J, e significa hidrogénio, clc

ro, metilo, metoxi,

-SC-.H ou -COOH, ou os grupos -NRj- aos quais está ligado, forma o

Bj juntamente com um dos dois grupos forma

Γ~\ _f

N- ou -N N-(CH_?)

-(CH_O) ^K 2' q

2¼ o significado de

-alquileno

Com a maior preferencia, B tem

2 ’ (OH)

ch₂ch em que nos últimos três grupos fenilo, te, respectivamete cada grupo -(CH₂)_t~ ção 3 ou 4, e significa hidrogénio então Έ>2 juntamente com ambos os grupos está ligado, forma um ciclo piperazino.

de p o nna posioi.

cada se encontra metilo ou -SO,H,

-NRj- com os quais

Cada símbolo Z susceptível de preferência o significado de Z_&, significando Z_& -OSOjH, -SSOjH ou -OCO-alquilo em C₁_^.

(b) tem de preferência o significado de (b^), gnificando (b^) um grupo (b) em que significa X^ e significa X_2a· (d) tem de preferência o significado de (d^), significa um grupo (d) em que X^ significa X^_a; com maior ser cindido, tem de cloro, six₂ (q) preferência, (d) em ficado ^X4c” % ;> .

f i_A · ,A ê ' ^Λ * .

S (d) representa (d₂), significando (d₂) um grupe que X^ é Χ^.θ; com maior preferência, (d) tem o signide (d^), significando (d^) um grupo (d) em que é (e) tem de preferência o significado de (e^), significando (e,) um gruco (e) em que X- significa X- ; com a ± p pa maior preferência (e) tem o significado de (e₂), significando (e~) um grupo (e) em que X^ é (f) tem de preferência em que Y^, significa um dos (e^); com maior preferência,

-O ^B1 ^X5b * o significado de (f^) (f₂ grupos (a), (ϋ_χ) , (c) (f) significa (f₂) (d_;)

B₂ - NH - Y_f (d₂) (a).

e (e₂) significa.

do em que Y_f significa um dos grupos (a), (c), com maior preferência, Y_f significa o grupo 0 grupo (g) é preferivelmente (g-^), ’ em que Y ¹ representa

ou 4.

em que nos últimos dois grupos, cada grupo sulfonilo está ligado na posição (ip um grupo grupo (i) (i) em up um (ã) em (kp um grupo grupo (k) (k) em é hidrogénio e Z é Z ° a significando significa hidrogénio é de preferência (ip , significando que X₆ é X_6b, R_? é de preferência oue X_ é X_r. e b 6o 5 é de preferência que Z significa Z .

símbolo Y é de preferência Ϊ.

o um dos grupos (a), (bp, (c), (β_χ) , (jp, (p_) e (1); em particular, Y é Υθ, dos grupos (a), (bp, (c), (dp, (ep e ( ferência, Y é Y-, significando Y, um grup

0.

significa de preferência preferivelmente um número de 0 a 1, um número de 2 a t /

e ^_ ‘ c é preferivelmente

Cs compostos preferidos têm a

fórmula Ia

e estão presentes sob a forma de ácido livre ou sob a forma de sal.

Compostos ainda mais preferidos correspondem à fórmula I em que (D (2) (5) cada R^ significa, independentemente um do outro, R_4b;

R^„ tem o significado de R~, :

oa ° t>b ’

R,_? tem o significado õe R

7a’ o significado de e R^ d pa de Ή--.

Jb

Compostos particularnente preferidos à fórmula Tb

quais estão presentes e em que os a forma de sal, ou 4 do ciclo fenílico tem o signicorrespondem

i orma azo de ácido livre ou sob está ligado na posição

significa ou 1, ^al ^bl significa um número um número de a 3, e significa com o requesito de que de

Os la Ib em que a 1, a^ + b^ não excedam 3· mais preferidos correspondem à fórmu(5)

Ϊ-0 ^Yb os tem o tem o (1) (2) • - .. ί ¹ Quando um comoosto de fórmula I se encontra sob a n

forma de sal, o catião associado com os grupos sulfo e com qualquer grupo carboxi não é crítico, podendo tratar-se de i qualquer dos catiões não cromóforos, usuais no sector dos corantes susceptíveis de reagir com a fibra têxtil, com a condição de que os sais correspondentes sejam solúveis em água. Como exemplos de tais catiões podem citar-se os catiI ~ , oes de metais alcalinos e os catiões de amónio por substituir ou substituídos, por exemplo litio, sódio, potássio, amónio, monometilamónio, dimetilamónio, trimetilamónio e tetra-meti| lamónio, trietilamónio, mono-etanolamónio, di-etanolamónio | i e tri-etanolamónio.

i i Os catiões preferidos são os catiões de metais al• calinos e os catiões de amónio, sendo o sódio o mais prefe'! rido.

Num composto de fórmula I, os catiões dos grupos ΐ sulfo e de quaisquer grupos carboxi podem ser iguais ou diί ferentes, por exemplo, podem, assim mesmo, ser uma mistura

I dos catiões acima citados, de modo que o composto de fórmula pode estar presente sob a forma de sal misto.

Os compostos de fórmula I podem isolar-se de acordo com os métodos conhecidos, por exemplo por precipitação com sais de metais alcalinos, filtração e secagem, opcionalmente sob pressão reduzida e a temperaturas elevadas.

Dependendo das condições de reacção e de isolamento, obtem-se um composto de fórmula I sob a forma de ácido livre ou sob a forma de sal ou, inclusive sob a forma de sal misto contendo, por exemplo, um ou mais dos catiões anterior mente mencionados. Pode-se transformar o ácido livre numa forma de sal ou sob as formas de sais mistos, ou vice-ver ou então pode-se levar sob a forma de sal noutra forma de por métodos conhecidos.

I

Os compostos de partida das fórmulas II e III ou são conhecidos ou podem preparar-se de acordo com métodos conhecidos utilizando compostos de partida conhecidos. Os compostos de fórmula II por exemplo, podem preparar-se por • sulfocloração de um composto ftalocianina usual no sector dos colorantes de ftalocianina, com subsequente reacção com a diamina apropriada e, opcionalmente com uma amina HNR-^R^· | Os compostos de fórmula I as suas misturas são < apropriados como colorantes reactivos para com a fibra têxi til, para o tingimento ou a estampagem de substratos orgâni Ί cos contendo grupos hidroxi ou azoto. Substratos preferidos | são o couro e materiais fibrosos constituídos por ou conten· | do poliamidas naturais ou sintéticas e, em particular, celu! lose natural ou regenerada, tal como o algodão, a viscosa e ^: a fibra celulósica cortada. 0 substrato mais preferido é um ! material têxtil contendo ou constituído por algodão.

j Efectua-se o tingimento ou a estampagem de acordo com mórodos conhecidos, usuais no campo de colorantes reacI tivos, a temperaturas compreendidas entre 50° e 100°C. Para ? os compostos de fórmula I, adopta-se de preferência o métoΠ do de tingimento por esgotamento.

Os compostos da presente invenção são bem compatí veis com outros colorantes susceptíveis de reagir com a fibra têxtil; podem utilizar-se por si só ou então em combina ção com colorantes reactivos apropriados, pertencendo

Πίθ Sí 13.

classe e tendo propriedades tintureiras análogas, por exemplo relativo às mesmas propriedades de solidez, o mesmo poder de esgotamento, etc... Os tingimentos obtidos com tais misturas de combinação caracterizam-se por boas propriedades de solidez e são comparáveis aos tingimentos conseguidos con um só colorante.

Graças ao seu bom poder de subida, os compostos

de fórmula I proporcionam um elevado esgotamento e bons resultados de fixação. As partes de colorante por fixar podem eliminar-se do substrato por simples lavagem. Os tingimentos e as estampagens obtidas mostram excelentes propriedades à luz em seco e em molhado, sem empalidecer catalítico. Além disso, apresentam boas propriedades de solidez à molhagem, tais como solidez à lavagem, à água, à água do mar e ao suoi I e são resistentes a influências oxidativas, por exemplo à ! água clorada, ao branqueamento com hipoclorito e aos detergentes contendo peróxido ou perbozato.

Como outra vantagem cabe mencionar que o tingimento com os compostos de fórmula I, normalmente levado a efei' to a temperaturas superiores aos 60°C, não devem efectuar-s€ ! nos intervalos de temperatura de tingimento usuais; o tingi1 O 0 mento pode efectuar-se a 80 C e a 100 0 sem perda essencial do rendimento de fixação, dando tinturas praticamente da me^ ma intensidade de cor.

Os Exemplos seguintes ilustram ulteriormente a pre sente invenção. Nos Exemplos, todas as partes estão indicadas em graus Celsius.

ΕλΕ;..ΡΝ·0 1

25,5 partes da base de colorante, preparada de aco: do com métodos conhecidos por sulfocloração de ftalocianina de níquel e subsequente reacção com ácido 1,3-diaminobenzeno-4-sulfónico, contendo por molécula aproximadamente 2,5 grupos de ácido sulfónico e 1 grupo sulfonamida, introduzem-se, sob agitação, numa solução de 1,8 partes de nitrito de sódio em l>0 partes de água. Arrefece-se a solução obtida a 0-2° e adiciona-se, gota a gota, a 100 partes de uma mistura de gelo-água e de 12 partes de ácido clorídrico a 50%. Seguidamente adiciona-se a suspensão do sal do diazonium a uma solução que consta de 5,9 partes de l-(5'-metilaminopro pil)-6-hidroxi-4—metilpiridona-(2) em 500 partes de gelo/água, mantendo a temperatura entre 0 e 5 · Durante o arrefecimento, mantem-se p prf da mistura entre 9 e 9,5 por adição de uma solução a 50-% de hidróxido de sódio. Obtem-se uma solução verde (L^) à qual se adicionam 5 partes de 5~cloro-2,4,6-tr:.

fluoropirimidina, depois do que se agita o conjunto a 0-5° durante 5 horas, mantendo simultaneamente o pH a S por adição de carbonato de sódio. Uma vez completada a condensação precipita-se a mistura da reacção com 4-5 partes de cloreto de sódio. 0 colorante

NiPc obtido tem a fórmula

tinge um material celulósico em matizes verdes e apresenta um bom poder de subida. Os fingimentos e estampagens, realizados sobre algodão por métodos habituais, apresentam uma elevada solidez à luz (em seco e em molhado) e excelentes propriedades de solidez à molhagem. Além disso, são tentes às re sisinfluências oxidativas.

EXEL1PL0 2

Pocede-se tal como descrito no Exemplo 1, mas em vez das 5 partes de 5-cloro-2,4,6-trifluoropirimidina aí em pregados, utilizam-se, para a condensação com a solução , 5,6 partes de cloreto cianúrico. A reacção esrá completa ao fim de uma hora; isola-se em seguida o colorante analogamen te ao método descrito no Exemplo 1. Obtem-se assim o colorau.

i

I ii te de fórmula

que tinge um material celulósico em matizes verdes brilhantes. Os tingimentos e estampados realizados sobre algodão mostram propriedades particularmente boas à luz e ao molhaEXEMPLO 3

Dissolvem-se, em 370 partes de água, 37 partes do colorante preparado de acordo com o método descrito no Exem pio 2. Adicionam-se seguidamente 200 partes de gelo e 2 par tes de monoetanolamina e agita-se a mistura a 0-5° durante uma hora, mantendo simultaneamente o pH a 10 por adição de aproximadamente 3 partes de uma solução a 30% de hidróxido de sódio. Isola-se o colorante de acordo com o método descrito no Exemplo 1. 0 colorante assim obtido tem a fórmula

NiPc

NH0H₂CH₂0H

e tinge um material celulósico num matiz verde brilhante. 0 tingimento com tal colorantes não é dependente da temperatu ra mas pode efectuar-se tanto a 80°, como a 98°, oferecendo tingimentos de uma intensidade de cor de qualidade semelhan te. Os tingimentos e estampagens sobre algodão mostram propriedades de solidez à luz e à molhagem particularmente boas e são resistentes às influências oxidativas.

EXEiviPLOS 4 a 15 / Tabela 1

Procedendo de maneira análoga à descrita nos Exem pios 1, 2 ou 5, e utilizando compostos de partida apropriados, podem-se preparar outros compostos de fórmula I que fi guram na Tabela mais adiante. Tais compostos correspondem à fórmula (A)

(A) em que os símbolos têm os significados definidos na Tabela

1. Para Y, utilizam-se os símbolos seguintes, definidos maií adiante na citada Tabela 1 e nas demais Tabelas:

F

Os tingimentos e estampagens obtidos sobre algodão com os compostos dos Exemplos 4 a 15 apresentam um matiz ver

ϊ , y'

Ϊ i i * , í.

! *- l

de brilhante. Tem elevadas propriedades de solidez à luz à molhagem.

Tabela 1 / Compostos de fórmula (A)

Ξχ.N9.		E Ϊ
4	-0H2CH2-	H	Yi
5	do.	H	Y2
6	do.	H	Y3
7	do.	CH^	Y1
8	do.	do.	Y2
9	do.	do.	Y3
10	-ch2ch2ch2-	H	Y1
11	do.	H	Y2
12	do.	H	Y3
13	-CH2CH2-	-CHoCH2	Y1
14	do .	do.	Y2
15	do .	do.	Y5

EXíbLIPLOS 16 a__116 / Tabelas 2 a 4 | Em analogia ao método descrito no Exemplo 1, 2 ou II

5, e utilizando compostos de partida apropriados, podem-se preparar outros compostos de fórmula I. Tais compostos têm a fórmula (B)

em que os símbolos têm os significados definidos nas Tabelas 2 a 4.

BXElíPLOS 16 _a 48 / Tabela 2

Para estes compostos que figuram na Tabela 2, o símbolo n significa 0. Tingem um material celulósico num ma tiz verde brilhante. Os tingimentos e estampagens obtidos apresentam valiosas propriedades de solidez, tais como soli dez à luz e solidez à molhagem.

Tabela 2 / Compostos de fórmula (B) em que n significa zero

Ex.iTS. R_o R^ -W-NR_Z- Y o 9

16	-SO-,Η 2	-CONHp	-002002^02^^-	Y1
17	H	H	do.	Y1
18	H	-001102	do.	Y1
			CH-.
19	—SOzrI 3	do.	-CH2CH2CH2N-	Y1
20	do.	do.	do.	*3
21	H	H	do.	*1
22	H	H	do.	Y„
				2
25	H	m	do.	Y . 'Ί
24	-SO H	-C0NH2	-CH2OH2NH-	Y1
25	do.	do.	do.	Y2
26	H	do.	do.	Yi
27	H	H	do.	Y1
28	H	H	-ch2ch2nh-	Y5
29	H	H	-C^C^N V	Y1
30	-SCZH 9	H	do.	Y1
31	do .	H	do.	Y2
32	do.	H	do.	*3
33	do.	-C0NHo	do.	ΥΊ

A.

(continuação) r₂

R. o

-W-NR_Z

H do.

i< LI

EnC.i^Crl

do.	H	do.
H	H	do.
H	H	do.

-SO-.H do.

-SO_ZH

Tabela 2 (continuação)

Ex.N2· R₂ R₆

ιι

I

I ί

I I

EXEMPLOS 49 a 71 / Tabela 3

Para estes compostos que figuram na Tabela 3, o símbolo n significa 1, e P₂ significa -SO^H. os Compostos tingem um material celulósico num matiz verde brilhante; os tingimentos e estampagens mostram boas propriedades de soli dez.

TABELA 3 / Compostos de fórmula (B) em que n significa 1 e p.₂ significa -SO^H

Ex.N2. Ligação com (posição) 0 ciclo D em Ή- R., -W-NR_Z \ / po 5—1 posição

- 27 TABELA 3 / Compostos da fórmula (B) em que n significa 1 e R- significa -SC-S ° 2

Ex.NS. R, ligação com R_c R_r -V7-NR-.- Y

2 o 2 (posição) o ciclo D em posição

49	-S0-,H(4) 2	2	Cl	H	-CH2CH21	15- ϊ
50	do.	3	Cl	H	do.	Y3
51	-sc5h(3)	4	Cl	H	do.	Y1
52	-S05H(4)	2	Cl	-CONHp do·	Y1
53	do.	3	-NH2	H	do.	Y1
54	do.	2	do.	H	do.	h
55	do.	3	do.	H	—uH2Cã2C	Y2
					NH-	Y1
56	do.	3	do.	H	do.	Y2
57	H	2	-kh^Q	H	-ch2ch2n	Η- Υχ
			SOJ 5	I
					hnch2cb	r2®’
					N
58	-S0^H(4)	3	Cl	H -CH	oCHoNH-<' 2 2 N	4-i
						Cl
59	do.	3	Cl	-CONH	2 d0'	Y1
60	do.	3	Cl	H	-CH2CH2
					ch2eh-	Y1
61	-S0$H(3)	4	Cl	H	do.	Y1
62	H	4	-nh^Q>-so5	Η H	do.	Y1
63	-30,Η(4·)	3	Cl	H	-CH-pCRL,
					ch2n-	Y1
64	do.	3	Cl	H	do.	Yz
						2

TABeLA 5 (continuação)

Ex. N2.

^Pul (posição) ligação com o cicio D em posição

-n(ch₂ch₂ oh)₂ h

-MHCH₂CiÍ₂

OH H

67 ~	'S0-,H(4)	3	~~ LitiCxApCiipOii
68	dO .	3	do.
69	do.	3	Cl
70 -	S0yí(3)	4	01
71	li	5
			\ SO-H 9
.•i.iPLOS	72 a 116	/ Tabela 4

H

H

H

H

H.

Para estes compostos que figuram na Tabela 4, o símbolo Ρθ significa hidrogénio. Para Y utilizam-se os símbolos Y^ a Y^ seguintes, definidos a seguir

F

i

TABELA 4 / Compostos de fórmula (B) em que Ηθ significa hidrogénio

Ex.RS. n R^ ligação com (posição) o ciclo D em posição

0

0 ^R5 ^R2 -W-KP-j- Y

/~X

Cl CH.

-50δ >

TABELA 4 (continuação)
Ex.pe. η R1	ligação com
(posição)	o ciclo D	R5
	em posição

P._o -W-NR.- Υ y

84Ο

85Ο

86Ο

Ο-

Ο-

1 -SO₅H(4)5

1 do.5

Ο-

Η

Cl -SO_ZH

Η

do.

Η

(continuação) ligação com ciclo D em posição n

^R1 _ (posição)

-CH.CH^Y Y r^K

-Cn₂Cn

	CH2NH-	01
0				H	-ch2ch2 EH-	-COCH =ch2
0				H	G_O ·	-coc= -<CH2 \Br
1	-SO5H(5)	4	— ?,Td iJ2	-SO.i	í CH2Cxí2 EH-	-COCH 1 Br CH2Br
0	-	-	-	do.	do.	γ 15 Yw
0			—	H	- CH2Cxi2 ch2eh-
1	-S0?H(4)	3	Cl	H	do.	Y15 Y5
0				—SO^r 0	I -CH2CH2 NH-
0				do.	—ch2ch2 CHON- 2 1 CHZ 5	Y5

TABELA 4 (continuação)

1C4

107

109

110

111

112

113

114

115

n	R1 _ (posição)	ligação com o ciclo D em posição	P *l5	R2	-W-NR-z- Y 5
					do. I	0'
0	-	-	-	do.	N
					K
						CCrl-
0	-	-	-	H	-CH2CH2 0112NH-	do.
0	-	-	-	H	-ch2oh2	Y6
					NH-
0	-	-	-	-SO-.H do.	do.	Y7 Y8
0	-	-	-	do.
1	H	5	Cl	do.	do.	Y8
0	-	-	-	do.	do.	Y9
0	-	-	-	do.	-ch2ch2	Y9
					N N-
					\___/
0	-	-	-	H	-CH2CH2	Y9
					NII-
0	-	-	-	-so3d	do.	Y10
0	-	-	-	do.	do.	Y11
0	—	—	—	H	do.	Y12
0	-	-	-	-SO.H	-CH2CH2	Y9
					CH-, ι 3 N
0	-	-	-	do.		Y9

CH₂MImatiz verde brilhante

OS tilL

Os compostos que figuram nos Exemplos ?2 a 116 tiji gem um material celulósico num gimentos e estampagens obtidos de solidez à luz e à molhagem.

Procedendo de acordo comometodo descrito, obtêm1 a 116 sob a forma de sal ce

-se os colorantes dos Exemplos sódio. Podem obter-se ngualmente, dependendo das condições ou então por reacção dos sais d sob a forma de de reacção e de isolamento, sódio de acordo com. métodos conhecidos, livre ou sob outras formas de sal, por de sal contendo um ou mais dos catiões exemplo □

acido sob as formas te descrição.

em 3CO

- se 15 nho de

Dissolve-se 0,3 parte do coloranbe do Exemplo 1 partes de água desmineralizada e em seguida adicionanpartes de sulfato de sódio (calcinado). Aquece-se 0 ba tingimento a 40° e em seguida adicionam-se 10 partes de um têxtil de algodão (branqueado). Ao fim de 30 minutos a 40°, adicionam-se 6 partes no total de carbonato de cálcio (calcinado), efectuando-se a adição por porções, cada 10 minutos, de 0,2, 0,6, 1,2 e, finalmente, de 4,0 partes. Durante a adição do carbonato de sódio, mantem-se a temperatura a 40°. Seguidamente tinge-se durante uma hora mais a 40°.

Enxagua-se a seguir o têxtil tingido com água fria corrente durante 3 minutos e em seguida durante outros 3 minutos com água muito quente corrente. Lava-se o tingido à temperatura de ebulição durante 15 minutos em 500 partes de água desmineralizada em presença de 0,25 parte de um detergente anião-activo obtenível no comércio. Depois de enxaguar

I . .// com água muito quente corrente (durante 5 minutos) e centrifugação, seca-se o tingido numa câmara secadora a 70° aproximadamente. Obtem-se assim um algodão tingido num matiz ver -r de brilhante com bom poder de subida que apresenta boas propriedades de solidez, e una solidez especialmente boa à luz.

Exemplo do cação B

Procedendo por método modificado do método descrito no Exemplo de Aplicação A, adicionam-se, numa porção, sómente 2 partes de carbonato de sódio (calcinado), em vez do total de 6 partes de carbonato de sódio adicionado em várias; porções. Sobe-se a 60° a temperatura inicial de 4-0° e continua-se o tingimento durante uma hora mais. Para o demais, pro cede-se tal como descrito no Exemplo de Aplicação A. Cbtem-se assim um algodão tingido num matiz verde brilhante, com bom poder de subida, tingido, que apresenta notáveis propriedades de solidez à luz.

Exemplo de Aplicação C

Introduzem-se 50 partes de um têxtil de algodão mercerizado num banho de tingimento que consta de 1000 partes de água, tc 20 partes de sulfato de sódio (calcinado), de 2,5 partes de carbonato de sódio (calcinado) e de 1 parte do sal de sódio do ácido l-nitrobenzeno-3-sulfónico. Leva-se o banho a 4-0°, e em seguida adiciona-se 1,0 parte do colorante do Exemplo J. Aumenta-se a temperatura a 93° dentro de 45 minutos; durante este espaço de tempo, adi çíonam-se, ao fim de 15 minutos, 20 partes de sulfato de sódio (calcinado) e, depois de outros 15 minutos, outras 20 partes de sulfato de sódio (calcinado). Ao fim dos 4> minutos citados, adicionam-se 7)5 partes de carbonato de sódio (calcinado) e continua-se 0 tingimento durante 4 5 a 60 minutos à tem peratura de do banho de ebulição.

Recolhe-se seguidamente o género tingimento, enxagua-se com água muito quente cor

rente e em seguida lava-se à temperatura de ebulição analogamente ao método descrito no Exemplo de Aplicação A. Depois de enxaguado e secado, obtem-se um algodão tingido num matiz verde brilhante apresentando boas propriedades de solid à luz e à molhagem.

BZ

Exemplo de Aplicação D em de de

Dissolvem-se 2,5 partes do colorante do Exemplo 3 2000 partes de água. Adicionam-se em seguida 100 partes um têxtil de algodão e aquece-se o banho a 80° dentro de i minutos. Seguidamente adicionam-se 100 partes de sulfato sódio (calcinado) e, ao fim de 50 minutos, 20 partes de bonato de sódio (calcinado). Continua-se a tingir durante uma hora a 80°. Seguidamente enxagua-se o têxtil tingido água fria, corrente, em seguida com água muito quente, e fi nalmente lava-se à temperatura de ebulição procedendo tal como descrito no Exemplo do e secado, obtém-se um lante, apresentando boas com

Depois de enxaguanum matiz verde br:_solidez.

De uma maneira misturas de copelo método inA a D.

Exemplo de Aplicação S

Aplica-se uma pasta de estampagem que consta de

40 partes de colorante do Exemplo 1,

100 partes de ureia

350 partes de água

500 partes de um espessante de alginato de sódio

4% e

10 partes de bicarbonato de sódio

a

1000 partes

sobre um Têxtil de algoaão, procedendo de acordo com um método de estampagem usual.

Seca-se o género estampado e fixa-se com vapor a 102-104° durante 4 a 8 minutos. Enxagua-se seguidamente, pr meiro com água fria e em seguida com água quente, lava-se à temperatura de ebulição (de acordo com o método descrito no Exemplo de Aplicação A) e seca-se. Obtem-se assim um estampado verde brilhante que apresenta boas propriedades gerais

De uma maneira semelhante, podem-se utilizar os co lorantes dos Exemplos 2 a 116 ou misturas de tais colorantes para a estampagem de acordo com o método indicado no Exemplç de Aplicação E.

5δ f vz lz ia. - Processo para a preparação de um composto azóico de ftalocianina susceptível de reagir com fibras têx suas possíveis formas rautoméricas, corteis que, numa das resconde à fórmula

qual na

Pc um radical de ftalocianina, significa los Ρ._χ e R hidrogénio cada símbolo R-, hidrogénio cada cobalto, cobre ou níquel, cada um g, independentemente um do outro, ou alquilo em θ, significa, independentemente uns alquilo em C₁__z<_ ou hidroxialquilo em significa, independentemente uns dos outros, halogéneo, hidroxi, alcoxi em alquilo dos símbosignifica dos outros símbolo R^ hidrogénio, em 0-, , -COOR ou -SO-H,

1-q.’ g ’ significa halogéneo, -NHg, cicloalifático, aromático

n	significa	0 ou 1,
R6	significa	hidrogénio, -CN, -COhHg ou
R.y	significa	hidrogénio, alquilo em C-^

, cicloalcuilo em

-5^-

Claims (2)

1. feniletilo- ou -OOOH,

   Αη cromóforo, significa uma cadeia de alquileno em de alquileno em C_x cadeia de alquileno em C₂-6 interrompida por -0-, ou por

   G_o , uma cadeia

   2-b monossubstituída por hidroxi, uma por alquileno ou alquileno em que no último grupo o alquileno em 0₂_^ está ligado juntamente com -AR^Y ao qual esrá unido, forma um po alquileno em C₂_^ -Ix N-Y, significa um ao grugrupo susceptível de reagir com uma fibra

   a significa um número de 1 a 5, b significa um número de 0 a 2 c significa um número de 1 a 2,

   com a condição de que a + b + c nao exceda 4, ou uma mistura dos compostos de fórmula I, caracterizado pe lo facto de se fazer reagir o sal obtido por diazotação de um composto de fórmula (II) a forma de ácido

   II il II sob sob a livre ou de sal, com pelo

   menos c moles de um composto que. , numa das suas possíveis formas tautoméricas, corresp onde à fórmula (III) Jó R- X o 1 I III HO Αν ^Λ I ^0 1 ft - LR, - Ϊ X

   na qual Y significa hidrogénio ou um grupo Y susceptível de reagir com uma fibra têxtil e, quando Υ_χ significa hidrogénio, se fazer reagir posteriormente com pelo menos c moles de um composto Y-hal em que hal significa flúor, cloro ou bromo.
2. 2—. - processo de acordo com a reivindicação 1, c racterizado pelo facto de se fazer reagir um composto de fó mula (III) em que Y significa hidrogénio.

   Lisboa, 2ó de Janeiro de 1983 l‘~j 4-ta

   Américo da S^;'va Carvalho *9«,·. Oficiei rr:;.:dd.

   Rua Castilho. 201-3.° Esq.