PT804536E

PT804536E - Composicoes de limpeza de vidro

Info

Publication number: PT804536E
Application number: PT95926772T
Authority: PT
Inventors: Ronald Anthony Masters; Michael Stephen Maile
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1994-08-02
Filing date: 1995-07-21
Publication date: 2000-05-31
Also published as: ATE188731T1; CA2196611A1; TW318864B; GR3032912T3; JPH10503797A; CA2196611C; FI970431A0; DE69514548T2; WO1996004358A1; MX9700874A; DK0804536T3; EP0804536B1; NO970432D0; FI970431A; ES2141951T3; AU3103895A; AU704638B2; BR9508507A; EP0804536A1; US5534198A

Description

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÕES DE LIMPEZA DE VIDRO

CAMPO DA INVENÇÃO

Esta invenção refere-se a composições para limpeza de vidro, preferivelmente composições detergentes líquidas para utilização na limpeza de vidro, especialmente vidro de janelas e preferivelmente outras superfícies duras. Essas composições tipicamente contêm agentes tensioactivos detergentes, agentes dissolventes, agentes encorpantes, etc.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO O uso de, por exemplo dissolventes e agentes tensioactivos detergentes sintéticos orgânicos solúveis em água a baixos níveis é bem conhecido para a limpeza do vidro. Há várias composições conhecidas que proporcionam boas características de formação de película/espalhamento de modo que o vidro é limpo sem deixar níveis objeccionáveis de manchas e/ou películas. As com posições detergentes conhecidas compreendem certos dissolventes orgânicos, agentes tensioactivos detergentes e agentes encorpantes e/ou abrasivos opcionais. A técnica anterior, no entanto, falha em utilizar ou reconhecer a vantagem de proporcionar um material adicional em formulações de limpeza de vidro para proporcionar hidrofilicidade residual. US 4 606 842 descreve composições aquosas para limpeza de vidro e superfícies duras semelhantes que compreendem um álcool, um dissolvente orgânico polar de maior ponto de ebulição, pelo menos um agente tensioactivo escolhido do grupo que consiste em agentes tensioactivos aniónicos e não iónicos solúveis em água e uma resina poliacrílica que tem uma peso molecular compreendido entre 500 e 8000. EP-A-527 625 descreve composições de limpeza de vidro tendo um valor de pH compreendido entre 3,5 e 11,5, compreendendo éter etileno glicólico, um agente tensioactivo aniónico, não iónico, anfotérico ou híbrido, um ou mais co-dissolventes. Apresenta-se como exemplo uma composição que compreende ainda um resina de ácido poliacrílico de baixo peso molecular. AU 458 526 descreve composições de limpeza para vidro e superfícies reflectoras que compreendem um álcool inferior, um éter glicólico miscível com água, um sal polimérico 1 solúvel è um agente tensioactivo não iónico ou aniónico. No entanto, não se indicam como exemplos composições que têm um pH alcalino. EP-A-590 722 descreve composições detergentes para superfícies duras, tendo um valor de pH compreendido entre 3 e 11,5, que compreende um copolímero bloco de propileno glicol/etileno glicol como agente tensioactivo detergente não iónico. A composição pode ainda compreender um dissolvente hidrófobo, um agente tensioactivo escolhido do grupo que consiste em agentes tensioactivos aniónicos e híbridos, uma alcanolamina. US 3 591 509 descreve composições de limpeza líquidas para superfícies duras que compreendem um agente tensioactivo escolhido do grupo que consiste em agentes tensioactivos aniónicos, não iónicos e híbridos, um agente encorpante solúvel em água, um dissolvente orgânico e uma carboximetil celulose solúvel em água. No entanto, não são referidas composições compreendendo uma alcanolamina como uma fonte de alcalinidade tampão. JP-A-63309596 descreve uma composição de detergente líquida utilizada na lavagem de pratos compreendendo um agente tensioactivo aniónico, um agente tensioactivo não iónico e um agente tensioactivo anfotérico, ácido poliestireno sulfónico e etanol. HAPPI, VOL. 31, NO.12, P.104, 106, 108, Dezembro 1994, descreve composições de limpeza domésticas que compreendem um poliestireno sulfonado, um agente tensioactivo não iónico, hidróxido de amónio, isopropanol e água. No entanto, não se descrevem composições compreendendo um dissolvente hidrófobo e uma alcanolamina como fonte de alcalinidade tampão.

As composições de limpeza líquidas preferidas têm a grande vantagem de poderem ser aplicadas em superfícies duras sob a forma não diluída ou concentrada de modo que se aplica directamente à sujidade um nível relativamente elevado de, por exemplo, material tensioactivo e/ou dissolvente orgânico. Portanto, as composições de limpeza líquidas têm a possibilidade de proporcionar uma remoção superior de espuma de sabão, gordura e óleo em relação às soluções de lavagem diluídas preparadas a partir das composições de limpeza pulverizadas. As composições mais preferidas são aquelas que proporcionam boa limpeza em sujidades duras e ainda limpam o vidro sem deixar níveis objecionáveis de manchas e/ou películas. 2 A inclusão de encorpantes detergentes nas composições de limpeza das superfícies duras líquidas aumenta o potencial para proporcionar uma limpeza superior. No entanto, no passado, a inclusão desses encorpantes detergentes produziu geralmente resultados inaceitáveis para a formação de película/espalhamento. Inclusão de encorpantes detergentes foi portanto considerada como um compromisso a favor da limpeza.

Composições de limpeza líquidas e especialmente composições preparadas para a limpeza de vidro necessitam de propriedades excepcionalmente boas de formação de película/espalhamento. Além disso, podem apresentar problemas relativamente à forma do produto, particularmente falta de homogeneidade, falta de transparência ou excessivo cheiro a “dissolventes" para utilização pelos consumidores.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a composições detergentes como se definem na reivindicação 1 que podem limpar vidro sem deixar níveis objecionáveis de formação de películas e/ou de espalhamento e que contêm uma quantidade eficaz de material substantivo que proporciona ao vidro, especialmente vidro de janelas, uma maior hidrofilicidade de longa duração. As composições têm a forma de composição detergente aquosa, líquida, para superfícies duras que têm características aperfeiçoadas de limpeza e boas características de formação de manchas depois de rehumidifícação. As composição podem ser formuladas com concentrações de utilização ou como concentrados e podem ser embaladas num recipiente que tem meios para criar um jacto pulverizado para tornar mais conveniente a aplicação a superfícies duras.

Todas as percentagens, partes e proporções na presente memória descritiva são “em peso” e todas as quantidades são aproximações, a não ser que se afirme de outra maneira.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

De acordo com a presente invenção, descobriu-se que composições detergentes superiores para a limpeza de superfícies brilhantes tais como vidro que deixam a referida superfície com uma aparência desejável, isto é, sem níveis objecionáveis de películas e/ou de espalhamento, podem ainda ser aperfeiçoadas para ajudar a manter a aparência desejável durante um prolongado intervalo de tempo incorporando um material que é substantivo para as citadas superfícies e que proporciona uma superfície mais hidrófila. 3

Quando essas superfícies são molhadas novamente, por exemplo, quando as janelas são molhadas pela chuva, a água “sai em camadas” da superfície e a superfície fica ainda sem níveis objeccionáveis de manchas (e/ou de formação de películas) depois de secar proporcionando preferivelmente as referidas propriedades de anti-espalhamento/formação de película durante pelo menos três ciclos de nova molhagem. Como qualquer pessoa que limpou janelas pode atestar, uma das coisas frustrantes que pode acontecer depois de as janelas terem sido limpas é que ocorra um aguaceiro e fiquem manchas na janela acabada de limpar. A presente invenção satisfaz uma necessidade sentida desde há muito tempo. As composições detergentes líquidas aquosas para as superfícies brilhantes tais como vidro são definidas na reivindicação 1.

(A) O AGENTE TENSIOACTIVO DETERGENTE (1) O Agente Tensioactivo Detergente Anfocarboxilato As composições detergentes aquosas líquidas para superfícies duras (composições de limpeza) de acordo com a presente invenção podem conter entre 0,001% e 1%, preferivelmente entre 0,01% e 0,5%, mais preferivelmente entre 0,02% e 0,2% e, ainda mais preferivelmente, entre 0,03% e 0,08%, de agente tensioactivo detergente de anforcarboxilato de cadeia curta em C6.io· Descobriu-se que estes agentes tensioactivos detergentes de anforcarboxilato e especialmente de glicinato, proporcionam uma boa limpeza com formação de películas/espalhamento superior para composições detergentes que são utilizadas para limpar não só vidro como também sujidades relativamente difíceis de remover. Não obstante a cadeia curta, a detergência é boa e as cadeias curtas proporcionam melhores propriedades de formação de película/espalhamento, mesmo quando comparadas com a maior parte dos agentes tensioactivos detergentes híbridos descritos mais adiante. Dependendo do nível de limpeza pretendida e e/ou da quantidade de material hidrófobo existente na composição que necessita de ser solubilizado pode utilizar-se apenas o agente tensioactivo detergente de anforcarboxilato ou pode combinar--se esse agente tensioactivo com agentes tensioactivos auxiliares preferivelmente os referidos agentes tensioactivos híbridos.

Os agentes tensioactivos detergentes de “anfocarboxilato" referidos na presente memória descritiva têm a fórmula genérica:

RN(R1)(CH2)nN(R2)(CH2)PC(0)0M 4 na qual R é um agrupamento hidrofóbico C6.io, tipicamente um agrupamento acilo gordo que contém entre cerca de 6 e cerca de 10 átomos de carbono que, em combinação com o átomo de azoto forma um grupo amido, R1 é hidrogénio (preferivelmente) ou um grupo C1.2 alquilo, R2 é um grupo alquilo ou C1.3 alquilo substituído, por exemplo substituído por hidroxi ou substituído por carboxi metoxi, preferivelmente hidroxi etilo, cada n é um número inteiro de 1 a 3, cada p é um número inteiro de 1 a 2, preferivelmente 1 e cada M é um catião solúvel na água, tipicamente um catião de metal alcalino, de amónio e/ou alcanolamónio. Esses agentes tensioactivos detergentes são disponíveis, por exemplo: de Wicto sob o nome comercial de Rewoteric AM-V®, que tendo a fórmula C7H15C(0)NH(CH2)2N(CH2CH20H)CH2C(0)0()Na(+); de Mona Industries sob o nome comercial de Monateric 1000®, tendo a fórmula C7H15C(0)NH(CH2)2N(CH2CH20H)CH2CH2C(0)0()Na(+); e de Lonza sob o nome comercial de Amphoterge KJ-2®, tendo a fórmula C7,9H15,i9C(0)NH(CH2)2N(CH2CH20CH2C(0)0(')Na(+))CH2C(0)0(-)Na(+). (2) Agente Tensioactivo Detergente Híbrido As composições detergentes aquosas líquidas para superfícies duras (composições de limpeza) referidas na presente memória descritiva podem conter entre 0,02% e 5% de agente tensioactivo detergente híbrido contendo um grupo de amónio quaternário e um grupo carboxilato e/ou sulfonato, preferivelmente sulfonato. Uma gama mais preferida de inclusão de agente tensioactivo detergente híbrido é de 0,05 % a 0,2 %.

Agentes tensioactivos detergentes híbridos, como se mencionou anteriormente acima, contêm tanto um grupo catiónico como um grupo aniónico e são substancialmente electricamente neutros quando os números de cargas aniónicas e de cargas catiónicas na molécula de agente tensioactivo detergente são substancialmente idênticos. Detergentes híbridos que tipicamente contêm tanto um grupo amónio quaternário como um grupo aniónico escolhido de grupos sulfonato e carboxilato são desejáveis visto que mantêm o seu carácter anfotérico ao longo da maior parte do intervalo pH de interesse para limpar superfícies duras. O grupo sulfonato é o grupo aniónico preferido. 5

Os agentes tensioactivos detergentes híbridos referidos na presente memória descritiva têm a fórmula genérica: R3-[C(0)-N(R4)-(CR52)n1]mN(R6)2(+)-(CR52)p1-Y() na qual cada Y é preferivelmente um grupo carboxilato (COO') ou sulfonato (SO3'), mais preferivelmente sulfonato; na qual cada R3 é um grupo hidrocarboneto, por exemplo, um grupo alquilo ou alquileno contendo entre 8 e 20, preferivelmente entre 10 e 18, mais preferivelmente entre 12 e 16 átomos de carbono; na qual cada (R4) é ou hidrogénio ou um alquilo de cadeia curta ou alquilo substituído, contendo 1 até cerca de 4 átomos de carbono, preferivelmente grupos escolhidos do grupo que consiste em metilo, etilo, propilo, etilo ou propilo substituído por hidroxi e as suas misturas, preferivelmente metilo; na qual cada (R5) é escolhido do grupo que consiste em hidrogénio e grupos hidroxi com não mais que um grupo hidroxi em qualquer grupo (CR52)P1; na qual (R6) é igual a R4 excepto preferivelmente não hidrogénio e mais preferivelmente R6 é metilo; na qual n1 e p1 são um número inteiro compreendido entre 1 e 4, preferivelmente 2 a 3, mais preferivelmente 3. Os grupos R3 podem ser ramificados, insaturados ou ter ambas estas significações e essas estruturas podem proporcionar benefícios de formação de película/espalhamento, mesmo quando utilizados como parte de uma mistura com grupos alquilo R3 de cadeia linear. Os grupos R4 podem também ser ligados para formar estruturas de anel tais como imidazolina, piridina, etc. Agentes tensioactivos detergentes de hidrocarbil amidoalquileno sulfobetaína (HASB) em que m = 1 e Y é um grupo sulfonato proporcionam propriedades superiores de remoção de sujidade e/ou de formação de película/espalhamento e/ou “anti-embaciamento” e/ou solubilização de perfume. Essas hidrocarbilamido alquileno sulfobetainas e, em menor proporção hidrocarbilamidoalquileno betainas são excelentes para utilização em composições detergentes de limpeza de superfícies duras, especialmente as formuladas para utilização em vidro e sujidades difíceis de remover. Elas são ainda melhores quando utilizadas com monoetanolamina e/ou beta-amino alcanol específico como descrito na presente memória.

Um agente tensioactivo detergente específico mais preferido é uma C10.14 acilamido--propileno (hidroxipropileno) sulfobetaína gorda, por exemplo o agente tensioactivo detergente disponível na Witco Company como um produto 40% activo sob o nome comercial "REWOTERIC AM CAS Sulfobetaine®”. 6 O nível de agente tensioactivo detergente híbrido, por exemplo, HASB, na composição está compreendido entre 0,02% e 5%, preferivelmente entre 0,05% e 5%. O nível presente na composição depende do nível eventual de diluição para fabricar a solução de lavagem. Para a limpeza de vidro, a composição, quando utilizada na concentração total ou como solução de lavagem que contém a composição, deve conter entre 0,02% e 1%, preferivelmente entre 0,05% e 0,5%, mais preferivelmente entre 0,05% e 0,25% de agente tensioactivo detergente. Para a remoção de sujidades difíceis de remover tais como gordura, o nível pode e deve ser maior, tipicamente compreendido entre 0,1% e 5%, preferivelmente entre 0,25% e 2%. Os produtos concentrados contêm tipicamente entre 0,2% e 5%, preferivelmente entre 0,3% e 5%. É uma vantagem do detergente híbrido, por exemplo, HASB, o facto de que as composições que o contêm podem ser mais facilmente diluídas pelos consumidores visto que não interactua com os catiões da dureza tão facilmente como os agentes tensioactivos detergente aniónicos convencionais. Os detergentes híbridos são também extremamente efectivos a muito baixos níveis, por exemplo, inferiores a 1%.

Fontes comerciais desses agentes tensioactivos podem encontrar-se em McCutcheon’s EMULSIFIERS AND DETERGENTES, Edição Norte Americana, 1984, McCutcheon Division, MC Publishing Company. (3) Agente Tensioactivo Detergente Aniónico e Opcional Não-lónico As composições detergentes aquosas líquidas para superfícies duras da presente memória descritiva podem conter, como agente tensioactivo detergente primário menos preferido ou como co-agente detergente entre 0,01% e 1,0% de agente tensioactivo detergente aniónico apropriado. Os agentes tensioactivos aniónicos são compostos de alquilo ou alquilarilo solúveis em água, em que o alquilo tem entre 6 e 20 átomos de carbono e incluindo um grupo substituinte sulfato ou sulfonato. Dependendo do nível de limpeza pretendido, pode usar-se apenas o agente tensioactivo detergente aniónico, ou mais preferivelmente o agente tensioactivo detergente aniónico pode ser combinado com um co-agente tensioactivo, preferivelmente um co-agente tensioactivo anfotérico. Como co-agentes tensioactivos podem também usar-se agentes tensioactivos não iónicos, por exemplos álcoois e/ou alquilfenóis etoxilados.

Os agentes tensioactivos detergentes aniónicos de acordo com a presente memória têm a fórmula genérica: 7

Re-(R1°)o.i-S03<‘)Mw na qual R9 é uma cadeia alquilo em C6-C2o, preferivelmente uma cadeia alquilo em C8-C18; R10, quando presente, é uma cadeia alquileno em C6-C2o, preferivelmente uma cadeia alquileno em C8-Ci6, um grupo fenileno C6H4 ou O; e M é o mesmo que se indicou anteriormente.

As patentes e referências mencionadas anteriormente também referem outros agentes tensioactivos detergentes, por exemplo aniónicos, e, menos preferivelmente, agentes tensioactivos detergentes não iónicos que podem ser utilizados em pequenas quantidades, preferivelmente como co-agentes tensioactivos para o agente tensioactivo detergente anfotérico/híbrido preferido, sendo o nível de co-agente tensioactivo pequeno em relação ao agente tensioactivo primário. De entre estes são típicos os alquilo- e alquiletoxilato- (polietoxilato) sulfatos, sulfonatos de parafinas, sulfonatos de olefinas, álcoois alcoxilados (especialmente etoxilados) e alquil fenóis, alquil fenol sulfonatos, alfa--sulfonatos de ácidos gordos e de ésteres de ácidos gordos e semelhantes, que são bem conhecidos na técnica da detergência. Quando o pH é maior do que 9,5, como agentes tensioactivos detergentes que são anfotéricos a um menor pH são co-agentes tensioactivos detergentes aniónicos mais desejáveis. Por exemplo, agentes tensioactivos detergentes que são C-|2-Ci8 acilamido alquilenamino alquileno sulfonatos, por exemplo compostos que têm a fórmula R-C(0)-NH-(C2H4)-N(C2H40H)-CH2CH(0H)CH2S03M na qual R é um grupo alquilo contendo entre cerca de 9 e cerca de 18 átomos de carbono e M é um catião compatível são co-agentes tensioactivos desejáveis. Estes agentes tensioactivos detergentes são disponíveis como Miranol® CS, OS, JS, etc. O nome adoptado pela CTFA para essas agentes tensioactivos é coco-amfo-hidroxipropil--sulfonato. Prefere-se que as composições sejam substancialmente isentas de alquil naftaleno sulfonatos.

Em geral, agentes tensioactivos detergentes úteis no presente caso contêm um grupo hidrófobo que contém tipicamente um grupo alquilo na gama de C9-Ci8 e, opcionalmente um ou mais grupos de ligação tais como grupos éter ou amido, preferivelmente amido. Os agentes tensioactivos detergentes aniónicos podem ser utilizados sob a forma dos seus sais de sódio, potássio ou alcanolamónio, por exemplo, trietanolamónio; os tensioactivos não-iónicos não preferidos, geralmente contêm entre 5 e 17 grupos de óxido de etileno. 8 C,2-C18 parafina sulfonatos e alquil sulfatos são agentes tensioactivos detergentes aniónicos especialmente preferidos nas composições do presente tipo.

Alguns agentes tensioactivos apropriados para a utilização de acordo com a presente invenção em pequenas quantidades são um ou mais dos seguintes: C8-C18 alquilo linear benzeno sulfonato (LAS), particularmente Cn-C12 LAS; o sal de sódio de um alquilo de coco éter sulfato contendo 3 moles de óxido de etileno; o aducto de um álcool secundário aleatório que tem uma gama de comprimentos da cadeia alquilo de 11 a 15 átomos de carbono e uma média de 2 a 10 unidades de óxido de etileno, dos quais são exemplos comercialmente disponíveis os seguintes Tergitol® 15-S-3, Tergitol® 15-S-5, Tergitol® 15--S-7 e Tergitol® 15-R-9, todos disponíveis de Union Carbide Corporation; os sais de sódio e potássio de ácidos gordos de coco (sabões de coco); os produtos de condensação de álcool primário de cadeia linear contendo entre 8 átomos de carbono até 16 átomos de carbono e tendo um comprimento médio da cadeia de átomos de carbono de 10 a 12 átomos de carbono com 4 a 8 moles de óxido de etileno por mole de ácido; uma amida tendo uma das fórmulas preferidas:

O

II R7—C—N(R«!2 na qual R7 é um grupo alquilo de cadeia linear contendo 7 a 15 átomos de carbono e tendo um comprimento médio da cadeia de átomos de carbono de 9 a 13 átomos de carbono e na qual cada R8 é um grupo hidroxi alquilo contendo 1 a 3 átomos de carbono; um agente tensioactivo híbrido tendo uma das fórmulas preferidas mencionadas mais adiante; ou um agente tensioactivo de óxido de fosfina. Outra classe apropriada de agentes tensioactivos é constituído pelos agentes tensioactivos de fluorcarbono, de que são exemplos FC-129®, um alquilcarboxilato fluorado de potássio e FC-170®, uma mistura de alquil fluorado polioxietileno etanóis, ambos disponíveis de 3M Corporation, assim como os agentes tensioactivos fluorados Zonyl®, disponíveis em DuPont Corporation. Entende-se que se podem utilizar misturas dos diversos agentes tensioactivos. 9 (4) Misturas

Na presente invenção podem estar presentes misturas de agentes tensioactivos detergentes de anfocarboxilato híbridos e/ou agentes tensioactivos detergentes aniónicos como se referiu antes na presente memória descritiva nos agentes tensioactivos de acordo com a presente invenção. Os agentes tensioactivos detergentes híbridos podem estar presentes a níveis de 0,02% a 5%. Os agentes tensioactivos detergentes de anfocarboxilato podem estar presentes a níveis de 0,001% a 1%. A proporção de agentes tensioactivos detergentes híbridos para agentes tensioactivos detergentes de anforcarboxilato varia tipicamente entre 3:1 e 1:3, preferivelmente entre 2:1 e 1:2, mais preferivelmente 1:1. A proporção de agente tensioactivo detergente primário para co--agente tensioactivo ou co-agentes tensioactivos é tipicamente de 3:1 a 1:1.

B. DISSOLVENTE HIDRÓFOBO

Com a finalidade de melhorar as propriedades de limpeza das composições líquidas, pode utilizar-se um dissolvente hidrófobo que tenha actividade de limpeza. Os dissolventes empregados nas composições de limpeza nas superfícies duras de acordo com a presente invenção podem ser um qualquer dos dissolventes de “desengorduramento” bem conhecidos correntemente utilizados, por exemplo, na indústria da limpeza a seco, na indústria de limpeza de superfícies duras e na indústria metalomecânica.

Uma definição útil desses dissolventes pode obter-se a partir dos parâmetros de solubilidade que são referidos em “The Hoy”, uma publicação de Union Carbide, incorporada na presente descrição como referência. O parâmetro mais útil parece ser o parâmetro de ligação de hidrogénio que se calcula por meio da fórmula: γΗ = γΤ a-1 -il/2 a na qual yH é o parâmetro de ligação de hidrogénio, a é o número de agregação, (Log α = 3,39066 Tb/Tc - 0,15848 - Log M d ), e γΤ o parâmetro de solubilidade que é obtido a partir da fórmula: 10 γΤ = (ΔΗ25 -RT)d Μ em que ΔΗ25 é ο calor de vaporização a 25°C, R é a constante dos gases perfeitos (1,987 cal/mole/grau), T é a temperatura absoluta em °K, Tb é o ponto de ebulição em °K, Tc é temperatura crítica em °K, d é a massa volúmica em g/ml e M é o peso molecular.

Para as composições de acordo com a presente invenção, os parâmetros de ligação de hidrogénio são preferivelmente menores do que 7,7, mais preferivelmente desde de cerca de 2 a 7 ou 7,7 e ainda mais preferivelmente de 3 a 6. Os dissolventes com menores números tornam-se crescentemente difíceis de se mobilizar nas composições e têm uma maior tendência para causar falta de transparência no vidro. Números maiores necessitam mais dissolvente para proporcionar boa limpeza de sujidade gordurosa/oleosa.

Dissolventes hidrófobos são tipicamente usados a um nível compreendido entre 0,5% e 30%, preferivelmente entre 2% e 15%, mais preferivelmente entre 3% e 8%. As composições diluídas tipicamente têm dissolventes a um nível de 1% a 10%, preferivelmente de 3% a 6%. Composições concentradas contêm entre 10% e 30%, preferivelmente entre 10% e 20% de dissolvente.

Muitos desses dissolventes compreendem agrupamentos hidrocarboneto ou hidrocarboneto halogenado do tipo alquilo ou cicloalquilo e têm um ponto de ebulição muito superior à temperatura ambiente, isto é, acima de 20°C. O formulador das composições do presente tipo será guiado na escolha de codissolvente em parte pela necessidade de proporcionar boas propriedades de corte da gordura e parcialmente por considerações da ordem estética. Por exemplo, hidrocarbonetos de querosene funcionam bastante bem para cortar gordura nas presentes composições mas podem originar maus cheiros. O querosene deve ser excepcionalmente limpo antes de ser usado mesmo em situações comerciais. Para uso doméstico, em que os maus cheiros não são tolerados, o formulador mais provavelmente escolherá dissolventes que têm um odor relativamente agradável ou que podem ser razoavelmente modificados por perfumes.

Os solventes C6-C9 alquilo aromáticos, especialmente C6-C9 alquil benzenos, preferivelmente octil benzeno, apresentam excelentes propriedades de remoção da 11 gordura e têm um ligeiro cheiro agradável. Igualmente, os solventes de olefinas que têm um ponto de ebulição de pelo menos de 100°C, especialmente alfa-olefinas, preferivelmente 1-deceno ou 1-dodeceno, são excelentes dissolventes de remoção da gordura.

Genericamente, éteres glicólicos utilizáveis de acordo com a presente invenção têm a fórmula R110-(R120-)m1H na qual cada R11 é um grupo alquilo que contém entre 3 e 8 átomos de carbono, cada R12 é ou etileno ou propileno e m1 é um número compreendido entre 1 e 3. Os éteres glicólicos mais preferidos são escolhidos do grupo que consiste em éter monopropilenoglicolmonopropílico, éter dipropilenoglicolmonobutílico, éter monopropilenoglicolmonobutílico, éter etileno-glicol-mono-hexílico, éter monoetileno-glicolmono-hexílico, éter monoetilenoglicolmonobutílico e as suas misturas.

Um tipo particularmente preferido de dissolvente para estas composições de superfícies duras compreende dióis que têm entre 6 e 16 átomos de carbono na sua estrutura molecular. Os dissolventes de diol preferidos tem uma solubilidade em água compreendida entre 0,1 e 20 g/100 de água a 20°C.

Podem ser utilizados dissolventes tais como óleo de pinho, terpeno de laranja, álcool benzílico, n-hexanol, ésteres de ácido ftálico de álcoois, butoxi propanol, Butil Carbitol® e 1-(2-n-butoxi-1-metiletoxi)propano-2-ol (também chamado butoxi propoxi propanol ou éter dipropileno glicol monobutílico), hexil diglicol (Hexil Carbitol®), butil triglicol, dióis tais como 2,2,4-trimetiM ,3-pentanodiol e as suas misturas. O dissolvente de butoxi-propanol não deve conter mais do que 20%, preferivelmente não mais do que 10%, e mais preferivelmente não mais do que 7% do isómero secundário em que o grupo butoxi está ligado ao átomo secundário do propanol para se obter um cheiro melhorado.

C. FONTE DE ALCALINIDADE

As composições aquosas líquidas para superfícies duras podem compreender, de acordo com a presente invenção, entre 0,05% e 10% em peso da composição de material alcalino, compreendendo ou consistindo em monoetanolamina e/ou beta-aminoalcanol contendo 3-6 átomos de C.

Compostos de monoetanolamina e/ou beta-aminoalcanol servem principal mente como dissolventes quando o pH é maior do que 10, e especialmente maior do que 10,7. Eles 12 proporcionam também capacidade de tampão alcalino durante a utilização. No entanto, a contribuição mais importante que eles fazem é melhorar as propriedades de formação de película/espalhamento das composições de limpeza das superfícies duras contendo agente tensioactivo detergente híbrido, agente tensioactivo detergente anfocarboxilato ou suas misturas, embora eles não proporcionem qualquer aperfeiçoamento substanciai na formação de película/espalhamento quando usados com os agentes tensioactivos detergentes aniónicos ou não iónicos etoxilados convencionais. O motivo do aperfeiçoamento não é conhecido. Não é simplesmente um efeito de pH, visto que o aperfeiçoamento não se observa com fontes de alcalinidade convencionais. Outros materiais semelhantes que são dissolventes não proporcionam o mesmo benefício e o efeito pode ser diferente dependendo dos outros materiais presentes. Quando se incorporam perfumes que têm uma grande percentagem de terpenos, o benefício é maior para as beta-alcanolaminas, e são muitas vezes preferidos, enquanto a monoetanolamina é geralmente preferida.

Monoetanolamina e/ou beta-alcanolamina são utilizadas a um nível compreendido entre 0,05% e 10%, preferivelmente entre 0,2% e 5%. Para composições diluídas elas encontram-se tipicamente presentes a um nível compreendido entre 0,05% e 2%, preferivelmente entre 0,1% e 1,0%, mais preferivelmente entre 0,2% e 0,5%. Para composições concentradas elas estão tipicamente presentes a um nível compreendido entre 0,5% e 10%, preferivelmente entre 1% e 5%.

Os beta-aminoalcanóis preferidos têm um grupo hidroxi primário. Os beta-aminoalcanóis apropriados têm a fórmula:

'2 na qual cada R13 é escolhido do grupo que consiste em hidrogénio e grupos alquilo contendo entre 1 e 4 átomos de carbono e o total de átomos de carbono do composto está compreendido entre 3 a 6 preferivelmente 4. O grupo amina não está preferivelmente 13 um átomo carbono terciário para minimizar a reactividade do grupo amina. Beta-aminoalcoois preferidos específicos são 2-amino-butanol; 2-amino 2-metilpropanol; eas suas misturas. O beta-aminoalcool mais preferido é 2-amino 2-metilpropanol visto que tem o peso molecular menor de qualquer beta-aminoalcanol que tem o grupo amina ligado a um átomo de carbono terciário. Os beta-aminoalcanóis, preferivelmente têm pontos de ebulição inferiores a 175°C. Preferivelmente, o ponto de ebulição está compreendido entre 5°C e 165°C.

Esses beta-aminoálcoois são materiais excelentes para a limpeza de superfícies duras em geral e, na presente aplicação, têm certas características desejáveis.

Os beta-aminoalcanóis são surpreendentemente melhores do que, por exemplo, a monoetanolamina para composições detergentes para superfícies duras de modo que contêm ingredientes perfumados com o terpenos e materiais semelhantes. No entanto, normalmente a monoetanolamina é preferida por causa do seu efeito na melhoria das características de formação de película/espalhamento de composições que contêm agentes tensioactivos detergentes híbridos. O aperfeiçoamento na formação de película/espalhamento de superfícies duras que é conseguido combinando a monoetanolamina e/ou beta-aminoalcanol foi totalmente inesperado.

Boa formação de película/espalhamento, isto é, formação de película/espalhamento mínima ou nula, é especialmente importante em janelas ou espelhos em que a visão é afectada e para pratos e superfícies cerâmicas em que as manchas são esteticamente indesejadas. Beta-aminoalcanóis proporcionam limpeza superior de sujidades gordurosas difíceis de remover e superior estabilidade dos produtos, especialmente sob condições de elevada temperatura, quando são utilizados em composições de limpeza de superfícies duras, especialmente os que contêm os agentes tensioactivos detergentes híbridos.

Beta-aminoalcanóis, e especialmente o 2-amino-2-metilpropanol preferido, são surpreendentemente voláteis a partir de superfícies duras considerando o seu relativamente elevado peso molecular.

As composições podem conter, além das alcanolaminas preferidas, mais outros tampões alcalinos convencionais tais como amoníaco; outras C2-4 alcanolaminas, hidróxidos de metais alcalinos; silicatos; boratos; carbonatos; e/ou bicarbonatos. Assim, os tampões que 14 estão presentes compreendem a monoetanolamina e/ou beta-aminoalcanol e material alcalino convencional adicional. A quantidade total de fonte de alcalinidade tipicamente é 0,05% a 5%, preferivelmente menor do que 0,5%, para proporcionar um pH do produto, pelo menos inicialmente em utilização, compreendido entre 9 e 12, preferivelmente entre 9,5 e 11,5, mais preferivelmente entre 9,5 e 11,3. O pH é usualmente medido no produto. (D) MATERIAL SUBSTANTIVO QUE AUMENTA A HIDROFILICIDADE DO VIDRO Uma parte essencial desta invenção é o material substantivo que melhora a hidrofilicidade da superfície que está a ser tratada, especialmente de vidro. Este aumento de hidrofilicidade proporciona uma aparência melhorada quando a superfície é novamente molhada e seguidamente seca. A água "espalha-se” por cima da superfície e, dessa forma, minimiza a formação de por exemplo “manchas de chuva" que se formam depois da secagem. Materiais que podem proporcionar este benefício são polímeros que contêm grupos sulfonato e/ou carboxilato.

Os polímeros de policarboxilato são os formados por polimerização de monómeros em que pelo alguns destes monómeros contêm a função carboxilo. Monómeros comuns incluem ácido acrílico, ácido maleico, etileno, vinil pirrolidona, ácido metacrílico, metacriloiletilbetaína. Polímeros para substantividade são aqueles que têm maiores pesos moleculares. Por exemplo, ácido poliacrílico com pesos moleculares inferiores a 10 000 não são particularmente substantivos e, por consequência, não proporcionam normalmente hidrofilicidade para três remolhagens com todas as composições. Os polímeros devem ter um peso molecular de pelo menos 1 000, tipicamente maior do que 10 000, preferivelmente mais do que 20 000, mais preferivelmente maior do que 300 000 e ainda mais preferivelmente maior do que 400 000. Verificou-se também que polímeros de maiores pesos moleculares, por exemplo os que têm pesos moleculares maiores do que 3 000 000 são extremamente difíceis de formular e menos eficazes em proporcionar benefícios anti-manchamento do que os polímero de menor peso molecular. Por consequência, o peso molecular deve normalmente ser, especialmente no caso de poliacrilatos, de 20 000 a 3 000 000; preferivelmente de 20 000 a 2 500 000; mais preferivelmente de 300 000 a 2 000 000; e ainda mais preferivelmente de 400 000 a 1 500 000.

Uma vantagem de alguns polímeros de policarboxilatos é a eficácia como agente encorpante detergente desses polímeros. Surpreendentemente, esses polímeros não 15 t» prejudicam a formação de película/espalhamento e como outros agentes encorpantes detergentes eles proporcionam um aumento de eficácia de limpeza em sujidades típicas comuns “difíceis de remover” que contêm matéria em partículas.

Alguns polímeros, especialmente polímeros de policarboxilato, espessam as composições que são líquidos aquosos. Isto pode ser desejável. No entanto, quando as composições são colocadas em recipientes com dispositivos de gatilho de pulverização, as composições desejavelmente não são tão espessas que seja necessária uma excessiva / pressão do gatilho. Tipicamente, a viscosidade em condições de corte deve ser menor do que 200 cp, preferivelmente menor do que 100 cp, mais preferivelmente menor do que 50 cp. Pode ser desejável, no entanto, ter composições espessas para inibir o escoamento da composição para fora da superfície, especialmente superfícies verticais.

Outros materiais apropriados incluem polímeros sulfonados de elevado peso molecular tais como poliestireno sulfonado. Uma fórmula típica é a seguinte: -[CH(C6H4S03Na)-CH2]n-CH(C6H5)-CH2-em que n é um número para se obter o peso molecular apropriado como se referiu acima.

Os pesos moleculares variam entre 10 000 e 1 000 000, preferivelmente entre 200 000 e 700 000.

Exemplos de materiais apropriados para utilização nestas composições incluem poli-(vinil pirrolidona/ácido acrílico) vendido sob o nome “Acrylidone”® por ISP e poli-(ácido acrílico) vendido sob o nome de “Accumer"® por Rohm & Haas. Outros materiais apropriados incluem polímeros de poliestireno sulfonado vendidos sob o nome de Versaflex® por National Starch and Chemical Company, especialmente Versaflex 7000. O nível de material substantivo deve normalmente ser de 0,01% a 10%, preferivelmente de 0,05% a 0,5%, mais preferivelmente de 0,1% a 0,3%. Em geral, materiais de menor peso molecular, tais como poli(ácido acrílico) de baixo peso molecular, por exemplo os que têm peso molecular inferior a 10 000, e especialmente 2 000 não proporcionam bons benefícios anti-manchamento depois de nova molhagem, especialmente a níveis inferiores a por exemplo, 0,02%. 16

(E) SISTEMA DISSOLVENTE AQUOSO A parte restante da fórmula é tipicamente água ou dissolventes polares não aquosos com apenas uma acção de limpeza mínima como metanol, etanol, isopropanol, etileno glicol, éteres glicólicos que têm um parâmetro de hidrogénio de 7,7, propileno glicol, e suas misturas, preferivelmente isopropanol. O nível de dissolvente polar não aquoso é geralmente maior quando se preparam fórmulas mais concentradas. Tipicamente, o nível de dissolvente polar não aquoso varia entre 0,5% e 40%, preferivelmente entre 1% e 10%, mais preferivelmente entre 2% e 8% (especialmente para composições “diluídas”) e o nível de água varia entre 50% e 99%, preferivelmente entre 75% e 95%.

(F) INGREDIENTES OPCIONAIS

As presentes composições podem também conter outros aditivos diversos que são conhecidos na técnica para composições detergentes. Preferivelmente não são usados a níveis que provoquem inaceitável formação de película/espalhamento. Exemplos não limitativos desses aditivos incluem:

Enzimas tais como proteases;

Hidrotropos tais como tolueno sulfonato de sódio, cumeno sulfonato de sódio e xileno sulfonato de potássio; e

Ingredientes que melhoram o aspecto estético tais como corantes e perfumes, desde que não influenciem adversamente a formação de película/espalhamento na limpeza de vidro. A maior parte dos produtos de limpeza de superfícies duras contêm algum perfume para proporcionar um benefício estético olfactivo e para cobrir qualquer odor “químico” que o produto possa ter. A função principal de uma pequena fracção de componentes de perfume muito voláteis, de fácil ebulição (tendo baixos pontos de ebulição) nestes perfumes é melhorar o odor perfumado do próprio produto, de preferência a conferir um odor subsequente à superfície que está a ser limpa. No entanto, alguns dos ingredientes de perfume menos voláteis, de elevado ponto de ebulição, podem proporcionar uma impressão fresca e limpa às superfícies e é por vezes desejável que esses ingredientes se depositem e estejam presentes na superfície seca. Os perfumes são preferivelmente aqueles que são mais solúveis em água e/ou são voláteis para minimizar a formação de acumulações e de películas. Os perfumes utilizáveis nas presentes composições são descritos mais pormenorizadamente na Patente U.S. 5 108 660, de Michael, publicada em 17 28 de Abril de 1992, na coluna 8 linhas 48 a 68, e coluna 9 linhas 1 a 68 e coluna 10 linhas 1 a 24, desta patente.

Podem estar presentes agentes antibacterianos mas preferivelmente só a baixos níveis para evitar problemas de formação de película/espalhamento. Evitam-se agentes antibacterianos/germicidas mais hidrófobos, como ortobenzilo-para-clorofenol. Se estiverem presentes, esses materiais devem ser mantidos a níveis inferiores a 0,1%.

Podem estar presentes ingredientes estabilizadores tipicamente para estabilizar mais os ingredientes hidrófobos, por exemplo perfume. Os ingredientes estabilizadores incluem ácido acético e ácidos propiónicos, e os seus sais, por exemplo de NH4, MEA, Na, K, etc., preferivelmente ácido acético e os alcano dióis C2-C6, mais preferivelmente butano diol. Os ingredientes de estabilização não funcionam de acordo com qualquer princípio conhecido. Não obstante, a combinação de agente tensioactivo detergente híbrido de amida com agente tensioactivo detergente de acil anforcarboxilato linear, agente tensioactivo detergente aniónico, agente tensioactivo detergente não iónico, ou as suas misturas e ingrediente estabilizador pode criar uma microemulsão. A quantidade de ingrediente estabilizador é tipicamente de 0,01% a 0,5%, preferivelmente de 0,02% a cerca de 0,2%. A proporção de material hidrófobo, por exemplo, de perfume que pode ser estabilizado no produto está relacionada com o agente tensioactivo total e tipicamente é numa quantidade que proporciona uma proporção de agente tensioactivo para material hidrófobo compreendida entre 1:2 e 2:1.

Outros agentes encorpantes detergentes que são eficazes para agentes de limpeza de superfícies duras e têm reduzidas características de formação de película/espalhamento aos níveis críticos, podem também estar presentes nas composições de acordo com a presente invenção. A adição de agentes encorpantes detergentes específicos a níveis críticos à presente composição melhora ainda a limpeza sem se verificar o problema de formação de película/espalhamento que usualmente ocorre quando se adicionam encorpantes detergentes aos líquidos de limpeza de superfícies duras. Não há necessidade de fazer um compromisso entre os resultados da limpeza melhorada e de formação de película/espalhamento, que é especialmente importante para composições de limpeza de superfícies duras que se dirigem também à limpeza de vidro. Estas composições que contêm agentes encorpantes detergentes adicionais específicos têm especialmente boas propriedades de limpeza. Mas também têm excepcionalmente boas 18 "propriedades de brilho” isto é, quando utilizadas para limpar superfícies de vidro sem enxaguamento, têm muito menor tendência do que, por exemplo produtos incorpados com carbonato para deixar um acabamento translúcido na superfície e formação de película/espalhamento.

Os agentes encorpantes detergentes opcionais adicionais incluem sais de ácido etilenodiaminetracético (designado abreviadamente EDTA), ácido cítrico, ácido nitrilotriacético (designado abreviadamente NTA), sal de sódio de ácido carboximetilsuccínico, sal de sódio do ácido N-(2-hidroxipropil)-iminodiacético e ácido N--dietilenoglicol-N.N-diacétíco (designado abreviadamente DIDA). Os sais são preferivelmente compatíveis e incluem sais de amónio, sódio, potássio e/ou alcanolamónio. O sal de alcanolamónio é preferido como se refere na presente descrição mais adiante. Um agente encorpante detergente preferido é NTA (por exemplo, sódio), um encorpante mais preferido é citrato (por exemplo, sódio ou monoetanolamina), e um encorpante mais preferido é EDTA (por exemplo, sódio).

Estes agentes encorpantes detergentes opcionais adicionais, quando estão presentes, estão tipicamente a níveis compreendidos entre 0,05% e 0,5%, mais preferivelmente entre 0,05% e 0,3% e mais preferivelmente ainda entre 0,05% e 0,15%. Os níveis destes encorpantes adicionais presentes na solução de lavagem utilizada para vidros devem ser menores do que 0,2%. Por consequência, tipicamente, a diluição é altamente preferida para a limpeza de vidro enquanto a concentração completa é preferida para a limpeza com fins gerais, dependendo da composição do produto.

Tipicamente, os resultados de formação de película/espalhamento ocorrem na maior parte das vezes quando o agente encorpante é combinado com composições tensioactivas detergentes anfotéricas e/ou híbridas, embora se verifique também uma melhoria com as composições tensioactivas detergentes aniónicas ou aniónicas/não aniónicas menos preferidas. A invenção é ilustrada pelos seguintes Exemplos não limitativos.

Ensaio da Tendência para a Formação de Película/Espalhamento Procedimento: 19

Dobra-se em oito partes uma toalha de papel. Na metade superior da toalha de papel dobrada aplicam-se dois mililitros do produto a ensaiar. Aplica-se a toalha molhada com um movimento com pressão uniforme desde o cimo até ao fundo de uma janela previamente limpa ou de um espelho. Deixa-se secar a janela ou o espelho com o produto ou os produtos aplicados antes da apreciação por juizes experimentados. Depois da apreciação inicial, os resíduos são então polidos com uma toalha de papel seco, com um movimento consistente uniforme. Os resíduos polidos são então classificados por juizes experimentados.

Classificação:

Juizes experimentados são utilizados para avaliar as áreas específicas de aplicação do produto relativamente à quantidade de película/espalhamento observados. A cada produto é atribuído um valor numérico de classificação que descreve a quantidade de formação de película/espalhamento. Para os resultados dos ensaios referidos na presente memória descritiva utiliza-se uma escala de 0-6. 0 = Ausência de formação de película/espalhamento 6 = Propriedades fracas de formação de película/espalhamento A temperatura ambiente e a humidade do ar verificou-se influenciar a formação de película/espalhamento. Portanto, estas variáveis são sempre registadas.

EXEMPLO I Fórmula N°. (% em peso)

Inarediente 1 2 3* 4 5 IPA1 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 BP2 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 MEA3 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 Cocoamidopropil-hidroxi-sultaína 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Capriloamido(carboxi-metoxietil)glícinato 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 Aditivo polimérico 0,0 0,24 0,25 0,26 0,27 Água doce para diluir = = DILUIÇÃO == 20 1 lsopropanol 2

Butoxipropanol 3Monoetanolamina 4Copolímero vinil pirrolidona/ácido acrílico (peso molecular cerca de 250 000) 5Poliacrilato de sódio (peso molecular cerca de 2 000) 'fora do intervalo reivindicado 6Poliacrilato de sódio (peso molecular cerca de 450 000) 7Poliacrilato de sódio (peso molecular cerca de 3 000 000)

Ensaio de Formação de Película/Espalhamento em Janelas de Vidro (Quatro Repetições a 22 C e 62% de Humidade Relativa) Fórmula N°. 1 2 3 4 5

Classificação1,0 0,50,81,22,8 A diferença menos significativa entre as classificações médias é 1,1 com o nível de confiança de 95%.

Os valores acima referidos mostram que a adição dos polímeros indicados aos níveis pretendidos não provoca resultados inaceitáveis de formação de película/espalhamento até o peso molecular ser aproximadamente 3 000 000 e, nalguns casos, o polímero realmente melhora os resultados da formação de película/espalhamento. O seguinte ensaio é utilizado para avaliar o comportamento de limpeza da composição.

Preparação de Painéis Suios

Painéis esmaltados contra salpicos são escolhidos e limpos com uma composição de limpeza líquida de trabalho suave a leve, depois limpos com isopropanol e lavados com água destilada desionizada. Pesa-se sujidade de partículas gordurosas (2,0 gramas) e coloca-se num pedaço de folha de alumínio. A sujidade de partículas gordurosas é uma mistura de aproximadamente 77,8% de óleos vegetais comerciais e cerca de 22,2% de partículas terra constituída por luírmes, cimento fino, argila, óxido ferroso e negro fumo. A terra é espalhada com uma espátula e rolada até à uniformidade com um pequeno rolo. A terra uniforme é então rolada sobre as placas esmaltadas limpas até se obter um 21 revestimento uniforme. Os painéis são então equilibrados em ar e colocados numa estufa pré-aquecida e estufados a 140°C durante 45-60 minutos, deixam-se arrefecer painéis até à temperatura ambiente e podem ou ser utilizados imediatamente ou envelhecidos durante um ou mais dias. O envelhecimento produz uma sujidade mais rija que tipicamente necessita mais esforço de limpeza para remover.

Remoção da Sujidade

Utiliza-se uma Máquina Gardner Straight Line Washability para realizar a remoção da sujidade. A máquina é dotada com um carrinho que suporta o acessório de limpeza pesado. Os acessórios de limpeza usados para este ensaio foram esponjas limpas cortadas. A água em excesso é espremida da esponja e 5,0 gramas de produto são uniformemente aplicados a uma superfície da esponja. A esponja é colocada no carrinho da máquina de Gardner e realiza-se o ensaio de limpeza.

Os números médio de cursos da máquina de Gardner necessário para conseguir 95-99% da remoção de sujidade são obtidos. Fórmula N°. Número Médio de Cursos 1 68 2 14,7 3 13,7 4 14 5 13,7 *Duas repetições, sujidade de partículas gordurosas.

Os valores acima referidos demonstram o aperfeiçoamento da limpeza quando se adiciona um polímero de policarboxilato à composição. A diferença menos significativa é de 7,6 cursos a um nível de confiança de 95%.

Utiliza-se o seguinte ensaio para determinar os efeitos duráveis de prevenção de formação de película/espalhamento depois de se molhar de novo. 22

As janelas ou espelhos, provenientes do ensaio de Formação de Película/Espalhamento são novamente molhadas pulverizando água que contém cerca de 0,02% de poeira doméstica para simular a chuva e seca-se, e repete-se este ciclo mais duas vezes durante um total de três ciclos. As janelas ou espelhos são classificados enquanto molhados usando uma escala em que 0 = Ausência de Material Aderido e 6 = Material Aderido Espesso. O material aderido é indicativo da hidrofilicidade e a falta resultante de formação de mancha/película em seco. Fórmula N°. Grau Médio de Material Aderido 1 1,5 2 5 3 4,5 4 5,5 5 3,5

Os valores acima mencionados demonstram o benefício dos polímeros quando são utilizados a este nível em proporcionar o benefício do material aderido (anti--manchamento/formação de película) depois de nova molhagem.

EXEMPLO II Fórmula N°. (% em peso)

Inarediente 1 2* 3 IPA 4,0 4,0 4,0 Éter etileno glicol monobutílico 2,5 2,5 2,5 Lauril sulfato de sódio 0,1 0,1 0,1 Agente tensioactivo fluorado FC-129 0,06 0,06 0,06 Poliacrilato de sódio — 0,2® 0,21 2 Amoníaco Água desionizada (Dl) para diluir —: 0,16 =---DILUIC 0,16 pÃo -= 0,16 23 1

Poliacrilato de sódio (peso molecular 2 000) 2

Poliacrilato de sódio (peso molecular 450 000) *fora do intervalo reivindicado

As fórmulas acima referidas são ensaiadas como no ensaio acima referido para o material aderido mas as amostras são secas e classificadas para as "manchas da chuva” usando a escala de graduação do ensaios de Formação de Película/Espalhamento. Fórmula N°. Classificação Média de “Manchas de Chuva” 1 1,5 2 2,2 3 0,3

Os valores acima referidos mostram que os polímeros trabalham com outros géneros de fórmulas que têm um bom comportamento de formação de película/espalhamento mas que os polímeros de menor peso molecular não se depositam sempre suficientemente para proporcionar o benefício de evitar as manchas de chuva. Acredita-se que as composições que contêm agentes tensioactivos detergentes anfotéricos e/ou híbridos proporcionam um comportamento superior a esse respeito mesmo quando o peso molecular é menor do que cerca de 10 000.

EXEMPLO III

Inarediente Fórmula N°. 1 (% em 2 peso) 3 IPA 3,0 3.0 3,0 Éter etileno glicol mono-hexílico 0,75 0,75 0,75 Dodecilbenzenossulfonato de sódio 0,25 0,25 0,25 Perfume 0,02 0,02 0,2 Poliacrilato de sódio (peso molecular 450 000) — 0,2 0,2 Amoníaco 0,15 0,15 0,15

Água desionizada (Dl) para diluir ======= DILUIÇÃO

As fórmulas acima referidas são ensaiadas como no ensaio acima descrito para formação de material aderido mas durante apenas dois ciclos e as amostras de vidro foram previamente tratadas com a mesma composição com um nível inferior (cerca de 0,02%) de poliacrilato (Fórmula 3) que não proporcionou um benefício significativo. As amostras são também "polidas em seco” depois de a superfície ser seca no tratamento inicial, visto que sem polimento em seco o vidro não tem as classificações de formação de película/espalhamento. As amostras são secas e classificadas como no Ensaio de 24

Formação de Película/Espalhamento. Os resultados mostram que são necessários níveis mais elevados de polímeros de peso molecular maior para boas propriedades de formação de manchas e/ou formação de películas depois de novamente molhadas. Fórmula N°. Classificação Média de “Manchas de Chuva” 1 2,2 2 0,0 3 1,8

EXEMPLO IV > Fórmula N°. (% em peso)

Inarediente 1 2 3 Etanol 2,8 2,8 2,8 Éter etileno glicol monobutílico 2,8 2,8 2,8 Alquilo (em C8, Ci2 e C14) - sulfato de sódio 0,2 0,2 0,2 Versaflex 7000® — — 0,1 Versaflex 2004® — 0,1 — Polímero4 0,1 — —

Perfume, NaOH (pH 9,5), e

água macia para diluir ======== DILUIÇÃO

Versaflex 2004® e 7000 são poliestirenos sulfonatos de sódio fornecidos por National Starch and Chemical Company. 4Copolímero vinil pirrolidona/ácido acrílico (peso molecular cerca de 250 000)

As fórmulas acima mencionadas são ensaiadas durante três ciclos como no ensaio acima descrito para a formação do material aderido mas as amostras são secas e graduadas relativamente às “manchas de chuva” usando a escala de graduação do Ensaio de Formação de Película/Espalhamento. Fórmula N°. Classificação Média de “Manchas de Chuva” 1 1,0 2 2,6 3 1,1 25

Os valores acima referidos mostram que os polímeros de estireno sulfonado funcionam tão bem como os poliacrilatos que têm boas propriedades de formação de película/espalhamento mas que os polímeros de menor peso molecular não se depositam sempre suficientemente para proporcionar o benefício de resistência às manchas de chuva.

Os Exemplos ll-IV estão fora do intervalo reivindicado.

Lisboa, 2 9 FEV. 2000

Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

Agente Oficial da Propriedade Industrial Arco da Conceição, 3,1?- 1100 LISBOA 26

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Uma composição detergente aquosa líquida para superfícies duras tendo características aperfeiçoadas de limpeza e boa formação de película/espalhamento depois de novamente molhada e que compreende (A) agente tensioactivo detergente escolhido do grupo que consiste em: (1) entre 0,001% e 1% de agente tensioactivo detergente que tem a fórmula geral: RN(R1)(CH2)nN(R2)(CH2)pC(0)0M na qual R é um agrupamento hidrofóbico C6.10, que inclui um agrupamento acilo gordo que contém entre 6 e 10 átomos de carbono que, em combinação com o átomo de azoto, forma um grupo amido, R1 é hidrogénio (preferivelmente) ou um grupo C-|.2 alquilo, R2 é um grupo Ci.2 alquilo, carboximetoxi etilo ou hidroxi etilo, cada n é um número inteiro de 1 a 3, cada p é um número inteiro de 1 a 2, preferivelmente 1 e cada M é um catião solúvel na água, tipicamente um catião de metal alcalino, de amónio e/ou de alcanolamónio e misturas dos seus catiões; (2) entre 0,02% e 5% de agente tensioactivo detergente que tem a fórmula geral: RMCÍOJ-NÍR^-ÍCR^n^^NÍR^^-CCR5^1-^ na qual cada R3 é um grupo alquilo ou alquileno contendo entre 10 e 18 átomos de carbono, cada (R4) e (R6) é escolhido do grupo que consiste em hidrogénio, metilo, etilo, propilo, etilo ou propilo substituído por hidroxi e suas misturas, cada (R5) é escolhido do grupo que consiste em hidrogénio e grupos hidroxi, com não mais do que um grupo hidroxi em qualquer agrupamento (CR52)P1; m é 0 ou 1; cada n1 e p1 é um número compreendido entre 1 e 4; e Y é um grupo carboxilato ou sulfonato; e (3) entre 0,01% e 1,0% de agente tensioactivo detergente tendo a fórmula geral: RMfOo-i-SCVW^ 1 na qual R9 é uma cadeia alquilo C6-C2o; R10 é uma cadeia alquileno C6-C2o, um grupo fenileno C6H4 ou O; e M é o mesmo que se indicou anteriormente; e (4) as suas misturas, (B) dissolvente hidrófobo; (C) entre 0,05% e 10% de uma fonte de alcalinidade tampão compreendendo alcanolamina escolhida do grupo que consiste em monoetanolamina, beta-amino-alcanol, contendo entre três e seis átomos de carbono e as suas misturas, para proporcionar um pH compreendido entre 8,0 e 12; (D) polímero substantivo escolhido do grupo que consiste em polímero de policarboxilato, tendo um peso molecular compreendido entre 10 000 e 3 000 000 e polímero de poliestireno sulfonado tendo um peso molecular compreendido entre 10 000 e 1 000 000, não sendo o referido polímero substantivo um copolímero de ácido maleico-olefina; e (E) sendo a parte restante um sistema dissolvente aquoso que compreende água e, opcionalmente, dissolvente polar não aquoso com apenas acção de limpeza mínima escolhido do grupo que consiste em metanol, etanol, isopropanol, etileno glicol, polipropileno glicol, éteres glicólicos tendo um parâmetro de ligação de hidrogénio maior do que 7,7, e as suas misturas e quaisquer ingredientes em quantidades menores.
2. Uma composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o agente tensioactívo detergente A(2) estar presente a um nível compreendido entre 0,02% e 0,2%.
3. Uma composição de acordo qualquer das reivindicações anteriores, compreendendo agente tensioactívo detergente A(2) no qual Y é um grupo sulfonato, o dito grupo R3 contém entre 12 e 16 átomos de carbono, cada R1 2 3 é metilo, e p é 3. 2 1 Uma composição de acordo qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada 2 por o dito solvente hidrófobo estar presente a um nível compreendido entre 2% a 15%, 3 tendo o referido solvente hidrófobo um parâmetro de ligação de hidrogénio compreendido entre cerca de 2 e cerca de 7,7, mais preferivelmente em que o mencionado solvente hidrófobo é escolhido do grupo que consiste em éter monopropilenoglicol monopropílico, éter dipropileno glicol monobutílico, éter monopropileno glicol monobutílico éter etileno glicol mono-hexílico, éter etileno glicol monobutílico, éter dietileno glicol mono-hexílico, éter monoetileno glicol monobutílico, e as suas misturas, e ainda mais preferivelmente em que o citado dissolvente hidrófobo é éter monopropileno glicol monobutílico.
5. Uma composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada por a referida fonte de alcalinidade tampão compreender monoetanolamina.
6. Uma composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada por o citado polímero substantivo estar presente a um nível compreendido entre 0,01% e 10%, preferivelmente entre 0,05% e 0,5% e mais preferivelmente, entre 0,1% e 0,3%.
7. Uma composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto de o citado polímero substantivo compreender polímero de policarboxilato tendo um peso molecular compreendido entre 10 000 e 2 500 000, preferivelmente entre 20 000 e 2 500 000 e mais preferivelmente entre 300 000 e 2 000 000 e ainda mais preferivelmente entre 400 000 e 1 500 000.
8. Uma composição detergente aquosa líquida para superfícies duras de acordo com qualquer das reivindicações anteriores tendo excelentes características de formação de película/espalhamento, compreendendo A(4) em que o agente tensioactivo primário é (A)(1), (A)(2) ou as suas misturas contendo pelo menos um co-agente tensioactivo escolhido do grupo que consiste em agentes tensioactivos detergentes aniónicos, agentes tensioactivos detergentes não iónicos e as suas misturas, preferivelmente detergente aniónico escolhido do grupo que consiste em Ci2-Cie alquil sulfatos, C12-Ci8 parafina sulfonatos, C12-C18 acilamidoalquileno sulfonatos a um pH maior do que 9,5 e as suas misturas.
9. A composição de acordo com a reivindicação 8 em que o referido co-agente tensioactivo é um detergente não iónico escolhido do grupo que consiste em álcoois alcoxilados e alquil fenol etoxilatos. 3
10. A composição de acordo com a reivindicação 8 compreendendo (A)(4) em que (A)(2) está presente a um nível compreendido entre 0,02% e 0,2% e preferivelmente, (A) (4) compreende (A)(1) e (A)(2) numa proporção compreendida entre 3:1 e 1:3, mais preferivelmente entre 2:1 e 1:2.
11. A composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores compreendendo A(1) em que n é 2 e p é 1.
12. A composição detergente aquosa líquida para superfícies duras de acordo com qualquer das reivindicações anteriores compreendendo: (A) entre 0,02% e 5% de agente tensioactivo detergente tendo a fórmula geral: R3-[C(0)-N(R4)-(CR52)n1]mN(R6)2(+)-(CR52)p1-Y() na qual cada R3 um grupo alquilo ou alquileno contendo entre 10 e 18 átomos de carbono, cada (R4) e (R6) é escolhido do grupo que consiste em hidrogénio, metilo, etilo, propilo, etilo ou propilo substituído por hidroxi e as suas misturas, cada (Rs) é escolhido do grupo que consiste em hidrogénio e grupos hidroxi, com não mais do que um grupo hidroxi em qualquer agrupamento (CR52)P1; m é 0 ou 1; cada n1 e p1 é um número compreendido entre 1 e 4; e Y é um grupo carboxilato ou sulfonato, preferivelmente na qual quando Y é um grupo sulfonato, o mencionado grupo R3 contém 9 a 15 átomos de carbono, cada R6 é metilo, um dos grupos R5 entre os centros de carga (+) e de carga (-) é urh grupo hidroxi e os restantes grupos R5 são hidrogénio e p é 3; (B) entre 0,5% e 30% em peso da composição, de um dissolvente hidrófobo, tendo um parâmetro de ligação de hidrogénio compreendido entre 2 e 7,7, preferivelmente escolhido do grupo que consiste em éter monopropilenogrlicol monopropílico, éter dipropilenoglicol monobutílico, éter monopropileno glicol monobutílico, éter etilenoglicol mono-hexílico, éter etileno glicol monobutílico, éter dietileno glicol mono-hexílico, éter monoetileno glicol monobutílico e as suas misturas, e ainda mais preferivelmente , éter monopropileno glicol monobutílico; 4 r (C) entre 0,05% e 10% em peso da composição de alcanolamina escolhida do grupo que consiste em monoetanolamina, beta-amino-alcanol, contendo três a seis átomos de carbono e as suas misturas, para proporcionar um valor de pH entre 9,5 e 11,5; (D) entre 0,05% e 0,5% de polímero substantivo escolhido do grupo que consiste em polímero de policarboxilato que é substantivo para o vidro tendo um peso molecular compreendido entre 10 000 e 3 000 000 e polímero de poliestireno sulfonado tendo um peso molecular compreendido entre 10 000 e 1 000 000; e (E) sendo a parte restante um sistema dissolvente aquoso compreendendo água, compreendendo a referida composição preferivelmente pelo menos um co-agente tensioactivo escolhido do grupo que consiste em agentes tensioactivos detergentes aniónicos, agentes tensioactivos detergentes não iónicos e as suas misturas, sendo a proporção de agente tensioactivo para co-agente tensioactivo compreendida entre 3:1 e 1:1, e sendo o dito co-agente tensioactivo escolhido do grupo que consiste em Ci2--C18 alquil sulfatos, C12-C18 parafina sulfonatos, C12-C18 acilamido alquileno sulfonatos a um pH maior do que 9,5 e as suas misturas.
13. A composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores contendo adicionalmente entre 0,01% e 0,5% de agente tensioactivo detergente (A)(1).
14. O processo de limpeza de vidro que é submetido a nova molhagem, com uma quantidade eficaz da composição de acordo com qualquer das reivindicações 1-13 para proporcionar uma superfície mais hidrófila, que minimiza a formação de manchas e/ou de películas quando a dita superfície é molhada de novo durante pelo menos três ciclos de molhagem.
15. O uso de uma composição detergente para superfícies duras de acordo com qualquer das reivindicações 1-13 por meio do qual se proporciona hidrofilicidade à superfície tratada e, dessa forma, se minimiza a formação de manchas provocadas pela chuva. Lisboa, 2 9 FEV. 7I100 Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

Agente Oficial da Propriedade Industrial Arco da Conceição, 3,1? - 1100 LISBOA RESUMO COMPOSIÇÕES DE LIMPEZA DE VIDRO Composições detergentes que têm boas características de formação de película/escorregamento contêm quantidades efectivas de materiais substantivos específicos para aumentar a hidrofilicidade do vidro. As férmulas preferidas contêm um agente tensioactivo detergente anfotérico, incluindo detergentes híbridos e opcionalmente mas preferivelmente aniónico a níveis (por exemplo, compreendidos desde cerca de 0,02 até cerca de 15%); dissolvente hidrófobo; material alcalino, especialmente materiais alcalinos voláteis que compreendem monoetanolamina e certos compostos de beta--amino-alcanol; e sais de policarboxilatos, preferivelmente poliacrilato polimérico a níveis eficazes (por exemplo, compreendido entre cerca de 0,01% até cerca de 10% em peso da composição).