PT78123B

PT78123B - Process for the preparation of injection moulded articles from natural starch

Info

Publication number: PT78123B
Application number: PT78123A
Authority: PT
Original assignee: Warner Lambert Co
Priority date: 1983-02-18
Filing date: 1984-02-17
Publication date: 1986-10-21
Also published as: DD218113B5; BG46154A3; FI840614A; EP0118240B1; NO840598L; DK76584D0; IE840380L; DK76584A; TR23047A; IE56888B1; MX170518B; NZ207188A; PT78123A; FI81823B; EP0118240A3; NO170590B; DE3479129D1; EP0118240B2; AU572119B2; FI81823C

Description

Descrição do estado da técnica

Já existem máquinas para fabrico de cápsulas

que utilizam a tecnologia de moldagem por imersão. Esta tecnologia implica a imersão de pinos em forma de cápsula numa solução de gelatina, a remoção dos pinos da solução, a secagem

da gelatina nos pinos, o desprendimento das partes de cápsula

2

de gelatina dos pinos, o ajuste em comprimento, corte, junção e ejecção das cápsulas. As máquinas para fabrico de cápsulas já existentes na técnica têm utilizado a combinação de elementos mecânicos e pneumáticos para executar estas funções a velocidades que vão até cerca de 1200 cápsulas de tamanho 0 por minuto. Embora em geral o equipamento atrás referido seja apro priado para os fins pretendidos, é desejável produzir cápsulas por meio de moldagem por injecção a uma velocidade consideràvelmente superior, controlando ao mesmo tempo com precisão as propriedades do amido, a fim de produzir cápsulas higienicamen te e com um mínimo de desvios nas dimensões de modo que as cápsulas possam ser enchidas em equipamento de alta velocidade.

Uma condição prévia para qualquer material ser moldável por um processo de injecção é a sua capacidade de passar por um ponto de transição de vidro a uma temperatura compatível com a estabilidade térmica do material e as possibi lidades técnicas de um dispositivo de moldagem por injecção.Um requisito prévio para qualquer material proporcionar produtos modelados com alta estabilidade dimensional num processo de mol dagem é a sua recuperação elástica mínima depois da abertura do molde. Isto pode ser obtido ajustando a dispersividade do re ferido material ao nível molecular durante o processo de injec ção ·

Shirai et al. descrevem na Patente US 3,216. 24o um processo de moldagem por injecção para produção de um produto proteico fibroso orientado. 0 produto fibroso obtido por este processo difere fundamentalmente do material vítreo transparente das cápsulas obtidas de acordo com a presente invenção. Além disso, para se obter uma massa fluente para o pro cesso de moldagem, as misturas proteicas usadas por Shirai et al. têm que ser desnaturadas, perdendo assim a sua capacidade de dissolução.

Nakatsuka et al.. descrevem na Patente US 4.076.846 o uso de misturas binárias de amido com sais de materiais proteicos para se obter um artigo modelado comestível

- 3 por um processo de moldagem por injecção. De acordo com a presente invenção, podem ser produzidos artigos modelados com ami

do, sem mistura com sais de materiais proteicos.

Heusdens et al. apresentam na Patente US 3.911.159 a formação de estruturas proteicas filiformes para obtenção de produtos comestíveis com tenrura melhorada.De acor do com a presente invenção, são produzidos artigos modelados sem uma estrutura proteica filiforme.

A utilização de um dispositivo de moldagem por injecção para a produção de cápsulas com amido é nova e não foi até agora sugerida na literatura técnica. Podem-se preparar por meio de moldagem de amido por injecção muitos produtos úteis além de cápsulas, que requeiram elevada estabilidade de forma e desvios dimensionais mínimos. Estes produtos incluem rebuçados, recipientes de embalagem para produtos alimentares, farmacêuticos ou químicos, corantes, condimentos, combinações fertilizantes, sementes, cosméticos e produtos agrícolas e matrizes de várias formas e tamanhos para composições de amido que contêm substâncias e/ou ingredientes acrivos incluindo pro dutos alimentares, farmacêuticos ou químicos, corantes, condimentos, combinações fertilizantes, sementes, cosméticos e produtos agrícolas, que são microprocessados dentro da matriz e libertados por desintegração e/ou dissolução e/ou bioerosão e/ou difusão, conforme as características de solubilidade da composição de amido usada. Alguns destes produtos também podem resultar num sistema de fornecimento com libertação controlada da substância contida. Além disso, podem-se preparar produtos médicos e cirúrgicos moldando composições de amido por injecção

À natureza biodegradável do amido torna-o vsn tajoso em relação a certos materiais actualmente usados. Além disso, a mistura não-téxica dos materiais aumenta ainda mais as suas vantagens como material a ser usado na indústria de mol dagem por injecção. Constitui objecto da presente invenção a inclusão de todos os produtos moldados por injecção que possam ser produzidos de acordo com a invenção. A presente invenção

- 4 distingue-se da técnica já conhecida, atrás descrita, por recarihecer que o amido possui um ponto de dissolução dentro de uma gama de temperaturas utilizável num processo de moldagem por injecção, desde que o teor de água do amido se situe dentro de limites caracteristicos, permitindo evitar quaisquer processos essenciais de secagem ou humidificação das cápsulas. Acima do ponto de dissolução, o amido está em estado de dispersão molecular. De acordo com a presente invenção, no decorrer do processo de moldagem por injecção, o amido está durante um período de tempo considerável a uma temperatura superior à temperatura do ponto de dissolução. Quando os materiais» por exemplo medicamentos, produtos alimentares, etc., são dispersos nas com posições de amido, não se podem utilizar quantidades que afectem de tal modo as propriedades do amido que este deixe de po der ser moldável por injecção.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a uma composição de amido melhorada, para uso num dispositivo automático me lhorado de moldagem por injecção, que controla os valores opti mos de tempo, temperatura, pressão e teor de água da composição em partes conformadas e modeladas, e a objectos moldados a par tir da referida composição. 0 amido tem uma massa molecular compreendida entre 10.000 e 20.000.000 de Daltons.

A composição de amido tem um teor de água de 5 a 30% em peso, aproximadamente.

0 amido contém cerca de 0 a 100% de amilose, e cerca de 100 a 0% de amilo-pectina.

Por conseguinte, um objectivo primário da pre sente invenção consiste em proporcionar uma nova e melhorada composição moldável de amido para uso num dispositivo de moldagem por injecção que reduz uma ou mais das desvantagens atrás

- 5 -

descritas das composições conhecidas na técnica.

Outro objectivo da presente invenção consiste em proporcionar uma composição moldável de amido melhorada para uso num dispositivo de moldagem por injecção, num processo de moldagem de cápsulas a alta velocidade e com precisão, a fim de utilizar as cápsulas com equipamento de enchimento de alta velocidade.

Constitui ainda objectivo da presente invenção a preparação de produtos úteis moldados por injecção,em es pecial cápsulas, e um processo para a preparação dos referidos produtos moldados por injecção.

DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

A presente invenção, tanto no que se refere à sua organização e método de operação como aos seus objectivos e vantagens, será melhor compreendida tomando em considera ção a seguinte memória descritiva juntamente com os desenhos em anexo.

A figura 1 é uma representação esquemática de um dispositivo de moldagem por injecção com parafuso de vai vém para fabrico de partes de cápsula;

A figura 2 é uma representação esquemática do ciclo funcional de moldagem por injecção para fabrico de par tes de cápsula;

A figura 3 é uma representação esquemática

de uma forma de realização da combinação dispositivo de moldagem por injecção/aparelho microprocessador, para partes de cápsula;

A figura 4 é um esquema ampliado da extremi6

dade de saída do dispositivo de moldagem por injecção;

A figura 5 é um diagrama da dependência de viscosidade de cisalhamento do amido dentro dos limites pertinentes da velocidade de cisalhamento na presente invenção;

A figura 6 e um diagrama da área de moldagem do amido dentro dos limites de temperatura e pressão do amido na presente invenção;

A figura 7 á um diagrama da dependência da gama de temperaturas de transição de vidro e da gama de temperaturas de fusão para os limites pertinentes do teor da água do amido;

A figura 8 é um diagrama de dependência de sonda calorimétrica diferencial em que a taxa de consumo de ca lor do amido é representada em gráfico em relação aos limites de temperatura pertinentes da presente invenção; e

A figura 9 á um diagrama da dependência do teor de água de equilíbrio do amido no programa de actividade da água.

DESCRIÇÃO DA FORMA DE REALIZAÇÃO PREFERIDA

Considerando a figura 1, o dispositivo de mol dagem por Injecção 27 consiste no geral em três unidades: Uma unidade de alimentação 5, uma unidade de injecção 1 e uma unidade de moldagem 2.

A função da unidade de alimentação5 é receber, armazenar, manter e fornecer o amido 4 a temperatura e teor de água constantes. A unidade de alimentação 5 compreende um cilindro vertical 3θ com a parte superior fechada 31 e uma

abertura aí praticada 32 para receber o amido 4. No fundo do ci • **“

• lindro vertical 30 há um funil cónico 33 β uma abertura de des

- 7 carga 34 para fornecer o amido 4 a uma abertura de entrada 34 da unidade de injecção 1. Ha uma conduta de ar 35 que comunica com o tampo fechado 31 θ com o funil cónico 33, na qual circula ar movido por uma ventoinha 36, a temperatura é mantida por um tiristor 37 e a humidade relativa do ar é mantida por um in jector de vapor 38.

A função da unidade de injecção 1 é fundir, dissolver em água e plastificar no tambor extrusor 17 o amido 4 fornecido pela unidade de alimentação à abertura de entrada do extrusor 54 e injectar o amido plastificado l4 na unidade de moldagem 2.

A função da unidade de moldagem 2 é conter, abrir e fechar automaticamente o molde 6 contendo cavidades em forma de cápsula 19, e ejectar as partes de cápsula 7·

Dentro da unidade de injecção 1, o parafuso 8 tem um movimento simultaneamente giratório e de vaivém axial. Quando o parafuso 8 gira, executa as funções de fusão, dissolução em água e plastificação do amido 4. Quando o parafuso 8 se move axialmente, executa a função de injecção por transporte e introdução do amido plastificado l4 no moldeó. 0 parafuso

8 é feito girar por um motor hidráulico de velocidade variável

9 e transmissão 10 e o movimento axial de vaivém é recíproco de um cilindro hidráulico duplex 11.

A compressão do amido plastificado l4 em fren te do parafuso rotativo 8 força o recuo do bloco em parafuso 20, que contém o parafuso 8, a transmissão 10 e o motor 9· Quando o bloco em parafuso 20 atinge uma posição recuada pré-estabele cida, estabelece-se o contacto num interruptor de limite 12. Após um período de tempo definido, durante o qual o amido 4 se torna amido completamente plastificado l4, o cilindro hidráulico 11 faz avançar o bloco em parafuso 20 e usa o parafuso 8 como pilão para injectar o amido plastificado l4 na unidade de moldagem 2 através de um conjunto de corpos de válvula 50, que

8

inclui uma válvula unidireccional 15, uma válvula de agulha 23, um bocal 22 e um orifício de saida 21. A válvula unidireccional 15 impede o amido plastificado l4 de passar para trás atra vés das estrias helicoidais l6 do parafuso 8. 0 tambor extrusor 17 tem serpentinas de aquecimento 18 para aquecer o amido 4 ao mesmo tempo que é comprimido pelo parafuso 8 em amido pias tifiçado l4. É conveniente que o amido plastificado l4 seja aquecido à temperatura mais baixa possível e transportado à ve locidade mais baixa possível do parafuso 8. A velocidade do pa rafuso 8 e o aquecimento do amido plastificado l4 dentro do tam bor extrusor 17 pelas serpentinas de aquecimento a vapor l8con trolam a qualidade e o débito de amido plastificado l4 que é injectado na unidade de moldagem 2. A unidade de moldagem 2 contém o molde 6 com cavidades em forma de cápsula 19,nas quais é injectado e mantido sob pressão o amido plastificado l4. Em torno do molde 6 há condutas de refrigerante 24; depois de o amido plastificado l4 ter arrefecido e solidificado suficientemente, a unidade de moldagem 2 abre-se, o molde 6 separa-se e são ejectadas as partes de cápsula 7·

Consideremos agora a figura 1 e a figura 2 que representa o ciclo funcional de moldagem por injecção para o amido 4 com cerca de 20% de água. Em geral, o ciclo funcional do amido 4 no dispositivo de moldagem por injecção 27 a que se refere a presente invenção é o seguinte:

a) - 0 amido 4 é introduzido na unidade de alimentação 5 onde é

armazenado e mantido sob condições de temperatura que variam da temperatura ambiente a 1OO°C, de pressão que variam entre 1 - 5 x IO³ Newtons por metro quadrado (Ν x m )e de teor de água que variam de 5 a 30% em peso em relação ao amido;

b) - 0 amido armazenado 4 é fundido sob condições controladas

de temperatura na gama de 80 a 240°C, de teor de água na

gama de 5 a 30% em peso em relação ao amido e de pressão 5 -2

na gama de 600 a 3000 x 10^ Ν x m ;

c) — 0 amido fundido 4 é dissolvido em água sob condições controladas de temperatura na gama de 80 a 2U0°C» de pressão 5-2 z

na gama de 600 a 3000 x 10 N x m e de teor de agua na gama de 5 a 30% θι» peso em relação ao amido;

d) - 0 amido dissolvido 4 é plastificado sob condições controladas de temperatura na gama de 80 a 240°C» de pressão na gama de 600 a 3000x 10 N x m e de teor de agua na gama de 5 a 30% em peso em relação ao amido;

e) - 0 amido plastificado lH é injectado no molde 6 sob condições controladas de temperatura acima de 80°C, de pressão 5 -2

de injecção na gama de 600 a 3000 x 10 N x m e uma força de aperto do molde 6 na gama de aproximadamente 100 a 10.000 Kilo Newtons;

f) - As partes em forma de cápsula 7 são separadas do amido pias

tifiçado l4 dentro do molde 6.

Começando no ponto A da figura 2, o parafuso avança e enche o molde 6 com amido plastificado l4 até ao ponto B e mantém o amido plastificado l4 injectado sob pressão ele vada, durante o chamado período de retenção do ponto B até ao ponto C da figura 2. No ponto A a válvula unidireccional 15 no topo do parafuso impede o amido plastificado lA de refluir do espaço cilíndrico em frente do parafuso 8 para as estrias helicoidais do parafuso 8. Durante o período de retenção, é injectada uma quantidade adicional de amido plastificado l4,compensando a contracção devida ao arrefecimento e solidificação do amido plastificado lA. Posteriormente, o orifício de saida 21, que constitui uma entrada estreita para a unidade de molda gem 2, fecha-se, isolando assim a unidade de moldagem 2 da uni dade de injecção 1. 0 amido plastificado l4 dentro do molde 6 ainda está sob pressão elevada. À medida que o amido plastificado l4 arrefece e solidifica, a pressão baixa para um nível suficientemente elevado para assegurar a ausência de marcas de afundamento mas não tanto que se torne difícil remover as partes de cápsula 7 das cavidades em forma de cápsula 19 dentro do molde 6. Depois do orifício de saida se fechar, no ponto C, começa a rotação do parafuso 8. 0 amido plastificado l4 aloja10

-se no espaço cilíndrico aumentado em frente do parafuso 8 , criado pelo seu movimento axial para trás até ao ponto D.A velocidade de circulação do amido plastificado é controlada pela velocidade do parafuso 8 e a pressão é controlada pela contrapressão (isto é, a pressão hidráulica exercida sohre o bloco em parafuso 20) que por sua vez determina a pressão no amido plastificado l4 em frente do parafuso 8. Depois da formação de amido plastificado l4 para a injecção seguinte no molde 6,cessa a rotação do parafuso 8 no ponto D. 0 amido 4 no parafuso 8 agora estacionário é mantido à temperatura de fusão do ponto D ao ponto E por meio de condução de calor proveniente das serpentinas de aquecimento 18 no tambor extrusor 17· Entretanto, as partes de cápsula solidificadas 7 são ejectadas do molde 6. Em seguida, o molde 6 fecha-se para receber a próxima injecção de amido plastificado l4. Todas estas operações são automatizadas e controladas por um microprocessador, tal como é descrito em seguida.

Considerando agora a figura 2 e a figura 3,o ciclo funcional de moldagem por injecção da figura 2 é realizado no dispositivo de moldagem por injecção 27 da figura 3 por componentes hidráulicos e eléctricos e os correspondentes circuitos controlados pelo microprocessador 28 da figura 3.

Usando circuitos transistorizados e interruptores de velocidade, temperatura, pressão e limite de carga para os sistemas eléctrico e hidráulico, o microprocessador 28 a que se refere a presente invenção utiliza sinais de comando registados na sua memória 51 para os parâmetros de tempo, temperatura e pressão indicados na Tabela 1 seguinte, a fim de o ciclo funcional de moldagem por injecção da figura 2 ser realizado pelo dispositivo de moldagem por injecção da figura 3 para produção das partes de cápsula 7·

ί *

11

TABELA 1

Limites de tempo, temperatura e pressão no topo do parafuso,

para o ciclo funcional de moldagem por injecção da figura 2:

Pont os

	A	B	C	D		E
	-2	-2	-2	-2		-2
Tempo	10 -1 10	-1	10 -1	10 -1	10	-1
(segundos)
Temperatura	ambiente-100 80	-240	80-190	80-240	80-	24o
( Celsius)
Pressão	A - B	B	- C C	-D D	- E
(lO⁵ N x m~²)	600-3000	600-	3000 10-	1000 10-	1000
(Newtons por	metro quadrado)
	Consideremos	agora a figura	3, que represent
a combinação	do dispositivo	de moldagem por	injecção	27	com

microprocessador 28, aplicando o processo da presente invenção.

0 conjunto dispositivo de moldagem por injec ção 27 e microprocessador 28 compreende seis circuitos de controlo, dos quais cinco são de circuito fechado, plenamente ana lógicos, e um de ligar e desligar. Começando no ponto A do ciclo de moldagem na figura 2, o ciclo funcional de moldagem por injecção decorre do seguinte modo:

Quando se acumular suficiente amido plastificado l4 em frente do parafuso 8 (controlado por um interruptor de limite no microprocessador) e também quando o bloco em parafuso 20, que compreende o êmbolo de parafuso 8, a transmis são 9 e o motor hidráulico 11, estiver suficientemente recuado de encontro a uma contrapressão constante controlada pelo circuito de controlo 2, o interruptor de limite 12 será accionado pelo circuito sensor de posição l4. As duas condiçães para accionar o cilindro 11 (unidade tambor para a frente) são: l) a força de aperto do molde está no máximo e 2) o interruptor li* mite 12 é accionado. Isto faz unir o tambor 17 com o bocal de

• descarga l4, estando o bloco em parafuso em posição avançada,

12

fs

[Π

para se obter um efeito de vedação. A pressão suficiente é con trolada pelo circuito de controlo 2 por meio do circuito sensor de pressão 12. Nestas condições, o pistão hidráulico 9 faz avançar o bloco em parafuso 20, injectando assim o amido plastificado l4 no molde quando se alcança o ponto B do ciclo de moldagem da figura 2, e, controlado pelo microprocessador 28, o parafuso 8 permanece estacionário nesta posição avançada e sob alta pressão, durante um certo período de tempo até se atin gir o ponto C.

A partir do ponto B do ciclo de moldagem da figura 2, o amido plastificado l4 arrefece no molde 6 e o orifício 21 fecha-se no ponto C do ciclo de moldagem da figura 2.

No ponto C do ciclo de moldagem da figura 2, o parafuso 8 começa a girar novamente e a pressão hidráulica reduz-se de pressão de retenção a contrapressão no cilindro hi dráulico 11. Esta pressão é inferior à pressão de retenção no ponto C.

0 tambor 17 é mantido sob pressão constante contra o molde 6 pela pressão na posição recuada do cilindro hidráulico 11. Isto consegue-se através do circuito de controlo 2 no qual uma válvula hidráulica proporcional é controlada por um circuito sensor de pressão 12.

Ã medida que o parafuso 8 gira, efectua-se uma recarga de amido 4 da unidade de alimentação 5· Durante um certo período de tempo e a uma determinada velocidade de rotação do parafuso 8, controlados pelo circuito de controlo 3, é introduzida uma quantidade exacta de amido 4 no tambor extrusor 17· θ circuito de controlo 3 é accionado pelo circuito sen sor de velocidade 13, medindo a velocidade de rotação do parafuso 8 e transmitindo-a a uma válvula hidráulica proporcional de comando da circulação 03, controlada pelo circuito de controlo 3, assegurando assim uma velocidade de rotação constante

. do motor hidráulico 10, independentemente do esforço de torsão 1 variável resultante da introdução da recarga de amido 4.

13 -

PORTUGAI

^{1 A}< ‘ <, ιμΛ· ., / .j uf ,-H·,. WpQ

Uma vez terminado o período de carga, cessa a rotação do parafuso e atinge-se o ponto D do ciclo de moldagem da figura 2. 0 tempo que medeia entre os pontos D e A do ciclo de moldagem ds figura 2 permite a completa piasbificação do amido 4 sob condições de temperatura controladas pelo circuito de controlo 1.

Um circuito sensor de temperatura 11 lê um re guiador de calor por tiristor 01 que aquece o tambor extrusor 17 segundo o comando do circuito de controlo 1.

Durante o intervalo de tempo entre os pontos B e E do ciclo de moldagem da figura 2, o molde 6 arrefece o suficiente para as partes de cápsula acabadas 7 poderem ser eje ctadas do molde 6.

Apás a ejecção das partes de cápsula 7»o ciclo funcional regressa ao ponto A. da figura 2, quando se acumu la um certo volume de amido plastificado l4 em frente do parafuso 8 (foi accionado o circuito sensor l4 e passou algum tempo), podendo assim repetir-se o ciclo funcional da figura 2.

É importante

controlo 5 e 6 4 na unidade de mento correcto

para manutenção alimentação 5, nas velocidades

não esquecer os circuitos de do teor de água exacto do amido que é essencial para o funciona desejadas.

0 microprocessador inclui uma secção de memória 51 para armazenar os desejados parâmetros de operação e uma secção de detecção e sinalização 52 para receber os sinais de detecção das condições de funcionamento reais, para detectar o desvio entre as condições de funcionamento desejadas e as reais e para enviar sinais de correcção aos tiristores e válvulas através da secção de accionamento 53·

A figura 4 representa o bloco de válvulas 50 que inclui o orifício de saida 21, o bocal 22, a válvula de agulha 23 e o mancai 15. Estes elementos funcionam do seguinte

- i4 -

modo:

No ponto A da figura 2, a válvula de agulha 23 está afastada do orifício de saida 21 quando há pressão no amido lA, enquanto 0 mancai 15 é comprimido contra o corpo da válvula de modo a formar uma abertura de entrada 55 para o ami do plastificado l4 penetrar no bocal 22, o que define uma câmara de carregamento para o amido plastificado l4. 0 amido pias tificado l4 é injectado através do bocal 22 no molde 6 durante o período de enchimento do molde entre os pontos A e B na figura 2. No ponto C da figura 2, a válvula de agulha 23 é empur rada para a frente para fechar o orifício de saida 21 e durante o tempo que medeia entre os pontos C e E da figura 2, a entrada do molde 6 está fechada e a parte de cápsula 7 arrefece no molde 6. A válvula dc agulha 23 permanece fechada entre os pontos E e A da figura 2 e durante esse tempo é ejectada do mol de 6 a parte de cápsula 7·

A válvula unidireccional 15 e a válvula de agulha 23 são accionadas por uma alavanca de tracção por mola 25, que normalmente fecha tanto o orifício de saida 21 como o bocal 22 até a alavanca 25 ser acclonada por carne em resultado de sinais provenientes do microprocessador 28.

As propriedades fcermomecânicas do amido,isto é, os módulos de armazenamento e perda de corte a diferentes temperaturas, são fortemente dependentes do seu teor de água.

0 processo de moldagem de cápsulas a que se refere a presente invenção pode ser usado em amido com um teor de água compreendido de preferência entre 5 e 30%. 0 limite inferior é definido pela temperatura máxima de processamento de 240°C, que por sua vez não pode ser ultrapassada a fim de evitar a degradação. 0 limite superior é determinado pela adesividade e distorsão das cápsulas acabadas. Deve-se também ter em conta que a plastificação é causada pelo calor e pressão quando se trata de ma teriais termoplásticos. No entanto, no caso do amido são tam. bém necessárias grandes forças de oisalhamento.

15

As abreviaturas da tabela 2 serão usadas a

seguir nesta

Abreviatura

T , P a’ a

H (T,P)

K (T,P)

(T,P)

V (g.T.p)

memória descritiva:

Tabela 2

Abreviaturas para parâmetros físicos

Unidade

o _ .. "2

C, Ν x m

KJoule x kg

Descrição

Temperatura e pressão ambiente

Entalpia de um sistema amidoágua a uma dada temperatura.

-1 2

Ν x m Compressibilidade do amido a uma

dada temperatura e pressão. 0 seu valor numérico é a alteração de volume relativa devido à alteração de pressão por quantidade unitária.

(°C)

-1

Coeficiente de expansão térmica volumétrica do amido a uma dada temperatura e pressão. 0 seu valor nurftérico é a alteração de volume relativa devido à alteração de temperatura por quantidade unitária.

“ I

kg x seg è a velocidade de fluxo do amido

a uma dada temperatura, taxa de

~ -1 deformação de corte seg e pres são. 0 seu valor numérico é o vo lume de matéria fundida que passa pela área de corte transversal da saida de um dispositivo de mol dagem por injecção, por unidade de tempo, devido à taxa de defor mação de corte aplicada.

l6 Gama de temperaturas de transição

de vidro do amido.

^TGí’ ^TG2 ^C

^TM1> ^TM2 ^C

Gama de temperaturas de fusão do amido parcialmente cristalino.

'M

T (t) n' *

Temperatura de fusão

Temperatura do amido na área do bocal da unidade de injecção.

Tji)

Temperatura do amido no molde.

-2

Pressão do amido no molde.

Pressão do amido na area do bocal.

Teor de água no amido, expresso como fracção em peso do sistema água-amido.

Para o controlo e regulação do processo de moldagem por injecção (pMl) é necessário saber:

(l) o consumo de calor do processo de fusão:

H(T_n.P_n) - H(T_a,P_a)

(2) as taxas de aquecimento do amido no dispositivo de moldagem por injecção. Para calcular isto e necessário o numero

de condução de calor do amido, o número de transferência de ca lor do amido e o material específico de construção do tambor que está em contacto com 0 amido. A taxa de aquecimento e o con sumo de calor do amido dão o intervalo de tempo mínimo necessá rio para preparar o amido para injecção e a necessária potência calorífica do dispositivo de moldagem por injecção.

(3) a T^ depende do valor X do amido. Se o teor de água do ami

do no molde for demasiado baixo, a T resultante será den

masiado elevada e provocará degradação. È necessário um teor

17 »111

Μ

lí^aaEs®?^

de água mínimo de 5% em peso para manter a abaixo de 24o°C.

(M a velocidade de fluxo v(g,T,p) também é fortemente dependente do teor de água do amido. Para acelerar o PMI é necessário uma alta velocidade de fluxo v(g,T,p) que pode ser obtida com um teor de água mais elevado.

0 limite superior do teor de água é definido pela adesividade e falha mecânica das cápsulas; em geral não pode ser ultrapassado um teor de água de 0,30.

0 volume de amido é reduzido no molde devido à alteração de temperatura T^-T . Isto teria como resultado vá cuos e redução do tamanho da cápsula, que teria por conseguinte uma qualidade inaceitável. É um requisito importante do fabrico de cápsulas que os desvios dimensionais sejam inferiores a 1%. Para compensar a contracção por mudança de temperatura,o molde deve ser enchido a uma pressão determinada P . Esta pres são de enchimento é determinada pelas quantidades (T,p) e Κ(Γ,ρ) A pressão de injecção depende também de T , que como já foi in dicado é por sua vez fortemente dependente de X.

Considerando agora, a figura 5, esta represen ta a viscosidade de cisalhamento do amido a 13O°C dependente da velocidade de cisalhamento, para amido com um teor de água X de 0,2.

A figura 6 represente o diagrama da área de moldagem para amido com um teor de água de 0,24. Durante a mol dagem por injecção, o amido plastificado é extrusado de modo descontínuo e imediatamente arrefecido num molde com a forma desejada para as partes de cápsula. A moldabllidade depende das propriedades do amido e das condições do processo, as mais importantes das quais são as propriedades termomecânicas do amido assim como a geometria e as condições de temperatura e pres são do molde. No diagrama da área de moldagem da figura 6, são indicados os limites de pressão e temperatura para o processa mento de amido na combinação moldador por injecção/microproces

18

sador a que se refere a presente invenção. A temperatura máxima de 24O°C é determinada pela degradação visível do amido aci ma desse limite. 9 limite inferior de temperatura de 80°C foi determinado pelo desenvolvimento de viscosidade e elasticidade de fusão demasiado elevadas com os valores preferidos de teor de água X: 0,05 a 0,30. Os limites superiores da pressão de 3 x 10 Ν x m” são dados pelo início de "flashing” quando o amido fundido flui pelos interstícios entre as várias matrizes de metal que formam os moldes, formando assim redes finas que vêm presas às partes moldadas de cápsulas de amido nas linhas de separação. Os limites inferiores de pressão de cerca de 6 x 10' Ν x m são determinados por injecções curtas, quando o molde não consegue ser completamente cheio pelo amido.Na tabela 3 seguinte são indicados os parâmetros de funcionamento do processo de moldagem por injecção, usando a composição de amido a que se refere a presente invenção.

Tabela 3

Parâmetros de funcionament por injecção

Densidade

Cristalinidade

Η(τ_η.Ρ_η) - H(T_a,r_a)

Rendimento líquido de aquecimento para 10 kg de matéria derretida/h

&

(correspondente a 10 cápsulas/h)

(^Ta>^pa)

Contracção devido a cristalização

Taxa de deformação crítica de cisalhamento

para processo de moldagem

1,5 - x 10^ kg x m 3 20 a 70%

63 KJoule x kg 1

6,3 x lO^fc KJoule

3,1 x 10'^k (θο)'¹insignificante

_ιη4 _6 -1

10 - 10 seg

19

As composições de amido de acordo com a presente invenção são extrudadas e moldadas do seguinte modo;

Considerando agora a figura 7, a zona de tran sição para o vidro e a zona de temperaturas de fusão sao indicadas em função da composição do sistema amido-água. A zona de

fusão é muito ampla com mais de 100°C em comparação com a zona O

de fusão da gelatina» por exemplo, que se eleva a cerca de 20 C. Nas temperaturas abaixo da zona de transição de vidro, o amido vulgar, tal como é obtido no mercado, é um polímero parcialmente cristalino contendo aproximadamente 30-100% de partes amorfas e aproximadamente 0-70% de partes cristalinas em volume .

Aumentando a temperatura desse amido com um determinado teor de água, o amido passa pela zona de transição de vidro.

Considerando novamente a figura 1, o referido processo de aquecimento do amido decorre dentro do tambor extrusor 17. Em relação à figura 2, o referido processo de aque cimento do amido decorre durante todo o ciclo funcional de mol dagem por injecção. A área da figura 7 entre a zona de transição de vidro e a zona de fusão é chamada área II.Na área II en contramos amido cristalino e amido fundido. A transição de vidro não é uma zona de transição termodinâmica de qualquer espé cie, mas é caracterizada por uma mudança do movimento molecular das moléculas de amido e por uma alteração do módulo de ar mazenamento do amido amorfo em várias ordens de grandeza. Ao passar da área II para a área I na figura 7, os movimentos de translação das moléculas de amido ou os de partes grandes dessas moléculas serão congelados na gama de temperaturas de tran sição para o vidro e isto reflete-se numa alteração no calor específico (^cp) ^{e n0} coeficiente de expansão térmica volumétri ca ( ) na referida gama de temperaturas. Ao passar da área II para a área III devido à passagem da gama de fusão do amido cristalino, a parte helicoidal do amido funde. Em relação à fi gura 1, o referido processo de aquecimento do amido decorre

20

dentro do tambor extrusor 17· Considerando novamente a figura 2, o referido processo de aquecimento do amido decorre durante todo o ciclo funcional de moldagem por injecção. A referida tran sição hélicenovelo é uma transição termodinâmica verdadeira de primeira ordem e é um processo endotérmico. As referidas transições podem ser detectadas por calorimetria de sondagem ou por medição da alteração do módulo de armazenamento vlscoelástico linear devido à alteração de temperatura. A figura 8 ó a repro dução típica de uma sondagem de temperatura cum um calorímetro diferencial. A ordenada representa a velocidade do calor consu mido pela amostra em relação a uma referência (recipiente vazio de amostra). À velocidade do consumo de calor da amostra e devida â alteração da temperatura da amostra de amido, e essa temperatura é representada na abcissa em graus Celsius. A deslocação da linha base no referido gráfico corresponde à transição de vidro e o pico â fusão ou â transição hélice-novelo.

0 módulo E de armazenamento viscoelástico linear pode ser medido em pequenas deformações de corte sinusoidal da amostra de amido.

Considerando novamente a figura 1, o aquecimento do amido 4 a uma temperatura superior a tem lugar na parte da frente do tambor extrusor 1?· 0 referido processo de aquecimento será mantido não só pelas serpentinas de aquecimen to 18 mas também, e numa proporção importante, pela fricção in terna durante a rotação do parafuso e o processo de injecção, devido âs elevadas taxas de deformação. Yerificou-se que a deformação elástica reversível do amido moldado por injecção l4 após a abertura do molde 6 ê insignificante se a temperatura do amido plastificado 1.4 for superior tx durante o processo de injecção; de outro modo a sequência de moldagem baixaria pe lo menos numa ordem de grandeza.

Considerando novamente a figura 2, o necessário período de arrefecimento para o amido plastificado que se encontra nos moldes - a fim de impedir qualquer deformação elástica reversível do amido - decorrerá entre os pontos 3 e E do ciclo funcional. A restrição da sequência de moldagem a uma

- 21

velocidade baixa, combinada com uma prolongada retenção do ami do no molde, é indesejável por dois motivos: baixo rendimento de produção e perda de teor de água do amido no extrusor. Com as temperaturas de injecção elevadas há sempre um transporte de água do amido quente para o amido frio no tambor extrusor. Esse transporte de água pode ser compensado pelo transporte de amido na direcção oposta por meio do parafuso.

Considerando novamente a figura 1, o referido transporte do amido será feito pelo parafuso 8. Sm relação à figura 2, o referido transporte de amido decorre entre os pontos C e D do ciclo funcional. Para se formar um teor de água estacionário do amido na área de fusão do tambor- extrusor, é necessário trabalhar com uma sequência de injecção curta.Para estabelecer um teor de água do amido constante e suficiente mente elevado no tambor extrusor, é ainda necessário usar amido com a forma apropriada de isoterma de absorção (Ver figura9) É necessário o teor constante de água do amido no tambor extru sor devido à manutenção de condições de produção constantes. 0 teor de água do amido durante a injecção deve satisfazer a con dição: X superior a 0,-3, pois de outro modo T,, é também superior a 2-iO C, e isto é indesejável devido à degradação do amido .

No processo de ramificação e reticulação do amido, é importante juntar agentes de reticulação, em especial os agentes de reticulação covalentes, pouco antes de injecção do amido fundido.

Considerando novamente a figura 1, é injecta da uma solução aquosa de agentes do reticulação em frente de um sistema de mistura colocado entre o tambor 17 e o bocal 15. Em relação à figura 4, este dispositivo é integrado no corpo de válvulas 5θ· Por exemplo, a reacção de reticulação ocorre principalmente durante o ciclo de injecção e apos a ejecção da cápsula. Devido à tecnologia atrás descrita de ramificação e reticulação, não há desvantagem em alterar as propriedades ter momecânicas dos polímeros de amido durante o processo de fusão

22

e solução

As composições de amido são extrusadas e injectadas nas condições seguintes indicadas na Tabela 4.

Tabela 4

Condições de injecção e moldagem para amido

Unidade de in.ieccão

Diâmetro do parafuso	mm	24	28	32 O	18
Pressão de injecção	N x m"*' 2.2x10" 1	.6x10	l.xio^e
Injecção calculada	c?	38	51.7	67	21.j
Comprimento efectivo do parafuso	L:D	18.8	16.1	13	18
Capacidade plastificante (PS)	kg/b(max.) la)	13.5	21.2	21.
	11a)	9.2	14.5	15
	lb)	23.6	34	36
	11b)	17.5	27	27.
Curso do parafuso	mm (max.)	84	84	84	84
Capacidade de injecção	kW	30	30	30
Velocidade de	mm/s(max.) 2000 2000	2000	2000
injecção
Força de contacto do bocal	kN	4i.2	4l.2	41.2	4i.2
Velocidade de rota-	min Var. la)	20	-80
ção do parafuso		11a)	20	- 17
	Var. lb)	20	- 60
		11b)	20	- 40
Nilmero de zonas de aquecimento		5	5	5	5
Capacidade de aquecimento instalada	kW	6.1	6.1	6.
Unidade de moldagem

Força de aperto	kN			60

- 23 Embora a forma de realização preferida do apa

relho de moldagem por injecção se destine ao processo de produção de cápsulas de amido a partir de vários tipos de amido ,

verificou-se que tambám podem ser fabricadas cápsulas de quali

dade utilizando a presente invenção com amido modificado por:

a) - agentes de reticulação como por exemplo epiclorohidrina,

anidrido de ácido dicarboxílico, formaldeido, oxicloreto fosforoso, metafosfato, acroleína, divinilsulfonas argânicas e similares;

b) - reticulação do amido com micro-ondas e similares;

c) — processo anterior, como por exemplo o tratamento com ácidos e/ou enzimas para se obterem dextrinas, e/ou prá-gelatinização e/ou tratamento com radiação ultra-sánica e/ou tratamento com radiação gama;

d) - derivações químicas como por exemplo amido oxidado, monofosfato de amido, difosfato de amido, acetato de amido,sul fato de amido, hidroxietiléter de amido, carboximetilamido, éter de amido, 2-hidroxipropilamido, amido alfatizado,xanteto de amido, ácido amidocloroacetico, ester de amido,ami do de formaldeido, carboximetilamido de sódio; e

e) - misturas ou combinações destes amidos modificados e proces

sos de modificação de amido a), b), c) e d), respectivament e.

Alem disso, verificou-se que o aparelho de moldagem por injecção a que se refere a presente invenção pode produzir cápsulas de qualidade com vários tipos de amido e/ou com amidos modificados a), b), c), d) e e) atrás referidos, em combinação com diluentes como as proteínas de girassol,proteínas de soja, proteínas de semente de algodão, proteínas de amen doim, proteínas de sangue, proteínas de ovo, proteínas de semente de colza e seus derivados acetilados, gelatina, gelatina reticulada, acetato de vinilo, polissacaridos como a celulose, metilcelulose, hidroxipropilcelulose, hidroxipropilmetilcelulo se, hidroximetilcelulose, hidroxietilcelulose, carboximetilce

24 -

lulose sódica, polivinilpirrolidona, bentonite, agar-agar,goma arábica, guar, dextrano, quitina, polimaltose, polifructose,pe ctina, alginatos, ácidos algínicos e similares, monossacaridos como a flucose, fructose, sacarose e similares, oligossacaridos como a lactose e similares, silicatos, carbonatos e bicarbonatos. A quantidade de diluente e controlada de modo a não afectar a capacidade do amido para ser moldado por injecção.

Alám disso, verificou-se ainda que o aparelho de moldagem por injecção a que se refere a presente invenção pode produzir cápsulas com propriedades entéricas (resiste 2 horas no suco gástrico, é bem solúvel no suco intestinal no espaço de 30 minutos, de acordo com a USP XX) com vários tipos de amido e/ou com os amidos modificados a), b), c), d) e e) atrás referidos, em combinação com polímeros entéricos como o ftalato de hidroxipropilmetilcelulose (HPMCP), acetilftalato de celulose (CAP), acrilatos e metacrilatos, acetato-ftalato de polivinilo (PVAP), gelatina ftalada, gelatina succinada,áci do crotonico, goma-laca e similares. A quantidade de diluente é controlada de modo a não afectar a capacidade do amido para ser moldado por injecção.

No fabrico de cánsulas com diferentes tipos de amidos e/ou amidos modificados e/ou amidos diluidos, como atrás referido, a utilização de plastificantes, lubrificantes e agentes corantes farmaceuticamente aceitáveis confere qualidades óptimas aos produtos:

Plastificantes farmacologicamente aceitáveis, como por exemplo polietilenoglicol ou de preferência plastificantes orgânicos de baixo peso molecular, como a glicerina,sor bitol, dioctilo-sulfosuccinato de sédio, citrato de trietilo, citrato de tributilo, 1,2-propilenoglicol, mono, di, triacetatos de glicerina, etc. são utilizados em várias concentrações de cerca de 0,5 - 4-0%, de preferência de 0,5 - 10%, com base no peso da composição de amido.

Lubrificantes farmacologicamente aceitáveis,

25 como por exemplo lípidos, isto é glicéridos (óleos e gorduras), cera e fosfolípidos, como por exemplo ácidos gordos vegetais saturados e insaturados e seus sais, como os estearatos de alu mínio, cálcio, magnésio e estanho; hem como talco, silicones, etc. são utilizados em concentrações de cerca de 0,001 - 10 %, com base no peso da composição de amido.

Agentes corantes farmaceuticamente aceitáveis, como por exemplo azocorantes e outras matérias corantes e pigmentos como os óxidos de ferro, dióxidos de titânio,coran tes naturais, etc. são utilizados em concentrações de cerca de 0,001 - 10%, de preferência de 0,001 - 5%, com base no peso da composição de amido.

Para ensaio do processo e do dispositivo atrás descrito de acordo com a presente invenção, foram preparados e condicionados lotes de amido não-importado existente no mercado com vários teores de água e diluentes e em seguida ensaiados numa máquina de moldagem por injecção sob diferentes condições de funcionamento.

Em relação à figura 2, os tempos do ciclo fun cional do aparelho de moldagem por injecção-microprocessador são os seguintes:

Pontos do ciolo

Tempos

A-B

B-C

C-D

D-E

E-A

1 segundo, variável,conforme a temperatura 1 segundo 1 segundo

variável conforme a temperatura

1 segundo

8 ·· 2

Pressão no bocal: 2x10 Ν x m

Temperaturas em diferentes pontos do parafuso: (variável, ver exemplos a seguir)

Nos exemplos a seguir as abreviaturas significam:

26 Tb temperatura no início do parafuso (°c)

Tm temperatura no meio do parafuso (°C)

Te temperatura no fim do parafuso (°C)

Tn temperatura no bocal (°C)

LFV velocidade de fluxo linear (mm/segundo)

L comprimento do fluxo (cm)

D espessura da película (cm)

Foram processadas cápsulas de amido aceitáveis de acordo com as composiçoes de amido e as condições de funcionamento indicadas nos exemplos seguintes:

Exemplo 1

Composição de amido:

Amido de trigo, gelatina 150B, água: 8,2%, 73,®%, 18% em peso. Condições de funcionamento:

número Tb Tm Te Tn L LFV

D

765 125 130 i4o i4o 66 1000

Exemplo 2

Composição de amido:

Amido de trigo, gelatina ΐ5θΒ, água: 4l%, 4i%, 18% em peso.

Composição de amido:

Amido de trigo, gelatina 150B, água: 67,6%, 24,6% 15,8% em peso Condições de funcionamento:

número Tb Tm Te Tn L LFV

D

298S 125 135 140 l40 66 1200

- 27 Exemplo 4

Composição de amido:

Amido de trigo, água: 79,4%, 20,6% em peso

Condições de funcionamento:

número Tb Tm Te Tn L LFV

_D_

3O5S 115 130 l4o i4o 66 820

Exemplo 5

Composição de amido:

Amido de trigo,água,eritrosina: 78,32%,21,6%, 0,0078% em peso Condições de funcionamento:

número Tb Tm Te Tn L LFV

D

349S 110 125 135 135 66 íooo

Exemplo 6

Composição de amido:

Amido de trigo, HPCMP, lubrificantes + plastificantes, água: 9,2%, 74,1%, 5,1%, 7,5% em peso.

número Tb Tm Te Tn L LFV

D

349S 110 125 135 135 66 íooo

Esta composição de amido rendeu uma cápsula entérica.

Exemplo 7

Composição de amido:

Amido de trigo, água: 78,5%, 21,5% em peso.

Condições de funcionamento:

número	Tb	Tm	Te	Tn	L D	LFV
400s	130	150	160	160	66	820
404s	110	115	125	125	66	820

- 28 Exemplo 8

Composição de amido:

Amido de trigo, água: 87,3%, 12,7% em peso.

Condições de funcionamento:

número Tb Tm Te Tn L LFV

D

4O5S 150 l60 170 170 66 820

Exemplo 9

Composição de amido:

Amido de trigo, estearato de cálcio, água: 76,8%, 3%, 20,2% em peso.

Condições de funcionamento:

número Tb Tm Te Tn L LFV

D

411S 100 110 135 135 66 880

4i3S 130 i40 i60 160 66 820

Exemplo 10

Composição de amido:

Amido de trigo, glicerina, água: 77,2%, 3%, 19,8% em peso.

Composição de amido:

Amido de trigo, polietilenoglicol (lO.OOO peso molecular) ,água^ talco: 72,5%, 3%, 22,5%, 2% em peso.

Condições de funcionamento:

- 29 -

numero	Th	Tm	Te	Tn	L D	LFV
4l2S	100	110	130	130	66	840
4l5S	130	l4o	l60	l60	66	840

Exemplo 12
Composição	de amido:
Ámido de batata, água:	80,7%, 19,3% em	peso.
Condições <	de funcionamento:
número	Tb Tm	Te Tn	L	LPV
			D
417S	100 110	130 130	66	840

Exemplo 13

Este exemplo demonstrou a dependência das propriedades de desintegração das cápsulas em relação ao teor de amilose. Para estes ensaios, as cápsulas foram enchidas com lactose.

Composição de amido	Condições de funcionament 0 (°C) Tb, Tm, Te, Tn, L, LFV D	Propriedades de desintegração das cápsulas
amido de milho (cerca de 20% de amilose)	110, 120, l4o, l4o, 840	66,	floculação em água a 36°C, desintegração no espaço de 30 minutos
Amido de milho (65% de amilose) 80% em peso, água 20% em peso	110, 120, l40, l40; 840	66,	não abriu em água a 36°C no espaço de 30 minutos

- 30 -

Amido de milho 110, 120, l40,

(0% de amilose, 836

100% de amilopeptina)

79,2% em peso,

água 20,8% em peso

l4o, 66 d esintegração em água a 36°C, desintegração no espaço de 30 minu tos

A presente invenção foi descrita em termos de forma de realização específica, descrita em pormenor, mas ί deve-se ter em consideração que estas são apresentadas como ilustração e que a invenção de forma alguma está limitada a elas. A partir desta descrição serão aparentes as modificações e variações podendo ser utilizadas sem abandonar o espírito da presente invenção, como compreenderão nrontamente os especialistas na matéria. Consequentemente, essas variações e modificações da presente invenção são consideradas como fazendo narte do âmbito e objectivo da presente invenção e reivindicações seguintes.

Claims

REIVINDICAÇÕES

-1Λ Processo para a moldagem por injecção de artigos moldados produzidos com amido natural, e água contendo opcionalmente outros aditivos, caracterizado por

a) se plastificar o referido amido tendo um teor de água na ga

ma de 5 ^a 3θ% em peso (calculado em relação ao peso da soma

31

de todos os componentes) a uma temperatura na gama de 80 a 24O°C e se moldar por injecção o referido amido a uma temperatura na gama de 80 a
2U0°C e a uma pressão na gama de

5 5

600 x 10^ a
3.000 χ lCr Newtons por metro quadrado num molde arrefecido e

i

!b) se ejectar o produto solido do molde.

M 2 ***

Processo de acordo com a reivindicação 1,caracterizado por o teor de água do amido ser aproximadamente de 15,8%, 18%, 19,8%, 20%, 20.2%, 20,5%, 20,8%, 21,5%, 21,6% ou 22,5% em peso (calculado em relação ao peso de todos os componentes presentes).

- 3^â Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizado por o amido ser total ou parcialmente um amido proveniente de milho, trigo, batata, arroz, tapioca ou uma mistura destes.

- Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado nor a composição de amido/água incorporar um ou mais diluentes e/ou um ou mais plastificantes e /ou um ou mais lubrificantes e/ou um ou mais agentes corantes .

32

- 5*-

Processo de acordo com a reivindicação
4,caracterizado por o diluente aer escolhido no grupo formado por proteínas de girassol, proteínas de soja, proteínas de semente de algodão, proteínas de amendoim, proteínas de sangue, proteí nas de ovo, proteínas de semente de colza e seus derivados ace tilados, gelatina, gelatina reticulada, acetato de vinilo, polissacaridos como celulose, metilcelulose, hidroxipropil-celulose, hidroxipropil-metilcelulose, hidroximetil-celulose, hidroxietilcelulose, carboximetilcelulose sádica, polivinilpirro lidona, agar-agar, goma arábica, guar, dextrano, quitina, polimaltose, polifructose, pectina, alginatos, ácidos algínicos, monossacaridos, de preferência glucose, fructose, sacarose,oli gossacaridos de preferência lactose, silicatos, bentonite, silicatos, carbonatos e bicarbonatos,

- _óa _

Processo de acordo com as reivindicações 4 e
5, caracterizado por o plastificante ser escolhido no grupo formado por polietilenoglicol e plastificantes orgânicos de baixo peso molecular, incluindo glicerina, sorbitol, sulfosuccinato de dioctilsodio, citrato de trietilo, citrato de tributilo, 1,2-propilenoglicol, mono, di ou triacetatos de glicerol.

Processo de acordo com as reivindicações 4 a
6, caracterizado nor o lubrificante ser escolhido no grupo for

mado por lípidos, ácidos gordos vegetais saturados e insaturados e seus sais, estearatos de alumínio, cálcio, magnésio e es

- 33

tanho, e ainda talco e silicones.

- 8â Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por o lubrificante ser um glicerido, um fosfolípido ou uma mistura destes numa concentração que varia de 0,001 a 10% em peso.

- ₉a _

Processo de acordo com qualquer das reivindi cações 1 a 8, caracterizado por a composição de amido/água incorporar um ou mais polímeros com propriedades entéricas escolhidos num grupo formado por ftalato de hidroxipropilmetilcelu lose (HPMCP), acetilftalato de celulose (CAP), acrilatos de me tacrilatos, acetatoftalato de nolivinilo (PVAP), gelatina ftalada, gelatina succinada, ácido orotonico, goma-laca e similares .

A requerente declara que os primeiros pedidos desta patente foram depositados nos Estados Unidos da América em 18 de Fevereiro de 1983 e em 13 de Fevereiro de 1984, sob os numeros de série 467,982 e 579,318, respeetivamente.

^;ί"8Γ3ΜΒΜΒΠ»' r

Fig. 4

480

240

ro

(₃uj/s_N) U

Fig. 5

Fig. 7

0.10

0.20

0.30

0.40

>1

03

20.00 50.00 80.00 110.00 140 00 170.00 200.00 230 00

' umiirr μίιιιι ui *