PT2117718T - Novos coletores de ditiocarbamato e seu uso na beneficiação de corpos minerais metálicos - Google Patents

Novos coletores de ditiocarbamato e seu uso na beneficiação de corpos minerais metálicos Download PDF

Info

Publication number
PT2117718T
PT2117718T PT87138509T PT08713850T PT2117718T PT 2117718 T PT2117718 T PT 2117718T PT 87138509 T PT87138509 T PT 87138509T PT 08713850 T PT08713850 T PT 08713850T PT 2117718 T PT2117718 T PT 2117718T
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
alkoxycarbonyl
alkyldithiocarbamate
propoxycarbonyl
formula
butoxycarbonyl
Prior art date
Application number
PT87138509T
Other languages
English (en)
Inventor
R Nagaraj Devarayasamudram
Original Assignee
Cytec Tech Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cytec Tech Corp filed Critical Cytec Tech Corp
Publication of PT2117718T publication Critical patent/PT2117718T/pt

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00Flotation
    • B03D1/001Flotation agents
    • B03D1/004Organic compounds
    • B03D1/012Organic compounds containing sulfur
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00Flotation
    • B03D1/001Flotation agents
    • B03D1/004Organic compounds
    • B03D1/008Organic compounds containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C333/00Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C333/14Dithiocarbamic acids; Derivatives thereof
    • C07C333/18Esters of dithiocarbamic acids
    • C07C333/26Esters of dithiocarbamic acids containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acyldithiocarbamates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2201/00Specified effects produced by the flotation agents
    • B03D2201/02Collectors
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2201/00Specified effects produced by the flotation agents
    • B03D2201/04Frothers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
    • B03D2203/02Ores
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
    • B03D2203/02Ores
    • B03D2203/025Precious metal ores
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

DESCRIÇÃO
"NOVOS COLETORES DE DITIOCARBAMATO E SEU USO NA BENEFICIAÇÃO DE CORPOS MINERAIS METÁLICOS
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO Área da Invenção
Esta invenção relaciona-se geralmente com coletores de flutuação em espuma e processos de flutuação em espuma para uso dos mesmos para a beneficiação e recuperação de valores metálicos tais como cobre, chumbo, zinco, níquel, molibdénio, ouro, prata e metais do grupo da platina (PGM), que incluem metais de platina e paládio, a partir de corpos minerais metálicos. Mais particularmente relaciona-se com processos que empregam coletores de minerais de sulfeto compreendendo certos compostos de ditiocarbamato que exibem excelente desempenho metalúrgico ao longo de uma ampla gama de valores de pH.
Descrição da Técnica Relacionada A flutuação em espuma é um processo amplamente usado para beneficiação de minerais metálicos contendo minerais valiosos. Um processo típico de flutuação em espuma envolve intermistura de uma pasta aquosa, que contém partículas minerais metálicas finamente trituradas, com um agente de espuma ou espumação para produzir uma espuma. As partículas minerais metálicas que contêm um mineral desejado são preferencialmente atraídas para a espuma devido a uma afinidade entre a espuma e o mineral exposto nas superfícies das partículas minerais metálicas. Os minerais beneficiados resultantes são depois recolhidos por sua separação a partir da espuma.
Reagentes químicos conhecidos como "coletores" são comummente adicionados à pasta para aumentar a seletividade e eficácia do processo de separação. As Patentes dos E.U.A. Números 4,584,097, 6,732,867, 6,820,746, 6,988,623, e 7,011,216 divulgam o uso de N-alcoxicarbonil-O-alquiltionocarbamatos como coletores. A flutuação em espuma é especialmente útil para separação de minerais valiosos finamente triturados a partir da sua matriz rochosa associada ou para separação de minerais valiosos uns dos outros. Devido à grande escala à qual as operações de mineração são tipicamente conduzidas, e à grande diferença no valor entre o mineral desejado e a matriz rochosa associada, mesmo aumentos relativamente pequenos na eficácia de separação proporcionam ganhos substanciais na produtividade.
Existe uma necessidade contínua de coletores e métodos de uso dos mesmos melhorados para a recuperação de metais a partir de minerais metálicos.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Numa forma de realização é proporcionado um composto de ditiocarbamato da Fórmula (I):
em que R e R1 compreendem cada um independentemente alquilo Ci-20 opcionalmente substituído, arilo C6-20 opcionalmente substituído, alquenilo C2-20 opcionalmente substituído, ou aralquilo C7-20 opcionalmente substituído e em que o referido composto é selecionado do grupo consistindo em: S-alquilditiocarbamato de N-aliloxicarbonilo, S-arilditiocarbamato de N-aliloxicarbonilo, S-alilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S-alilditiocarbamato de N-ariloxicarbonilo, S-n-butilditiocarbamato de N-n-butoxicarbonilo, S-fenilditiocarbamato de N-butoxicarbonilo, S-fenilditiocarbamato de N-aliloxicarbonilo, S-alilditiocarbamato de N-fenoxicarbonilo, S-etilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-propilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-butilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-pentilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-hexilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo ou um composto da fórmula I em que R e R1 são cada um independentemente alquilo C2-6 e em que o composto da fórmula I é selecionado do grupo consistindo em S-pentilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S-hexilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S-alquilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-alquilditiocarbamato de N-pentoxicarbonilo e S-alquilditiocarbamato de N-hexoxicarbonilo.
Noutra forma de realização é proporcionada uma composição coletora para a beneficiação de minerais metálicos que compreende pelo menos um composto de ditiocarbamato da Fórmula (I), em que cada um de R e R1 é independentemente escolhido de alquilo C1-20, arilo C6-20, alquenilo C2-20, ou aralquilo C7-20; e pelo menos um ingrediente selecionado de outros coletores e agentes de espuma. É também divulgado um método para preparação de um composto de ditiocarbamato da Fórmula (I) . 0 método compreende reação de um mercaptano de alquilo ou arilo da Fórmula (IV) com um isotiocianato de alcoxi ou ariloxi carbonilo da Fórmula (III) para formar o composto de ditiocarbamato da Fórmula (I), onde R e R1 nas Fórmulas (III) e (IV) são definidos como na Fórmula (I) acima: R1-SH (IV)
Noutra forma de realização é proporcionado um método de beneficiação de um mineral metálico. 0 método compreende formação de uma pasta compreendendo partículas do mineral metálico. 0 método compreende adicionalmente intermistura da pasta com uma quantidade eficaz de um composto de ditiocarbamato da Fórmula (I) para formar uma espuma compreendendo uma pluralidade de minerais beneficiados.
Estas e outras formas de realização são descritas em maior detalhe em baixo.
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO PREFERENCIAIS
Formas de realização da presente invenção proporcionam coletores de flutuação em espuma e processos de flutuação em espuma utilizando ditiocarbamatos da Fórmula (I) para a beneficiação e recuperação de metais a partir de minerais metálicos. Estes metais podem incluir, mas não estão limitados a, cobre, chumbo, zinco, níquel, molibdénio, ouro, prata e metais do grupo da platina (PGM), incluindo platina e paládio. Inesperadamente foi descoberto que os ditiocarbamatos da Fórmula (I) são mais eficazes do que tionocarbamatos comparáveis em vários processos de flutuação em espuma para beneficiação de corpos minerais metálicos.
Os ditiocarbamatos da Fórmula (I) podem ser preparados de vários modos. Por exemplo, numa forma de realização, os ditiocarbamatos da Fórmula (I) são preparados por reação de um mercaptano de alquilo ou arilo da Fórmula (IV) com um isotiocianato de alcoxi ou ariloxi carbonilo da Fórmula (III) descrito acima. Os Exemplos apresentados em baixo descrevem condições de reação preferenciais para preparação de ditiocarbamatos particulares da Fórmula (I). Aqueles peritos na técnica, tendo em vista a orientação proporcionada aqui, podem identificar condições de reação adequadas para preparação de uma ampla variedade de ditiocarbamatos da Fórmula (I). 0 isotiocianato de alcoxi ou ariloxi carbonilo da Fórmula (III) pode ser obtido de vários modos, p.ex., a partir de fontes comerciais ou por métodos conhecidos daqueles peritos na técnica, ver, p.ex., Patente Chinesa Número 1,548,418 A e Patentes dos E.U.A. Nos. 4,778,921, 4,659,853, 5,194,673 6,066,754, e 6,184,412. Numa forma de realização, o isotiocianato de alcoxi ou ariloxi carbonilo da Fórmula (III) é preparado por reação de um haloformato da Fórmula (II) com um sal de tiocianato, onde X na Fórmula (II) é um halogénio e R na Fórmula (II) é descrito como na Fórmula (I) acima.
(Π)
Por exemplo, o cloroformato de butilo da Fórmula (II) (R = butilo, X = cloro) pode ser reagido com tiocianato de sódio para formar um intermediário de isotiocianato de butoxicarbonilo da Fórmula (III) no qual R é butilo. Os sais de tiocianato (tais como tiocianato de sódio e tiocianato de potássio), haloformatos de arilo e haloformatos de alquilo podem ser obtidos a partir de fontes comerciais ou preparados por métodos conhecidos daqueles peritos na técnica. Por exemplo, os cloroformatos de alquilo podem ser sintetizados por reação de fosgénio com os correspondentes mercaptanos de alquilo. R e R1 nas Fórmulas (I) a (IV) compreendem cada um independentemente alquilo C1-20, arilo C6-20, alquenilo C2-20, ou aralquilo C7-20.
Numa forma de realização, o composto da Fórmula (I) pode ser um N-aliloxicarbonil-S-alquilditiocarbamato, um N-aliloxicarbonil-S-arilditiocarbamato, um N-alcoxicarbonil-S-alilditiocarbamato, um N-ariloxicarbonil-S-alilditiocarbamato, um N-ariloxicarbonil-S-alquilditiocarbamato, ou um N-alcoxicarbonil-S-arilditiocarbamato. R e R1 são cada um independentemente alquilo C2-6. Por exemplo, o composto da Fórmula (I) pode ser um S-etilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, um S-propilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, um S-butilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, um S-pentilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, um S-hexilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, um S-alquilditiocarbamato de N-etoxicarbonilo, um S-alquilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, um S-alquilditiocarbamato de N-butoxicarbonilo, um S-alquilditiocarbamato de N-pentoxicarbonilo, um S- alquilditiocarbamato de N-hexoxicarbonilo, ou uma sua mistura.
Exemplos de ditiocarbamatos adequados incluem mas não estão limitados a: S-n-butilditiocarbamato de N-n-butoxicarbonilo, S-butilditiocarbamato de N-etoxicarbonilo, S-fenilditiocarbamato de N-butoxicarbonilo, S-fenilditiocarbamato de N-aloxicarbonilo, S-alilditiocarbamato de N-fenoxicarbonilo, S-fenilditiocarbamato de N-etoxicarbonilo, N-etoxicarbonil-S-etilditiocarbamato, N-propoxicarbonil-S-etilditiocarbamato, N-propoxicarbonil-S-etilditiocarbamato, N-propoxicarbonil-S-propilditiocarbamato, N-propoxicarbonil-S-butilditiocarbamato, N-propoxicarbonil-S-pentilditiocarbamato, N-propoxicarbonil-S-hexilditiocarbamato, e N-butoxicarbonil-S-etilditiocarbamato.
Uma forma de realização proporciona uma composição coletora para a beneficiação de minerais metálicos, compreendendo uma quantidade eficaz de um ou mais dos ditiocarbamatos da Fórmula (I) descritos aqui, que podem ser referidos aqui simplesmente como ditiocarbamatos. Aqueles peritos na técnica entenderão que os termos "beneficiam", "beneficiação", e "beneficiado" como usados aqui têm o seu significado ordinário e, no contexto da presente discussão, referem-se a um processo de enriquecimento de minerais metálicos no qual a concentração do mineral e/ou metal desejado no mineral metálico aumenta à medida que o processo procede. A composição coletora usada para tal beneficiação pode consistir essencialmente no (s) ditiocarbamato (s), ou pode compreender outros ingredientes, tais como diluentes (p.ex., água, álcool, óleo), modificadores do pH, outros coletores, agentes de espuma, etc. Exemplos de outros coletores incluem xantatos, formatos de xantogénio, tiofosfatos, tioureias, e ditiocarbamatos. Exemplos de agentes de espuma incluem álcoois (p.ex., alcanóis C6-8 tais como hexanol de 2-etilo e 4-metil-2-pentanol, glicóis e poliglicóis), óleo de pinheiro, e ácido cresílico. A quantidade de ditiocarbamato (s) na composição coletora pode variar ao longo de uma ampla gama, p.ex., de cerca de 1% a cerca de 100%, como necessário. As composições coletoras que contêm outros ingredientes adicionalmente aos ditiocarbamatos da Fórmula (I) podem ser formadas antes da intermistura com uma pasta mineral ou na presença da pasta mineral. Aqueles peritos na técnica entenderão que a referência aqui ao uso de "coletores", "composições coletoras", etc., para beneficiação inclui o uso de composições coletoras que consistem essencialmente no (s) ditiocarbamato(s) descritos aqui e aqueles que compreendem adicionalmente outros ingredientes, tais como os diluentes, modificadores do pH, outros coletores e/ou agentes de espuma referidos acima, a não ser que o contexto indique de outro modo.
Outra forma de realização proporciona um método de beneficiação de um mineral metálico, compreendendo formação de uma pasta compreendendo partículas minerais metálicas, e intermistura da pasta com uma quantidade eficaz da composição coletora (compreendendo ou consistindo essencialmente em um composto da Fórmula (I)) preferencialmente com um agente de espuma para formar uma espuma compreendendo uma pluralidade de minerais beneficiados. Uma variedade de minerais metálicos pode ser beneficiada pelos métodos descritos aqui. Os minerais podem ser recuperados a partir de corpos minerais metálicos que são principalmente sulfeto, mas podem ter um grau de oxidação maior ou menor. Por exemplo, numa forma de realização, valores metálicos e minerais de sulfeto e/ou óxido são recuperados por métodos de flutuação em espuma na presença de uma composição coletora como descrita aqui. Em formas de realização preferenciais, estas composições coletoras proporcionam beneficiação intensificada de valores minerais de sulfeto a partir de minerais metálicos de sulfeto de metal de base ao longo de uma ampla gama de valores de pH e, mais preferencialmente, sob condições ligeiramente ácidas, neutras, e ligeiramente alcalinas. Como será discutido em baixo, esta classe de composições coletoras pode proporcionar melhorias significativas na recuperação de metais em relação a coletores convencionais, tais como tionocarbamatos.
Numa forma de realização, as partículas minerais metálicas na pasta são preferencialmente preparadas por redução do tamanho do mineral metálico para proporcionar partículas minerais metálicas de tamanho de flutuação, de um modo geralmente conhecido daqueles peritos na técnica. Por exemplo, o mineral metálico pode ser esmagado até cerca de tamanho de malha -10 seguido por trituração a húmido num moinho de bolas de aço até ao tamanho de malha desejado. Alternativamente pode ser usada moagem com seixos. O tamanho das partículas até ao qual um mineral metálico é reduzido em tamanho de modo a libertar valores minerais a partir da matriz rochosa associada ou não valores, i.e., tamanho de libertação, varia tipicamente de mineral metálico para mineral metálico e pode depender de um número de fatores. Estes fatores podem incluir a, mas não estão limitados à, geometria dos depósitos minerais dentro do mineral metálico, tal como estriações, aglomeração e comatrizes. A determinação de que as partículas foram reduzidas em tamanho até ao tamanho de libertação desejado pode ser feita por exame microscópico usando métodos conhecidos na técnica. Geralmente, e sem limitação, os tamanhos das partículas adequados podem variar de cerca de malha 50 a cerca de malha 400. Preferencialmente, o mineral metálico é reduzido em tamanho para proporcionar partículas dimensionadas para flutuação na qama de cerca de malha +65 a cerca de malha -200. Numa forma de realização preferencial, os minerais metálicos de sulfeto de metal de base são reduzidos em tamanho para proporcionar de cerca de 10% a cerca de 40%, preferencialmente de cerca de 14% a cerca de 30% por peso de partículas de tamanhos de malha +100 e de cerca de 40% a cerca de 80%, preferencialmente de cerca de 45% a cerca de 75% em peso de partículas de malha -200.
Uma pasta compreendendo as partículas minerais metálicas (também conhecida como uma polpa ou pasta em polpa) pode ser formada de vários modos conhecidos daqueles peritos na técnica. Exemplos de formação de pasta podem incluir, mas não estão limitados a, intermistura de partículas minerais metálicas dimensionadas para flutuação com água e por trituração do mineral metálico na presença de água. O pH da pasta pode ser ajustado em qualquer etapa no processo de formação de pasta. Num exemplo não limitante, um modificador do pH tal como um ácido ou base é adicionado à pasta ou ao triturado durante a redução de tamanho, de modo a proporcionar à pasta um pH selecionado. Numa forma de realização preferencial, os modificadores do pH incluem ácido sulfúrico, carbonato de sódio e cal. Assim, por exemplo, pode ser obtida boa beneficiação a valores e pH da pasta em polpa na gama de cerca de 1 a cerca de 12, e particularmente na gama de pH de cerca de 5 a cerca de 10,5. O pH da pasta pode ser ajustado em qualquer momento no processo de preparação do mineral metálico para flutuação em espuma ou durante o próprio processo de flutuação em espuma. A pasta de partículas minerais metálicas contém preferencialmente uma quantidade de água eficaz para proporcionar de cerca de 10% a cerca de 60% de sólidos na polpa, mais preferencialmente de cerca de 25% a cerca de 50% de sólidos na polpa, e o mais preferencialmente de cerca de 30% a cerca de 40% de sólidos na polpa, por peso com base no peso total da pasta.
De acordo com uma forma de realização preferencial, a flutuação de minerais contendo sulfeto é realizada. Exemplos de tais minerais incluem aqueles que compreendem metais que pode incluir, mas não estão limitados a, cobre, níquel, molibdénio, chumbo, zinco, outro, prata e metais do grupo da platina (PGM) . A flutuação pode ser realizada a um pH na gama de cerca de 1 a cerca de 12, preferencialmente de cerca de 6 a cerca de 12 e mais preferencialmente cerca de 9 a cerca de 11,5.
Foi descoberto que formas de realização preferenciais das composições coletoras descritas aqui proporcionam força coletora excecionalmente boa, em conjunto com seletividade coletora excelente, mesmo a dosagens coletoras reduzidas, quando a flutuação em espuma é conduzida na gama de pH acima mencionada. Numa forma de realização, a pasta é preferencialmente condicionada por sua intermistura com quantidades eficazes de um agente de espuma e uma composição coletora (preferencialmente compreendendo pelo menos um ditiocarbamato da Fórmula (1)) para formar uma espuma contendo minerais de sulfeto beneficiados. O agente de espuma, coletor e pasta podem ser intermisturados em qualquer ordem. Por exemplo, o coletor pode ser adicionado à pasta e/ou ao triturado de acordo com métodos convencionais. Por "quantidade eficaz" entende-se qualquer quantidade dos respetivos componentes que proporcione um nível desejado de beneficiação dos valores metálicos desejados.
Qualquer agente de espuma conhecido daqueles peritos na técnica pode ser empregue no processo de flutuação em espuma. Exemplos não limitantes de agentes de espuma adequados incluem: álcoois de hidrocarbonetos de baixo peso molecular de cadeia linear ou ramificada, tais como alcanóis C6-8, hexanol de 2-etilo e 4-metil-2-pentanol (também conhecido como carbinol de metilisobutilo ou MIBC), bem como óleos de pinheiro, ácido cresílico, glicóis, poliglicóis, e suas combinações. Quantidades típicas de agentes de espuma estão na gama de 4,536 g a 90,72 g (0,01 lb a 0,2 lb) de agente de espuma por tonelada de mineral metálico tratado, embora quantidades mais elevadas ou mais baixas de agente de espuma possam ser eficazes em situações particulares.
As composições coletoras descritas aqui podem ser usadas sozinhas, em combinação umas com as outras, e/ou em combinação com um ou mais segundos coletores, p.ex., outro coletor mineral de sulfeto. Exemplos de segundos coletores incluem, mas não estão limitados a, xantatos, formatos de xantogénio, tiofosfatos, tioureias, e/ou ditiocarbamatos, p.ex., dialquilditiocarbamatos. Por exemplo, numa forma de realização preferencial, uma composição coletora (preferencialmente compreendendo um ditiocarbamato da Fórmula (1)) é intermisturada com um agente de espuma e pasta em polpa em quantidades variando de 2,27 g a 2268 g (0,005 lb a 5 lb) do coletor por tonelada de mineral metálico, preferencialmente 45,36 g/t a 907,2 g/t (0,1 lb/t a 2 lb/t) e mais preferencialmente 4,536 g/t a 453,6 g/t (0,01 lb/t a 1 lb/t), na mesma base. Em processos de flutuação em espuma nos quais é desejável coletar seletivamente minerais que compreendam um PGM, o coletor é preferencialmente usado em quantidades de 4,536 g/t a 2268 g/t (0,01 lb/t a 5 lb/t) de mineral metálico na pasta. Em processos de flutuação em espuma com sulfeto em bruto, níveis mais elevados do coletor são frequentemente preferenciais. As quantidades eficazes do coletor para um processo de flutuação em espuma particular podem ser determinadas por experimentação de rotina, informada pela orientação proporcionada aqui. A intermistura da pasta com uma quantidade eficaz de um agente de espuma e uma quantidade eficaz da composição coletora (p.ex., ditiocarbamato da Fórmula (I)) é preferencialmente conduzida de um modo que produza uma espuma contendo minerais de sulfeto beneficiados. A formação da espuma pode ser facilitada por utilização de condições de mistura adequadamente vigorosa e/ou injeção de ar na pasta. Experimentação de rotina de acordo com métodos de flutuação em espuma convencionais, informada pela orientação proporcionada aqui, pode ser utilizada para se determinarem condições adequadas para flutuar os valores metálicos de sulfeto desejados no concentrado da espuma e, preferencialmente, rejeitar ou deprimir seletivamente pirite e outros sulfetos da matriz rochosa. Para certos minerais metálicos, particularmente aqueles contendo metais preciosos e metais do grupo da platina e níquel, pode ser necessário flutuar e recuperar todos os minerais de sulfeto incluindo pirite, arsenopirite, galena, esfalerite e uma variedade de outros sulfetos de metal em conjunto com os metais valiosos acima mencionados.
Vantajosamente, as composições coletoras (p.ex., ditiocarbamatos da Fórmula (I)) são geralmente facilmente dispersiveis na polpa mineral. Por exemplo, quando adicionados a uma célula de flutuação, estes coletores proporcionam tipicamente recuperação de metais mais elevada, como mostrado nos exemplos proporcionados em baixo. Assim, as composições coletoras podem ser usadas para concentrar ou recolher seletivamente certos sulfetos de valor metálico, particularmente aqueles de ouro, cobre, molibdénio, PGM, chumbo, e zinco, a partir de outros sulfetos da matriz rochosa, p.ex., pirite e pirrotite, e outros materiais da matriz rochosa, p.ex., silicatos, carbonatos, etc. Estes coletores podem ser também usados em situações nas quais é desejável recolher substancialmente todos os sulfetos num mineral metálico, incluindo esfalerite (ZnS) e os sulfetos de ferro, p.ex., pirite e pirrotite, adicionalmente aos minerais de sulfeto principais.
Exemplo 1 - Síntese de S-n-butilditiocarbamato de N-n-butoxicarbonilo
Aproximadamente 20 mL de mercaptano de n-butilo são adicionados a cerca de 10 gramas de isotiocianato de n-butoxicarbonilo. O isotiocianato de n-butoxicarbonilo é produzido pelos procedimentos descritos nas Patentes dos E.U.A. Números 4,778,921 e 5,194,673. A reação é substancialmente exotérmica, com a temperatura aumentando de cerca de 25 a 60°C. No final da adição do mercaptano, o lote é mantido à temperatura de reação durante cerca de 3-4 horas. A completação substancial da reação é indicada pelo desaparecimento substancial da banda de absorção no infravermelho (IR) para o grupo N=C=S a aproximadamente 1960-1990 cm-1. O excesso de mercaptano de butilo é substancialmente removido por arraste sob pressão reduzida para dar um sólido com baixo ponto de fusão. A cristalização a partir de hexanos origina aproximadamente 12 gramas de cristais amarelos-claros de S-n-butilditiocarbamato de N-butoxicarbonilo, possuindo um ponto de fusão de cerca de 26-2 8 ° C .
Exemplo 2 - Síntese de S-butilditiocarbamato de N- etoxicarbonilo
Aproximadamente 20 mL de mercaptano de butilo são adicionados a cerca de 10 gramas de isotiocianato de etoxicarbonilo produzido pelos procedimentos descritos nas Patentes dos E.U.A. Números 4,778,921 e 5,194,673. A reação é substancialmente exotérmica, com uma temperatura aumentando de cerca de 25 a 60°C. No final da adição do mercaptano, o lote é mantido a cerca da temperatura de reação durante aproximadamente 3-4 horas. A completação substancial da reação é indicada pelo desaparecimento substancial da banda de absorção para o grupo N=C=S da banda de absorção no IR a 1960-1990 cm-1. O excesso de mercaptano de butilo é removido por arraste sob pressão reduzida para dar um sólido com baixo ponto de fusão. A cristalização a partir de hexanos origina cerca de 13 gramas de cristais amarelos de S- butilditiocarbamato de N-etoxicarbonilo, possuindo um ponto de fusão de cerca de 30-32°C.
Exemplo 3 - Síntese de S-fenilditiocarbamato de N-aloxicarbonilo
É utilizado o procedimento geral do Exemplo 1, empregando mercaptano de fenilo e isotiocianato de aloxicarbonilo. O produto final, S-fenilditiocarbamato de N-aloxicarbonilo, possui um ponto de fusão de cerca de 72-74°C.
Exemplo 4 - Síntese de S-alilditiocarbamato de N- fenoxicarbonilo É utilizado o procedimento geral do Exemplo 1, empregando mercaptano de alilo e isotiocianato de fenoxicarbonilo. 0 produto final, S-alilditiocarbamato de N-fenoxicarbonilo, possui um ponto de fusão de cerca de 67-69°C.
Exemplo 5 - Síntese de S-fenilditiocarbamato de N- etoxicarbonilo É utilizado o procedimento geral do Exemplo 1, empregando mercaptano de fenilo e isotiocianato de etoxicarbonilo. 0 produto final, S-fenilditiocarbamato de N-etoxicarbonilo, possui um ponto de fusão de cerca de 65-67°C.
Exemplo 6 - Síntese de S-fenilditiocarbamato de N- butoxicarbonilo É utilizado o procedimento geral do Exemplo 1, empregando mercaptano de fenilo e isotiocianato de butoxicarbonilo. 0 produto final, S-fenilditiocarbamato de N-butoxicarbonilo, possui ponto de fusão de cerca de 71-73°C.
Exemplos 7-12 - Recuperação de valores metálicos usando
NBCNBDTS e NBCNBTC
Um corpo mineral metálico contendo valores de cobre (Cu) , molibdénio (Mo), e ouro (Au) é beneficiado por flutuação em espuma. Os parâmetros de flutuação para cada teste são como se segue: aproximadamente 2200 g/tonelada de cal, aproximadamente 30 g/tonelada de uma mistura grosseiramente 3:1 de espumantes 0reprep501/0reprep507 (Cytec Industries, Inc., West Patterson, NJ) , onde os sólidos na polpa são aproximadamente 67%, e os coletores são adicionados ao moinho. As recuperações (Rec.) de cada um dos valores metálicos são relatadas na Tabela 1 usando um coletor de S-n-butilditiocarbamato de N-n-butoxicarbonilo (NBCNBDTS) da presente invenção e um coletor de N-n-butoxicarbonil-O-n-butiltionocarbamato (NBCNBTC) em práticas convencionais. Os valores de pH, dosagem por tonelada de sólidos em polpa, e tempo de trituração são variados nos Exemplos 7-12.
Tabela 1 - Recuperação de valores metálicos usando NBCNBDTS
e NBCNBTC
A Tabela 1 ilustra que o coletor de NBCNBDTS da presente invenção melhora a recuperação em relação ao coletor de NBCNBTC convencional.
Nos Exemplos 7/7C e 8/8C são utilizados parâmetros de beneficiação de cerca de pH 9,5, tempo de trituração cerca de 6,5 min, e dosagens de cerca de 4 g/tonelada e cerca de 8 g/tonelada (com base em toneladas de sólidos na pasta). É observado que, com uma dosagem de cerca de 4 gramas por tonelada, o NBCNBDTS recupera uma maior percentagem de Au, Cu, e Mo do que NBCNBTC. Quando a dosagem é aumentada até cerca de 8 g/tonelada, os coletores exibem taxas de recuperação aproximadamente constantes. É adicionalmente observado que a percentagem de recuperação a baixa dose é maior do que o NBCNBTC convencional à dose mais elevada. Assim, o NBCNBDTS pode ser usado em dosagens mais pequenas do que o NBCNBTC convencional, proporcionando uma poupança de custos por unidade de metal recuperado.
Nos Exemplos 9/9C e 10/10C são utilizados parâmetros de beneficiação de cerca de pH 9,5, tempo de trituração cerca de 5,0 min, e dosagens de cerca de 4 g/tonelada e cerca de 8 g/tonelada. Em ambas as dosagens de 4 g/tonelada e 8 g/tonelada, o NBCNBDTS recupera uma maior percentagem de Au, Cu, e Mo do que NBCNBDTS.
Nos Exemplos 11/11C e 12/12C são utilizados parâmetros de beneficiação de cerca de pH 10,5, tempo de trituração cerca de 5,0 min, e dosagens de cerca de 4 g/tonelada e cerca de 8 g/tonelada. Novamente, usando ambas as dosagens de 4 g/tonelada e 8 g/tonelada, o NBCNBDTS recupera uma maior percentagem de Au, Cu, e Mo do que NBCNBDTS.
Exemplos 13-17 - Recuperação de valores metálicos usando vários Alquilditiocarbamatos de N-alcoxicarbonilo e Alquiltionocarbamatos de N-alcoxicarbonilo homólogos.
Um corpo mineral metálico contendo Metais do Grupo da Platina, mais especificamente platina (Pt) e paládio (Pd), é beneficiado por flutuação em espuma para se recuperarem estes metais de elevado valor. Os parâmetros de flutuação para cada teste são como se segue: aproximadamente 2 kg de mineral metálico são usados; o pH da polpa é ~8,6; aproximadamente 15 g/tonelada de Betafroth 206 (Betachem (Pty) Ltd, África do Sul) são usados como espumante; o mineral metálico é triturado até 70% de malha -200 a 67% de sólidos; os coletores são adicionados a 20 g/t ao moinho e duas etapas de flutuação na proporção de 10:5:5; os tempos de condicionamento são tipicamente 2 min. e o tempo de flutuação total é 15 min.; e goma-guar é usada a 40 g/t como um depressor para talco. As recuperações (Rec.) de cada um dos valores metálicos são relatadas na Tabela 2 como Exemplos 13-17 usando coletores de alquilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo da presente invenção e coletores de alquiltionocarbamato de N-alcoxicarbonilo usados em práticas convencionais .
Tabela 2 - Recuperação de valores de Pt e Pd a partir de mineral metálico usando alquilditiocarbamatos de N-alcoxicarbonilo e alquiltionocarbamatos de N-alcoxicarbonilo homólogos
Exemplos 18-22 - Recuperação de valores metálicos usando vários Alquilditiocarbamatos de N-alcoxicarbonilo e Alquiltionocarbamatos de N-alcoxicarbonilo homólogos.
Um corpo mineral metálico contendo principalmente valores de níquel (Ni), e com cobre (Cu) como um metal valioso secundário, é beneficiado por flutuação em espuma para se recuperarem estes metais de elevado valor. Os parâmetros de flutuação para cada teste são como se segue: aproximadamente 0,5 kg de mineral metálico são usados; 1,36 kg/t de cal são adicionados ao moinho para proporcionar um pH da polpa de ~9,3; aproximadamente 26 g/tonelada de DOWFROTH 250 (Dow Chemical, Midland, MI, EUA) são usados como espumante adicionado em duas etapas de flutuação na proporção de 16:10; o mineral metálico é triturado até 55% de malha -200 a 67% de sólidos; os coletores são adicionados a 8 g/t ao moinho; o tempo de condicionamento na célula é tipicamente 2 min. e o tempo de flutuação total é 7 min.; e a flutuação é conduzida a aproximadamente 34% de sólidos em três etapas. As recuperações (Rec.) de cada um dos valores metálicos (Ni e Cu) são relatadas na Tabela 3 como Exemplos 18-22 usando coletores de alquilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo da presente invenção e coletores de alquiltionocarbamato de N-alcoxicarbonilo usados em práticas convencionais.
Tabela 3 - Recuperação de valores de Ni e Cu a partir de mineral metálico usando alquilditiocarbamatos de N-alcoxicarbonilo e alquiltionocarbamatos de N-alcoxicarbonilo homólogos
Exemplos 23-24 - Recuperação de valores metálicos usando S-n-Butilditiocarbamato de N-n-Butoxicarbonilo (NBCNBDTS), S-n-Butilditiocarbamato de N-lso-Butoxicarbonilo (NiBCNBDTS), e O-n-Butiltionocarbamato de N-n-butoxicarbonilo (NBCNBTC).
Um corpo mineral metálico contendo principalmente valores de cobre (Cu) , e com ouro (Au) como um metal de elevado valor secundário, é beneficiado por flutuação em espuma para se recuperarem estes metais de elevado valor. Os parâmetros de flutuação para cada teste são como se segue: aproximadamente 1 kg de mineral metálico é usado; 200 g/t de cal são adicionados ao moinho para proporcionar um pH da polpa de ~9,5; aproximadamente 20 g/tonelada de Carbinol de
Metilísobutilo (MIBC) são usados como um espumante adicionado em duas etapas de flutuação na proporção de 15:5; o mineral metálico é triturado até 18% de malha +100 a 67% de sólidos; os coletores são adicionados a 5 g/t ao moinho e segunda etapa da flutuação na proporção de 3:2; o tempo de condicionamento com reagentes é 2 min. e o tempo de flutuação total é 6 min.; e a flutuação é conduzida a aproximadamente 34% de sólidos em duas etapas. As recuperações (Rec.) de cada um dos valores metálicos (Au e Cu) são relatadas na Tabela 4 como Exemplos 23-24 usando S-n-Butilditiocarbamato de N-n-Butoxicarbonilo (NBCNBDTS) e S-n-Butilditiocarbamato de N-iso-Butoxicarbonilo (NiBCNBDTS) da presente invenção e coletor de O-n-Butiltionocarbamato de N-n-butoxicarbonilo (NBCNBTC) usado em práticas convencionais.
Tabela 4 - Recuperação de valores de Au e Cu a partir de mineral metálico usando NBCNBDTS, NiBCNBDTS e NBCNBTC
Exemplos 25-29 - Recuperação de valores metálicos usando vários Alquilditiocarbamatos de N-alcoxicarbonilo e Alquiltionocarbamatos de N-alcoxicarbonilo homólogos.
Um corpo mineral metálico contendo principalmente valores de cobre (Cu) , e com ouro (Au) como um metal de elevado valor secundário, é beneficiado por flutuação em espuma para se recuperarem estes metais de elevado valor. Os parâmetros de flutuação para cada teste são como se segue: aproximadamente 1,1 kg de mineral metálico são usados; 1,2 kg/t de cal são adicionados ao moinho para proporcionar um pH da polpa de ~10; aproximadamente 12 g/tonelada de uma mistura de razão 5:3 de AEROFROTH 76A e Oreprep X-133 (Cytec Industries Inc., West Paterson, NJ, EUA) são usados como espumante adicionado em duas etapas de flutuação na proporção de 8:4; o mineral metálico é triturado até 20% de malha +100 a 55% de sólidos; os coletores são adicionados a 11 g/1 ao moinho e segunda etapa de flutuação na proporção de 6:5; o tempo de condicionamento com reagentes é 1 min. e o tempo de flutuação total é 6 min.; e a flutuação é conduzida a aproximadamente 38% de sólidos em três etapas. As recuperações (Rec.) de cada um dos valores metálicos (Cu e Au) são relatadas na Tabela 5 como Exemplos 25-29 usando coletores de alquilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo da presente invenção e coletores de alquiltionocarbamato de N-alcoxicarbonilo usados em práticas convencionais.
Tabela 5 - Recuperação de valores de Au e Cu a partir de mineral metálico usando alquilditiocarbamatos de N-alcoxicarbonilo e alquiltionocarbamatos de N-alcoxicarbonilo homólogos
Exemplos 30 - Recuperação de valores metálicos usando S-n-Butilditiocarbamato de N-iso-Butoxicarbonilo (NiBCNBDTS), O-n-Butiltionocarbamato de N-n-butoxicarbonilo (NBCNBTC) e Xantato de Amilo de Potássio (PAX).
Um corpo mineral metálico contendo principalmente ouro (Au) como o principal metal valioso associado a uma variedade de minerais de sulfeto - incluindo pirite, arsenopirite, galena, calcopirite, tenantite, tetraedrite, esfalerite e quantidades minimas de outros sulfetos - é beneficiado para se recuperar Au e outros metais valiosos. Uma necessidade adicional da indústria para este tipo de minerais metálicos de ouro primários é maximizar a recuperação de todos os minerais de sulfeto (expressão como Recuperação de Enxofre Total). Os parâmetros de flutuação para cada teste são como se segue: aproximadamente 0,5 kg de mineral metálico são usados; o pH da polpa é ~8,5; aproximadamente 40 g/tonelada de uma mistura de razão 1:3 de Oreprep 501/Oreprep 507 (Cytec Industries Inc., West Paterson, NJ, EUA) são usados como um espumante adicionado em duas etapas de flutuação na proporção de 10:10; o mineral metálico é triturado até 78% de malha -200 a 50% de sólidos; os coletores são adicionados a 50 g/t ao moinho e terceira etapa de flutuação na proporção de 25:25; xantato de amilo de potássio (PAX) é usado como um coletor secundário a 75 g/t adicionados ao moinho e terceira etapa da flutuação na proporção de 38:37; um coletor de carbono Reagent S-7944 (Cytec Industries Inc., West Paterson, NJ, EUA) é adicionado ao moinho a 50 g/t para flutuar a matéria carbonácea na primeira etapa de flutuação; o tempo de condicionamento com reagentes é 2 min. e o tempo de flutuação total é 13 min.; e a flutuação é conduzida em três etapas. Para propósitos de comparação, um teste separado é conduzido sob condições idênticas exceto que PAX é o único coletor usado a 125 g/t adicionados ao moinho e terceira etapa de flutuação na proporção de 63:62. As recuperações (Rec.) de cada um dos valores metálicos (Au e Enxofre Total) são relatadas na Tabela 6 como Exemplos 30 e 30C1 e 30C2 usando (NiBCNBDTS + PAX), (NBCNBTC + PAX) e PAX sozinho.
Tabela 6 - Recuperação de Au e Minerais de Sulfeto a partir de vim mineral metálico de ouro primário usando (NiBCNBDTS +
PAX), (NiBCNBTC + PAX) e PAX
Exemplos 31 - Recuperação de valores metálicos usando S-n-Butilditiocarbamato de N-iso-Butoxicarbonilo (NiBCNBDTS), O-n-Butiltionocarbamato de N-n-butoxicarbonilo (NBCNBTC) e Xantato de Amilo de Potássio (PAX).
Um corpo mineral metálico similar àquele usado para o Exemplo 30 e da mesma mina é usado neste exemplo. O objetivo é similar àquele no Exemplo 30 - maximizar a recuperação de valores de Au e todos os minerais de sulfeto associados (expressos como Recuperação de Enxofre Total). Os parâmetros de flutuação para cada teste são similares àqueles usados no
Exemplo 30 exceto como notado aqui: o pH da polpa é -10,1; aproximadamente 40 g/tonelada de uma mistura de razão 1:3 de Oreprep 501/Oreprep 507 (Cytec Industries Inc., West Paterson, NJ, EUA) são usados como um espumante adicionado em três etapas de flutuação na proporção de 30:5:5; o mineral metálico é triturado até 73% de malha -200 a 67% de sólidos; os coletores são adicionados a 50 g/t às segunda e terceira etapas de flutuação na proporção de 2:1; xantato de amilo de potássio (PAX) é usado como um coletor secundário a 75 g/t adicionados às segunda e terceira etapas da flutuação na proporção de 2:1; um coletor de carbono Reagent S-7944 (Cytec Industries Inc., West Paterson, NJ, EUA) é adicionado ao moinho a 50 g/t para flutuar a matéria carbonácea na primeira etapa de flutuação; o tempo de condicionamento com reagentes é 2 min. e o tempo de flutuação total é 13 min.; e a flutuação é conduzida em três etapas. Para propósitos de comparação, um teste separado é conduzido sob condições idênticas exceto que PAX é o único coletor usado a 150 g/t adicionados às segunda e terceira etapas de flutuação na proporção de 2:1. As recuperações (Rec.) de cada um dos valores metálicos (Au e Enxofre Total) são relatadas na Tabela 7 como Exemplos 31 e 31C1 e 31C2 usando (NiBCNBDTS + PAX), (NBCNBTC + PAX) e PAX sozinho.
Tabela 7 - Recuperação de Au e Minerais de Sulfeto a partir de vim mineral metálico de ouro primário usando (NiBCNBDTS +
PAX), (NiBCNBTC + PAX) e PAX
Exemplos 32 - Recuperação de valores metálicos usando S-n-Butilditiocarbamato de N-iso-Butoxicarbonilo (NiBCNBDTS), 0- iso-Butiltionocarbamato_de_N- iso-butoxicarbonilo (NiBCiBTC), Ditiofosfinato de Di-lsobutilo de Sódio (DIBDTPI) e Xantato de Etilo de Sódio (NaEX).
Um corpo mineral metálico contendo principalmente níquel (Ni) como o metal valioso primário e uma preponderância de silicatos de magnésio é beneficiado por flutuação em espuma para se recuperarem os valores de Ni. Estes minerais metálicos são desafiantes devido às baixas recuperações de Ni obtidas com coletores convencionais e à presença de silicatos de magnésio que afetam adversamente as recuperações de Ni. Os parâmetros de flutuação para cada teste são como se segue: aproximadamente 0,5 kg de mineral metálico são usados; 6 kg/t de carbonato de sódio são adicionados ao moinho para proporcionar um pH de flutuação de ~9,3; aproximadamente 30 g/tonelada de trietoxibutano são usados como um espumante adicionado na primeira etapa de flutuação; o mineral metálico é triturado até 65% de malha -200 a 66% de sólidos; o coletor da presente invenção ou o tionocarbamato comparativo correspondente é adicionado a 7,5 g/t ao moinho; xantato de etilo de sódio (NaEX) a 15 g/t e ditiofosfinato de di-isobutilo de sódio (DIBDTPI) a 7,5 g/t são usados como coletores secundários, ambos adicionados ao moinho; o tempo de condicionamento com reagentes é 1 min. e o tempo de flutuação total é 10 min.; e a flutuação é conduzida a aproximadamente 34% de sólidos em três etapas. Para propósitos de comparação, dois testes separados são conduzidos sob condições idênticas exceto que num teste NaEx é o único coletor usado a 30 g/t adicionados ao moinho, e noutro teste NaEx e DIBDTPI são usados a 15 g/t cada um adicionado ao moinho. As recuperações (Rec.) de Ni são relatadas na Tabela 8 como Exemplos 32, 32C1, 32C2 e 32C3.
Tabela 8 - Recuperação de valores de Ni a partir de mineral metálico usando (NiBCNBDTS + DIBDTPI + NaEX), (NiBCiBTC + DIBDTPI + NaEX), (DIBDTPI + NaEX) e NaEX.
Exemplos 33-46 - Recuperação de valores metálicos usando vários compostos de Diotiocarbamato da presente invenção
Um corpo mineral metálico contendo principalmente valores de níquel (Ni), e com cobre (Cu) como um metal valioso secundário, é beneficiado por flutuação em espuma para se recuperarem estes metais de elevado valor. Os parâmetros de flutuação para cada teste são como se segue: aproximadamente 0,5 kg de mineral metálico são usados; 1,36 kg/t de cal são adicionados ao moinho para proporcionar um pH da polpa de ~9,3; aproximadamente 26 g/tonelada de DOWFROTH 250 (Dow Chemical, Midland, MI, EUA) são usados como espumante adicionado em duas etapas de flutuação na proporção de 16:10; o mineral metálico é triturado até 55% de malha -200 a 67% de sólidos; os coletores são adicionados a 8 g/t ao moinho; o tempo de condicionamento na célula é tipicamente 2 min. e o tempo de flutuação total é 7 min.; e a flutuação é conduzida a aproximadamente 34% de sólidos em três etapas. As recuperações (Rec.) de cada um dos valores metálicos (Ni e Cu) são relatadas na Tabela 9 como Exemplos 33-46.
Tabela 9 - Recuperação de valores de Ni e Cu a partir de mineral metálico usando vários compostos de ditiocarbamato homólogos da presente invenção.

Claims (26)

REIVINDICAÇÕES
1. Um método de beneficiação de um mineral metálico, compreendendo: formação de uma pasta compreendendo partículas minerais metálicas; e intermistura da pasta com uma quantidade eficaz de uma composição coletora compreendendo um ditiocarbamato da Fórmula (I):
(I) em que cada um de R e R1 é independentemente escolhido de alquilo C1-20, arilo C6-20, alquenilo C2-20 ou aralquilo C7-20, para formar uma espuma compreendendo uma pluralidade de minerais beneficiados.
2. 0 método de acordo com a Reivindicação 1, em que R e R1 compreendem cada um independentemente alquilo C2-6, alilo, fenilo ou benzilo.
3. 0 método de acordo com a Reivindicação 2, em que R e R1 são cada um independentemente alquilo C2-6.
4. 0 método de acordo com a Reivindicação 3, em que o ditiocarbamato é selecionado do grupo consistindo em S-etilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S- propilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S- butilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S-pentilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S-hexilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S-alquilditiocarbamato de N-etoxicarbonilo, S-alquilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-alquilditiocarbamato de N-butoxicarbonilo, S-alquilditiocarbamato de N-pentoxicarbonilo e S-alquilditiocarbamato de N-hexoxicarbonilo.
5. 0 método de acordo com a Reivindicação 1, em que o ditiocarbamato é selecionado do grupo consistindo em: S-alquilditiocarbamato de N-aliloxicarbonilo, S-arilditiocarbamato de N-aliloxicarbonilo, S-alilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S-alilditiocarbamato de N-ariloxicarbonilo, S-alquilditiocarbamato de N-ariloxicarbonilo, e S-arilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo.
6. 0 método da Reivindicação 1, em que o ditiocarbamato é selecionado do grupo consistindo em: S-n-butilditiocarbamato de N-n-butoxicarbonilo, S-butilditiocarbamato de N-etoxicarbonilo, S-fenilditiocarbamato de N-butoxicarbonilo, S-fenilditiocarbamato de N-aliloxicarbonilo, S-alilditiocarbamato de N-fenoxicarbonilo, S-fenilditiocarbamato de N-etoxicarbonilo, S-etilditiocarbamato de N-etoxicarbonilo, S-etilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-propilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-butilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-pentilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-hexilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, e S-etilditiocarbamato de N-butoxicarbonilo.
7. 0 método de acordo com a reivindicação 1, em que a composição coletora compreende outro coletor.
8. 0 método de acordo com a reivindicação 7, em que o outro coletor é selecionado do grupo consistindo em xantatos, formatos de xantogénio, tiofosfatos, tioureias e ditiocarbamatos.
9. 0 método de acordo com a Reivindicação 1, compreendendo um agente de espuma.
10. 0 método de acordo com a Reivindicação 9, em que o agente de espuma compreende pelo menos um de um álcool, um óleo de pinheiro e ácido cresilico.
11. 0 método de acordo com a Reivindicação 10, em que o álcool compreende pelo menos um de um alcanol C6-8, um glicol e um poliglicol.
12. 0 método de acordo com a Reivindicação 11, em que o álcool compreende pelo menos um de hexanol de 2-etilo e 4-metil-2-pentanol.
13. 0 método de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1 a 12, em que as partículas minerais metálicas compreendem pelo menos um selecionado de um mineral de sulfeto e um mineral de óxido.
14. 0 método de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1 a 9, em que as partículas minerais metálicas compreendem pelo menos um de cobre, níquel, molibdénio, chumbo, zinco, ouro, prata, platina e paládio.
15. Ο método de acordo a Reivindicação 1, compreendendo adicionalmente intermistura da pasta com um modificador do pH.
16. Uma composição coletora compreendendo um composto da Fórmula (I):
0) em que cada um de R e R1 é independentemente escolhido de alquilo C1-20, arilo C6-20, alquenilo C2-20 ou aralquilo C7-20; e pelo menos um outro ingrediente selecionado de outros coletores e agentes de espuma.
17. A composição coletora de acordo com a Reivindicação 16, em que R e R1 compreendem cada um independentemente alquilo C2-6, alilo, fenilo ou benzilo.
18. A composição coletora de acordo com a Reivindicação 17, em que R e R1 são cada um independentemente alquilo C2-6.
19. A composição coletora de acordo com a Reivindicação 18, em que o composto da fórmula (I) é selecionado do grupo consistindo em S-etilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S-propilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S- butilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S- pentilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S- hexilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S- alquilditiocarbamato de N-etoxicarbonilo, S- alquilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-alquilditiocarbamato de N-butoxicarbonilo, S-alquilditiocarbamato de N-pentoxicarbonilo, e S-alquilditiocarbamato de N-hexoxicarbonilo.
20. A composição coletora de acordo com a Reivindicação 16, em que o composto da fórmula (I) é selecionado do grupo consistindo em: S-alquilditiocarbamato de N-aliloxicarbonilo, S-arilditiocarbamato de N-aliloxicarbonilo, N-alcoxicarbonil-S-alilditiocarbamato, S-alilditiocarbamato de N-ariloxicarbonilo, N-ariloxicarbonil-S-alquilditiocarbamato, e S-arilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo.
21. A composição coletora de acordo com a Reivindicação 16, em que o composto da fórmula (I) é selecionado do grupo consistindo em: S-n-butilditiocarbamato de N-n-butoxicarbonilo, S-butilditiocarbamato de N-etoxicarbonilo, S-fenilditiocarbamato de N-butoxicarbonilo, S-fenilditiocarbamato de N-aliloxicarbonilo, S-alilditiocarbamato de N-fenoxicarbonilo, S-fenilditiocarbamato de N-etoxicarbonilo, S-etilditiocarbamato de N-etoxicarbonilo, S-etilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-propilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, N-propoxicarbonil-S-butilditiocarbamato, S-pentilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-hexilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, e S-etilditiocarbamato de N-butoxicarbonilo.
22. A composição coletora de acordo com a Reivindicação 16, em que o agente de espuma compreende pelo menos um de um álcool, um óleo de pinheiro e ácido cresilico.
23. A composição coletora de acordo com a Reivindicação 22, em que o álcool compreende pelo menos um de um alcanol C6-8, um glicol e um poliglicol.
24. A composição coletora de acordo com a Reivindicação 23, em que o álcool compreende pelo menos um de hexanol de 2-etilo e 4-metil-2-pentanol.
25. A composição coletora de acordo com a reivindicação 16, em que o outro coletor é selecionado de xantatos, formatos de xantogénio, tiofosfatos, tioureias e ditiocarbamatos.
26. Um composto da Fórmula (I):
(I) em que R e R1 compreendem cada um independentemente alquilo Ci-2o opcionalmente substituído, arilo C6-20 opcionalmente substituído, alquenilo C2-20 opcionalmente substituído, ou aralquilo C7-20 opcionalmente substituído e em que o referido composto é selecionado do grupo consistindo em: S- alquilditiocarbamato de N-aliloxicarbonilo, S- arilditiocarbamato de N-aliloxicarbonilo, S- alilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S- alilditiocarbamato de N-ariloxicarbonilo, S-n- butilditiocarbamato de N-n-butoxicarbonilo, S- fenilditiocarbamato de N-butoxicarbonilo, S- fenilditiocarbamato de N-aliloxicarbonilo, S- alilditiocarbamato de N-fenoxicarbonilo, S-etilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-propilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-butilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-pentilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-hexilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo ou um composto da fórmula I em que R e R1 são cada um independentemente alquilo C2-6 e Em que o composto da fórmula I é selecionado do grupo consistindo em S-pentilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S-hexilditiocarbamato de N-alcoxicarbonilo, S-alquilditiocarbamato de N-propoxicarbonilo, S-alquilditiocarbamato de N-pentoxicarbonil e S-alquilditiocarbamato de N-hexoxicarbonilo.
PT87138509T 2007-02-07 2008-01-21 Novos coletores de ditiocarbamato e seu uso na beneficiação de corpos minerais metálicos PT2117718T (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US88864207P 2007-02-07 2007-02-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PT2117718T true PT2117718T (pt) 2017-08-16

Family

ID=39358119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT87138509T PT2117718T (pt) 2007-02-07 2008-01-21 Novos coletores de ditiocarbamato e seu uso na beneficiação de corpos minerais metálicos

Country Status (20)

Country Link
US (1) US8376142B2 (pt)
EP (1) EP2117718B1 (pt)
JP (2) JP5566113B2 (pt)
CN (2) CN103433145B (pt)
AP (1) AP2526A (pt)
AR (2) AR065186A1 (pt)
AU (1) AU2008214151B2 (pt)
BR (1) BRPI0807194A2 (pt)
CA (1) CA2676312C (pt)
CL (1) CL2008000340A1 (pt)
CY (1) CY1119565T1 (pt)
DK (1) DK2117718T3 (pt)
ES (1) ES2637138T3 (pt)
PE (1) PE20081413A1 (pt)
PL (1) PL2117718T3 (pt)
PT (1) PT2117718T (pt)
RU (1) RU2455077C2 (pt)
UA (1) UA102373C2 (pt)
WO (1) WO2008097707A1 (pt)
ZA (1) ZA200905233B (pt)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102009000B (zh) * 2010-07-27 2014-06-11 北京天任瑞创科技发展有限公司 一种用于金、银和铂族元素的捕收剂的制备及其使用方法
IT1404142B1 (it) * 2010-11-26 2013-11-15 Eni Spa Procedimento per la rimozione selettiva del molibdeno da una soluzione che lo contiene
US9302273B2 (en) * 2011-10-18 2016-04-05 Cytec Technology Corp. Froth flotation processes
CA2852679A1 (en) * 2011-10-18 2013-04-25 Cytec Technology Corp. Collector compositions and method of using the same to collect value minerals in a froth flotation process
EP2768618A2 (en) * 2011-10-18 2014-08-27 Cytec Technology Corp. Froth flotation processes
CN102503874B (zh) * 2011-11-02 2013-10-23 中南大学 一种硫脲化合物及其在金属矿浮选中的应用和制备
CN103350034A (zh) * 2013-06-29 2013-10-16 西北矿冶研究院 一种降低硫氮酯类捕收剂凝固点的方法
PE20211337A1 (es) 2014-01-31 2021-07-26 Goldcorp Inc Proceso para la separacion y recuperacion de sulfuros de metales de una mena o concentrado de sulfuros mixtos
WO2017110462A1 (ja) * 2015-12-24 2017-06-29 国立大学法人九州大学 選鉱方法
CN106583054A (zh) * 2016-03-18 2017-04-26 中国黄金集团内蒙古矿业有限公司 一种铜捕收剂及其在铜钼矿铜钼分离中的应用
CN106391325B (zh) * 2016-09-23 2019-02-05 昆明理工大学 一种硫化锌矿直接浮选的方法
US20190111442A1 (en) * 2017-10-12 2019-04-18 Cytec Industries Inc. Methods for flotation recovery of value material from coarse-sized particles
JP6983083B2 (ja) * 2018-01-29 2021-12-17 Jx金属株式会社 銀とSiO2を含むスラリーからSiO2を除去する方法及び銀の精製方法
CN108636613B (zh) * 2018-05-25 2019-10-18 中南大学 一种n,n-二烷基-s-羟烷基-二硫代氨基甲酸酯捕收剂及其制备方法与应用
JP7344504B2 (ja) * 2018-09-14 2023-09-14 国立大学法人九州大学 選鉱方法
CN109550598B (zh) * 2018-11-21 2019-09-24 中南大学 一种烃氧基丙基硫脲在金属矿浮选中的应用
CN109622236A (zh) * 2018-12-25 2019-04-16 福州大学 一种次生硫化铜矿物浮选捕收剂及其合成方法与应用
CN111068925B (zh) * 2019-12-23 2020-10-16 中南大学 2-(3-取代脲基)-n-羟基-2-氧乙酰亚胺基氰化物类化合物在浮选中的应用
CN111195563B (zh) * 2020-01-10 2021-07-02 昆明理工大学 一种砷黝铜矿与黄铜矿分离的抑制剂制备方法及其应用方法
CA3184513A1 (en) * 2020-06-30 2022-01-06 Thomas P. Daly Carbondisulfide derived zwitterions
CN112387426B (zh) * 2021-01-19 2021-04-02 矿冶科技集团有限公司 氧化铜矿的浮选方法
CA3208063A1 (en) 2021-02-17 2022-08-25 Melissa RHODEHOUSE Dithiocarbamate depressants, methods and uses thereof in froth flotation mineral separation
CN112973971B (zh) * 2021-03-05 2022-03-04 昆明理工大学 一种用于铜钼分离的捕收剂、浮选剂及浮选方法
CN113234001B (zh) * 2021-05-08 2023-03-14 湖南科技大学 一种硫氨酯生产尾液中2-巯基乙酸钠的高值化利用方法
WO2024018866A1 (ja) * 2022-07-20 2024-01-25 住友化学株式会社 捕収剤および浮遊選鉱方法
CN115634777B (zh) * 2022-10-31 2023-06-20 江西省宜丰万国矿业有限公司 一种提高硫化铅锌矿中伴生金银回收率的浮选方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS488496B1 (pt) * 1970-06-08 1973-03-15
SU383472A1 (ru) * 1971-12-24 1973-05-23 Реагент-собиратель
JPS5014631A (pt) * 1973-06-12 1975-02-15
FR2285397A1 (fr) * 1974-09-20 1976-04-16 Roussel Uclaf Nouveaux derives thiazoliques organophosphores, procede de preparation et application comme pesticides
JPS54106450A (en) * 1978-02-06 1979-08-21 Mitsubishi Chem Ind Ltd O-aminothiophenol derivative and agricultural and horticultural fungicide containing the same
FR2482598A2 (fr) * 1980-05-13 1981-11-20 Rhone Poulenc Ind Nouvelles thiovinyl-3 cephalosporines, leur preparation et les medicaments qui les contiennent
FR2547302B1 (fr) * 1983-06-10 1987-12-31 Elf Aquitaine Esters mono- et dithioiques, leurs preparation et applications
US4533467A (en) * 1984-05-10 1985-08-06 Phillips Petroleum Company Ore flotation and flotation agents for use therein
US4584097A (en) 1984-08-17 1986-04-22 American Cyanamid Company Neutral hydrocarboxycarbonyl thionocarbamate sulfide collectors
US4778921A (en) 1986-01-22 1988-10-18 American Cyanamid Company Novel process of alkoxy and aryloxy isothiocyanate preparation
US4659853A (en) * 1986-01-22 1987-04-21 American Cyanamid Company Process for the production of isothiocyanate derivatives
US5084195A (en) * 1988-12-28 1992-01-28 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition comprising an allophanate extreme-pressure, anti-wear additive
DE4138911A1 (de) 1991-11-27 1993-06-03 Henkel Kgaa Verfahren zur gewinnung von mineralien aus nichtsulfidischen erzen durch flotation
US5194673A (en) 1992-07-27 1993-03-16 American Cyanamid Company Process of alkoxy and aryloxy isothiocyanate preparation
US5753125A (en) * 1995-05-19 1998-05-19 Kreisler; Lawrence Method for recovering and separating metals from waste streams
AU6421998A (en) * 1997-03-24 1998-10-20 Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha Hetero-tricyclic compouds exhibiting inhibitory activity against nos
US6066754A (en) 1999-06-10 2000-05-23 Bayer Corporation Process for manufacturing N-alkoxy(or aryloxy)carbonyl isothiocyanate derivatives using N,N-dialkylarylamine as catalyst
US6184412B1 (en) 1999-06-10 2001-02-06 Bayer Corporation Process for manufacture of N-alkoxy(or aryloxy)carbonyl isothiocyanate derivatives in the presence of N,N-dialkylarylamine catalyst and aqueous solvent
AU2001247649A1 (en) * 2000-03-21 2001-10-30 Atherogenics, Inc N-substituted dithiocarbamates for the treatment of biological disorders
BR0315150B1 (pt) 2002-10-15 2012-02-07 processo de flotação por espuma para beneficiamento de um minério.
US6732867B2 (en) 2002-10-15 2004-05-11 Cytec Technology Corp. Beneficiation of sulfide minerals
US6820746B2 (en) * 2002-10-15 2004-11-23 Cytec Technology Corp. Process for the beneficiation of sulfide minerals
RU2241545C2 (ru) 2003-01-27 2004-12-10 Открытое акционерное общество "Горно-металлургическая компания" "Норильский никель" Способ флотационного обогащения сульфидных медно-никелевых руд
CN1220678C (zh) 2003-05-16 2005-09-28 中南大学 一种n-烃氧基羰基异硫氰酸酯及其衍生物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014208647A (ja) 2014-11-06
PE20081413A1 (es) 2008-10-02
CN101605608A (zh) 2009-12-16
DK2117718T3 (en) 2017-09-11
CA2676312C (en) 2016-02-16
CY1119565T1 (el) 2018-03-07
UA102373C2 (ru) 2013-07-10
EP2117718A1 (en) 2009-11-18
US20080185317A1 (en) 2008-08-07
AU2008214151A1 (en) 2008-08-14
CN101605608B (zh) 2014-03-12
US8376142B2 (en) 2013-02-19
BRPI0807194A2 (pt) 2015-06-16
ES2637138T3 (es) 2017-10-11
ZA200905233B (en) 2012-12-27
RU2455077C2 (ru) 2012-07-10
CN103433145B (zh) 2015-08-12
PL2117718T3 (pl) 2017-11-30
AP2526A (en) 2012-12-05
WO2008097707B1 (en) 2008-10-23
CA2676312A1 (en) 2008-08-14
CN103433145A (zh) 2013-12-11
WO2008097707A1 (en) 2008-08-14
AU2008214151B2 (en) 2012-08-02
JP5566113B2 (ja) 2014-08-06
RU2009133343A (ru) 2011-03-20
AR065186A1 (es) 2009-05-20
EP2117718B1 (en) 2017-05-10
JP5856649B2 (ja) 2016-02-10
AR107307A2 (es) 2018-04-18
CL2008000340A1 (es) 2008-08-08
JP2010518102A (ja) 2010-05-27
AP2009004943A0 (en) 2009-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT2117718T (pt) Novos coletores de ditiocarbamato e seu uso na beneficiação de corpos minerais metálicos
EP0929362B1 (en) Compositions and methods for ore beneficiation
US7014048B2 (en) Composition formed of mercaptans which can be used in a process for the flotation of ores
CA1229344A (en) Ore flotation and flotation agents for use therein
US4584097A (en) Neutral hydrocarboxycarbonyl thionocarbamate sulfide collectors
US4595493A (en) Process for the flotation of base metal sulfide minerals in acid, neutral or mildly alkaline circuits
BRPI0510767B1 (pt) Flotation Reagent for Sulphide Ores and Uses
BR0315150B1 (pt) processo de flotação por espuma para beneficiamento de um minério.
CN86101646A (zh) 用于泡沫浮选法的新型捕收剂组合物
US4462898A (en) Ore flotation with combined collectors
KR910003051B1 (ko) 비금속황화물광석으로부터 비금속황화광물을 선광처리하는 방법 및 포말부유선관용 포수제
US4521300A (en) Ore flotation with combined collectors
US4657688A (en) Neutral hydrocarboxycarbonyl thionocarbamate sulfide collectors
US4561971A (en) Ore flotation and flotation agents for use therein
USRE32827E (en) Neutral hydrocarboxycarbonyl thionocarbamate sulfide collectors
US4534857A (en) Ore flotation with combined collectors
JPH05102B2 (pt)
MXPA99002739A (en) Compositions and methods for ore beneficiation