PT1856312E

PT1856312E - Método para a produção de nanofibras e mesofibras por electrospinning de dispersões coloidais

Info

Publication number: PT1856312E
Application number: PT67225052T
Authority: PT
Inventors: Andreas Greiner; Joachim Wendorff; Michael Ishaque
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2005-02-24
Filing date: 2006-02-18
Publication date: 2013-05-07
Also published as: US20080261043A1; DE102005008926A1; CN101151403B; KR20070108408A; JP4805957B2; DK1856312T3; EP1856312B1; US9005510B2; JP2008531860A; EP1856312A1; ES2408315T3; CN101151403A; WO2006089522A1; KR101267701B1

Description

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DESCRIÇÃO "MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE NANOFIBRAS E MESOFIBRAS POR ELECTROSPINNING DE DISPERSÕES COLOIDAIS" A presente invenção refere-se a um processo para a produção de fibras poliméricas, especialmente nano- e mesofibras, pelo processo de electrospinning (deposição eletrostática), e às fibras obtidas por este processo.

Para a produção de nano- e mesofibras, uma multiplicidade de processos são conhecidos dos peritos na arte, entre os quais o processo de electrospinning ("deposição eletrostática") é atualmente de maior significado. Neste processo, que é descrito, por exemplo, por DH Reneker, HD Chun em Nanotech. 7 (1996), página 216 e seguintes, uma massa polimérica fundida ou uma solução polimérica é exposta a um elevado campo elétrico num bordo, que serve como elétrodo. Isto pode ser conseguido, por exemplo, por meio de extrusão da massa polimérica fundida ou solução polimérica num campo elétrico sob baixa pressão através de uma cânula ligada a um polo de uma fonte de tensão. Devido à carga eletrostática resultante da massa polimérica ou solução polimérica, existe um fluxo de material dirigido para o contra-elétrodo, que se solidifica no caminho para o contra-elétrodo. Dependendo das geometrias dos elétrodos, são obtidos por este processo velos, os conhecidos não tecidos, ou conjuntos de fibras ordenadas. 0 documento DE-Al-101 33 393 divulga um processo para a produção de fibras ocas com um diâmetro interno de entre 1 a 100 nm, em que uma solução de um polímero insolúvel em água - por exemplo, uma solução de poli-L-láctido em 2 diclorometano ou uma solução de poliamida-46 em piridina -é depositada eletrostaticamente. Um processo semelhante é também conhecido a partir dos documentos WO-Al-Ol/O9414 e DE-A1-103 55 665. 0 documento DE-A1-196 00 162 revela um processo para a produção de um fio de máquina de cortar relva ou tecidos têxteis, no qual poliamida, poliéster ou polipropileno como polímeros de formação de fibras, uma borracha de polietileno/polipropileno modificada com anidrido maleico e um ou mais estabilizadores de envelhecimento são combinados, fundidos e misturados entre si, antes de este material fundido ser fiado por fusão. 0 método de electrospinning de polímeros fundidos permite que apenas as fibras de diâmetro superior a 1 pm sejam produzidas. Para um grande número de aplicações, por exemplo, aplicações de filtração, no entanto, as nano- e/ou mesofibras com um diâmetro de menos de 1 pm são necessárias, as quais podem ser produzidas com os processos conhecidos de electrospinning apenas através da utilização de soluções poliméricas. combustíveis

No entanto, estes processos têm a desvantagem de que os polímeros a serem fiados em primeiro lugar tem que ser colocados em solução. No caso de polímeros insolúveis em água, tais como poliamidas, poliolefinas, poliésteres ou poliuretanos e semelhantes, têm de ser aplicados solventes não aquosos - normalmente solventes orgânicos - os quais são geralmente tóxicos, combustíveis, irritantes, explosivos e/ou corrosivos. 3

No caso dos polímeros solúveis em água, tais como o álcool polivinílico, óxido de polietileno, polivinilpirrolidona, hidroxipropilcelulose e semelhantes, é possível prescindir da utilização de solventes não aquosos. No entanto, as fibras obtidas desta forma são, pela por natureza solúveis em água, razão pela qual o seu uso industrial é mu i t o limitado. Por esta razão, estas fibras têm de ser estabilizadas em relação à água após o processo de electrospinning, através de pelo menos mais um passo de processamento, por exemplo por reticulação química, o que constitui uma complexidade técnica e aumenta os custos de produção das fibras. 0 objetivo da invenção é evitar estas e outras desvantagens do estado da técnica e proporcionar um processo para a preparação de fibras poliméricas estáveis em água, especialmente as nano- e mesofibras, pelo processo de electrospinning, onde é possível dispensar da utilização de solventes não aquosos para preparar uma solução polimérica e com um processamento subsequente das fibras depositadas eletrostaticamente para estabilizá-las relativamente à água.

As principais características da invenção são especificadas na parte caracterizante da reivindicação 1. As formas de realização são o objeto das reivindicações 2 a 11. 0 objeto é conseguido de acordo com o invento pelo fornecimento de um processo no qual uma dispersão coloidal de pelo menos um polímero essencialmente insolúvel em água é depositada eletrostaticamente num meio aquoso. 4

Surpreendentemente, verificou-se no âmbito da presente invenção que as fibras com uma elevada resistência à água podem ser obtidas quando, em vez do polimero fundido ou soluções de polímeros utilizados nos processos conhecidos electrospinning, as dispersões coloidais de, pelo menos, uma polímero essencialmente insolúvel em água são dispersas eletrostaticamente num meio aquoso. Em particular, foi surpreendente para o perito na técnica que era possível pelo processo de acordo com a invenção produzir nano- e mesofibras possuindo um diâmetro inferior a 1 ym, o que podia ser alcançado através dos processos conhecidos até agora, apenas usando soluções poliméricas. De uma forma vantajosa, sobre os processos conhecidos, com base na utilização de soluções poliméricas insolúveis em água, o processo de acordo com a invenção dispensa de solventes não aquosos tóxicos, combustíveis, irritantes, explosivo e/ou corrosivos. Além disso, é possível no processo de acordo com a invenção, ao contrário dos processos conhecidos, com base na utilização de soluções aquosas de polímeros solúveis em água, dispensar de uma etapa de processamento subsequente para a estabilização das fibras em relação à água.

De acordo com a invenção, no processo para a produção de fibras poliméricas, uma dispersão coloidal de pelo menos um polímero essencialmente insolúvel em água é depositada eletrostaticamente num meio aquoso, em que os polímeros essencialmente insolúveis em água, são entendidos no contexto da presente invenção como significando especialmente polímeros com uma solubilidade em água inferior a 0,1% em peso. 5

No contexto da presente invenção, de acordo com o conhecimento de manuais técnicos, uma dispersão é referida como uma mistura de pelo menos duas fases mutuamente imisciveis, em que uma das pelo menos duas fases é liquida. Dependendo do estado da matéria da segunda fase, ou da fase adicional, as dispersões são divididas em aerossóis, emulsões e suspensões, em que a segunda fase, ou fase adicional, é gasosa em aerossóis, liquida em emulsões, e sólida em suspensões. As dispersões poliméricas coloidais a serem utilizadas de acordo com a invenção também são referidas como látex em linguagem técnica.

Em principio, as dispersões coloidais poliméricas da invenção podem ser preparadas por todos os processos conhecidos para este fim pelos peritos técnica, sendo obtidos resultados particularmente bons, especialmente por electrospinning de látices produzidos por polimerização em emulsão.

De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, o processo de acordo com a invenção tem a aplicação de uma dispersão coloidal aquosa de um polímero solúvel em água selecionado a partir do grupo consistindo de poli(p-xilileno), halogenetos de polivinilideno, poliésteres, poliéteres, polietileno, polipropileno, poli (etileno/propileno) (EPDM), poliolefinas, policarbonatos, poliuretanos, polímeros naturais, ácidos policarboxílicos, ácidos polisulfónicos, polissacarídeos sulfatados, polilactidos, poliglicósidos, poliamidas, poli-α-metilestirolenos, polimetacrilatos, poliacrilonitrilos, poliacrilamidas, poliimidas, polifenilenos, polissilanos, polissiloxanos, polibenzimidazoles, polibenzotiazoles, polioxazoles, polissulfetos, poliesteramidas, 6 poliarilenovinilenos, cetonas de poliéter, poliuretanos, polissulfonas, ormocer, poliacrilatos, silicones, copoliésteres totalmente aromáticos, polihidroxietil metacrilatos, polimetil metacrilatos, tereftalatos de polietileno, tereftalato de polibutileno, polimetacrilonitrilos, acetatos de polivinilo, neopreno, Buna-N, polibutadieno, politetrafluoretileno, celuloses modificadas e não modificadas, homo- e copolímeros de a-olefinas. Todos os polimeros acima mencionados podem ser utilizados, em cada caso individualmente ou em qualquer combinação uns com os outros nos látices de acordo com a invenção, e, em qualquer proporção de mistura desejada.

Em particular, são obtidos bons resultados com homo- ou copolímeros à base essencialmente de acrilatos, estirenos, acetatos de vinilo, éteres de vinilo, butadienos, isoprenos, metacrilatos, alfa-metilestirenos, acrilamida, ácido vinilsulfónico, ésteres vinilsulfónicos, ésteres de vinilo, álcool de vinilo, acrilonitrilo, sulfonas de vinilo e/ou halogenetos de vinilo.

Todos os polímeros acima mencionados podem ser utilizados na forma reticulada ou não reticulada, desde que a sua solubilidade em água seja inferior a 0,1% em peso.

Particularmente bons resultados são obtidos com suspensões poliméricas coloidais, onde o diâmetro médio das partículas de pelo menos um polímero essencialmente insolúvel em água está de preferência entre 1 nm e 1 ym. Em geral, o diâmetro médio de partícula das partículas de látex está entre 0,03 ym, e 2,5 ym, de preferência entre 0,05 ym, e 1,2 ym (determinado de acordo com W. Scholtan e H. Lange em 7 "Kolloid-Z. und Polymere 250" (1972), p. 782-796 por meio de uma ultracentrífuga).

Quando o látex a ser utilizado de acordo com a invenção tem como base dois ou mais monómeros, as particulas de látex podem ser dispostas de qualquer forma conhecida dos peritos na arte. Menção deve ser feita, meramente a titulo de exemplo, a particulas com estrutura de gradiente, a estrutura núcleo-invólucro, estrutura de salame, estrutura de vários núcleos, estrutura de camadas múltiplas e morfologia framboesa, embora esta estrutura seja de menor importância. O termo látex também deve ser entendido como significando a mistura de dois ou mais látices. A mistura pode ser preparada por todos os processos conhecidos para esta finalidade, por exemplo, por mistura de dois látices em qualquer momento antes da mistura.

Numa outra forma de realização preferida da presente invenção, a dispersão coloidal compreende, em adição a pelo menos um polímero insolúvel em água, pelo menos um polímero solúvel em água, em que o polímero solúvel em água, no âmbito da presente invenção é entendido como significando um polímero com uma solubilidade em água de pelo menos 0,1% em peso. 0 polímero solúvel em água pode ser um homopolímero, copolímero, polímeros de bloco, copolímeros de enxerto, polímeros radiais, polímeros altamente ramificados, dendrímeros ou uma mistura de dois ou mais dos tipos de polímeros mencionados. De acordo com as conclusões da presente invenção, a adição de pelo menos um polímero solúvel em água, não acelera apenas a formação da fibra. Em vez disso, a qualidade das fibras obtidas é igualmente melhorada de forma significativa. Quando as fibras assim produzidas são postas em contacto com a água, o polimero solúvel em água desaparece sem conduzir à desintegração das fibras.

Em principio, à dispersão coloidal de pelo menos um polimero essencialmente insolúvel em água podem ser adicionados polimeros solúveis em água, conhecidos dos peritos na arte, num meio aquoso, bons resultados sendo particularmente obtidos com os polimeros solúveis em água seleccionados a partir do grupo consistindo de óxidos de polietileno, hidroximetilceluloses, hidroxietilceluloses, hidroxipropilceluloses, carboximetilceluloses, ácidos maleicos, alginatos, colagénios, álcool polivinilico, poli-N-vinilpirrolidona, combinações dos mesmos, copolimeros dos mesmos, copolimeros enxertados dos mesmos, polimeros radiais dos mesmos, polimeros altamente ramificados dos mesmos, e dendrimeros dos mesmos.

As dispersões coloidais de, pelo menos, um polimero essencialmente insolúvel em água num meio aquoso, que compreende adicionalmente pelo menos um polimero solúvel em água de acordo com uma outra forma de realização da invenção, podem ser preparadas de qualquer maneira conhecida pelos peritos na arte, por exemplo, por polimerização em emulsão.

Independentemente da forma de realização, o teor de sólidos da dispersão coloidal para ser utilizada de acordo com a invenção - com base na dispersão - é de preferência de 5 a 9 80% em peso, mais preferencialmente de 10 a 70% em peso e mais preferivelmente de 10 a 65% em peso.

Noutra forma de realização da presente invenção, a dispersão coloidal a usada no processo de acordo com a invenção, compreende pelo menos um polímero insolúvel em água e pelo menos um polímero solúvel em água, num meio aquoso, com base no teor de sólidos da dispersão, compreende de 0 a 80% em peso, mais preferencialmente de 10 a 80% em peso e mais preferencialmente de 17 a 70%, em peso, de pelo menos um polímero solúvel em água. A dispersão coloidal a ser utilizada de acordo com a invenção pode ser depositada eletrostaticamente em todas as formas conhecidas pelos peritos na arte, por exemplo, por extrusão do látex, sob baixa pressão através de uma cânula ligada a um polo de uma fonte de tensão sobre um contra-elétrodo disposto a uma distância da saída da cânula. A distância entre a cânula e o contra-elétrodo que atua como coletor, bem como a tensão entre os elétrodos, é de preferência ajustada de tal maneira que se forma entre os elétrodos um campo elétrico de preferência de 0,5 a 2 kV/cm, mais preferivelmente de 0,75 a 1,5 kV/cm e mais preferencialmente entre 0,8 e 1 kV/cm.

Bons resultados são obtidos, especialmente quando o diâmetro interno da cânula é de 50 a 500 ym.

Dependendo da utilização pretendida das fibras produzidas, que pode ser apropriado uni-las entre si quimicamente posteriormente, ou, por exemplo, reticulá-las umas nas outras por meio de um mediador químico. Isto permite, por exemplo, que a estabilidade de uma camada de fibras formada 10 por fibras seja ainda mais melhorada, especialmente no que respeita à resistência à água e à temperatura.

Com o processo da presente invenção são proporcionadas fibras, especialmente as nano- e mesofibras. O diâmetro das fibras obtidas de acordo com a invenção é preferivelmente de 10 nm a 50 ym, mais preferivelmente de 50 nm a 2 ym, e mais preferivelmente de 100 nm a 1 ym. O comprimento das fibras depende do uso pretendido e está geralmente compreendido entre 50 ym até vários quilómetros. O processo de acordo com a invenção permite não apenas a produção de fibras compactas, mas em especial também fibras ocas, especialmente aquelas tendo um diâmetro interno inferior a 1 ym, e mais preferivelmente inferior a 100 nm. Para a produção de tais fibras ocas, as fibras produzidas com o processo acima mencionado de acordo com a invenção podem ser revestidas, por exemplo, com uma substância selecionada de entre o grupo que consiste em compostos inorgânicos, polímeros e metais, e em seguida, o polímero insolúvel em água presente no interior pode ser degradado, por exemplo termicamente, quimicamente e biologicamente, por meio de radiação induzida, fotoquimicamente, por meio de plasma, ultrassom ou extração com um solvente. Os materiais apropriados para o revestimento e os métodos adequados para a dissolução do material intra-fibra são descritos, por exemplo, no documento DE-A1-101 33 393.

Outros objetivos, características, vantagens e possibilidades de aplicação da invenção tornam-se evidentes a partir da descrição que se segue de formas de realização e dos desenhos. Todas as características descritas e/ou 11 mostradas em forma de imagem, por si só ou em qualquer combinação desejada, formam o objeto da invenção, independentemente do seu resumo nas reivindicações ou referências a eles feitas.

As Figuras mostram: A Fig. 1 uma ilustração esquemática de um aparelho apropriado para a realização do processo de electrospinning de acordo com a invenção, A Fig. 2 estruturas de partículas diferentes as quais são compostas por dois polímeros diferentes, e que são utilizáveis nos látices de acordo com a invenção, A Fig. 3 uma micrografia de varrimento de eletrões das fibras obtidas no Exemplo 1 r A Fig. 3 uma micrografia de varrimento de eletrões das fibras obtidas no Exemplo 2 r A Fig. 5 uma micrografia de varrimento de eletrões das fibras obtidas no Exemplo 3 , e A Fig. 6 uma micrografia de varrimento de eletrões das fibras obtidas no Exemplo 4, antes de (A) e depois do tratamento com água (B, C). 0 aparelho de electrospinning que é mostrado na Fig. 1 e é apropriado para a realização do processo de acordo com a invenção compreende uma seringa 3 que é proporcionada na sua extremidade com uma matriz capilar 2 ligada a um polo de uma fonte de tensão 1, para a receção da dispersão coloidal 4 de acordo com a invenção. Em frente à saída da matriz capilar 2, a uma distância de cerca de 20 cm, está disposto um contra-elétrodo quadrado 5 ligado ao outro polo da fonte de tensão 1, o qual funciona como coletor para as fibras formadas. 12

Durante o funcionamento do aparelho, uma tensão entre 18 kV e 35 kV é estabelecida nos elétrodos 2, 5, e a dispersão coloidal 4 é descarregada sob uma pressão baixa através da matriz capilar 2 da seringa 3. Devido à carga eletrostática dos polimeros essencialmente insolúveis em água na dispersão coloidal que resulta do forte campo elétrico entre 0,9 e 2 kV/cm, um fluxo de material dirigido para o contra-elétrodo 5 é formado, o qual solidifica na direção do contra-elétrodo 5 com a formação de fibras 6, como consequência do que fibras 7 com diâmetros na escala micrométrica e nanométrica são depositados sobre o contra-elétrodo 5.

Com o dispositivo acima mencionado, de acordo com o invento, uma dispersão coloidal, de pelo menos um polimero essencialmente insolúvel em água num meio aquoso, é depositada eletrostaticamente. Quando as partículas poliméricas utilizadas na dispersão consistem de dois ou mais polimeros insolúveis em água, elas podem ser dispostas no interior das partículas com qualquer forma conhecida pelos peritos na arte, por exemplo, como uma estrutura de gradiente mostrada na Fig. 2 (Fig. 2A) , estrutura núcleo-invólucro (Fig. 2B) , estrutura de salame (Fig. 2C) , estrutura de vários núcleos (Fig. 2D), estrutura de camadas múltiplas (Fig. 2E) ou morfologia framboesa (Fig. 2F). O teor de sólidos na dispersão é determinado gravimetricamente por meio de um Analisador de Humidade de Halogéneo Mettler Toledo HR73, por meio de aquecimento de aproximadamente 1 mL de amostra a 200 °C no espaço de 2 minutos e secagem da amostra, até peso constante e finalmente a pesagem. 13 A dimensão de partícula média é a média de peso Ó50, determinada por meio de ultracentrifugação analítica (de acordo com W. Scholtan e H. Lange em "Kolloid-Z. Und

Polymere 250" (1972), p. 782-796). A dimensão, ou seja, o diâmetro e o comprimento das fibras, é determinada por micrografia de varrimento de eletrões. O látex utilizado nos exemplos que se seguem é constituído por um poli(n-butil-acrilato) parcialmente reticulado com um teor de cerca de 40% em peso de sólidos, com base no peso total da dispersão pura. O emulsionante utilizado é um alquilsulfonato C15. A dimensão média das partículas é de aproximadamente 90 nm.

Como polimero solúvel em água é utilizado o óxido de polietileno (PEO). O seu peso molecular é de 900 000 g/mol. EXEMPLO 1 (Fibras depositadas eletrostaticamente com poliacrilato e 11% em peso de PEO)

Uma dispersão coloidal de acordo com a invenção de, pelo menos, um polimero essencialmente insolúvel em água num meio aquoso, compreendendo adicionalmente um polímero solúvel em água de acordo com a forma de realização adicional da presente invenção foi preparada por dissolução de 0,41 g de poli (n-butil-acrilato) em 1 mL de água. O teor de sólidos da dispersão, isto é, o látex de poli (n-butil-acrilato), importa consequentemente, cerca de 40% em peso. 0,045 g de óxido de polietileno (PEO) foram adicionados a esta mistura. 14 A dispersão aquosa assim preparada foi depositada eletrostaticamente no aparelho mostrado na FIG. 1. A uma temperatura de 20 °C, a dispersão foi transportada a uma taxa de alimentação de amostra de 0,525 mL/h sob uma pressão suave através de uma seringa 3 com uma matriz capilar 2 tendo um diâmetro interno de 0,3 mm, desde a sua ponta, em que a distância dos elétrodos 2,5 era de cerca de 20 cm e uma voltagem de 18 kV foi aplicada entre os elétrodos 2,5.

Uma micrografia de varrimento de eletrões das fibras obtidas desta forma é mostrada na Fig. 3. EXEMPLO 2 (Fibras depositadas eletrostaticamente com poliacrilato e 20% em peso de PEO)

Neste exemplo, 0,084 g de óxido de polietileno foram adicionados com o látex de poli(n-butil-acrilato) (0,41 g de poli(n-butil-acrilato) dissolvido em 1 mL de água). Esta dispersão aquosa coloidal foi depositada eletrostaticamente sob as condições descritas no Exemplo 1.

Uma micrografia de varrimento de eletrões das fibras obtidas desta forma é mostrada na Fig. 4. EXEMPLO 3 (Fibras depositadas eletrostaticamente poliacrilato e 70% em peso de PEO)

Uma outra dispersão coloidal de acordo com a invenção com pelo menos um polímero essencialmente insolúvel em água e 15 um polímero essencialmente solúvel em água foi preparada por dissolução de 0,34 g de poli (n-butil-acrilato) em 1 mL de água. 0 teor de sólidos do látex de poli (n-butil-acrilato) encontrava-se a cerca de 35% em peso. 0,238 g de óxido de polietileno (PEO) foram adicionados a esta mistura.

Esta dispersão aquosa coloidal foi também depositada eletrostaticamente sob as condições descritas no Exemplo 1. Micrografias de varrimento de eletrões das fibras obtidas desta forma são mostradas na Fig. 5. EXEMPLO 4 (Fibras depositadas eletrostaticamente poliacrilato e 50% em peso de PEO)

Da mesma maneira que no Exemplo 1, uma dispersão coloidal de látex de poli(n-butil-acrilato) possuindo um teor de sólidos de 40% em peso de água, com base no teor de sólidos, 50% em peso de óxido de polietileno como polímero solúvel em água foi preparada e depositada eletrostaticamente. Posteriormente, as fibras assim obtidas foram incubadas em água a 20 °C.

Micrografias de varrimento de eletrões das fibras obtidas antes do tratamento com água, após 1 min e 3 0 min de tratamento com água, são mostradas na Fig. 6. Como pode ser visto a partir das micrografias, as fibras depositadas eletrostaticamente não se dissolvem em água em incubação. A invenção não é restrita a uma das formas de realização descritas, mas pode sim ser modificada de várias maneiras. No entanto, pode ser visto que a presente invenção refere- 16 se a um processo para a produção de fibras poliméricas, especialmente nano- e mesofibras, pelo processo de electrospinning, em que uma dispersão coloidal de pelo menos um polimero essencialmente insolúvel em água, se for caso disso, compreendendo ainda pelo menos um polimero solúvel em água, é depositada eletrostaticamente num meio aquoso. 17

Lista de numeros de referência 1 Fonte de tensão 2 Matriz capilar 3 Seringa 4 Dispersão coloidal 5 Contra-elétrodo 6 Formação de fibras 7 Camada de fibras

Lisboa, 29 de abril de 2013

Claims

1 REIVINDICAÇÕES 1. Um processo para a produção de fibras poliméricas, em particular, nano- e mesofibras, de acordo com o processo de electrospinning, que compreende uma dispersão coloidal de electrospinning de pelo menos um polimero essencialmente insolúvel em água num meio aquoso. 2. 0 processo de acordo com a reivindicação 1, em que o pelo menos um polimero essencialmente insolúvel em água tem uma solubilidade em água inferior a 0,1% em peso.

3. O processo de acordo com a reivindicação 1, ou 2, em que o pelo menos um polimero essencialmente insolúvel em água é selecionado a partir do grupo consistindo de poli (p-xilileno), halogenetos de polivinilideno, poliésteres, poliéteres, polietileno, polipropileno, poli (etileno/propileno) (EPDM), poliolefinas, policarbonatos, poliuretanos, polímeros naturais, ácidos policarboxílicos, ácidos polisulfónicos, polissacarídeos sulfatados, polilactidos, poliglicósidos, poliamidas, poli(alquil)estirenos, poliacrilonitrilos, poliacrilamidas, poliimidas, polifenilenos, polissilanos, polissiloxanos, polibenzimidazoles, polibenzotiazoles, polioxazoles, polissulfetos, poliesteramidas, poliarilenovinilenos, cetonas de poliéter, poliuretanos, polissulfonas, ormocer, silicones, copoliésteres totalmente aromáticos, poli(alquil)acrilatos, poli(alquil)metacrilatos, polihidroxietil metacrilatos, tereftalatos de polietileno, tereftalato de 2 polibutileno, polimetacrilonitrilos, acetatos de polivinilo, poli-isopreno , neopreno, Buna-N, polibutadieno, politetrafluoretileno, celuloses modificadas e não modificadas, homo- e copolímeros de alfa-olefinas, e suas combinações. 4. 0 processo de acordo com a reivindicação 3, em que o pelo menos um polimero essencialmente insolúvel em água é um homo- ou copolimero à base essencialmente de acrilatos, estirenos, acetatos de vinilo, éteres de vinilo, butadienos, isoprenos, metacrilatos, alfa-metilestirenos, acrilamida, ácido vinilsulfónico, ésteres vinilsulfónicos, ésteres de vinilo, álcool de vinilo, acrilonitrilo, sulfonas de vinilo e/ou halogenetos de vinilo. 5. 0 processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o diâmetro médio das partículas do pelo menos um polimero essencialmente insolúvel em água se situa entre 1 nm e 1 pm. 6. 0 processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que a dispersão coloidal compreende um polimero solúvel em água possuindo uma solubilidade em água de pelo menos 0,1% em peso.

7. O processo de acordo com a reivindicação 6, em que o polimero solúvel em água é selecionado a partir do grupo que consiste em homopolimeros, copolimeros, copolimeros de enxertos, polímeros radiais, polímeros altamente ramificados e dendrimeros. 3 8. 0 processo de acordo com a reivindicação 6 ou 7, em que o polímero solúvel em água é selecionado a partir do grupo consistindo de óxidos de polietileno, hidroximetilceluloses, hidroxietilceluloses, hidroxipropilceluloses, carboximetilceluloses, ácidos maleicos, alginatos, colagénios, álcool polivinílico, poli-N-vinilpirrolidona, combinações dos mesmos, seus copolimeros dos mesmos, copolimeros enxertados dos mesmos, polimeros radiais dos mesmos, polímeros altamente ramificados dos mesmos, e dendrimeros dos mesmos. 9. 0 processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o teor de sólidos da dispersão coloidal, com base na dispersão, é de 5 a 80%, em peso, de preferência de 10 a 70% em peso e mais preferencialmente de 10 a 65% em peso.

10. O processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 9, em que a dispersão coloidal, com base no teor de sólidos da dispersão, compreende de 5 a 80%, em peso, de preferência de 10 a 80% em peso e com mais preferência de 17 a 70% em peso de um polimero solúvel em água.

11. O processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que as fibras obtidas pelo processo de electrospinning são ligadas quimicamente umas nas outras ou são reticuladas. Lisboa, 29 de abril de 2013