PT1763487E

PT1763487E - Partículas de percarbonato de sódio cobertas, processo para a sua produção, o seu uso e composições de detergentes que as contenham

Info

Publication number: PT1763487E
Application number: PT05756681T
Authority: PT
Inventors: Alfred Soentgerath; Gerd Hecken; Jueergen H Rabe; Henk L J Venbrux
Original assignee: Solvay
Priority date: 2004-06-29
Filing date: 2005-06-28
Publication date: 2011-11-23
Also published as: US20080108538A1; CN102874765A; ATE519708T1; EP1763487B1; WO2006003155A1; EP1612185A1; CN1976872A; US8034758B2; KR20070028470A; JP2008504205A; ES2371260T3; EP1763487A1

Description

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DESCRIÇÃO

"PARTÍCULAS DE PERCARBONATO DE SÓDIO COBERTAS, PROCESSO PARA A SUA PRODUÇÃO, O SEU USO E COMPOSIÇÕES DE DETERGENTES QUE AS CONTENHAM" A presente invenção consiste em partículas de percarbonato de sódio cobertas que apresentam uma estabilidade melhorada. O uso de percarbonato de sódio (ou peróxi-hidrato de carbonato de sódio) como agente branqueador em composições de detergentes para lavagem de tecidos de casa ou de loiça, é bem conhecido. Normalmente tais composições de detergente contêm, entre outros componentes, zeólitos como material de coesão, enzimas, ativadores de branqueamento e/ou perfumes. Contudo, a interação entre o percarbonato de sódio e outros componentes da formulação, conduz à progressiva decomposição do percarbonato e dessa forma a uma perda do poder de branqueamento durante o armazenamento e transporte da composição. Foram propostas várias alternativas para ultrapassar este problema, pela deposição de uma camada entre o percarbonato de sódio e o seu ambiente circundante, chamada uma camada de cobertura. Por exemplo no pedido de patente britânico GB 1538893 é usado sulfato de sódio como um dos constituintes da camada de cobertura, e no pedido de patente internacional WO 96/14389 é usado um sal de magnésio. Na patente norte-americana US4526698 é usado um borato. Estas camadas de cobertura conhecidas, resultam já numa estabilidade melhorada, quando as partículas de percarbonato de sódio cobertas são usadas numa formulação de detergente. Contudo, esta estabilidade pode ainda ser melhorada. 2 0 objectivo da presente invenção é fornecer novas partículas de percarbonato de sódio cobertas que apresentem uma estabilidade melhorada a longo prazo quando são armazenadas dessa forma ou sob a forma de produto formulado, durante um longo período antes de serem usadas, quando comparadas com partículas de percarbonato de sódio cobertas já conhecidas.

Consequentemente, a presente invenção diz respeito a partículas de percarbonato de sódio cobertas que têm um tamanho de partícula médio entre 300 e 1600 gm contendo um núcleo de percarbonato de sódio envolvido por pelo menos uma camada de cobertura, sendo que esta camada de cobertura contém pelo menos um agente de cobertura e partículas pequenas de percarbonato de sódio de um tamanho de partícula médio inferior a 100 pm.

Uma das características essenciais da presente invenção reside na presença de partículas pequenas de percarbonato de sódio na camada de cobertura envolvendo o núcleo de partículas de percarbonato de sódio. Com efeito, foi observado que pela introdução de partículas pequenas de percarbonato de sódio na camada de cobertura, é melhorada a estabilidade das partículas de percarbonato de sódio cobertas, quando são armazenadas durante um longo período antes de serem usadas. A presença destas pequenas partículas na camada de cobertura pode ser detectada com o recurso a microscopia electrónica de varrimento mapeamento de um elemento, por dispersão de energia usando raios X, que esteja presente no agente de cobertura ou nas partículas pequenas de percarbonato de sódio (mas não em ambos) como magnésio ou enxofre, usando o seguinte equipamento: FEI Quanta 200, sistema EDX: Genesis da companhia Edax, nas condições de medida: vácuo elevado, 30 3 kV. As figuras 1 e 2 mostram duas fotografias típicas de partículas de percarbonato de sódio pequenas contendo pequenas partículas de percarbonato de sódio na camada de cobertura, obtidas com este método. Nestas figuras, a área em redor de 1 corresponde à camada de cobertura, 2 corresponde a pequenas partículas de percarbonato de sódio no interior da camada de cobertura, e a área em torno de 3 corresponde ao núcleo da partícula.

As partículas de percarbonato de sódio cobertas de acordo com a presente invenção têm um tamanho médio de partícula de pelo menos 300 pm, em particular pelo menos 400 pm, e mais particularmente de pelo menos 500 pm, sendo que valores superiores a 600 pm são especialmente vantajosos. O tamanho médio de partículas é no máximo 1600 pm, especialmente no máximo 1400 pm, sendo que valores de no máximo 1000 pm são os mais comuns, por exemplo no máximo 900 pm.

Os núcleos de partículas de percarbonato de sódio de acordo com a presente invenção podem consistir essencialmente em percarbonato de sódio. Estas podem conter carbonato de sódio numa quantidade que normalmente não excede 15 % em peso do núcleo de partículas, e/ou contêm aditivos, cuja quantidade não excede normalmente 2 % em peso do núcleo das partículas. Numa variante, o núcleo de partículas de percarbonato de sódio pode conter até 4 % em peso de um sal (como cloreto de sódio) , até 10 % em peso de carbonato de sódio, e até 4 % em peso de aditivos. Os aditivos podem ser estabilizadores escolhidos de entre estabilizadores inorgânicos (como silicatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos solúveis) ou estabilizadores orgânicos (como sais policarboxilados ou polifosfonados, dessa forma ou sob a sua forma de ácido, por exemplo poliaminocarboxilatos como 4 EDTA ou DTPA, ou poliaminometilenofosfonatos como EDTMPA, CDTMPA ou DTPMPA, ou hidroalquilenofosfonatos como hidróxi-etilidenodifosfonato) ou misturas destes.

Os núcleos de partículas de percarbonato de sódio de acordo com a presente invenção têm geralmente um tamanho médio de partícula de pelo menos 300 pm, em particular pelo menos 400 pm, e mais particularmente pelo menos 500 pm, sendo que valores superiores 600 pm são especialmente vantajosos. O diâmetro médio do núcleo de partículas de percarbonato de sódio é usualmente inferior a 1600 pm, especialmente inferior a 1400 pm, sendo que valores inferiores a 1000 pm são os mais comuns, por exemplo inferiores a 900 pm.

De acordo com a presente invenção, os núcleos de partículas de percarbonato de sódio são envolvidos por pelo menos uma camada de cobertura. Isto significa que a superfície dos núcleos de partículas de percarbonato de sódio foi tratata, pelo menos uma vez, por contato com um agente de cobertura ou uma mistura de agentes de cobertura e pequenas partículas de percarbonato de sódio de um tamanho médio de partículas inferior a 100 pm, de forma a que a camada desse agente de cobertura ou mistura seja depositada na superfície das partículas do núcleo. É recomendável que a camada de cobertura seja tão uniforme e homogénea quanto possível, tendo a toda a volta da superfície da partícula do núcleo uma estrutura química homogénea, uma espessura homogénea com tão poucos orifícios quanto possível. A função desta camada de cobertura é a proteção do material do núcleo de contato com o ambiente e especialmente de contato com a humidade presente no ambiente, a qual aumenta a decomposição do material do núcleo. 5 0 agente de cobertura usado na presente invenção pode ser escolhido de agentes de cobertura orgânicos ou inorgânicos. São preferidos agentes de cobertura inorgânicos. Os agentes de cobertura inorgânicos podem conter um ou mais materiais escolhidos de entre sais de minerais ou outros ácidos inorgânicos de metais alcalinos e/ou alcalino-terrosos (particularmente sódio ou magnésio). Exemplos típicos incluem sulfato, carbonato, bicarbonato, fosfato e/ou fosfatos poliméricos, silicatos, boratos e os seus ácidos bóricos correspondentes. Combinações particulares de agentes de cobertura incluem carbonato/silicato, e ácido bórico ou borato com sulfato e uma combinação de a) sulfato, carbonato, carbonato/sulfato, bicarbonato, ácido bórico, borato, ácido bórico/sulfato, ou borato/sulfato, com b) silicato. 0 agente de cobertura inorgânico contém preferencialmente silicato de sódio, borato de sódio, ácido bórico, carbonato de sódio, sulfato de sódio, sulfato de manésio ou uma mistura destes. 0 agente de cobertura pode também ser o próprio percarbonato de sódio, o qual pode ser aplicado como uma solução de percarbonato de sódio ou usando simultaneamente uma solução de carbonato de sódio e uma solução de peróxido de hidrogénio.

As pequenas partículas de percarbonato de sódio usadas na presente invenção têm um tamanho médio de partículas inferior a 100 pm, em particular inferior a 90 pm, mais particularmente inferior a 80 pm, sendo que valores inferiores a 70 pm dão bons resultados. Normalmente, as pequenas partículas de percarbonato de sódio têm um tamanho médio de partícula superior a 1 pm, especialmente superior a 5 pm e mais frequentemente superior a 10 pm. Geralmente, pelo menos 90 (em particular pelo menos 95, e mais particularmente pelo menos 99) % em peso das pequenas partículas de percarbonato de sódio, têm um diâmetro 6 inferior a 250 pm (especialmente inferior a 220 pm, e mais preferivelmente inferior a 200 pm). 0 tamanho médio das partículas é medido usando um conjunto de crivos (contendo pelo menos 6 crivos de abertura de poro conhecida) para se obterem várias frações e serem em seguida pesadas. O tamanho médio de partícula em pm (MPS) é então calculado de acordo com a fórmula π MPS = 0.005[mt (k, + kM)] »=0 na qual n é o número de crivos (não incluindo a panela de crivos) , ημ é o peso da fração em % no crivo i e ki é a abertura do poro em pm do poro i. O índice i aumenta com o aumento da abertura do poro do crivo. A panela do crivo é indicada com o índice 0 e tem uma abertura de poro de k0 = 0 pm e m0 é o peso retido na panela do crivo após o processo de crivagem. kn+i é igual a 1800 pm e é o tamanho máximo considerado para o cálculo de MPS. Um conjunto de crivos típico é definido como o seguinte : n = 6; k6 = 1400 pm; k5 = 1000 pm; k4 = 8 50 pm; k3 = 600 pm; k2 = 42 5 pm; ki = 150 pm.

As pequenas partículas de percarbonato de sódio usadas na presente invenção podem ser não cobertas. Alternativamente, estas podem ser cobertas. O conteúdo de pequenas partículas de percarbonato de sódio na camada de cobertura é geralmente de pelo menos 1 % em peso, em particular de pelo menos 5 % em peso, sendo que valores superiores a 10 % em peso são preferidos, sendo especialmente preferidos valores de cerca de 15 % em peso. O conteúdo é geralmente no máximo 40 % em peso, especialmente no máximo de 30 % em peso, sendo vantajosos valores no máximo de 20 % em peso. 7 A camada de cobertura presente nas partículas de percarbonato de sódio cobertas de acordo com a presente invenção representam em geral pelo menos 0,1 % em peso das partículas de percarbonato de sódio cobertas, em particular pelo menos 0,5 % em peso e muito preferencialmente pelo menos 1 % em peso. A camada de cobertura representa em muitos casos no máximo 50 % em peso das partículas de percarbonato de sódio cobertas, especialmente no máximo 35 % em peso, e mais frequentemente no máximo 20 % em peso. Quantidades de 0,1 a 50 % em peso oferecem bons resultados.

As partículas de percarbonato de sódio cobertas de acordo com a presente invenção têm uma estabilidade melhorada, e especialmente uma estabilidade melhorada a longo prazo. Esta estabilidade a longo prazo pode ser expressa em duas formas diferentes. De acordo com a primeira forma, é expressa pela capacidade de gerar calor a 40 °C medida após o armazenamento de 1 g de um producto durante 12 semanas a 40 °C numa ampola fechada de 3,5 mL. A medição da quantidade de geração de calor por microcalorimetria consiste no uso do princípio de fluxo de calor ou de perda de calor usando um monitor de bioatividade LKB2277. O fluxo de calor entre a ampola contendo as partículas de percarbonato de sódio cobertas e um banho-maria de temperatura controlada é medida e comparada com um material de referência com uma reação calorimétrica conhecida. Esta estabilidade a longo prazo é geralmente inferior a 5 pW/g, em particular inferior a 4 pW/g, preferencialmente inferior a 3 pW/g, sendo particularmente preferível inferior a 2 pW/g.

De acordo com a segunda forma, a estabilidade a longo prazo é expressa como a recuperação de Avox (ou conteúdo de oxigénio disponível) após o armazenamento de 1 g do produto durante 8 semanas a 55 °C numa ampola fechada de 3,5 mL. A recuperação de Avox corresponde à diferença entre o conteúdo de oxigénio disponível antes e depois do armazenamento, expressa sob a forma de percentagem em relação ao conteúdo de oxigénio disponível inicial. 0 conteúdo de oxigénio disponível é medido como explicado em seguida. A recuperação de Avox é, em muitos casos, superior a 70 %, especialmente superior a 75 %, sendo valores muito adequados os superiores a 80 %, sendo preferíveis valores superiores a 85 %.

As partículas de percarbonato de sódio, cobertas de acordo com a presente invenção têm, normalmente um conteúdo de oxigénio disponível de pelo menos 12,0 % em peso, em particular pelo menos 13,0 % em peso, sendo conteúdos de pelo menos 13,5 % em peso particularmente satisfatórios. O conteúdo de oxigénio disponível é geralmente no máximo 15,0 % em peso, em particular no máximo 14,0 % em peso, por exemplo no máximo 14,4 %. O conteúdo de oxigénio disponível é medido pela titração com permanganato de potássio após dissolução em ácido sulfúrico (ver norma ISO 1917-1982).

As partículas de percarbonato de sódio cobertas de acordo com a presente invenção têm normalmente um tempo de 90 % de dissolução superior a 0,1 min, em particular superior a 0,5 min.

Geralmente, o tempo de 90 % de dissolução é no máximo 3 min, especialmente superior a 2,5 min. O tempo de 90 % de dissolução é o tempo necessário para a conductividade atingir 90 % do seu valor final após a adição das partículas de percarbonato de sódio cobertas a água a 15°C e a uma concentração de 2 g/L. O método usado é adaptado de 9 ISO 3123-1976 para perboratos industriais, sendo as únicas diferenças a altura do agitador, o qual está situado a 10 mm do fundo do recipiente e um recipiente de 2 litros (com um diâmetro interno de 120 mm).

As partículas de percarbonato de sódio cobertas de acordo com a presente invenção têm normalmente uma densidade em bruto de pelo menos 0,8 g/cm3, em particular pelo menos 0,9 g/cm3. É geralmente inferior a 1,2 g/cm3, especialmente inferior a 1,1 g/cm3. A densidade em bruto é medida pelo registo da massa de uma amostra num cilindro de aço inoxidável de altura interna e diâmetro de 86,1 mm, após a amostra ser recuperada a partir de um funil (diâmetro superior interno 108 mm, diâmetro inferior interno 40 mm, altura 130 mm) colocado 50 mm directamente acima do cilindro.

As partículas de percarbonato de sódio cobertas de acordo com a presente invenção normalmente têm um atrito, medido de acordo com o método padrão ISO 5937-1980, no máximo de 10 %, em particular no máximo 8 %, especialmente no máximo 4 %. 0 atrito é na maioria dos casos superior a 0,05%.

As partículas de percarbonato de sódio cobertas têm geralmente uma estabilidade em detergente de pelo menos 60 % de recuperação de Avox, em particular de pelo menos 65 %. A estabilidade em detergente é frequentemente no máximo 95 % de recuperação Avox, especialmente no máximo 85 %. A estabilidade em detergente é medida da seguinte forma : uma composição de detergente é preparada pela mistura a seco de 15 % em peso das partículas de percarbonato de sódio cobertas com 90 % em peso em uma composição de detergente base, contendo zeólito A (Na) chamada base IECA* numa quantidade de cerca de 35 % por peso. Amostras (50 g) da 10 composição misturada são transferidas para cartões cobertos por polietileno os quais são selados e os cartões armazenados num armário com a temperatura e humidade controlada, a 32 °C e 80 % de humidade relativa durante 6 semanas. O conteúdo de oxigénio disponível (Avox) da composição foi medido no início e no fim do período de armazenamento, usando um método de titração padrão de permanganato de potássio e a Avox remanescente no final é calculada e expressa como uma percentagem do valor inicial.

As partículas de percarbonato de sódio cobertas de acordo com a presente invenção apresentam em geral uma toma de humidade a qual varia de 0,1 a 25 % do peso da amostra, quando medida num teste conduzido numa câmara de humidade com uma humidade relativa de 80 % e 32 °C após 24 horas. Esta varia em particular de 0,5 % a 3 % em peso da amostra, e é preferivelmente de 1 a 1,5 % do peso da amostra. A toma de humidade é a taxa de exten à qual o produto toma humidade de uma atmosfera húmida. Esta capacidade de tomar humidade é medida pelo teste seguinte: uma placa de Petri de 9 cm de diâmetro com um aro de 1 cm de profundidade é pesada de forma precisa numa balança com quatro casas decimais, (Wl) . Uma amostra de percarbonato de sódio seco (cerca de 5 g) é colocada na placa de Petri, a qual é levemente agitada de forma a gerar uma camada particulada uniforme ao longo da base da placa de Petri e novamente pesada na mesma balança, (W2). A amostra na placa de Petri é armazenada numa sala, com cerca de 2,5 m de altura, de largura e de comprimento numa atmosfera mantida durante um período de 24 horas a 32 °C por um aquecedor controlado por um termostato e a uma humidade relativa de 80 % (RH) pela introdução de um vaporizador de gotículas finas de água sob o controlo de um detector de humidade e pesado na mesma balança, (W3) . As amostras são protegidas do vaporizador 11 por um escudo. A toma de humidade é calculada da seguinte forma:

Toma de humidade (g/kg) = 1000 x (W3 - W2) / (W2 - Wl). "Percarbonato de sódio seco" destina-se a referir percarbonato de sódio o qual foi seco até que o conteúdo de humidade seja inferior a 0,3 % em peso (usando um secador de halogéneo METTLER HR73, no qual uma amostra arrefecida de cerca de 7,5 g é colocada num prato de alumínio, a amostra é pesada continuamente e seca a 60 °C até que o peso fique constante (perda de peso máxima de 1 mg em 90 s) . A secagem pode ser executada por exemplo num secador de cama fluida com um diâmetro de 15 cm, durante 15 a 30 min, para 2 kg de produto, a uma temperatura de 50 a 90 °C (por exemplo 70 °C) e um fluxo de ar de 100 a 150 m3/h. Após o armazenamento de 24 horas, a amostra tem de ser pesada no espaço de 5 min e às condições ambientes (temperatura de 22 °C e humidade relativa de 34 %).

As partículas de percarbonato de sódio cobertas de acordo com a presente invenção podem ser preparadas por qualquer método adequado que permita a cobertura de núcleos de partículas com um agente de cobertura combinado com pequenas partículas de percarbonato de sódio de um tamanho médio de partícula inferior a 100 pm. A presente invenção está por isso também associada a um processo para a produção das partículas de percarbonato de sódio cobertas acima descritas. O processo de acordo com a presente invenção inclui um passo de fabrico de núcleos de partículas de percarbonato de sódio seguidos de um passo de cobertura dos núcleos de partículas de percarbonato de sódio com pelo menos uma solução ou suspensão de pelo menos 12 um agente de cobertura e pequenas partículas de percarbonato de sódio de tamanho médio de partículas inferior a 100 pm, de forma a se obter as partículas de percarbonato de sódio cobertas. Em particular, os dois processos definidos em seguida permitem a obtenção de bons resultados.

Primeiro processo da invenção

De acordo com o primeiro processo particular da presente invenção, o processo inclui os seguintes passos : (a) um passo de fabrico do núcleo de partículas de percarbonato de sódio, (b) um passo de secagem dos núcleos de partículas de percarbonato de sódio assim obtidos, (c) um passo de cobertura dos núcleos de partículas de percarbonato de sódio secos assim obtidos com pelo menos uma solução ou suspensão de pelo menos um agente de cobertura e pequenas partículas de percarbonato de sódio de tamanho médio de partículas inferior a 100 pm, de forma a assim se obter partículas de percarbonato de sódio cobertas, (d) um passo de secagem das partículas de percarbonato de sódio cobertas assim obtidas. 0 primeiro passo (a) para o fabrico dos núcleos das partículas de percarbonato de sódio pode ser executado através de qualquer processo para a preparação de núcleos de partículas de percarbonato de sódio. De acordo com a primeira opção, o passo (a) pode ser um processo de cristalização líquido, no qual uma solução de carbonato de sódio é misturada com uma solução de peróxido de hidrogénio e o percabonato de sódio formado é precipitado em núcleos 13 de partículas de percarbonato de sódio, por exemplo pela redução da temperatura e/ou por se adicionarem agentes de salting out. Os núcleos de partículas de percarbonato de sódio são separados do líquido por exemplo por centrifugação ou filtração. Um exemplo de um tal processo de cristalização em líquido é descrito no pedido internacional WO 97/35806 da SOLVAY INTEROX.

De acordo com uma segunda opção, o passo (a) usa um processo de granulação em cama fluida, na qual uma solução de carbonato de sódio e uma solução de peróxido de hidrogénio são vaporizados numa cama de sementes de percarbonato de sódio as quais são fluidizadas com o auxílio de um gás fluidizante, o carbonato e o peróxido de hidrogénio reage com a superfície das partículas das sementes, as partículas das sementes são assim crescidas em núcleos de partículas de percarbonato de sódio. Um exemplo de um tal processo de granulação em cama fluida é descrita em GB 1300855 da SOLVAY.

De acordo com uma terceira opção, o passo (a) pode ser um processo directo da reação de uma solução de peróxido de hidrogénio com um carbonato e/ou bicarbonato de sódio sólido. Um exemplo de um tal processo directo é descrito na patente dos Estados Unidos da América US 6054066 da SOLVAY INTEROX GmbH.

Os núcleos de partículas de percarbonato de sódio de acordo com a primeira opção do passo (a) (processo de cristalização líquido) contêm comunmente mais que 1 % em peso de água, sendo o conteúdo de água geralmente até 15 % em peso. Os núcleos de partículas obtidos de acordo com a segunda opção (processo de granulação de cama fluida) contêm em geral menos de 1,5 % em peso de água, em 14 particular menos de 1 % em peso em água, sendo que o conteúdo de água preferível é no máximo 0,8 %. Os núcleos de partículas obtidos de acordo com a terceira opção (processo directo) contêm tipicamente entre 0, 1 a 25 % em peso de água. O conteúdo de água das partículas de percarbonato de sódio é medido, no âmbito da presente invenção, de acordo com o método seguinte : uma amostra é aquecida e a quantidade de água libertada é medida através do método de METTLER descrito acima. O passo de secagem (b) do processo de acordo com a presente invenção pode ser um passo distinto do passo (a) ou pode ser executado simultaneamente com o passo (a) no mesmo equipamento. Quando o passo (a) é executado de acordo com a primeira opção (processo de cristalização líquido), nesse caso o passo de secagem (b) pode ser executado em qualquer reator como um secador de cama fluida, um secador de tambor rotativo, num forno ou um forno de ar circulante. É preferido um secador de cama fluida, no qual o núcleo das partículas de percarbonato de sódio são fluidizados por um fluxo ascendente de gás fluidizante (como ar, preferencialmente ar quente). As temperaturas típicas do ar quente são entre 50 a 210 °C, especialmente de 100 a 160 °C.

Se o passo (a) fôr executado de acordo com a segunda opção (processo de granulação em cama fluida), a secagem é habitualmente executada no mesmo reator de cama fluida como o usado no passo (a) . A secagem é em seguida executada simultaneamente com o passo (a). As temperaturas típicas do gás fluidizantes são entre 50 e 210 °C, especialmente de 100 a 160 °C. 15

Quando o passo (a) é executado de acordo com a terceira opção (processo directo), a secagem pode ser executada em qualquer reator, como um secador de tambor rotativo, um forno, um forno de ar circulante ou um reator de cama fluida o qual pode ser o mesmo que o reator de cama fluida usado no passo (a) . As temperaturas típicas do gás fluidizante são entre 50 e 210 °C, especialmente entre 100 a 160 °C.

Os núcleos de partículas de percarbonato de sódio secos obtidos no passo (b) contêm em geral menos de 1,5 % em peso em água, em particular inferior a 1 % em peso em água, sendo preferível um conteúdo em água no máximo de 0,8 % em peso. O passo de cobertura (c) do processo de acordo com a presente invenção pode ser executado através de qualquer processo de cobertura adequado o qual permita colocar os núcleos de partículas de percarbonato de sódio secos em contato com o agente de cobertura e com as pequenas partículas de percarbonato de sódio de tamanho médio de partícula inferior a 100 pm. Qualquer tipo de reator misturador ou de cama fluida pode ser usado para este fim enquanto equipamento de cobertura. É preferível o uso de um misturador, especialmente aqueles que contenham um tambor de mistura com ferramentas rotativas, como é próprio dos misturadores do tipo LOEDIGE.

No passo (c) , o agente de cobertura pode ser usado sob a forma de uma solução (preferencialmente uma solução aquosa) ou sob a forma de uma resina, ou também sob a forma de pó. O uso do agente de cobertura na forma de pó é descrito no pedido internacional WO 01/62663 da SOLVAY (Sociedade 16

Anónima). São preferidas soluções do agente de cobertura, especialmente soluções aquosas.

No passo (c) , as partículas pequenas de percarbonato de sódio podem ser adicionadas ao equipamento de cobertura sob a forma de pó ou sob a forma de uma resina. A forma de pó é preferida. Esta pode ser adicionada ao mesmo tempo que o agente de cobertura ou antes ou depois. É preferível a adição das partículas pequenas de percarbonato de sódio ao mesmo tempo que o agente de cobertura. As partículas pequenas de percarbonato de sódio podem ser adicionadas ao equipamento de cobertura através do mesmo aparelho de introdução do agente de cobertura ou através de um aparelho de introdução separado. É preferível a utilização de um aparelho de introdução separado.

Durante o passo (c) , é recomendável que se tenha uma quantidade mínima de humidade presente no sistema para permitir a ligação da camada de cobertura à superfície de núcleos de partículas e/ou a colar as pequenas partículas na superfície do núcleo de partículas ou na camada de cobertura. Esta humidade pode estar já presente no interior dos núcleos de partículas de percarbonato de sódio. Também pode ser adicionada como o diluente da solução aquosa ou resina do agente de cobertura ou como o diluente da resina das partículas pequenas de percarbonato de sódio, ou também pode ser adicionada como tal. No caso da cobertura ser executada num misturador, o conteúdo de humidade é usualmente pelo menos 2 % em peso do peso seco dos núcleos de partículas de percarbonato de sódio, em particular pelo menos 3 % em peso, preferencialmente pelo menos 5 % em peso. 0 conteúdo de humidade pode ir até 30 % em peso do peso seco dos núcleos de partículas de percarbonato de sódio, especialmente até 20 % em peso, na maioria dos casos 17 até 15 % em peso. No caso da cobertura ser num reator de cama fluida, o conteúdo de humidade pode ser inferior. 0 passo (c) do processo da presente invenção é geralmente executado a uma temperatura de pelo menos de 20 °C. A temperatura é em muitos casos no máximo 80 °C, e especialmente no máximo 65 °C.

Numa forma particular de execução do passo (c), o agente de cobertura é percarbonato de sódio e é aplicado no reator de cama fluida à superfície do núcleo de partículas por vaporização sobre ela de uma solução de percarbonato de sódio ou simultaneamente uma solução de carbonato de sódio e uma solução de peróxido de hidrogénio. As partículas pequenas de percarbonato de sódio são em seguida introduzidas ao mesmo tempo. O passo de secagem (d) do processo de acordo com a presente invenção pode ser executado sob condições similares ao passo de secagem (b) . Quando o passo de cobertura (c) é executado num reator de cama fluida, nesse caso o passo de secagem (d) é preferencialmente executado simultaneamente com um passo de cobertura (c) no mesmo equipamento de cama fluida.

As partículas pequenas de percarbonato de sódio usadas no passo de cobertura (c) podem ser obtidas de formas diferentes.

Numa primeira variante, estas são obtidas num processo separado para a produção de partículas de percarbonato de sódio. Neste caso, estas podem ser obtidas directamente como produto final de um processo separado, ou podem ser 18 obtidas pela crivagem do produto final, de forma a se obter o necessário tamanho médio de partícula inferior a 100 gm.

Numa segunda variante, a qual é uma formulação particularmente vantajosa do processo de acordo com a presente invenção, as partículas pequenas de percarbonato de sódio são obtidas pela remoção de parte das partículas geradas durante o processo de acordo com a presente invenção e pela sua reciclagem no passo (c).

Num primeiro caso da segunda variante, o processo de acordo com a presente invenção pode conter adicionalmente, entre os passos (b) e (c) e/ou após (d), pelo menos um passo de crivagem, de forma a remover partículas de tamanho inferior a 600 gm e/ou maior que 1800 gm, seguidos de moagem destas partículas removidas, em partículas pequenas de tamanho de partícula médio inferior a 100 gm, e introduzindo estas pequenas partículas no passo (c) . A crivagem pode ser executada de qualquer forma conhecida, por exemplo pelo uso de crivos apresentando aberturas de poro de um diâmetro de 600 ou 1800 gm. Por vezes, pode ser útil a remoção de partículas de tamanho inferior a 500 gm, em casos especiais inferiores a 300 gm. A remoção das partículas de tamanho superior a 1500 gm pode ser possível, mesmo superior a 1200 gm. A moagem pode ser executada em qualquer equipamento de moagem como um moinho de pinos ou um moinho de jato por exemplo o moinho ALPINE 400 CW.

Num segundo caso da segunda variante, as partículas pequenas de percarbonato de sódio são obtidas pela colheita de finos (com o auxílio de um filtro, um ciclone ou uma combinação destes) transportados em conjunto com o gás fluidizante usado no secador de cama fluida e pela reciclagem destes finos, opcionalmente após a moagem, no 19 passo de cobertura (c). De acordo com este segundo caso, o passo (b) e/ou passo (d) é executado num secador de cama fluida usando um gás fluidizante, as partículas finas de PCS são transportadas em conjunto com o gás fluidizante de saída do secador de cama fluida e são reciclados, opcionalmente após a moagem, no passo (c).

Os dois casos da segunda variante podem ser, naturalmente, combinados.

No processo de acordo com a presente invenção pode ser adicionalmente vantajoso incluir pelo menos um passo de cobertura adicional entre os passos (c) e (d) . Isto é particularmente útil quando o(s) passo (s) de cobertura adicional (is) é(são) executados num reator de cama fluida. Uma forma de execução particularmente preferida do processo de acordo com a presente invenção está representada na Figura 3. Um reator 1 para o fabrico de núcleos de partículas de percarbonato de sódio é alimentado com uma fonte de carbonato através da conduta 2 e com uma fonte de peróxido de hidrogénio (preferencialmente uma solução aquosa de peróxido de hidrogénio) através da conduta 3. 0 reator 1 é preferencialmente um reator de cristalização liquido. Os núcleos de partículas de percarbonato de sódio obtidos são transferidos do reator 1 para um secador 5, através da conduta 4, no qual são secos. Os núcleos de partículas de percarbonato de sódio secos assim obtidos são transferidos através da conduta 6 para um aparelho de crivagem 7 e as partículas retidas no crivo são seguidamente transferidas via a conduta 8 para o reator de cobertura 9. 0 agente de cobertura é introduzido no reator de cobertura 9 através da conduta 10. As partículas pequenas de percarbonato de sódio são introduzidas no reator de cobertura 9 através de uma ou mais das condutas 20 23, 29, 31 e 39. Isto é explicado em detalhe abaixo. As partículas de percarbonato de sódio cobertas deixam o reator de cobertura 9 através da conduta 11 e podem ser introduzidos no secador de cama fluida 12, o qual pode atuar simultaneamente como um segundo reator de cobertura, o qual é alimentado com um agente de cobertura (diferente ou o mesmo que no primeiro reator de cobertura) através da conduta 13. Um segundo reator de cobertura 12 pode também ser alimentado com pequenas partículas através de uma ou mais das condutas 24, 30, 32 e 40, como explicado em detalhe em baixo. As partículas de percarbonato de sódio cobertas (opcionalmente dupla) são em seguida transferidas através da conduta 14 para um aparelho de crivagem 15. As partículas de percarbonato de sódio crivadas finais deixam o processo através da conduta 16 e são recolhidas como produto final.

Numa primeira formulação, as partículas pequenas de percarbonato de sódio usadas no passo de cobertura são recicladas a partir do passo de secagem (b) executado no secador 5 como o descrito em seguida. O secador 5 é neste caso um secador de cama fluida usando um fluxo ascendente de gás fluidizante entrando a cama fluida através da conduta 17. O gás fluidizante sai do secador 5 no topo através da conduta 18 e transporta consigo partículas finas de percarbonato de sódio. Estas partículas finas são removidas do fluxo de saída do secador 5 através da conduta 18 com o auxílido de um aparelho de separação 19. O gás fluidizante sai através da contuda 20. As partículas assim removidas são transferidas através da conduta 21 para um aparelho opcional de moagem 22, no qual são obtidas as partículas de tamanho médio inferior a 100 pm. Estas partículas moídas são em seguida transferidas através das condutas 23 e/ou 24 e introduzidas no primeiro e/ou segundo reator de cobertura 9 e/ou 12. 21

Numa segunda formulação, as partículas pequenas de percarbonato de sódio usadas no passo de cobertura são recicladas a partir dos aparelhos de crivagem 7 e/ou 15. Nestes aparelhos de crivagem, as partículas de tamanho inferior a 300 pm e partículas maiores que 1800 pm são separadas das outras. As outras continuam no processo como o explicado acima. As partículas separadas (tamanho inferior a 300 pm e maior que 1800 pm) são transferidas através de condutas 25 e/ou 26 para dentro dos aparelhos de moagem 27 e/ou 28 nos quais são obtidas as partículas de tamanho médio inferior a 100 pm. Estas partículas pequenas são transferidas através das condutas 29, 30, 31 e/ou 32 e introduzidas no primeiro e/ou segundo reator de cobertura 9 e/ou 12.

Numa terceira formulação, as partículas pequenas de percarbonato de sódio usadas no passo de cobertura são recicladas a partir do passo de secagem (d) executado no secador 12 como o descrito. O secador 12 é neste caso um secador de cama fluida usando um fluxo ascendente de gás fluidizante entrando o secador através da conduta 33. O gás fluidizante deixa o secador 12 no topo através da conduta 34 e transporta consigo partículas finas de percarbonato de sódio cobertas. Estas partículas finas são removidas do fluxo de saída do secador 12 através da conduta 34 com o recurso a um aparelho separador 35. O gás fluidizante sai através da conduta 36. As partículas assim removidas são transferidas através da conduta 37 num aparelho de moagem opcional 38 no qual são obtidas as partículas de tamanho médio inferior a 100 pm. Estas partículas são em seguida transferidas através das condutas 39 e/ou 40 e introduzidas no primeiro e/ou sengundo reator de cobertura 9 e/ou 12. 22 A primeira, a segunda e a terceira formulações podem ser combinadas.

Segundo processo da invenção

De acordo com o segundo processo da invenção, este inclui os passos seguintes: (a) um passo de fabrico de núcleos de partículas de percarbonato de sódio (b) um passo combinado de secagem e de cobertura num reator de cama fluida dos núcleos de partículas de percarbonato de sódio assim obtidas com pelo menos uma solução ou suspensão de pelo menos um agente de cobertura e com partículas pequenas de percarbonato de sódio de um tamanho de partícula médio inferior a 100 pm, de forma a se obter partículas de percarbonato de sódio cobertas.

Os passos (a) e (b) podem ser executados nas mesmas condições conforme explicado anteriormente no âmbito do primeiro processo da invenção. Da mesma forma, um passo de cobertura adicional pode ser adicionado como o explicado anteriormente.

Uma forma de realização particularmente preferida do segundo processo de acordo com a presente invenção está representada na Figura 4. Um reator 1 para o fabrico de núcleos de partículas de percarbonato de sódio é alimentado com uma fonte de carbonato (preferencialmente uma solução aquosa de carbonato de sódio) através da conduta 2 e com uma fonte de peróxido de hidrogénio (preferencialmente uma solução aquosa de peróxido de hidrogénio) através da conduta 3. O reator 1 é preferencialmente um reator de cristalização líquido. Os núcleos de partículas de percarbonato de sódio obtidos são transferidos do reator 1 23 através da conduta 4 para um reator de cama fluida 5 o qual atua simultaneamente como reator de cobertura e como secador. 0 gás fluidizante é introduzido na cama de fluido 5 através da conduta 6. 0 agente de cobertura é introduzido no reator de cama fluida 5 através da conduta 7. As partículas pequenas de percarbonato de sódio são introduzidas no reator de cama fluida 5 através de uma ou ambas as condutas 16 e 19 como o explicado em detalhe em seguida. As partículas de percarbonato de sódio, secas e cobertas, saem do reator de cama fluida 5 através da conduta 8 e são transferios para um aparelho de crivagem 9, o qual elimina as partículas demasiado pequenas e demasiado grandes, de forma a se obterem partículas com um tamanho médio entre 300 a 1800 qm as quais são colhidas como produto final através da conduta 10.

Numa primeira formulação, as partículas pequenas de percarbonato de sódio usadas no passo de cobertura são igualmente recicladas no passo de cobertura como o descrito em seguida. O reator de cobertura de cama fluida usa um fluxo ascendente de gás fluidizante que é admitido no reator através da conduta 6. O gás fluidizante deixa o reator 5 no topo através da conduta 11 e transporta consigo partículas finas de percarbonato de sódio cobertas. Estas partículas finas são removidas do fluxo de saída do reator 5 através da conduta 11 com o auxílio de um aparelho de separação 12. O gás fluidizante sai através da coluna 13. As partículas assim removidas são transferidas através da conduta 14 para um aparelho de moagem 15 no qual são obtidas as partículas de tamanho médio inferior a 100 qm. Estas partículas moídas são em seguida transferidas através da conduta 16 e re-introduzidas no reator de cobertura 5. 24

Na segunda formulação, as partículas pequenas de percarbonato de sódio, usadas no passo de cobertura, são recicladas do aparelho de crivagem 9. Neste aparelho de crivagem, as partículas de tamanho inferior a 300 pm e partículas de tamanho superior a 1800 pm são separadas das outras. As outras continuam o processo como explicado acima. As partículas separadas (mais pequenas que 300 e maiores que 1800 pm) são transferidas através da conduta 17 para um aparelho de moagem 18 no qual são obtidas as partículas de um tamanho médio inferior a 100 pm. Estas partículas pequenas são transferidas através da conduta 19 e introduzidas no reator de cobertura 5. A primeira e a segunda formulações podem ser usadas simultaneamente.

As partículas de percarbonato de sódio cobertas de acordo com a presente invenção podem ser usadas vantajosamente como agente de branqueamento em composições de detergentes. A presente invenção diz por isso respeito também ao uso das partículas de percarbonato de sódio cobertas acima descritas enquanto agentes de branqueamento em composições de detergentes. A presente invenção diz igualmente respeito a composições de detergentes contendo as partículas de percarbonato de sódio cobertas acima descritas. Estas também podem incluir um excipiente, zeolítico ou não-zeolítico (como os excipientes de fosfato). Outros constituintes possíveis das composições de detergentes podem ser tensioativos, anti-redeposição e agentes de suspensão de terra, ativadores de branqueamento, agentes de brilho ótico, agentes de libertação de solo, controladores de espuma, enzimas, 25 agentes amaciadores de tecidos, perfumes, cores e adjuvantes de processamento. As composições de detergentes podem tomar a forma de pós, grânulos, comprimidos e líquidos. Os pós e grânulos têm preferencialmente uma densidade em bruto de 0,2 a 1,4 g/cm3.

Exemplo 1

Os núcleos de partículas de percarbonato de sódio foram preparados num processo de cristalização contínua usando NaCl como agente de salting out, a uma concentração de cerca de 200 g/L. O reator de cristalização foi cheio com a solução mãe a uma temperatura entre 15 a 25°C. Carbonato de sódio sólido foi adicionado a esta solução até à saturação e foi obtido sob a forma sólida bem como um leve excesso de uma solução aquosa de peróxido de hidrogénio a 60% em peso. O reator for agitado continuamente e arrefecido a uma temperatura de 15 a 25°C.

Os núcleos de partículas de percarbonato de sódio formados foram continuamente removidos do reator e transferidos para um tanque tampão e em seguida para uma centrífuga descontínua. Os núcleos das partículas de percarbonato de sódio que saem da centrífuga são secos numa cama de fluido, a uma temperatura de gás de saída entre 50 e 75°C. São assim obtidos 3 kg dos núcleos de partículas não cobertas de percarbonato de sódio (PCS) com um tamanho médio de partículas de 676 gm e uma envergadura de 1,16, as quais foram separadas pela crivagem num crivo recorrendo à máquina de rastreio da marca Tumbler IFA-T modelo: MR 24 S600-5-5-5, em duas frações com um crivo mínimo de 600 gm. A envergadura da distribuição do tamanho da partícula foi medida usando o conjunto de crivos contendo 6 crivos 26 descritos acima para se obter várias frações e pesando cada fração. A envergadura foi em seguida calculada de acordo com a fórmula 26 Envergadura: as 2,563

MPS na qual n : número de crivos (não incluindo a panela dos crivos), mi : peso da fração em % no crivo i ki : abertura do poro do crivo em pm do crivo i o index i aumenta com o aumento da abertura do poro do crivo A panela do crivo é indicada pelo índice 0, e tem uma abertura de poro de k0 = 0 pm e m0 : é o peso retido na panela do crivo após o processo de crivagem.

Kn+i = 1800 pm e é o tamanho máximo das partículas consideradas para o cálculo da envergadura. MPS é o tamanho médio das partículas calculado de acordo com a descrição acima. A fração de tamanho inferior a 600 pm foi moída com um moinho de batimento cruzado do tipo Retsch SK100. Após a moagem, o tamanho médio das partículas é 23 pm e a envergadura 2,9. 1750 g de PCS da fração de tamanho maior que 600 pm e 650 g do PCS moído foram adicionados a um misturador de pás de corte do tipo Loedige com cortador do tipo M5 RMK. 27

Foram adicionados a esta mistura 271,4 g de uma solução de cobertura [contendo 171,1 g de uma solução de borato- silicato e 100,3 g de água]. A mistura resultante foi granulada com o recurso ao cortador a 150 RPM. A humidade da mistura calculada foi 7%. O produto granulado foi removido da misturadora e transferido para um secador/cobridor de cama de fluido de laboratório do tipo Glatt e foi em seguida seco a uma temperatura de saida de gás de 85°C.

Foram pulverizados adicionalmente 181,9 g da mesma solução de cobertura sobre o PCS na cama de fluido.

As condições de operação usadas no secador de cama de fluido foram:

Torneira: pulverização de cima para

baixo sobre o PCS

durante a cobertura: 70 80°C secagem final: até 85°C

Ar de pulverização: Temperatura do ar: Fluxo do ar: Gás de saida: 2,5 bares absolutos 90 - 105°C 120 ± 10 m3/h

Ao se atingir a temperatura de saida de gás de 85 °C, o produto final foi retirado do secador e arrefecido.

O nivel total de cobertura foi de 6 % em peso em relação ao peso das partículas de percarbonato de sódio cobertas. A 28 camada de cobertura contêm 20 % em peso de PCS finos. Os PCS cobertos assim obtidos, apresentam uma estabilidade a longo prazo expressa pela capacidade de emissão de calor a 40 °C inferior a 2 pW/g, medida após 12 semanas de armazenamento a 40°C, e expressa como uma recuperação de Avox de 88%, após o armazenamento ao longo de 8 semanas a 55 ° C.

Exemplo 2

As mesmas operações descritas acima foram repetidas com excepção da cobertura, a qual foi executada da seguinte forma : 2000 g de uma fração de PCS com um poro superior a 600 pm foram misturados com 500 g do material moido num misturador LOEDIGE (cortador em uso) e 320 g de uma solução de sulfato de sódio e silicato (200 g de Na2S04 / 50 g de SÍO2 / 25 g de Na20 / kg). O produto resultante é retirado do misturador e transferido para um secador/cobridor de cama fluida de laboratório do tipo Glatt e é, em seguida, seco. 272,5 g adicionais da mesma solução de cobertura foram pulverizados sobre 1500 g do PCS seco na cama fluida. As condições usadas no secador de cama fluida foram:

Torneira: pulverização de cima para

baixo sobre o PCS durante a cobertura: 70-80

Ar de pulverização: Temperatura do ar: Fluxo de ar: Gás de saida: 2,5 bar absolutos 90-105 °C 120 m3/h

O c

Secagem final: até 85°C O produto final contém uma camada de cobertura com 25 % em peso (em relação ao peso da camada de cobertura) de partículas pequenas de percarbonato de sódio. A camada de 29 cobertura representa 5,7 % em peso do produto final. 0 produto final exibe um tamanho de partículas médio de 1036 pm com uma envergadura de 0,79. As Figuras 1 e 2 ilustram imagens SEM-EDX do produto final. Estas figuras foram comentadas anteriormente.

Lisboa, 7 de Novembro de 2011

Claims

1 REIVINDICAÇÕES 1. Partículas de percarbonato de sódio cobertas, com um tamanho de partícula médio de 300 a 1600 pm contendo um núcleo de percarbonato de sódio, envolvido por pelo menos uma camada de cobertura, contendo a camada de cobertura pelo menos um agente de cobertura e partículas pequenas de percarbonato de sódio de um tamanho médio de partícula inferior a 100 pm.

2. Partículas de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por a camada de cobertura representar de 0,1 a 50 % em peso em relação às partículas de percarbonato de sódio cobertas.

3. Partículas de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas por o agente de cobertura ser escolhido de entre silicato de sódio, carbonato de sódio, sulfato de sódio, sulfato de magnésio, borato de sódio, ácido bórico e uma das suas misturas.

4. Partículas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas por apresentarem uma estabilidade a longo prazo expressa pelo débito de calor a 40°C inferior a 5 pW/g, medido após o armazenamento durante 12 semanas a 40°C.

5. Partículas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadas por apresentarem uma estabilidade a longo prazo expressa pela recuperação de Avox de pelo menos 70 % após o armazenamento durante 8 semanas a 55°C. 2

6. Processo para a produção de partículas de percarbonato de sódio cobertas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, contendo um tamanho médio de partícula entre 300 e 1600 μπι, incluindo um passo de fabrico das partículas de percarbonato de sódio, seguido de um passo de cobertura dos núcleos das partículas de percarbonato de sódio, com pelo menos uma solução ou suspensão de pelo menos um agente de cobertura e com partículas pequenas de percarbonato de sódio com um tamanho de partículas médio inferior a 100 gm, de forma a se obter as partículas de percarbonato de sódio cobertas.

7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por conter: (a) um passo de produção dos núcleos de partículas de percarbonato de sódio, (b) um passo de secagem dos núcleos das partículas de percarbonato de sódio, (c) um passo de cobertura dos núcleos de partículas de percarbonato de sódio secas, assim obtidas, com pelo menos uma solução ou suspensão de pelo menos um agente de cobertura, e com partículas pequenas de percarbonato de sódio de um tamanho inferior a 100 gm, de forma a se obterem partículas de percarbonato de sódio cobertas, (d) um passo de secagem das partículas de percarbonato de sódio cobertas assim obtidas.

8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por incluir adicionalmente, entre os passos (b) e (c) e/ou após (d), pelo menos um passo de 3 crivagem de forma a remover partículas de tamanho inferior a 300 pm e/ou superior a 1800 pm, seguida de moagem destas partículas removidas em partículas pequenas de um tamanho médio inferior a 100 pm, e introduzindo estas partículas pequenas no passo (c).

9. Processo de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado por incluir, entre os passos (c) e (d) pelo menos um passo de cobertura adicional executado numa cama de fluido.

10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizado por o passo (b) e/ou o passo (d) ser executado num secador de cama fluida usando um gás fluidizador, no qual as partículas de PCS são transportadas em conjunto com o gás fluidizante saído do secador da cama de fluido e são recicladas, opcionalmente após a moagem, no passo (c) .

11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizado por o passo (a) ser executado por se misturar uma fonte de carbonato de sódio com uma solução de peróxido de hidrogénio e por se precipitar o percarbonato de sódio formado, em partículas de núcleo de percarbonato de sódio.

12. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por incluir: (a) Um passo de fabrico de partículas de núcleo de percarbonato de sódio, e (b) Um passo combinado de secagem e de cobertura num reator de cama fluida dos núcleos das partículas de percarbonato de sódio assim obtidas 4 com pelo menos uma solução ou suspensão de pelo menos um agente de cobertura e com partículas pequenas de percarbonato de sódio de tamanho médio de partícula inferior a 100 μιη, de forma a se obter partículas de percarbonato de sódio cobertas.

13. Aplicação das partículas de percarbonato de sódio cobertas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5 como um agente de branqueamento em composições de detergentes.

14. Composições de detergentes contendo as partículas de percarbonato de sódio cobertas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5. Lisboa, 7 de Novembro de 2011