PT2099890E

PT2099890E - Uso de uma combinação contendo percarbonato para formulações de detergentes e lavagem de louça

Info

Publication number: PT2099890E
Application number: PT07858123T
Authority: PT
Inventors: Henk L J Venbrux; Juergen H Rabe; Joerg Clemens
Original assignee: Solvay
Priority date: 2006-12-29
Filing date: 2007-12-21
Publication date: 2012-11-28
Also published as: EP2099890A1; CN101611128B; CN101611128A; ES2393520T3; EP2099890B1; US20100317558A1; KR20090094173A; EP1939276A1; WO2008080907A1

Description

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DESCRIÇÃO "USO DE UMA COMBINAÇÃO CONTENDO PERCARBONATO PARA FORMULAÇÕES DE DETERGENTES E LAVAGEM DE LOUÇA" A presente aplicação reivindica o beneficio da aplicação da patente Europeia depositada sob o número 06127378.5 em 29 de dezembro, 2006.

Introdução A presente invenção está geralmente relacionada com o uso de uma combinação contendo percarbonato para o fabrico de formulações de detergente e lavagem de louça.

Antecedentes da invenção O uso de percarbonato de sódio (ou carbonato de sódio peroxihidratado) como agente branqueador em composições de detergente para lavagem de tecido ou lavagem de louça doméstica é bem conhecido. Tais composições de detergente contêm comummente entre outros componentes zeólitos como material formador, enzimas, ativadores do branqueamento e/ou perfumes. No entanto, a interação entre o percarbonato de sódio e outros componentes da formulação leva à decomposição progressiva do percarbonato e por isso à perda de poder branqueador durante o armazenamento e o transporte da composição.

Um número de propostas tem sido feito para ultrapassar este problema, e.g. interpondo uma camada entre o percarbonato de sódio e o seu ambiente, chamada uma camada de revestimento. 2

Por exemplo, JP2003146626 descreve partículas de percarbonato de sódio cogranuladas e revestidas com um pó de partículas de carbonato de sódio ou de sulfato de sódio.

No entanto, enquanto estes revestimentos geralmente aumentam a estabilidade a longo prazo do percarbonato, eles por vezes introduzem componentes estranhos adicionais nas composições de detergente, o que deve ser não só evitado em relação a considerações ambientais, mas que por seu turno são prováveis que afetem negativamente as propriedades de lavagem das formulações resultantes.

Além disso, são também conhecidas combinações de percarbonato de sódio e de carbonato, bicarbonato ou sulfato de sódio, no entanto elas são correntemente somente usadas como intensificadores do branqueamento. Os intensificadores do branqueamento não são para ser usados no fabrico das próprias composições de detergente, mas são concebidos para serem aplicados separadamente na superfície do tecido e deixados em cima dele durante um certo tempo antes do passo efetivo de lavagem ou limpeza com um detergente.

Ainda assim, os intensificadores do branqueamento para uso somente, bem como pós ou partículas de percarbonato para uso em composições de detergente, antes de serem efetivamente introduzidos em tais formulações, são bens relativamente perigosos e portanto têm que cumprir regulamentos nacionais e internacionais estritos no que respeita ao empacotamento, manuseamento, armazenamento e transporte. 3

Como a quantidade de matérias-primas baseadas em percabonato para uso no fabrico de composições de detergente, para lavagem de louça e de uso doméstico e industrial similares expedidas em todo o mundo representa aproximadamente 500 000 MT por ano com tendência crescente, pode-se facilmente imaginar o excedente de custos resultante dos regulamentos de segurança rigorosos.

Objeto da invenção O propósito da presente invenção é portanto proporcionar matéria-prima baseada em percarbonato de sódio que esteja pronta para formulação no fabrico de formulações de detergente e lavagem de louça, as combinações apresentando uma boa estabilidade a longo prazo, preferencialmente sendo seguras e reduzindo restrições de empacotamento, manuseamento, armazenamento e/ou transporte geralmente associadas com produtos conhecidos, preferencialmente também não contendo componentes estranhos adicionais às formulações alvo, e.g. composições de detergente e lavagem de louça.

Descrição geral da invenção

Consequentemente, a presente invenção diz respeito ao uso de uma combinação compreendendo um primeiro tipo de partículas contendo percarbonato de sódio tendo um tamanho médio das partículas de 400 a 1000 ym e um ou mais tipo(s) adicional(ais) de partículas, cada tipo de partículas tendo uma composição química diferente, para o fabrico de formulações de detergente e lavagem de louça, em que o primeiro tipo de partículas contendo percarbonato de sódio são revestidas e/ou cogranuladas com pelo menos um aditivo, e em que o aditivo é carbonato de sódio ou uma mistura de carbonato de sódio e de silicato de sódio numa quantidade 4 de pelo menos 15% em peso do primeiro tipo de partículas contendo percarbonato de sódio. 0 uso de combinações como definidas acima é uma resposta à necessidade sempre crescente dos fabricantes de detergente de ingredientes novos e facilmente usáveis no fabrico dos seus produtos.

Numa forma de realização preferencial da invenção, a quantidade total de constituintes sem ser o percarbonato de sódio na combinação é tal que a combinação é classificada como não oxidante de acordo com o método de teste padrão 0.1 do UN Manual of Tests and Criteria, 4a Edição revista, subsecção 34.4.1.

As Nações Unidas, NU, desenvolveram um esquema para a classificação de certos tipos de bens perigosos e dão descrições dos testes e dos procedimentos para chegar a uma classificação para o transporte.

Bens perigosos são substâncias químicas ou artigos perigosos contendo substâncias químicas, os quais podem representar uma ameaça à segurança pública ou ao ambiente durante o transporte através de propriedades químicas, físicas, ou nucleares se não corretamente identificados ou empacotados. Se eles forem acidentalmente libertos, podem ocorrer resultados indesejáveis tais como fogos e explosões. 0 propósito dos vários testes é proporcionar proteção adequada contra os riscos para a vida e para a propriedade inerentes ao transporte de materiais perigosos no comércio. 5

Por exemplo, os pós ou as partículas de percarbonato, tais como aqueles correntemente usados para a preparação de formulações de detergente, são tipicamente classificados como oxidantes (Classe 5 - Substâncias Oxidantes/Divisão 5.1) de acordo com o método de teste 0.1 do UN Manual of Tests and Criteria, subsecção 34.4.1 (teste UN-0.1, Transporte de bens perigosos, 4a edição revista) e têm que ser etiquetados e manuseados conformemente.

Por isso, uma grande vantagem da invenção é que as presentes combinações são mais seguras durante o empacotamento, o manuseamento, o armazenamento e o transporte e não requerem portanto precauções ou equipamento técnico particulares, o que por seu turno reduz consideravelmente os custos associados com o seu manuseamento e expedição.

Numa forma de realização preferencial adicional, a quantidade total de constituintes sem ser o percarbonato de sódio na combinação é tal que a combinação tem um conteúdo de oxigénio disponível de até 13% em peso, preferencialmente de até 12% em peso e mais preferencialmente de até 9% em peso. 0 conteúdo de oxigénio disponível (OxDi) é medido por titulação com permanganato de potássio após dissolução em ácido sulfúrico (ver padrão ISO 1917-1982). 0 OxDi máximo das combinações de percarbonato e de aditivos para ficar abaixo da classificação como material 5.1 está dependente até um certo ponto da natureza do(s) aditivo(s).

Por exemplo, a combinação de percarbonato de sódio do exemplo 1 desta invenção, em que o aditivo é carbonato de 6 sódio, tem preferencialmente um conteúdo em oxigénio disponível (OxDi) de até 9% em peso. Consequentemente, o conteúdo em oxigénio disponível pode ser ajustado a qualquer valor abaixo deste limite, tal como de 3,0 a 9,0% em peso, preferencialmente de 6,0 a 8,5% em peso, como requerido ou desejado para o uso pretendido controlando a quantidade de aditivo(os) não percarbonatado(s).

Por isso, uma importante vantagem adicional é que o conteúdo de oxigénio disponível superior indicado acima é não só suficiente para a maioria das necessidades na técnica da formulação de detergente e de branqueamento, mas este conteúdo de oxigénio disponível é facilmente ajustável dentro destes limites de modo a proporcionar combinações que estejam prontas para uso pelo fabricante de detergente na formulação dos seus detergentes, sem a necessidade de qualquer tratamento, equipamento ou manuseamento adicionais.

Num aspeto adicional, a invenção proporciona combinações compreendendo um primeiro tipo de partículas contendo percarbonato de sódio tendo um tamanho médio das partículas de 400 a 1000 ym e um ou mais tipo(s) adicional (ais) de partículas, cada tipo de partículas tendo uma composição química diferente, para o fabrico de formulações de detergente e lavagem de louça, em que a quantidade total de constituintes sem ser o percarbonato de sódio na combinação é tal que a combinação é classificada como não oxidante de acordo com o método de teste padrão 0.1 do UN Manual of Tests and Criteria, 4a Edição revista, subsecção 34.4.1. A quantidade total de constituintes sem ser o percarbonato de sódio na combinação é tal que a combinação tem um conteúdo de oxigénio disponível de até 13% em peso, 7 preferencialmente de até 12% em peso e mais preferencialmente de até 9% em peso.

Como descrito acima, o beneficio de tais combinações é a sua maior segurança e por isso os custos reduzidos de empacotamento, de manuseamento, de armazenamento e/ou de transporte geralmente associados com produtos conhecidos.

No entanto, durante o manuseamento e o transporte das combinações, pode surgir uma segregação mais ou menos importante das diferentes partículas, especialmente em condições adversas, a qual pode resultar em combinações não homogéneas. As combinações não homogéneas devem no entanto ser evitadas por pelo menos duas razões. Primeira, só é provável que o fabricante de detergente use as combinações se ele puder estar certo de que a introdução da mesma quantidade da combinação resulta na introdução da mesma quantidade de cada constituinte, particularmente do componente ativo, i.e. percarbonato de sódio. Segunda, se a segregação ocorre, é provável que algumas amostras dependendo da sua localização dentro do volume não irão já cumprir os requerimentos de não oxidação depois da expedição.

Por isso, as combinações preferenciais acima mostram preferencialmente uma resistência particular à segregação, mesmo em condições fortemente adversas, tornando-as particularmente adequadas para transportes de longa distância, etc, pela aplicação de medidas conhecidas da pessoa perita, tais como a adaptação da densidade e/ou do tamanho dos diferentes tipos de partícula.

Ainda assim, é claro do exposto acima que o OxDi máximo das combinações tem que ser escolhido de tal modo que uma certa segregação não leve a uma situação na qual algumas amostras não irão cumprir os requerimentos de não oxidação.

As particulas de percarbonato de sódio da presente invenção têm um tamanho médio das partículas de pelo menos 300 ym, em particular de pelo menos 400 ym, e mais particularmente de pelo menos 500 ym. O tamanho médio das particulas é no máximo 1600 ym, especialmente no máximo 1400 ym, sendo preferenciais valores de no máximo 1000 ym, por exemplo de no máximo 800 ym. 0 tamanho médio das partículas é medido usando um conjunto de crivos (contendo pelo menos 6 crivos de abertura de crivo conhecida) para obter várias frações e pesar cada fração. 0 tamanho médio das partículas em ym (TMP) é então calculado de acordo com a fórmula n tmp =0,005 Σ [m2-

ji=0 í+*i

na qual n é o número de crivos (não incluindo o prato do crivo) , mi é a fração do peso em % no crivo i e k± é a abertura do crivo em ym do crivo i. O índice i aumenta com a abertura crescente do crivo. O prato do crivo é indicado com o índice 0 e tem uma abertura de ko=0 ym e mo é o peso retido no prato do crivo após o processo de crivação. Kn=i é igual a 1800 ym e é o tamanho máximo considerado para o cálculo do TMP. Um conjunto de crivos típico que dê resultados fidedignos é definido como se segue: n = 6; k6 = 9 14 0 0 μιη; k5 = 1000 μπι; k4 = 850 μιη; k3 = 60 0 μιη; k2 = 425 μιη; kj = 150 μιη.

Como mencionado acima, a estabilidade das combinações é um aspeto importante no contexto da invenção. Por isso, a presente invenção diz ainda respeito a uma combinação contendo partículas de percarbonato de sódio e o seu uso em composições de detergente, com a estabilidade expressa como saida de calor a 40°C medida (como descrito acima) depois de armazenamento durante 7 dias a 40°C, a qual é inferior a 30 pW/g. Em particular, a saida de calor é inferior a 20 pW/g, preferencialmente inferior a 15 pW/g, e mais preferencialmente inferior a 10 pW/g.

As partículas contendo percarbonato de sódio da presente invenção têm usualmente um tempo de dissolução a 90% de pelo menos 0,1 min, em particular de pelo menos 0,5 min. Geralmente, o tempo de dissolução a 90% é no máximo 3 min, especialmente de no máximo 2,5 min. O tempo de dissolução a 90% é o tempo que a condutividade leva para alcançar 90% do seu valor final após a adição das partículas contendo percarbonato de sódio a água a 20°C e concentração de 2 g/L. O método usado é adaptado da ISO 3123-1976 para perboratos industriais, a única diferença sendo a altura do agitador que é 10 mm do fundo em copo e um copo de 2 litros (diâmetro interno de 120 mm).

Na combinação de acordo com a invenção, o primeiro tipo de partículas contendo percarbonato de sódio é revestido e/ou cogranulado com pelo menos um aditivo.

Os tipos adicionais de partículas e os aditivos usáveis na presente invenção podem ser de qualquer natureza apropriada 10 no que diz respeito ao uso pretendido, i.e. em composições de detergente. Em particular, os tipos adicionais de partículas e, se aplicável, os aditivos são escolhidos dos ingredientes das formulações de detergente e lavagem de louça atuando e.g. como formadores, fontes alcalinas, enchimentos, potenciadores da fluidez e/ou protetores da corrosão do vidro, tais como, mas não se limitando a, sulfatos, bicarbonatos, trona, carbonatos, citratos, fosfatos, boratos, silicatos e/ou cloretos de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos, bem como os seus hidratos e suas misturas, preferencialmente carbonatos, bicarbonatos, trona, silicatos, fosfatos (quando legalmente permitidos) , citratos ou sulfatos; carbonato e bicarbonato de sódio anidro sendo especialmente preferenciais. Carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, trona e suas misturas são preferenciais.

Tem que ser notado que o uso de aditivo (s) líquido (s) como segundo(s) ou mais aditivo(s) para um ou mais tipos adicionais de partículas é também possível, e.g. quando são usados carbonato, fosfatos, citratos ou outros sais como aditivo sólido em tipos adicionais de partículas, estas partículas podem ser misturadas com uma tal quantidade de tais substâncias líquidas, que o líquido é adsorvido do aditivo sólido. Um tal líquido poderia ser uma forma ácida líquida dos aditivos já mencionados ou e.g. um surfatante líquido ou qualquer outro ingrediente líquido adequado.

Numa forma de realização vantajosa da invenção, o aditivo é carbonato de sódio ou uma mistura de carbonato de sódio e silicato de sódio numa quantidade de 20 a 60% em peso, preferencialmente de 30 a 50% em peso e mais 11 preferencialmente de 35 a 45% em peso, do primeiro tipo de partículas contendo percarbonato de sódio.

Nas combinações, o tipo adicional de partículas é preferencialmente bicarbonato de sódio, o conteúdo de oxigénio disponível da combinação sendo abaixo de 11% em peso, a combinação tendo um conteúdo de percarbonato de sódio de entre 7 0 e 90% em peso e um conteúdo de mistura medido com o método de Mettler (ver abaixo) menor do que 1,5% em peso. Conteúdos de percarbonato de sódio de 60 a 80% em peso, preferencialmente de 65 a 75% em peso, por exemplo cerca de 70% em peso, são vantajosos.

Como uma alternativa, o tipo adicional de partículas pode também ser carbonato de sódio anidro, o conteúdo de oxigénio disponível da combinação sendo abaixo de 8% em peso, a combinação tendo um conteúdo de percarbonato de sódio de entre 40 e 60% em peso e um conteúdo de mistura medido com o método de Mettler (ver abaixo) menor do que 1,5% em peso. Conteúdos de percarbonato de sódio de 50 a 70% em peso, preferencialmente de 55 a 65% em peso dão bons resultados.

Misturas das formas anidras e hidratadas dos sais acima, tais como carbonato de sódio anidro e carbonato de sódio mono hidratado, podem também ser usadas para regular o conteúdo de água até ao valor desejado.

As partículas contendo percarbonato de sódio e as combinações compreendendo-as acima descritas podem ser produzidas por qualquer processo adequado. 12

Na sua forma básica, um processo para a preparação de uma combinação com particulas contendo somente percarbonato de sódio geralmente compreende os seguintes passos: (a) um passo de fabrico do percarbonato de sódio, (b) se necessário, um passo de granulação do percarbonato de sódio do passo (a) para obter particulas tendo tamanho apropriado, (c) opcionalmente, um passo de secagem, e (d) um passo de combinação com tipos adicionais de particulas.

Um processo adequado para a preparação de uma combinação com particulas contendo quer percarbonato de sódio, quer pelo menos um aditivo compreende um passo de fabrico do percarbonato de sódio, seguido de um ou mais passos de tratamento em que o percarbonato de sódio é cogranulado com pelo menos um aditivo e/ou revestido com pelo menos um aditivo.

Numa primeira variação, o processo para a preparação de uma combinação com particulas contendo percarbonato de sódio revestidas com pelo menos um aditivo compreende os seguintes passos: (a) um passo de fabrico do percarbonato de sódio, (b) se necessário, um passo de granulação do percarbonato de sódio do passo (a) somente para obter particulas tendo tamanho apropriado, (c) um ou mais passos de revestimento compreendendo o revestimento das particulas obtidas no passo (b) com pelo menos um aditivo, e (d) opcionalmente, um passo de secagem, 13 (e) um passo de combinação com tipos adicionais de partículas, em que o(s) aditivo (s) em cada passo de revestimento (c) pode(m) ser o(s) mesmo(s) ou diferente(s).

Numa segunda variação, o processo para a preparação de uma combinação com partículas contendo percarbonato de sódio cogranuladas com pelo menos um aditivo e opcionalmente ainda revestidas compreende os seguintes passos: (a) um passo de fabrico do percarbonato de sódio, (b) um passo de cogranulação do percarbonato do passo de sódio do passo (a) com pelo menos um aditivo, (c) se desejado, um ou mais passos de revestimento compreendendo o revestimento das partículas obtidas no passo (b) com pelo menos um aditivo, (d) opcionalmente, um passo de secagem, e (e) um passo de combinação com tipos adicionais de partículas, em que o(s) aditivo (s) no passo (b) e em cada passo de revestimento (c) pode(m) ser o(s) mesmo(s) ou diferente(s). 0 primeiro passo (a) para o fabrico do percarbonato de sódio pode ser levado a cabo por qualquer processo conhecido para a preparação do percarbonato de sódio.

De acordo com uma primeira opção, o passo (a) pode ser um processo de cristalização líquida, na qual uma solução de carbonato de sódio é misturada com uma solução de peróxido de hidrogénio e o percarbonato de sódio formado é precipitado em partículas nucleares de percarbonato de 14 sódio, por exemplo pela diminuição da temperatura e/ou pela adição de agentes de salificação. 0 percarbonato de sódio é separado do liquido por exemplo por centrifugação ou filtração. 0 passo de granulação (b) não é geralmente requerido. Um exemplo de tal processo de cristalização liquida é descrito na aplicação internacional WO 97/35806 da SOLVAY INTEROX.

De acordo com uma segunda opção, os passos (a) e (b) podem ser combinados num processo de granulação de leito fluidizado, no qual uma solução ou suspensão de carbonato de sódio e uma solução de peróxido de hidrogénio são pulverizadas num leito de grãos de percarbonato de sódio o qual é fluidizado com o auxilio de um gás fluidizante, o carbonato e o peróxido de hidrogénio reagem na superfície das partículas em grão, as partículas granuladas crescem desse modo até partículas de percarbonato de sódio. Um exemplo de tal processo de granulação de leito fluidizado é descrito em GB 1300855 da SOLVAY. No caso de um passo de cogranulação (b) na segunda variação do processo, os aditivos são pulverizados concomitantemente com o percarbonato de sódio e o peróxido de hidrogénio, quer como uma mistura (em solução ou suspensão) com um ou ambos, quer numa solução ou suspensão separada.

De acordo com uma terceira opção, o passo (a) pode ser um processo direto pela reação de uma solução de peróxido de hidrogénio com carbonato e/ou bicarbonado de sódio sólidos. Um exemplo de tal processo direto é descrito na patente dos Estados Unidos US 6054066 da SOLVAY INTEROX GmbH.

As partículas de percarbonato de sódio obtidas de acordo com a primeira opção do passo (a) (processo de 15 cristalização liquida) contêm comummente mais do que 1% em peso de água, o conteúdo de água sendo geralmente até 15% em peso. As partículas obtidas de acordo com a segunda opção (processo de granulação de leito fluidizado) contêm em geral menos do que 1,5% em peso de água, em particular menos do que 1% em peso de água, um conteúdo de água de no máximo 0,8% em peso sendo o mais preferencial. As partículas obtidas de acordo com a terceira opção (processo direto) contêm tipicamente entre 0,1 e 25% em peso de água. O conteúdo de água das partículas de percarbonato de sódio é medido, no quadro da presente invenção, de acordo com o seguinte método: uma amostra é aquecida e a quantidade de água liberta é medida pelo método METTLER usando um secador de Halogéneo METTLER HR73 no qual uma amostra arrefecida de cerca de 7,5 g é colocada num prato de alumínio, a amostra é continuamente pesada e seca a 60°C até o peso ser constante (perda de peso máxima de 1 mg em 90 s). O passo de revestimento (c) pode ser levado a cabo por qualquer processo de revestimento adequado, o qual permite que as partículas de percarbonato de sódio opcionalmente secas sejam postas em contato com o(s) aditivo (s) de revestimento. Qualquer tipo de misturador ou reator de leito fluidizado pode ser usado para este propósito como equipamento de revestimento. Um misturador é preferencial, especialmente aqueles contendo um tambor de mistura com ferramentas rotativas tais como aquelas do tipo Lõdige.

No passo (c) , o(s) aditivo(s) de revestimento pode(m) ser usado(s) na forma de uma solução (preferencialmente uma solução aquosa) ou na forma de uma suspensão ou pasta, ou então na forma de pó. O uso de um aditivo de revestimento 16 na forma de pó é descrito na aplicação internacional WO 01/62663 da SOLVAY (Sociedade Anónima). Soluções do aditivo de revestimento são preferenciais, especialmente soluções aquosas.

Durante o passo (c), é recomendado que se tenha uma quantidade minima da mistura presente no sistema para permitir que a camada de revestimento seja ligada à superfície das partículas de percarbonato de sódio e/ou que os pós se "colem" à superfície das partículas de percarbonato de sódio ou na camada de revestimento. Esta mistura pode já estar presente dentro das partículas de percarbonato de sódio. Pode ser adicionada como o diluente da solução aquosa ou pasta do agente de revestimento, ou então pode ser adicionada como tal. No caso do revestimento num misturador, o conteúdo da mistura é usualmente de pelo menos 2% em peso do peso das partículas nucleares de percarbonato de sódio secas, em particular de pelo menos 3% em peso, preferencialmente de pelo menos 5% em peso. O conteúdo da mistura pode ir até 30% em peso do peso das partículas nucleares de percarbonato de sódio secas, especialmente até 20% em peso, na maioria dos casos até 15% em peso. No caso do revestimento num reator de leito fluidizado, o conteúdo da mistura pode ser mais baixo. O passo (c) do processo acima é geralmente levado a cabo a uma temperatura de pelo menos 20°C. A temperatura é em muitos casos no máximo 80°C, e especialmente no máximo 65°C.

Numa forma particular de realização do processo acima, o passo (c) é levado a cabo num misturador ou num reator de leito fluidizado ou consecutivamente num misturador ou num 17 reator de leito fluidizado usando pelo menos uma solução ou suspensão de pelo menos um aditivo. 0 passo de secagem (d) pode ser feito em qualquer reator apropriado, tal como num secador de leito fluidizado, num secador com tambores rotativos, num forno ou num forno com ar circulante. 0 processo de secagem (d) do processo da presente invenção pode ser um passo distinto do passo (c) ou pode ser levado a cabo simultaneamente com o passo (c) no mesmo equipamento. Quando o passo de revestimento (c) é levado a cabo num reator de leito fluidizado, então o passo de secagem (d) é preferencialmente levado a cabo simultaneamente com o passo de revestimento (c) no mesmo reator de leito fluidizado. Temperaturas típicas para este passo são de 50 a 210°C, especialmente de 100 a 160°C.

No processo acima, pode ser ainda vantajoso adicionar pelo menos um passo de revestimento adicional entre os passos (c) e (d), opcionalmente precedidos por um passo de secagem. Isto é particularmente útil quando o(s) passo(s) de revestimento adicional(ais) é(são) levado(s) a cabo num reator de leito fluidizado. O processo acima pode ainda compreender um ou mais passo(s) de crivação (intermediário(s) ou final(ais)) de modo a obter partículas finais contendo percarbonato de sódio e/ou combinações tendo um D90 á 500 ym, i.e. 90% em peso das partículas têm um diâmetro de 500 ym ou mais.

No passo de combinação (e) , as partículas contendo percarbonato de sódio opcionalmente cogranuladas e/ou revestidas são combinadas usando métodos convencionais, tais como um misturador mecânico ou um misturador de leito 18 fluidizado, diferentes sistemas de mistura são descritos em Perry's Chemical Engineers ' Handbook, sétima Edição; Capitulo 19.10 a 19.16, com um ou mais tipo(s) adicional(ais) de partículas de diferente composição quimica, compreendendo ingredientes escolhidos de entre aqueles definidos acima.

Exemplos

Exemplo 1: Combinação de cinzas de soda e percarbonato de sódio

Cinzas de sódio (carbonato de sódio granulado) densas e percarbonato de sódio (Oxyper S131 com uma OxDi de 13,7%) são misturados durante 5 min num misturador de alto cisalhamento (Tipo Lõdige) numa razão de cerca de 60:40 com alguma variação à volta deste valor (amostras 1/3 a 3/3) . A razão entre o percarbonato de sódio (PCS) e as cinzas de soda (CS) foi variada de tal maneira que as combinações resultantes têm umo OxDi de acordo com a Tabela A abaixo.

Tabela A COMBINAÇÃO COMBINAÇÃO COMBINAÇÃO Amostra 60/40 (1/3) 60/40 (2/3) 60/40 (3/3) Mistura (M60) 0, 95% 1, 10% 0,82% OxDi 7,52% 8, 08% 8, 93% P (PCS) 55,7% 59, 9% 66, 1%

Devido à distribuição do tamanho da partícula como listado na Tabela B, todas as amostras são moídas abaixo dos 500 pm para o teste 0.1 das NU. Os conteúdos de OxDi antes da e após a preparação da amostra foram retestados e confirmados 19

Tabela B

Amostra COMBINAÇÃO 60/40 (1/3) COMBINAÇÃO 60/40 (2/3) COMBINAÇÃO 60/40 (3/3) P (>500 pm) 53,3% 60,8% 66, 4% P (<500 pm) 46, 7% 39, 2% 33, 6%

Para responder à pergunta principal "A mistura de percarbonato de sódio com cinzas de soda mostra quaisquer propriedades oxidantes relacionadas com os Bens Perigosos da Divisão 5.1?", somente são determinados o tempo de referência para o grupo de empacotamento III (GEIII) e a mistura que queima mais rapidamente (aqui: amostra até celulose numa razão de 4 para 1) . Os tempos de queima de referência médios e os desvios padrão são dados na Tabela C.

Tabela C

Amostra razão (sólido:celulose) Tempo(s) Classificação Referência GEIII* 3:7 80 + 5 5.1, GEIII COMBINAÇÃO 60/40 (3/3) 4:1 92 + 4 Não 5.1 (não oxidante) COMBINAÇÃO 60/40 (2/3) 4:1 108 ± 10 Não 5.1 (não oxidante) COMBINAÇÃO 60/40 (1/3) 4:1 124 ± 12 Não 5.1 (não oxidante) * sólido oxidante de referência: bromato de potássio (não de acordo com a invenção)

Considerando a referência e os tempos de queima das amostras determinados e os seus desvios padrão relacionados como mostrados na Tabela C, um conteúdo de OxDi de A9% em peso pode levar a uma classificação fronteira no caso das 20 cinzas de soda densas como aditivo. Por isso, na prática, um OxDi máximo de 8,5% em peso numa combinação de percarbonato com cinzas de soda densas pode geralmente ser usado.

Exemplo 2: Combinação de bicarbonato de sódio e percarbonato de sódio

Bicarbonato de sódio e percarbonato de sódio são adicionados continuamente a um leito fluidizado a uma razão de 70% em peso do percarbonato e 30% em peso do bicarbonato de sódio.

Para esta avaliação, duas misturas de Oxyper S131 são usadas em dois ensaios. O conteúdo de oxigénio disponível (OxDi) para ambas é determinado a 13,7% em peso. A pureza do pó de BICAR (bicarbonato) usado é determinada a 97,9% em peso por titulação ácida. A Tabela D lista a distribuição do tamanho da partícula relacionada do pó de BICAR (bicarbonato) usado. O OxDi da combinação resultante foi cerca de 9,5% em peso.

Tabela D - tamanhos da partícula de pó de BICAR

Malha [ym] % em peso > 500 00 o > 250 1,3 > 125 64,4 < 125 33, 5

Por razões de classificação, somente são determinados os tempos de referência para o grupo de empacotamento III ou II e as misturas 4:1 (amostra até celulose) relevantes. 21 0 conteúdo de finos abaixo de 500 μιη é acima de 10% em peso; por isso a amostra é completamente moida abaixo de 500 ym sem stresse excessivo. As misturas 4:1 testadas mostram pequenas chamas durante um tempo curto depois da ignição, as quais param de queimar rapidamente. A combustão principal das misturas pode ser caracterizada como "brilho rápido".

Os tempos de combustão e de referência médios estão listados na Tabela E. O OxDi da combinação testada foi -9,5% em peso.

Tabela E - taxas de combustão em comparação

Amostra razão (sólido:celulose) Tempo(s) Classificação Referência GEIII* 3:7 84 ± 3 5.1, GEIII Referência GEII * 2:3 38 ± 2 5.1, GEII COMBINAÇÃO 70/30 amostra 1 4 :1 159 ± 23 Não 5.1 (não oxidante) COMBINAÇÃO 70/30 amostra 2 4 :1 175 ± 16 Não 5.1 (não oxidante) sólido oxidante de referência: bromato de potássio (não de acordo com a invenção)

Em consequência, os resultados indicam um conteúdo máximo possivel de percarbonato de sódio de mais do que 70% em peso numa combinação com bicarbonato de sódio para ser uma formulação não oxidante em termos de transporte.

Lisboa, 12 de Novembro de 2012

Claims

1 REIVINDICAÇÕES 1. Uso de uma combinação compreendendo um primeiro tipo de partículas contendo percarbonato de sódio tendo um tamanho médio das partículas de 400 a 1000 ym, e um ou mais tipo(s) adicional(ais) de partículas, cada tipo de partículas tendo uma composição química diferente, para o fabrico das formulações de detergente e lavagem de louça, em que o primeiro tipo de partículas contendo percarbonato de sódio é revestido e/ou cogranulado com pelo menos um aditivo e em que o aditivo é carbonato de sódio ou uma mistura de carbonato de sódio e silicato de sódio numa quantidade de pelo menos 15% em peso do primeiro tipo de partículas contendo percarbonato de sódio.

2. O uso de acordo com a reivindicação 1, em que a quantidade total dos constituintes sem ser o percarbonato de sódio na combinação é tal que a combinação é classificada como não oxidante de acordo com o método teste padrão 0.1 do UN Manual of Tests and Criteria, 4a Edição revista, subsecção 34.4.1.

3. 0 uso de acordo com as reivindicações 1 ou 2, em que a quantidade total dos constituintes sem ser o percarbonato de sódio na combinação é tal que a combinação tem um conteúdo de oxigénio disponível de até 13% em peso.

4. O uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que a combinação tem um D90 ^ 500 ym.

5. 0 uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que os tipo (s) adicional(ais) de partículas 2 e, se aplicável, o(s) pelo menos um aditivo(s) é(são) escolhido(s) dos ingredientes das formulações de detergente e lavagem de louça atuando como formadores, fontes alcalinas, enchimentos, potenciadores da fluidez e/ou protetores da corrosão do vidro, tais como sulfatos, bicarbonatos, carbonatos, citratos, fosfatos, boratos, silicatos e/ou cloretos de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos, bem como os seus hidratos e suas misturas.

6. 0 uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que o tipo adicional de partículas é bicarbonato de sódio, o conteúdo de oxigénio disponível da combinação é abaixo de 11% em peso, a combinação tem um conteúdo de percarbonato de sódio de entre 70 e 90% em peso e as partículas têm um conteúdo de mistura medido com o método de Mettler menor do que 1,5% em peso.

7. O uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que o tipo adicional de partículas é carbonato de sódio anidro, o conteúdo de oxigénio disponível da combinação é abaixo de 10% em peso, preferencialmente abaixo de 9% em peso, a combinação tem um conteúdo de percarbonato de sódio de entre 40 e 60% em peso e as partículas têm um conteúdo de mistura medido com o método de Karl-Fischer menor do que 1% em peso, preferencialmente menor do que 0,5%.

8. O uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que os tipos adicionais de partículas compreendem componentes escolhidos dos ingredientes das formulações de detergente e lavagem de louça atuando como formadores, fontes alcalinas, enchimentos, potenciadores da 3 fluidez e/ou protetores da corrosão do vidro, tais como sulfatos, bicarbonatos, carbonatos, citratos, fosfatos, boratos, silicatos e/ou cloretos de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos, seus hidratos, e suas misturas.

9. Uma combinação compreendendo um primeiro tipo de particulas contendo percarbonato de sódio tendo um tamanho médio das particulas de 400 a 1000 ym, e um ou mais tipo(s) adicional(ais) de particulas, cada tipo de particulas tendo uma composição quimica diferente, para o fabrico das formulações de detergente e lavagem de louça, em que o primeiro tipo de particulas contendo percarbonato de sódio é revestido e/ou cogranulado com pelo menos um aditivo, em que o aditivo é carbonato de sódio ou uma mistura de carbonato de sódio e silicato de sódio numa quantidade de pelo menos 15% em peso do primeiro tipo de particulas contendo percarbonato de sódio e em que a quantidade total dos constituintes sem ser o percarbonato de sódio na combinação é tal que a combinação é classificada como não oxidante de acordo com o método teste padrão 0.1 do UN Manual of Tests and Criteria, 4a Edição revista, subsecção 34.4.1. e a quantidade total dos constituintes sem ser o percarbonato de sódio na combinação é tal que a combinação tem um conteúdo de oxigénio disponivel de até 13% em peso.

10. A combinação de acordo com a reivindicação 9, tendo um D90 ^ 50 0 ym.

11. A combinação de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 e 10, em que os tipos adicionais de particulas e, se aplicável, o(s) pelo menos um aditivo(s) 4 é(são) escolhido(s) dos ingredientes das formulações de detergente e lavagem de louça atuando como formadores, fontes alcalinas, enchimentos, potenciadores da fluidez e/ou protetores da corrosão do vidro, tais como sulfatos, bicarbonatos, carbonatos, citratos, fosfatos, boratos, silicatos e/ou cloretos de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos, bem como os seus hidratos e suas misturas, preferencialmente carbonato de sódio, ou bicarbonato. Lisboa, 12 de Novembro de 2012