CN101611128A - 含过碳酸盐的共混物用于洗涤剂以及餐具洗涤制剂的用途 - Google Patents
含过碳酸盐的共混物用于洗涤剂以及餐具洗涤制剂的用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101611128A CN101611128A CNA2007800516920A CN200780051692A CN101611128A CN 101611128 A CN101611128 A CN 101611128A CN A2007800516920 A CNA2007800516920 A CN A2007800516920A CN 200780051692 A CN200780051692 A CN 200780051692A CN 101611128 A CN101611128 A CN 101611128A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- blend
- weight
- spc
- particle
- purposes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/02—Inorganic compounds
- C11D7/04—Water-soluble compounds
- C11D7/10—Salts
- C11D7/12—Carbonates bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3935—Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
共混物及其用于制备洗涤剂或餐具洗涤制剂的用途,所述共混物包含含有平均粒径为400μm至1000μm的过碳酸钠的第一类型颗粒和一种或多种另外类型的颗粒,每种类型的颗粒具有不同的化学组成。
Description
本申请要求于2006年12月29日以序列号06127378.5提交的欧洲专利申请的权益。
技术领域
本发明一般地涉及含过碳酸盐的共混物用于制备洗涤剂和餐具洗涤制剂的用途。
背景技术
过碳酸钠(或过氧水合碳酸钠)在用于家用织物洗涤或餐具洗涤的洗涤剂组合物中用作漂白剂是众所周知的。通常,这类洗涤剂组合物尤其包含沸石(作为助洗剂材料)、酶、漂白活化剂和/或香料。然而,在组合物的储存和运输过程中,过碳酸钠和其他制剂组分之间的相互作用导致过碳酸盐逐步分解并且由此导致漂白能力的损失。
为克服该问题已经提出了许多建议,例如通过在过碳酸钠和其环境之间插入层,称为涂覆层。然而,虽然这些涂覆层一般提高过碳酸盐的长期稳定性,但它们经常将另外的外来组分引入洗涤剂组合物中,这不仅就环境上的考虑而言应避免,而且这又可能负面地影响所得制剂的洗涤特性。
此外,过碳酸钠与碳酸钠、碳酸氢钠或硫酸钠的共混物也是已知的,然而目前仅将它们用作漂白增效剂。漂白增效剂并不用于制备洗涤剂组合物本身,而被构思在用洗涤剂进行实际的洗涤或清洁步骤之前将其单独施加于表面或织物上,并在其上停留一定的时间。
虽然如此,但单独使用的漂白增效剂,以及用在洗涤剂组合物中的过碳酸盐粉末或颗粒在将它们实际引入此类制剂中之前是相对危险的物品,因此就包装、处理、储存和运输而言必须符合严格的国家和国际规定。
由于世界范围内运送的用于制备洗涤剂、餐具洗涤以及类似的家庭和工业用组合物的基于过碳酸盐的原料的量为约500000MT/每年并有增加的趋势,因此可以容易地想象到由严格的安全规定所引起的超额成本。
发明目的
因此,本发明的目的是提供准备用于制备洗涤剂或餐具洗涤制剂中的配剂的基于过碳酸钠原料,所述共混物呈现良好的长期稳定性,优选更安全,并且减少一般与已知产品相关的包装、处理、储存和/或运输限制,还优选不含对目标制剂(例如洗涤剂或餐具洗涤组合物)来说是外来的其他组分。
发明内容
因此,本发明涉及包含含有平均粒径为400μm至1000μm的过碳酸钠的第一类型颗粒和一种或多种另外类型的颗粒的共混物用于制备洗涤剂或餐具洗涤制剂的用途,每种类型的颗粒具有不同的化学组成。
如以上限定的共混物的用途满足了洗涤剂制造商在生产其产品中对容易使用的新成分的不断增长的需要。
在本发明的一个优选的实施方案中,共混物中除过碳酸钠之外的组分的总量使得该共混物根据联合国试验和标准手册(UN Manual ofTests and Criteria)第4修订版的34.4.1小节中的标准试验方法O.1被分类为非氧化剂。
联合国(UN)已经规划了用于某些类型的危险品分类的方案,并且给出了达到运输等级的试验和程序的说明。
危险品是化学物质或含化学物质的物品,如果没有适当地标识或包装,它们在运输过程中通过化学、物理或核特性可以对公众安全或对环境造成威胁。若它们意外地释放,则可以发生不希望的结果,例如火灾和爆炸。各种试验的目的是提供足够的保护以抵御商业上有害物质运输中所固有的生命和财产的风险。
例如,根据联合国试验和标准手册的34.4.1小节中的试验方法O.1(UN-O.1试验,危险品运输,第4修订版),通常将过碳酸盐粉末或颗粒(例如目前用于制备洗涤剂制剂的那些)分类为氧化剂(5类-氧化性物质/5.1项),并且必须相应地标注和处理。
因此,本发明的一个主要优点为本发明的共混物在包装、处理、储存和运输过程中更安全,因此不需要特殊的技术预防措施或设备,这又相当大地减少了与它们的处理和运送相关的成本。
在另一个优选的实施方案中,共混物中除过碳酸钠之外的组分的总量使得该共混物的有效氧含量高达13重量%、优选高达12重量%、最优选高达9重量%。
有效氧(AvOx)含量通过溶解于硫酸之后用高锰酸钾滴定来测量(参见ISO标准1917-1982)。为了保持在分类为5.1材料之下,过碳酸钠和添加剂的共混物的最大AvOx在一定程度上取决于一种或多种添加剂的性质。
例如,本发明的实施例1的过碳酸钠共混物(其中添加剂是碳酸钠)优选具有高达9重量%的有效氧(AvOx)含量。因此,按照所需的或所希望的既定用途,通过控制一种或多种非过碳酸盐添加剂的量,可以将有效氧含量调节到该极限以下的任意值,例如3.0重量%到9.0重量%,优选6.0重量%到8.5重量%。
因此,另外一个重要的优点是上述的有效氧含量的上限不仅对洗涤剂和漂白制剂领域中的大多数要求足够,而且该有效氧含量在这些极限之内也易于调节,以为洗涤剂制造商提供在其洗涤剂制剂中备用的共混物,而不需要任何另外的处理、设备或操作。
在另一方面,本发明提供了用于制备洗涤剂或餐具洗涤制剂的包含含有粒径为400μm至1000μm的过碳酸钠的第一类型颗粒和一种或多种另外类型的颗粒的共混物,每种类型的颗粒具有不同的化学组成,其中该共混物中除过碳酸钠之外的组分的总量使得该共混物根据联合国试验和标准手册第4修订版的34.4.1小节中的标准试验方法O.1被分类为非氧化剂。该共混物中除过碳酸钠之外的组分的总量使得该共混物具有高达13重量%、优选高达12重量%、最优选高达9重量%的有效氧含量。
如上所述,此类共混物的益处是其安全性增加,因此一般与已知产品相关的包装、处理、储存和/或运输成本降低。
然而,在共混物的处理和运输过程中,可能发生不同颗粒的或多或少重要的分离,尤其是在不利的条件下更是如此,这可以导致不均匀的共混物。然而,由于至少两个原因,应避免不均匀的共混物。第一,洗涤剂制造商仅在可以确保引入相同量的该共混物与引入相同量的各组分、特别是活性组分(即过碳酸钠)有相同结果时,他们才有可能使用所述共混物。第二,若发生分离,一些样品(根据它们在整体内部的位置)有可能在运送之后不再满足非氧化剂的要求。
由此,上述优选的共混物优选表现出特别的耐分离性,甚至在严重不利的条件下也是如此,通过采用本领域技术人员已知的措施,例如通过改变不同类型颗粒的密度和/或尺寸,使它们特别适合于长途运输等。
虽然如此,但从上文明显看出共混物的最大AvOx必须选择为使得一定分离不会导致一些样品不满足非氧化剂的要求的情况。
本发明的过碳酸钠颗粒的平均粒径为至少300μm、特别是至少400μm、更特别是至少500μm。平均粒径至多1600μm,尤其是至多1400μm,优选的是至多1000μm的值,例如至多800μm。
颗粒的平均粒径通过使用套筛(含有至少6个具有已知筛孔的筛子)以获得几种级分并且对每种级分称重来测量。然后根据下式计算以μm计的平均粒径(MPS)
其中,n是筛子的数目(不包括筛架),mi是筛子i上以%计的重量分数,ki是筛子i的筛孔(以μm计)。指数i随筛孔的增大而增加。筛架以指数为0来表示并且具有k0=0μm的孔,m0是在筛分过程之后保留在筛架中的重量。kn+1等于1800μm并且是MPS计算所考虑的最大尺寸。一种提供可靠结果的典型套筛定义如下:n=6;k6=1400μm;k5=1000μm;k4=850μm;k3=600μm;k2=425μm;k1=150μm。
如上所述,在本发明中共混物的稳定性是一个重要的方面。因此,本发明还涉及含过碳酸钠颗粒的共混物及其在洗涤剂组合物中的用途,该共混物具有表示为40℃储存7天之后在40℃所测量(如上所述)的热量输出小于30μW/g的稳定性。特别地,热量输出小于20μW/g,优选小于15μW/g,最优选小于10μW/g。
本发明的含过碳酸钠的颗粒通常具有至少0.1分钟、特别是至少0.5分钟的90%溶解时间。一般而言,90%溶解时间是至多3分钟,尤其是至多2.5分钟。90%溶解时间是在20℃下将含过碳酸钠的颗粒以2g/l浓度加入水中后传导率达到其最终值的90%所需的时间。所使用的方法由用于工业过硼酸盐的ISO 3123-1976变化而来,仅有的区别是搅拌器距烧杯底部10mm以及为烧杯2升(内径120mm)。
在另一个优选的实施方案中,含过碳酸钠的第一类型颗粒涂覆有至少一种添加剂和/或与至少一种添加剂共成粒。
就既定用途(即在洗涤剂组合物中)而言,可用于本发明的另外类型的颗粒和添加剂可以具有任何适当的性质。具体而言,所述另外类型的颗粒和添加剂(如果适用的话)选自在洗涤剂和餐具洗涤制剂中用作例如助洗剂、碱性源、填充剂、流动性增强剂和/或玻璃腐蚀防护剂的成分,例如但不限于碱金属或碱土金属的硫酸盐、碳酸氢盐、天然碱、碳酸盐、柠檬酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐和/或氯化物以及它们的水合物和其混合物,优选碳酸盐、碳酸氢盐、天然碱、硅酸盐、磷酸盐(当法律允许时)、柠檬酸盐或硫酸盐;尤其优选的是无水碳酸钠和碳酸氢钠。优选的是碳酸钠、碳酸氢钠、天然碱和它们的混合物。
必须注意的是还可以使用一种或多种液体添加剂作为第二添加剂或用于所述一种或多种另外类型的颗粒的另外的一种或多种添加剂,例如当使用碳酸盐、磷酸盐、柠檬酸盐或其他盐在另外类型的颗粒中作为固体添加剂时,这些颗粒可以与使液体被该固体添加剂吸附的量的此类液体物质混合。这类液体可以是已经提及的那些添加剂的液体酸形式或例如液体表面活性剂或任何其他合适的液体成分。
在本发明的一个有利的实施方案中,添加剂是碳酸钠或碳酸钠与硅酸钠的混合物,其量为含过碳酸钠的第一类型颗粒的20重量%至60重量%、优选30重量%至50重量%、最优选35重量%至45重量%。
在共混物中,另外类型的颗粒优选为碳酸氢钠,该共混物的有效氧含量低于11重量%,该共混物具有70重量%至90重量%的过碳酸钠含量以及使用Mettler法(见下文)测量的小于1.5重量%的含湿量。60重量%至80重量%,优选65重量%至75重量%,例如大约70重量%的过碳酸钠含量是有利的。
作为一个替代方案,另外类型的颗粒还可以是无水碳酸钠,该共混物的有效氧含量低于8重量%,该共混物具有40重量%至60重量%的过碳酸钠含量以及使用Mettler法测量的小于1.5重量%的含湿量。50重量%至70重量%、优选55重量%至65重量%、例如约60重量%的过碳酸钠含量提供良好的结果。
还可以使用上述盐的无水和水合形式(例如无水碳酸钠和一水碳酸钠)的混合物将含水量调节至所希望的值。
上述含过碳酸钠的颗粒以及包含它们的共混物可以通过任何合适的方法制备。
在其基本形式中,用于制备与仅含过碳酸钠的颗粒的共混物的方法一般包括以下步骤:
(a)过碳酸钠的制备步骤,
(b)若必要的话,步骤(a)的过碳酸钠的成粒步骤以获得具有适当尺寸的颗粒,
(d)任选地,干燥步骤,以及
(e)与另外类型的颗粒的共混步骤。
用于制备与含过碳酸钠和至少一种添加剂的颗粒的共混物的合适方法包括过碳酸钠的制备步骤,随后是一个或多个处理步骤,其中过碳酸钠与至少一种添加剂共成粒和/或用至少一种添加剂涂覆。
在第一变化方案中,用于制备与含有涂覆有至少一种添加剂的过碳酸钠颗粒的共混物的方法包括以下步骤:
(a)过碳酸钠的制备步骤,
(b)若必要的话,步骤(a)的过碳酸钠单独成粒步骤以获得具有适当尺寸的颗粒,
(c)一个或多个涂覆步骤,包括用至少一种添加剂涂覆在步骤(b)中获得的颗粒,以及
(d)任选地,干燥步骤,
(e)与另外类型的颗粒的共混步骤,
其中每个涂覆步骤(c)中的一种或多种添加剂可以相同或不同。
在第二变化方案中,用于制备与含有与至少一种添加剂共成粒并任选进一步涂覆过碳酸钠的颗粒的共混物的方法包括以下步骤:
(a)过碳酸钠的制备步骤,
(b)步骤(a)的过碳酸钠与至少一种添加剂的共成粒步骤,
(c)若希望的话,一个或多个涂覆步骤,包括用至少一种添加剂涂覆在步骤(b)中获得的颗粒上,
(d)任选地,干燥步骤,以及
(e)与另外类型的颗粒的共混步骤,
其中步骤(b)中的一种或多种添加剂与每个涂覆步骤(c)中的一种或多种添加剂可以相同或不同。
用于制备过碳酸钠的第一步骤(a)可以通过用于制备过碳酸钠的任何已知的方法进行。
根据第一选择方案,步骤(a)可以是液体结晶法,其中使碳酸钠溶液与过氧化氢溶液混合,并且例如通过降低温度和/或通过加入盐析剂将所形成的过碳酸钠沉淀成过碳酸钠核心颗粒。例如通过离心作用或过滤将过碳酸钠从液体中分离出。一般不需要成粒步骤(b)。这种液体结晶法的例子描述于SOLVAY INTEROX的国际申请WO 97/35806中。
根据第二选择方案,步骤(a)和(b)可以合并在流化床成粒法中,其中将碳酸钠的溶液或悬浮液和过氧化氢溶液喷雾在过碳酸钠晶种的床层上,所述过碳酸钠晶种被流化气体流化,碳酸盐和过氧化氢在所述晶种颗粒的表面上进行反应,由此晶种颗粒生长为过碳酸钠颗粒。这种流化床成粒法的例子描述于SOLVAY的GB 1300855中。在该方法的第二变化方案中的共成粒步骤(b)的情况下,将添加剂与过碳酸钠和过氧化氢作为与其中一种或两者的混合物(在溶液或悬浮液中)或在单独的溶液或悬浮液中一起进行喷雾。
根据第三选择方案,步骤(a)可以是通过使过氧化氢溶液与固体碳酸钠和/或碳酸氢钠进行反应的直接法。这种直接法的例子描述于SOLVAYINTEROX GmbH的美国专利US 6054066中。
根据步骤(a)的第一选择方案(液体结晶法)获得的过碳酸钠颗粒通常包含大于1重量%的水,该含水量一般高达15重量%。根据第二选择方案(流化床成粒法)获得的颗粒一般包含小于1.5重量%的水,特别是小于1重量%的水,最优选的是至多0.8重量%的含水量。根据第三选择方案(直接法)获得的颗粒通常包含在0.1重量%和25重量%之间的水。
在本发明的框架内,根据以下方法测量过碳酸钠颗粒的含水量:加热样品并且通过METTLER法使用Halogen干燥器METTLER HR73设备测量所释放的水的量,其中将大约7.5g经冷却的样品放置在铝盘上,将样品连续称重并在60℃下干燥直到重量恒定(在90s内的最大重量损失为1mg)。
涂覆步骤(c)可以通过任何适当的涂覆法进行,该涂覆法使任选干燥的过碳酸钠颗粒可以与一种或多种涂覆添加剂接触。任何类型的混合器或流化床反应器均可以作为涂覆设备用于此目的。优选的是混合器,尤其是包括具有旋转工具的混合筒的那些,例如型的那些。
在步骤(c)中,一种或多种涂覆添加剂可以以溶液(优选水溶液)的形式或以悬浮液或淤浆的形式、或者以粉末的形式使用。以粉末形式使用涂覆添加剂描述于SOLVAY(SociétéAnonyme)的国际申请WO01/62663中。优选的是涂覆添加剂的溶液,尤其是水溶液。
在步骤(c)过程中,推荐的是体系中存在最少量的水分,以使涂覆层结合到过碳酸钠颗粒的表面上和/或使粉末“胶合”到过碳酸钠颗粒的表面上或胶合进涂覆层中。该水分可以已经存在于过碳酸钠颗粒的内部。它也可以作为涂覆剂的水溶液或淤浆的稀释剂加入,或者它还可以是原样直接加入的。在混合器中涂覆的情况下,含湿量通常是干燥的过碳酸钠核心颗粒的重量的至少2重量%,特别是至少3重量%,优选至少5重量%。含湿量可以高达干燥的过碳酸钠颗粒的重量的30重量%,尤其是高达20重量%,在大多数情况下高达15重量%。在流化床反应器中涂覆的情况下,含湿量可以更低。
上述方法的步骤(c)一般在至少20℃的温度下进行。该温度在多数情况下是至多80℃,并且尤其是至多65℃。
在实现上述方法的特定形式中,步骤(c)在混合器中或流化床反应器中或依次在混合器中和流化床反应器中使用至少一种添加剂的至少一种溶液或悬浮液来进行。
干燥步骤(d)可以在任何适当的反应器中进行,例如在流化床干燥器中、在滚筒干燥器中、在烘箱或在循环空气烘箱中。本发明方法的干燥步骤(d)可以是与步骤(c)分开的步骤或者可以与步骤(c)在同一设备中同时进行。当涂覆步骤(c)在流化床反应器中进行时,则干燥步骤(d)优选与涂覆步骤(c)在同一流化床反应器中同时进行。对于该步骤的典型温度是从50℃至210℃,尤其是从100℃至160℃。
在上述方法中,可以进一步有利的是在步骤(c)和(d)之间,任选在干燥步骤之前增加至少一个附加的涂覆步骤。当一个或多个附加的涂覆步骤在流化床反应器中进行时,这是特别有用的。
上述方法还可以包括一个或多个(中间的或最终的)筛分步骤,以获得D90≥500μm(即90重量%的颗粒具有500μm或更大的直径)的含过碳酸钠的最终颗粒和/或共混物。
在共混步骤(e)中,使用常规方法,例如机械混合器或流化床混合器(不同的混合系统描述于Perry’s Chemical Engineers’Handbook,第七版;19.10至19.16章中),将含有任选经涂覆和/或共成粒的过碳酸钠的颗粒与一种或多种具有不同化学组成的包含选自以上定义的那些的成分的另外类型的颗粒共混。
实施例
实施例1:苏打灰与过碳酸钠的共混物
将致密的苏打灰(成粒的碳酸钠)与过碳酸钠(Oxyper S131,AvOx为13.7%)以大约60∶40(在该值附近有一些变化)的比率(样品1/3至3/3)在犁剪切混合机中(型)混合5分钟。
过碳酸钠(PCS)和苏打灰(SA)之间的比率以使所得共混物具有根据下表A的AvOx的方式变化。
表A
样品 | 共混物60/40(1/3) | 共混物60/40(2/3) | 共混物60/40(3/3) |
湿分(M60) | 0.95% | 1.10% | 0.82% |
AvOx | 7.52% | 8.08% | 8.93% |
W(PCS) | 55.7% | 59.9% | 66.1% |
由于表B中所列的粒度分布,将所有样品都碾磨至低于500μm以用于UN O.1试验。再次测试并确认了样品制备之前和之后的AvOx含量。
表B
样品 | 共混物60/40(1/3) | 共混物60/40(2/3) | 共混物60/40(3/3) |
W(>500μm) | 53.3% | 60.8% | 66.4% |
W(<500μm) | 46.7% | 39.2% | 33.6% |
为了回答主要问题“过碳酸钠与苏打灰的混合物显示出与5.1项危险品相关的任何氧化性质吗?”,仅测定包装组III(PGIII)的参比时间和燃烧最快的混合物(在此:样品与纤维素的比率为4比1)。平均参比燃烧时间以及标准偏差在表C中给出。
表C
样品 | 比例(固体∶纤维素) | 时间(s) | 分类 |
参比PGIII* | 3∶7 | 80±5 | 5.1,PGIII |
共混物60/40(3/3) | 4∶1 | 92±4 | 不是5.1(非氧化剂) |
共混物60/40(2/3) | 4∶1 | 108±10 | 不是5.1(非氧化剂) |
共混物60/40(1/3) | 4∶1 | 124±12 | 不是5.1(非氧化剂) |
*参比氧化性固体:溴酸钾(并非根据本发明)
考虑到表C中示出的所测定的参比和样品燃烧时间及其相关的标准偏差,在致密苏打灰作为添加剂的情况下≥9重量%的AvOx含量可能导致基准分类。因此,实际上,在过碳酸盐与致密苏打灰的共混物中,一般可以使用8.5重量%的最大AvOx。
实施例2:碳酸氢钠与过碳酸钠的共混物
将碳酸氢钠与过碳酸钠以70重量%的过碳酸盐和30重量%的碳酸氢钠的比例连续加入流化床中。
为了进行评估,在两个试验中使用两批Oxyper S131。测得两者的有效氧含量(AvOx)都为13.7重量%。通过酸滴定测得所用的BICAR(碳酸氢盐)粉末的纯度为97.9重量%。表D列出了所使用的BICAR(碳酸氢钠)粉末的相关粒度分布。所得共混物的AvOx为约9.5重量%。
表D-BICAR粉末的粒径
目[μm] | 重量% |
>500 | 0.8 |
>250 | 1.3 |
>125 | 64.4 |
<125 | 33.5 |
出于分类的原因,仅测定了相关的4∶1混合物(样品比纤维素)和包装组III或II以及的参比时间。
低于500μm的细粉含量高于10重量%;因此,没有过度用力就将样品完全碾磨成低于500μm。所测试的4∶1混合物在引燃之后确实呈现短时间的小火焰,但迅速停止燃烧。该混合物的主燃烧可以表征为“迅速灼燃”。
平均参比时间和燃烧时间列于表E中。所测试的共混物的AvOx为约9.5重量%。
表E-燃烧速率比较
样品 | 比例(固体∶纤维素) | 时间(s) | 分类 |
参比PGIII* | 3∶7 | 84±3 | 5.1,PGIII |
参比PGII* | 2∶3 | 38±2 | 5.1,PGII |
共混物70/30样品1 | 4∶1 | 159±23 | 不是5.1(非氧化剂) |
共混物70/30样品2 | 4∶1 | 175±16 | 不是5.1(非氧化剂) |
*参比氧化性固体:溴酸钾(并非根据本发明)
因此,结果表明,就运输而言,在与碳酸氢钠的共混物中最可能的大过碳酸钠含量大于70重量%时为非氧化性制剂。
Claims (15)
1.共混物用于制备洗涤剂或餐具洗涤制剂的用途,所述共混物包含含有平均粒径为400μm至1000μm的过碳酸钠的第一类型颗粒和一种或多种另外类型的颗粒,每种类型的颗粒具有不同的化学组成。
2.根据权利要求1所述的用途,其中所述共混物中除过碳酸钠之外的组分的总量使得所述共混物根据联合国试验和标准手册第4修订版的34.4.1小节中的标准试验方法O.1被分类为非氧化剂。
3.根据权利要求1或2所述的用途,其中所述共混物中除过碳酸钠之外的组分的总量使得所述共混物具有高达13重量%的有效氧含量。
4.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述共混物具有以7天、40℃下的热量输出低于20μW/g表示的稳定性。
5.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述共混物的D90≥500μm。
6.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述含过碳酸钠的第一类型颗粒涂覆有至少一种添加剂和/或与至少一种添加剂共成粒。
7.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述另外类型的颗粒和如果适用的话,所述至少一种添加剂选自在洗涤剂和餐具洗涤制剂中用作助洗剂、碱性源、填充剂、流动性增强剂和/或玻璃腐蚀防护剂的成分,例如碱金属或碱土金属的硫酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、柠檬酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐和/或氯化物以及它们的水合物和其混合物。
8.根据权利要求6所述的用途,其中所述添加剂是碳酸钠或碳酸钠与硅酸钠的混合物,其量为所述含过碳酸钠的第一类型颗粒的15重量%。
9.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述另外类型的颗粒是碳酸氢钠,所述共混物的有效氧含量低于11重量%,所述共混物的过碳酸钠含量为70重量%至90重量%,所述颗粒具有使用Mettler法测量的小于1.5重量%的含湿量。
10.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述另外类型的颗粒是无水碳酸钠,所述共混物的有效氧含量低于10重量%,优选低于9重量%,所述共混物的过碳酸钠含量为40重量%至60重量%,使用卡尔-费歇尔法测量的含湿量小于1重量%、优选小于0.5重量%。
11.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述另外类型的颗粒包括选自在洗涤剂和餐具洗涤制剂中用作助洗剂、碱性源、填充剂、流动性增强剂和/或玻璃腐蚀防护剂的成分的组分,例如碱金属或碱土金属的硫酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、柠檬酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐和/或氯化物、它们的水合物及其混合物。
12.一种用于制备洗涤剂或餐具洗涤制剂的共混物,其包含含有平均粒径为400μm至1000μm的过碳酸钠的第一类型颗粒和一种或多种另外类型的颗粒,每种类型的颗粒具有不同的化学组成,其中所述共混物中除过碳酸钠之外的组分的总量使得所述共混物根据联合国试验和标准手册第4修订版的34.4.1小节中的标准试验方法O.1被分类为非氧化剂,所述共混物中除过碳酸钠之外的组分的总量使得所述共混物的有效氧含量高达13重量%。
13.根据权利要求12所述的共混物,所述共混物的D90≥500μm。
14.根据权利要求12或13所述的共混物,其中所述含过碳酸钠的第一类型颗粒涂覆有至少一种添加剂和/或与至少一种添加剂共成粒。
15.根据权利要求12至14中任一项所述的共混物,其中所述另外类型的颗粒和如果适用的话,所述至少一种添加剂选自在洗涤剂和餐具洗涤制剂中用作助洗剂、碱性源、填充剂、流动性增强剂和/或玻璃腐蚀防护剂的成分,例如碱金属或碱土金属的硫酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、柠檬酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐和/或氯化物以及它们的水合物和其混合物,优选碳酸钠或碳酸氢钠。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP06127378A EP1939276A1 (en) | 2006-12-29 | 2006-12-29 | Use of a blend containing percarbonate for detergents and dishwashing formulations |
EP06127378.5 | 2006-12-29 | ||
PCT/EP2007/064517 WO2008080907A1 (en) | 2006-12-29 | 2007-12-21 | Use of a blend containing percarbonate for detergents and dishwashing formulations |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101611128A true CN101611128A (zh) | 2009-12-23 |
CN101611128B CN101611128B (zh) | 2014-06-11 |
Family
ID=37945862
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200780051692.0A Active CN101611128B (zh) | 2006-12-29 | 2007-12-21 | 含过碳酸盐的共混物用于洗涤剂以及餐具洗涤制剂的用途 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20100317558A1 (zh) |
EP (2) | EP1939276A1 (zh) |
KR (1) | KR20090094173A (zh) |
CN (1) | CN101611128B (zh) |
ES (1) | ES2393520T3 (zh) |
PT (1) | PT2099890E (zh) |
WO (1) | WO2008080907A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108485839A (zh) * | 2018-02-23 | 2018-09-04 | 北京安洁康生物科技有限公司 | 一种除霉洗瓶添加剂及其制备方法和应用方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1939275A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-02 | Solvay SA | Non-oxidiser percarbonate particles |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1538893A (en) * | 1923-11-02 | 1925-05-26 | Hamilton Walter Birkett | Manufacture of iron and steel alloys |
FR2076430A5 (fr) | 1970-01-14 | 1971-10-15 | Solvay | Procede de fabrication du percarbonate de sodium |
ES2149839T3 (es) * | 1993-07-14 | 2000-11-16 | Procter & Gamble | Composiciones blanqueantes estabilizadas. |
JP3332599B2 (ja) * | 1994-09-07 | 2002-10-07 | 花王株式会社 | 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 |
DE4446014A1 (de) | 1994-12-22 | 1996-06-27 | Solvay Interox Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines neuartigen Natriumpercarbonat-Produktes |
TR199801908T2 (xx) | 1996-03-27 | 2000-07-21 | Solvay Interox | Bir perkarbonat �retme y�ntemi |
DE19717729A1 (de) * | 1997-04-26 | 1998-10-29 | Degussa | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
US6790821B1 (en) * | 1999-06-21 | 2004-09-14 | The Procter & Gamble Company | Process for coating detergent granules in a fluidized bed |
EP1127840A1 (en) | 2000-02-21 | 2001-08-29 | SOLVAY & Cie (Société Anonyme) | Process for preparing coated alkali metal percarbonate, coated alkaki metal percarbonate obtainable by this process, its use in detergent compositions, and detergent compositions containing it |
US20020037824A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-03-28 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a maltogenic alpha-amylase enzyme and a detergent ingredient |
JP3975075B2 (ja) * | 2001-11-19 | 2007-09-12 | 日本パーオキサイド株式会社 | 安定な過炭酸ナトリウムの製造方法 |
WO2004058640A1 (en) * | 2002-12-24 | 2004-07-15 | Solvay (Société Anonyme) | Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use and detergent compositions containing them |
-
2006
- 2006-12-29 EP EP06127378A patent/EP1939276A1/en not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-12-21 KR KR1020097015872A patent/KR20090094173A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-12-21 US US12/521,500 patent/US20100317558A1/en not_active Abandoned
- 2007-12-21 PT PT07858123T patent/PT2099890E/pt unknown
- 2007-12-21 WO PCT/EP2007/064517 patent/WO2008080907A1/en active Application Filing
- 2007-12-21 ES ES07858123T patent/ES2393520T3/es active Active
- 2007-12-21 EP EP07858123A patent/EP2099890B1/en active Active
- 2007-12-21 CN CN200780051692.0A patent/CN101611128B/zh active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108485839A (zh) * | 2018-02-23 | 2018-09-04 | 北京安洁康生物科技有限公司 | 一种除霉洗瓶添加剂及其制备方法和应用方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20090094173A (ko) | 2009-09-03 |
US20100317558A1 (en) | 2010-12-16 |
EP1939276A1 (en) | 2008-07-02 |
EP2099890A1 (en) | 2009-09-16 |
ES2393520T3 (es) | 2012-12-26 |
CN101611128B (zh) | 2014-06-11 |
EP2099890B1 (en) | 2012-08-22 |
PT2099890E (pt) | 2012-11-28 |
WO2008080907A1 (en) | 2008-07-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8025972B2 (en) | Coated sodium percarbonate particles having excellent long term stability, process for their production, their use and detergent compositions containing them | |
US5935708A (en) | Coated sodium percarbonate particles, process for the production thereof and use thereof | |
EP1763487B1 (en) | Coated sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them | |
EP1926808B1 (en) | Coated peroxycarboxylic acid granules, process for their preparation and their use in detergent, bleach or disinfection applications | |
RU2337135C2 (ru) | Частицы перкарбоната натрия с повышенной стабильностью при хранении | |
CN101189184A (zh) | 包覆的过碳酸钠颗粒、其制备方法、用途及洗涤剂组合物 | |
US4215990A (en) | Peroxygen bleaching and laundering compositions | |
CN101611128B (zh) | 含过碳酸盐的共混物用于洗涤剂以及餐具洗涤制剂的用途 | |
CN101622334B (zh) | 非氧化剂过碳酸盐颗粒 | |
CA2204383A1 (en) | Percarbonate-containing washing, bleaching and cleaning agent composition | |
CN101688161A (zh) | 用于制备包覆的过碳酸钠的方法 | |
EP0823858B1 (en) | Anti-foam material | |
RU2495920C1 (ru) | Отбеливающий агент на основе гранулированного перкарбоната натрия | |
JPH04339898A (ja) | 非イオン性粉末洗浄剤組成物 | |
GB2065089A (en) | Powder percarbonate bleach and formation thereof | |
DE102013211093A1 (de) | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201231 Address after: Batheningen, Germany Patentee after: Solviper Salz Ltd. Address before: Brussels Patentee before: SOLVAY S.A. |
|
TR01 | Transfer of patent right |