PT1322608E - A1-pirrolinas utilizadas como pesticidas - Google Patents

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PT1322608E
PT1322608E PT01972035T PT01972035T PT1322608E PT 1322608 E PT1322608 E PT 1322608E PT 01972035 T PT01972035 T PT 01972035T PT 01972035 T PT01972035 T PT 01972035T PT 1322608 E PT1322608 E PT 1322608E
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alkyl
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alkoxy
butyl
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PT01972035T
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Kraatz Dr Udo
Bernd Alig
Andreas Turberg
Christoph Erdelen
Johannes-Rudolf Jansen
Andrew Plant
Gerhard Thielking
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Bayer Cropscience Ag
Olaf Hansen
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Description

A presente invenção diz respeito a novas À'-pi..L>:c-I a diversos processos para a sua preparação e a sua utilização como pesticidas.
Até ao momento presente, apenas se conhecia algumas substituídas em 4: I T Γ.....í j '* 1,1 í*0, \ò:
A Padwa e J. SmolanofT, i. Am. Chem. ,¾ w*, 93,541
A. Padwa « A. K«. A Am. SMííii·. S* % >·*:«
A. Padwa et ai, J. Am.Chem.sm. misi
Galeis,Nv ef atH Acta 11?|, ¢9,74B
R. Huisgen s« a/.,
Chem. ftcr. |fí$ m 1258
. rfiT * TI A. R. Katríteky *,í <sá, O. «1 Chem. Soe. Jpn.
SynthesiS ·?#% ?S< #&! 1SS7, G&, 3347 Não se sabe se são adequadas para utilização como pesticidas.
Os documentos 00/21958, WO 99/59968, WO 99/59967 e WO 98/22438 descrevem outras e a sua aptidão como pesticidas.
No entanto, a eficácia e/ou duração da acção destes compostos da técnica anterior, em particular contra determinados organismos e/ou em baixas concentrações de aplicação, não é totalmente satisfatória em todas as áreas de utilização.
No entanto, devido aos múltiplos requisitos que os pesticidas actuais têm de satisfazer, por exemplo, em termos de eficácia, duração de acção, espectro de acção, espectro de utilização, toxicidade, combinação com outros compostos activos, combinação com auxiliares de formulação ou síntese, e devido a possibilidade de surgimento de resistência, nunca se pode afirmar que o desenvolvimento de tais substâncias está concluído, havendo uma grande necessidade permanente de novos compostos que sejam vantajosos em relação aos compostos conhecidos, pelo menos em alguns aspectos.
Assim, descobriu-se novas A-pitrôlinas· de fórmula estrutural Λ ':'Ar .= τ i em que o símbolo Ar" representa o radical o símbolo Er':' representa o radical
K f '#-5 >4 ví"; I?" em que o símbolo m representa 0, 1, 2, 3 ou 4, o símbolo K" representa um átomo de halogénio ou um grupo alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, alcoxialquilo, -S(0)oR6 ou -NR7R8, cada um dos símbolos R2 e R3 representa independentemente um átomo de hidrogénio ou halogénio ou um grupo ciano, nitro, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, alcoxialquilo, -S(0)oR6 ou -NR7R8, o símbolo R4 representa um átomo de halogénio ou um dos grupos seguintes
(l) -X-A (m) -B-Z-D (η) -Y-E, o símbolo R5 representa um átomo de halogénio ou um grupo hidroxilo, ciano, -CONH2, -CSNH2, nitro, alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, halogenoalquilsulfoniloxi, trialquilsililo, alcoxicarbonilo, 0.»OvHE7E'% “ΕξΟΕ,ΕΕ -NR7R8, halogenoalquilamino-sulfonilo, bisalcoxiborano ou -B (OH) 2, o símbolo X representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou um grupo -S(0)o, -NR6, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, oxissulfonilo (0S02), alquileno, alcenileno, alquinileno, alquilenoxi, oxialquileno, oxialquilenoxi, tioalquileno, ciclopropileno ou oxiranileno, o símbolo A representa um grupo fenilo, naftilo ou tetra-hidronaftilo, cada um dos quais é facultativamente substituído por um ou vários radicais seleccionados entre os representados pelo símbolo W1, ou representa um grupo heterociclilo com 5 a 10 membros, saturado ou insaturado, que possui um ou vários heteroátomos seleccionados entre o conjunto constituído por átomos de azoto, oxigénio e enxofre e o qual é facultativamente substituído por um ou vários radicais seleccionados entre os representados pelo símbolo W2, o símbolo B representa um grupo p-fenileno facultativamente substituído por um ou vários radicais seleccionados entre os representados pelo símbolo W1, o símbolo Z representa um átomo de oxigénio ou um grupo - ÍCHsliv"' ou -S çCb ..····,. o símbolo D representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, alcenilo, alquinilo, halogenoalquilo, halogenoalcenilo, halogenoalquilsulfonilo ou dialquilamino-sulfonilo, o símbolo Y representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou enxofre ou um grupo -S02-, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, alquileno, alcenileno, alquinileno, alquilenoxi, oxialquileno, oxialquilenoxi, tioalquileno, halogenoalquileno ou halogenoalcenileno, o símbolo Ε representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, alcenilo, alquinilo, halogenoalquilo, halogenoalcenilo, halogenoalquilsulfonilo ou dialquilamino-sulfonilo, o símbolo W1 representa um átomo de halogénio ou um grupo ciano, formilo, nitro, alquilo, trialquilsililo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, halogenoalceniloxi, halogenoalquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, pentafluorotio, -S(0). B , S0-;NkV, -OSOj^kV, -0S02N(R6)C02R6, -OSO2R12 ou - o símbolo sf representa um átomo de halogénio ou um grupo ciano, formilo, nitro, alquilo, trialquilsililo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, halogenoalceniloxi, halogenoalquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, -S(0)oR6, ·0·%γ!Ρ. ou -C(Rs)=N-0(R6) , o símbolo n representa 0, 1, o símbolo Q representa um
2, 3 ou 4, grupo -C -S(0)s
PO;· ou um heterociclo com 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, que possui 2 a 4 heteroátomos seleccionados entre o conjunto constituído por átomos de azoto, oxigénio e enxofre, o símbolo Q representa ainda um grupo “CCOR"'ou -o símbolo o representa 0, 1 ou 2, o símbolo R6 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo ou halogenoalquilo, cada um os símbolos R7 e R8 representa independentemente um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, cicloalquilo ou halogenoalquilo ou então, considerados em conjunto, representam um grupo alquileno, o símbolo 11 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, cicloalquilo, halogenoalquilo, aralquilo ou fenilo, o símbolo representa um grupo alquilo, halogenoalquilo ou aralquilo, o símbolo !l:i' representa um grupo alquilo ou arilo, o símbolo ll" representa um grupo alquilo, halogenoalquilo, aralquilo ou arilo, o símbolo R" representa um átomo de hidrogénio; um grupo alquilo monossubstituído ou polissubstituído; um grupo aminocarbonilalquilo facultativamente substituído; um grupo alcenilo ou fenilalcenilo; em cada caso, um grupo fenilalquilo ou fenoxialquilo facultativamente substituído; em cada caso, um grupo cicloalquilo ou cicloalquilalquilo facultativamente substituído; um grupo heterociclilo ou heterociclilalquilo, saturado ou insaturado, cada um dos quais possui 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre o conjunto constituído por átomos de azoto, oxigénio e enxofre; ou um grupo tetra-hidronaftilo ou indanilo, cada um dos símbolos R;< e Ri;í representa independentemente um átomo de hidrogénio ou um grupo halogenoalquilo ou alcoxialquilo; em cada caso, um grupo fenilo ou fenilalquilo facultativamente substituído; em cada caso, um grupa cicloalquilo ou cicloalquilalquilo facultativamente substituído; ou em cada caso, um grupo heterociclilo ou heterociclilalquilo, saturado ou insaturado, facultativamente substituído e que possui 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre o conjunto constituído por átomos de azoto, oxigénio e enxofre, além disso, os símbolos e considerados em conjunto, representam um grupo alquilenoxialquileno ou alquilenotioalquileno.
Em função do tipo e do número de substituintes, os compostos de fórmula estrutural (I) podem existir sob a forma de isómeros geométricos e/ou ópticos ou regioisómeros ou suas misturas isoméricas de composição variável. De acordo com a invenção, esta reivindica tanto os isómeros puros como as misturas isoméricas.
Além disso, concluiu-se que os novos compostos de fórmula estrutural (I) podem ser preparados por um dos processos a seguir descritos.
As Λ'-pitrôiitu::; de fórmula estrutural (I)
em que os símbolos Ar1, A.r: e Q possuem as significações definidas antes, podem ser preparadas Α-. ) fazendo reagir cloretos de imino de fórmula estrutural (11-a) í.
com dipolarófilos de fórmula estrutural (III) em que os símbolos Ar1, Ar2 e Q possuem as significações definidas antes, na presença de um aglutinante de ácidos e facultativamente na presença de um diluente, ou A-2.) fazendo reagir cloretos de imino de fórmula estrutural (II-b)
com dipolarófilos de fórmula estrutural (III)
em que os símbolos Ar1, Ar2 e Q possuem as significações definidas antes, na presença de um aglutinante de ácidos e facultativamente na presença de um diluente, ou B.) fazendo reagir oxazolinonas de fórmula estrutural
com dipolarófilos de fórmula estrutural (III) em que os símbolos Ar1, Ar2 e Q possuem as significações definidas antes, facultativamente na presença de um diluente, ou C.) fazendo reagir ácidos carboxilicos de fórmula estrutural (V) \.
com dipolarófilos de fórmula estrutural (III)
em que os símbolos Ar1, Ar2 e Q possuem as significações definidas antes, na presença de anidrido acético e facultativamente na presença de um diluente. D.) As de fórmula estrutural (I-a)
em que cada um dos símbolos F\,- R2, R3, Q e m possui as significações definidas antes, o símbolo Ê*"s representa A ou B-Z-D, em que os símbolos A, B, Z e D possuem as significações definidas antes, e o símbolo R5"1 representa um átomo de flúor ou grupos hidroxilo, ciano, nitro, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, trialquilsililo, alcoxicarbonilo, "COMR-JÇg -S(0)oR6, -NM\X);Rv ou halogenoalquilamino- sulfonilo, em que os símbolos R6, R7, R8 e o possuem as significações definidas antes, podem ser preparadas fazendo reagir compostos de fórmula estrutural (I-b)
em que os símbolos R1, R2, R3, R5’1, Q e m possuem as significações definidas antes e o símbolo X1 representa um átomo de Cl, Br ou I ou um grupo -OSO2CF3, com ácidos borónicos de fórmula estrutural (VI) b. |Sft em que o símbolo R4-1 possui as significações definidas antes, na presença de um catalisador, facultativamente na presença de um aglutinante de ácidos e facultativamente na presença de um diluente, ou fazendo reagir compostos de fórmula estrutural (I-b), em que o símbolo representa um grupo 2-(4,4,5,5-tetra--metil-1,3,2-dioxoborolano) , com (hetero)ciclos de fórmula estrutural (VII) •'y·· Λ\ !ϊ: λ— em que o símbolo A possui as significações definidas antes e o símbolo T representa um átomo de Cl, Br ou I ou um grupo -OSO2CF3, na presença de um catalisador, facultativamente na presença de um aglutinante de ácidos e facultativamente na presença de um diluente.
Finalmente, concluiu-se que os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção possuem propriedades insecticidas excelentes e podem ser utilizados tanto para a protecção de culturas como para a protecção de materiais para combater pragas indesejáveis, tais como os insectos.
Os compostos de acordo com a invenção são genericamente definidos pela fórmula estrutural (I). Seguidamente descrever--se-á os substituintes preferidos ou os conjuntos de radicais preferidos especificados nas fórmulas estruturais apresentadas supra e infra.
De preferência, o símbolo Ar1 representa o radical
R
De preferência, o símbolo Ar2 representa o radical
A. A
De preferência, o símbolo m representa 0, 1, 2 ou 1
De preferência, o símbolo H: representa um átomo de halogénio ou um grupo alquilo fC-j alcoxi 4 halogenoalquilo (Ci-C6), halogenoalcoxi (Ci-C6), alcoxi (Ci-C6) --alquilo(Ci-C*í , -S(0)oR6 ou -NR7R8.
De preferência, cada um dos símbolos R2 e R3 representa independentemente um átomo de hidrogénio ou halogénio ou um grupo ciano, nitro, alquilo > alcoxi (Ci~Ce) , halogenoalquilo (Ci-Ce), halogenoalcoxi (Ci-Cõ) , alcoxi (Ci-C6)-alquilo (Ci-C6) , -S(0)oR6 ou -NR7R8.
De preferência, o símbolo R4 representa um átomo de flúor, cloro, bromo ou iodo ou um dos grupos a seguir indicados, localizado na posição orto ou para do anel arilo,
(l) -X-A
(m) -B-Z-D (η) -Y-E.
De preferência, o símbolo R5 representa um átomo de halogénio ou um grupo hidroxilo, ciano, -CONH2, -CSNH2, nitro, alquilo (Ci-C6), alquil (Ci-Cc) -carbonilo, alcoxi (Ci-CG), halogenoalquilo (Cr-CYJ , halogenoalcoxi (Ci-Cô) , (halogeno-alquil (Ci-Cs) ) -sulfoniloxi, tri (alquil (Ci-Cg) ) -sililo, alcoxi -carbonilo, R:-S(0)oRb, M (halogenoalquil (Ci-C6)) -amino-sulfonilo, bis(alquil)-borano ou -B(OH)2.
De preferência, o símbolo X representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou um grupo -S(0),, -NR6, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, oxissulfonilo (0S02), alquileno(Ci-C4), alcenilenoíCr-Shl, alquinileno(C. -Cd , alquilenoxi (C1-C4), oxialquileno (C1-C4), oxialquilenoxi (C1-C4) , tioalquilaKO (C;ciclopropileno ou oxiranileno.
De preferência, o símbolo A representa um grupo fenilo, naftilo ou tetra-hidronaftilo, cada um dos quais facultativamente substituído com um a quatro dos radicais representados pelo símbolo W1, ou representa um grupo heterociclilo com 5 a 10 membros, que contém 1 ou 2 anéis aromáticos e 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre 0 a 4 átomos de azoto, 0 a 2 átomos de oxigénio e 0 a 2 átomos de enxofre (em particular tetrazolilo, furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, pirrolilo, indolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazilo, imidazilo, pirazilo, tiazolilo, benzotiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazilo, triazinilo, triazilo, quinolinilo ou isoquinolinilo) e o qual é facultativamente substituído com um a quatro dos radicais representados pelo símbolo W2.
De preferência, o símbolo B representa um grupo p- -fenileno facultativamente substituído com um ou dois dos radicais representados pelo símbolo W1.
De preferência, o símbolo Z representa um átomo de oxigénio ou um grupo -(CH2)n- ou -S(0)o-·
De preferência, o símbolo D representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo(Ci-C6), alcenilo(£:;~w), alquinilo (C2-C6), halogenoalquilo , halogenoalcenilo(£::'·'··£:£ , (halogenoalquil(Ci-C6)) -sulfonilo ou di(alquil(Ci-C6))-amino-sulfonilo.
De preferência, o símbolo Y representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou enxofre ou um grupo -SO2-, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, alquileno(Ci-C6), alcenileno(C2-C6), alquinileno(C2-C6), halogenoalquileno(Ci-C5) , halogenoalcenileno, alquilenoxi(C1-C4), oxialquileno(Ci-C4) , oxialquilenoxi(Ci-C4) ou tioalquileno(Ci-C4) .
De preferência, o símbolo E representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo (Ci-C6), alcenilo££r“CeS, alquinilo (C2-C6), halogenoalquilo (€r-vC-V:}, halogenoalcenilo CCv-Cs) , (halogenoalquil(Ci-C6)) -sulfonilo ou di(alquil(Ci-Cê))-amino-sulfonilo.
De preferência, o símbolo representa um átomo de halogénio ou um grupo ciano, formilo, nitro, alquilo(Ci-Cô) , tri (alquil(C1-C4)) -sililo, alcoxi (Ci-C6), halogenoalquilo(Ci-C6), halogenoalcoxiiCiw€é , halogenoalceniloxi, (halogenoalquil(Ci-C6)) -sulfoniloxi, alquil (Οι-Οε) - -carbonilo, alcoxi (CR-Cg)-carbonilo, pentafluorotio, S (0) 0R , vo rr;rr -oso2n(r6)co., ou - .ν^^ΐν.-.ν,Ν'ί 0 ^ VÍ; £V ? ····· t»-¥ \í·· -5 ·
De preferência, o símbolo Sf representa um átomo de halogénio ou um grupo ciano, formilo, nitro, alquilo (Ci-C6), tri (alquil (C1-C4) ) -sililo, alcoxi (Ci-C6) , halogenoalqui lo ÍC : '' €>h , halogenoalcoxi , halogenoalceniloxi (Ck-VíI , (halogenoalquilCO·) - sulfoniloxi, alquil{Ci—Cg)-carbonilo, alcoxi(Ci-C6) - carbonilo, -S(0)oR6, ou -C (Rs) =N-0 (R6) .
De preferência, 0 símbolo n representa 0, 1, 2, 3 ou 4.
De preferência, o símbolo Q representa um grupo - (%*% -CN, -CONH2, -CSNH2, -S(0)oR6, - ou um heterociclo com 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, que possui 2 a 4 heteroátomos seleccionados entre o conjunto constituído por azoto, oxigénio e enxofre.
Além disso, de preferência, 0 símbolo Q representa um grupo ou -CONR14R15.
De preferência, o símbolo o representa 0, 1 ou 2.
De preferência, 0 símbolo R5 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo(Ci-C6) ou halogenoalquilo(Ci-Cõ) .
e R
De preferência, cada um dos símbolos R7 representa independentemente um átomo de hidrogénio ou um grupp alquilo CSi "'€:;á , cicloalquilo (C3-C6) ou halogenoalquilo(C1-C6) ou então, considerados em conjunto, representam um grupo alquileno.
De preferência, o símbolo Pt representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo cicloalquilo , halogenoalquilo(Ci-Cô), benzilo ou fenilo.
De preferência, o símbolo Rí:‘ representa um grupo alquilo(Ci-C6) , halogenoalquilo (Ci-C6) ou benzilo.
De preferência, o símbolo Ri:i representa um grupo alquilo(Ci-C6) ou fenilo.
De preferência, o símbolo R" representa um grupo alquilo(Ci-C6) , halogenoalquilo(Ci-C6) , benzilo ou fenilo.
De preferência, o símbolo : representa um átomo de hidrogénio; um grupo alquilo (Ci-C6) substituído com um a três substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre ciano, nitro, alcoxi (C4-C4) , alcoxi (C1-C4) -carbonilo ou 2-pirrolidinona; um grupo aminocarbonil-alquiloíCi-Ce) que pode ser substituído no grupo amino por substituintes iguais ou diferentes seleccionados entre alquilo) < fenilo e halogenofenilo; um grupo alcenilo(C2-C8) ou fenil-alceni lo ; um grupo fenil-alquilo (C1-C4) ou fenoxi- alquilo(C1-C4) , cada um dos quais pode ser substituído no anel fenilo por um a quatro substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre halogénio, alquilo(€----Chi ^ alcoxi (C1-C4) e halogenoalcoxi(Ci-C4) ; um grupp cicloalquilo ou cicloalquil (C3-C6) -alquilo (C1-C4) r cada um dos quais pode ser substituído no anel cicloalquilo por um a três substituintes alquilo (C1-C4); um grupo heterociclilo ou heterociclil-alquilo (C1-C4) com 5 ou 6 membros, saturado ou insaturado, cada um dos quais com 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre 0 a 4 átomos de azoto, 0 a 2 átomos de oxigénio e 0 a 2 átomos de enxofre (em particular furilo, tienilo, piridinilo, furfurilo, tenilo ou piridinilmetilo), em que o heterociclo pode ser substituído por átomos de halogénio; ou um grupo tetra--hidronaftilo ou indanilo.
De preferência, cada um dos símbolos tb: e R:"' representa independentemente um átomo de hidrogénio ou um grupo halogenoalquilo (Ci-C6) ou alcoxi (Ci-C6)-alquilo (Ci-C6) ; um grupo fenilo ou fenil-alquilo(C1-C4), cada um dos quais pode ser substituído no anel fenilo por um a quatro substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre halogénio, alquilo(C1-C4), alcoxi(C1-C4), halogenoalquilo(C1-C4) e halogenoalcoxi(C1-C4) ; um grupo cicloalquilo(C3-C5) ou cicloalquil (C3-C6)-alquilo (C1-C4) , cada um dos quais pode ser substituído no anel cicloalquilo por um a três substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre halogénio, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), halogenoalquilo(C1-C4) e halogenoalcoxi(C1-C4) ; um grupo heterociclilo ou heterociclil-alquilo(C1-C4) com 5 ou 6 membros, saturado ou insaturado, cada um dos quais com 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre 0 a 4 átomos de azoto, 0 a 2 átomos de oxigénio e 0 a 2 átomos de enxofre (em particular furilo, tienilo, tetra-hidrofurilo, furfurilo, tenilo, tetra--hidrofurilmetilo, tiazolilo), em que o heterociclo pode ser substituído por átomos de halogénio ou grupos alcoxi(C1-C4)-carbonilo.
Além disso, os símbolos Ff* e Sfq considerados em conjunto, representam de preferência um grupo alquilenoxi(Ci-C4)-alquileno (C1-C4) ou alquileno(Ci-C4)-tio-alquileno(Ci-C4) .
Mais preferencialmente, o símbolo Ar1 representa o radical ft V1...... v>;-
Mais preferencialmente, o símbolo Ar2 representa o radical Í4:
>s\
Mais preferencialmente, o símbolo m representa 0, 1 ou 2 .
Mais preferencialmente, o símbolo Fr representa um átomo de flúor, cloro ou bromo ou um grupo alquilo (Ci-C6) ou alcoxi(Ci-C6), respectivamente um grupo alquilo(Ci-C6) ou alcoxi (Ci-Cô) substituído por átomos de flúor ou cloro.
Mais preferencialmente, cada um dos símbolos R2 e R3 representa um átomo de hidrogénio, flúor, cloro, bromo ou iodo ou um grupo alquilo (Ci-C6) ou alcoxi (Ci-C6) r respectivamente um grupo alquilo (Ci-Cõ) ou alcoxi (Ci-Cg) substituído por átomos de flúor ou cloro.
Mais preferencialmente, o símbolo R4 representa um átomo de cloro, bromo ou iodo ou um dos grupos a seguir indicados, localizado na posição orto ou para do anel arilo,
(l) -X-A
(m) -B-Z-D (η) -Y-E.
Mais preferencialmente, o símbolo R5 representa um átomo de flúor, cloro, bromo ou iodo ou um grupo hidroxilo, ciano, -CONH2, -CSNH2, nitro, alquilo (Ci-C6) „ alquil (Ci-C6) -carbonilo, alcoxi(Ci-C5), respectivamente um grupo alquilo ξou alcoxi (Ci-Cg) substituído por átomos de flúor ou cloro, -OSO2CF3, -COHEir, - " R % -S (0)oR6, - -B (011¾ s ou 2-(4,4,5,5-tetrametil-l, 3,2- dioxoborolano).
Mais preferencialmente, o símbolo X representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou enxofre ou um grupo -SO?-, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, oxissulfonilo (OSO2), alquilenoCC^C^ , alcenilenoÊ€.j~<y , alquinileno(C2-C4) , alquilenoxi(C1-C4) , oxialquileno(Ci-C4) , oxialquilenoxi(Ci-C4), tioalquileno(Ci-C4), ciclopropileno ou oxiranileno.
Mais preferencialmente, o símbolo A representa um grupo fenilo, naftilo ou tetra-hidronaftilo, cada um dos quais é facultativamente substituído por um a três dos radicais representados pelo símbolo W1, ou um grupo heterociclilo com 5 a 10 membros, o qual contém 1 ou 2 anéis aromáticos e 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre 0 a 4 átomos de azoto, 0 a 2 átomos de oxigénio e 0 a 2 átomos de enxofre (em particular tetrazoilo, furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, pirrolilo, indolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazilo, imidazilo, pirazilo, tiazolilo, benzotiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazilo, triazinilo, triazilo, quinolinilo ou isoquinolinilo), e é facultativamente substituído por um a três dos radicais representados pelo símbolo W2.
Mais preferencialmente, o símbolo B representa um grupo p-fenileno, o qual é facultativamente substituído por um ou dois dos radicais representados pelo símbolo W1.
Mais preferencialmente, o símbolo Z representa um átomo de oxigénio ou um grupo -(CH2)n“ ou -S(0),-.
Mais preferencialmente, o símbolo D representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquiloalcenilo(C2-Ce), alquiniloCCídi(alquil (C1-C4)) -amino-sulfonilo, respectivamente um grupo alquilo(Ci-Cê) , alcenilo(C2-C6) ou alquil (C1-C4)-sulfonilo substituído por átomos de flúor ou cloro.
Mais preferencialmente, o símbolo Y representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou enxofre ou um grupo -SO2-, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, alquileno íC;-Cíú , alcenilenoCCs^d 4 alquinileno(€s~C'íl, respectivamente um grupo alquileno(Ci-C6) ou alcenileno(C2-Ce) substituído com átomos de flúor ou cloro, alquilenoxitCirCg ,t oxialquileno(Ci-C4) , oxialquilenoxi(Ci-C4) ou tioalquileno(Ci-C4) .
Mais preferencialmente, o símbolo E representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo(Ci-Ce) , alcenilo, alquinilo (C2-C6) , di (alquil (Ci-C5)) -amino-sulfonilo, respectivamente um grupo alquilo(Ci-Ce) , alcenilo(C2-Ce) ou alquil(Ci-Ce)-sulfonilo substituído com átomos de flúor ou cloro.
Mais preferencialmente, o símbolo representa um átomo de flúor, cloro, bromo ou iodo ou um grupo ciano, formilo, nitro, alquilo (CpsC.í5, alcoxi CCrC*) .«· respectivamente um grupo alquilo (¾¾¾) ou alcoxi (C1-C4) substituído com átomos de flúor ou cloro, halogenoalceniloxi(C2-C6), (halogenoalquil) -sulfoniloxi, alquil (C1-C4) -carbonilo, 5 alcoxi (C1-C4) -carbonilo, -S (0) 0R6, ou -C(R6)=N-0(R6) .
Mais preferencialmente, o símbolo tf representa um átomo de flúor, cloro ou bromo ou um grupo ciano, formilo, nitro, alquilo (C1-C4) , alcoxi (C1-C4) , respectivamente um grupo alquilo(C1-C4) ou alcoxi iGg-tftf substituído com átomos de flúor ou cloro, halogenoalceniloxi (C2-C6), alquil (C1-C4)-carbonilo, alcoxi (C1-C4) -carbonilo, -S(0)oR6, -50 ?iRYRb -OSCoMW ou -C(R6)=N-0(R") .
Mais preferencialmente, o símbolo n representa 0, 1, 2 ou 3.
Mais preferencialmente, o símbolo Q representa um grupo -CO2R9, "COR"', -CCtftfR , -CN, — 00 CORtftf, um heterociclo com 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, que possui 2 a 4 heteroátomos seleccionados entre o conjunto constituído por azoto, oxigénio e enxofre (em particular di-hidrodioxazina, oxazolina, tiazolina, imidazolina, tetrazol).
Além disso, mais preferencialmente, o símbolo Q representa um grupo ou -CONR14R15,
Mais preferencialmente, o símbolo o representa 0, 1 ou 2 .
Mais preferencialmente, o símbolo R6 representa um grupo alquilo (Ci-C6) ou em cada caso representa um grupo metilo ou etilo substituído com átomos de flúor ou cloro.
Mais preferencialmente, cada um dos símbolos R; e R8 representa independentemente um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo (Ci-C6), cicloalquilo (C3-C6) , respectivamente um grupo alquilo (Ci-C6) substituído com átomos de flúor ou cloro, ou então, considerados em conjunto, representam um grupo alquileno(C4-C5) .
Mais preferencialmente, o símbolo 1' representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquiloCCí, cicloalquilo (C3-C6), respectivamente um grupo alquilo^'·)* benzilo ou fenilo substituído por átomos de flúor ou cloro.
Mais preferencialmente, o símbolo R: representa um grupo alquilo (Ci-C6) ou alquilo (Ci~C6) substituído por átomos de flúor ou cloro.
Mais preferencialmente, o símbolo R;' representa um grupo alquilo{C1-C4) ou fenilo.
Mais pref erencialmente, o símbolo E'": representa um grupo alquilo (C1-C4) ou um grupo alquil (C1-C4) substituído por átomos de flúor ou cloro.
Mais preferencialmente, o símbolo E:representa um átomo de hidrogénio; um grupo alquilo(C1-C4) substituído com um ou dois substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre ciano, nitro, metoxi, metoxicarbonilo e 2-pirrolidinona; um grupo aminocarbonil-alquilo(C1-C4) que pode ser substituído no grupo amino por substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre alquilo(C1-C4), fenilo e halogenofenilo; um grupo alcenilo(C2-Cs) ou fenil-alcenilo (C2-C5) ; um grupo fenil-alquilo (C1-C4) ou fenoxi-alquilo (C1-C4) , cada um dos quais pode ser substituído no anel fenilo por um a três substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre flúor, cloro, metilo, metoxi e trifluorometoxi; um grupo cicloalquilo (C3-C6) ou cicloalquil (C3-C6)-alquilo (C1-C4) cada um dos quais pode ser substituído no anel cicloalquilo por um a três substituintes metilo; um grupo furilo, tienilo, piridinilo, furfurilo, tenilo ou piridinilmetilo, cada um dos quais pode ser substituído no heterociclo por átomos de cloro; ou um grupo tetra-hidronaftilo ou indanilo. representa um
Mais preferencialmente, o símbolo R'' átomo de hidrogénio.
Mais preferencialmente, o símbolo B:" representa um grupo halogenoalquilo (C1-C4) ou alcoxi (C1-C4) -alquilo (C1-C4) ; um grupo fenilo ou fenil-alquilo (C1-C4), cada um dos quais pode ser substituído no anel fenilo por um a quatro substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre flúor, cloro, metilo, metoxi, trifluorometilo e trifluorometoxi; um grupo cicloalquilo(C3-C6) ou cicloalquil (C3-Cs)-alquilo (C1-C4) , cada um dos quais pode ser substituído no anel cicloalquilo por um a três substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre flúor, cloro, metilo, trifluorometilo e trifluorometoxi; um grupo furilo, tienilo, tetra-hidrofurilo, furfurilo, tenilo, tetra-hidrofurilmetilo, tiazolilo ou tiazolilo substituído com alcoxi(C1-C4)-carbonilo.
Além disso, os símbolos ít:;íi e considerados em conjunto, representam mais preferencialmente um grupo morfolino ou tiomorfolino.
Aind^_mais_£referencialmente, o símbolo M: representa o radical
0 símbolo representa o radical o símbolo R1 representa um átomo de flúor, cloro ou bromo ou um grupo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi ou terc-butoxi.
Ain£i^jn^i^_jorgfgrgn£Í^lmgrv^, cada um dos símbolos R2 e R3 representa independentemente um átomo de hidrogénio, flúor, cloro ou bromo ou um grupo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi ou terc-butoxi.
Aind^^ais_^referencialmente, o símbolo R4 representa um átomo de cloro, bromo ou um dos grupos a seguir indicados
(l) -X-A (m) -B-Z-D (η) -Y-E.
Aind^_mais_^referencialmente, o símbolo R5 representa um átomo de flúor, cloro ou bromo ou um grupo hidroxilo, metilo, etilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, trifluorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, trifluorometiltio, -0S02CF3, -0S02NMe2 ou "újShCFY*
Mnd^jiais=jDreferencialmente, o símbolo R5 representa um átomo de hidrogénio.
Aind^jnais_j2referencialmente, o símbolo X representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou enxofre ou um grupo -S02-, carbonilo, -CH2-, -(CH2) -CH=CH- (E ou Z) , - C1C··, -C&O-í ·· '.CB: '· λ:'1"-pc&s-, -sair·, -DCHíO- <us '"(-(CHJ C·".
Aindamais^referencialmente, o símbolo A representa um grupo fenilo, o qual é facultativamente substituído por um ou dois dos radicais representados pelo símbolo W1, ou tienilo, benzofurilo, um grupo tetrazolilo, furilo, benzotienilo, pirrolilo, indolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazilo, imidazilo, pirazilo, tiazolilo, benzotiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazilo, triazinilo ou triazilo, cada um dos quais é facultativamente substituído por um ou dois dos radicais representados pelo símbolo W2. Aúnda^_mai£!_j3referencialmente, o símbolo B representa um grupo p-fenileno, o qual é facultativamente substituído por um dos radicais representados pelo símbolo W1.
Aind^_mais!_j3referencialmente, o símbolo Z representa um átomo de oxigénio ou enxofre ou um grupo -SO2-.
Aind^_mai!S_j3referencialmente, o símbolo D representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, 2-propenilo, butenilo, propargilo, butinilo, -CF3, -CHF2, -CCIF2, -CF;,CÇ1 -O^CHFCF:, - CHsCf sI, “CfcCFiiCF.i, „.Cf CF -CF.ddFCF,, -SO.-Cf., S02 (CF2) ;ÇF,ou ··'50;íiHú, ..
Ainda mais preferencialmente, o símbolo Y representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou enxofre ou um grupo -S02-, carbonilo, -CH2-, - (CH2) j-* -CH=CH-(E ou Z) , -C=C-, -CH2O-, -(CH2)í0-, -0CH2-, -SCH2-, -S(CH2)í-# -och2o- ou -0(CH2)20-.
Ain^^^^i^^rgfgrgngi^lmgn^, o símbolo E representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, 2-propenilo, butenilo, propargilo, butinilo, -CF3, -CHF2, - CHsCf.:;!, -CU "" vn -FFjCFi-H, -€P-t;HFOF;;, -SCbCf:;, S02 (CF2) jCF;; ou -S02NMe2. , o símbolo W" representa um átomo de flúor, cloro ou bromo ou um grupo ciano, formilo, nitro, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, terc-butoxi, trifluorometoxi, dif luorometoxi, -CF3, -CHF2, -CC1F2, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, - CF;CCi;:, -CH CP;, ~CF;:-CFCr3”CH;;CFxS, -OCH2CF3, -CH2CF2CF3, -atCsdi, "CF.-CnFCF-5CF:, -dCHf,, -S02CHF2, -SO..CFíf - SOCHF2, -SOCF3, “SQjÇMfe·, -OSO2CH3, -OSO2CF3, -OSO2 (CF2) íCF;;· -COCHs, -CO&CHs, -CO;Et , "FOfMé, -0S02NMe2, -C (Me) =N-0(Et) ou -C(Et)=N-OMe.
Aind^^ais^referençialmgnte, o símbolo representa um átomo de flúor, cloro ou bromo ou um grupo ciano, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, trifluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometiltio, OSO2CF3, -COCH3, 'C», -OCH2CF3, -SO2CF3, -S02NMe2, - 0S02NMe2, -C(Me)=N-0(Et) ou -C(Et)=N-OMe.
Aind^_mais_j3referençialmente, o símbolo Q representa um grupo "COfCEtí -C02-n-propilo, -C02-isopropilo, - C02-n-butilo, -C02-isobutilo, -C02-sec-butilo, -C02-terc-butilo, -C02-n-pentilo, -C02-neopentilo, -C02-sec-isoamilo, -C02-pentano-3-ilo, -C02-ciclopentilo, -C02-n-hexilo, -C02-ciclo-hexilo, -C02-trifluoroetilo, -C02CH2Ph, -C02Ph, COCH3, -CDCH. Cn ·., -CO-n-propilo, -CONHMe, -CONHEt, -CONH(n-propilo), -CONH(isopropilo), -CONH(n-butilo), -CONH(terc-butilo) , -CONH(n-pentilo), -CONH(n-hexilo), -CONH(ciclo-hexilo), -CONMe2, -CONEt2, -CON(n propilo)., CON(isopropilo) ;.<· -CON (n-butilo);;# -CON (n-pentilo);;, CON(Me)Et, -CON(Me)n-propilo, -CON(Me)n-butilo, -CON(Me)n-pentilo, -CN, -PO(OMe);::# pirrolidinocarbonilo, piperidinocarbonilo, -PO(OEt)2, -PO(OPh)2, di- hidrodioxazinilo, oxazolilo, tiazolilo, imidazolilo ou tetrazolilo.
Além disso, aÍnd^^aÍs_greferencialmente, o símbolo Q representa -C02CH2CN, -C02 (C-2) A b -C02 (CH2) -C02H, - C02CH2C (CH3) -C02 (CH2) 2-metoxicarbonil-propiloxi- carbonilo, 3-(2-oxo-l-pirrolidinil)-propiloxicarbonilo, N- ILiíoi .'·:Χ.\'·ν· Íí i.õí 1 Cí/í.m-OXil \> t· w. rCO:ii CCHd sfitCHíb-íb ííf -CCyCH :C;J · CH^Fh, ·:·\· ^ •S'- clorobenziloxicarbonilo, 3-clorobenziloxicarbonilo, 4-clorobenziloxicarbonilo, 1-feniletiloxicarbonilo, 3-fenilpropiloxicarbonilo, 2-fenoxietiloxicarbonilo, 4-metilciclo-hexiloxicarbonilo, ciclo-hexilmetiloxicarbonilo, 1-ciclo-hexiletiloxicarbonilo, 3-furfuriloxicarbonilo, 2-teniloxicarbonilo, 3-teniloxicarbonilo, 2-piridinil-metiloxicarbonilo, 3-piridinilmetoxicarbonilo, 6-cloro-3-piridinilmetiloxicarbonilo, 1-tetra-hidronaftiloxicarbonilo, 1-indaniloxicarbonilo, -CON(H)CH2CF3, metoxietilaminocarbonilo, 4-trifluorometoxifenil-aminocarbonilo, benzilaminocarbonilo, t-' <:': VS "j ν'" '! __.γ$ '* /V/\ aminocarbonilo, 3,5-dimetilbenzil-aminocarbonilo, 2,4-difluorobenzil-aminocarbonilo, 4-trifluorometilciclo-hexil-aminocarbonilo, ciclo-hexilmetil-aminocarbonilo, 2-tenil-aminocarbonilo, 2-tetra-hidrofurilmetil-aminocarbonilo, 2-tiazolil-aminocarbonilo, 5-metoxicarbonil-2-tiazolil- aminocarbonilo ou morfolinocarbonilo.
Muito mais preferencialmente, o símbolo Ar'” representa o radical
Muito mais preferencialmente, 0 símbolo representa um átomo de flúor ou cloro. Muito mais preferencialmente, 0 símbolo R2 representa um átomo de hidrogénio, cloro ou flúor. Muito mais preferencialmente, 0 símbolo R4 representa um grupo -B-Z-D. Muito mais preferencialmente, 0 símbolo B representa um grupo p-fenileno. Muito mais preferencialmente, 0 símbolo Z representa um átomo de oxigénio ou enxofre. Muito mais preferencialmente, 0 símbolo D representa um grupo -CF3. Muito mais preferencialmente, 0 símbolo Q representa um grupo ~CO;:;CH;u -CO2CH2CH3, -C02-n-propilo, -C02-isopropilo, butilo, -C02-n-pentilo, -C02-neopentilo, -C02-sec-isoamilo, ciclo-hexilo, -CONHMe, -CONHEt, -CONH(n-propilo), CONH(isopropilo), -CONH(n-butilo), -CONH(terc-butilo), CONH(n-pentilo), -CONH(n-hexilo), -CONH(ciclo-hexilo), CONMe?, -CONEt2, -CON (n-propilo)2* -CON (isopropilo):;;*· CON( n-butilo-CON( n-pentilo -CON (Me) Et, -CON(Me)n-propilo, -CON(Me)n-butilo, -CON(Me)n-pentilo, -CN, pirrolidinocarbonilo ou piperidinocarbonilo.
Em primazia, o símbolo Ãr: representa o radical
Emjorimazia, o símbolo representa o radical
\.V
JJ
Em primazia, o símbolo R: representa um átomo de flúor ou cloro.
Em.....primazia, o símbolo R2 representa um átomo de hidrogénio, cloro ou flúor.
Em primazia, o símbolo R4 representa um grupo B-Z-D.
Em primazia, o símbolo B representa um grupo p- fenileno.
Em primazia, o símbolo Z representa um átomo de oxigénio ou enxofre.
Em primazia, o símbolo D representa um grupo -CF3.
Em primazia, o símbolo Q representa um grupo -CO2CH3, -CO2CH2CH3, -C02-n-propilo, -C02-isopropilo, -C02-n-butilo, - CCb " :i ©fc 13t11V§ h 0¾ 1: t i l ©., t O r c - bufe 11© j. pentilo, -C02-neopentilo, -C02-sec-isoamilo, -C02-pentano-3-ilo, -C02-ciclopentilo, -C02-n-hexilo, -C02-ciclo-hexilo, -CONHMe, -CONHEt, -CONH(n-propilo), -CONH(isopropilo), - CONH(n-butilo), -CONH(terc-butilo), -CONH(n-pentilo), CONH(n-hexilo), -CONH(ciclo-hexilo), -CONMe2, -CONEt2, CON (n-propilob* -CON (isopropiloh* -CON (n-butilo);;, -CON (n-pentilo-CON (Me) Et, -CON (Me) n-propilo, -CON (Me) n-butilo, -CON(Me)n-pentilo, -CN, pirrolidinocarbonilo ou piperidinocarbonilo.
Além disso, em~pr±mazia, o símbolo Q representa um grupo -COjCOT, -C02(CH2)2CN, -COí (CH2)3CN, -C0; CH2C (CH3) ihiC ·, -CÓs (ÇB·? | -::0)1111:,, ,ΐ:'i,ΐΐ·.1 !<)., 'v , iQh;} ” clorobenziloxicarbonilo, 3-clorobenziloxicarbonilo, 4- clorobenziloxicarbonilo, 1-feniletiloxicarbonilo, 3- fenilpropiloxicarbonilo, 2-fenoxietiloxicarbonilo, 4- metilciclo-hexiloxicarbonilo, ciclo-hexilmetiloxicarbonilo, 1- ciclo-hexiletiloxicarbonilo, 3-furfuriloxicarbonilo, 2- teniloxicarbonilo, 3-teniloxicarbonilo, 2- piridinilmetiloxicarbonilo, 3-piridinilmetiloxicarbonilo, 6-cloro-3-piridinilmetiloxicarbonilo, 1-tetra- hidronaftiloxicarbonilo, 1-indaniloxicarbonilo, CON(H)metoxietilaminocarbonilo, 4- trifluorometoxifenil-aminocarbonilo, benzil-aminocarbonilo, 2- clorobenzil-aminocarbonilo, 3-clorobenzil-aminocarbonilo, 4-clorobenzil-aminocarbonilo, 3-metilbenzil-aminocarbonilo, 4- metilbenzil-aminocarbonilo, 2,4-diclorobenzil- aminocarbonilo, 2-metoxibenzil-aminocarbonilo, 2,3-dimetoxibenzil-aminocarbonilo, 3,5-dimetilbenzil- aminocarbonilo, 2,4-difluorobenzil-aminocarbonilo, 4- trifluorometilciclo-hexil-aminocarbonilo ciclo-hexilmetil-aminocarbonilo, 2-tenil-aminocarbonilo, 2-tetra- hidrofurilmetil-aminocarbonilo, 2-tiazolil-aminocarbonilo, 5- metoxicarbonil-2-tiazolil-aminocarbonilo ou morfolinocarbonilo.
Também são particularmente preferidos os compostos de fórmula estrutural (I-c)
os símbolos R\- R2, Z, D e Q possuem as significações definidas antes. São ainda particularmente preferidos os compostos de fórmulas estruturais (I-d), (I-e), (I-f), (I-g), (I—h) e (I-i) £t
I
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r O V"· \s. C| t
β /.......\ % γ···ν./·-γ H \\ λ OCF, 4
em que o símbolo Q representa um grupo --COHHR'' ou - COHR:R% em que os símbolos R7, R3 e R9 possuem as significações definidas antes.
Também são particularmente preferidos os compostos de fórmulas estruturais (i-d), (i-e), (i-f), (i-g), (I-h) e (I-Í)i em que o símbolo Q representa um grupo CC%Br,? ou -CONR14R15, em que os símbolos R'% ir'' e 1'' possuem as significações definidas antes.
Também são particularmente preferidos os compostos de fórmulas estruturais (I-d), (i-e), (i-f), (i-g), (i-h) e (I-i) em que o símbolo Q representa um grupo -C02CH3, -C02CH2CH3, -C02-n-propilo, -C02-isopropilo, -C02-n-butilo, -C02-isobutilo, -C02-sec-butilof -C02-terc-butilo, -C02-n-pentilo, -C02-neopentilo, -C02-sec-isoamilo, -C02-pentano-3-ilo, -C02-ciclopentilo, -C02-n-hexilo, -C02-ciclo-hexilo, -CONHCH3, -CONHCH2CH3, -CONH-(n-propilo), -CONH(isopropilo), -CONH(n-butilo), -CONH(terc-butilo), -CONH(n-pentilo), - CONH(n-hexilo), -CONH(ciclo-hexilo), -CONMe2, -CONEt2, -CON(n-propilo);# -CON(isopropilo)jí -CON(n-butilo)?í -CON (n-pentilo)-CON(Me)Et, -CON(Me)n-propilo, -CON(Me)n-butilo, -CON(Me)n-pentilo, pirrolidinocarbonilo ou piperidinocarbonilo. São ainda particularmente preferidos os compostos de fórmulas estruturais (I-d), (I-e), (i-f), (i-g), (I-h) e (I-i) em que o símbolo Q representa um grupo -C02CH2CN, C02 (CH2) 2CN, “COí (CH2) 3CN, -CCvCM.íC(CE3) .MO,, -00* (CH2) - C02Hf 2-metoxicarbonilpropiloxicarbonilo, 3-(2-oxo-l-pirrolidinil)propiloxicarbonilo, Ν-4-fluorofenil-N- isoprop i-am i ηυ-2-oxo-et i loxicarbonilo, --CO: ÍCH.C ::Cn::;Cí:C> €(b (CM;·} 2C ÍCH.C «CHx> 1 -C02CH2CH=CH-Ph, 2- clorobenziloxicarbonilo, 3-clorobenziloxicarbonilo, 4- clorobenziloxicarbonilo, 1-feniletiloxicarbonilo, 3- fenilpropiloxicarbonilo, 2-fenoxietiloxicarbonilo, 4- metilciclo-hexiloxicarbonilo, ciclo-hexilmetiloxicarbonilo, 1- ciclo-hexiletiloxicarbonilo, 3-furfuriloxicarbonilo, 2- teniloxicarbonilo, 3-teniloxicarbonilo, 2- piridinilmetiloxicarbonilo, 3-piridinilmetiloxicarbonilo, 6-cloro-3-piridinilmetiloxicarbonilo, 1-tetra- hidronaftiloxicarbonilo, 1-indaniloxicarbonilo, CON(H)CH2CF3, metoxietilaminocarbonilo, 4- trifluorometoxifenil-aminocarbonilo, benzil-aminocarbonilo, 2- clorobenzil-aminocarbonilo, 3-clorobenzil-aminocarbonilo, 4-clorobenzil-aminocarbonilo, 3-metilbenzil-aminocarbonilo, 4-metilbenzil-aminocarbonilo, 2,4-diclorobenzil- aminocarbonilo, 2-metoxibenzil-aminocarbonilo, 2,3- dimetoxibenzil-aminocarbonilo, 3,5-dimetilbenzil- aminocarbonilo, 2,4-difluorobenzil-aminocarbonilo, 4-trifluorometilciclo-hexil-aminocarbonilo ciclo-hexilmetil- aminocarbonilo 2-tenil-aminocarbonilo 2-tetra- hidrofurilmetil-aminocarbonilo, 2-tiazolil-aminocarbonilo, 5-metoxicarbonil-2-tiazolil-aminocarbonilo ou morfolinocarbonilo.
Constituem um outro grupo preferido os compostos de fórmula estrutural (I), em que o símbolo Q representa um grupo -cn, -0000¾ -s<o)0r\ ou um heterociclo com 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, que possui 2 a 4 heteroátomos seleccionados entre o conjunto constituído por azoto, oxigénio e enxofre, e os símbolos Ar1, Ar2, R6, R7, R8, R9, R::: e Rí;i possuem as significações definidas antes.
Constituem um outro grupo preferido os compostos de fórmula estrutural (I), em que o símbolo Q representa um grupo -'COR'"'# Cíirnir, -cn, -1:01¾¾ -:.511¾ -s(0)or\ -powb, ou um heterociclo com 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, que possui 2 a 4 heteroátomos seleccionados entre o conjunto constituído por azoto, oxigénio e enxofre, e os símbolos Ar1, Ar2, R6, R7, R8, R9, R'" e Ri! possuem as significações preferenciais definidas antes.
Constituem um outro grupo preferido os compostos de fórmula estrutural (I), em que o símbolo Q representa um grupo '"COR1'', COMR'R'% -CN, (Oib'}ou um heterociclo com 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, que possui 2 a 4 heteroátomos seleccionados entre átomos de azoto, oxigénio e enxofre (em particular di-hidrodioxazina, oxazolina, tiazolina, imidazolina, tetrazol) e os símbolos Ar1, Ar2, R6, R7, R8, R9, Si:: e R!:i possuem as significações mais preferenciais definidas antes.
Constituem um outro grupo preferido os compostos de fórmula estrutural (I), em que o símbolo Q representa um grupo -C02CH3, -CO2CH2CH3, -C02-n-propilo, -C02-isopropilo, -C02-n-butilo, -C02-isobutilo, -C02-sec-butilo, -C02-terc-butilo, -C02-n-pentilo, -C02-neopentilo, -C02-sec-isoamilo, -C02-pentano-3-ilo, -C02-ciclopentilo, -C02-n-hexilo, -C02-ciclo-hexilo, -C02-trif luoroetilo, '-'COyfb, ~COCH. , - CO-n-propilo, -CONHMe, -CONHEt, -CONH-(n-propilo), CONH(isopropilo), -CONH(n-butilo), -CONH(terc-butilo), CONH(n-pentilo), -CONH(n-hexilo), -CONH(ciclo-hexilo), CONMe2, -CONEt2, -CON (n-propilo):;;, -CON(isopropilo)*, CON (n-butilo);.?, -CON (n-pentilo );.?, -CON(Me)Et, -CON(Me)n-propilo, -CON(Me)n-butilo, -CON(Me)n-pentilo, -CN, pirrolidinocarbonilo, piperidinocarbonilo PO(OEt)2, -PO(OPh)2, di-hidrodioxazinilo, oxazolilo, tiazolilo, imidazolilo ou tetrazolilo e os símbolos Ar1, Ar2, R6, R7, R8, R9, R:: e E;; possuem as significações ainda mais preferenciais definidas antes. A fórmula estrutural (I) possui dois centros de assimetria, aqui indicados por *.
São preferíveis os compostos de fórmula estrutural (I) em que os substituintes Q e Ar2, nos dois centros quirais, estão em posição cis.
Nas definições anteriores, os termos oxialquileno e tioalquileno designam respectivamente os grupos -O-alquil- e -S-alquil-, em que a ligação, v.g., ao radical , é feita através do átomo de oxigénio ou enxofre e os restantes substituintes, v.g.r A no grupo -X-A, estão facultativamente ligados ao radical alquilo. Os termos alquilenoxi e alquilenotio designam respectivamente os grupos -alquil-O- e -alquil-S-, em que a ligação, v.g., ao radical M'** é feita através do radical alquilo radical e os restantes substituintes, v.g., A no grupo -X-A, estão facultativamente ligados ao átomos de oxigénio ou enxofre. 0 termo oxialquilenoxi designa o grupo -O-alquil-O-.
Na presente memória descritiva, o termo heterociclilo designa um hidrocarboneto cíclico, saturado ou insaturado, no qual um ou vários dos átomos de carbono são substituídos por um ou vários heteroátomos. Como heteroátomos preferidos refere-se os átomos de 0, ?< N e P e em particular 0, S e N. São preferidos, mais preferidos e ainda mais preferidos os compostos que suportam respectivamente os substituintes preferidos, mais preferidos e ainda mais preferidos.
Os radicais hidrocarbonados, saturados ou insaturados, tais como alquilo ou alcenilo, podem ser de cadeia linear ou ramificada, tanto quanto possível, incluindo em combinação com heteroátomos, tais como, v.g., em alcoxi.
Os radicais facultativamente substituídos podem ser monossubstituídos ou polissubstituídos e no caso das polissubstituições os substituintes podem ser iguais ou diferentes. Os múltiplos radicais com os mesmos índices, tais como, por exemplo, m radicais E:: para m1, podem ser iguais ou diferentes.
Os radicais substituído com halogénio, tais como, v.g.r halogenoalquilo, são mono- ou poli-halogenados. No caso da poli-halogenação, os átomos de halogénio podem ser iguais ou diferentes. 0 termo "halogénio" designa átomos de flúor, cloro, bromo e iodo e em particular flúor, cloro e bromo.
No entanto, também é possível fazer combinações arbitrárias entre as definições ou significações dos radicais, gerais ou preferidas, indicadas antes, e como tal entre os respectivos conjuntos e conjuntos preferidos. Tal é válido para os produtos finais e também para os precursores e intermediários.
Utilizando cloreto de N-(4-bromobenzil)-2-clorofenil-carboximidoílo e acrilonitrilo como materiais de partida, é possível ilustrar o progresso do processo (A-l) de acordo com a invenção por meio da equação seguinte.
Utilizando cloreto de N-(2-clorobenzil)-4-bromofenil-carboximidoílo e acrilonitrilo como materiais de partida, é possível ilustrar o progresso do processo (A-2) de acordo com a invenção por meio da equação seguinte. ir
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Utilizando cloreto de 2-cloro-N-[(4'-isopropil-1,1'-bifenil-4-il)-metil]-benzenocarboximidoílo e acrilonitrilo como materiais de partida, é possível ilustrar o progresso do processo (A-l) de acordo com a invenção por meio da equação seguinte.
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Utilizando 2- (2' -clorobenzil) -4- [4' --|trifluorôfftett^l) - 1,1'-bifenil]-oxazolidina-5-ona e acrilato de metilo como materiais de partida, é possível ilustrar o progresso do processo (B) de acordo com a invenção por meio da equação seguinte.
Utilizando N-(2-clorobenzoíl)-2-[(4' -trifluorometoxi)-bifenil]-glicina, anidrido acético e acrilato de etilo como materiais de partida, é possível ilustrar o progresso do processo (C) de acordo com a invenção por meio da equação seguinte.
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Utilizando 2-(4-bromofenil)-5-(2, 6-difluorofenil)-3,4-di-hidro-2H-pirrol-3-carboxilato de etilo e ácido 4- trifluorometoxi-fenil-borónico como materiais de partida, é possível ilustrar o progresso do processo (D) de acordo com a invenção por meio da equação seguinte. r.........ξ i ,t J. í ,! -
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Ilustração dos processos e dos intermediários. Processo (A-l) y ··*· A' ή* w f 1
Processo (A-2) Aí mim»* t .1 |1Í4:Í
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Os cloretos de imino, utilizados como materiais de partida para a execução dos processos (A-l) e (A-2) de acordo com a invenção, são genericamente definidos pelas fórmulas estruturais (11-a) e 1—b . Em tais fórmulas estruturais, os símbolos &rl e possuem, de preferência, mais preferencialmente, etc., as significações que foram definidas antes, a propósito da descrição dos compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, como sendo preferidas, mais preferidas, etc., para tais radicais.
Os cloretos de imino de fórmulas estruturais (11-a) e (1-b), utilizados como materiais de partida para a execução dos processos (A-l) e (A-2) de acordo com a invenção, podem ser preparados fazendo reagir amidas de fórmulas estruturais (VlII-a) e (VlII-b) com um agente de cloração {v.g., S0C12) na presença de um diluente. (Quanto a outros métodos, veja-se "The Chemistry of the Carbon-Azoto Double Bond", em Patai, Interscience, Nova Iorque, 1970, págs. 597-662).
As amidas utilizadas como materiais de partida para a execução dos processos (A-l) e (A-2) de acordo com a invenção são genericamente definidas pelas fórmulas estruturais (VlII-a) e (VlII-b). Em tais fórmulas estruturais, os símbolos e Ar': possuem, de preferência, mais preferencialmente, etc., as significações que foram definidas antes, a propósito da descrição dos compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, como sendo preferidas, mais preferidas, etc., para tais radicais.
As amidas de fórmulas estruturais (VlII-a) e (VlII-b) podem ser preparadas, v.g., fazendo reagir cloretos de ácido de fórmulas estruturais (IX-a) e (IX-b) com benzilaminas de fórmulas estruturais (X-a) e (X-b), na presença de uma base {v.g., EtsN ou NaOH) e na presença de um diluente.
Os cloretos de ácido e as benzilaminas, utilizados como materiais de partida para a execução dos processos (A- 1) e (A-2) de acordo com a invenção, são genericamente definidos pelas fórmulas estruturais (IX-a) e (IX-b) e pelas fórmulas estruturais (X-a) e (X-b), respectivamente. Em tais fórmulas estruturais, os símbolos âr: e Ar" possuem, de preferência, mais preferencialmente ou ainda mais preferencialmente as significações as significações que foram definidas antes, a propósito da descrição dos compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, como sendo preferidas, mais preferidas, etc., para tais radicais.
De um modo geral, os cloretos de ácido de fórmulas estruturais (IX-a) e (IX-b) são conhecidos. Algumas das benzilaminas de fórmulas estruturais (X-a) e (X-b) são conhecidas, mas também é possível prepará-las a partir dos correspondentes nitrilos ou aldeídos por métodos conhecidos (redução ou aminação redutiva) (veja-se, v. g., Vogel' s Textbook Of Practical Organic Chemistry, quinta edição 1989, John Wiley & Sons, Nova Iorque, Autor: Vogel, Arthur, Israel; Revisto por Furniss, Hannaford, Smith e Tatchell, ISBN 0-582-46236-3).
Processo (B)
As oxazolidinonas utilizadas como materiais de partida para a execução do processo (B) de acordo com a invenção são genericamente definidas pela fórmula estrutural (IV) . Em tal fórmula estrutural, os símbolos Ar1 e Ar2 possuem, de preferência, mais preferencialmente, etc., as significações que foram definidas antes, a propósito da descrição dos compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, como sendo preferidas, mais preferidas, etc., para tais radicais.
As oxazolidinonas de fórmula estrutural (IV), utilizadas como materiais de partida para a execução do processo (B) de acordo com a invenção, podem ser preparadas a partir de N-benzoíl-aminoácidos de fórmula estrutural (V) de um modo idêntico ao descrito nos exemplos conhecidos na literatura. Depois, faz-se reagir as oxazolidinonas de fórmula estrutural (IV) com dipolarófilos de fórmula estrutural (III) (cf., v.g., Chem. Ber. 1970, 103, 2368-2387, e referências literárias aí citadas).
Os N-benzoíl-aminoácidos, utilizados como materiais de partida para a execução do processo (B) de acordo com a invenção, são genericamente definidos pela fórmula estrutural (V) . Em tal fórmula estrutural, os símbolos Ar1 e Ar2 possuem, de preferência, mais preferencialmente, etc., as significações que foram definidas antes, a propósito da descrição dos compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, como sendo preferidas, mais preferidas, etc., para tais radicais.
Os compostos de fórmula estrutural (V) podem ser obtidos a partir de derivados de aminoácidos de fórmula estrutural (XI) por reacção com cloretos de ácido de fórmula estrutural (IX-a) na presença de uma base e de um diluente. Alguns dos aminoácidos de fórmula estrutural (XI) encontram-se comercialmente disponíveis e/ou podem ser preparados por processos conhecidos (v.g., Tetrahedron 1994, 50, 1539-1650, e referências literárias aí citadas).
Processo (C) O Ar"
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Para se preparar os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção também é possível fazer reagir os N-benzoí1-aminoácidos de fórmula estrutural (V) segundo uma reacção em tandem. Para tal, prepara-se as oxazolidinonas de fórmula estrutural (IV) in situ a partir de compostos de fórmula estrutural (V) e anidrido acético (cf., v.g., Chem. Ber. 1970, 103, 2368-2387) e faz-se depois reagir, de acordo com o processo (B), com dipolarófilos de fórmula estrutural (III).
Os dipolarófilos, utilizados como materiais de partida para a execução dos processos A (A-2), (B) e (C) de acordo com a invenção, são genericamente definidos pela fórmula estrutural (III). Em tal fórmula estrutural, o símbolo Q possui, de preferência, mais preferencialmente, etc., as significações que foram definidas antes, a propósito da descrição dos compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, como sendo preferidas, mais preferidas, etc., para tais radicais.
De um modo geral, os compostos de fórmula estrutural (III) (Q = éster, nitrilo, cetona, amida, éster fosfórico, sulfona) são conhecidos e/ou estão comercialmente disponíveis.
Processo (D) K|'VVvS .... íf Λ 4 y sr ' v - ÍíMSí OH Π ,r-! ;-· \Uv·! • N·,.: ·.* ϊΛ ύ 'Μ N;' ':V OH ! . d·- v .<·':? .V·. •KvV s ST"· fT "" V? ÍM)
No caso de o símbolo # no composto activo de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, representar um grupo bifenilo facultativamente substituído, então é possível preparar compostos de fórmula estrutural (I-a) por acoplamento de compostos de fórmula estrutural (I-b) com ácidos borónicos de fórmula estrutural (VI) na presença de um catalisador de paládio, na presença de uma base e na presença de um diluente.
Nos compostos de fórmulas estruturais (I-a) e (I-b), os símbolos IV, R2, R3 e m possuem, de preferência, mais preferencialmente, etc., as significações que foram definidas antes, a propósito da descrição dos compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, como sendo preferidas, mais preferidas, etc., para tais radicais.
De preferência, o símbolo iV:": representa um átomo de flúor ou um grupo hidroxilo, ciano, nitro, alquilo(Ci-C6) , alcoxi (Ci-C6), halogenoalquilo (Ci-C6) ,, halogenoalcoxi (Ci-C6) f tri (alquil (Ci-C6) ) -sililo, alcoxi (Ci-C6)-carbonilo, -COHVdv, "VSÍV®''IVÚ -S (0)oR6, -NR7R8, ”·IV; .'V. SV ou (halogenoalquil (Ci — C6))-amino-sulfonilo.
Mais preferencialmente, o símbolo representa um átomo de flúor ou um grupo hidroxilo, ciano, nitro, alquilo (Ci-C6) , alcoxi (Ci-Cg) , respectivamente um grupo alquilo (Ci-C6) ou alcoxi (Ci-Ce) substituído com átomos de flúor ou cloro, - Λ * . V:);5ÍCVVF/lú:% -S(0)oR% -NR7R8 ou -
Aind^jiais_joreferencialmente/ o símbolo R5-1 representa um átomo de flúor ou um grupo hidroxilo, metilo, etilo, metoxi, etoxi, trifluorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, -0S02NMe2 ou -S02CF3.
Nos compostos de fórmula estrutural (I-b), de preferência, o símbolo X1 representa um átomo de cloro, bromo ou iodo, mais preferencialmente de cloro ou bromo e ainda mais preferencialmente de bromo.
Nos compostos de fórmulas estruturais (I-a) e (VI), o símbolo R4"1 representa um grupo representado por A ou -B-Z-D. Neste caso, os símbolos A, B, z e D possuem, de preferência, mais preferencialmente, etc., as significações que foram definidas antes, a propósito da descrição dos compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, como sendo preferidas, mais preferidas, etc., para tais radicais. Os compostos de fórmula estrutural (I-b) são preparados por meio de um dos processos A, B ou C. Alguns dos ácidos borónicos de fórmula estrutural (VI) são conhecidos, mas também é possível prepará-los a partir de compostos (bromo)aromáticos, por litiação ou permuta Br-Li (Mg) e subsequente reacção com compostos de trisalcoxiboro (cf., v.g.r Tetrahedron Lett. 1993, 34, 8237-8240).
Além disso, os compostos de fórmula estrutural (I-a) podem ainda ser preparados a partir de compostos de fórmula estrutural (I_b) [x1 = 2-(4,4,5,5-tetrametil-l,3,2-dioxoborolano] e (hetero)ciclos de fórmula estrutural (VII) de um modo idêntico ao dos métodos conhecidos na literatura (J. Org. Chem. 1995, 60, 7508; Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3841).
Nos (hetero)ciclos de fórmula estrutural (VII), o símbolo T representa, de preferência, um átomo de cloro, bromo ou iodo, mais preferencialmente de cloro ou bromo e ainda mais preferencialmente de cloro. 0 símbolo A possui, de preferência, mais preferencialmente, etc., as significações que foram definidas antes, a propósito da descrição dos compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção, como sendo preferidas, mais preferidas, etc., para tais radicais. Os compostos de fórmula estrutural (VII) são conhecidos ou podem ser preparados por processos conhecidos.
Para se efectuar o processo (D) de acordo com a invenção, utiliza-se geralmente um catalisador de paládio, o qual pode ser utilizado recorrendo ou não a adição de outros ligandos. De preferência, utiliza-se como catalisador PdCl2(dppf) [dppf = 1,1'-bis(difenilfosfino)-ferrocenol, Pd(PPhs)4f PdCl2 (PPhs) 2, PdCl2 (CH3CN) 2, Pd2(dba>3 [dba = dibenzilidenoacetona] ou Pd(.0Âò)2, mais preferencialmente PdCl2(dppf), Pd(PPh3)4, PdCl2(PPh3)2 ou Pd(OAc):.; e ainda mais preferencialmente PdCl2(dppf) ou Pd(PPh3)>;. Como ligandos adequados refere-se as triarilfosfinas, trialquilfosfinas ou arsinas. De preferência, utiliza-se dppf, PPh3, P(t-Bu ):;.< Pci3 ou AsPh3 e mais preferencialmente dppf.
Nos processos A -, (A-2) , (B) , (C) e (D) de acordo com a invenção, os compostos de fórmula estrutural (I) ou sao (I-a), em que o símbolo Q representa um grupo -¾¾¾¾ obtidos, v.g., por hidrólise dos correspondentes ésteres metilicos de acordo com processos conhecidos (cf. T.W. Greene, P.G.M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 2a edição, págs. 232-234).
Como aglutinantes de ácidos adequados para utilização nos processos A (A-2), (B), (C) e (D) de acordo com a invenção refere-se todas as bases inorgânicas e orgânicas normalmente utilizadas em reacções deste tipo. De preferência, utiliza-se hidróxidos de metais alcalino-terrosos ou de metais alcalinos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio ou hidróxido de amónio, carbonatos de metais alcalinos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, acetatos de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos, tais como acetato de sódio, acetato de potássio ou acetato de cálcio, e também aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU). No entanto, também é possível trabalhar sem aglutinante de ácidos ou utilizar um componente de amina em excesso para que actue simultaneamente como aglutinante de ácidos.
Como diluentes adequados utilizáveis nos processos (A- I), (A-2), (B) , (C) e (D) de acordo com a invenção refere- se todos os solventes orgânicos inertes normalmente utilizados em cada caso. De preferência, utiliza-se hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos facultativamente halogenados, tais como éter do petróleo, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, tais como éter dietílico, éter diisopropílico, éter t-butil-metílico, éter t-amil-metílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilos, tais como acetonitrilo, propionitrilo n- ou i-butironitrilo ou benzonitrilo; amidas, tais como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, tais como acetato de metilo ou acetato de etilo; sulfóxidos, tais como dimetil-sulfóxido; ou sulfonas, tais como sulfolano.
Na execução dos processos A (A-2), (B), (C) e (D) de acordo com a invenção, as temperaturas de reacção podem variar, em cada caso, dentro de um intervalo relativamente amplo. De um modo geral, o processo tem lugar a temperaturas compreendidas entre 0°C e 140°C e de preferência entre 10°C e 120°C.
De um modo geral, os processos A -, (A-2), (B), (C) e (D) de acordo com a invenção são efectuados a pressão atmosférica. No entanto, também é possível trabalhar a pressão elevada ou reduzida.
Na execução do processo (A-l) ou (A-2) de acordo com a invenção, utiliza-se geralmente 2 mol de dipolarófilo de fórmula estrutural (III) e 1 a 3 mol de aglutinante de ácidos por cada mole de cloreto de imino de fórmula estrutural (11-a) ou (Il-b). No entanto, também é possível utilizar os componentes da reacção noutras proporções. 0 processamento é efectuado por métodos convencionais. De um modo geral, extrai-se a mistura de reacção, lava-se, seca- se e purifica-se facultativamente o resíduo, libertando-o assim de quaisquer impurezas eventualmente presentes, de acordo com métodos convencionais, tais como cromatografia ou recristalização.
Na execução do processo (B) de acordo com a invenção, utiliza-se geralmente 2 mol de dipolarófilo de fórmula estrutural (III) por cada mole de oxazolinona de fórmula estrutural (IV). No entanto, também é possível utilizar os componentes da reacção noutras proporções. 0 processamento é efectuado por métodos convencionais. De um modo geral, extrai-se a mistura de reacção, lava-se, seca-se e purifica-se facultativamente o resíduo, libertando-o assim de quaisquer impurezas eventualmente presentes, de acordo com métodos convencionais, tais como cromatografia ou recristalização.
Na execução do processo (C) de acordo com a invenção, utiliza-se geralmente 2 mol de dipolarófilo de fórmula estrutural (III) e 1 a 3 mol de anidrido acético por cada mole de ácido carboxílico de fórmula estrutural (V) . No entanto, também é possível utilizar os componentes da reacção noutras proporções. 0 processamento é efectuado por métodos convencionais. De um modo geral, extrai-se a mistura de reacção, lava-se, seca-se e purifica-se facultativamente o resíduo, libertando-o assim de quaisquer impurezas eventualmente presentes, de acordo com métodos convencionais, tais como cromatografia ou recristalização.
Na execução do processo (D) de acordo com a invenção, utiliza-se geralmente 1 mol de dipolarófilo de fórmula estrutural (III), ou um seu excesso, e 1 a 5 mol de aglutinante de ácidos e 1/20 mol de catalisador por cada mole de composto de fórmula estrutural (I). No entanto, também é possível utilizar os componentes da reacção noutras proporções. 0 processamento é efectuado por métodos convencionais. De um modo geral, reparte-se a mistura de reacção entre água e éter terc-butil-metílico, seca-se a fase orgânica sobre sulfato de sódio e purifica-se facultativamente o resíduo, libertando-o assim de quaisquer impurezas eventualmente presentes, de acordo com métodos convencionais, tais como cromatografia ou recristalização.
Os compostos activos de acordo com a invenção, devido a boa tolerância por parte das plantas e a toxicidade favorável para animais de sangue quente, são adequados para combater pragas de animais, particularmente insectos, aracnídeos e nemátodos, em agricultura, silvicultura, para a protecção de produtos armazenados e materiais e no sector da higiene. De preferência, é possível utilizá-los como agentes protectores de plantas. São activos contra as espécies de sensibilidade normal e as resistentes, bem como em todas ou algumas fases de desenvolvimento. As pragas supramencionadas compreendem: da ordem Isopoda, v.g., Oniscus asellus, Armadillidium vulgare e Porcellio scaber.
Da ordem Diplopoda, v.g., Blaniulus guttulatus.
Da ordem Chilopoda, v.g., Geophilus carpophagus e
Scutigera spp..
Da ordem Symphila, v.g., Scutigerella immaculata.
Da ordem Thysanura, v.g., Lepisma saccharina.
Da ordem Collembola, v.g., Onychiurus armatus.
Da ordem Orthoptera, v.g., Acheta domesticus, Gríllotalpa spp., Locusta migratória migratorioides, Melanoplus spp. e Schistocerca gregaria.
Da ordem Blattaria, v.g., Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Da ordem Dermaptera, v.g., Forficula auricularia.
Da ordem Is op ter a, v.g., Reticulitermes spp..
Da ordem Phthiraptera, v.g., P ediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Li no gnathus spp., Trichodectes spp. e Damalinía spp..
Da ordem Thysanoptera, v.g., Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi e Frankliniella accidentalis.
Da ordem Heteroptera, v.g., Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius p rolixus e Triatoma spp. .
Da ordem Homoptera, v.g., Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Philloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Eus c e lis b ilob atus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. e Psilla spp..
Da ordem Lepidoptera, v.g., Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Li th o c o ll e t i s bl an c ar d ell a, Hyponomeuta padella, Plutella xílostella,
Malacosoma neustria, Euproctis chry s orrho e a, Lymantria spp., Buc culatrix thurberiella, Phillocnistis citrella, Ag r o ti s spp., Euxoa spp., Fel t i a spp., E ar ias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Pano lis flaimea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pirausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofinannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fulmiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Da ordem Coleoptera, v.g., Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hílotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psilliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaría spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postiça, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psilloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zeal andica e Lissorhoptrus oryzophilus.
Da ordem Hymenoptera, v.g., Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis e Vespa spp..
Da ordem Diptera, v.g., Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxis spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hilemyia spp. e Liriomyza spp..
Da ordem Siphonaptera, v.g., Xenopsilla cheopis e Ceratophillus spp..
Da classe Arachnida, v.g., Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phillocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyoinma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
Os nemátodos f itoparasitas compreendem, v.g., Pratilenchus spp., Radopholus similis, Ditilenchus dipsaci, Tilenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..
Em particular, os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção têm uma actividade excelente contra lagartas, larvas de coleópteros, ácaros, afídeos e mineiras.
Mais particularmente, os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção possuem uma actividade excelente contra larvas do escaravelho da mostarda (Phaedon cochleariae), lagartas militares (Spodoptera frugiperda), larvas de cigarrinha verde do arroz (Nephotettix cincticeps), piolhos verde do pessegueiro (Myzus persicae) e todas as fases dos aranhiços amarelos (Tetranychus urticae).
Os compostos de acordo com a invenção também podem ser facultativamente utilizados, em determinadas concentrações ou taxas de aplicação, como herbicidas ou microbicidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos e bactericidas. Também é possível utilizá-los, facultativamente, como intermediários ou precursores para a síntese de outros compostos activos. É possível tratar todas as plantas e partes de plantas de acordo com a invenção. No presente contexto, o termo "plantas" pretende designar todas as plantas e populações de plantas, tais como plantas selvagens ou plantas de cultura desejadas e indesejadas (incluindo as plantas de culturas que ocorrem naturalmente). Como plantas de cultura é possível referir as plantas que podem ser obtidas por métodos convencionais de cultivo e optimização ou por métodos biotecnológicos e recombinantes ou ainda por combinações destes métodos, incluindo as plantas transgénicas e as variedades de plantas que podem ou não ser protegidas pelos direitos de propriedade intelectual dos seleccionadores de sementes e plantas. A expressão "partes de plantas" pretende designar todos os órgãos e partes de plantas aéreas e subterrâneas, tais como rebentos, folhas, flores e raízes, e como exemplos é possível referir as folhas, agulhas, caules, troncos, flores, carpóforos, frutos, sementes, raízes, tubérculos e rizomas. As partes de plantas também compreendem o material de colheita e o material de propagação vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, estilhas enraizadas e sementes. 0 tratamento de plantas e partes de plantas com as substâncias activas de acordo com a invenção é efectuado directamente ou por acção sobre o seu ambiente, habitat ou espaço de armazenagem, em conformidade com métodos de tratamento convencionais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, atomização, disseminação, aplicação por pincelagem e no caso do material de propagação, em particular no caso das sementes, por revestimento com uma ou várias camadas.
As substâncias activas podem ser convertidas em formulações convencionais, tais como soluções, emulsões, pós humectáveis, suspensões, pós, polvilhados, pastas, pós solúveis, granulados, concentrados para suspensão-emulsão, materiais naturais e sintéticos impregnados com substância activa, bem como microencapsulados em substâncias poliméricas.
Estas formulações são preparadas de um modo conhecido, v.g., misturando as substâncias activas com cargas expansoras, ou seja, solventes líquidos, e/ou veículos sólidos, utilizando facultativamente agentes tensioactivos, isto é, emulsionantes e/ou dispersantes, e/ou formadores de espuma.
No caso de se utilizar água como carga expansora, então também é possível utilizar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos adequados refere-se essencialmente: compostos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, v.g., fracções de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e dimetil-sulfóxido, bem como água.
Como veículos sólidos adequados refere-se: v.g., sais de amónio e pós de rochas naturais, tais como caulino, argilas, talco, cré, quartzo, atapulgite, montmorilonite ou terras de diatomáceas, e pós de rochas sintéticas, tais como sílica finamente dividida, alumina e silicatos; como veículos sólidos adequados para granulados refere-se: v. g., rochas naturais moídas e fraccionadas, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolite e dolomite, bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas e granulados de material orgânico, tal como serradura, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco; como emulsionantes e/ou formadores de espuma adequados refere-se: v.g., emulsionantes não iónicos e aniónicos, tais como ésteres de ácidos gordos de polioxietileno, éteres de ácidos gordos de polioxietileno, por exemplo, éteres de alquilaril-poliglicol, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo, bem como albumina hidrolisada; como dispersantes adequados refere-se: v.g., águas-mãe residuais de lignossulfite e metilcelulose.
Nas formulações é possível utilizar aglutinantes, tais como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos sob a forma de pós, grânulos ou cristais, tais como goma-arábica, álcool polivinílico e acetato de polivinilo, bem como fosfolípidos naturais, tais como cefalinas e lecitinas, e fosfolípidos sintéticos. Os óleos minerais e vegetais constituem são outros aditivos possíveis. É possível utilizar corantes, tais como pigmentos inorgânicos, v.g., óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia, e corantes orgânicos, tais como, corantes de alizarina, azo e ftalocianina de metais, e nutrientes vestigiais, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdénio e zinco.
Geralmente, as formulações contêm entre 0,1% e 95% em peso de substância activa e de preferência entre 0,5% e 90%.
As substâncias activas de acordo com a invenção, tal qual ou nas suas formulações, também podem ser utilizadas em mistura com outras substâncias activas conhecidas, tais como insecticidas, iscas, agentes esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do crescimento ou herbicidas, por exemplo, por exemplo, para alargar o seu espectro de actividade ou para evitar o desenvolvimento de resistência. Em muitos casos, obtém-se efeitos sinérgicos, isto é, a actividade da mistura é superior a actividade dos componentes individuais. Como exemplos de insecticidas refere-se, inter alia, ésteres do ácido fosfórico, carbamatos, carboxilatos, hidrocarbonetos clorados, fenil-ureias e substâncias produzidas por microrganismos.
Como exemplos de componentes suplementares de mistura adequados refere-se os seguintes.
Fungicidas: aldimorf, ampropilfos, ampropilfos-potássio, andoprim, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxil, benodanil, benomil, benzamacril, benzamacril-isobutilo, bialafos, binapacril, bifenilo, bitertanol, blasticidina S* bromuconazol, bupirimato, butiobato, polissulfureto de cálcio, capsimicina, captafol, captano, carbendazim, carboxina, carvon, quinometionato, clobentiazona, clorfenazol, cloroneb, cloropicrina, clorotalonilo, clozolinato, clozilacon, cufraneb, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, ciprofuram, debacarb, diclorofeno, diclobutrazol, diclofluanid, diclomezina, diclorano, dietofencarb, difenoconazol, dimetirimol, dimetomorf, diniconazol, diniconazol M, dinocap, difenilamina, dipiritiona, ditalimfos, ditianão, dodemorf, dodina, drazoxolão, edifenfos, epoxiconazol, etaconazol, etirimol, etridiazol, famoxadão, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenitropano, fenpiclonil, fenpropidina, fen-propimorf, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, flumetover, fluoromida, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flussulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-aluminio, fosetil-sódio, ftalida, fuberidazol, furalaxil, furametpir, furcarbonil, furconazol, furconazol-cis, furmeciclox, guazatina, hexaclorobenzeno, hexaconazol, himexazol, imazalil, imibenconazol, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iodocarb, ipconazol, iprobenfos (IBP), iprodiona, irumamicina, isoprotiolano, isovalediona, casugamicina, cresoxim-metil, preparações de cobre, tais como hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre e mistura de Bordeaux, mancobre, mancozeb, maneb, meferimzona, mepanipirim, mepronil, metalaxil, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, metiram, metomeclam, metsulfovax, mildiomicina, miclobutanil, miclozolina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropil, nuarimol, ofurace, oxadixil, oxamocarb, ácido oxolínico, oxicarboxim, oxifentiina, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, pencicuron, fosdifeno, picoxistrobina, pimaricina, piperalina, polioxina, polioxorim, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propanosina-sódio, propiconazol, propineb, piraclostrobina, pirazofos, pirifenox, pirimetanil, piroquilão, piroxifur, quinconazol, quintozeno (PCNB), enxofre e preparações de enxofre, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tetciclacis, tetraconazol, tiabendazol, ticiofeno, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiram, tioximida, tolclofosmetilo, tolilfluanid, triadimefona, triadimenol, triazbutil, triazóxido, triclamida, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizole, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina A, vinclozolina, viniconazol, zarilamida, zineb, ziram e ainda Dagger G, OK-8705, OK-8801, α-(1,1-dimetiletil)β-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-l- etanol, iZ·ί···:ί:.ζ 1 troíatiiI.f ·β f 1 dor••β-ρκΌριΙ·-iΗ -1f 2# ^ ···] - etanol, o.·- {2, ··; ·àlc - rotAnil;; -ate-f οχ i ···« 11··α.Κ···· 1,2, 2 •••Ariato.l ····.;.····· etanol, a-(5-metil-l,3-dioxano-5-il)-β-[[4-(trifluorometil)-fenil]-metileno]-1H-1,2,4-triazol-l-etanol, í SBSí ·"·*# 2 f 7 4-v-triátwlv- 1-il)-3-octanona, {2-metil-l-[[[I™(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-carbamato de 1-isopropilo, } -2-1 aII -1 * :2;í (fenilmetil)-oxima 1-(2-metil-l-naftalenil)-lH-pirrol-2,5-diona, 1-(3,5-diclorofenil) -3-(2-propenil)-2,5-pirrolidinadiona, 1-[(di-iodometil)-sulfonil]-4-metil-benzeno, 1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolano-2-il]-metil]-1H-imidazol, 1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol, 1- ] 1'··" [2- [ (2, 4-diclorofenil) -metoxi] -fenil] -etenil] -1H-imidazol, l-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol, 1,3-tiazol-5-carboxanilida, 2 , 2-dícibr;[ 1- t i-cloraímtí11 ~úti. 1,1--1 ····et 11 ~ til ei cl opropanocarboxamida, 2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocianato, 2 .· 6-dÍCÍP btHl···· {4 -til f 1 :K; mswt 1 IbPIk 11; --b*N: Zãmlúá , 2td-diclord"··!!··'· [ (4- -íptíIÍ] -'keti.i) 2-(2,3,3-triiodo-2-propenil)-2H-tetrazol, 2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-l, 3,4-tiadiazol, 2| (1·····ί1:ν^οχ“4“0“ (4-0-nnst i 1 ~p~0·····ρ1 icopiiraiios 1 i > -ai····· D--gii-opifânosii i-vàndne; (2, 2-·· d]pirimidina-5-carbonitrilo, 2-aminobutano, 2-bromo-2-(bromometil)-pentanodinitrilo, 2-c U?ro-"d- (2.« 2-di-didro-1U 3-trxpetll- i M ·· iadsnu-i -- .11i piridinacarboxamida, 2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida, 2-fenilfenol (OPP), í - 4~diclôs*~l·'· Ml·" ídiflu*r*sS®t*xi) -fppilj -\LI--tdPro diona, 3,5-dicloro-N-[ciano[(l-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida, 3-(1,1-dimetilpropil)-l-oxo-lH-indeno-2-carbonitrilo, 3- [2- (4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina, 4 ~ c Ippp - 2- d í dpi - d í- I-pl .ípp t ;l 1 - S I 2 -¾ 111 Ip® 11i ~ 111--1 dl da kp; sulfonamida, 4-metil-tetrazolo[1,5-a]quinazolina-5(4H)-ona, 8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioxaspiro[4.5]decano-2-metanamina,
Sulfato de 8-hidroxiquinolina, 2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida do ácido 9H-xanteno-9-carboxílico, dicarboxilato de bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metil-benzoíl)-oxi]-2,5-tiofeno, cid-l- ri-otloiPiliidll) --2- (lii-i. f 2). 2-tri.PPòl-il-d.lj --clcl.ò·-heptanol, cloridrato de cis — 4 — [3—[4—(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina, [ (4-clorofenil)-azo]-cianoacetato de etilo,
Bicarbonato de potássi, sal sódico de metanotetratiol, 1 “ 12 í 3—dl--l:duiiõ“2 f 2-difXPdd III-1 bidíu!"!-.1 I} -11-iJtldâZ,Qi - V-carboxilato de metilo, 1“ 121 2-dXÍPítlLlI-SPI il -1- 1 d-iddPPPOil 1 Cdlb-díXX ij "I%“âI^3TsXBâtX? de metilo, ii- tdIciPCPS:PPtIId-I- í2,1-diPPtil fdPi 12 “l/ld-siâni.dâtb de metilo, N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclo-hexanocarboxamida, 1 ' I2 ί· 2- d-i&$ t11 1:βη11}--2-«igxI:- i- I tsirs - furanil)-acetamida, !ϊ~· í'2í- 2“tli:sM2:il ters.i.1) -22-fí!@tOKi-M·-· I - acetamida, S- -fli t tdftíni l 3 -^met1 I-ll-rd 1 f onamídia * N-(4-ciclo-hexilfenil)-1,4,5,6-tetra-hidro-2-pirimidinamina, N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetra-hidro-2-pirimidinamina, -(2 - cxc-^-t-Ka ::c i 1} -acetamida, N-(6-metoxipiridin-3-il)-ciclopropanocarboxamida, ?r- (2,2 t P<:CÍClom^ 1 - { (ϊύ.ϊίΙΟ%:€Μΐ i 1; --àX^ino} '-ct. il 1 '-t«n2Ã;sÍ2.a, N-[3-cloro-4,5-bis(2-propiniloxi )-fenil]-Ν'-metoxi-metanimidamida, sal sódico de N-formil-N-hidroxi-DL-alanina, 12- tdiprorl ; "2-PHôsstil ] - «t il de 0,0- dietilo, fosforamidotioato de O-metil-S-fenil-fenilpropilo, 1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato de S-metilo, espiro[2H]-l-benzopirano-2,1' (3'H)-isobenzofurano]-3' -ona, 4-[(3,4-dimetoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-acriloil]-morfolina.
Bactericidas: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.
Insecticidas/acaricidas/nematicidas: abamectina, acefato, acetamiprid, acrinatrina, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, a-cipermetrina, a-metrina, amitraz, avermectina, AZ 60541, azadiractina, azametifos, azinfos A, azinfos M, azociclotina,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, baculovírus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, betaciflutrina, bifenazato, bifentrina, bioetanometrina, biopermetrina, bistriflurona, BPMC, bromofos bufencarb, buprofezina, butatiofos, butocarboxim, butilpiridabeno, cadusafos, carbarilo, carbofurano, carbofenotiona, carbossulfano, cartap, cloetocarb, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazurona, clormefos, clorpirifos, clorpirifos M, clovaportrina, cromafenozida, cis-resmetrina, cispermetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, clotianidina, cianofos, ciclopreno, cicloprotrina, ciflutrina, ci-halotrina, ci-hexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, demetona M, demetona Sb demetona-S-metilo, diafentiurona, diazinona, diclorvos, dicofol, diflubenzurona, dimetoat, dimetilvinfos, diofenolano, disulfoton, docusat-sódio, dofenapina, eflusilanato, emamectina, empentrina, endossulfano,
Entomopfthora spp., esfenvalerato, etiofencarb, etião, etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos, fenamifos, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenitrotião, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpirad, fenpiritrina, fenpiroximato, fenvalerato, fipronilo, fluazinam, fluazurão, flubrocitrinato, flucicloxurão, flucitrinato, flufenoxurão, flumetrina, flutenzina, fluvalinato, fonofos, fosmetilano, fostiazato, fubfenprox, furatiocarb, vírus da granulose, halofenozida, HCH, heptenofos, hexaflumurão, hexitiazox, hidropreno, imidacloprid, indoxacarb, isazofos, isofenfos, isoxationa, ivermectina, vírus da poliedrose nuclear, lambda-ci-halotrina, lufenurão, malatião, mecarbam, metaldeído, metamidofos, Metarhizium anisopliae, Metarhizium flavoviride, metidatião, metiocarb, metopreno, metomilo, metoxifenozida, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectina, milbemicina, monocrotofos, naled, nitenpiram, nitiazina, novalurão, ometoato, oxamilo, oxidemetão M,
Paecilomyces fumosoroseus, paratião A, paratião M, permetrina, fentoato, forat, fosalona, fosmet, fosfamidão, foxim, pirimicarb, pirimifos A, pirimifos M, profenofos, promecarb, propargite, propoxur, protiofos, protoato, pimetrozina, piraclofos, piresmetrina, piretro, piridaben, piridatião, pirimidifen, piriproxifen, quinalfos, ribavirina, salitião, sebufos, silafluofeno, espinosad, espirodiclofeno, sulfotep, sulprofos, tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimifos, teflubenzurão, teflutrina, temefos, temivinfos, terbufos, tetraclorvinfos, tetradifão, teta-cipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, tiapronilo, tiatrifos, hidrogeno-oxalato de tiociclam, tiodicarb, tiofanox, turingiensina, tralocitrina, tralometrina, triarateno, triazamato, triazofos, triazurão, triclofenidina, triclorfão, triflumurão, trimetacarb, vamidotião, vaniliprole, Verticillium lecanii, YI 5302, zeta-cipermetrina, zolaprofos, carboxilato de (lR-cis)-[5-<fenilmetil)-3-furanil]-metil-3 [(di-hidro-2-0x0-3(2H)-furanilideno)-metil]-2,2-dimetilciclopropano, carboxilato de (3-fenoxifenil)-metil-2,2,3,3 tetrametilciclopropano, nitro-1,3,5-triazina-2(1H)-imina, 2- (2-cloro-6-f luorof enil )-4- [ 4 - (1,1-dimetiletil )-fenil] -4,5-di-hidroxazol, 2- (acetiloxi)-3-dodecil-l,4-naftalenedione, 2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida, 2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-l,1-difluoroetoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida, carbamato de 3-metilfenil-propilo, 4 ·~ [ 4 " i 4 i .1} ~ 4 -ittt 1 ipcnt i 11 -1-1 luor -2-fi - benzeno, 4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)-etil]-tio]-3(2H)-piridazinona, 4-dlet ©‘il- c2-clôm--2-mrti metoxi]-3(2H)-piridazinona, 4 ~cloto-S-{ iê-clo:ro~4"'pizidlml] -xerox1 i -2~ C 4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona,
Bacillus thuringiensis estirpe EG-2348, ácido [2-benzoil-l-(1,1-dimetiletil)-hidrazinobenzóico, butanoato de 2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-l o-xaspiro [f. 5)d;:ií.··· 3·-οπθ-- 4-· :i lo. I; 3~ j; (fe"11122- 3 ~ρirilihll j 11 ] -2-ti22 ai idl2.Il- Idano 1 cianamida, di-hidro-2-(nitrometileno)-2H-l, 3-tiazina-3(4H)-carboxaldeído, I li' 111 , ££22.1122111 i'"4-'-»irié22llilll'''-22l1 - etil]-carbamato de etilo, N- (3,4,4-trifluoro-l-oxo-3-butenil)-glicina, N-(4-clorofenil)-3-[4-(difluorometoxi)fenil]-4,5-di-hidro-4-fenil-lH-pirazol-l-carboxamida, N- [ (2-cloro-5-tiazolil)-metil]-Ν'-metil-N'' -nitro-guanidina, N-metil-N'-(l-metil-2-propenil)-1,2-hidrazinadicarbotioamida, N-metil-N'-2-propenil-l,2-hidrazinadicarbotioamida, {2 " ( dipròpi i Md® li - 2 -:&&&&'£ 111 - a ti 1 í 2 s foragi d 21 iaat 2 de 0,0-dietilo, N-cianometil-4-trifluorometil-nicotinamida 3,5-dicloro-l-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)—4—[3—(5 — trifluorometilpiridina-2-iloxi)propoxi]-benzeno.
Também é possível obter uma mistura com outras substâncias activas conhecidas, tais como herbicidas, fertilizantes e reguladores do crescimento.
Além disso, no caso de serem utilizadas como insecticidas, as substâncias activas podem estar presentes nas suas formulações comercialmente disponíveis e nas suas formas de utilização, preparadas a partir de tais formulações, sob a forma de uma mistura com agentes sinérgicos. Os agentes sinérgicos são compostos que aumentam a actividade das substâncias activas de acordo com a invenção, sem que seja necessário que o próprio agente sinérgico acrescentado seja activo. 0 teor em substância activa nas formas de utilização, preparadas a partir das formulações comercialmente disponíveis, pode variar dentro de limites bastante amplos. A concentração de substância activa nas formas de utilização pode estar compreendida entre 0,0000001% e 95% em peso de substância activa e de preferência entre 0,0001% e 1% em peso.
Os compostos são utilizados de um modo convencional que seja adequado para as formas de utilização.
No caso de ser utilizada contra praqas sanitárias e pragas de produtos armazenados, a substância activa distingue-se por uma actividade residual excelente sobre madeira e argila, bem como uma boa estabilidade alcalina em substratos calcários.
Tal como já foi referido antes, é possível tratar todas as plantas e partes de plantas de acordo com a invenção. De acordo com uma variante preferida, efectua-se o tratamento de espécies e variedades de plantas e de partes de plantas selvagens ou obtidas por métodos de cultura biológica convencional, tais como cruzamento ou fusão de protoplastos. De acordo com uma variante mais preferida, efectua-se o tratamento de plantas, variedades de plantas e partes de plantas transgénicas obtidas por métodos de engenharia genética, facultativamente em combinação com métodos convencionais (Organismos Geneticamente Modificados) . 0 termo "partes" ou "partes de plantas" foi explicado antes.
De um modo particularmente preferido, efectua-se o tratamento de acordo com a invenção de plantas das variedades que se encontram comercialmente disponíveis ou em utilização. A expressão "variedades de plantas" pretende designar as plantas que possuem novas características ("traços") e que foram obtidas por cultura convencional, por mutagénese ou por engenharia genética. Podem ser variedades, biótipos ou geótipos.
Consoante a espécie ou a variedade da planta, a sua localização e as condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, dieta), o tratamento de acordo com a invenção também poderá produzir efeitos sobreaditivos ("sinérgicos"). Assim, por exemplo, é possível uma redução das taxas de aplicação e/ou um alargamento do espectro de actividade e/ou um aumento da actividade das substâncias e composições utilizáveis de acordo com a invenção, um melhor crescimento da planta, uma maior tolerância a temperaturas elevadas ou reduzidas, uma maior tolerância a seca ou ao teor em sais da água ou do solo, um maior desempenho de floração, uma maior facilidade de colheita, uma maturação acelerada, maiores rendimentos de colheita, uma melhor qualidade e/ou um valor nutricional superior dos produtos colhidos, uma maior estabilidade ao armazenamento e/ou uma maior facilidade de processamento dos produtos colhidos, efeitos estes que excedem os efeitos que se poderia prever na realidade.
As plantas ou variedades de plantas transgénicas (isto é, as obtidas por engenharia genética) que se pretende tratar preferencialmente de acordo com a invenção compreendem todas as plantas que tenham recebido, na sua modificação genética, material genético que lhes tenha conferido traços úteis particularmente vantajosos. Como exemplos de tais traços refere-se um melhor crescimento da planta, uma maior tolerância a temperaturas elevadas ou reduzidas, uma maior tolerância a seca ou ao teor em sais da água ou do solo, um melhor desempenho de floração, uma maior facilidade de colheita, uma maturação acelerada, maiores rendimentos de colheita, melhor qualidade e/ou um valor nutricional superior dos produtos colhidos, uma melhor estabilidade ao armazenamento e/ou uma melhor processabilidade dos produtos colhidos. Como exemplos suplementares e particularmente importantes de tais propriedades refere-se uma melhor defesa das plantas contra pragas animais e microbianas, v.g., contra insectos, acarideos, fungos fitopatogénicos, bactérias e/ou vírus, bem como uma maior tolerância das plantas a determinadas substâncias activas sob o ponto de vista herbicida. Como exemplos de plantas transgénicas é possível referir as plantas de cultura relevantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batatas, algodão, colza, e também as plantas de fruto (maçãs, peras, citrinos e uvas), sendo particularmente importantes o milho, a soja, as batatas, o algodão e a colza. Em particular, como características que são realçadas refere-se uma maior capacidade de defesa das plantas contra insectos por meio de toxinas formadas nas plantas, especialmente as que se formam nas plantas através do material genético de Bacillus thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF e suas combinações) (doravante designadas por "plantas Bt"). Como características que também são particularmente realçadas refere-se a maior capacidade de defesa das plantas contra fungos, bactérias e vírus por meio de resistência sistémica adquirida (RSA, em inglês (SAR), sistemina, fitoalexinas, desencadeadores e genes da resistência e as proteínas e toxinas correspondentemente expressas. Como traços que são ainda mais particularmente realçados refere-se a maior tolerância das plantas a determinadas substâncias activas sob o ponto de vista herbicida, por exemplo, imidazolinonas, sulfonilureias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo, o gene "PAT"). Os genes que conferem os traços desejados em causa também podem estar presentes em combinações entre si nas plantas transgénicas. Como exemplos de "plantas Bt" é possível referir variedades de milho, variedades de algodão, variedades de soja e variedades de batata que são comercializadas sob as designações comerciais 'YIELD GARD®' (por exemplo, milho, algodão, soja), 'KnockOut®' (por exemplo, milho), 'StarLink®' (por exemplo, milho), 'Bollgard®' (algodão), 'Nucoton®' (algodão) e 'NewLeaf®' (batata). Como exemplos de plantas tolerantes a herbicidas é possível referir variedades de milho, variedades de algodão e variedades de soja que são comercializadas sob as designações comerciais 'Roundup Ready®' (tolerância a glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja), 'Liberty Link®' (tolerância a fosfinotricina, por exemplo, colza), ΊΜΙ®' (tolerância a imidazolinonas) e 'STS®' (tolerância a sulfonilureia, por exemplo, milho). Como plantas resistentes a herbicidas (plantas cultivadas de um modo convencional quanto a tolerância a herbicidas) é possível referir as variedades comercializadas sob a designação comercial 'Clearfield®' (por exemplo, milho) . Como é evidente, estas informações também são aplicáveis a variedades de plantas que possuam estes traços genéticos ou traços genéticos que irão ser desenvolvidos, vindo tais plantas a ser desenvolvidas e/ou comercializadas no futuro.
As plantas indicadas podem ser tratadas de acordo com a invenção, de uma forma particularmente vantajosa, com os compostos de fórmula estrutural (I) ou com as misturas de substâncias activas de acordo com a invenção. As preferências indicadas antes para as substâncias activas ou misturas também são aplicáveis ao tratamento destas plantas. É de realçar particularmente o tratamento de plantas com os compostos e as misturas referidas de um modo especifico no presente texto.
As substâncias activas de acordo com a invenção actuam não só contra pragas de plantas, sanitárias e de produtos armazenados, mas também no sector da medicina veterinária contra parasitas de animais (ectoparasitas), tais como carraças duras, carraças moles, ácaros da sarna, ácaros das folhas, moscas (que mordem e picam), larvas de moscas parasiticas, pulgões, lêndeas, piolhos das aves e pulgas. Tais parasitas compreendem os: da ordem Anoplurida, v.g., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. e Solenopotes spp. .
Da ordem Mallophagida e sub-ordens Amblycerina e Ischnocerina, v.g., Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Wemeckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. e Felicola spp..
Da ordem Diptera e sub-ordens Nematocerina e Brachycerina, v.g., Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atilotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hidrotaea spp., Stomoxis spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. e Melophagus spp..
Da ordem Siphonapterida, v.g. Pulex spp.,
Ctenocephalides spp., Xenopsilla spp. e Ceratophillus spp..
Da ordem Heteropterida, v.g., Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp. e Panstrongilus spp..
Da ordem Blattarida, v.g. Blatta orientalis,
Periplaneta americana, Blattella germanica e Supella spp..
Da subclasse Acaria (Acarida) e das ordens Metastigmata e Mesostigmata, v.g., Argas spp., Omithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp.,
Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp.,
Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Stemostoma spp. e Varroa spp..
Da ordem Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), v.g., Acarapis spp., Cheiletiella spp.,
Omithocheiletia spp., Myobia spp., Psorergates spp.,
Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp.,
Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp.,
Knemidocoptes spp., Cytodites spp. e Laminosioptes spp..
Por exemplo, possuem uma actividade excelente contra as fases de desenvolvimento das carraças, tais como, por exemplo, Amblyomma hebraeum, e contra as moscas parasiticas, tais como, por exemplo, Lucilia cuprina.
As substâncias activas de fórmula estrutural (I) de acordo com a invenção também são adequadas para combater os artrópodes que infestam o gado das produções agrícolas, tal como, v.g., bovino, ovino, caprino, equino, suíno, asinino, camelos, búfalos, coelhos, galináceos, perus, patos, gansos e abelhas, outros animais domésticos, tais como, v.g., cães, gatos, aves engaioladas e peixes de aquário, e também as chamados cobaias, tais como, v. g., cricetos, porcos-da-Guiné, ratos e murganhos. Combatendo estes artrópodes, consegue-se reduzir os casos de morte e diminuição de produtividade (em termos de carne, leite, lã, peles, ovos, mel, etc., de tal forma que seja possível fazer criação de animais de uma forma mais económica e fácil, utilizando as substâncias activas de acordo com a invenção.
As substâncias activas de acordo com a invenção são utilizadas no sector veterinário de um modo conhecido, por administração entérica sob a forma, por exemplo, de comprimidos, cápsulas, poções, por embebimento, grânulos, pastas, ampolas grandes, o processo de alimentação forçada, supositórios, por administração parentérica, tal como por exemplo, Pc'r injecção (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal e semelhante), implantes, por administração nasal, por aplicação dérmica, por exemplo, por imersão ou banho, atomização, por espalhamento ou aplicação no local, lavagem e pulverização, e também com o auxílio de produtos moldados que contenham a substância activa, tais como coleiras, identificadores auriculares, identificadores caudais, faixas para os membros, cabrestos, dispositivos de marcação e semelhantes.
No caso de serem utilizados em gado bovino, aves de capoeira, animais domésticos e semelhantes, as substâncias activas de fórmula estrutural (I) podem ser utilizadas sob a forma de formulações (por exemplo, pós, emulsões, composições de grânulos soltos) que compreendem as substâncias activas numa quantidade compreendida entre 1% e 80% em peso, directamente ou após uma diluição de 100 a 10000 vezes, ou então podem ser utilizadas sob a forma de um banho químico.
Além disso, concluiu-se ainda que os compostos de acordo com a invenção possuem uma forte actividade insecticida contra os insectos que destroem materiais industriais.
Como exemplos preferidos, mas não limitativos, de tais insectos refere-se: escaravelhos, tais como Hilotrupes bajulus, Clorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Emobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon aequale, Minthes rugicollis, Xileborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxilon spec., Dinoderus minutus. himenópteros, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Térmitas, tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus. tesourinhas, tais como Lepisma saccarina.
No presente contexto, a expressão "materiais industriais" pretende designar materiais não vivos, tais como, de preferência, plásticos, colas, gomas, papéis e cartões, couro, produtos de madeira e madeira processada e agentes de revestimento.
Os produtos de madeira e madeira processada são materiais que se pretende proteger especialmente contra a infestação por insectos.
Como exemplos de produtos de madeira e madeira processada que podem ser protegidos pelos agentes de acordo com a invenção, ou misturas que os contêm, refere-se: madeira de construção, traves de madeira, travessas de caminhos-de-ferro, componentes de pontes, molhes aquáticos, veículos de madeira, caixas, paletes, recipientes, postes telegráficos, painéis de madeira, janelas e portas de madeira, contraplacado, aglomerado, caixilharia ou produtos de madeira geralmente utilizados para a construção de edifícios ou em carpintaria.
As substâncias activas de acordo com a invenção podem ser utilizadas tal qual, sob a forma de concentrados ou em formulações convencionais, tais como pós, grânulos, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.
As formulações referidas podem ser preparadas de um modo conhecido per si, v.g., misturando as substâncias activas pelo menos com um solvente ou diluente, emulsionante, dispersante e/ou aglutinante ou agente fixante, um repelente de água, facultativamente exsicantes e estabilizadores de UV e facultativamente corantes e pigmentos, bem como outros auxiliares de processamento.
As composições ou concentrados insecticidas, utilizados para a conservação de produtos de madeira e derivados de madeira, compreendem a substância activa de acordo com a invenção numa concentração entre 0,0001% e 95% em peso e em particular entre 0,001% e 60% em peso. A quantidade das composições ou concentrados utilizados irá depender da natureza e da ocorrência dos insectos e também do meio. É possível determinar a quantidade óptima utilizável em cada caso, por meio de diversos testes. No entanto, de um modo geral, é suficiente utilizar entre 0,0001% e 20% em peso e de preferência entre 0,001% e 10% em peso da substância activa, com base no material que se pretende conservar.
Como solventes e/ou diluentes utilizados refere-se solventes químicos orgânicos ou suas misturas e/ou solventes químicos orgânicos oleosos ou de tipo oleoso, ou suas mistura, de baixa volatilidade e/ou solventes químicos orgânicos polares, ou suas misturas, e/ou água e facultativamente um emulsionante e/ou agente humectante.
Como solventes químicos orgânicos utiliza-se preferencialmente solventes oleosos ou de tipo oleoso que possuem um ponto de evaporação superior a 35°C e um ponto de inflamação superior a 30°C e de preferência superior a 45°C. Como tais solventes oleosos ou de tipo oleoso insolúveis em água e de baixa volatilidade utiliza-se óleos minerais adequados ou suas fracções aromáticas ou misturas de solventes que contêm óleos minerais, de preferência fracção alvar do petróleo, petróleo e/ou alquilbenzeno.
Utiliza-se vantajosamente óleos minerais com temperaturas de ebulição compreendidas entre 170°C e 220°C, fracção alvar com temperaturas de ebulição compreendidas entre 170°C e 220°C, óleo fino de fusano com temperaturas de ebulição compreendidas entre 250°C e 350°C, petróleo e fracções aromáticas com temperaturas de ebulição compreendidas entre 160°C e 280°C, terebintina e semelhantes.
De acordo com uma variante preferida, utiliza-se hidrocarbonetos alifáticos líquidos com temperaturas de ebulição compreendidas entre 180°C e 210°C ou misturas de elevado ponto de ebulição constituídas por hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos com temperaturas de ebulição compreendidas entre 180°C e 220°C e/ou óleo fino de fusano e/ou monocloronaftaleno e de preferência [a]-monocloro-naftaleno.
Os solventes oleosos ou de tipo oleoso que possuem um ponto de evaporação superior a 35°C e um ponto de inflamação superior a 30°C e de preferência superior a 45°C podem ser parcialmente substituídos por solventes químicos orgânicos de volatilidade elevada ou média, desde que a mistura de solventes também possua um ponto de evaporação superior a 35°C e um ponto de inflamação superior a 30°C e de preferência superior a 45°C e que a mistura insecticida/fungicida seja solúvel ou emulsionável nesta mistura de solventes.
De acordo com uma variante preferida, substitui-se uma parte do solvente químico orgânico ou mistura de tais solventes por um solvente químico orgânico polar alifático ou mistura de tais solventes. De preferência, utiliza-se solventes químicos orgânicos alifáticos que contenham grupos hidroxilo e/ou éster e/ou éter, tais como, por exemplo, éteres e ésteres glicólicos e semelhantes.
Como aglutinantes químicos orgânicos utilizados no contexto da presente invenção refere-se as resinas sintéticas e/ou óleos sicativos fixadores conhecidos per si e solúveis em água e/ou solúveis, dispersáveis ou emulsionáveis nos solventes químicos orgânicos utilizados, em particular aglutinantes que contêm ou compreendem uma resina acrílica, uma resina vinílica, v.g., acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensação ou poliadição, resina de poliuretano, resina alquídica ou resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada, tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicone, óleos vegetais sicativos e/ou óleos sicativos e/ou aglutinantes fisicamente sicativos a base de resina natural e/ou sintética. A resina sintética utilizada como aglutinante pode existir sob a forma de uma emulsão, dispersão ou solução. Também é possível utilizar betume ou substâncias betuminosas como aglutinantes, numa quantidade até 10% em peso. Além disso, também é possível utilizar corantes, pigmentos, agentes repelentes da água, reguladores e inibidores de odores ou agentes anticorrosivos e semelhantes conhecidos per si.
De acordo com a invenção, é preferível que a composição ou o concentrado compreenda, enquanto aglutinante químico orgânico, pelo menos uma resina alquídica ou resina alquídica modificada e/ou um óleo vegetal sicativo. De acordo com a invenção, utiliza-se preferencialmente as resinas alquídicas que possuem um teor em óleo superior a 45% em peso e de preferência entre 50% e 68% em peso. É possível substituir, total ou parcialmente, o referido aglutinante por um agente fixador (mistura) ou um plastificante (mistura). Estes aditivos evitam a evaporação das substâncias activas, bem como a sua cristalização ou precipitação. De preferência, faz-se a substituição de 0,01% a 30% do aglutinante (com base em 100% do aglutinante utilizado).
Os plastificantes têm origem nas classes químicas dos ésteres do ácido ftálico, tais como ftalato de dibutilo, ftalato de dioctilo ou ftalato de benzilbutilo, ésteres do ácido fosfórico, tais como fosfato de tributilo, ésteres do ácido adípico, tais como adipato de di-(2-etil-hexilo), estearatos, tais como estearato de butilo ou estearato de amilo, oleatos, tais como oleato de butilo, éteres de glicerol ou éteres de glicol de alto peso molecular, ésteres de glicerol e ésteres do ácido p-toluenossulfónico.
Os agentes fixadores têm por base química os éteres polivinil-alquílicos, tais como, v.g., éter polivinil-metílico, ou as cetonas, tais como benzofenona ou etilenobenzofenona.
Em particular, como solventes ou diluentes refere-se também a água, facultativamente em mistura com um ou vários dos solventes ou diluentes químicos orgânicos, emulsionantes e agentes dispersantes supramencionados.
Consegue-se uma conservação particularmente eficaz da madeira por meio de processos de impregnação a escala industrial, por exemplo, processos sob vácuo, vácuo duplo ou pressão.
As composições prontas a utilizar podem ainda conter, facultativamente, outros insecticidas e um ou vários fungicidas.
Como componentes suplementares da mistura é possível referir, de preferência, os insecticidas e fungicidas citados no documento WO 94/29 268. Considera-se como parte integrante do presente pedido de patente de invenção os compostos descritos em tal documento.
Como componentes suplementares da mistura especialmente preferidos é possível referir insecticidas, tais como clorpirifos, foxim, silafluofin, a-metrin, ciflutrin, cipermetrin, deltametrin, permetrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxurão, hexaflumurão, transflutrin, tiacloprid, metoxifenozida e triflumurão, e também fungicidas, tais como epoxiconazol, hexaconazol, azaconazol, propiconazol, tebuconazol, ciproconazol, metconazol, imazalilo, diclorfluanid, tolilfluanid, carbamato de 3-iodo-2-propinil-butilo, N-octil-isotiazolina-3-ona e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolina-3-ona.
Os compostos de acordo com a invenção também podem ser utilizados para proteger contra a incrustação os objectos que entrem em contacto com água salgada ou água salobra, tais como cascos, velas, redes, edifícios e sistemas de amarração e sinalização. A incrustação de organismos sésseis Oligochaeta, tais como Serpulidae, e de conchas e espécies do grupo Ledamorpha (lapas), tais como as diversas espécies de Lepas e Scalpellum, ou por espécies do grupo Balanomorpha (percebes), tais como as espécies Balanus ou Pollicipes, aumenta a resistência a fricção dos navios e consequentemente provoca um aumento significativo dos custos de funcionamento devido ao maior consumo energético e a permanência mais frequente no estaleiro.
Para além da incrustação com algas, por exemplo, Ectocarpus sp. e Ceramium sp., a incrustação com os grupos de organismos sésseis Entomostraka, abrangidos pela designação genérica de Cirripedia (crustáceos cirrípedes), é particularmente relevante.
Surpreendentemente, concluiu-se agora que os compostos de acordo com a invenção, por si sós ou em combinação com outras substâncias activas, têm uma actividade anti-incrustante excepcional.
Utilizando os compostos de acordo com a invenção, por si sós ou em combinação com outras substâncias activas, é possível dispensar a utilização de metais pesados, tais como, v. g., em sulfuretos de bis (trialquil-estanho), laurato de tri-n-butil-estanho, cloreto de tri-n-butil-estanho, óxido de cobre(I), cloreto de trietil-estanho, tri-n-butil-(2-fenil-4-clorofenoxi)-estanho, óxido de tributil-estanho, dissulfureto de molibdénio, óxido de antimónio, titanato de butilo polimérico, cloreto de fenil-(bispiridina)-bismuto, fluoreto de tri-n-butil-estanho, etilenobistiocarbamato de manganês, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenobistiocarbamato de zinco, sais de zinco e sais de cobre de 2-piridinatiol-l-óxido, etilenobistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilzinco, óxido de zinco, etileno-bisditiocarbamato de cobre (I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre e halogenetos de tributil-estanho, ou reduzir substancialmente a concentração destes compostos.
As tintas anti-incrustantes prontas a utilizar podem ainda conter, facultativamente, outras substâncias activas, de preferência algicidas, fungicidas, herbicidas, moluscicidas ou outras substâncias activas anti-incrustantes.
Como componentes adequados preferidos para combinação com as composições anti-incrustantes de acordo com a invenção refere-se: algicidas, tais como 2-terc-butilamino-4-ciclo-propilamino-6-metiltio-l,3,5-triazina, diclorofeno, diurão, endotal, acetato de fentin, isoproturão, metabenztiazurão, oxifluorfen, quinoclamina e terbutrin; fungicidas, tais como S,S-dióxido da ciclo-hexilamida do ácido benzo[bjtiofenocarboxilico, diclofluanid, fluorfolpet, carbamato de 3-iodo-2-propinil-butilo, tolilfluanid e azoles, tais como azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, hexaconazol, metconazol, propiconazol e tebuconazol; moluscicidas, tais como acetato de fentin, metaldeido, metiocarb, niclosamid, tiodicarb e trimetacarb; ou substâncias activas anti-incrustantes convencionais, tais como 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolina-3-ona, di-iodometilparatril-sulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)- 5-nitrotiazilo, sais de potássio, cobre, sódio e zinco de 2-piridinatiol-l-óxide, tetrabutildistanoxano, (metilsulfonil)-piridina, piridina-trifenilborano, 2,3,5,6-tetracloro-4-2,4,5,6-tetracloro- isoftalonitrilo, dissulfureto de tetrametiltiuram e 2,4,6-triclorofenilmaleimida.
As composições anti-incrustantes utilizadas compreendem a substância activa de acordo com a invenção dos compostos de acordo com a invenção numa concentração compreendida entre 0,001% e 50% em peso e em particular entre 0,01% e 20% em peso.
Além disso, as composições anti-incrustantes de acordo com a invenção compreendem os componentes convencionais, tais como, v.g.r os descritos por Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732, e Williams, Antifouling Marine Coatings,
Noyes, Park Ridge, 1973.
Em particular, para além das substâncias activas algicidas, fungicidas, moluscicidas e insecticidas de acordo com a invenção, as tintas anti-incrustantes compreendem aglutinantes.
Como exemplos de aglutinantes consagrados refere-se o cloreto de polivinilo num sistema de solventes, borracha clorada num sistema de solventes, resinas acrílicas num sistema de solventes, em particular num sistema aquoso, sistemas copoliméricos de cloreto de vinilo/acetato de vinilo sob a forma de dispersões aquosas ou sob a forma de sistemas de solventes orgânicos, borrachas de butadieno/ estireno/acrilonitrilo, óleos sicativos, tais como óleo de linhaça, ésteres de resinas ou resinas endurecidas modificadas em combinação com alcatrão ou betumes, asfalto e compostos epoxi, pequenas quantidades de borracha clorada, polipropileno clorado e resinas vinilicas.
As tintas também compreendem, facultativamente, pigmentos inorgânicos, pigmentos orgânicos ou corantes, os quais, de preferência, são insolúveis em água salgada. As tintas podem ainda conter materiais, tais como colofónio, que permitem a libertação controlada das substâncias activas. Além do mais, as tintas compreendem plastificantes, modificadores que afectam as propriedades reológicas e outros constituintes convencionais. Os compostos de acordo com a invenção, ou as misturas supramencionadas, também podem ser incorporadas em sistemas anti-incrustantes com autopolimento.
As substâncias activas de acordo com a invenção também são adequadas para combater pragas animais, em particular insectos, aracnideos e ácaros, existentes em espaços fechados, tais como, por exemplo, habitações, instalações fabris, escritórios, veículos e semelhantes. Podem ser utilizadas por si sós ou em combinação com outras substâncias activas e auxiliares em produtos insecticidas domésticos para combater tais pragas. São activas contra espécies sensíveis e resistentes, em todas as fases de desenvolvimento. Tais pragas compreendem os organismos: da ordem Scorpionidea, v.g., Buthus occitanus.
Da ordem Acarina, v.g., Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Da ordem Araneae, v.g., Aviculariidae, Araneidae.
Da ordem Opiliones, v.g., Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem Isopoda, v.g., Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Da ordem Diplopoda, v.g., Blaniulus guitulatus,
Polydesmus spp. .
Da ordem Chilopoda, v.g., Geophilus spp..
Da ordem Zygentoma, v.g., Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem Blattaria, v.g., Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae,
Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, P eriplaneta americana, P eriplaneta brunnea, P eriplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem Saltatoria, v.g., Acheta domesticus.
Da ordem Dermaptera, v.g., Forficula auricularia.
Da ordem Isoptera, v.g., Kalotermes spp., Reticulitermes spp..
Da ordem Psocoptera, v.g., Lepinatus spp., Liposcelis spp. .
Da ordem Coleptera, v.g., Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp.,
Ptinus spp., Rhizopertha dominica, S itophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Da ordem Diptera, v.g., Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia c anic ularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga camaria, Simulium spp., Stomoxis calcitrans, Tipula paludosa.
Da ordem Lepidoptera, v.g., Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Da ordem Siphonaptera, v.g., Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsilla cheopis.
Da ordem Hymenoptera, v.g., Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem Anoplura, v.g., Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Da ordem Heteroptera, v.g., Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
No campo dos insecticidas domésticos, são utilizadas por si sós ou em combinação com outras substâncias activas adequadas, tais como ésteres do ácido fosfórico, carbamatos, piretróides, reguladores do crescimento ou substâncias activas pertencentes a outras classes conhecidas de insecticidas. São utilizadas sob a forma de aerossóis, produtos de pulverização despressurizados, por exemplo, pulverizadores e atomizadores, sistemas nebulizadores automáticos, nebulizadores térmicos, espumas, geles, vaporizadores com pastilhas celulósicas ou poliméricas, vaporizadores líquidos, vaporizadores de gel e de membrana, vaporizadores a propulsor, sistemas vaporizadores sem consumo energético ou passivos, papéis contra traças, saquetas contra traças e geles contra traças, sob a forma de grânulos ou pós e de iscas utilizadas por difusão ou em estações de iscas.
Por meio dos exemplos seguintes, ilustra-se a preparação e a utilização das substâncias de acordo com a invenção.
Exemplos de preparação
Exemplo 1
Passo 1 de síntese O O $ \l 3
Adiciona-se, gota a gota e sob agitação, uma solução de 63,5 g (0,50 mol) de cloreto de oxalilo em 50 mL de diclorometano a uma mistura de 100,5 g (0,50 mol) de 4-ácido bromobenzóico, 1 mL de dimetilformamida e 1200 mL de diclorometano. Ao fim de 4 horas sob agitação e quando cessou a libertação de gás (HC1, CO, COs)* arrefece-se a mistura até -60°C, sob uma atmosfera de árgon, e adiciona-se, gota a gota, uma mistura de 70,8 g (0,50 mol) de 2-clorobenzilamina e 161,0 g (1,25 mol) de N,N-diisopropiletilamina ao longo de um período de 10 minutos. Mantém-se a mistura sob agitação de um dia para o outro e lava-se sucessivamente a solução amarela resultante por três vezes, utilizando de cada uma das vezes 250 mL de ácido clorídrico 2N, uma vez com 300 mL de água e uma vez com 300 mL de solução saturada de cloreto de sódio. Por secagem da fase orgânica sobre sulfato de sódio e evaporação até a secura obtém-se um resíduo que se agita a temperatura ambiente com 200 mL de diclorometano e depois de remove por filtração com sucção. Retoma-se o resíduo resultante em 200 mL de éter terc-butil-metílico, aquece-se brevemente até a ebulição, deixa-se arrefecer e filtra-se novamente por sucção.
Obtém-se assim 108 g (83% do valor teórico) de 4-bromo-N-(2-clorobenzil)-benzamida, ponto de ebulição de 133°C.
Passo 2 de síntese
Cl Ç! V'· u
Prepara-se uma mistura de 106,4 g (0,34 mol) do composto (VIII-b-1) e 200 mL de cloreto de tionilo e aquece-se ao refluxo durante 2 horas. Após o arrefecimento até a temperatura ambiente, remove-se o excesso de cloreto de tionilo sob pressão reduzida. O óleo amarelo resultante cristaliza em repouso breve a temperatura ambiente. Obtém-se assim 112,5 g (97% do valor teórico) de cloreto de 4-bromo-N-(2-clorobenzil)-fenilcarboximidoílo com um ponto de fusão entre 58°C e 61°C.
Passo 3 de síntese
Prepara-se uma mistura de 55,9 g (163 mmol) do composto (II-b-1), 17,3 g (327 mmol) de acrilonitrilo e 33,0 g (327 mmol) de trietilamina em 300 mL de diclorometano e mantém-se em repouso a temperatura ambiente durante 7 dias, na ausência de luz e ar. Depois lava-se a mistura três vezes com 100 mL de ácido clorídrico 2N, uma vez com 100 mL de água e uma vez com 100 mL de solução concentrada de cloreto de sódio. Seca-se a mistura sobre sulfato de sódio, depois evapora-se até a secura sob pressão reduzida, e submete-se repetidamente o residuo a cromatografia sobre gel de sílica, utilizando diclorometano/ciclo-hexano.
Obtém-se assim ((2S,3R), (2R,3S))-2-(4-bromofenil)-5- icom um ponto de fusão de 110°C. CM Cl 1 X $ ! oÂ. V.cv' v-vN\C‘ η i :;1 v :-nv\
I Λ.1 iíí ..nf 01.. λ·μ· ·.·: %'· ·χ· ο:·1··»'·'·· ··>:
Durante 30 minutos, sob uma atmosfera de árgon, aquece-se a 90°C uma mistura de 0,997 g (2,78 mmol) do composto I - - 1, 0,606 g (2,90 mmol) de ácido 4-trifluorometoxi-fenil-borónico, 0,16 g (0,14 mmol) de tetraquis-trifenilfosfina-paládio, 20 mL de 1,2-dimetoxietano e 5,0 mL de solução de carbonato de sódio a 20%. Após o arrefecimento até a temperatura ambiente, retoma-se a mistura em 30 mL de água e 30 mL de éter terc-butil-metílico. Separa-se a fase orgânica e depois extrai-se a fase aquosa até a exaustão com éter terc-butil-metílico. Seca-se as fases orgânicas combinadas sobre sulfato de sódio e evapora-se até a secura sob pressão reduzida. Por cristalização a partir de diclorometano/éter terc-butil-metílico obtém-se um sólido branco.
Obtém-se assim 320 mg (26% do valor teórico) de ((2S,3R), (2R, 3S) -5-(2-clorofenil)-2-[4' -(trifluorometoxi)- trilo com um ponto de fusão de 132°C.
Exemplo 3
Durante 40 minutos, aquece-se a 90°C uma mistura de 0,803 g (2,23 mmol) do composto I -- 1, 0,732 g (4,46 mmol) de ácido 4-isopropil-fenil-borónico, 0,130 g (0,12 mmol) de tetraquis-trifenilfosfina-paládio, 15 mL de 1,2-dimetoxietano e 3,7 mL de solução de carbonato de sódio a 20%. Após o arrefecimento até a temperatura ambiente, retoma-se a mistura em 30 mL de água e 30 mL de éter terc-butil-metilico. Separa-se a fase orgânica e depois extrai-se a fase aquosa até a exaustão com éter terc-butil-metilico. Seca-se as fases orgânicas combinadas sobre sulfato de sódio e evapora-se até a secura sob pressão reduzida. Por cromatografia do residuo resultante sobre gel de silica, utilizando ciclo-hexano/acetato de etilo como fase móvel, obtém-se o produto desejado.
Obtém-se assim 230 mg (26% do valor teórico) de ((2S, 3R), (2R,3S)-5-(2-clorofenil)-2-[4'-(isopropil)-1,1'-feiion 11-4-.11] - 3, 4 ··d.i-Mdxo -·: íoí- 3-ca-.bcnl •'.riIo com um ponto de fusão entre 127°C e 128°C.
Exemplo 4
G
Prepara-se uma mistura de 55,9 g (163 mmol) do composto (II-b-1), 28,1 g (327 mmol) de acrilato de metilo e 33,0 g (327 mmol) de trietilamina em 300 mL de diclorometano e mantém-se em repouso a temperatura ambiente durante 7 dias, na ausência de luz e ar. Depois lava-se a mistura três vezes, utilizando de cada uma das vezes 100 mL de ácido clorídrico 2N, uma vez com 100 mL de água e uma vez com 100 mL de solução concentrada de cloreto de sódio. Seca-se a mistura sobre sulfato de sódio, depois evapora-se até a secura sob pressão reduzida e submete-se o resíduo repetidamente a cromatografia sobre gel de silica, utilizando diclorometano/ciclo-hexano.
Obtém-se assim ({2S,3R),(2R,3S)-2-(4-bromofenil)-5-(2-eIo11) «-3,4- dI ··hiuro·~2H -pirro 1 -3-cofbo.xilato de metilo com um ponto de fusão de 134°C.
Exemplo 5
Durante 30 minutos, sob uma atmosfera de árgon, aquece-se a 90°C uma mistura de 1, 09 g (2,78 mmol) do composto I - 2, 0,606 g (2,90 mmol) de ácido 4- trifluorometoxi-fenil-borónico, 0,16 g (0,14 mmol) de tetraquis-trifenilfosfina-paládio, 20 mL de 1,2-dimetoxietano e 5,0 mL de uma solução de carbonato de sódio a 20%. Após o arrefecimento até a temperatura ambiente, retoma-se a mistura em 30 mL de água e 30 mL de éter terc-butil-metílico.
Separa-se a fase orgânica e depois extrai-se a fase aquosa até a exaustão, utilizando éter terc-butil-metilico. Seca-se as fases orgânicas combinadas sobre sulfato de sódio e evapora-se até a secura sob pressão reduzida. Submete-se o resíduo a cromatografia sobre gel de sílica, utilizando ciclo-hexano/acetato de etilo como fase móvel.
Obtém-se assim 620 mg (47% do valor teórico) de ((2S,3R), (2R, 3S) ) -5-(2-clorofenil)-2-[4'-(trifluorometoxi)- metilo com o aspecto de um óleo amarelado. logP (pH 2,3)= 5,05.
Passo 1 de síntese
A uma solução de 73,3 g (464 mmol) de ácido 2,6-difluorobenzóico em 1000 mL de diclorometano e 2 mL de dimetilformamida adiciona-se, gota a gota, uma solução de 64,8 g (510 mmol) de cloreto de oxalilo em 200 mL de diclorometano, sob uma atmosfera de árgon e a 20°C (1 hora, sem corrente de árgon a temperatura interna desce até 15°C) . Depois de terminar a forte libertação de gás (-0¾ CO, HCl), aquece-se a mistura até 35°C e agita-se durante 5 minutos. Depois adiciona-se 103,2 g (464 mmol) de cloridrato de 4-bromobenzilamina e a seguir adiciona-se, gota a gota e a 0°C, uma solução de 140,5 g (1391 mmol) de trietilamina em 100 mL de diclorometano a solução do cloreto de ácido. Depois de terminar a reacção, junta-se 200 mL de diclorometano. Extrai-se então a mistura duas vezes, utilizando de cada uma das vezes 500 mL de 2N HC1, e mais duas vezes, utilizando de cada uma das vezes 250 mL de 2 N NaOH, lava-se até se atingir a neutralidade e extrai-se uma vez com 100 mL de solução concentrada de cloreto de sódio. Seca-se a mistura sobre sulfato de sódio, filtra-se e a seguir evapora-se o filtrado até a secura sob pressão reduzida. O composto desejado cristaliza a partir de diclorometano/n-hexano.
Obtém-se assim 125,7 g (83% do valor teórico) de N-(4-bromobenzil)-2,β-difluorobenzamida com um ponto de fusão de 142 °C.
Passo 2 de síntese
Durante 2 horas, aquece-se ao refluxo 25 g (76,7 mmol) do composto (VIII-a-1) em 60 mL de cloreto de tionilo. Depois evapora-se a mistura até a secura sob pressão reduzida. O resíduo resultante é utilizado na reacção subsequente sem mais purificação.
Passo 3 de síntese
Prepara-se uma mistura de 25,4 g (73,7 mmol) do composto 1 - a 25,3 g de acrilato de metilo (294 mmol) e 29,8 g (295 mmol) de trietilamina mantém-se em repouso durante 14 dias, na ausência de luz e ar.
Para o seu processamento, retoma-se a mistura em 500 mL de diclorometano e extrai-se a fase orgânica três vezes, utilizando de cada uma das vezes 500 mL de ácido clorídrico 2N. Seca-se a fase orgânica sobre sulfato de sódio, depois concentra-se sob pressão reduzida e submete-se o resíduo resultante repetidamente a cromatografia sobre gel de sílica, utilizando diclorometano/metanol como fase móvel.
Obtém-se assim ((2S,3R),(2R,3S))-2-(4-bromofenil)-5- metilo com um ponto de fusão de 133°C.
Exemplo 7
Durante 30 minutos, sob uma atmosfera de árgon, aquece-se a 90°C uma mistura de 1,10 g (2,78 mmol) do composto I - 3, 0,606 g (2,90 mmol) de ácido 4- trifluorometoxi-fenil-borónico, 0,16 g (0,14 mmol) de tetraquis-trifenilfosfina-paládio, 20 mL de 1,2-dimetoxietano e 5,0 mL de solução de carbonato de sódio a 20%. Após o arrefecimento até a temperatura ambiente, retoma-se a mistura em 30 mL de água e 30 mL de éter terc-butil-metílico.
Separa-se a fase orgânica e depois extrai-se a fase aquosa até a exaustão com éter terc-butil-metílico. Seca-se as fases orgânicas combinadas sobre sulfato de sódio e concentra-se até a secura. Por cristalização a partir de diclorometano/éter terc-butil-metílico obtém-se um sólido branco.
Obtém-se assim 480 mg (39% do valor teórico) de ((2S,3R),(2R,3S)-5-(2,6-difluorofenil)-2-[4'-(trifluorometoxi)-1,1'-bifenil-4-il]-3,4-di-hidro-2H-pirrol-3-carboxilato de metilo com um ponto de fusão de 125°C.
Exemplo 8
Prepara-se uma mistura de 25,4 g (76,6 mmol) do composto 1 - a -, 16,2 g (303 mmol) de acrilonitrilo e 30,7 g (303 mmol) de trietilamina em 300 mL de diclorometano mantém-se em repouso durante 7 dias, na ausência de luz e ar. Depois lava-se a mistura três vezes, utilizando de cada uma das vezes 100 mL de ácido clorídrico 2N, uma vez com 100 mL de água e uma vez com 100 mL de solução concentrada de cloreto de sódio. Seca-se a mistura sobre sulfato de sódio, depois evapora-se até a secura sob pressão reduzida e submete-se o resíduo repetidamente a cromatograf ia sobre de sílica, utilizando diclorometano/ciclo-hexano como fase móvel.
Obtém-se assim ((2S,3R),(2R,3S))-2-(4-bromofenil)~5- com um ponto de fusão de 159°C.
Exemplo 9
X
Durante 30 minutos, sob uma atmosfera de árgon, aquece-se a 90°C uma mistura de 1,00 g (2,78 mmol) do composto I - 4 , 0, 606 g (2,90 mmol) de ácido 4- trifluorometoxi-fenil-borónico, 0,16 g (0,14 mmol) de tetraquis-trifenilfosfina-paládio, 20 mL de 1,2-dimetoxietano e 5,0 mL de solução de carbonato de sódio a 20%. Após o arrefecimento até a temperatura ambiente, retoma-se a mistura em 30 mL de água e 30 mL de éter terc-butil-metilico. Separa-se a fase orgânica e depois extrai-se a fase aquosa até a exaustão, utilizando éter terc-butil-metilico. Seca-se as fases orgânicas combinadas sobre sulfato de sódio e evapora-se até a secura sob pressão reduzida. Por cristalização a partir de diclorometano/éter terc-butil-metilico obtém-se um sólido amarelo pálido.
Obtém-se assim 520 mg (42% do valor teórico) de ((2S, 3R), (2R,3S)-5-(2,6-difluorofenil)-2-[4' -(trifluorometoxi)-1,1'-bifenil-4-il]-3,4-di-hidro-2H-pirrol-3-carbonitrilo com um ponto de fusão de 145°C.
Os compostos agrupados no quadro subsequente podem ser preparados de um modo análogo a um dos processos de acordo com a invenção descritos antes. Ν° Fórmula estrutural LogP P.f./°c 10 χ>. f r';"c· 1 ri ii ‘W "b í < ;4 ^ W\ vvCiF -¾ ^ * t^-SOF, 11 n \v F 4"'^ r·······;* 1 T" " V "i:'| \ \%. yv--/ \ í- >! ·.··' · ··. -.· '%Xs-:í v*r ···' ''': 12 o Ψ > ° ^4 .J Λ 4 :'4 Y J * 1 A. Λ, iv :i - ^v,,r-ocf, 1 3 F Vo^ .? Γ F .--k í \ l ^r"V-‘ií-5\ - \.,d: 1¾. ^v/'^1 > * 1/w, 14 F AX1../** li. *"\J^**\ Y Ví^OCFj 5, 4 9b) 15 % ' |! "1' ' >f \ .4 \-4,. ^,#· :'·;< "1 ;Í,x#'^vGCFj 6, lla) ^ ,f J.· V- 16 S| F 1 /.....\ i/ r *·......i a , ·,, W%: ^ 1 Λ. 5,40a) 5, L ' Ν° Fórmula estrutural LogP P.f./°c 17 « / r hiT\ λ......η.....^ » r v is, t,r~< "i 5,38a) 5 , °5 .: 18 x \ . v ΐ © \ / F >'«'...... ,,.4 1 \ ,-¾. ΐ J fc 1 X /=*, v~"' 'Xv. \Í. 5 ;r 1. #w„ 5,47a' 5, 19 ..........................................XX.......... í \ Q L / Ov .-7 ... \\·.·.·.χ'·>: i ; ;· \ j ^ %. ,<·!' :í> .---9^. .··· - · :'··: Λ#"\ v'-:v.:r :¾ " Í,X'''-vX5:s 5,85a' 5, 91b) 20 .4 í> f b*>'' ~ >·: J 1 Xs--.^ -X V> | ^,,Γ'-Χί'. 5,84a' 21 r 1 J n 1 % λ ív xr ocf3 5,78a) 22 o \ x /--X * \ i i.......< X >i \ ;:-v íí Nx.-.x;s. ,·.·* ·.·.·,./’ "X U * \Axx 7 ΙΛ.,Χ'··χχι:ϊ 5,71a' 23 % t s;\ .·:-. .-;- r v ':ΐν S? ,:·ν·'·'·'·^Χ' ' X x\. ---- -¾ \ " X OCF, 5,78a' Ν° Fórmula estrutural LogP P.f,/°C 24 1 .a, ... , ^ C*i. ,1 .cl ^ II T X" "% X "I 4,37a) 25 1 ,,··*. ,.v|S: \«>.‘.·. .i’·^·· ' ‘‘.‘Λ*' V /' U J r X P ) P C .£ /•"V··... Χ···:λΪ. X .¾ ' \ v' "N- '1 Λ. -v;ç:· ·>->··' ç; 4,08a' 26 1. J '* Ι,,Λ^ι 'ç· v ’i;\ ^/.X 5,48a) 27 O·;. % ,^.£· 55 C-<y ·ν-:· J /.....1 | yv»fl ^ ^ "" liw. 5,48a' 28 -^- F l-tf ,,i rx v ? J ^ 1 1. ,Λ., V5% ls i * 7vv#·· λ.\:,-\ 4,87a' 29 c> C /.....i 1 11.....^ ' " X v"v 1 x y F,.,#· FOI·. 4,23a' 30 O F £ ; i ·*’ 'Ύ,:ίί / Γν'"£ r% ,λ. .k„ /-¾¾ Cl v 1 2-..,¾ ':F "' 1,/¾¾ 4,18a'
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Os valores de logP indicados nos quadros e nos exemplos de preparação anteriores são determinados de acordo com a directiva 79/831 da CEE, anexo V.A8, por HPLC (Cromatografia em Líquido de Elevado Rendimento), utilizando uma coluna de fase inversa (C18). Temperatura: 43°C.
No domínio acídico, efectua-se a determinação a pH 2,3, utilizando solução aquosa de ácido fosfórico a 0,1% e acetonitrilo como fases móveis; gradiente linear desde 10% de acetonitrilo até 90% de acetonitrilo (indicado por a) no quadro).
No domínio neutro, efectua-se a determinação a pH 7,5, utilizando uma solução aquosa tampão de fosfato 0,01 M e acetonitrilo como fases móveis; gradiente linear desde 10% de acetonitrilo até 90% de acetonitrilo (indicado por no quadro).
Efectua-se a calibração utilizando alcano-2-onas não ramificadas (que possuem entre 3 e 16 átomos de carbono) com valores de logP conhecidos (determinação dos valores de logP pelos tempos de retenção, recorrendo a interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas).
Os valores de lambda máximo foram determinados no máximo dos sinais cromatográficos, com um espectro de UV entre 200 nm e 400 nm.
Exemplos de utilização
Exemplo A
Teste de Liriomyza
Solvente: 3 partes em peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 parte em peso de éter alquilaril-poliglicólico Para a preparação de uma formulação adequada de substância activa, mistura-se 1 parte em peso de substância activa com as quantidades indicadas de solvente e emulsionante e depois dilui-se o concentrado até a concentração desejada, utilizando água que contém emulsionante.
Submerge-se feijoeiros (Phaseolus vulgaris) infestados com mineiras (Liriomyza trifolií), em fase de ovo e noutras fases de desenvolvimento, numa formulação de substância activa com a concentração desejada.
Decorrido o intervalo de tempo desejado, determina-se o efeito em termos percentuais . Um valor de 100% significa que todas as mineiras foram mortas; um valor de 0% significa que não morreu nenhuma das mineiras.
No quadro seguinte apresenta-se as substâncias activas, as concentrações de substância activa e os resultados do teste.
Quadro A: teste de Liromyza
Substância activa Concentração de substância activa em p.p.m. Taxa de mortalidade (%) ao fim de 7 dias t j * 11./¾ 1000 100
Exemplo B
Teste de Meloidogyne
Solvente: 30 partes em peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 parte em peso de éter alquilaril-poliglicólico Para a preparação de uma formulação adequada de substância activa, mistura-se 1 parte em peso de substância activa com as quantidades indicadas de solvente e emulsionante e dilui-se o concentrado até a concentração desejada, utilizando água que contém emulsionante.
Enche-se vasos com areia, solução de substância activa, suspensão de ovos/larvas de Meloidogyne icoçnita e sementes de alface. As sementes de alface germinam e as plantas crescem. Nas raízes, desenvolvem-se galhas.
Decorrido o intervalo de tempo desejado, determina-se a actividade nematicida percentual (%) pela formação de galhas. Um valor de 100% significa não foram observadas nenhumas galhas; um valor de 0% significa que o número de galhas nas plantas tratadas corresponde ao número de galhas na contraprova não tratada.
No quadro seguinte apresenta-se as substâncias activas, as concentrações de substância activa e os resultados do teste.
Quadro B: teste de Meloidogyne
Exemplo C
Teste de larvas de Phaedon
Solvente: 30 partes em peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 parte em peso de éter alquilaril-poliglicólico
Para a preparação de uma formulação adequada de substância activa, mistura-se 1 parte em peso de substância activa com as quantidades indicadas de solvente e emulsionante e dilui-se o concentrado até a concentração desejada, utilizando água que contém emulsionante.
Trata-se folhas de couve (Brassica oleracea) por imersão na formulação de substância activa com a concentração desejada e carrega-se com larvas de escaravelho da mostarda (Phaedon co chio eariae) enquanto as folhas ainda estão húmidas.
Decorrido o intervalo de tempo desejado, determina-se a mortalidade em valor percentual . Um valor de 100% significa que todas as larvas de escaravelho morreram; um valor de 0% significa que nenhuma das larvas de escaravelho morreu.
No quadro seguinte apresenta-se as substâncias activas, as concentrações de substância activa e os resultados do teste.
Quadro C: teste de larvas de Phaedon
Substância activa Concentração de substância activa em p.p.m. Taxa de mortalidade (%) ao fim de 7 dias ,¾ 1000 100 # T 11 Λ 1000 100 {··ν X .rí jf ...... W í k Λ.......... Vx.x^·· 1000 100
Teste de Spodoptera frugiperda
Solvente: 30 partes em peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 parte em peso de éter alquilaril-poliglicólico Para a preparação de uma formulação adequada de substância activa, mistura-se 1 parte em peso de substância activa com as quantidades indicadas de solvente e emulsionante e dilui-se o concentrado até a concentração desejada, utilizando água que contém emulsionante.
Trata-se folhas de couve (Brassica oleracea) por imersão na formulação de substância activa com a concentração desejada e carrega-se com lagartas militares (Spodoptera frugiperda) enquanto as folhas ainda estão húmidas.
Decorrido o intervalo de tempo desejado, determina-se a mortalidade em valor percentual . Um valor de 100% significa que todas as lagartas morreram; um valor de 0% significa que nenhuma das lagartas morreu.
No quadro seguinte apresenta-se as substâncias activas, as concentrações de substância activa e os resultados do teste.
Quadro D: teste de Spodoptera frugiperda
Exemplo E
Teste de Diabrotica balteata (larvas no solo)
Teste de concentração crítica / Insectos do solo - tratamento de plantas transgénicas
Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 parte em peso de éter alquilaril-poliglicólico Para a preparação de uma formulação adequada de substância activa, mistura-se 1 parte em peso de substância activa com a quantidade indicada de solvente, adiciona-se a quantidade indicada de emulsionante e dilui-se o concentrado com água até a concentração desejada.
Verte-se a formulação de substância activa no solo. Neste caso, a concentração de substância activa na formulação é praticamente irrelevante, sendo apenas importante a quantidade em peso de substância activa por unidade de volume de solo, que está indicada em p.p.m. (mg/L). Introduz-se o solo em vasos com a capacidade de 0,25 L e mantém-se estes vasos em repouso a 20°C.
Imediatamente após a preparação, introduz-se em cada vaso 5 espigas de milho pré-germinadas da variedade 'YIELD GUARD' (marca comercial da empresa Monsanto Comp. USA). Ao fim de 2 dias, coloca-se os insectos de teste em questão no solo tratado. Decorridos mais 7 dias, determina-se a eficácia da substância activa por contagem das plantas de milho que emergiram (1 planta = 20% de eficácia).
Exemplo F
Teste de Heliothis virescens (tratamento de plantas transgénicas)
Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 parte em peso de éter alquilaril-poliglicólico
Para a preparação de uma formulação adequada de substância activa, mistura-se 1 parte em peso de substância activa com a quantidade indicada de solvente e a quantidade indicada de emulsionante e dilui-se o concentrado com água até a concentração desejada.
Trata-se rebentos de soja {Glicina max) da variedade 'Roundup Ready' (marca comercial da empresa Monsanto Comp. USA) por imersão na formulação de substância activa com a concentração desejada e depois introduz-se a população de vermes dos rebentos do tabaco (Heliothis virescens) enquanto as folhas ainda estão húmidas.
Decorrido o intervalo de tempo desejado, determina-se a mortalidade em valor percentual . Um valor de 100% significa que todos os vermes foram mortos; um valor de 0% significa que nenhum dos vermes morreu.
Lisboa, 24/07/2007

Claims (13)

  1. Reivindicações 1. A1-Pirrolinas de fórmula estrutural (I) x .i. ? em que o símbolo Ar1 representa o radical
    o símbolo Ar2 representa o radical
    em que o símbolo m representa 0, 1, 2, 3 ou 4, o símbolo R1 representa um átomo de halogénio ou um grupo alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, alcoxialquilo, -S(0)oR6 ou -NR7R8, cada um dos símbolos R2 e R3 representa independentemente um átomo de hidrogénio ou halogénio ou um grupo ciano, nitro, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, alcoxialquilo, -S(0)oR6 ou -NR7R8, o símbolo R4 representa um átomo de halogénio ou um dos grupos seguintes (l) -X-A (m) -B-Z-D (η) -Y-E, o símbolo R5 representa um átomo de halogénio ou um grupo hidroxilo, ciano, -CONH2, -CSNH2, nitro, alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, halogenoalquilsulfoniloxi, trialquilsililo, alcoxicarbonilo, -ΰΐκ'ί5, F',· -SíOhrlí", -NR7R8, -FnCO. r”, halogenoalquilamino-sulfonilo, bisalcoxiborano ou :?.<· o símbolo X representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou um grupo -S(0),, -NR6, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, oxissulfonilo (0S02), alquileno, alcenileno, alquinileno, alquilenoxi, oxialquileno, oxialquilenoxi, tioalquileno, ciclopropileno ou oxiranileno, o símbolo A representa um grupo fenilo, naftilo ou tetra-hidronaftilo, cada um dos quais é facultativamente substituído por um ou vários radicais seleccionados entre os representados pelo símbolo W1, ou representa um grupo heterociclilo com 5 a 10 membros, saturado ou insaturado, que possui um ou vários heteroátomos seleccionados entre o conjunto constituído por átomos de azoto, oxigénio e enxofre e o qual é facultativamente substituído por um ou vários radicais seleccionados entre os representados pelo símbolo W2, o símbolo B representa um grupo p-fenileno facultativamente substituído por um ou vários radicais seleccionados entre os representados pelo símbolo W1, o símbolo Z representa um átomo de oxigénio ou um grupo - o símbolo D representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, alcenilo, alquinilo, halogenoalquilo, halogenoalcenilo, halogenoalquilsulfonilo ou dialquilamino-sulfonilo, o símbolo Y representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou enxofre ou um grupo -SO2-, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, alquileno, alcenileno, alquinileno, alquilenoxi, oxialquileno, oxialquilenoxi, tioalquileno, halogenoalquileno ou halogenoalcenileno, o símbolo E representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, alcenilo, alquinilo, halogenoalquilo, halogenoalcenilo, halogenoalquilsulfonilo ou dialquilamino-sulfonilo, o símbolo W1 representa um átomo de halogénio ou um grupo ciano, formilo, nitro, alquilo, trialquilsililo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, halogenoalceniloxi, halogenoalquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, pentafluorotio, S(0)oR , \>-ç\' f ΐ\ Έ ;· ht-S; <N , -0S02N(R6)C02R , ou ~Ç. , o símbolo representa um átomo de halogénio ou um grupo ciano, formilo, nitro, alquilo, trialquilsililo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, halogenoalceniloxi, halogenoalquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, -S (0)oR6, ou -c(r6)=n-o(r6) , o símbolo n representa 0, 1, 2, 3 ou 4, o símbolo Q representa um grupo -COR'"., -Siilí - CN, -CONH2, -CSNH2, -S(0)oR6, R ; ou um heterociclo com 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, que possui 2 a 4 heteroátomos seleccionados entre o conjunto constituído por átomos de azoto, oxigénio e enxofre, o símbolo Q representa ainda um grupo ou -CONR14R15, o símbolo o representa 0, 1 ou 2, o símbolo R6 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo ou halogenoalquilo, cada um os símbolos R7 e R8 representa independentemente um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, cicloalquilo ou halogenoalquilo ou então, considerados em conjunto, representam um grupo alquileno, o símbolo R9 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, cicloalquilo, halogenoalquilo, aralquilo ou fenilo, o símbolo F'i: representa um grupo alquilo, halogenoalquilo ou aralquilo, o símbolo Ft:: representa um grupo alquilo ou arilo, o símbolo representa um grupo alquilo, halogenoalquilo, aralquilo ou arilo, o símbolo E::: representa um átomo de hidrogénio; um grupo alquilo monossubstituído ou polissubstituído; um grupo aminocarbonilalquilo facultativamente substituído; um grupo alcenilo ou fenilalcenilo; em cada caso, um grupo fenilalquilo ou fenoxialquilo facultativamente substituído; em cada caso, um grupo cicloalquilo ou cicloalquilalquilo facultativamente substituído; um grupo heterociclilo ou heterociclilalquilo, saturado ou insaturado, cada um dos quais possui 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre o conjunto constituído por átomos de azoto, oxigénio e enxofre; ou um grupo tetra-hidronaftilo ou indanilo, cada um dos símbolos Fr" e FF“: representa independentemente um átomo de hidrogénio ou um grupo halogenoalquilo ou alcoxialquilo; em cada caso, um grupo fenilo ou fenilalquilo facultativamente substituído; em cada caso, um grupo cicloalquilo ou cicloalquilalquilo facultativamente substituído; ou em cada caso, um grupo heterociclilo ou heterociclilalquilo, saturado ou insaturado, facultativamente substituído e que possui 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre o conjunto constituído por átomos de azoto, oxigénio e enxofre, além disso, os símbolos Ft': e κ:::, considerados em conjunto, representam um grupo alquilenoxialquileno ou alquilenotioalquileno.
  2. 2. Compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a reivindicação 1, em que o símbolo Ar: representa o radical v.Nv í:: 5 W-' o símbolo Ar2 representa o radical o símbolo m representa 0, 1, 2 ou 3, o símbolo Pr representa um átomo de halogénio ou um grupo alquilo (Ci-C6) , alcoxi (Ci-C6), halogenoalquilo (Ci-C6), halogenoalcoxi (Ci-C6), alcoxi (Ci-C6)-alquilo (Ci-C6) , S(G) R! ou -NRhi, cada um dos símbolos R2 e R3 representa independentemente um átomo de hidrogénio ou halogénio ou um grupo ciano, nitro, alquilo, alcoxi (Ci-C6), halogenoalquilo, halogenoalcoxi (CxKhg , alcoxi (Ci-C6>-alquilo (Ci-Cg) , -S(0)oR6 ou -WFlE", o símbolo R4 representa um átomo de flúor, cloro, bromo ou iodo ou um dos grupos a seguir indicados, localizado na posição orto ou para do anel arilo, (l) -X-A (m) -B-Z-D (η) -Y-E, o símbolo R5 representa um átomo de halogénio ou um grupo hidroxilo, ciano, -CONH2, -CSNH2, nitro, alquilo{Ci— Ce), alquil (Ci-C6)-carbonilo, alcoxi (Ci-C6), halogenoalquilo SCh ··'€>), halogenoalcoxi (ϋχ··νϋ<1 , (halogenoalquil(Ci-C6))-sulfoniloxi, tri(alquil(Ci-Cg) licu alcoxi -carbonilo, F\ (halogenoalquil(Ci-C5))-amino-sulfonilo, bis(alquil(Ci-C6))-borano ou -B(OH);,;·.,, o símbolo X representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou um grupo -S(0),, -NR6, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, oxissulfonilo (0S02), alquileno(C1-C4) , alcenileno((hHS<d , alquinileno(Cr-v'Cx5 , alquilenoxi(C1-C4), oxialquileno(Ci-C4) , oxialquilenoxi(Ci-C4), tioalquileno(Ci-C4), ciclopropileno ou oxiranileno, o símbolo A representa um grupo fenilo, naftilo ou tetra-hidronaftilo, cada um dos quais facultativamente substituído com um a quatro dos radicais representados pelo símbolo W1, ou representa um grupo heterociclilo com 5 a 10 membros, que contém 1 ou 2 anéis aromáticos e 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre 0 a 4 átomos de azoto, 0 a 2 átomos de oxigénio e 0 a 2 átomos de enxofre (em particular tetrazolilo, furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, pirrolilo, indolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazilo, imidazilo, pirazilo, tiazolilo, benzotiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazilo, triazinilo, triazilo, quinolinilo ou isoquinolinilo) e o qual é facultativamente substituído com um a quatro dos radicais representados pelo símbolo W2, o símbolo B representa um grupo p-fenileno facultativamente substituído com um ou dois dos radicais representados pelo símbolo W1, o símbolo Z representa um átomo de oxigénio ou um grupo - o símbolo D representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, alcenilo, alquinilo(C2-C6), halogenoalquilo fCx^Cí;), halogenoalcenilo (Ci-dáá , (halogenoalquil(Ci-C5) ) -sulfonilo ou di(alquil (Ci-C6)) -amino-sulfonilo, o símbolo Y representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou enxofre ou um grupo -SO2-, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, alquilenoíCr^CCG , alcenileno(Cáalquinilenoí€.;:»€§S , halogenoalquileno (€v"'C:d , halogenoalcenileno , alquilenoxi(Ci-C4) , oxialquileno(Ci-C4) , oxialquilenoxi(C:i“Cál ou tioalquileno(Cò,”€>iÍ f o símbolo E representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo(€u"£'íJ , alcenilo, alquinilo(C2-C6) , halogenoalquilo , halogenoalcenilo (Cc-ulíC , (halogenoalquil(Ci-C6))-sulfonilo ou di(alquil(Cx-C6))-amino-sulfonilo, o símbolo W; representa um átomo de halogénio ou um grupo ciano, formilo, nitro, alquilo (€'>·€»)'·* tri (alquil {Ci— C4))-sililo, alcoxi (Ci-Cô) , halogenoalquilo(Οχ-Οβ) , halogenoalcoxi íCs wCrd , halogenoalceniloxi , (halogenoalquil(Ci-C6) ) -sulfoniloxi, alquil (Cx-C6) - carbonilo, alcoxi(Ci-C6)-carbonilo, pentafluorotio, -S (0) R' , - rOJ)K:'R% ~050,hPvR-( -0S02N(R6)C02R6, ou -C (Pus o símbolo IP representa um átomo de halogénio ou um grupo ciano, formilo, nitro, alquilo tri (alquil {Ci— C4))-sililo, alcoxi (Ci-Cs) , halogenoalquilo(Οχ-Οε) , halogenoalcoxi (€r-'€::i , halogenoalceniloxi (o,----1,¾}, (halogenoalquil(Ci-C6) ) -sulfoniloxi, alquil (Cx-C6) - carbonilo, alcoxi (Ci-Ce) -carbonilo, -S (0)oR6/ -, ou -C(R6)=N-0(R6) , o símbolo n representa 0, 1, 2, 3 ou 4, o símbolo Q representa um grupo -RXuPá ~C0E;':, -C0FR R% -CN, -C0NH2, -CSNH2, -S(0)oR% “-ÍKhMM, -"PO íPu; } 2 ou um heterociclo com 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, que possui 2 a 4 heteroátomos seleccionados entre o conjunto constituído por azoto, oxigénio e enxofre, além disso, o símbolo Q representa ainda um grupo - i- ou -CONR14R15, o símbolo o representa 0, 1 ou 2, o símbolo R6 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo (Ci-Cõ) ou halogenoalquilo (Ci-C6) f cada um dos símbolos R7 e R8 representa independentemente um átomo de hidrogénio ou um grupo âlqirilo 10---¾} , cicloalquilo (C3-C6) ou halogenoalquilo (Οχ-ϋβ) ou então, considerados em conjunto, representam um grupo alquileno, o símbolo κ: representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquiloíGu-Cid , cicloalquilo(C3-C6), halogenoalquilo(Οχ-Οδ), benzilo ou fenilo, o símbolo PdK representa um grupo alquilo * halogenoalquilo (Cx-C5) ou benzilo, o símbolo representa um grupo alquilo (Cx-C6) ou fenilo. o símbolo R:'“: representa um grupo alquilo * halogenoalquilo(Cx-C5), benzilo ou fenilo, o símbolo H::: representa um átomo de hidrogénio; um grupo alquilo (CxwC'<J substituído com um a três substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre ciano, nitro, alcoxi (C:rw€V) v alcoxi (Cx-C4) - carbonilo ou 2-pirrolidinona; um grupo aminocarbonil-alquilo(Cx-Cg) que pode ser substituído no grupo amino por substituintes iguais ou diferentes seleccionados entre alquilo(Cx-C4), fenilo e halogenofenilo; um grupo alcenilo(C2-C8) ou fenil-alcenilo(C2-Cc) ; um grupo fenil-alquilo (Cx-C4) ou f enoxi-alquilo (Cx-C4), cada um dos quais pode ser substituído no anel fenilo por um a quatro substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre halogénio, alquilo(C4-C4), alcoxi (Cx-C4) e halogenoalcoxi (Cx-C4) ; um grupo cicloalquilo ou cicloalquil -alquilo (Οχ- C4) , cada um dos quais pode ser substituído no anel cicloalquilo por um a três substituintes alquilo(C4-C4)f um grupo heterociclilo ou heterociclil- alquilo (Cx-C4) com 5 ou 6 membros, saturado ou insaturado, cada um dos quais com 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre 0 a 4 átomos de azoto, 0 a 2 átomos de oxigénio e 0 a 2 átomos de enxofre (em particular furilo, tienilo, piridinilo, furfurilo, tenilo ou piridinilmetilo), em que o heterociclo pode ser substituído por átomos de halogénio; ou um grupo tetra-hidronaftilo ou indanilo, cada um dos símbolos Pr"* e Pt:;:: representa independentemente um átomo de hidrogénio ou um grupo halogenoalquilo(Ci~ C6) ou alcoxi (Ci-C6)-alquilo (Ci-Cê) ; um grupo fenilo ou fenil-alquilo(C1-C4), cada um dos quais pode ser substituído no anel fenilo por um a quatro substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre halogénio, alquilo(Ci-C4), alcoxi(C1-C4), halogenoalquilo (C1-C4) e halogenoalcoxi (C1-C4) ; um grupo cicloalquilo (C3-C6) ou cicloalquil - alquilo(C1-C4), cada um dos quais pode ser substituído no anel cicloalquilo por um a três substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre halogénio, alquilo(C1-C4), alcoxi (C1-C4), halogenoalquilo(Ci-C4) e halogenoalcoxi(C1-C4); um grupo heterociclilo ou heterociclil-alquilo (C1-C4) com 5 ou 6 membros, saturado ou insaturado, cada um dos quais com 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre 0 a 4 átomos de azoto, 0 a 2 átomos de oxigénio e 0 a 2 átomos de enxofre (em particular furilo, tienilo, tetra- hidrofurilo, furfurilo, tenilo, tetra- hidrofurilmetilo, tiazolilo), em que o heterociclo pode ser substituído por átomos de halogénio ou grupos alcoxi(C1-C4)-carbonilo, além disso, os símbolos Pr : e ff considerados em conjunto, representam um grupo alquilenoxi(Ci-C4)-alquileno(Ci— C4) ou alquileno(Ci-C4)-tio-alquileno(Ci-C4) .
  3. 3. Compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a reivindicação 1, em que o símbolo Ar1 representa o radical
    o símbolo Ar2 representa o radical Ψ?
    o símbolo m representa 0, 1 ou 2, o símbolo Ri representa um átomo de flúor, cloro ou bromo ou um grupo alquilo(€;'··'€{;) ou alcoxi (Ci-C6), respectivamente um grupo alquilo(Ci-C6) ou alcoxi(Ci-C6) substituído por átomos de flúor ou cloro, cada um dos símbolos R2 e R3 representa um átomo de hidrogénio, flúor, cloro, bromo ou iodo ou um grupo alquilo (Ci~Cc) ou alcoxi (Ci-C6) , respectivamente um grupo alquilo (Ci-Cê) ou alcoxi (Ci-Cg) substituído por átomos de flúor ou cloro, o símbolo R4 representa um átomo de cloro, bromo ou iodo ou um dos grupos a seguir indicados, localizado na posição orto ou para do anel arilo, (l) -X-A (m) -B-Z-D (η) -Y-E, o símbolo R5 representa um átomo de flúor, cloro, bromo ou iodo ou um grupo hidroxilo, ciano, -C0NH2, -CSNH2, nitro, alquilo , alquil (Ci-Ce) -carbonilo, alcoxi (Ci-Cõ) , respectivamente um grupo alquilo (Ci-Cê) ou alcoxi (Ci-C6) substituído por átomos de flúor ou cloro, -OSO2CF3, --0081¾¾.% -030..8FVF% -S(0)oR6, -NR7R8, -B(0H);> ou 2-(4,4,5, 5-tetrametil-l, 3,2- dioxoborolano), o símbolo X representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou enxofre ou um grupo -SO2-, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, oxissulfonilo (OSO2), alquileno(Ci-C4), alcenilenoíCii-O.O , alquinileno·), alquilenoxi(Ci-C4) , oxialquileno(Ci-C4) , oxialquilenoxi(Ci-C4), tioalquileno(Ci-C4), ciclopropileno ou oxiranileno, o símbolo A representa um grupo fenilo, naftilo ou tetra-hidronaftilo, cada um dos quais é facultativamente substituído por um a três dos radicais representados pelo símbolo W1, ou um grupo heterociclilo com 5 a 10 membros, o qual contém 1 ou 2 anéis aromáticos e 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre 0 a 4 átomos de azoto, 0 a 2 átomos de oxigénio e 0 a 2 átomos de enxofre particular tetrazoílo, furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, pirrolilo, indolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazilo, imidazilo, pirazilo, tiazolilo, benzotiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazilo, triazinilo, triazilo, quinolinilo ou isoquinolinilo), e é facultativamente substituído por um a três dos radicais representados pelo símbolo W2, o símbolo B representa um grupo p-fenileno, o qual é facultativamente substituído por um ou dois dos radicais representados pelo símbolo W1, o símbolo Ζ representa um átomo de oxigénio ou um grupo -ÍCH;:; v"" O;·: -S ?0}:·'··,· o símbolo D representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo íGr-Cfl, alcenilo ξCl, alquinilo (C2-C6), di(alquil(C1-C4))-amino-sulfonilo, respectivamente um grupo alquilo (Ci-C6) , alcenilo ou alquil (C1-C4) - sulfonilo substituído por átomos de flúor ou cloro, 0 símbolo Y representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou enxofre ou um grupo -SO2-, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, alquileno , alcenileno (C2-C6), alquinileno (C2-C6), respectivamente um grupo alquileno (CrOÕú ou alcenileno substituído com átomos de flúor ou cloro, alquilenoxi (C1-C4) , oxialquileno (C1-C4) , oxialquilenoxi ou tioalquileno * o símbolo E representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo , alcenilo , alquinilo (C2-C6), di(alquil(Ci-Ce))-amino-sulfonilo, respectivamente um grupo alquilo (Ci-Cc), alcenilo ou alquil - sulfonilo substituído com átomos de flúor ou cloro, o símbolo ΙΓ representa um átomo de flúor, cloro, bromo ou iodo ou um grupo ciano, formilo, nitro, alquilo(Ci-C4) t alcoxi (C1-C4), respectivamente um grupe? alquilo (C1-C4) ou alcoxi (C1-C4) substituído com átomos de flúor ou cloro, halogenoalceniloxi , (halogenoalquil (C1-C4)) -sulfoniloxi, alquil (C1-C4) - carbonilo, alcoxi (C1-C4) -carbonilo, -S(0)úR'% -OSÚ,:hK:h% ou -C(R6)=N-0(R6) , o símbolo ΙΓ representa um átomo de flúor, cloro ou bromo ou um grupo ciano, formilo, nitro, alquilo > alcoxi (C1-C4), respectivamente um grupo alquilo (C1-C4) ou alcoxi (C1-C4) substituído com átomos de flúor ou cloro, halogenoalceniloxi í€1:"€í:) # -0S02CF3, alquil (Ci- C4) -carbonilo, alcoxi (C1-C4) -carbonilo, -S tôj SOuSrTR*, -QSQ-l&ii* OU C (R6) -N-0 (Rb) , o símbolo n representa 0, 1, 2 ou 3, o símbolo Q representa um grupo -1:0,.·*~€OEi:% ~CO*jR’'R% -CN, -ΓΛ ív R; *};>, um heterociclo com 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, que possui 2 a 4 heteroátomos seleccionados entre o conjunto constituído por azoto, oxigénio e enxofre (em particular di-hidrodioxazina, oxazolina, tiazolina, imidazolina, tetrazol), além disso, o símbolo Q representa um grupo ou - f ; : >> : ' vV« v<>\ V ·. í o símbolo o representa 0, 1 ou 2, 0 símbolo R6 representa um grupo alquilo (Ci-Ce) ou em cada caso representa um grupo metilo ou etilo substituído com átomos de flúor ou cloro, cada um dos símbolos R7 e Rs representa independentemente um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilh (C: , cicloalquilo(C3-C6), respectivamente um grupo alquilo (Ci-C6) substituído com átomos de flúor ou cloro, ou então, considerados em conjunto, representam um grupo alquileno(C4-C5), o símbolo R9 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo(Ci-C6), cicloalquilo (C3-C6), respectivamente um grupo alquilo(Ci-C6), benzilo ou fenilo substituído por átomos de flúor ou cloro, o símbolo K”v representa um grupo alquilo (Ci-Cô) ou alquilo (Ci-C6) substituído por átomos de flúor ou cloro, o símbolo R':'representa um grupo alquilo(Ci-C4) ou fenilo, o símbolo íl“: representa um grupo alquilo (C1-C4) ou um grupo alquil(C1-C4) substituído por átomos de flúor ou cloro, o símbolo R: : representa um átomo de hidrogénio; um grupo alquilo (C1-C4) substituído com um ou dois substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre ciano, nitro, metoxi, metoxicarbonilo e 2- pirrolidinona; um grupo aminocarbonil-alquilo(C1-C4) que pode ser substituído no grupo amino por substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre alquilo(C1-C4), fenilo e halogenofenilo; um grupo alcenilo (C2-C6) ou fenil-alcenilo (C2-C5) ; um grupo fenil-alquilo (C1-C4) ou fenoxi-alquilo (C1-C4) , cada um dos quais pode ser substituído no anel fenilo por um a três substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre flúor, cloro, metilo, metoxi e trifluorometoxi; um grupo cicloalquilo(C3-C6) ou cicloalquil (C3-C6)-alquilo (C1-C4) cada um dos quais pode ser substituído no anel cicloalquilo por um a três substituintes metilo; um grupo furilo, tienilo, piridinilo, furfurilo, tenilo ou piridinilmetilo, cada um dos quais pode ser substituído no heterociclo por átomos de cloro; ou um grupo tetra-hidronaftilo ou indanilo, o símbolo representa um átomo de hidrogénio, o símbolo R;i representa um grupo halogenoalquilo(C1-C4) ou alcoxi (C1-C4)-alquilo (C1-C4) ; um grupo fenilo ou fenil-alquilo (C1-C4) , cada um dos quais pode ser substituído no anel fenilo por um a quatro substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre flúor, cloro, metilo, metoxi, trifluorometilo e trifluorometoxi; um grupo cicloalquilo (C3-C6) ou cicloalquil f€'â -alquilo(C1-C4), cada um dos quais pode ser substituído no anel cicloalquilo por um a três substituintes, iguais ou diferentes, seleccionados entre flúor, cloro, metilo, trifluorometilo e trifluorometoxi; um grupo furilo, tienilo, tetra-hidrofurilo, furfurilo, tenilo, tetra-hidrofurilmetilo, tiazolilo ou tiazolilo substituído com alcoxi(C1-C4)-carbonilo, além disso, os símbolos E"'' e considerados em conjunto, representam um grupo morfolino ou tiomorfolino.
  4. 4. Compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a reivindicação 1, em que 0 símbolo itr' representa 0 radical :Jt R*..... 1? '% Ίξ • ·· \ i€ o símbolo Ar2 representa o radical .•d $ o símbolo K: representa um átomo de flúor, cloro ou bromo ou um grupo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi ou terc-butoxi, cada um dos símbolos R2 e R3 representa independentemente um átomo de hidrogénio, flúor, cloro ou bromo ou um grupo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi ou terc-butoxi, o símbolo R4 representa um átomo de cloro, bromo ou um dos grupos a seguir indicados (l) -X-A (m) -B-Z-D (η) -Y-E, o símbolo R5 representa um átomo de flúor, cloro ou bromo ou um grupo hidroxilo, metilo, etilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, trifluorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, trifluorometiltio, -0S02CF3, -0S02NMe2 ou ~dí>.;-C:í .·. o símbolo R5 representa um átomo de hidrogénio. o símbolo X representa uma ligação directa, um átomo de oxigénio ou enxofre ou um grupo -S02-, carbonilo, -CH2-, - miú -CH=CH- (E ou Z), -C=C-, -CH20-, --OCH2-, -SCH2-, -S(CH2)2-, -0CH20- OU - SCCI-Ú20-, o símbolo A representa um grupo fenilo, o qual é facultativamente substituído por um ou dois dos radicais representados pelo símbolo W1, ou um grupo tetrazolilo, furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, pirrolilo, indolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazilo, imidazilo, pirazilo, tiazolilo, benzotiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazilo, triazinilo ou triazilo, cada um dos quais é facultativamente substituído por um ou dois dos radicais representados pelo símbolo W2, o símbolo Β representa um grupo p-fenileno, o qual é facultativamente substituído por um dos radicais representados pelo símbolo W1, o símbolo Z representa um átomo de oxigénio ou enxofre ou um grupo -S02-, o símbolo D representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, 2-propenilo, butenilo, propargilo, butinilo, -CF3, -CHF2, -CC1F2/ -CF2CHFCI, "CF: --CF;.;CC 1 -CH2CF3, -CF2CHFCF3, - UM -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, ~ um átomo de carbonilo, - o S02(CF2);vCF;5, ou símbolo Y representa uma ligação directa, oxigénio ou enxofre ou um grupo -S02-, CH2-, - (CH2) / -CH=CH-(E ou Z), -C=C-, -CH20-, - (CH2) :>&,. -SOFr, -S(CH2);:-, ou - 0 20 , o símbolo E representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, 2-propenilo, butenilo, propargilo, butinilo, -CF3, -CHF2, -CC1F2, -CF2CHFC1, -CF,CH F, -< P. CC; ,, -ch2cf3, -cf2chfcf3, - ai-CF-H, -CM, CF, CF;, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, -S0gCF3> -S02(CF2)3CF3 ou o símbolo W1 representa um átomo de flúor, cloro ou bromo ou um grupo ciano, formilo, nitro, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, terc-butoxi, trifluorometoxi, dif luorometoxi, -CF3, -CHF2, -CC1F2, -CF2CHFC1, -OCH2CF3 C:B:;::€Fí;0I;!3, -ÇFsCFsH* “^FáCHFCFâ, *S®, “FClFs, -SQ-jCHF;.: , -S02CF3, -SOCHF2, -SOCF3, -S02NMe2, -0S02CH3, -0S02CF3, -OSC>, <CF35 3CF3r -C0C11;.., -CO.OS, "CS. Et, -S02Me, 0S02NMe2, -C(Me)=N-0(Et) ou -C(Et)=N-OMe, o símbolo Cr representa um átomo de flúor, cloro ou bromo ou um grupo ciano, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, trifluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometiltio, -0S02CF3, -COCH->„ ~CO.,CH.·, -OCH2CF3, -SO.C?,, -0S02NMe2, -C(Me)=N-0(Et) ou -C(Et)=N-OMe, o símbolo Q representa um grupo ~C0. r'H“SCrvBjCBíí.í -C02-n-propilo, -C02-isopropilo, -C02-n-butilo, -C02-isobutilo, -C02-sec-butilo, -C02-terc-butilo, -C02-n-pentilo, -C02-neopentilo, -C02-sec-isoamilo, -C02-pentano-3-ilo, -C02-ciclopentilo, -C02-n-hexilo, -C02-ciclo-hexilo, -C02-trifluoroetilo, -C02CH2Ph, -C02Ph, -COCH3, -COCH2CH 3, -CO-n-propilo, -CONHMe, -CONHEt, -CONH(n-propilo), -CONH(isopropilo), -CONH(n-butilo), -CONH(terc-butilo), -CONH(n-pentilo), -CONH(n-hexilo), -CONH(ciclo-hexilo), -CONMe2, -CONEt2, -CON(n-propilo) -CON (isopropilo );;., -CON (n-butilo)-CON(n-pentilo)-CON(Me)Et, -CON(Me) n-propilo, -CON(Me)n-butilo, -CON (Me) n-pentilo, -CN, -PO (OMe) :.;,t pir rol idinocarboni lo, piperidinocarbonilo, mPO(OEth;/ •nvStOS®);:;, di-hidrodioxazinilo, oxazolilo, tiazolilo, imidazolilo ou tetrazolilo, além disso, o símbolo Q representa -C02 (CH2) 2CN, -C0, (CH2)3CN, -CO. H.> -CQèCHaCÍCHshNOz, "CCS (CH?) ;,DCB 2-metoxicarbonil-propiloxicarbonilo, 3-(2-oxo-l- pirrolidinil)-propiloxicarbonilo, N-4-fluorofenil-N-isopropil-amino-2-oxo-etiloxicarbonilo, C0;. (CH2) ;CnCH:,y ~GQs (CH2) 2C (CH3) =CH2, -C02CH2CH=CH-Ph, 2- clorobenziloxicarbonilo, 3-clorobenziloxicarbonilo, 4-clorobenziloxicarbonilo, l-feniletiloxicarbonilo, 3-fenilpropiloxicarbonilo, 2-fenoxietiloxicarbonilo, 4-metilciclo-hexiloxicarbonilo, ciclo- hexilmetiloxicarbonilo, 1-ciclo-hexiletiloxicarbonilo, 3- furfuriloxicarbonilo, 2-teniloxicarbonilo, 3- teniloxicarbonilo, 2-piridinilmetiloxicarbonilo, 3-piridinilmetoxicarbonilo, 6-cloro-3- piridinilmetiloxicarbonilo, 1-tetra- hidronaftiloxicarbonilo, 1-indaniloxicarbonilo, CON(H)CH2CF3, metoxietilaminocarbonilo, 4- trifluorometoxifenil-aminocarbonilo, benzilaminocarbonilo, 2-clorobenzil-aminocarbonilo, 3-clorobenzil-aminocarbonilo, 4-clorobenzil- aminocarbonilo, 3-metilbenzil-aminocarbonilo, 4-metilbenzil-aminocarbonilo, 2,4-diclorobenzil- aminocarbonilo, 2-metoxibenzil-aminocarbonilo, 2,3-dimetoxibenzil-aminocarbonilo, 3,5-dimetilbenzil- aminocarbonilo, 2,4-difluorobenzil-aminocarbonilo, 4-trifluorometilciclo-hexil-aminocarbonilo, ciclo- hexilmetil-aminocarbonilo, 2-tenil-aminocarbonilo, 2-tetra-hidrofurilmetil-aminocarbonilo, 2-tiazolil- aminocarbonilo, 5-metoxicarbonil-2-tiazolil- aminocarbonilo ou morfolinocarbonilo.
  5. 5. Compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com a reivindicação 1, em que o símbolo representa o radical
    ο símbolo Aí: representa ο radical
    ο símbolo representa um átomo de flúor ou cloro, o símbolo R2 representa um átomo de hidrogénio, cloro ou flúor, o símbolo R4 representa um grupo B-Z-D, o símbolo B representa um grupo p-fenileno, o símbolo Z representa um átomo de oxigénio ou enxofre, o símbolo D representa um grupo -CF3, o símbolo Q representa um grupo -C02-n- propilo, -C02-isopropilo, -C02-n-butilo, -C02- isobutilo, -C02-sec-butilo, -C02-terc-butilo, -C02-n- pentilo, -C02-neopentilo, -C02-sec-isoamilo, 1 0 0 1 pentano-3-ilo, -C02-ciclopentilo, -C02-n-hexilo, -C02-ciclo-hexilo, -CONHMe, -CONHEt, -CONH(n-propilo), CONH(isopropilo), -CONH(n-butilo), -CONH(terc-butilo), -CONH(n-pentilo), -CONH(n-hexilo), -CONH(ciclo-hexilo), -CONMe2, -CONEt2, -CON (n-propilo)2ί CON(isopropilo);,:·ί -CON (n-butilo);.;·, -CON (n-pentilo)-,- - CON(Me)Et, -CON(Me)n-propilo, -CON(Me)n-butilo, CON(Me)n-pentilo, -CN, pirrolidinocarbonilo ou piperidinocarbonilo, além disso, o símbolo Q representa um grupo -C02H, COvCipab -C0 (CH;,);.:CN, -COs (CH2) sCM, -C02CH2C (CH3) - C02 (CH2) 2-metoxicarbonil-propiloxicarbonilo, 3- (2-oxo-l-pirrolidinil)propiloxicarbonilo, N-4- f 1 xn> í;óf # «;; 1 -Μ·· i &opr tp;. 1 ·" ostd t* ·· 2 ~&c i 1 oxi ca rbon lio,. -CD·:· (CH2) -CD; (CH2) 2C (CH3) =CH2, -C02CH2CH=CH-Ph, 2- clorobenziloxicarbonilo, 3-clorobenziloxicarbonilo, 4-clorobenziloxicarbonilo, 1-feniletiloxicarbonilo, 3-fenilpropiloxicarbonilo, 2-fenoxietiloxicarbonilo, 4-metilciclo-hexiloxicarbonilo, ciclo- hexilmetiloxicarbonilo, 1-ciclo-hexiletiloxicarbonilo, 3- furfuriloxicarbonilo, 2-teniloxicarbonilo, 3- teniloxicarbonilo, 2-piridinilmetiloxicarbonilo, 3-piridinilmetiloxicarbonilo, 6-cloro-3- piridinilmetiloxicarbonilo, 1-tetra- hidronaftiloxicarbonilo, 1-indaniloxicarbonilo, CON(H) CH2CF3, metoxietilaminocarbonilo, 4- trifluorometoxifenil-aminocarbonilo, benzil- aminocarbonilo, 2-clorobenzil-aminocarbonilo, 3- clorobenzil-aminocarbonilo, 4-clorobenzil- aminocarbonilo, 3-metilbenzil-aminocarbonilo, 4- metilbenzil-aminocarbonilo, 2,4-diclorobenzil- aminocarbonilo, 2-metoxibenzil-aminocarbonilo, 2,3- dimetoxibenzil-aminocarbonilo, 3,5-dimetilbenzil- aminocarbonilo, 2,4-difluorobenzil-aminocarbonilo, 4-trifluorometilciclo-hexil-aminocarbonilo, ciclo- hexilmetil-aminocarbonilo, 2-tenil-aminocarbonilo, 2-tetra-hidrofurilmetil-aminocarbonilo, 2-tiazolil- aminocarbonilo, 5-metoxicarbonil-2-tiazolil- aminocarbonilo ou morfolinocarbonilo.
  6. 6. Compostos fórmula estrutural (I) de acordo com a reivindicação 1, em que os símbolos .ftrq Q e m possuem as significações definidas nas reivindicações 1 a 5 e o símbolo Ã.r:; representa o radical
    em que o símbolo R4"1 representa um grupo A ou B-Z-D, em que os símbolos A, B, Z e D possuem as significações definidas nas reivindicações 1 a 5, e o símbolo R5"1 representa um átomo de flúor ou um grupo hidroxilo, ciano, nitro, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, trialquilsililo, alcoxicarbonilo, --0¾¾¾% -S(0)oR6, ·~Μ;κ% “MICSsKf ou haloalquilamino-sulfonilo, em que os símbolos R6, R7, R8 e o possuem as significações definidas nas reivindicações 1 a 5.
  7. 7. Processo para a preparação de compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo facto de A - . se fazer reagir cloretos de imino de fórmula estrutural (11-a) com dipolarófilos de fórmula estrutural (III)
    os símbolos Ar1, Ar2 e Q possuem as significações definidas nas reivindicações 1 a 5, na presença de um aglutinante de ácidos e facultativamente na presença de um diluente, ou A-2.) fazer reagir cloretos de imino de fórmula estrutural (Il-b) com dipolarófilos de fórmula estrutural (III) (ΙΠΐ em que os símbolos Ar1, Ar2 e Q possuem as significações definidas nas reivindicações 1 a 5, na presença de um aglutinante de ácidos e facultativamente na presença de um diluente, ou B.) fazer reagir oxazolinonas de fórmula estrutural M—/ A JL. com dipolarófilos de fórmula estrutural (III)
    em que os símbolos Ar1, Ar2 e Q possuem as significações definidas nas reivindicações 1 a 5, facultativamente na presença de um diluente, ou C.) fazer reagir ácidos carboxílicos de fórmula estrutural (V)
    com dipolarófilos de fórmula estrutural (III) ,v\v
    em que os símbolos Ar1, â# e Q possuem as significações definidas nas reivindicações 1 a 5, na presença de anidrido acético e facultativamente na presença de um diluente, ou então D.) as de fórmula estrutural (I-a)
    em que cada um dos símbolos R1, R2, R3, Q e m possui as significações definidas nas reivindicações 1 a 5, o símbolo R4"1 representa A ou B-Z-D, em que os símbolos A, B, Z e D possuem as significações definidas nas reivindicações 1 a 5, e o símbolo R5-1 representa um átomo de flúor ou grupos hidroxilo, ciano, nitro, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, trialquilsililo, alcoxicarbonilo, -CONR7R8, "QSQsPR R", -S (0) .,K:, "ΙΙΗ€0ΐΒί: ou haloalquilamino- sulfonilo, em que os símbolos R6, R7, R8 e o possuem as significações definidas nas reivindicações 1 a 5, podem ser preparadas fazendo reagir compostos de fórmula estrutural (I-b)
    em que os símbolos R1, R2, R3, R5-1, Q e m possuem as significações definidas nas reivindicações 1 a 5 e o símbolo X1 representa um átomo de Cl, Br ou I ou um grupo -0S02CF3, com ácidos borónicos de fórmula estrutural (VI) OH em que o símbolo R4-1 possui as significações definidas nesta reivindicação, na presença de um catalisador, facultativamente na presença de um aglutinante de ácidos e facultativamente na presença de um diluente, fazendo reagir compostos de fórmula estrutural (I-b), em que o símbolo X1 representa um grupo 2-(4,4,5,5- tetrametil-1,3,2-dioxoborolano) , com (hetero)ciclos de fórmula estrutural (VII) em que o símbolo A possui as significações definidas nas reivindicações 1 a 5 e o símbolo T representa um átomo de Cl, Br ou I ou um grupo “'OtCCCiií na presença de um catalisador, facultativamente na presença de um aglutinante de ácidos e facultativamente na presença de um diluente.
  8. 8. Pesticidas, caracterizados pelo facto de compreenderem pelo menos um composto de fórmula estrutural (I) de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6, para além de cargas expansoras e/ou agentes tensioactivos.
  9. 9. Utilização de compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6 para combater pragas, exceptuando o tratamento terapêutico no corpo de seres humanos ou animais.
  10. 10. Processo para combater pragas, caracterizado pelo facto de se deixar actuar os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6 sobre as pragas e/ou seu habitat, exceptuando o tratamento terapêutico no corpo de seres humanos ou animais.
  11. 11. Utilização de compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6 para a preparação de um medicamento veterinário contra parasitas de animais e em particular ectoparasitas.
  12. 12. Processo para a preparação de pesticidas, caracterizado pelo facto de se misturar os compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6 com cargas expansoras e/ou agentes tensioactivos.
  13. 13. Utilização de compostos de fórmula estrutural (I) de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6 para a preparação de pesticidas. Lisboa 24/07/2007
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