ES2286140T3 - Delta1-pirrolinas como pesticidas. - Google Patents
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Abstract
delta1-pirrolinasde **fórmula**, en la que Ar1 representa el resto y Ar2 representa el resto en los que m representa 0, 1, 2, 3 ó 4, R1 representa halógeno, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, alcoxialquilo, -S(O)oR6, -NR7R8, R2 y R3 representan independientemente entre sí hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, alcoxialquilo, -S(O)oR6, -NR7R8, R4 representa halógeno o uno de los agrupamientos siguientes (l) -X-A (m) -B-Z-D (n) -Y-E
Description
\Delta^{1}-pirrolinas como
pesticidas.
La presente invención se refiere a nuevas
\Delta^{1}-pirrolinas, a varios procedimientos
para su preparación y a su uso como agentes para combatir
plagas.
Hasta ahora son conocidas sólo pocas
2,5-bis-aril
\Delta^{1}-pirrolinas
4-sustituidas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
No es conocida su idoneidad para uso como
agentes para combatir plagas.
En los documentos WO 00/21958, WO 99/59968, WO
99/59967 y WO 98/22438, se han descrito otras
\Delta1-pirrolinas y su idoneidad como agentes
para combatir plagas.
Sin embargo, el nivel del efecto y/o duración
del efecto de estos compuestos conocidos anteriormente,
particularmente frente a determinados organismos y/o a
concentraciones de aplicación bajas, no son completamente
satisfactorios en todos los campos de aplicación.
Sin embargo, debido a los variados requisitos de
los agentes para combatir plagas modernos, por ejemplo respecto al
nivel de actividad, duración de actividad, espectro de actividad,
espectro de aplicación, toxicidad, combinación con otros principios
activos, combinación con coadyuvantes de formulación o la síntesis,
y debido a la posible aparición de resistencias, el desarrollo de
dichas sustancias no se ha considerado nunca como cerrado, y existe
una necesidad continua cada vez mayor de nuevos compuestos que
posean, al menos en aspectos parciales, ventajas frente a los
compuestos conocidos.
Se han encontrado ahora nuevas
\Delta1-pirrolinas de fórmula (I)
en la
que
Ar^{1} representa el resto
y
Ar^{2} representa el resto
en los
que
m representa 0, 1, 2, 3 ó 4,
R^{1} representa halógeno, alquilo, alcoxi,
halogenoalquilo, halogenoalcoxi, alcoxialquilo,
-S(O)_{o}R^{6}, -NR^{7}R^{8},
R^{2} y R^{3} representan independientemente
entre sí hidrógeno, halógeno, nitro, alquilo, alcoxi,
halogenoalquilo, halogenoalcoxi, alcoxialquilo,
-S(O)_{o}R^{6}, -NR^{7}R^{8},
R^{4} representa halógeno o uno de los
agrupamientos
- (l)
- -X-A
- (m)
- -B-Z-D
- (n)
- -Y-E
R^{5} representa halógeno, hidroxi, ciano,
-CONH_{2}, -CSNH_{2}, nitro, alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi,
halogenoalquilo, halogenoalcoxi, halogenoalquilsulfoniloxi,
trialquilsililo, alcoxicarbonilo, -CONR^{7}R^{8},
-OSO_{2}NR^{7}R^{8}, -S (O)_{o}R^{6},
-NR^{7}R^{8}, -NHCO_{2}R^{6}, halogenoalquilaminosulfonilo,
bisalcoxiborano, -B(OH)_{2},
X representa un enlace directo, oxígeno,
-S(O)_{o}, -NR^{6}, carbonilo, carboniloxi,
oxicarbonilo, oxisulfonilo (OSO_{2}), alquileno, alquenileno,
alquinileno, alquilenoxi, oxialquileno, oxialquilenoxi,
tioalquileno, ciclopropileno, oxiranileno,
A representa fenilo, naftilo o tetrahidronaftilo
eventualmente sustituidos respectivamente una o varias veces con
restos de la lista W^{1}, o heterociclilo saturado o insaturado de
5 a 10 miembros, eventualmente sustituido una o varias veces con
restos de la lista W^{2}, con uno o varios heteroátomos del grupo
de nitrógeno, oxígeno y azufre,
B representa p-fenileno
eventualmente sustituido una o dos veces con restos de la lista
W^{1},
Z representa -(CH_{2})_{n}-, oxígeno
o -S(O)_{o}-,
D representa hidrógeno, alquilo, alquenilo,
alquinilo, halogenoalquilo, halogenoalquenilo,
halogenoalquilsulfonilo, alquilaminosulfonilo
Y representa un enlace directo, oxígeno, azufre,
-SO_{2}-, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, alquileno,
alquenileno, alquinileno, alquilenoxi, oxialquileno, oxialquilenoxi,
tioalquileno, halogenoalquileno, halogenoalquenileno,
E representa hidrógeno, alquilo, alquenilo,
alquinilo, halogenoalquilo, hallogenoalquenilo,
halogenoalquilsulfonilo, dialquilaminosulfonilo
W^{1} representa ciano, halógeno, formilo,
nitro, alquilo, trialquilsililo, alcoxi, halogenoalquilo,
halogenoalcoxi, halogenoalqueniloxi, halogenoalquilsulfoniloxi,
alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, pentafluorotio,
-S(O)_{o}R^{6}, -SO_{2}NR^{7}R^{8},
-OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-OSO_{2}N(R^{6})CO_{2}R^{6},
-OSO_{2}R^{12},
-C(R^{6})=N-O(R^{6}),
W^{2} representa ciano, halógeno, formilo,
nitro, alquilo, trialquilsililo, alcoxi, halogenoalquilo,
halogenoalcoxi, halogenoalqueniloxi, halogenoalquilsulfoniloxi,
alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, -S(O)_{o}R^{6},
-SO_{2}NR^{7}R^{8}, -OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-C(R6)=N-O(R^{6}),
n representa 0, 1, 2, 3 ó 4,
Q representa -CO_{2}R^{9}, -COR^{10},
-CONR^{7}R^{8}, -CN, -CONH_{2}, -CSNH_{2},
-S(O)_{o}R^{6}, -SO_{2}NR^{7}R^{8},
-PO(OR^{11})_{2}, un heterociclo saturado o
insaturado de 5 a 7 miembros con 2 a 4 heteroátomos del grupo de
nitrógeno, oxígeno y azufre,
Q representa además -CO_{2}R^{13} o
-CONR^{14}R^{15},
o representa 0, 1 ó 2,
R^{6} representa hidrógeno, alquilo o
halogenoalquilo,
R^{7} y R^{8} representan independientemente
entre sí hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, halogenoalquilo o
conjuntamente alquileno,
R^{9} representa hidrógeno, alquilo,
cicloalquilo, halogenoalquilo, arilalquilo, fenilo,
R^{10} representa alquilo, halogenoalquilo,
arilalquilo,
R^{11} representa alquilo, arilo,
R^{12} representa alquilo, halogenoalquilo,
arilalquilo o arilo,
R^{13} representa hidrógeno; alquilo
sustituido una o varias veces; aminocarbonilalquilo eventualmente
sustituido; alquenilo, fenilalquenilo; fenilalquilo o fenoxialquilo
eventualmente sustituidos respectivamente; cicloalquilo o
cicloalquilalquilo eventualmente sustituidos respectivamente;
heterociclilo o heterociclilalquilo eventualmente sustituidos
respectivamente; heterociclilo saturado o insaturado con 1 a 4
heteroátomos respectivamente combinados del grupo de nitrógeno,
oxígeno y azufre; tetrahidronaftilo o indanilo,
R^{14} y R^{15} representan
independientemente entre sí hidrógeno, halogenoalquilo,
alcoxialquilo; fenilo o fenilalquilo eventualmente sustituidos
respectivamente; cicloalquilo o cicloalquilalquilo eventualmente
sustituidos respectivamente; heterociclilo o heterociclilalquilo
saturados o insaturados, eventualmente sustituidos respectivamente,
con 1 a 4 heteroátomos respectivamente del grupo de nitrógeno,
oxígeno y azufre,
R^{14} y R^{15} representan además
conjuntamente alquilenoxialquileno o alquilentioalquileno.
Los compuestos de fórmula (I) pueden presentarse
eventualmente dependiendo del tipo y número de sustituyentes como
isómeros geométricos y/u ópticos o regioisómeros o sus mezclas
isoméricas de distinta composición. Se reivindican según la
invención tanto los isómeros puros como las mezclas isoméricas.
Además, se ha encontrado que pueden obtenerse
los nuevos compuestos de fórmula (I) según uno de los procedimientos
descritos a continuación.
\newpage
Las \Delta^{1}-pirrolinas
de fórmula (I)
en la
que
Ar^{1}, Ar^{2} y Q tienen los significados
dados anteriormente,
pueden prepararse
A-1.) haciendo reaccionar
cloruros de imino de fórmula (II-a)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con dipolarófilos de fórmula
(III)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
Ar^{1}, Ar^{2} y Q tienen los significados
dados anteriormente, en presencia de un aceptor de ácido y
eventualmente en presencia de un diluyente, o
A-2.) haciendo reaccionar
cloruros de imino de fórmula (II-b)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con dipolarófilos de fórmula
(III)
\vskip1.000000\baselineskip
en los
que
Ar^{1}, Ar^{2} y Q tienen los significados
dados anteriormente,
en presencia de un aceptor de ácido y
eventualmente en presencia de un diluyente, o
B.) haciendo reaccionar oxazolinonas de fórmula
(IV)
con dipolarófilos de fórmula
(III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
Ar^{1}, Ar^{2} y Q tienen los significados
dados anteriormente, eventualmente en presencia de un diluyente,
o
C.) haciendo reaccionar ácidos carboxílicos de
fórmula (V)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con dipolarófilos de fórmula
(III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
Ar^{1}, Ar^{2} y Q tienen los significados
dados anteriormente, en presencia de anhídrido del ácido acético y
eventualmente en presencia de un diluyente.
D.) Las \Delta1-pirrolinas de
fórmula (I-a)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, Q y m tienen los
significados dados anteriormente,
R^{4-1} representa A o
B-Z-D,
en los
que
A, B, Z y D tienen los significados dados
anteriormente, y
R^{5-1} representa flúor,
hidroxi, ciano, nitro, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo,
halogenoalcoxi, trialquilsililo, alcoxicarbonilo,
-CONR^{7}R^{8}, -OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-S(O)_{o}R^{6}, -NR^{7}R^{8},
-NHCO_{2}R^{6}, haloalquilaminosulfonilo,
en los
que
R^{6}, R^{7}, R^{8} y o tienen los
significados dados anteriormente,
\newpage
pueden prepararse haciendo reaccionar compuestos
de fórmula (I-b)
en la
que
R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{5-1}, Q y m tienen los significados dados
anteriormente, y
X^{1} representa Cl, Br, I,
-OSO_{2}CF_{3}
con ácidos borónicos de fórmula (VI)
en la
que
R^{4-1} tiene el
significado dado anteriormente,
en presencia de un catalizador, eventualmente en
presencia de un aceptor de ácido y eventualmente en presencia de un
diluyente,
o haciendo reaccionar compuestos de fórmula
(I-b)
en la
que
X^{1} representa
2-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxoborolano)
con (hetero)ciclos de fórmula (VII)
(VII)T-A
en la
que
A tiene el significado dado anteriormente, y
T representa Cl, Br, I, -OSO_{2}CF_{3}
en presencia de un catalizador, eventualmente en
presencia de un aceptor de ácido y eventualmente en presencia de un
diluyente.
Finalmente, se ha encontrado que los compuestos
de fórmula (I) según la invención poseen muy buenas propiedades
insecticidas y pueden usarse tanto en la protección de plantas como
en la protección de materiales para combatir plagas indeseadas como
insectos.
Los compuestos según la invención se definen
mediante la fórmula (I) general. Se ilustran a continuación los
sustituyentes o intervalos preferidos de los restos citados en las
fórmulas mencionadas anteriormente y a continuación.
Ar^{1} representa preferiblemente el resto
Ar^{2} representa preferiblemente el resto
m representa preferiblemente 0, 1,
2 ó
3.
R^{1} representa preferiblemente halógeno,
alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}-alquilo
C_{1}-C_{6}, -S(O)_{o}R^{6},
-NR^{7}R^{8}.
R^{2} y R^{3} representan independientemente
entre sí preferiblemente hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}-alquilo
C_{1}-C_{6}, -S(O)_{o}R^{6},
-NR^{7}R^{8}.
R^{4} representa preferiblemente flúor, cloro,
bromo, yodo o uno los siguientes agrupamientos que se encuentran en
posición orto o para del anillo de arilo
- (l)
- -X-A
- (m)
- -B-Z-D
- (n)
- -Y-E
R^{5} representa preferiblemente halógeno,
hidroxi, ciano, -CONH_{2}, -CSNH_{2}, nitro, alquilo
C_{1}-C_{6}, alquil
C_{1}-C_{6}-carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquil
C_{1}-C_{6}-sulfoniloxi,
trialquil C_{1}-C_{6}-sililo,
alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo,
-CONR^{7}R^{8}, -OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-S(O)_{o}R^{6}, -NR^{7}R^{8},
-NHCO_{2}R^{6}, halogenoalquil
C_{1}-C_{6}-aminosulfonilo,
bisalcoxi C_{1}-C_{6}-borano,
-B(OH)_{2}.
X representa preferiblemente un enlace directo,
oxígeno, -S(O)_{o}, -NR^{6}, carbonilo,
carboniloxi, oxicarbonilo, oxisulfonilo (OSO_{2}), alquileno
C_{1}-C_{4}, alquenileno
C_{2}-C_{4}, alquinileno
C_{2}-C_{4}, alquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, oxialquileno
C_{1}-C_{4}, oxialquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, tioalquileno
C_{1}-C_{4}, ciclopropileno, oxiranileno.
A representa preferiblemente fenilo, naftilo o
tetrahidronaftilo eventualmente sustituidos respectivamente una a
cuatro veces con restos de la lista W^{1} o heterociclilo de 5 a
10 miembros que contiene 1 ó 2 anillos aromáticos, eventualmente
sustituido una a cuatro veces con restos de la lista W^{2}, con 1
a 4 heteroátomos combinados de 0 a 4 átomos de nitrógeno, 0 a 2
átomos de oxígeno y 0 a 2 átomos de azufre (particularmente
tetrazolilo, furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, pirrolilo,
indolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazilo,
pirazilo, tiazolilo, benzotiazolilo, piridilo, pirimidinilo,
piridazinilo, triazinilo, triazilo, quinolinilo o
isoquinolinilo).
B representa preferiblemente
p-fenileno eventualmente sustituido una o dos veces
con restos de la lista W^{1}.
Z representa preferiblemente
-(CH_{2})_{n}-, oxígeno o -S(O)_{o}-.
D representa preferiblemente hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, alquinilo
C_{2}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalquenilo
C_{2}-C_{6}, halogenoalquil
C_{1}-C_{6}-sulfonilo, dialquil
C_{1}-C_{6}-aminosulfonilo.
Y representa preferiblemente un enlace directo,
oxígeno, azufre, -SO_{2}-, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo,
alquileno C_{1}-C_{6}, alquenileno
C_{2}-C_{6}, alquinileno
C_{2}-C_{6}, halogenoalquileno
C_{1}-C_{6}, halogenoalquenileno
C_{2}-C_{6}, alquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, oxialquileno
C_{1}-C_{4}, oxialquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, tioalquileno
C_{1}-C_{4}.
E representa preferiblemente hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, alquinilo
C_{2}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6},
halogenoalquenilo
C_{2}-C_{6}, halogenoalquil
C_{1}-C_{6}-sulfonilo, dialquil
C_{1}-C_{6}-aminosulfonilo.
W^{1} representa preferiblemente ciano,
halógeno, formilo, nitro, alquilo C_{1}-C_{6},
trialquil C_{1}-C_{4}-sililo,
alcoxi C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquenil
C_{2}-C_{6-oxi}, halogenoalquil
C_{1}-C_{6}-sulfoniloxi, alquil
C_{1}-C_{6}-carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{6}-carbonilo,
pentafluorotio, -S(O)_{o}R^{6},
-SO_{2}NR^{7}R^{8}, -OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-OSO_{2}N(R^{6})CO_{2}R^{6},
-OSO_{2}R^{12},
-C(R^{6})=N-O(R^{6}).
W^{2} representa preferiblemente ciano,
halógeno, formilo, nitro, alquilo C_{1}-C_{6},
trialquil C_{1}-C_{4}-sililo,
alcoxi C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquenil
C_{2}-C_{6}-oxi, halogenoalquil
C_{1}-C_{6}-sulfoniloxi, alquil
C_{1}-C_{6}-carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{6}-carbonilo,
-S(O)_{o}R^{6}, -SO_{2}NR^{7}R^{8},
-OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-C(R^{6})=N-O(R^{6}).
n representa preferiblemente 0, 1, 2, 3 ó 4.
Q representa preferiblemente -CO_{2}R^{9},
-COR^{10}, -CONR^{7}R^{8}, -CN, -CONH_{2}, -CSNH_{2},
-S(O)_{o}R^{6}, -SO_{2}NR^{7}R^{8},
-PO(OR^{11})_{2}, un heterociclo saturado o
insaturado de 5 a 7 miembros con 2 a 4 heteroátomos del grupo de
nitrógeno, oxígeno y azufre.
Q representa preferiblemente además
-CO_{2}R^{13} o -CONR^{14}R^{15}.
o representa preferiblemente 0, 1 ó 2.
R^{6} representa preferiblemente hidrógeno,
alquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}.
R^{7} y R^{8} representan independientemente
entre sí preferiblemente hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6} o conjuntamente alquileno.
R^{9} representa preferiblemente hidrógeno,
alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, bencilo, fenilo.
R^{10} representa preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, bencilo.
R^{11} representa preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{6}, fenilo.
R^{12} representa preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, bencilo o fenilo.
R^{13} representa preferiblemente hidrógeno;
alquilo C_{1}-C_{6}- sustituido una a tres veces
de forma igual o distinta con ciano, nitro, alcoxi
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}-carbonilo o
2-pirrolidinona; aminocarbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, que puede estar sustituido en el
grupo amino de forma igual o distinta con alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo o halogenofenilo; alquenilo
C_{2}-C_{8}, fenilalquenilo
C_{2}-C_{6}, fenilalquilo
C_{1}-C_{4} o fenoxialquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo fenilo una a cuatro veces de forma
igual o distinta con halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o halogenoalcoxi
C_{1}-C_{4}; cicloalquilo
C_{3}-C_{6} o cicloalquil
C_{3}-C_{6}-alquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar eventualmente
sustituidos en el anillo cicloalquilo una a tres veces con alquilo
C_{1}-C_{4}; heterociclilo o heterociclilalquilo
C_{1}-C_{4} saturado o insaturado de 5 ó 6
miembros con respectivamente 1 a 4 heteroátomos combinados de 0 a 4
átomos de nitrógeno, 0 a 2 átomos de oxígeno y 0 a 2 átomos de
azufre (particularmente furilo, tienilo, piridinilo, furfurilo,
tenilo o piridinilmetilo), en los que el heterociclo puede estar
sustituido respectivamente con halógeno; tetrahidronaftilo o
indanilo.
R^{14} y R^{15} representan preferiblemente
independientemente entre sí hidrógeno, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}-alquilo
C_{1}-C_{6}; fenilo o fenilalquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo fenilo una a cuatro veces de forma
igual o distinta con halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{4} o halogenoalcoxi
C_{1}-C_{4}; cicloalquilo
C_{3}-C_{6} o cicloalquil
C_{3}-C_{6}-alquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo cicloalquilo una a tres veces de forma
igual o distinta con halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{4} o halogenoalcoxi
C_{1}-C_{4}; heterociclilo o heterociclilalquilo
C_{1}-C_{4} saturado o insaturado de 5 a 6
miembros respectivamente con 1 a 4 heteroátomos combinados de 0 a 4
átomos de nitrógeno, 0 a 2 átomos de oxígeno y 0 a 2 átomos de
azufre (particularmente furilo, tienilo, tetrahidrofurfurilo,
furfurilo, tenilo, tetrahidrofurilmetilo, tiazolilo), en los que el
heterociclo puede estar sustituido respectivamente con halógeno o
alcoxi
C_{1}-C_{4}-carbonilo.
R^{14} y R^{15} representan además
conjuntamente preferiblemente alquilen
C_{1}-C_{4}-oxialquileno
C_{1}-C_{4} o alquilen
C_{1}-C_{4}-tioalquileno
C_{1}-C_{4}.
Ar^{1} representa con especial preferencia el
resto
Ar^{2} representa con especial preferencia el
resto
m representa con especial
preferencia 0, 1 ó
2.
R^{1} representa con especial preferencia
flúor, cloro, bromo, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}; alquilo
C_{1}-C_{6} o alcoxi
C_{1}-C_{6} sustituidos respectivamente con
flúor o cloro.
R^{2} y R^{3} representan independientemente
entre sí con especial preferencia hidrógeno, flúor, cloro, bromo,
yodo, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}; alquilo
C_{1}-C_{6} o alcoxi
C_{1}-C_{6} eventualmente sustituidos con flúor
o cloro.
R^{4} representa con especial preferencia
cloro, bromo, yodo o uno de los siguientes agrupamientos situados
en posición orto o para del anillo de arilo
- (l)
- -X-A
- (m)
- -B-Z-D
- (n)
- -Y-E
R^{5} representa con especial preferencia
flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, ciano, -CONH_{2}, -CSNH_{2},
nitro, alquilo C_{1}-C_{6}, alquil
C_{1}-C_{6}-carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{6}; alquilo
C_{1}-C_{6} o alcoxi
C_{1}-C_{6} sustituidos respectivamente con
flúor o cloro, -OSO_{2}CF_{3}, -CONR^{7}R^{8},
-OSO_{2}NR^{7}R^{8}, -S(O)_{o}R^{6},
-NR^{7}R^{8}, -NHCO_{2}R^{6}, -B(OH)_{2},
2-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxoborolano).
X representa con especial preferencia un enlace
directo, oxígeno, azufre, -SO_{2}-, carbonilo, carboniloxi,
oxicarbonilo, oxisulfonilo (OSO_{2}), alquileno
C_{1}-C_{4}, alquenileno
C_{2}-C_{4}, alquinileno
C_{2}-C_{4}, alquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, oxialquileno
C_{1}-C_{4}, oxialquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, tioalquileno
C_{1}-C_{4}, ciclopropileno, oxiranileno.
A representa con especial preferencia fenilo,
naftilo o tetrahidronaftilo eventualmente sustituidos
respectivamente una a tres veces con restos de la lista W^{1}; o
heterociclilo de 5 a 10 miembros que contiene 1 ó 2 anillos
aromáticos, eventualmente sustituido una a tres veces con restos de
la lista W^{2}, con 1 a 4 heteroátomos combinados de 0 a 4 átomos
de nitrógeno, 0 a 2 átomos de oxígeno y 0 a 2 átomos de azufre
(particularmente tetrazolilo, furilo, benzofurilo, tienilo,
benzotienilo, pirrolilo, indolilo, oxazolilo, benzoxazolilo,
isoxazolilo, imidazilo, pirazilo, tiazolilo, benzotiazolilo,
piridilo, pirimidinilo, piridazilo, triazinilo, triazilo,
quinolinilo o isoquinolinilo).
B representa con especial preferencia
p-fenileno eventualmente sustituido una o dos veces
con restos de la lista W^{1}.
Z representa con especial preferencia
-(CH_{2})_{n}-, oxigeno o -S(O)_{o}-.
D representa con especial preferencia hidrógeno,
alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, alquinilo
C_{2}-C_{6}, dialquilo
C_{1}-C_{4}, aminosulfonilo; alquilo
C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6} o alquil
C_{1}-C_{4} sulfonilo eventualmente sustituidos
con flúor o cloro.
Y representa con especial preferencia un enlace
directo, oxígeno, azufre, -SO_{2}-, carbonilo, carboniloxi,
oxicarbonilo, alquileno C_{1}-C_{6}, alquenileno
C_{2}-C_{6}, alquinileno
C_{2}-C_{6}; alquileno
C_{1}-C_{6} o alquenileno
C_{2}-C_{6} sustituidos respectivamente con
flúor o cloro; alquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, oxialquileno
C_{1}-C_{4}, oxialquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, tioalquileno
C_{1}-C_{4}.
E representa con especial preferencia hidrógeno,
alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, alquinilo
C_{2}-C_{6}, dialquilo
C_{1}-C_{6}, aminosulfonilo; alquilo
C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6} o alquil
C_{1}-C_{6} sulfonilo sustituidos
respectivamente con flúor o cloro.
W^{1} representa con especial preferencia
ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, formilo, nitro, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}; alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4} sustituidos respectivamente con
flúor o cloro, halogenoalquenil
C_{2}-C_{6}-oxi, halogenoalquil
C_{1}-C_{4}-sulfoniloxi, alquil
C_{1}-C_{4}-carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{4}-carbonilo,
-S(O)_{o}R^{6}, -SO_{2}NR^{7}R^{8},
-OSO_{2}NR^{7}R^{8}, -OSO_{2}R^{12},
-C(R^{6})=N-O(R6).
W^{2} representa con especial preferencia
ciano, flúor, cloro, bromo, formilo, nitro, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}; alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4} sustituidos respectivamente con
flúor o cloro, halogenoalquenil
C_{2}-C_{6}-oxi,
-OSO_{2}CF_{3}, alquil
C_{1}-C_{4}-carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{4}-carbonilo,
-S(O)_{o}R^{6}, -SO_{2}NR^{7}R^{8},
-OS0_{2}NR^{7}R^{8}, -C(R^{6})
=N-O(R^{6}).
n representa con especial preferencia 0, 1, 2 ó
3.
Q representa con especial preferencia
-CO_{2}R^{9}, -COR^{10}, -CONR^{7}R^{8}, -CN,
-PO(OR^{11})_{2}, un heterociclo saturado o
insaturado de 5 a 7 miembros con 2 a 4 heteroátomos del grupo de
nitrógeno, oxígeno y azufre (particularmente dihidrodioxazina,
oxazolina, tiazolina, imidazolina, tetrazol).
Q representa además con especial preferencia
-CO_{2}R^{13} o -CONR^{14}R^{15}.
o representa con especial preferencia 0, 1 ó
2.
R^{6} representa con especial preferencia
alquilo C_{1}-C_{6}; o metilo o etilo
sustituidos respectivamente con flúor o cloro.
R^{7} y R^{8} representan independientemente
entre sí con especial preferencia hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, alquilo
C_{1}-C_{6} sustituido respectivamente con flúor
o cloro o conjuntamente alquileno
C_{4}-C_{5}.
R^{9} representa con especial preferencia
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, alquilo
C_{1}-C_{6} sustituido con flúor o cloro,
bencilo, fenilo.
R^{10} representa con especial preferencia
alquilo C_{1}-C_{6} o alquilo
C_{1}-C_{6} sustituido con flúor o cloro.
R^{11} representa con especial preferencia
alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo.
R^{12} representa con especial preferencia
alquilo C_{1}-C_{4} o alquilo
C_{1}-C_{4} sustituido con flúor o cloro.
R^{13} representa con especial preferencia
hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4} sustituido una o
dos veces de forma igual o distinta con ciano, nitro, metoxi,
metoxicarbonilo o 2-pirrolidinona;
aminocarbonilalquilo C_{1}-C_{4} que puede
estar sustituido en el grupo amino de forma igual o distinta con
alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o halogenofenilo;
alquenilo C_{2}-C_{6}, fenilalquenilo
C_{2}-C_{5}, fenilalquilo
C_{1}-C_{4} o fenoxialquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo fenilo una a tres veces de forma igual
o distinta con flúor, cloro, metilo, metoxi o trifluorometoxi;
cicloalquilo C_{3}-C_{6} o cicloalquil
C_{3}-C_{6}-alquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo cicloalquilo una a tres veces con
metilo; furilo, tienilo, piridinilo, furfurilo, tenilo o
piridinilmetilo, que pueden estar sustituidos respectivamente en el
heterociclo con cloro; tetrahidronaftilo o indanilo.
R^{14} representa con especial preferencia
hidrógeno.
R^{15} representa con especial preferencia
halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}-alquilo
C_{1}-C_{4}; fenilo o fenilalquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo fenilo una a cuatro veces de forma
igual o distinta con flúor, cloro, metilo, metoxi, trifluorometilo
o trifluorometoxi; cicloalquilo C_{3}-C_{6} o
cicloalquil C_{3}-C_{6}-alquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo cicloalquilo una a tres veces de forma
igual o distinta con flúor, cloro, metilo, trifluorometilo o
trifluorometoxi; furilo, tienilo, tetrahidrofurfurilo, furfurilo,
tenilo, tetrahidrofurilmetilo, tiazolilo o tiazolilo sustituido con
alcoxi
C_{1}-C_{4}-carbonilo.
R^{14} y R^{15} representan además
conjuntamente con especial preferencia morfolino o tiomorfolino.
Ar^{1} representa con muy especial preferencia
el resto
Ar^{2} representa con muy especial preferencia
el resto
R^{1} representa con muy especial preferencia
flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo,
isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo,
terc-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi,
n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi,
terc-butoxi.
R^{2} y R^{3} representan independientemente
entre sí con muy especial preferencia hidrógeno, flúor, cloro,
bromo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, sec-butilo,
terc-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi,
n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi,
terc-butoxi.
R^{4} representa con muy especial preferencia
cloro, bromo o uno de los siguientes agrupamientos
- (l)
- -X-A
- (m)
- -B-Z-D
- (n)
- -Y-E
R^{5} representa con muy especial preferencia
flúor, cloro, bromo, hidroxi, metilo, etilo, metoxi, etoxi,
metiltio, etiltio, trifluorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi,
trifluorometiltio, -OSO_{2}CF_{3}, -OSO_{2}NMe_{2} o
-SO_{2}CF_{3}.
R^{5} representa además con muy especial
preferencia hidrógeno.
X representa con muy especial preferencia un
enlace directo, oxígeno, azufre, -SO_{2}-, carbonilo, -CH_{2}-,
-(CH_{2})_{2}-, -CH=CH- (E o Z), -C\equivC-,
-CH_{2}O-, -(CH_{2})_{2}O-, -OCH_{2}-, -SCH_{2}-,
-S(CH_{2})_{2}-, -OCH_{2}O-, -O
(CH_{2})_{2}O-.
A representa con muy especial preferencia fenilo
eventualmente sustituido una o dos veces con restos de la lista
W^{1}, o tetrazolilo, furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo,
pirrolilo, indolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazilo,
imidazilo, pirazilo, tiazolilo, benzotiazolilo, piridilo,
pirimidinilo, piridazilo, triazinilo eventualmente sustituidos
respectivamente una o dos veces con restos de la lista W^{2}.
B representa con muy especial preferencia
p-fenileno eventualmente sustituido una vez con
restos de la lista W^{1}.
Z representa con muy especial preferencia
oxígeno, azufre o -SO_{2}-.
D representa con muy especial preferencia
hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, sec-butilo,
terc-butilo, 2-propenilo, butenilo,
propargilo, butinilo, -CF_{3}, -CHF_{2}, -CClF_{2},
-CF_{2}CHFCl, -CF_{2}CH_{2}F, -CF_{2}CCl_{3},
-CH_{2}CF_{3}, -CF_{2}CHFCF_{3}, -CH_{2}CF_{2}H,
-CH_{2}CF_{2}CF_{3}, -CF_{2}CF_{2}H, -CF_{2}CHFCF_{3},
-SO_{2}CF_{3}, -SO_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3},
-SO_{2}NMe_{2}.
Y representa con muy especial preferencia un
enlace directo, oxígeno, azufre, -SO_{2}-, carbonilo, -CH_{2}-,
-(CH_{2})_{2}-, -CH=CH- (E o Z), -C\equivC-,
-CH_{2}O-, -(CH_{2})_{2}O-, -OCH_{2}-, -SCH_{2}-,
-S(CH_{2})_{2}-, -OCH_{2}O-, -O
(CH_{2})_{2}O-.
E representa con muy especial preferencia
hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, sec-butilo,
terc-butilo, 2-propenilo, butenilo,
propargilo, butinilo, -CF_{3}, -CHF_{2}, -CClF_{2},
-CF_{2}CHFCl, -CF_{2}CH_{2}F, -CF_{2}CCl_{3},
-CH_{2}CF_{3}, -CF_{2}CHFCF_{3}, -CH_{2}CF_{2}H,
-CH_{2}CF_{2}CF_{3}, -CF_{2}CF_{2}H, -CF_{2}CHFCF_{3},
-SO_{2}CF_{3}, -SO_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3},
-SO_{2}NMe_{2}.
W^{1} representa con muy especial preferencia
ciano, flúor, cloro, bromo, formilo, nitro, metilo, etilo,
n-propilo, isopropilo, n-butilo,
isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, metoxi, etoxi,
n-propoxi, n-butoxi, isobutoxi,
sec-butoxi, terc-butoxi, trifluorometoxi,
difluorometoxi, -CF_{3}, -CHF_{2}, -CClF_{2}, -CF_{2}CHFCl,
-CF_{2}CH_{2}F, -CF_{2}CCl_{3}, -CH_{2}CF_{3},
-CF_{2}CHFCF_{3}, -CH_{2}CF_{2}H, -OCH_{2}CF_{3},
-CH_{2}CF_{2}CF_{3}, -CF_{2}CF_{2}H, -CF_{2}CHFCF_{3},
-SCF_{3}, -SCHF_{2}, -SO_{2}CHF_{2}, -SO_{2}CF_{3},
-SOCHF_{2}, -SOCF_{3}, -SO_{2}NMe_{2}, -OSO_{2}CH_{3},
-OSO_{2}CF_{3}, -OSO_{2} (CF2)_{3}CF_{3},
-COCH_{3}, -CO_{2}CH_{3}, -CO_{2}Et, -SO_{2}Me,
-OSO_{2}NMe_{2}, -C(Me)=N-O(Et),
-C(Et)=N-OMe.
W^{2} representa con muy especial preferencia
ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo,
n-propilo, isopropilo, terc-butilo,
trifluorometilo, trifluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometiltio,
-OSO_{2}CF_{3}, -COCH_{3}, -CO_{2}CH_{3},
-OCH_{2}CF_{3}, -SO_{2}CF_{3}, -SO_{2}NMe_{2},
-OSO_{2}NMe_{2}, -C(Me)=N-O(Et),
-C(Et)=N-OMe.
Q representa con muy especial preferencia
-CO_{2}CH_{3}, -CO_{2}CH_{2}CH_{3},
-CO_{2}-n-propilo,
-CO_{2}-isopropilo,
-CO_{2}-n-butilo,
-CO_{2}-isobutilo, -CO_{2}-sec-butilo,
-CO_{2}-terc-butilo,
-CO_{2}-n-pentilo,
-CO_{2}-neopentilo, -CO_{2}-sec-isoamilo,
-CO_{2}-pentan-3-ilo,
-CO_{2}-ciclopentilo,
-CO_{2}-n-hexilo,
-CO_{2}-ciclohexilo,
-CO_{2}-trifluoroetilo, -CO_{2}CH_{2}Ph,
-CO_{2}Ph, -COCH_{3}, -COCH_{2}CH_{3},
-CO-n-propilo, -CONHMe, -CONHEt,
-CONH(n-propilo), -CONH(isopropilo),
-CONH(n-butilo), -CONH(terc-butilo),
-CONH(n-pentilo),
-CONH(n-hexilo), -CONH (ciclohexilo),
-CONMe_{2}, -CONEt_{2},
-CON(n-propilo)_{2},
-CON(isopropilo)_{2},
-CON(n-butilo)_{2},
-CON(n-pentilo)_{2},
-CON(Me)Et,
-CON(Me)n-propilo,
-CON(Me)n-butilo,
-CON(Me)n-pentilo, -CN,
-PO(OMe)_{2}, pirrolidinocarbonilo,
piperidinocarbonilo, -PO(OEt)_{2},
-PO(OPh)_{2}, dihidrodioxacinilo, oxazolilo,
tiazolilo, imidazolilo, tetrazolilo.
Q representa además con muy especial preferencia
-CO_{2}CH_{2}CN, -CO_{2}(CH_{2})_{2}CN,
-CO_{2}(CH_{2})_{3}CN, -CO_{2}H,
-CO_{2}
CH_{2}C(CH_{3})_{2}NO_{2}, -CO_{2}(CH_{2})_{2}OCH_{3}, 2-metoxicarbonilpropiloxicarbonilo, 3-(2-oxo-1-pirrolidinil)propiloxicarbonilo, N-4-fluorofenil-N-isopropil-amino-2-oxo-etiloxicarbonilo, -CO_{2}(CH_{2})_{3}CH=CH_{2}, -CO_{2}(CH_{2})_{2}C(CH_{3})=CH_{2}, -CO_{2}
CH_{2}CH=CH-Ph, 2-clorobenciloxicarbonilo, 3-clorobenciloxicarbonilo, 4-clorobenciloxicarbonilo, 1-feniletoxicarbonilo, 3-fenilpropiloxicarbonilo, 2-fenoxietiloxicarbonilo, 4-metilciclohexiloxicarbonilo, ciclohexilmetiloxicarbonilo, 1-ciclohexiletiloxicarbonilo, 3-furfuriloxicarbonilo, 2-teniloxicarbonilo, 3-teniloxicarbonilo, 2-piridinilmetiloxicarbonilo, 3-piridinilmetiloxicarbonilo, 6-cloro-3-piridinilmetiloxicarbonilo, 1-tetrahidronaftiloxicarbonilo, 1-indaniloxicarbonilo, -CON(H)CH_{2}CF_{3}, metoxietilaminocarbonilo, 4-trifluorometoxifenilaminocarbonilo, bencilaminocarbonilo, 2-clorobencilaminocarbonilo, 3-clorobencilaminocarbonilo, 4-clorobencilaminocarbonilo, 3-metilbencilaminocarbonilo, 4-metilbencilaminocarbonilo, 2,4-diclorobencilaminocarbonilo, 2-metoxibencilaminocarbonilo, 2,3-dimetoxibencilaminocarbonilo, 3,5-dimetilbencilaminocarbonilo, 2,4-difluorobencilaminocarbonilo, 4-trifluorometilciclohexilaminocarbonilo, ciclohexilmetilaminocarbonilo, 2-tienilaminocarbonilo, 2-tetrahidrofurilmetilaminocarbonilo, 2-tiazolilaminocarbonilo, 5-metoxicarbonil-2-tiazolilaminocarbonilo o morfolinocarbonilo.
CH_{2}C(CH_{3})_{2}NO_{2}, -CO_{2}(CH_{2})_{2}OCH_{3}, 2-metoxicarbonilpropiloxicarbonilo, 3-(2-oxo-1-pirrolidinil)propiloxicarbonilo, N-4-fluorofenil-N-isopropil-amino-2-oxo-etiloxicarbonilo, -CO_{2}(CH_{2})_{3}CH=CH_{2}, -CO_{2}(CH_{2})_{2}C(CH_{3})=CH_{2}, -CO_{2}
CH_{2}CH=CH-Ph, 2-clorobenciloxicarbonilo, 3-clorobenciloxicarbonilo, 4-clorobenciloxicarbonilo, 1-feniletoxicarbonilo, 3-fenilpropiloxicarbonilo, 2-fenoxietiloxicarbonilo, 4-metilciclohexiloxicarbonilo, ciclohexilmetiloxicarbonilo, 1-ciclohexiletiloxicarbonilo, 3-furfuriloxicarbonilo, 2-teniloxicarbonilo, 3-teniloxicarbonilo, 2-piridinilmetiloxicarbonilo, 3-piridinilmetiloxicarbonilo, 6-cloro-3-piridinilmetiloxicarbonilo, 1-tetrahidronaftiloxicarbonilo, 1-indaniloxicarbonilo, -CON(H)CH_{2}CF_{3}, metoxietilaminocarbonilo, 4-trifluorometoxifenilaminocarbonilo, bencilaminocarbonilo, 2-clorobencilaminocarbonilo, 3-clorobencilaminocarbonilo, 4-clorobencilaminocarbonilo, 3-metilbencilaminocarbonilo, 4-metilbencilaminocarbonilo, 2,4-diclorobencilaminocarbonilo, 2-metoxibencilaminocarbonilo, 2,3-dimetoxibencilaminocarbonilo, 3,5-dimetilbencilaminocarbonilo, 2,4-difluorobencilaminocarbonilo, 4-trifluorometilciclohexilaminocarbonilo, ciclohexilmetilaminocarbonilo, 2-tienilaminocarbonilo, 2-tetrahidrofurilmetilaminocarbonilo, 2-tiazolilaminocarbonilo, 5-metoxicarbonil-2-tiazolilaminocarbonilo o morfolinocarbonilo.
Ar^{2} representa particularmente con muy
especial preferencia el resto
R^{1} representa particularmente con muy
especial preferencia flúor o cloro.
R^{2} representa particularmente con muy
especial preferencia hidrógeno, cloro o flúor.
R^{4} representa particularmente con muy
especial preferencia -B-Z-D.
B representa particularmente con muy especial
preferencia p-fenileno.
Z representa particularmente con muy especial
preferencia oxígeno o azufre.
D representa particularmente con muy especial
preferencia -CF_{3}.
Q representa particularmente con muy especial
preferencia -CO_{2}CH_{3}, -CO_{2}CH_{2}CH_{3},
-CO_{2}-n-propilo,-CO_{2}-isopropilo,
-CO_{2}-n-butilo,
-CO_{2}-isobutilo, -CO_{2}-sec-butilo,
-CO_{2}-terc-butilo,
-CO_{2}-n-pentilo,
-CO_{2}-neopentilo, -CO_{2}-sec-isoamilo,
-CO_{2}-pentan-3-ilo,
-CO_{2}-ciclopentilo,
-CO_{2}-n-hexilo,
-CO_{2}-ciclohexilo, -CONHMe, -CONHEt,
-CONH(n-propilo), -CONH(isopropilo),
-CONH(n-butilo), -CONH(terc-butilo),
-CONH(n-pentilo),
-CONH(n-hexilo), -CONH(ciclohexilo),
-CONMe_{2}, -CONEt_{2},
-CON(n-propilo)_{2},
-CON(isopropilol)_{2}, -CON
(n-butilo)_{2},
-CON(n-pentilo)_{2},
-CON(Me)Et,
-CON(Me)n-propilo,
-CON(Me)n-butilo,
-CON(Me)n-pentilo, -CN,
pirrolidinocarbonilo, piperidinocarbonilo.
Ar^{1} representa destacadamente el resto
Ar^{2} representa destacadamente el resto
R^{1} representa destacadamente flúor o
cloro.
R^{2} representa destacadamente hidrógeno,
cloro o flúor.
R^{4} representa destacadamente
-B-Z-D.
B representa destacadamente
p-fenileno.
Z representa destacadamente oxígeno o
azufre.
D representa destacadamente -CF_{3}.
Q representa destacadamente -CO_{2}CH_{3},
-CO_{2}CH_{2}CH_{3},
-CO_{2}-n-propilo,
-CO_{2}-isopropilo,
-CO_{2}-n-butilo,
-CO_{2}-isobutilo, -CO_{2}-sec-butilo,
-CO_{2}-terc-butilo,
-CO_{2}-n-pentilo,
-CO_{2}-neopentilo, -CO_{2}-sec-isoamilo,
-CO_{2}-pentan-3-ilo,
-CO_{2}-ciclopentilo,
-CO_{2}-n-hexilo,
-CO_{2}-ciclohexilo, -CONHMe, -CONHEt, -CONH
(n-propilo), -CONH(isopropilo),
-CONH(n-butilo), -CONH(terc-butilo),
-CONH(n-pentilo),
-CONH(n-hexilo), -CONH(ciclohexilo),
-CONMe_{2}, -CONEt_{2},
-CON(n-propilo)_{2},
-CON(isopropilo)_{2},
-CON(n-butilo)_{2}, -CON
(n-pentilo)_{2}, -CON(Me)Et,
-CON(Me)n-propilo,
-CON(Me)n-butilo,
-CON(Me)n-pentilo, -CN,
pirrolidinocarbonilo, piperidinocarbonilo.
Q representa además destacadamente -CO_{2}H,
-CO_{2}CH_{2}CN, -CO_{2}(CH_{2})_{2}CN,
-CO_{2}(CH_{2})_{3}CN,
-CO_{2}CH_{2}C
(CH_{3})_{2}NO_{2}, -CO_{2}(CH_{2})_{2}OCH_{3}, 2-metoxicarbonilipropiloxicarbonilo, 3-(2-oxo-1-pirrolidinil)propiloxicarbonilo, N-4-fluorofenil-N-isopropilamino-2-oxoetiloxicarbonilo, -CO_{2}(CH_{2})_{3}CH=CH_{2}, -CO_{2} (CH_{2})_{2}C(CH_{3})=CH_{2}, -CO_{2}CH_{2}
CH=CH-Ph, 2-clorobenciloxicarbonilo, 3-clorobenciloxicarbonilo, 4-clorobenciloxicarbonilo, 1-feniletiloxicarbonilo, 3-fenilpropiloxicarbonilo, 2-fenoxietiloxicarbonilo, 4-metilciclohexiloxicarbonilo, ciclohexilmetiloxicarbonilo, 1-ciclohexiletiloxicarbonilo, 3-furfuriloxicarbonilo, 2-teniloxicarbonilo, 3-teniloxicarbonilo, 2-piridinilmetiloxicarbonilo, 3-piridinilmetiloxicarbonilo, 6-cloro-3-piridinilmetiloxicarbonilo, 1-tetrahidronaftiloxicarbonilo, 1-indaniloxicarbonilo, -CON(H)CH_{2}CF_{3}, metoxietilaminocarbonilo, 4-trifluorometoxifenilaminocarbonilo, bencilaminocarbonilo, 2-clorobencilaminocarbonilo, 3-clorobencilaminocarbonilo, 4-clorobencilaminocarbonilo, 3-metilbencilaminocarbonilo, 4-metilbencilaminocarbonilo, 2,4-diclorobencilaminocarbonilo, 2-metoxibencilaminocarbonilo, 2,3-dimetoxibencilaminocarbonilo, 3,5-dimetilbencilaminocarbonilo, 2,4-difluorobencilaminocarbonilo, 4-trifluorometilciclohexilaminocarbonilo, ciclohexilmetilaminocarbonilo, 2-tenilaminocarbonilo, 2-tetrahidrofurilmetilaminocarbonilo, 2-tiazolilaminocarbonilo, 5-metoxicarbonil-2-tiazolilaminocarbonilo o morfolinocarbonilo.
(CH_{3})_{2}NO_{2}, -CO_{2}(CH_{2})_{2}OCH_{3}, 2-metoxicarbonilipropiloxicarbonilo, 3-(2-oxo-1-pirrolidinil)propiloxicarbonilo, N-4-fluorofenil-N-isopropilamino-2-oxoetiloxicarbonilo, -CO_{2}(CH_{2})_{3}CH=CH_{2}, -CO_{2} (CH_{2})_{2}C(CH_{3})=CH_{2}, -CO_{2}CH_{2}
CH=CH-Ph, 2-clorobenciloxicarbonilo, 3-clorobenciloxicarbonilo, 4-clorobenciloxicarbonilo, 1-feniletiloxicarbonilo, 3-fenilpropiloxicarbonilo, 2-fenoxietiloxicarbonilo, 4-metilciclohexiloxicarbonilo, ciclohexilmetiloxicarbonilo, 1-ciclohexiletiloxicarbonilo, 3-furfuriloxicarbonilo, 2-teniloxicarbonilo, 3-teniloxicarbonilo, 2-piridinilmetiloxicarbonilo, 3-piridinilmetiloxicarbonilo, 6-cloro-3-piridinilmetiloxicarbonilo, 1-tetrahidronaftiloxicarbonilo, 1-indaniloxicarbonilo, -CON(H)CH_{2}CF_{3}, metoxietilaminocarbonilo, 4-trifluorometoxifenilaminocarbonilo, bencilaminocarbonilo, 2-clorobencilaminocarbonilo, 3-clorobencilaminocarbonilo, 4-clorobencilaminocarbonilo, 3-metilbencilaminocarbonilo, 4-metilbencilaminocarbonilo, 2,4-diclorobencilaminocarbonilo, 2-metoxibencilaminocarbonilo, 2,3-dimetoxibencilaminocarbonilo, 3,5-dimetilbencilaminocarbonilo, 2,4-difluorobencilaminocarbonilo, 4-trifluorometilciclohexilaminocarbonilo, ciclohexilmetilaminocarbonilo, 2-tenilaminocarbonilo, 2-tetrahidrofurilmetilaminocarbonilo, 2-tiazolilaminocarbonilo, 5-metoxicarbonil-2-tiazolilaminocarbonilo o morfolinocarbonilo.
Son particularmente preferidos tambien
compuestos de fórmula general (I-c)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
R^{1}, R^{2}, Z, D y Q tienen los
significados dados anteriormente.
Se prefieren particularmente también compuestos
de fórmulas generales (I-d), (I-e),
(I-f), (I-g), (I-h)
e (I-i)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que
Q representa -CO_{2}R^{9}, -CONHR^{8}
o -CONR^{7}R^{8},
en los que R^{7}, R^{8} y
R^{9} tienen los significados dados
anteriormente.
Se prefieren particularmente también compuestos
de fórmulas generales (I-d), (I-e),
(I-f), (I-g), (I-h)
e (I-i)
en las
que
Q representa CO_{2}R^{13} o
-CONR^{14}R^{15},
en los que R^{13}, R^{14} y
R^{15} tienen los significados dados
anteriormente.
Se prefieren particularmente también compuestos
de fórmulas generales (I-d), (I-e),
(I-f), (I-g), (I-h)
e (I-i)
en las
que
Q representa -CO_{2}CH_{3},
-CO_{2}CH_{2}CH_{3},
-CO_{2}-n-propilo,
-CO_{2}-isopropilo,
-CO_{2}-n-butilo,
-CO_{2}-isobutilo, -CO_{2}-sec-butilo,
-CO_{2}-terc-butilo,
-CO_{2}-n-pentilo,
-CO_{2}-neopentilo,
-CO_{2}-sec-isoamilo,
-CO_{2}-pentan-3-ilo,
-CO_{2}-ciclopentilo,
-CO_{2}-n-hexilo,
-CO_{2}-ciclohexilo, -CONHCH_{3},
-CONHCH_{2}CH_{3}, -CONH(n-propilo),
-CONH(isopropilo), -CONH(n-butilo),
-CONH(terc-butilo), -CONH(n-pentilo),
-CONH(n-hexilo), -CONH(ciclohexilo),
-CONMe_{2}, -CONEt_{2},
-CON(n-propilo)_{2},
-CON(isopropilo)_{2},
-CON(n-butilo)_{2},
-CON(n-pentilo)_{2},
-CON(Me)Et,
-CON(Me)n-propilo,
-CON(Me)n-butilo,
-CON(Me)n-pentilo,
pirrolidinocarbonilo, piperidinocarbonilo.
Se prefieren particularmente también compuestos
de fórmulas generales (I-d), (I-e),
(I-f), (I-g), (I-h)
e (I-i)
en las
que
Q representa -CO_{2}CH_{2}CN,
-CO_{2}(CH_{2})_{2}CN,
-CO_{2}(CH_{2})_{3}CN,
-CO_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}NO_{2},
-CO_{2}(CH_{2})_{2}OCH_{3}, -CO_{2}H,
2-metoxicarbonilpropiloxicarbonilo,
3-(2-oxo-1-pirrolidinil)propiloxicarbonilo,
N-4-fluorofenil-N-isopropilamino-2-oxoetiloxicarbonilo,
-CO_{2}(CH_{2})_{3}CH=CH_{2},
-CO_{2}(CH_{2})_{2}C(CH_{3})=CH_{2},
-CO_{2}CH_{2}CH=CH-Ph,
2-clorobenciloxicarbonilo,
3-clorobenciloxicarbonilo,
4-clorobenciloxicarbonilo,
1-feniletiloxicarbonilo,
3-fenilpropiloxicarbonilo,
2-fenoxietiloxicarbonilo,
4-metilciclohexiloxicarbonilo,
ciclohexilmetiloxicarbonilo,
1-ciclohexiletiloxicarbonilo,
3-furfuriloxicarbonilo,
2-teniloxicarbonilo,
3-teniloxicarbonilo,
2-piridinilmetiloxicarbonilo,
3-piridinilmetiloxicarbonilo,
6-cloro-3-piridinilmetiloxicarbonilo,
1-tetrahidronaftiloxicarbonilo,
1-indaniloxicarbonilo,
-CON(H)CH_{2}CF_{3}, metoxietilaminocarbonilo,
4-trifluorometoxifenilaminocarbonilo,
bencilaminocarbonilo, 2-clorobencilaminocarbonilo,
3-clorobencilaminocarbonilo,
4-clorobencilaminocarbonilo,
3-metilbencilaminocarbonilo,
4-metilbencilaminocarbonilo,
2,4-diclorobencilaminocarbonilo,
2-metoxibencilaminocarbonilo,
2,3-dimetoxibencilaminocarbonilo,
3,5-dimetilbencilaminocarbonilo,
2,4-difluorobencilaminocarbonilo,
4-trifluorometilciclohexilaminocarbonilo,
ciclohexilmetilaminocarbonilo,
2-tenilaminocarbonilo,
2-tetrahidrofurilmetilaminocarbonilo,
2-tiazolilaminocarbonilo,
5-metoxicarbonil-2-tiazolilaminocarbonilo
o morfolinocarbonilo.
Son un grupo preferido adicional los compuestos
de fórmula (I) en la que
Q representa -CO_{2}R^{9}, -COR^{10},
-CONR^{7}R^{8}, -CN, -CONH_{2}, -CSNH_{2},
-S(O)_{o}R^{6}, -SO_{2}NR^{7}R^{8},
-PO(OR^{11})_{2}, un heterociclo saturado o
insaturado de 5 a 7 miembros con 2 a 4 heteroátomos del grupo de
nitrógeno, oxígeno y azufre, y
Ar^{1}, Ar^{2}, R^{6}, R^{7}, R^{8},
R^{9}, R^{10} y R^{11} tienen los significados dados
anteriormente.
Son un grupo preferido adicional los compuestos
de fórmula (I) en la que
Q representa -CO_{2}R^{9}, -COR^{10},
-CONR^{7}R^{8}, -CN, -CONH_{2}, -CSNH_{2},
-S(O)_{o}R^{6}, -SO_{2}NR^{7}R^{8},
-PO(OR^{11})_{2}, un heterociclo saturado o
insaturado de 5 a 7 miembros con 2 a 4 heteroátomos del grupo de
nitrógeno, oxígeno y azufre, y
Ar^{1}, Ar^{2}, R^{6}, R^{7}, R^{8},
R^{9}, R^{10} y R^{11} tienen los significados preferidos
dados anteriormente.
Son un grupo preferido adicional los compuestos
de fórmula (I) en la que
Q representa -CO_{2}R^{9}, -COR^{10},
-CONR^{7}R^{8}, -CN, -PO(OR^{11})_{2}, un
heterociclo saturado o insaturado de 5 a 7 miembros con 2 a 4
heteroátomos del grupo de nitrógeno, oxígeno y azufre
(particularmente dihidrodioxacina, oxazolina, tiazolina,
imidazolina, tetrazol) y
Ar^{1}, Ar^{2}, R^{6}, R^{7}, R^{8},
R^{9}, R^{10} y R^{11} tienen los significados especialmente
preferidos dados anteriormente.
Son un grupo preferido adicional los compuestos
de fórmula (I) en la que
Q representa -CO_{2}CH_{3},
-CO_{2}CH_{2}CH_{3},
-CO_{2}-n-propilo,
-CO_{2}-isopropilo,
-CO_{2}-n-butilo,
-CO_{2}-isobutilo, -CO_{2}-sec-butilo,
-CO_{2}-terc-butilo,
-CO_{2}-n-pentilo,
-CO_{2}-neopentilo,
-CO_{2}-sec-isoamilo,
-CO_{7}-pentan-3-ilo,
-CO_{2}-ciclopentilo,
-CO_{2}-n-hexilo,
-CO_{2}-ciclohexilo,
-CO_{2}-trifluoroetilo, -CO_{2}CH_{2}Ph,
-CO_{2}Ph, -COCH_{3}, -COCH_{2}CH_{3},
-CO-n-propilo, -CONHMe, -CONHEt,
-CONH(n-propilo), -CONH (isopropilo),
-CONH(n-butilo), -CONH(terc-butilo),
-CONH(n-pentilo),
-CONH(n-hexilo), -CONH(ciclohexilo),
-CONMe_{2}, -CONEt_{2},
-CON(n-propilo)_{2},
-CON(isopropilo)_{2},
-CON(n-butilo)_{2},
-CON(n-pentilo)_{2},
-CON(Me)Et,
-CON(Me)n-propilo,
-CON(Me)n-butilo,
-CON(Me)n-pentilo, -CN, -PO
(OMe)_{2}, pirrolidinocarbonilo, piperidinocarbonilo, -PO(OEt)_{2}, -PO(OPh)_{2}, dihidrodioxacinilo, oxazolilo, tiazolilo, imidazolilo, tetrazolilo y
(OMe)_{2}, pirrolidinocarbonilo, piperidinocarbonilo, -PO(OEt)_{2}, -PO(OPh)_{2}, dihidrodioxacinilo, oxazolilo, tiazolilo, imidazolilo, tetrazolilo y
Ar^{1}, Ar^{2}, R^{6}, R^{7}, R^{8},
R^{9}, R^{10} y R^{11} tienen los significados muy
especialmente preferidos dados anteriormente.
La fórmula general (I) posee dos centros
asimétricos, caracterizados aquí mediante *.
Se prefieren compuestos de fórmula general (I)
en los que los sustituyentes Q y Ar^{2} estén situados en cis en
ambos centros quirales.
En las definiciones anteriormente citadas,
oxialquileno o tioalquileno representan -O-alquil- o
-S-alquil-, en los que el enlace se realiza, por
ejemplo en Ar^{2}, a través del átomo de oxígeno o azufre, y están
unidos al resto alquilo eventualmente sustituyentes adicionales
como, por ejemplo, A en -X-A. Alquilenoxi o
alquilentio representan -alquil-O- o
-alquil-S-, en los que el enlace se realiza, por
ejemplo en Ar^{2}, respectivamente a través del resto alquilo, y
están eventualmente unidos al átomo de oxígeno o azufre
respectivamente sustituyentes adicionales como, por ejemplo, A en
-X-A. Oxialquilenoxi representa
-O-alquil-O.
Heterociclilo representa en la presente
descripción un hidrocarburo cíclico saturado o insaturado en el que
uno o varios átomos de carbono están intercambiados por uno o varios
heteroátomos. Los heteroátomos representan a este respecto
preferiblemente O, S, N, P, particularmente O, S y N.
Son preferibles, especialmente preferibles o muy
especialmente preferibles los compuestos que portan los
sustituyentes citados como preferibles, especialmente preferibles o
muy especialmente preferibles.
Los restos hidrocarburo saturados o insaturados
como alquilo o alquenilo pueden ser respectivamente de cadena
lineal o ramificada, también unidos a heteroátomos como, por
ejemplo, en alcoxi, si es posible.
Los restos eventualmente sustituidos pueden
estar sustituidos una o varias veces, pudiendo ser los sustituyentes
iguales o distintos en las sustituciones múltiples. Varios restos
con el mismo índice como, por ejemplo, m restos R^{5} para m
>1, pueden ser iguales o distintos.
Los restos sustituidos con halógeno como, por
ejemplo, halogenoalquilo, están halogenados una o varias veces. En
la halogenación múltiple, los átomos de halógeno pueden ser iguales
o distintos. Halógeno representa a este respecto flúor, cloro,
bromo y yodo, particularmente flúor, cloro y bromo.
Sin embargo, las definiciones de restos o
ilustraciones indicadas generales o en intervalos preferidos
indicadas anteriormente pueden combinarse también entre sí a
voluntad, como entre los intervalos e intervalos preferidos
respectivos. Son válidas para los productos finales así como para
los productos precursores e intermedios correspondientes.
Si se usan cloruro de
N-(4-bromobencil)-2-clorofenilcarboximidoílo
y nitrilo del ácido acrílico como sustancias de partida, puede
ilustrarse el desarrollo del procedimiento (A-1)
según la invención mediante el siquiente esquema de fórmulas.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se usan cloruro de
N-(2-clorobencil)-4-bromofenicarboximidoílo
y nitrilo del ácido acrílico como sustancias de partida, puede
ilustrarse el desarrollo del procedimiento (A-2)
mediante el siguiente esquema de fórmulas.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se usan cloruro de
2-cloro-N-[(4'-isopropil-1,1'-bifenil-4-il)metil]bencenocarboximidoílo
y acrilonitrilo como sustancias de partida, puede ilustrarse el
desarrollo del procedimiento (A-1) según la
invención mediante el siguiente esquema de fórmulas.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se usan
2-(2'-clorobencil)-4-[4'-(trifluorometoxi)-1,1'-bifenil]oxazolidin-5-ona
y éster metílico del ácido acrílico como sustancias de partida,
puede ilustrarse el desarrollo del procedimiento (B) según la
invención mediante el siguiente esquema de fórmulas.
\vskip1.000000\baselineskip
Si se usan
N-(2-clorobenzoil)-2-[(4'-trifluorometoxi)bifenil]glicina
y anhídrido del ácido acético y éster etílico del ácido acrílico
como sustancias de partida, puede ilustrarse el desarrollo del
procedimiento (C) según la invención mediante el siguiente esquema
de fórmulas.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se usan éster etílico del ácido
2-(4-bromofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-3-carboxílico
y ácido 4-trifluorometoxifenilbórico como
sustancias de partida, puede ilustrarse el desarrollo del
procedimiento (D) según la invención mediante el siguiente esquema
de fórmulas.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ilustraciones del procedimiento y productos
intermedios:
Procedimiento
(A-1)
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Procedimiento
(A-2)
Los cloruros de imino necesarios en la práctica
de los procedimientos (A-1) y (A-2)
según la invención como sustancias de partida se definen en general
mediante las fórmulas (II-a) y
(II-b). En estas fórmulas, Ar^{1} y Ar^{2}
representan preferiblemente, con especial preferencia, etc.,
aquellos significados que ya se han citado en relación con la
descripción de los compuestos de fórmula (I) según la invención para
estos restos como preferidos, especialmente preferidos, etc.
Los cloruros de imino de fórmulas
(II-a) y (II-b) necesarios en la
práctica de los procedimientos (A-1) y
(A-2) como sustancias de partida pueden prepararse
haciendo reaccionar amidas de fórmulas (VIII-a) y
(VIII-b) con un reactivo de cloración (por ejemplo,
SOCl_{2}) en presencia de un diluyente. (Para procedimientos
adicionales, véase "The Chemistry of the
Carbon-Nitrogen Double Bond", en Patai,
Interscience, Nueva York, 1970, pág. 597-662).
Las amidas necesarias en la práctica de los
procedimientos (A-1) y (A-2) como
sustancias de partida se definen en general mediante las fórmulas
(VIII-a) y (VIII-b). En estas
fórmulas, Ar^{1} y Ar^{2} representan preferiblemente, con
especial preferencia, etc., aquellos significados que ya se han
citado en relación con la descripción de los compuestos de fórmula
(I) según la invención para estos restos como preferidos,
especialmente preferidos, etc.
Las amidas de fórmulas (VIII-a)
y (VIII-b) pueden prepararse, por ejemplo, haciendo
reaccionar cloruros de ácido de fórmulas (IX-a) y
(IX-b) en presencia de una base (por ejemplo,
Et_{3}N o NaOH) y en presencia de un diluyente.
Los cloruros de ácido y bencilaminas necesarios
en la práctica de los procedimientos (A-1) y
(A-2) como sustancias de partida se definen en
general mediante las fórmulas (IX-a) y
(IX-b) o mediante las fórmulas (X-a)
y (X-b). En estas fórmulas, Ar^{1} y Ar^{2}
representan preferiblemente, con especial preferencia o con muy
especial preferencia aquellos significados que ya se han citado en
relación con la descripción de los compuestos de fórmula (I) para
estos restos como preferidos, especialmente preferidos, etc.
Los cloruros de ácido de fórmulas
(IX-a) y (IX-b) son conocidos en
general. Las bencilaminas de fórmulas (X-a) y
(X-b) son conocidas parcialmente, pero pueden
prepararse a partir de los correspondientes nitrilos o aldehídos
mediante procedimientos conocidos (reducción o aminación reductiva)
(véase por ejemplo, "Vogel's Textbook Of Practical Organic
Chemistry", 5ª edición 1989, John Wiley and Sons, Nueva York,
autor: Vogel, Arthur, Israel; revisado por Furniss, Hannaford,
Smith y Tatchell, ISBN
0-582-46236-3).
Procedimiento
(B)
Las oxazolidinonas necesarias en la práctica del
procedimiento (B) según la invención como sustancias de partida se
definen en general mediante la fórmula (IV). En esta fórmula,
Ar^{1} y Ar^{2} representan preferiblemente, con especial
preferencia, etc., aquellos significados que ya se han citado en
relación a la descripción de los compuestos de fórmula (I) según la
invención para los restos preferidos, especialmente preferidos,
etc.
Las oxazolidinonas de fórmula (IV) necesarias
para la práctica del procedimiento (B) según la invención como
sustancias de partida pueden prepararse análogamente a los ejemplos
conocidos en la bibliografía a partir de
N-benzoilaminoácidos de fórmula (V). Las oxazolidinonas de
fórmula (IV) se hacen reaccionar a continuación con dipolarófilos
de fórmula (III) (véase por ejemplo, Chem. Ber. 1970, 103,
2368-2387, y la bibliografía allí citada).
Los N-benzoilaminoácidos necesarios para
la práctica del procedimiento (B) según la invención como sustancias
de partida se definen en general mediante la fórmula (V). En esta
fórmula, Ar^{1} y Ar^{2} representan preferiblemente, con
especial preferencia, etc., aquellos significados que ya se han
citado en relación con la descripción de los compuestos de fórmula
(I) según la invención para los restos preferidos, especialmente
preferidos, etc.
Los compuestos de fórmula (V) pueden obtenerse a
partir de derivados de aminoácido de fórmula (XI) mediante reacción
con cloruros de ácido de fórmula (IX-a) en presencia
de una base y un diluyente. Los aminoácidos de fórmula (XI) son
parcialmente obtenibles comercialmente y/o pueden prepararse
mediante procedimientos conocidos (por ejemplo, Tetrahedron 1994,
50, 1539-1650 y la bibliografía allí
citada).
Procedimiento
(C)
Los N-benzoilaminoácidos de fórmula (V)
pueden hacerse reaccionar, para la preparación de compuestos de
fórmula (I) según la invención también en una reacción en serie.
Para ello, se preparan las oxazolidinonas de fórmula (IV) in
situ a partir de compuestos de fórmula (V) y anhídrido del ácido
acético (véase por ejemplo, Chem. Ber. 1970, 103,
2365-2387) y a continuación se hacen reaccionar
según el procedimiento (B) con dipolarófilos de fórmula
(III).
(III).
Los dipolarófilos necesarios para la práctica de
los procedimientos (A-1), (A-2), (B)
y (C) según la invención como sustancias de partida se definen en
general mediante la fórmula (II). En esta fórmula, Q representa
preferiblemente, con especial preferencia, etc., aquellos
significados que ya se han citado en relación con la descripción de
los compuestos de fórmula (I) según la invención para estos restos
como preferidos, especialmente preferidos, etc.
Los compuestos de fórmula (III) (Q = éster,
nitrilo, cetona, amida, éster fosfórico, sulfona) son conocidos en
general o comercialmente obtenibles.
Procedimiento
(D)
En el caso de que Ar^{2} en el principio
activo de fórmula (I) según la invención represente un bifenilo
eventualmente sustituido, pueden prepararse compuestos de fórmula
(I-a) acoplando compuestos de fórmula
(I-b) con ácidos bóricos de fórmula (VI) en
presencia de un catalizador de paladio y en presencia de una base y
en presencia de un diluyente.
En compuestos de fórmulas (I-a)
o (I-b), R^{1}, R^{2}, R^{3} y m representan
preferiblemente, con especial preferencia, etc., aquellos
significados que ya se han citado en relación con la descripción de
los compuestos de fórmula (I) según la invención para estos restos
como preferidos, especialmente preferidos, etc.
R^{5-1} representa
preferiblemente flúor, hidroxi, ciano, nitro, alquilo
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi
C_{1}-C_{6}, trialquil
C_{1}-C_{6}-sililo, alcoxi
C_{1}-C_{6}-carbonilo,
-CONR^{7}R^{8}, -OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-S(O)_{o}R^{6}, -NR^{7}R^{8},
-NHCO_{2}R^{6}, halogenoalquil
C_{1}-C_{6}-aminosulfonilo.
R^{5-1} representa con
especial preferencia flúor, hidroxi, ciano, nitro, alquilo
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}; alquilo
C_{1}-C_{6} o alcoxi
C_{1}-C_{6} sustituidos respectivamente con
flúor o cloro, -CONR^{7}R^{8}, -OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-S(O)_{o}R^{6}, -NR^{7}R^{8},
-NHCO_{2}R^{6}.
R^{5-1} representa con muy
especial preferencia flúor, hidroxi, metilo, etilo, metoxi, etoxi,
trifluorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi,
-OSO_{2}NMe_{2} o -SO_{2}CF_{3}.
En compuestos de fórmula (I-b),
X^{1} representa preferiblemente cloro, bromo o yodo, con especial
preferencia cloro o bromo, con muy especial preferencia bromo.
En compuestos de fórmulas (I-a)
y (VI), R^{4-1} representa A o
-B-Z-D. A, B, Z y D representan a
este respecto preferiblemente, con especial preferencia, etc.,
aquellos significados que ya se han citado en relación con la
descripción de los compuestos de fórmula (I) según la invención para
estos restos como preferidos, especialmente preferidos, etc.
Los compuestos de fórmula (I-b)
se preparan mediante los procedimientos A, B o C. Los ácidos bóricos
de fórmula (VI) son parcialmente conocidos, pero pueden prepararse
también a partir de compuestos bromoaromáticos mediante litiación o
intercambio de Br-Li (Mg) y posterior reacción con
compuestos de trisalcoxiboro (véase por ejemplo, Tetrahedron Lett.
1993, 34, 8237-8240).
Además, los compuestos de fórmula
(I-a) se preparan a partir de compuestos de fórmula
(I-b) [X^{1} =
2-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxoborolano]
y (hetero)ciclos de fórmula (VII) mediante procedimientos
conocidos análogos a la bibliografía (J. Org. Chem. 1995,
60, 7508; Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3841).
En los (hetero)ciclos de fórmula (VII), T
representa preferiblemente cloro, bromo o yodo, con especial
preferencia cloro o bromo, con muy especial preferencia cloro. A
representa preferiblemente, con especial preferencia, etc.,
aquellos significados que ya se han citado en relación con la
descripción de los compuestos de fórmula (I) según la invención
para estos restos como preferidos, especialmente preferidos, etc.
Los compuestos de fórmula (VII) son conocidos o pueden prepararse
mediante procedimientos conocidos.
En la práctica del procedimiento (D) según la
invención, se utiliza en general un catalizador de paladio que
puede usarse de nuevo con o sin la adición de ligandos adicionales.
Preferiblemente, se usan como catalizador PdCl_{2}(dppf)
[dppf =
1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno],
Pd(PPh_{3})_{4},
PdCl_{2}(PPh_{3})_{2},
PdCl_{2}(CH_{3}CN)_{2},
Pd_{2}(dba)_{3} [dba = dibencilidenacetona] o
Pd(OAc)_{2}, con especial preferencia
PdCl_{2}(dppf), Pd(PPh_{3})_{4},
PdCl_{2}(PPh_{3})_{2} o
Pd(OAc)_{2}, con muy especial preferencia
PdCl_{2}(dppf) o Pd(PPh_{3})_{4}. Como
ligandos se tienen en cuenta triarilfosfinas, trialquilfosfinas o
arsinas. Preferiblemente, se usan dppf, PPh_{3},
P(terc-Bu)_{3}, Pcy_{3} o AsPh_{3}, con especial
preferencia dppf.
En la práctica de los procedimientos
(A-1), (A-2), (B), (C) y (D) según
la invención, se obtienen compuestos de fórmula (I) o
(I-a), en las que Q representa -CO_{2}H,
saponificando, por ejemplo, el correspondiente éser metílico según
procedimientos conocidos (véase T.W. Greene y P.G.M. Wuts,
Protective Groups in Organic Synthesis, 2ª edición, pág.
232-234).
Como aceptor de ácido se tienen en consideración
en la práctica de los procedimientos (A-1),
(A-2), (B), (C) y (D) según la invención
respectivamente todas las bases inorgánicas y orgánicas habituales
para dichas reacciones. Son preferiblemente utilizables hidróxidos
de metales alcalinos o alcalinotérreos como hidróxido de sodio,
hidróxido de calcio o también hidróxido de amonio, carbonatos de
metal alcalino como carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio, acetatos
de metales alcalinos o alcalinotérreos como acetato de sodio,
acetato de potasio, acetato de calcio, así como aminas terciaras
como trimetilamina, trietilamina, tributilamina,
N,N-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina,
N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO),
diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU). Sin embargo,
también es posible trabajar sin aglutinantes ácidos adicionales, o
utilizar el componente amina en exceso de modo que funcione
simultáneamente como aceptor de ácido.
Como diluyente se tienen en cuenta en la
práctica de los procedimientos (A-1),
(A-2), (B), (C) y (D) según la invención
respectivamente todos los disolventes orgánicos inertes habituales.
Son preferiblemente utilizables hidrocarburos alifáticos,
alicíclicos o aromáticos eventualmente halogenados como éter de
petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno,
tolueno, xileno o decalina; clorobenceno, diclorobenceno,
diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o
tricloroetano; éteres como dietiléter, diisopropiléter,
metil-terc-butiléter, metil-terc-amiléter, dioxano,
tetrahidrofurano,
1,2-dimetoxietano,1,2-dietoxietano
o anisol; nitrilos como acetonitrilo, propionitrilo, n- o
isobutironitrilo o benzonitrilo; amidas como
N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida,
N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida del
ácido hexametilfosfórico; ésteres como acetato de metilo o acetato
de etilo, sulfóxidos como dimetilsulfóxido o sulfonas como
sulfolano.
Las temperaturas de reacción pueden variar en un
amplio intervalo en la práctica de los procedimientos
(A-1), (A-2), (B), (C) y (D) según
la invención. En general, se trabaja a temperaturas entre 0ºC y
140ºC, preferiblemente entre 10ºC y 120ºC.
En la práctica de los procedimientos
(A-1), (A-2), (B), (C) y (D) según
la invención, se trabaja en general respectivamente a presión
atmosférica. Sin embargo, también es posible trabajar
respectivamente a presión elevada o reducida.
En la práctica de los procedimientos
(A-1) o (A-2) según la invención, se
utiliza 1 mol de cloruro de imino de fórmulas
(II-a) o (II-b) en general por 2 mol
de dipolarófilo de fórmula (III), así como 1 a 3 moles de aceptor
de ácido. Sin embargo, también es posible utilizar los componentes
de reacción en otras relaciones. El procesamiento se realiza según
procedimientos habituales. En general, se procede de modo que la
mezcla de reacción se extrae, se lava, se seca y se libera
eventualmente el residuo de impurezas eventualmente todavía
presentes según procedimientos habituales como cromatografía o
recristalización.
En la práctica del procedimiento (B) según la
invención, se utiliza 1 mol de oxazolinona de fórmula (IV) en
general por 2 moles de dipolarófilo de fórmula (III). Sin embargo,
también es posible utilizar los componentes de reacción en otras
relaciones. El procesamiento se realiza según procedimientos
habituales. En general, se procede de modo que la mezcla de
reacción se extrae, se lava, se seca y se libera eventualmente el
residuo de impurezas eventualmente todavía presentes según
procedimientos habituales como cromatografía o recristalización.
En la práctica del procedimiento (C) según la
invención, se utiliza 1 mol de ácido carboxílico de fórmula (V) en
general por 2 mol de dipolarófilo de fórmula (III), así como 1 a 3
mol de anhídrido del ácido acético. Sin embargo, también es posible
utilizar los componentes de reacción en otras relaciones. El
procesamiento se realiza según procedimientos habituales. En
general, se procede de modo que la mezcla de reacción se extrae, se
lava, se seca y se libera eventualmente el residuo de impurezas
eventualmente todavía presentes según procedimientos habituales
como cromatografía o recristalización.
En la práctica del procedimiento (D) según la
invención, se utiliza 1 mol de compuestos de fórmula (I) en general
por 1 mol de dipolarófilo de fórmula (III), o también un exceso del
mismo, así como 1 a 5 moles de aceptor de ácido y 1/20 mol de
catalizador. Sin embargo, también es posible utilizar los
componentes de reacción en otras relaciones. El procesamiento se
realiza según procedimientos habituales. En general, se procede de
modo que la mezcla de reacción se reparte entre agua y
metil-terc-butiléter, se seca la fase orgánica sobre sulfato
de sodio y se libera eventualmente el residuo de impurezas
eventualmente todavía presentes según procedimientos habituales
como cromatografía o recristalización.
Los principios activos según la invención son
adecuados por su buena fitotolerancia y favorable toxicidad para
mamíferos para combatir plagas animales, particularmente insectos,
arácnidos y nematodos que se presentan en agricultura, en bosques,
en la protección de productos almacenados y materiales, así como en
el sector de la higiene. Pueden utilizarse preferiblemente como
agentes fitoprotectores. Son eficaces contra especies normales
sensibles y resistentes, así como contra todos o algunos de los
estados de desarrollo. Pertenecen a las plagas anteriormente
mencionadas:
Del orden de los Isopoda, por ejemplo,
Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los Diplopoda, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus.
Del orden de los Chilopoda, por ejemplo,
Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Del orden de los Symphyla, por ejemplo,
Scutigerella immaculata.
Del orden de los Thysanura, por ejemplo,
Lepisma saccharina.
Del orden de los Collembola, por ejemplo,
Onychiurus armatus.
Del orden de los Orthoptera, por ejemplo,
Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria
migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Del orden de los Blattaria, por ejemplo,
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae,
Blattella germanica.
Del orden de los Dermaptera, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los Isoptera, por ejemplo,
Reticulitermes spp.
Del orden de los Phthiraptera, por
ejemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp.,
Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
Del orden de los Thysanoptera, por
ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi,
Frankliniella accidentalis.
Del orden de los Heteroptera, por
ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata,
Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Del orden de los Homoptera, por ejemplo,
Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum,
Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis
fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus
spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis
bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae,
Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii,
Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Del orden de los Lepidoptera, por
ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta
padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis
chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella,
Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp.,
Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis
flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella,
Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella,
Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella,
Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana,
Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima,
Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Del orden de los Coleoptera, por ejemplo,
Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus,
Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp.,
Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,
Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp.,
Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus
assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus,
Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp.,
Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha
melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica,
Lissorhoptrus oryzophilus.
Del orden de los Hymenoptera, por
ejemplo, Diprionspp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium
pharaonis, Vespa spp.
Del orden de los Diptera, por ejemplo,
Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster,
Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp.,
Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca
spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp.,
Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp.,
Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula
paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
Del orden de los Siphonaptera, por
ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
De la case de los Arachnida, por ejemplo,
Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp.,
Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis,
Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp.,
Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia
praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp.,
Brevipalpus spp.
A los nematodos parásitos de plantas pertenecen,
por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus
dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp.,
Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema
spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Los compuestos de fórmula (I) según la invención
se caracterizan particularmente por un notable efecto contra
orugas, larvas de escarabajo, ácaros, pulgones de hoja y moscas
minadoras.
Los compuestos de fórmula (I) según la invención
se caracterizan particularmente con muy especial preferencia por un
notable efecto contra larvas del escarabajo de la mostaza
(Phaedon cochleariae), orugas de polillas (Spodoptera
frugiperda), larvas de cicada del arroz verde (Nephotettix
cincticeps), pulgones del melocotonero (Myzus persicae)
y todos los estados de los ácaros comunes (Tetranychus
urticae).
Los compuestos según la invención pueden usarse
eventualmente en determinadas concentraciones o cantidades de
aplicación también como herbicidas y microbicidas, por ejemplo como
fungicidas, antimicóticos y bactericidas. Pueden utilizarse
eventualmente también como productos intermedios o precursores para
la síntesis de principios activos adicionales.
Según la invención, pueden tratarse todas las
plantas y partes de planta. Por plantas se entienden, a este
respecto, todas las plantas y poblaciones de plantas como plantas
silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (incluyendo
plantas de cultivo de aparición natural). Las plantas de cultivo
pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos de
crianza y optimización convencionales o mediante procedimientos
biotecnológicos y de tecnología genética o combinaciones de estos
procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo
las variedades de plantas protegibles por el derecho de protección
de especies o las variedades de plantas no protegibles. Por partes
de planta deben entenderse todas las partes y órganos de la planta
aéreos y subterráneos, como brote, hoja, flor y raíz, citándose por
ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos frutales,
frutos y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. Pertenecen
a las partes de planta también productos de cosecha, así como
material de reproducción vegetativa y generativa, por ejemplo
esquejes, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento según la invención de plantas y
partes de planta con los principios activos se realiza directamente
o mediante exposición a su entorno, hábitat o espacio de
almacenamiento según procedimientos de tratamiento habituales, por
ejemplo, mediante inmersión, pulverización, vaporización,
nebulización, dispersión, extensión, y en material reproductivo,
particularmente en semillas, además mediante envolturas de una o
varias capas.
Los principios activos según la invención pueden
transformarse en las formulaciones habituales como soluciones,
emulsiones, polvos para pulverizar, suspensiones, polvos, productos
para espolvorear, pastas, polvos solubles, gránulos, concentrados
de suspensión-emulsión, sustancias naturales y
sintéticas impregnadas con principio activo, así como
microencapsulaciones en sustancias poliméricas.
Estas formulaciones se preparan de modo
conocido, por ejemplo, mediante mezclado de los principios activos
con agentes extensores, a saber, disolventes líquidos y/o vehículos
sólidos, eventualmente usando agentes tensioactivos, a saber,
emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes espumantes.
En el caso de empleo de agua como agente
extensor, pueden usarse también, por ejemplo, disolventes orgánicos
como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos se tienen
esencialmente en cuenta: compuestos aromáticos como xileno, tolueno
o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos
alifáticos clorados como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de
metileno, hidrocarburos alifáticos como ciclohexano o parafinas,
por ejemplo, fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales,
alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres,
cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o
ciclohexanona, disolventes polares fuertes como dimetilformamida y
dimetilsulfóxido, así como agua.
Se tienen en cuenta como vehículos sólidos:
por ejemplo sales de amonio y polvos de rocas
naturales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, atapulgita,
montmorillonita o tierra de diatomeas y polvos de rocas sintéticos
como sílice de alta dispersión, óxido de aluminio y silicatos; como
vehículos sólidos para gránulos se tienen en cuenta: por ejemplo,
rocas naturales rotas y fraccionadas como calcita, mármol, piedra
pómez, sepiolita, dolomita, así como gránulos sintéticos de polvos
inorgánicos y orgánicos, así como gránulos de material orgánico como
serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de
tabaco;
tabaco;
como agentes emulsionantes y/o espumantes se
tienen en cuenta: agentes emulsionantes no ionogénicos y aniónicos
como polioxietileno-éster de ácido graso, polioxietileno-éter de
alcohol graso, por ejemplo, alquilarilpoliglicoléteres, sulfonatos
de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo, así como
hidrolizados de proteína;
como agentes de dispersión se tienen cuenta, por
ejemplo: lejías de lignina-sulfito y
metilcelulosa.
Pueden usarse en las formulaciones adhesivos
como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en
forma de polvo, grano o látex, como goma arábiga,
poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), así
como fosfolípidos naturales como cefalinas y lecitinas y
fosfolípidos sintéticos. Pueden ser aditivos adicionales aceites
minerales y vegetales.
Pueden usarse colorantes como pigmentos
inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul
de ferrocianuro y colorantes orgánicos como colorantes de alizarina,
azoicos y de ftalocianina metálica y oligonutrientes como sales de
hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen en general entre 0,1
y 95% en peso de principio activo, preferiblemente entre 0,5 y
90%.
Los principios activos según la invención pueden
usarse como tales o en sus formulaciones también mezclados con
otros principios activos conocidos, como insecticidas, cebos,
esterilizadores, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas,
sustancias reguladoras del crecimiento o herbicidas, para así
ampliar, por ejemplo, el espectro de acción o evitar los
desarrollos de resistencia. En muchos casos, se obtienen a este
respecto efectos sinérgicos, es decir, la actividad de la mezcla es
mayor que la actividad de los componentes invididuales. Entre los
insecticidas se cuentan, por ejemplo, ésteres de ácido fosfórico,
carbamatos, ésteres de ácidos carboxílicos, hidrocarburos clorados,
fenilureas y sustancias fabricadas por microorganismos, entre
otras.
Se tienen en cuenta como asociados de mezcla,
por ejemplo, los siguientes compuestos:
Aldimorf, ampropilfos, ampropilfos de potasio,
andoprim, anilazina, azaconazol, azoxistrobina,
benalaxilo, benodanilo, benomilo, benzamacrilo,
benzamacrilo-isobutilo, bialafos, binapacrilo,
bifenilo, bitertanol, blasticidina S, bromuconazol, bupirimat,
butiobat, polisulfuro de calcio, capsimicina, captafol, captán,
carbendazima, carboxina, carvón, quinometionato (Quinomethionat),
clobentiazón, clorfenazol, cloroneb, cloropicrina, clorotalonilo,
clozolinat, clozilacón, cufraneb, cimoxanilo, ciproconazol,
ciprodinilo, ciprofuram,
debacarb, diclorofeno, diclobutrazol,
diclofluanida, diclomezina, diclorán, dietofencarb, difenoconazol,
dimetirimol, dimethomorf diniconazol, diniconazol M, dinocap,
difenilamina, dipiritiona, ditalimfos, ditianona, dodemorf, dodina,
drazoxolón,
edifenfos, epoxiconazol, etaconazol, etirimol,
etridiazol,
famoxadona, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol,
fenfuram, fenitropán, fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorf,
acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona,
fluazinam, flumetover, fluoromida, fluquinconazol, flurprimidol,
flusilazol, flusulfamida, flutolanilo, flutriafol, folpet,
fosetilo-aluminio, fosetilo-sodio,
ftalida, fuberidazol, furalaxilo, furametpir, furcarbonilo,
furconazol, furconazol-cis, furmeciclox,
guazatina,
hexaclorobenceno, hexanoconazol, himexazol,
imazalilo, imibenconazol, iminoctadina,
albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, yodocarb,
ipconazol, iprobenfos (IBP), iprodiona, irumamicina, isoprotiolano,
isovalediona,
casugamicina, cresoxim-metilo,
preparados de cobre como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre,
oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxinato de
cobre y mezcla Bordeaux,
mancobre, mancozeb, maneb, meferimzona,
mepanirim, mepronilo, metalaxilo, metconazol, metasulfocarb,
metfuroxam, metiram, metomeclam, metsulfovax, mildiomicina,
miclobutanilo, miclozolina,
dimetilditiocarbamato de níquel,
nitrotal-isopropilo, nuarimol,
ofurace, oxadixilo, oxamocarb, ácido oxolínico,
oxicarboxim, oxifentiina,
paclobutrazol, pefurazoato, penconazol,
pencicurón, fosdifén, picoxistrobina, pimaricina, piperalina,
polioxina, polioxorim, probenazol, procloraz, procimidona,
propamocarb, propanosina-sodio, propiconazol,
propineb, piraclostrobina, pirazofos, pirifenox, pirimetanilo,
piroquilón, piroxifur,
quinconazol, quintozeno (PCNB),
azufre y preparados de azufre,
tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno,
tetciclacis, tetraconazol, tiabendazol, ticiofeno, tifluzamida,
tiofanato-metilo, tiram, tioximida,
tolclofos-metilo, tolilfluanida, triadimefón,
triadimenol, triazbutilo, triazóxido, triclamida, triciclazol,
tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triforina,
triticonazol,
uniconazol,
validamicina A, vinclozolina, viniconazol,
zarilamid, zineb, ziram, así como
Dagger G, OK-8705,
OK-8801,
\alpha-(1,1-dimetiletil)-\beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-fluoro-\beta-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-metoxi-\alpha-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-\beta-[[4-(trifluorometil)fenil]metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol;
(5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,
(E)-\alpha-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxifenilacetamida,
éster isopropílico del ácido
{2-metil-1-[[[1-(4-metilfenil)etil]amino]carbonil]propil}carbámico,
1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)etanon-O-(fenilmetil)oxima,
1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-
diona,
diona,
1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona,
1-[(diyodometil)sulfonil]-4-metilbenceno,
1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]metil]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]metil]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)metoxi]fenil]etenil]-1H-imidazol,
1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,
2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluorometoxi-4'-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,
2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)etil]-1-etil-3-metilciclopropanocarboxamida,
tiocianato de
2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinilo,
2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbencil)benzamida,
2,6-dicloro-N-[[4-(trifluorometil)fenil]metil]benzamida,
2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,
2-[(1-metiletil)sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,
2-[[6-desoxi-4-O-(4-O-metil-\beta-D-glicopiranosil)-\alpha-D-glucopiranosil)amino]-4-metoxi-1H-pirrolo[2,3-d]pirimi-
din-5-carbonitrilo, 2-aminobutano,
din-5-carbonitrilo, 2-aminobutano,
2-bromo-2-(bromometil)pentanodinitrilo,
2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida,
2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)acetamida,
2-fenilfenol (OPP),
3,4-dicloro-1-[4-(difluorometoxi)fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,
3,5-dicloro-N-[ciano-[(1-metil-2-propinil)oxi]metil]benzamida,
3-(1,1-dimetilpropil)-1-oxo-1H-inden-2-carbonitrilo,
3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]piridina,
4-cloro-2-ciano-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,
4-metiltetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona,
8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioxaespiro[4.5]decan-2-metanamina,
sulfato de 8-hidroxiquinolina,
2-[(fenilamino)carbonil]hidrazida
del ácido
9H-xanten-9-carboxílico,
dicarboxilato de
bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)oxi]-2,5-tiofeno,
cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)cicloheptanol,
clorhidrato de
cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetilmorfolina,
[(4-clorofenil)azo]cianoacetato
de etilo,
hidrogenocarbonato de potasio,
sal de sodio de metanotetratiol,
1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato
de metilo,
N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato
de metilo,
N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato
de metilo,
N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metilciclohexanocarboxamida.
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)acetamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)acetamida,
N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitrobencenosulfonamida,
N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)acetamida,
N-(6-metoxi)-3-piridinil)ciclopropanocarboxamida,
N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)amino]etil]benzamida,
N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)fenil]-N'-metoximetanimidamida,
sal de sodio de
N-formil-N-hidroxi-DL-alanina,
fosforamidotioato de
O,O-dietil-[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]etilo,
fosforamidotioato de
O-metil-S-fenilfenilpropilo,
7-carbotioato de
S-metil-1,2,3-benzotiadiazol,
espiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona,
4-[(3,4-dimetoxifenil)-3-(4-fluorofenil)acriloil]morfolina.
Bronopol, diclorofeno, nitrapirina,
dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido
furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomocina,
tecloftalam, sulfato de cobre y otros preparados de cobre.
Abamectina, acefato, acetamiprid, acrinatrina,
alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alfa-cipermetrina,
alfametrina, amitraz, avermectina, AZ 60541, azadiractina,
azametifos, azinfos A, azinfos M, azociclotina,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus,
Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, baculovirus,
Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb,
benfuracarb, bensultap, benzoximato, betaciflutrina, bifenazato,
bifentrina, bioetanometrina, biopermetrina, bistriflurón, BPMC,
bromofos A, bufencarb, buprofezina, butatiofos, butocarboxim,
butilpiridabén,
cadusafos, carbarilo, carbofurano,
carbofenotión, carbosulfán, cartap, cloetocarb, cloretoxifos,
clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazurón, clormefos, clorpirifos,
clorpirifos M, clovaportrina, cromafenozida, cisresmetrina,
cispermetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, clotianidina,
cianofos, ciclopreno, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina,
cihexatina, cipermetrina, ciromazina,
deltametrina, demetón M, demetón S,
demetón-S-metilo, diafentiurón,
diazinón, diclorvos, diflubenzurón, dimetoato, dimetilvinfos,
diofenolano, disulfotón, docusato de sodio, dofenapina,
eflusilanato, emamectina, empentrina,
endosulfán, Entomphthora spp., esfenvelerato, etiofencarb,
etión, etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos,
fenamifos, fenazaquina, óxido de fenbutatina,
fenitrotión, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrina,
fenpirad, fenpiritrina, fenpiroximato, fenvalerato, fipronilo,
fluazinam, fluazurón, flubrocitrinato, flucicloxurón, flucitrinato,
flufenoxurón, flumetrina, flutenzina, fluvalinato, fonofos,
fosmetilán, fostiazato, fubfenprox, furatiocarb,
granulovirus,
halofenazida, HCH, heptenofos, hexaflumurón,
hexitiazox, hidropreno, imidacloprid, indoxacarb, isazofos,
isofenfos, isoxatión, ivermectina,
virus de núcleo poliédrico,
lambda-cihalotrina,
lufenurón,
malatión, mecarbam, metaldehído, metamidofos,
Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride,
metidatión, metiocarb, metopreno, metomilo, metoxifenozida,
metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectina, milbemicina,
monocrotofos,
naled, nitenpiram, nitiazina, novalurón,
ometoato, oxamilo, oxidemetón M,
Paecilomyces fumosoroseus, paratión A,
paratión M, permetrina, fentoato, forato, fosalona, fosmet,
fosfamidona, foxima, pirimicarb, pirimifos A, pirimifos M,
profenofos, promecarb, propargita, propoxur, protiofos, protoato,
pimetrozina, piraclofos, piresmetrina, piretro, piridabén,
piridation, pirimidifeno, piriproxifeno,
quinalfos,
ribavirina,
salitión, sebufos, silafluofeno, espinosad,
espirodiclofeno, sulfotep, sulfopros,
tau-fluvalinato, tebufenozida,
tebufenpirad, tebupirimifos, teflubenzurón, teflutrina, temefos,
temivinfos, terbufos, tetraclorvinfos, tetradifón,
tetacipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, tiapronilo, tiatrifos,
tiociclam hidrogenoxalato, tiodicarb, tiofanox, turingiensina,
tralocitrina, tralometrina, triarateno, triazamato, triazofos,
triazurón, triclofenidina, triclorfón, triflumurón, trimetacarb,
vamidotión, vaniliprol, Verticillium
lecanii,
YI 5302,
zeta-cipermetrina,
zolaprofos,
2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de
(1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]metil-3-[(dihidro-2-oxo-3(2H)-furanili-
den)metilo],
den)metilo],
2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato
de (3-fenoxifenil)metilo,
1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imina,
2-(2-cloro-6-fluorofenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidrooxazol,
2-(acetiloxi)-3-dodecil-1,4-naftalenodiona,
2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxi)fenil]amino]carbonil]benzamida,
2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-difluoroetoxi)fenil]amino]carbonil]benzamida,
carbamato de
3-metilfenilpropilo,
4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-fluoro-2-fenoxibenceno,
4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3(2H)-piridazinona,
4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-yodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona,
4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona,
Bacillus thuringiensis cepa EG-2348,
[2-benzoil-1-(1,1-dimetiletil)hidrazida
del ácido benzoico,
éster
2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1-oxaespiro[4.5]dec-3-en-4-ílico
del ácido butanoico,
[3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiazolidiniliden]cianamida,
dihidro-2-(nitrometilen)-2H-1,3-tiazin-3(4H)-carboxaldehído,
[2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]oxi]etil]carbamato
de etilo,
N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo-3-butenil)glicina,
N-(4-clorofenil)-3-[4-(difluorometoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-carboxamida,
N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N'-metil-N''-nitroguanidina,
N-metil-N'-(1-metil-2-propenil)-1,2-hidrazindicarbotiamida,
N-metil-N'-2-propenil-1,2-hidrazindicarbotiamida,
fosforamidotioato de
O,O-dietil-[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]etilo,
N-cianometil-4-trifluorometilnicotinamida,
3,5-dicloro-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)-4-[3-(5-trifluorometilpiridin-2-iloxi)propoxi]benceno.
También es posible una mezcla con otros
principios activos conocidos, como herbicidas o con fertilizantes y
reguladores del crecimiento.
Los principios activos según la invención pueden
presentarse además en el uso como insecticida en sus formulaciones
comerciales, así como en formas de aplicación preparadas a partir de
estas formulaciones, mezcladas con sinergistas. Los sinergistas son
compuestos mediante los que aumenta el efecto de los principios
activos sin que el sinergista mismo añadido deba ser activo
eficaz.
El contenido de principio activo de las formas
de aplicación preparadas a partir de las formulaciones comerciales
puede variar en amplios intervalos. La concentración de principio
activo de las formas de aplicación puede encontrarse de 0,0000001 a
95% en peso de principio activo, preferiblemente entre 0,0001 y 1%
en peso.
La aplicación se efectúa en una de las formas de
aplicación adaptadas de modo habitual.
En la aplicación contra plagas contra la higiene
y de productos almacenados, el principio activo se caracteriza por
un efecto residual notable sobre madera y arcilla, así como por una
buena estabilidad alcalina sobre soportes encalados.
Como ya se ha mencionado anteriormente, pueden
tratarse según la invención todas las plantas y sus partes. En una
forma de realización preferida, se tratan especies de plantas y
variedades de plantas de origen silvestre u obtenidas mediante
procedimientos de cultivo biológico convencional, como cruzamiento o
fusión de protoplastos, así como sus partes. En una forma de
realización preferida adicional, se tratan plantas transgénicas y
variedades de plantas que se han obtenido mediante procedimientos
de tecnología genética eventualmente en combinación con
procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente)
y sus partes. Los términos "partes" o "partes de plantas
" o "partes de planta" se han ilustrado anteriormente.
De forma especialmente preferida, se tratan
plantas según la invención de las variedades de plantas
respectivamente comerciales o que se encuentran en uso. Por
variedades de plantas se entienden plantas con determinadas
propiedades ("rasgos") que se han obtenido tanto mediante
cultivo convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de
ADN recombinante. Estas pueden ser variedades, biotipos y
genotipos.
Según la especie de planta o variedad de planta,
su hábitat y condiciones de crecimiento (suelo, clima, periodo
vegetativo, alimentación), pueden aparecer también efectos
superaditivos ("sinérgicos") mediante el tratamiento según la
invención. Así, son posibles por ejemplo cantidades de aplicación
reducidas y/o ampliaciones del espectro de acción y/o un
reforzamiento del efecto de las sustancias y agentes utilizables
según la invención, mejor crecimiento de plantas, tolerancia
elevada frente a altas o bajas temperaturas, tolerancia elevada
frente a sequedad o frente al contenido de sal del agua o el suelo,
rendimiento de floración elevado, recolección facilitada,
aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha,
mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de
cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los
productos de cosecha, que superan los efectos que realmente se
esperan.
Pertenecen a las plantas o variedades de plantas
transgénicas preferidas según la invención para tratar (obtenidas
por ingeniería genética) todas las plantas que mediante la
modificación por ingeniería genética han obtenido material genético
que confiere a estas plantas propiedades valiosas especialmente
ventajosas ("rasgos"). Son ejemplos de dichas propiedades
mejor crecimiento de planta, tolerancia elevada frente a
temperaturas altas o bajas, tolerancia aumentada frente a sequedad
o frente al contenido de sal de agua o suelo, rendimiento de
floración elevado, recolección facilitada, aceleramiento de la
maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o
mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad
de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha.
Son ejemplos adicionales y especialmente destacados de dichas
propiedades una defensa elevada de las plantas frente a plagas
animales y microbianas, como frente a insectos, ácaros, hongos
fitopatógenos, bacterias y/o virus, así como una tolerancia elevada
de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas.
Como ejemplos de plantas transgénicas, se mencionan las plantas de
cultivo importantes como cereales (trigo, arroz), maíz, soja,
patata, algodón, colza, así como plantas frutales (con los frutos
manzana, pera, frutos cítricos y uvas de vino), siendo especialmente
destacadas maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades
("rasgos"), se destacan especialmente la defensa elevada de
las plantas contra insectos mediante toxinas formadas en las
plantas, particularmente aquellas que se generan en las plantas
mediante el material genético de Bacillus thuringiensis (por
ejemplo mediante los genes CryIA(a), CryIA(b),
CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y
CryIF, así como sus combinaciones) (en adelante, "plantas
Bt"). Como propiedades ("rasgos"), se destacan también
especialmente la defensa elevada de las plantas frente a hongos,
bacterias y virus mediante resistencia sistémica adquirida (SAR),
sistemina, fitoalexinas, desencadenantes, así como genes de
resistencia y las correspondientes proteínas y toxinas expresadas.
Como propiedades ("rasgos"), se destacan especialmente también
la tolerancia elevada de las plantas frente a determinados
principios activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas,
sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo, gen
"PAT"). Los genes que confieren las propiedades respectivamente
deseadas ("rasgos") pueden aparecer también en combinaciones
entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas
Bt", se citan variedades de maíz, variedades de algodón,
variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan con
las denominaciones comerciales YIELD GARD® por ejemplo maíz,
algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo maíz), StarLink® (por
ejemplo maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) und NewLeaf®
(patatal). Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicida, se
citan variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de
soja que se comercializan con las denominaciones comerciales Roundup
Ready® (tolerancia frente a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón,
soja), Liberty Link® (tolerancia frente a fosfinotricina, por
ejemplo, colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS®
(tolerancia frente a sulfonilureas, por ejemplo, maíz). Como
plantas resistentes a herbicida (cultivadas convencionalmente con
tolerancia a herbicida), se mencionan también las variedades
comercializadas con la referencia Clearfield® (por ejemplo maíz).
Por supuesto, estas indicaciones son válidas también para las
variedades de plantas desarrolladas en el futuro o presentes en el
mercado futuro con estas u otras propiedades genéticas
desarrolladas en el futuro ("rasgos").
Las plantas indicadas pueden tratarse de forma
especialmente ventajosa con los compuestos de fórmula general (I)
según la invención o las mezclas de principios activos según la
invención. Los intervalos preferidos dados anteriormente en los
principios activos o mezclas son también válidos para el tratamiento
de estas plantas. Se destaca especialmente el tratamiento de
plantas con los compuestos o mezclas indicados especialmente en el
presente texto.
Los principios activos según la invención no
sólo funcionan contra plagas de plantas, de la higiene y de
productos almacenados, sino también en el sector de medicina
veterinaria contra parásitos animales (ectoparásitos) como
garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros
chupadores, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas
parásitas, piojos, malófagos de piel, malófagos de pluma y pulgas.
Pertenecen a estos parásitos:
Del orden de los Anoplurida, por ejemplo,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus
spp., Solenopotes spp..
Del orden de los Mallophagida y los
subórdenes Amblycerina así como Ischnocerina, por
ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola
spp., Wemeckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp.,
Trichodectes spp., Felicola spp..
Del orden de los Diptera y los subórdenes
Nematocerina así como Brachycerina, por ejemplo,
Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp.,
Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp.,
Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp.,
Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp.,
Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp.,
Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp.,
Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp.,
Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena
spp., Melophagus spp
Del orden de los Siphonapterida, por
ejemplo, B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp.,
Ceratophyllus spp..
Del orden de los Heteropterida, por
ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus
spp..
Del orden de los Blattarida, por ejemplo,
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica,
Supella spp..
De la subclase de los Acaria
(Acarida) y los órdenes Metastigmata así como
Mesostigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp.,
Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp.,
Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus
spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp.,
Stemostoma spp., Varroa spp..
Del orden de los Actinedida
(Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por
ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia
spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp.,
Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp.,
Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp.,
Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp.,
Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Por ejemplo, muestran una actividad notable
contra los estados de desarrollo de garrapatas como, por ejemplo,
Amblyomma hebraeum, y contra moscas parásitas como, por
ejemplo, contra Lucilia cuprina.
Los principios activos de fórmula (I) según la
invención son también adecuados para combatir artrópodos que atacan
a animales útiles agrícolas como, por ejemplo, vacas, ovejas,
cabras, caballos, cerdos, asnos, camellos, búfalos, conejos,
gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, otras mascotas como, por
ejemplo, perros, gatos, aves domésticas, peces de acuario, así como
los denominados animales de ensayo como, por ejemplo, hámsteres,
conejillos de indias, ratas y ratones. Mediante el combate de estos
artrópodos, deben reducirse los fallecimientos y las reducciones de
rendimiento (de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de
modo que mediante el uso de los principios activos según la
invención es posible una cría de animales más económica y
sencilla.
La aplicación de los principios activos según la
invención se efectúa de modo conocido en el sector veterinario
mediante administración enteral en forma de, por ejemplo,
comprimidos, cápsulas, pociones, brebajes, gránulos, pastas, bolos,
procedimiento con la alimentación, supositorios, mediante
administración parenteral como, por ejemplo, mediante inyecciones
(intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitonal, entre
otras), implantes, mediante administración nasal, mediante
aplicación dérmica en forma, por ejemplo, de inmersión o baño
(empapado), pulverización (pulverizador), vertido (vertido dorsal y
en la cruz), lavado, empolvado, así como con ayuda de cuerpos de
moldeo que contienen principios activos como collares, marcas en la
oreja, marcas en el rabo, brazaletes, ronzales, dispositivos de
marcaje, etc.
En la aplicación para ganado, aves, mascotas,
etc., puede usarse los principios activos de fórmula (I) según la
invención como formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones,
agentes fluidos) que contienen el principio activo en una cantidad
de 1 a 80% en peso, directamente o después de dilución a 100 a
10.000 veces, o se usan como baño químico.
Además, se ha encontrado que los compuestos
según la invención muestran un alto efecto insecticida frente a
insectos que destruyen materiales técnicos.
Por ejemplo y preferiblemente, sin embargo sin
limitación, se citan los siguientes insectos:
Escarabajos como
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis,
Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis,
Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus
brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis,
Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus
spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus
capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
\vskip1.000000\baselineskip
Himenópteros como
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus
gigas taignus, Urocerus augur.
\vskip1.000000\baselineskip
Termitas como
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis,
Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes
san-tonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes
darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes
formosanus.
\vskip1.000000\baselineskip
Lepismas como Lepisma saccharina.
\vskip1.000000\baselineskip
Por materiales técnicos se entienden en el
presente contexto materiales no vivos como, preferiblemente,
plásticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera,
productos del procesamiento de la madera y pinturas.
Con muy especial preferencia, se trata en el
material para proteger del ataque de insectos de madera y productos
de procesamiento de madera.
Por madera y productos de procesamiento de
madera que pueden protegerse mediante el agente según la invención
o mezclas que contienen éste han de entenderse, por ejemplo:
Madera de construcción, vigas de madera,
traviesas de ferrocarril, elementos de puente, embarcaderos,
vehículos de madera, cajas, palés, recipientes, mástiles
telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de
madera, contrachapados, tableros de conglomerado, obras de
carpintería o productos de madera que encuentran uso muy
generalmente en la construcción o en la carpintería de
construcción.
Los principios activos según la invención pueden
emplearse como tales, en forma de concentrados o en formulaciones
habituales generales como polvos, gránulos, soluciones,
suspensiones, emulsiones o pastas.
Las formulaciones citadas pueden prepararse de
modo en sí conocido, por ejemplo, mediante mezclado de los
principios activos según la invención con al menos un disolvente o
diluyente, agente emulsionante, dispersante y/o aglutinante o
fijador, hidrófugo, eventualmente secantes y estabilizantes de UV y
eventualmente colorantes y pigmentos, así como otros coadyuvantes
de procesamiento.
Los agentes insecticidas o concentrados usados
para la protección de madera y materiales de madera contienen el
principio activo según la invención a una concentración de 0,0001 a
95% en peso, particularmente 0,001 a 60% en peso.
La cantidad de agente o concentrado utilizado
depende del tipo y la existencia de insectos y del medio. La
cantidad de uso óptima puede determinarse respectivamente en la
aplicación mediante series de ensayos. Sin embargo, en general, es
suficiente utilizar 0,0001 a 20% en peso, preferiblemente 0,001 a
10% en peso del principio activo, referido al material para
proteger.
Como disolvente y/o diluyente sirve un
disolvente o mezcla de disolventes químico-orgánicos
y/o un disolvente o mezcla de disolventes
químico-orgánicos oleosos u oleaginosos poco
volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes
químico-orgánicos polares y/o agua, y eventualmente
un emulsionante y/o humectante.
Como disolventes
químico-orgánicos se utilizan preferiblemente
disolventes oleosos u oleaginosos con un índice de evaporación
superior a 35 y un punto de inflamación superior a 30ºC,
preferiblemente superior a 45ºC. Como dichos disolventes poco
volátiles, insolubles en agua, oleosos y oleaginosos, se usan los
correspondientes aceites minerales o sus fracciones aromáticas o
mezclas de disolventes que contienen aceite mineral, preferiblemente
gasolina diluyente, petróleo y/o alquilbenceno.
Ventajosamente, se utilizan aceites minerales
con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, gasolina diluyente
con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, aceite para husos con
un intervalo de ebullición de 250 a 350ºC, petróleo o compuestos
aromáticos de un intervalo de ebullición de 160 a 280ºC, aguarrás y
similares.
En una forma de realización preferida, se usan
hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de
180 a 210ºC o mezclas de mayor punto de ebullición de hidrocarburos
aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 a
220ºC y/o aceite para husos y/o monocloronaftaleno, preferiblemente
\alpha-monocloronafta-
leno.
leno.
Los disolventes orgánicos poco volátiles oleosos
u oleaginososos con un índice de evaporación superior a 35 y un
punto de inflamación superior a 30ºC, preferiblemente superior a
45ºC, pueden sustituirse parcialmente por disolventes
químico-orgánicos muy o moderadamente volátiles, con
la condición de que la mezcla de disolventes presente igualmente un
índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación
superior a 30ºC, preferiblemente superior a 45ºC, y que la mezcla
insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en
esta mezcla de disol-
ventes.
ventes.
Según una forma de realización preferida, se
sustituye una parte del disolvente o mezcla de disolventes
químico-orgánicos por un disolvente o mezcla de
disolventes alifáticos polares. Preferiblemente, se aplican
disolventes químico-orgánicos alifáticos que
contienen grupos hidroxilo y/o éster y/o éter como, por ejemplo,
glicoléter, ésteres o similares.
Como aglutinantes
químico-orgánicos, se usan en el marco de la
presente invención las resinas artificiales y/o aceites secantes
aglutinantes en sí conocidos diluibles con agua y/o solubles o
dispersables o emulsionables en los disolventes
químico-orgánicos utilizados, particularmente
aglutinantes compuestos por o que contienen una resina de acrilato,
una resina de vinilo, por ejemplo, poli(acetato de vinilo),
resina de poliéster, resina de policondensación o poliadición,
resina de poliuretano, resina alquídica o resina alquídica
modificada, resina de fenol, resina de hidrocarburo como resina de
indeno-cumarona, resina de silicona, aceites
secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes físicamente
secantes basados en una resina natural y/o artificial.
La resina artificial usada como aglutinante
puede utilizarse en forma de una emulsión, dispersión o solución.
Como aglutinante pueden usarse también hasta un 10% en peso de betún
o sustancias bituminosas. Adicionalmente, pueden utilizarse
colorantes, pigmentos, agentes hidrófugos, correctores del olor e
inhibidores o agentes protectores de la corrosión y similares en sí
conocidos.
Se prefiere según la invención como aglutinante
químico-orgánico aquellos que contienen al menos una
resina alquídica o resina alquídica modificada y/o un aceite
secante vegetal en medio o en concentrado. Se prefieren usar según
la invención resinas alquídicas con un contenido de aceite de más de
un 45% en peso, preferiblemente de 50 a 68% en peso.
El aglutinante mencionado puede sustituirse
total o parcialmente por un agente fijador (mezcla) o un
plastificante (mezcla). Estos aditivos deben evitar una
volatilización de los principios activos, así como una
cristalización o precipitación. Preferiblemente, se sustituye un
0,01 a 30% del aglutinante (referido a 100% del aglutinante
utilizado).
utilizado).
Los plastificantes proceden de las clases
químicas de ésteres de ácido ftálico como ftalato de dibutilo,
dioctilo o bencilbutilo, ésteres de ácido fosfórico como fosfato de
tributilo, ésteres de ácido adípico como adipato de
di-(2-etilhexilo), estearatos como estearato de
butilo o estearato de amilo, oleatos como oleato de butilo, éteres
de glicerina o glicoléteres de mayor peso molecular, ésteres de
glicerina, así como ésteres de ácido
p-toluenosul-
fónico.
fónico.
Los agentes fijadores se basan químicamente en
polivinilalquiléteres como, por ejemplo, polivinilmetiléter o
cetonas como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolvente o diluyente se tienen
particularmente en cuenta también agua, eventualmente mezclada con
uno o varios de los disolventes o diluyentes
químico-orgánicos, emulsionantes y dispersantes
anteriormente citados.
Se consigue una protección especialmente eficaz
de la madera mediante un procedimiento industrial de impregnación,
por ejemplo, vacío, doble vacío o procedimiento a presión.
Los agentes listos para aplicación pueden
contener eventualmente otros insecticidas y eventualmente uno o más
fungicidas.
Como asociados de mezcla adicionales se tienen
en cuenta preferiblemente los insecticidas y fungicidas citados en
el documento WO 94/29268. Los compuestos citados en este documento
forman parte expresamente de la presente solicitud.
Pueden ser asociados de mezcla muy especialmente
preferidos insecticidas como cloropirifos, foxim, silafluofina,
alfametrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, permetrina,
imidacloprid, NI-25, flufenoxurón, hexaflumurón,
transflutrina, tiacloprid, metoxifenoxida y triflumurón, así como
fungicidas como epoxiconazol, hexaconazol, azaconazol,
propiconazol, tebuconazol, ciproconazol, metconazol, imazalilo,
diclofluanida, tolilfluanida, carbamato de
3-yodo-2-propinilbutilo,
N-octilisotiazolin-3-ona y
4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
Al mismo tiempo, la combinación de principios
activos según la invención puede utilizarse para la protección de
la incrustación de objetos, particularmente de cascos de barcos,
cedazos, redes, construcciones, muelles e instalaciones de
señalización que están relacionadas con agua de mar o salobre.
La incrustación mediante oligoquetos sésiles
como Tubificidae calcáreos, así como mediante mejillones y
especies del grupo de Ledamorpha (bellotas de mar) como
distintas especies de Lepas y Scalpellum, o mediante
especies del grupo de Balanomorpha (balánidos), como especies
de Balanus o Pollicipes, aumenta la resistencia a la
fricción de los barcos y conduce como consecuencia a un consumo
elevado de energía, y además por las estancias frecuentes en dique
seco a un claro aumento de los costes de explotación.
Además de la incrustación por algas, por ejemplo
Ectocarpus sp. y Ceramium sp., adquiere una especial
importancia la incrustación por grupos de entomóstracos sésiles, que
se agrupan bajo el nombre de cirrípedos (percebes).
Se ha encontrado ahora sorprendentemente que los
compuestos según la invención solos o en combinación con otros
principios activos presentan un notable efecto antiincrustante
(antifouling).
Mediante el uso de los compuestos según la
invención solos o en combinación con otros principios activos,
puede abandonarse el uso de metales pesados como, por ejemplo, en
sulfuros de bis(trialquilestaño), laurato de
tri-n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, óxido
de cobre (I), cloruro de trietilestaño,
tri-n-butil-(2-fenil-4-clorofenoxi)estaño,
óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio,
titanato de butilo polimérico, cloruro de
fenil(bispiridin)bismuto, fluoruro de
tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso,
dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocarbamato de cinc, sales
de cinc y cobre de 1-óxido de 2-piridintiol,
etilenbistiocarbamato de bismetilditiocarbamoilcinc, óxido de cinc,
etilenbisditiocarbamato de cobre (I), tiocianato de cobre,
naftenato de cobre y halogenuros de tributilestaño, o reducirse
decisivamente la concentración de estos compues-
tos.
tos.
Los colorantes antiincrustantes listos para
aplicación pueden contener eventualmente otros principios activos,
preferiblemente alguicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas u
otros agentes antiincrustantes.
Como asociado de combinación para el agente
antiincrustante según la invención, son adecuados
preferiblemente:
\vskip1.000000\baselineskip
Alguicidas como
2-terc-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina,
diclorofeno, diurón, endotal, acetato de fentina, isoproturón,
metabenzotiazurón, oxifluorfeno, quinoclamina y terbutrina;
\vskip1.000000\baselineskip
Fungicidas como
S,S-dióxido de hexilamida del ácido
benzo[b]tiofenocarboxílico, diclofluanida, fluorfolpet,
carbamato de
3-yodo-2-propinilbutilo,
tolilfluanida y azoles como azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol,
hexaconazol, metconazol, propiconazol y tebuconazol;
\vskip1.000000\baselineskip
molusquicidas como
acetato de fentina, metaldehído, metiocarb,
niclosamida, tiodicarb y trimetacarb; o principios activos
antiincrustantes convencionales como
4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona,
diyodometilparatrilsulfona,
2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiaziilo,
sales de potasio, cobre, sodio y cinc de 1-óxido de
2-piridintiol, piridintrifenilborano,
tetrabutildiestannoxano,
2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina,
2,4,5,6-tetracloroisofthalonitrilo, disulfuro de
tetrametiltiuram y
2,4,6-triclorofenilmaleinimida.
Los agentes antiincrustantes usados contienen el
principio activo según la invención de compuestos según la
invención a una concentración de 0,001 a 50% en peso,
particularmente de 0,01 a 20% en peso.
Los agentes antiincrustantes según la invención
contienen además componentes habituales como los descritos, por
ejemplo, en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37,
730-732 y Williams, "Antifouling Marine
Coatings", Noyes, Park Ridge, 1973.
Las pinturas antiincrustantes contienen, además
de principios activos alguicidas, fungicidas, molusquicidas e
insecticidas según la invención, particularmente aglutinantes.
Son ejemplos de aglutinantes reconocidos
poli(cloruro de vinilo) en un sistema de disolventes, caucho
clorado en un sistema de disolventes, resinas acrílicas en un
sistema de disolventes, particularmente en un sistema acuoso,
sistemas de copolímero de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en
forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas de disolventes
orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites
secantes como aceite de linaza, ésteres de resina o resinas duras
modificadas combinadas con alquitrán o betún, asfalto, así como
compuestos epoxi, bajas cantidades de caucho clorado, polipropileno
clorado y resinas de vinilo.
Eventualmente, las pinturas contienen también
pigmentos inorgánicos, pigmentos o colorantes orgánicos que
preferiblemente son insolubles en agua salada. Además, las pinturas
pueden contener materiales como colofonia para posibilitar una
liberación dirigida de los principios activos. Las pinturas pueden
contener además plastificantes, agentes modificadores que influyen
en las propiedades reológicas, así como otros componentes
convencionales. También pueden incorporarse los compuestos según la
invención o las mezclas anteriormente citadas a a sistemas
antiincrustantes autolimpiantes.
Los principios activos según la invención son
adecuados también para combatir plagas animales, particularmente
insectos, arácnidos y ácaros, que aparecen en espacios cerrados
como, por ejemplo, viviendas, fábricas, oficinas, cubículos de
vehículos, entre otros. Pueden usarse para combatir plagas solos o
en combinación con otros principios activos y coadyuvantes en
productos insecticidas domésticos. Son eficaces frente a especies
sensibles y resistentes, así como frente a todos los estados de
desarrollo. Pertenecen a estas plagas:
Del orden de los Scorpionidea, por
ejemplo, Buthus occitanus.
Del orden de los Acarina, por ejemplo,
Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus
gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat,
Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula
autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides
forinae. Del orden de los Araneae, por ejemplo,
Aviculariidae, Araneidae.
Del orden de los Opiliones, por ejemplo,
Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones
phalangium.
Del orden de los Isopoda, por ejemplo,
Oniscus asellus, Porcellio scaber. Del orden de los
Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus,
Polydesmus spp.. Del orden de los Chilopoda, por
ejemplo, Geophilus spp.
Del orden de los Zygentoma, por ejemplo,
Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Del orden de los Blattaria, por ejemplo,. Blatta
orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea
maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae,
Periplaneta americana, Periplaneta brunnea,
Peripla-neta fuliginosa, Supella longipalpa.
Del orden de los Saltatoria, por ejemplo,
Acheta domesticus.
Del orden de los Dermaptera, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los Isoptera, por ejemplo,
Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Del orden de los Psocoptera, por ejemplo,
Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Del orden de los Coleptera, por ejemplo,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus
oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus
granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium
paniceum.
Del orden de los Diptera, por ejemplo,
Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles
spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex
quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila
spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp.,
Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula
paludosa.
Del orden de los Lepidoptera, por
ejemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia
interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola
bisselliella.
Del orden de los Siphonaptera, por
ejemplo, B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex
irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Del orden de los Hymenoptera, por
ejemplo, Camponotus herculeanus,Lasius fuliginosus,Lasius niger,
Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp.,
Tetramorium caespitum.
Del orden de los Anoplura, por ejemplo,
Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus
pubis.
Del orden de los Heteroptera, por
ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus,
Triatoma infestans.
La aplicación en el campo de los insecticidas
domésticos se realiza solo o en combinación con otros principios
activos adecuados como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos,
piretroides, reguladores del crecimiento o principios activos de
otras clases de insecticidas conocidas.
La aplicación se realiza en aerosoles,
pulverizadores sin presión, por ejemplo, pulverizadores de bombeo y
atomización, nebulizadores automáticos, nebulizadores, espumas,
geles, productos de vaporización con placas vaporizadoras de
celulosa o plástico, vaporizadores de líquido, vaporizadores de gel
y membrana, vaporizadores con propulsores, sistemas de vaporización
sin energía o pasivos, papeles antipolillas, saquitos antipolillas
y geles antipolillas, en forma de gránulos o polvos, en cebos
dispersados o trampas con cebo.
Se deducen la preparación y el uso de las
sustancias según la invención a partir de los siguientes
ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
1ª etapa de
síntesis
\vskip1.000000\baselineskip
Se añade gota a gota una solución de 63,5 g
(0,50 mol) de cloruro de oxalilo a una mezcla compuesta por 100,5 g
(0,50 mol) de ácido 4-bromobenzoico, 1 ml de
dimetilformamida y 1.200 ml de diclorometano con agitación. Después
de 4 horas de agitación, y después de terminado el desprendimiento
de gases (HCl, CO, CO_{2}), se enfría en atmósfera de argón a
-60ºC y se añade gota a gota durante 10 minutos una mezcla de 70,8 g
(0,50 mol) de 2-clorobencilamina y 161,0 g (1,25
mol) de N,N-diisopropiletilamina. Después de agitar durante
una noche, se lava la solución amarilla así obtenida
consecutivamente tres veces con 250 ml de ácido clorhídrico 2 N
cada vez, una vez con 300 ml de agua y una vez con 300 ml de
solución saturada de cloruro de sodio. Después de secar la fase
orgánica sobre sulfato de sodio y concentrar completamente, se
obtiene un residuo que se agita con 200 ml de diclorometano a
temperatura ambiente y a continuación se separa por filtración con
succión. Se recoge el residuo así obtenido en 200 ml de
metil-terc-butiléter, se calienta brevemente hasta
ebullición, se deja enfriar y se separa por filtración con succión
de nuevo.
Se obtienen 108 g (83% del teórico) de
4-bromo-N-(2-clorobencil)amida
de punto de fusión 133ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
2ª etapa de
síntesis
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se calienta a reflujo una mezcla de 106,4 g
(0,34 mol) del compuesto (VIII-b-1)
y 200 ml de cloruro de tionilo durante 2 h. Después de enfriar
hasta temperatura ambiente, se separa el cloruro de tionilo en
exceso a presión reducida. El aceite amarillo así obtenido
cristaliza después de un breve reposo a temperatura ambiente.
Se obtienen 112,5 g (97% del teórico) de cloruro
de
4-bromo-N-(2-clorobencil)fenilcarboximidoílo
de punto de fusión 58 a 61ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
3ª etapa de
síntesis
Se deja reposar una mezcla de 55,9 g (163 mmol)
del compuesto (II-b-1), 17,3 g (327
mmol) de nitrilo del ácido acrílico y 33,0 g (327 mmol) de
trietilamina en 300 ml de diclorometano durante 7 días con exclusión
de luz y aire a temperatura ambiente. A continuación, se lava tres
veces con 100 ml de ácido clorhídrico 2 N cada vez, una vez con 100
ml de agua y una vez con 100 ml de solución de cloruro de sodio
concentrada. Después de secar sobre sulfato de sodio, se concentra
completamente a presión reducida y se purifica por cromatografía el
residuo varias veces en gel de sílice con
diclorometano/ciclohexano.
Se obtiene
((2S,3R),(2R,3S))-2-(4-bromofenil)-5-(2-clorofenil)-3,4-dihidro-2H-pirrolo-3-carbonitrilo
de punto de fusión 110ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se calienta a 90ºC una mezcla de 0,997 g (2,78
mmol) del compuesto (I-b-1), 0,606 g
(2,90 mmol) de ácido 4-trifluorometoxifenilbórico,
0,16 g (0,14 mmol) de
tetraquistrifenilfosfina-paladio, 20 ml de
1,2-dimetoxietano y 5,0 ml de solución de carbonato
de sodio al 20% durante 30 minutos en atmósfera de argón. Después
de enfriar hasta temperatura ambiente, se recoge la mezcla de
reacción en 30 ml de agua y 30 ml de metil-terc-butiléter.
Después de separar la fase orgánica, se extrae la fase acuosa
exhaustivamente con metil-terc-butiléter. Se secan las fases
orgánicas combinadas sobre sulfato de sodio y se concentra
completamente a presión reducida. La cristalización con
diclorometano/metil-terc-butiléter proporciona un sólido
blanco.
Se obtienen 320 mg (26% d. t.) de
((2S,3R),(2R,3S)-5-(2-clorofenil)-2-[4'-(trifluorometoxi)-1,1'-bifenil-4-il]-3,4-dihidro-2H-pirrol-3-carbonitrilo
de punto de fusión 132ºC.
Ejemplo
3
Se calienta a 90ºC una mezcla de 0,803 g (2,23
mmol) del compuesto (I-b-1), 0,732 g
(4,46 mmol) del ácido 4-isopropilfenilbórico, 0,130
g (0,12 mmol) de tetraquistrifenilfosfina-paladio,
15 ml de 1,2-dimetoxietano y 3,7 ml de solución de
carbonato de sodio al 20% durante 40 minutos en atmósfera de argón.
Después de enfriar hasta temperatura ambiente, se recoge la mezcla
de reacción en 30 ml de agua y 30 ml de metil-terc-butiléter.
Después de separar la fase orgánica, se extrae la fase acuosa
exhaustivamente con metil-terc-butiléter. Se secan las fases
orgánicas combinadas sobre sulfato de sodio y se concentra
completamente a presión reducida. La cromatografía del residuo así
obtenido en gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo como
eluyente proporciona el producto deseado.
Se obtienen 230 mg (26% d.t.) de
((2S,3R),(2R,3S)-5-(2-clorofenil)-2-[4'-(isopropil)-1,1'-bifenil-4-il]-3,4-dihidro-2H-pirrol-3-carbonitrilo
de punto de fusión 127-128ºC.
Ejemplo
4
Se deja reposar una mezcla de 55,9 g (163 mmol)
del compuesto (II-b-1), 28,1 g (327
mmol) de éster metílico del ácido acrílico y 33,0 g (327 mmol) de
trietilamina en 300 ml de diclorometano durante 7 días con exclusión
de luz y aire a temperatura ambiente. A continuación, se lava tres
veces con 100 ml de ácido clorhídrico 2 N cada vez, una vez con 100
ml de agua y una vez con 100 ml de solución de cloruro de sodio
concentrada. Después de secar sobre sulfato de sodio, se concentra
completamente a presión reducida y se purifica por cromatografía el
residuo varias veces en gel de sílice con
diclorometano/ciclohexano.
Se obtiene éster metílico del ácido
((2S,3R),(2R,3S)-2-(4-bromofenil)-5-(2-clorofenil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-3-carboxílico
de punto de fusión 134ºC.
Ejemplo
5
Se calienta a 90ºC una mezcla de 1,09 g (2,78
mmol) del compuesto (I-b-2), 0,606 g
(2,90 mmol) de ácido 4-trifluorometoxifenilbórico,
0,16 g (0,14 mmol) de
tetraquistrifenilfosfina-paladio, 20 ml de
1,2-dimetoxietano y 5,0 ml de solución de carbonato
de sodio al 20% durante 30 minutos en atmósfera de argón. Después de
enfriar hasta temperatura ambiente, se recoge la mezcla de reacción
en 30 ml de agua y 30 ml de metil-terc-butiléter. Después de
separar la fase orgánica, se extrae la fase acuosa exhaustivamente
con metil-terc-butiléter. Se secan las fases orgánicas
combinadas sobre sulfato de sodio y se concentra completamente a
presión reducida. Se purifica por cromatografía el residuo en gel
de sílice con ciclohexano/acetato de etilo como eluyente.
Se obtienen 620 mg (47% d.t.) de éster metílico
del ácido
((2S,3R),(2R,3S))-5-(2-clorofenil)-2-[4'-(trifluorometo-
xi)-1,1'-bifenil-4-il]-3,4-dihidro-2H-pirrolo-3-carboxílico en forma de un aceite amarillo. log P (pH 2,3) = 5,05.
xi)-1,1'-bifenil-4-il]-3,4-dihidro-2H-pirrolo-3-carboxílico en forma de un aceite amarillo. log P (pH 2,3) = 5,05.
Ejemplo
6
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1ª etapa de
síntesis
Se añade gota a gota una solución de 64,8 g (510
mmol) de cloruro de oxalilo en 200 ml de diclorometano a 20ºC en
atmósfera de argón a una solución de 73,3 g (464 mmol) de ácido
2,6-difluorobenzoico en 1.000 ml de diclorometano y
2 ml de dimetilformamida (1 h, la temperatura interna cae sin
corriente de argón a 15ºC). Después de terminado el desprendimiento
de gases (CO_{2}, CO, HCl), se calienta a 35ºC y se agita
posteriormente durante 5 min. A continuación, se añaden 103,2 g
(464 mmol) de clorhidrato de 4-bromobencilamina y se
añade gota a gota una solución de 140,5 g (1.391 mmol) de
trietilamina en 100 ml de diclorometano a 0ºC a la solución del
cloruro de ácido. Después de terminada la reacción, se añaden 200 ml
de diclorometano. Después, se agita dos veces con 500 ml de HCl 2 N
cada vez, dos veces con 250 ml de NaOH 2 N cada vez, a continuación
se lava a neutralidad y se extrae una vez con 100 ml de solución
concentrada de cloruro de sodio. Después de secar sobre sulfato de
sodio, se filtra y se concentra el filtrado completamente a presión
reducida. El compuesto deseado cristaliza con
diclorometano/n-hexano.
Se obtienen 125,7 g (83% d. t.) de
N-(4-bromobencil)-2,6-difluorobenzamida
de punto de fusión 142ºC.
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2ª etapa de
síntesis
Se calientan a reflujo 25 g (76,7 mmol) del
compuesto (VIII-a-1) en 60 ml de
cloruro de tionilo durante 2 h a reflujo. A continuación, se
concentra completamente a presión reducida.
Se utiliza el residuo así obtenido sin
purificación adicional para las reacciones siguientes.
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3ª etapa de
síntesis
Se deja reposar una mezcla de 25,4 g (73,7 mmol)
del compuesto (II-a-1), 25,3 g de
éster metílico del ácido acrílico (294 mmol) y 29,8 g (295 mmol) de
trietilamina durante 14 días con exclusión de luz y aire.
Para el procesamiento, se recoge en 500 ml de
diclorometano y se extrae la fase ogánica tres veces con 500 ml de
ácido clorhídrico 2 N cada vez. Después de secar sobre sulfato de
sodio, se concentra a presión reducida y se purifica por
cromatografía el residuo así obtenido varias veces en gel de sílice
con diclorometano/metanol como fase móvil.
Se obtiene éster metílico del ácido
((2S,3R),(2R,3S))-2-(4-bromofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,4-dihidro-2H-pirrol-3-carboxílico
de punto de ebullición 133ºC.
Ejemplo
7
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Se calienta a 90ºC una mezcla de 1,10 g (2,78
mmol) del compuesto (I-b-3), 0,606 g
(2,90 mmol) del ácido 4-trifluorometoxifenilbórico,
0,16 g (0,14 mmol) de
tetraquistrifenilfosfina-paladio, 20 ml de
1,2-dimetoxietano y 5,0 ml de solución de carbonato
de sodio al 20% durante 30 minutos en atmósfera de argón. Después
de enfriar hasta temperatura ambiente, se recoge la mezcla de
reacción en 30 ml de agua y 30 ml de metil-terc-butiléter.
Después de separar la fase orgánica, se extrae la fase acuosa
exhaustivamente con metil-terc-butiléter. Se secan las fases
orgánicas combinadas sobre sulfato de sodio y se concentra
completamente a presión reducida. La cristalización con
diclorometano/metil-terc-butiléter proporciona un sólido
blanco.
Se obtienen 480 mg (39% d.t.) de éster metílico
del ácido
((2S,3R),(2R,3S)-5-(2,6-difluorofenil)-2-[4'-(trifluorome-
toxi)-1,1'-bifenil-4-il]-3,4-dihidro-2H-pirrolo-3-carboxílico de punto de fusión 125ºC.
toxi)-1,1'-bifenil-4-il]-3,4-dihidro-2H-pirrolo-3-carboxílico de punto de fusión 125ºC.
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Ejemplo
8
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
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Se deja reposar una mezcla de 25,4 g (76,6 mmol)
del compuesto (II-a-1), 16,2 g (303
mmol) de nitrilo del ácido acrílico y 30,7 g (303 mmol) de
trietilamina en 300 ml de diclorometano durante 7 días con exclusión
de luz y aire a temperatura ambiente. A continuación, se lava tres
veces con 100 ml de ácido clorhídrico 2 N cada vez, una vez con 100
ml de agua y una vez con 100 ml de solución concentrada de cloruro
de sodio. Después de secar sobre sulfato de sodio, se concentra
completamente a presión reducida y se purifica por cromatografía el
residuo varias veces en gel de sílice con diclorometano/ciclohexano
como eluyente.
Se obtiene
((2S,3R),(2R,3S))-2-(4-bromofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,4-dihidro-2H-pirrolo-3-carbonitrilo
de punto de fusión 159ºC.
\newpage
Ejemplo
9
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\vskip1.000000\baselineskip
Se calienta a 90ºC una mezcla de 1,00 g (2,78
mmol) del compuesto (I-b-4), 0,606 g
(2,90 mmol) de ácido 4-trifluorometoxifenilbórico,
0,16 g (0,14 mmol) de
tetraquistrifenilfosfina-paladio, 20 ml de
1,2-dimetoxietano y 5,0 de solución de carbonato de
sodio al 20% durante 30 minutos en atmósfera de argón. Después de
enfriar hasta temperatura ambiente, se recoge la mezcla de reacción
en 30 ml de agua y 30 ml de metil-terc-butiléter. Después de
separar la fase orgánica, se extrae la fase acuosa exhaustivamente
con metil-terc-butiléter. Se secan las fases orgánicas
combinadas sobre sulfato de sodio y se concentra completamente a
presión reducida. La cristalización con
diclorometano/metil-terc-butiléter proporciona un sólido
amarillo claro.
Se obtienen 520 mg (42% d.t.) de
((2S,3R),(2R,3S)-5-(2,6-difluorofenil)-2-[4'-(trifluorometoxi)-1,1'-bifenil-4-il]-3,4-dihidro-2H-pirrol-3-carbonitrilo
de punto de fusión: 145ºC.
Los compuestos indicados en la siguiente tabla
pueden prepararse correspondientemente a uno de los procedimientos
según la invención descritos anteriormente.
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La determinación de los valores de log P dados
en las tablas y ejemplos de preparación precedentes se realiza
según la directiva CEE 79/831 anexo V.A8 mediante HPLC
(cromatografía líquida de alta resolución) en una columna de fase
inversa (C 18). Temperatura: 43ºC.
La determinación se realiza en un intervalo
ácido a pH 2,3 con ácido fosfórico acuoso al 0,1% y acetonitrilo
como eluyente, gradiente lineal de 10% de acetonitrilo a 90% de
acetonitrilo (marcado en la Tabla con ^{a)}).
La determinación se realiza en un intervalo
neutro a pH 7,5 con solución tampón de fosfato acuoso 0,01 M y
acetonitrilo como eluyentes; gradiente lineal de 10% de acetonitrilo
a 90% de acetonitrilo (marcado en la tabla con ^{b)}).
Se realiza la calibración con
alcan-2-onas no ramificadas (de 3 a
16 átomos de carbono) cuyos valores de logP son conocidos
(determinación de los valores de logP por medio de los tiempos de
retención mediante interpolación lineal entre dos alcanonas
consecutivas).
Los valores de lambda-máx se
determinaron por medio de espectros UV de 200 nm a 400 nm de máximos
de las señales cromatográficas.
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(Ejemplo pasa a página
siguiente)
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Ejemplo
A
- Disolvente:
- 3 partes en peso de dimetilformamida
- Emulsionante:
- 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio
activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo
con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante, y se diluye
el concentrado con agua que contiene emulsionante a la
concentración deseada.
Se sumergen plantas de judías (Phaseolus
vulgaris), que se han infestado con huevos y estados de
desarrollo de trips (Liriomyza trifolii), en un preparado de
principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina el
efecto en %. A este respecto, 100% significa que todos los trips
habían muerto; 0% significa que ningún trips había muerto.
Los principios activos, concentraciones de
principios activos y resultados de ensayo se deducen de la siguiente
tabla.
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\newpage
Ejemplo
B
- Disolvente:
- 30 partes en peso de dimetilformamida
- Emulsionante:
- 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio
activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo
con la cantidad dada de disolvente y emulsionante, y se diluye el
concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración
deseada.
Se llenan los recipientes con arena, solución de
principio activo, suspensión de huevos-larvas de
Meloidogyne incognita y semillas de lechuga. Las semillas de
lechuga germinan y las plantas se desarrollan. En las raíces se
desarrollan las agallas.
Después del tiempo deseado, se determina el
efecto nematicida mediante la formación de agallas en porcentaje. A
este respecto, 100% significa que no se han encontrado agallas, 0%
significa que el número de agallas en las plantas tratadas
corresponde al de los controles no tratados.
Los principios activos, concentraciones de
principios activos y resultados de ensayo se deducen de la siguiente
tabla.
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\newpage
Ejemplo
C
- Disolvente:
- 30 partes en peso de dimetilformamida
- Emulsionante:
- 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio
activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo
con la cantidad dada de disolvente y emulsionante, y se diluye el
concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración
deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica
oleracea) mediante inmersión en el preparado de principio activo
de la concentración deseada, y se llenan con larvas del escarabajo
de la mostaza (Phaedon cochloeariae) mientras las hojas
sigan húmedas.
Después del tiempo deseado, se determina la
mortalidad en %. A este respecto, 100% significa que todas las
larvas de escarabajo habían muerto, 0% significa que ninguna larva
de escarabajo había muerto.
Los principios activos, concentraciones de
principios activos y resultados de ensayo se deducen de la siguiente
tabla.
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\global\parskip0.900000\baselineskip
Ejemplo
D
- Disolvente:
- 30 partes en peso de dimetilformamida
- Emulsionante:
- 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio
activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo
con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante, y se diluye
el concentrado con agua que contiene emulsionante a la
concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica
oleracea) mediante inmersión en el preparado de principio activo
de la concentración deseada y se llenan con orugas cogolleras
(Spodoptera frugiperda) mientras las hojas sigan húmedas.
Después del tiempo deseado, se determina la mortalidad en %. A este
respecto, 100% significa que todas las orugas habían muerto, 0%
significa que ninguna oruga había muerto.
Los principios activos, concentraciones de
principios activos y resultados de ensayo se deducen de la siguiente
tabla.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
E
- Disolvente:
- 7 partes en peso de dimetilformamida
- Emulsionante:
- 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio
activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo
con la cantidad dada de disolvente y emulsionante, y se diluye el
concentrado con agua a la concentración deseada.
Se vierte el preparado de principio activo en el
suelo. A este respecto, la concentración del principio activo en el
preparado no desempeña prácticamente ningún papel, sólo es decisiva
la cantidad de principio activo en peso por unidad de volumen de
suelo, que se da en ppm (mg/l). Se rellenan con el suelo macetas de
0,25 l y se dejan reposar éstas a 20ºC.
Inmediatamente después de la carga, se disponen
en cada maceta 5 granos de maíz pregerminados de la variedad YIELD
GUARD (marca comercial de Monsanto Comp., EE.UU.). Después de 2
días, se disponen en los suelos tratados los correspondientes
insectos de prueba. Después de otros 7 días, se determina el grado
de efecto del principio activo mediante recuento de las plantas de
maíz crecidas (1 planta = 20% de efecto).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
F
- Disolvente:
- 7 partes en peso de dimetilformamida
- Emulsionante:
- 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio
activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo
con la cantidad dada de disolvente y emulsionante, y se diluye el
concentrado con agua a la concentración deseada.
Se tratan brotes de soja (Glycine max) de la
variedad Roundup Ready (marca comercial de Monsanto Comp. EE.UU.)
mediante inmersión en el preparado de principio activo de la
concentración deseada, y se llenan con la oruga del tabaco
Heliothis virescens mientras las hojas sigan húmedas.
Después del tiempo deseado, se determina la
mortalidad en %. A este respecto, 100% significa que todas las
orugas habían muerto, 0% significa que ninguna oruga había
muerto.
Claims (13)
1. \Delta1-pirrolinas de
fórmula (I)
en la
que
Ar^{1} representa el resto
y
Ar^{2} representa el resto
en los
que
m representa 0, 1, 2, 3 ó 4,
R^{1} representa halógeno, alquilo, alcoxi,
halogenoalquilo, halogenoalcoxi, alcoxialquilo,
-S(O)_{o}R^{6}, -NR^{7}R^{8},
R^{2} y R^{3} representan independientemente
entre sí hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo, alcoxi,
halogenoalquilo, halogenoalcoxi, alcoxialquilo,
-S(O)_{o}R^{6}, -NR^{7}R^{8},
R^{4} representa halógeno o uno de los
agrupamientos siguientes
- (l)
- -X-A
- (m)
- -B-Z-D
- (n)
- -Y-E,
R^{5} representa halógeno, hidroxi, ciano,
-CONH_{2}, -CSNH_{2}, nitro, alquilo, alquilcarbonilo, alcoxi,
halogenoalquilo, halogenoalcoxi, halogenoalquilsulfoniloxi,
trialquilsililo, alcoxicarbonilo, -CONR^{7}R^{8},
-OSO_{2}NR^{7}R^{8}, -S(O)_{o}R^{6},
-NR^{7}R^{8}, -NHCO_{2}R^{6}, halogenoalquilaminosulfonilo,
bisalcoxiborano, -B(OH)_{2},
X representa un enlace directo, oxígeno,
-S(O)_{o}, -NR^{6}, carbonilo, carboniloxi,
oxicarbonilo, oxisulfonilo (OSO_{2}), alquileno, alquenileno,
alquinileno, alquilenoxi, oxialquileno, oxialquilenoxi,
tioalquileno, ciclopropileno, oxiranileno,
A representa fenilo, naftilo o tetrahidronaftilo
eventualmente sustituidos respectivamente una o varias veces con
restos de la lista W^{1}, o heterociclilo saturado o insaturado de
5 a 10 miembros, eventualmente sustituido una o varias veces con
restos de la lista W^{2}, con uno o varios heteroátomos del grupo
de nitrógeno, oxígeno y azufre,
B representa p-fenileno
eventualmente sustituido una o dos veces con restos de la lista
W^{1},
Z representa -(CH_{2})_{n}-, oxígeno
o -S(O)_{o}-,
D representa hidrógeno, alquilo, alquenilo,
alquinilo, halogenoalquilo, halogenoalquenilo,
halogenoalquilsulfonilo, dialquilaminosulfonilo,
Y representa un enlace directo, oxígeno, azufre,
-SO_{2}-, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, alquileno,
alquenileno, alquinileno, alquilenoxi, oxialquileno, oxialquilenoxi,
tioalquileno, halogenoalquileno, halogenoalquenileno,
E representa hidrógeno, alquilo, alquenilo,
alquinilo, halogenoalquilo, halogenoalquenilo,
halogenoalquilsulfonilo, dialquilaminosulfonilo,
W^{1} representa ciano, halógeno, formilo,
nitro, alquilo, trialquilsililo, alcoxi, halogenoalcoxi,
halogenoalqueniloxi, halogenoalquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo,
alcoxicarbonilo, pentafluorotio, -S(O)_{o}R^{6},
-SO_{2}NR^{7}R^{8}, -OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-OSO_{2}N(R^{6})CO_{2}R^{6},
-OSO_{2}R^{12},
-C(R^{6})=N-O(R^{6}),
W^{2} representa ciano, halógeno, formilo,
nitro, alquilo, trialquilsililo, alcoxi, halogenoalquilo,
halogenoalcoxi, halogenoalqueniloxi, halogenoalquilsulfoniloxi,
alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, -S(O)_{o}R^{6},
-SO_{2}NR^{7}R^{8}, -OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-C(R^{6}) =N-O(R^{6}),
n representa 0, 1, 2, 3 ó 4,
Q representa -CO_{2}R^{9}, -COR^{10},
-CONR^{7}R^{8}, -CN, -CONH_{2}, -CSNH_{2},
-S(O)_{o}R^{6}, -SO_{2}NR^{7}R^{8},
-PO(OR^{11})_{2}, un heterociclo saturado o
insaturado de 5 a 7 miembros con 2 a 4 heteroátomos del grupo de
nitrógeno, oxígeno y azufre,
Q representa además -CO_{2}R^{13} o
-CONR^{14}R^{15},
o representa 0, 1 ó 2,
R^{6} representa hidrógeno, alquilo o
halogenoalquilo,
R^{7} y R^{8} representan independientemente
entre sí hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, halogenoalquilo o
conjuntamente alquileno,
R^{9} representa hidrógeno, alquilo,
cicloalquilo, halogenoalquilo, arilalquilo, fenilo,
R^{10} representa alquilo, halogenoalquilo,
arilalquilo,
R^{11} representa alquilo, arilo,
R^{12} representa alquilo, halogenoalquilo,
arilalquilo o arilo,
R^{13} representa hidrógeno; alquilo
sustituido una o varias veces; aminocarbonilalquilo sustituido una
o varias veces; alquenilo, fenilalquenilo; fenilalquilo o
fenoxialquilo eventualmente sustituidos respectivamente;
cicloalquilo o cicloalquilalquilo eventualmente sustituidos
respectivamente; heterociclilo o heterociclilalquilo saturado o
insaturado con 1 a 4 heteroátomos respectivamente combinados del
grupo de nitrógeno, oxígeno y azufre; tetrahidronaftilo o
indanilo,
R^{14} y R^{15} representan
independientemente entre sí hidrógeno, halogenoalquilo,
alcoxialquilo; fenilo o fenilalquilo eventualmente sustituidos
respectivamente; cicloalquilo o cicloalquilalquilo eventualmente
sustituidos respectivamente; heterociclilo o heterociclilalquilo
saturados o insaturados, eventualmente sustituidos respectivamente,
con 1 a 4 heteroátomos respectivamente del grupo de nitrógeno,
oxígeno y azufre,
R^{14} y R^{15} representan además
conjuntamente alquilenoxialquileno o alquilentioalquileno.
2. Compuestos de fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
Ar^{1} representa el resto
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y
Ar^{2} representa el resto
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en los
que
m representa 0, 1, 2 ó 3,
R^{1} representa halógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}-alquilo
C_{1}-C_{6}, -S(O)_{o}R^{6},
-NR^{7}R^{8},
R^{2} y R^{3} representan independientemente
entre sí hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}-alquilo
C_{1}-C_{6}, -S(O)_{o}R^{6},
-NR^{7}R^{8},
R^{4} representa flúor, cloro, bromo, yodo o
uno de los siguientes agrupamientos encontrados en posición orto o
para del anillo de arilo
- (l)
- -X-A
- (m)
- -B-Z-D
- (n)
- -Y-E,
R^{5} representa halógeno, hidroxi, ciano,
-CONH_{2}, -CSNH_{2}, nitro, alquilo
C_{1}-C_{6}, alquil
C_{1}-C_{6}-carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquil
C_{1}-C_{6}-sulfoniloxi,
trialquil C_{1}-C_{6}-sililo,
alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo,
-CONR^{7}R^{8}, -OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-S(O)_{o}R^{6}, -NR^{7}R^{8},
-NHCO_{2}R^{6}, halogenoalquil
C_{1}-C_{6}-aminosulfonilo,
bisalcoxi C_{1}-C_{6}-borano,
-B(OH)_{2},
X representa un enlace directo, oxígeno,
-S(O)_{o}, -NR^{6}, carbonilo, carboniloxi,
oxicarbonilo, oxisulfonilo (OSO_{2}), alquileno
C_{1}-C_{4}, alquenileno
C_{2}-C_{4}, alquinileno
C_{2}-C_{4}, alquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, oxialquileno
C_{1}-C_{4}, oxialquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, tioalquileno
C_{1}-C_{4}, ciclopropileno, oxiranileno,
A representa fenilo, naftilo o tetrahidronaftilo
eventualmente sustituidos respectivamente una a cuatro veces con
restos de la lista W^{1}, o heterociclilo de 5 a 10 miembros que
contiene 1 ó 2 anillos aromáticos, eventualmente sustituido una a
cuatro veces con restos de la lista W^{2}, con 1 a 4 heteroátomos
combinados de 0 a 4 átomos de nitrógeno, 0 a 2 átomos de oxígeno y
0 a 2 átomos de azufre (particularmente, tetrazolilo, furilo,
benzofurilo, tienilo, benzotienilo, pirrolilo, indolilo, oxazolilo,
benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazilo, pirazilo, tiazolilo,
benzotiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazilo, triazinilo,
triazilo, quinolinilo o isoquinolinilo),
B representa p-fenileno
eventualmente sustituido una o dos veces con restos de la lista
W^{1},
Z representa -(CH_{2})_{n}-, oxígeno
o -S(O)_{o}-,
D representa hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, alquinilo
C_{2}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalquenilo
C_{2}-C_{6}, halogenoalquil
C_{1}-C_{6}-sulfonilo, dialquil
C_{1}-C_{6}-aminosulfonilo,
Y representa un enlace directo, oxígeno, azufre,
-SO_{2}-, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, alquileno
C_{1}-C_{6}, alquenileno
C_{2}-C_{6}, alquinileno
C_{2}-C_{6}, halogenoalquileno
C_{1}-C_{6}, halogenoalquenileno
C_{2}-C_{6}, alquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, oxialquileno
C_{1}-C_{4}, oxialquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, tioalquileno
C_{1}-C_{4},
E representa hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, alquinilo
C_{2}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalquenilo
C_{2}-C_{6}, halogenoalquil
C_{1}-C_{6}-sulfonilo, dialquil
C_{1}-C_{6}-aminosulfonilo,
W^{1} representa ciano, halógeno, formilo,
nitro, alquilo C_{1}-C_{6}, trialquil
C_{1}-C_{4}-sililo, alcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquenil
C_{2}-C_{6}-oxi, halogenoalquil
C_{1}-C_{6}-sulfoniloxi, alquil
C_{1}-C_{6}-carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{6}-carbonilo,
pentafluorotio, -S(O)_{o}R^{6},
-SO_{2}NR^{7}R^{8}, -OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-OSO_{2}N(R^{6})CO_{2}R^{6},
-OSO_{2}R^{12},
-C(R^{6})=N-O(R^{6}),
\newpage
W^{2} representa ciano, halógeno, formilo,
nitro, alquilo C_{1}-C_{6}, trialquil
C_{1}-C_{4}-sililo, alcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi
C_{1}-C_{6}, halogenoalquenil
C_{2}-C_{6}-oxi, halogenoalquil
C_{1}-C_{6}-sulfoniloxi, alquil
C_{1}-C_{6}-carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{6}-carbonilo,
-S(O)_{o}R^{6}, -SO_{2}NR^{7}R^{8},
-OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-C(R^{6})=N-O(R^{6}),
n representa 0, 1, 2, 3 ó 4,
Q representa -CO_{2}R^{9}, -COR^{10},
-CONR^{7}R^{8}, -CN, -CONH_{2}, -CSNH_{2},
-S(O)_{o}R^{6}, -SO_{2}NR^{7}R^{8},
-PO(OR^{11})_{2}, un heterociclo saturado o
insaturado de 5 a 7 miembros con 2 a 4 heteroátomos del grupo de
nitrógeno, oxígeno y azufre,
Q representa además -CO_{2}R^{13} o
-CONR^{14}R^{15},
o representa 0, 1 ó 2,
R^{6} representa hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6},
R^{7} y R^{8} representan independientemente
entre sí hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6},
cicloalquilo C_{3}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6} o conjuntamente alquileno.
R^{9} representa hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, bencilo, fenilo,
R^{10} representa alquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, bencilo,
R^{11} representa alquilo
C_{1}-C_{6}, fenilo,
R^{12} representa alquilo
C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, bencilo o fenilo,
R^{13} representa hidrógeno;alquilo
C_{1}-C_{6} sustituido una a tres veces de forma
igual o distinta con ciano, nitro, alcoxi
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}-carbonilo o
2-pirrolidinona; aminocarbonilalquilo
C_{1}-C_{6,} que puede estar sustituido en el
grupo amino de forma igual o distinta con alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo o halogenofenilo; alquenilo
C_{2}-C_{8}, fenilalquenilo
C_{2}-C_{6}; fenilalquilo
C_{1}-C_{4} o fenoxialquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo fenilo una a cuatro veces de forma
igual o distinta con halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} o halogenoalcoxi
C_{1}-C_{4}; cicloalquilo
C_{3}-C_{6} o cicloalquil
C_{3}-C_{6}-alquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo cicloalquilo una a tres veces con
alquilo C_{1}-C_{4}; heterociclilo o
heterociclilalquilo C_{1}-C_{4} saturado o
insaturado de 5 ó 6 miembros con respectivamente 1 a 4 heteroátomos
combinados de 0 a 4 átomos de nitrógeno, 0 a 2 átomos de oxígeno y 0
a 2 átomos de azufre (particularmente furilo, tienilo, piridinilo,
furfurilo, tenilo o piridinilmetilo), en los que el heterociclo
puede estar sustituido respectivamente con halógeno;
tetrahidronaftilo o indanilo,
R^{14} y R^{15} representan
independientemente entre sí hidrógeno, halogenoalquilo
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}-alquilo
C_{1}-C_{6}; fenilo o fenilalquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo fenilo una a cuatro veces, de forma
igual o distinta con halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{4} o halogenoalcoxi
C_{1}-C_{4}; cicloalquilo
C_{3}-C_{6} o cicloalquil
C_{3}-C_{6}-alquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo cicloalquilo una a tres veces de forma
igual o distinta con halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{4} o halogenoalcoxi
C_{1}-C_{4}; heterociclilo o heterociclilalquilo
C_{1}-C_{4} saturado o insaturado de 5 ó 6
miembros respectivamente con 1 a 4 heteroátomos combinados de 0 a 4
átomos de nitrógeno, 0 a 2 átomos de oxígeno y 0 a 2 átomos de
azufre (particularmente furilo, tienilo, tetrahidrofurfurilo,
furfurilo, tenilo, tetrahidrofurilmetilo, tiazolilo), en los que el
heterociclo puede estar sustituido respectivamente con halógeno o
alcoxi
C_{1}-C_{4}-carbonilo.
R^{14} y R^{15} representan además
conjuntamente alquilen
C_{1}-C_{4}-oxialquileno
C_{1}-C_{4} o alquilen
C_{1}-C_{4}-tioalquileno
C_{1}-C_{4}.
3. Compuestos de fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
Ar^{1} representa el resto
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y
\newpage
Ar^{2} representa el resto
en los
que
m representa 0, 1 ó 2,
R^{1} representa flúor, cloro, bromo, alquilo
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}, alquilo
C_{1}-C_{6} o alcoxi
C_{1}-C_{6} sustituidos respectivamente con
flúor o cloro,
R^{2} y R^{3} representan
independientemente entre sí hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo,
alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6}; alquilo
C_{1}-C_{6} o alcoxi
C_{1}-C_{6} eventualmente sustituidos con flúor
o cloro.
R^{4} representa cloro, bromo, yodo o uno de
los siguientes agrupamientos situados en posición orto o para del
anillo de arilo
- (l)
- -X-A
- (m)
- -B-Z-D
- (n)
- -Y-E,
R^{5} representa flúor, cloro, bromo, yodo,
hidroxi, ciano, -CONH_{2}, -CSNH_{2}, nitro, alquilo
C_{1}-C_{6}, alquil
C_{1}-C_{6}-carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{6}; alquilo
C_{1}-C_{6} o alcoxi
C_{1}-C_{6} sustituidos respectivamente con
flúor o cloro, -OSO_{2}CF_{3}, -CONR^{7}R^{8},
-OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-S(O)_{o}R^{6},-NR^{7}R^{8},-NHCO_{2}R^{6},
-B(OH)_{2},
2-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxoborolano),
X representa un enlace directo, oxígeno,
azufre, -SO_{2}-, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo,
oxisulfonilo (OSO_{2}), alquileno
C_{1}-C_{4}, alquenileno
C_{2}-C_{4}, alquinileno
C_{2}-C_{4}, alquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, oxialquileno
C_{1}-C_{4}, oxialquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, tioalquileno
C_{1}-C_{4}, ciclopropileno, oxiranileno,
A representa fenilo, naftilo o
tetrahidronaftilo eventualmente sustituidos respectivamente una a
tres veces con restos de la lista W^{1}, o heterociclilo de 5 a
10 miembros que contiene 1 ó 2 anillos aromáticos, eventualmente
sustituido una a tres veces con restos de la lista W^{2}, con 1 a
4 heteroátomos combinados de 0 a 4 átomos de nitrógeno, 0 a 2
átomos de oxígeno y 0 a 2 átomos de azufre (particularmente,
tetrazolilo, furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, pirrolilo,
indolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazilo,
pirazilo, tiazolilo, benzotiazolilo, piridilo, pirimidinilo,
piridazilo, triazinilo, triazilo, quinolinilo o
isoquinolinilo),
B representa p-fenileno
eventualmente sustituido una o dos veces con restos de la lista
W^{1},
Z representa -(CH_{2})_{n}-, oxígeno
o -S(O)_{o}-,
D representa hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, alquinilo
C_{2}-C_{6}, dialquil
C_{1}-C_{4}-aminosulfonilo;
alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6} o alquil
C_{1}-C_{4}-sulfonilo
sustituidos respectivamente con flúor o cloro,
Y representa un enlace directo, oxígeno,
azufre, -SO_{2}-, carbonilo, carboniloxi, oxicarbonilo, alquileno
C_{1}-C_{6}, alquenileno
C_{2}-C_{6}, alquinileno
C_{2}-C_{6}; alquileno
C_{1}-C_{6} o alquenileno
C_{2}-C_{6} sustituidos respectivamente con
flúor o cloro; alquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, oxialquileno
C_{1}-C_{4}, oxialquilen
C_{1}-C_{4}-oxi, tioalquileno
C_{1}-C_{4},
E representa hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, alquinilo
C_{2}-C_{6}, dialquil
C_{1}-C_{6}-aminosulfonilo;
alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6} o alquil
C_{1}-C_{6}-sulfonilo
sustituidos respectivamente con flúor o cloro,
W^{1} representa ciano, flúor, cloro, bromo,
yodo, formilo, nitro, alquilo C_{1}-C_{4},
alcoxi C_{1}-C_{4}; alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4} sustituidos respectivamente con
flúor o cloro, halogenoalquenil
C_{2}-C_{6}-oxi, halogenoalquil
C_{1}-C_{4}-sulfoniloxi, alquil
C_{1}-C_{4}-carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{4}-carbonilo,
-S(O)_{o}R^{6}, -SO_{2}NR^{7}R^{8},
-OSO_{2}NR^{7}R^{8}, -OSO_{2}R^{12},
-C(R^{6})=N-O(R^{6}),
W^{2} representa ciano, flúor, cloro, bromo,
formilo, nitro, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}; alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4} sustituidos respectivamente con
flúor o cloro, halogenoalquenil
C_{2}-C_{6}-oxi,
-OSO_{2}CF_{3}, alquil
C_{1}-C_{4}-carbonilo, alcoxi
C_{1}-C_{4}-carbonilo,
-S(O)_{o}R^{6}, -SO_{2}NR^{7}R^{8},
-OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-C(R^{6})=N-O(R^{6}),
n representa 0, 1, 2 ó 3,
Q representa -CO_{2}R^{9}, -COR^{10},
-CONR^{7}R^{8}, -CN, -PO(OR^{11})_{2}, un
heterociclo saturado o insaturado de 5 a 7 miembros con 2 a 4
heteroátomos del grupo de nitrógeno, oxígeno y azufre
(particularmente dihidrodioxazina, oxazolina, tiazolina,
imidazolina, tetrazol),
Q representa además -CO_{2}R^{13} o
-CONR^{14}R^{15},
o representa 0, 1 ó 2,
R^{6} representa alquilo
C_{1}-C_{6}, o metilo o etilo sustituidos
respectivamente con flúor o cloro,
R^{7} y R^{8} representan
independientemente entre sí hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, alquilo
C_{1}-C_{6} sustituido respectivamente con flúor
o cloro, o conjuntamente alquileno
C_{4}-C_{5},
R^{9} representa hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{6}, cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, alquilo
C_{1}-C_{6} sustituido con flúor o cloro
bencilo, fenilo,
R^{10} representa alquilo
C_{1}-C_{6} o alquilo
C_{1}-C_{6} sustituido con flúor o cloro,
R^{11} representa alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo,
R^{12} representa alquilo
C_{1}-C_{4} o alquilo
C_{1}-C_{4} sustituido con flúor o cloro,
R^{13} representa hidrógeno; alquilo
C_{1}-C_{4} sustituido una o dos veces de forma
igual o distinta con ciano, nitro, metoxi, metoxicarbonilo o
2-pirrolidinona; aminocarbonilalquilo
C_{1}-C_{4} que puede estar sustituido en el
grupo amino de forma igual o distinta con alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo, o halogenofenilo;
alquenilo C_{2}-C_{6}, fenilalquenilo
C_{2}-C_{5}; fenilalquilo
C_{1}-C_{4} o fenoxialquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo fenilo una a tres veces de forma igual
o distinta con flúor, cloro, metilo, metoxi o trifluorometoxi;
cicloalquilo C_{3}-C_{6} o cicloalquil
C_{3}-C_{6}-alquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo cicloalquilo una a tres veces con
metilo; furilo, tienilo, piridinilo, furfurilo, tenilo o
piridinilmetilo, que pueden estar sustituidos respectivamente en el
heterociclo con cloro; tetrahidronaftilo o indanilo,
R^{14} representa hidrógeno,
R^{15} representa halogenoalquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}-alquilo
C_{1}-C_{4}; fenilo o fenilalquilo
C_{1}-C_{4} que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo fenilo una a cuatro veces de forma
igual o distinta con flúor, cloro, metilo, metoxi, trifluorometilo o
trifluorometoxi; cicloalquilo C_{3}-C_{6} o
cicloalquil C_{3}-C_{6}-alquilo
C_{1}-C_{4}, que pueden estar sustituidos
respectivamente en el anillo cicloalquilo una a tres veces de forma
igual o distinta con flúor, cloro, metilo, trifluorometilo o
trifluorometoxi; furilo, tienilo, tetrahidrofurfurilo, furfurilo,
tenilo, tetrahidrofurilmetilo, tiazolilo o tiazolilo sustituido con
alcoxi
C_{1}-C_{4}-carbonilo,
R^{14} y R^{15} representan además
conjuntamente morfolino o tiomorfolino.
4. Compuestos de fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
Ar^{1} representa el resto
y
Ar^{2} representa el resto
en los
que
R^{1} representa flúor, cloro, bromo, metilo,
etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, sec-butilo,
terc-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi,
n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi,
terc-butoxi,
R^{2} y R^{3} representan independientemente
entre sí hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo,
n-propilo, isopropilo, n-butilo,
isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, metoxi, etoxi,
n-propoxi, n-butoxi, isobutoxi,
sec-butoxi, terc-butoxi,
R^{4} representa cloro, bromo o uno de los
siguientes agrupamientos
- (l)
- -X-A
- (m)
- -B-Z-D
- (n)
- -Y-E,
R^{5} representa flúor, cloro, bromo,
hidroxi, metilo, etilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio,
trifluorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi,
trifluorometiltio, -OSO_{2}CF_{3}, -OSO_{2}NMe_{2} o
-SO_{2}CF_{3},
R^{5} representa además hidrógeno,
X representa un enlace directo, oxígeno,
azufre, -SO_{2}-, carbonilo, -CH_{2}-,
-(CH_{2})_{2}-, -CH=CH- (E o Z), -C\equivC-,
-CH_{2}O-, -(CH_{2})_{2}O-, -OCH_{2}-, -SCH_{2}-,
-S(CH_{2})_{2}-, -OCH_{2}O-,
-O(CH_{2})_{2}O-,
A representa fenilo eventualmente sustituido
una o dos veces con restos de la lista W^{1}; o tetrazolilo,
furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, pirrolilo, indolilo,
oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, imidazilo, pirazilo,
tiazolilo, benzotiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazilo,
triazinilo, triazilo eventualmente sustituidos respectivamente una
o dos veces con restos de la lista W^{2},
B representa p-fenileno
eventualmente sustituido una vez con restos de la lista W^{1},
Z representa oxígeno, azufre o -SO_{2}-,
D representa hidrógeno, metilo, etilo,
n-propilo, isopropilo, n-butilo,
isobutilo, sec-butilo, terc-butilo,
2-propenilo, butenilo, propargilo, butinilo,
-CF_{3}, -CHF_{2}, -CClF_{2}, -CF_{2}CHFCl,
-CF_{2}CH_{2}F, -CF_{2}CCl_{3}, -CH_{2}CF_{3},
-CF_{2}CHFCF_{3},
-CH_{2}CF_{2}H, -CH_{2}CF_{2}CF_{3}, -CF_{2}CF_{2}H, -CF_{2}CHFCF_{3}, -SO_{2}CF_{3}, -SO_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3}, -SO_{2}NMe_{2},
-CH_{2}CF_{2}H, -CH_{2}CF_{2}CF_{3}, -CF_{2}CF_{2}H, -CF_{2}CHFCF_{3}, -SO_{2}CF_{3}, -SO_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3}, -SO_{2}NMe_{2},
Y representa un enlace directo, oxígeno,
azufre, -SO_{2}-, carbonilo, -CH_{2}-,
-(CH_{2})_{2}-, -CH=CH- (E o Z), -C\equivC-,
-CH_{2}O-, -(CH_{2})_{2}O-, -OCH_{2}-, -SCH_{2}-,
-S(CH_{2})_{2}-, -OCH_{2}O-,
-O(CH_{2})_{2}O-,
E representa hidrógeno, metilo, etilo,
n-propilo, isopropilo, n-butilo,
isobutilo, sec-butilo, terc-butilo,
2-propenilo, butenilo, propargilo, butinilo,
-CF_{3}, -CHF_{2}, -CClF_{2}, -CF_{2}CHFCl,
-CF_{2}CH_{2}F, -CF_{2}CCl_{3}, -CH_{2}CF_{3},
-CF_{2}CHFCF_{3},
-CH_{2}CF_{2}H, -CH_{2}CF_{2}CF_{3}, -CF_{2}CF_{2}H, -CF_{2}CHFCF_{3}, -SO_{2}CF_{3}, -SO_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3}, -SO_{2}NMe_{2},
-CH_{2}CF_{2}H, -CH_{2}CF_{2}CF_{3}, -CF_{2}CF_{2}H, -CF_{2}CHFCF_{3}, -SO_{2}CF_{3}, -SO_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3}, -SO_{2}NMe_{2},
W^{1} representa ciano, flúor, cloro, bromo,
formilo, nitro, metilo, etilo, n-propilo,
isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo,
terc-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi,
n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi,
terc-butoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi, -CF_{3},
-CHF_{2}, -CClF_{2}, -CF_{2}CHFCl, -CF_{2}CH_{2}F,
-CF_{2}CCl_{3}, -CH_{2}CF_{3}, -CF_{2}CHFCF_{3},
-CH_{2}CF_{2}H, -OCH_{2}CF_{3},
-CH_{2}CF_{2}CF_{3}, -CF_{2}CF_{2}H, -CF_{2}CHFCF_{3}, -SCF_{3}, -SCHF_{2}, -SO_{2}CHF_{2}, -SO_{2}CF_{3}, -SOCHF_{2},-SOCF_{3}, -SO_{2}NMe_{2}, -OSO_{2}
CH_{3}, -OSO_{2}CF_{3}, -OSO_{2}(CF2)_{3}CF_{3}, -COCH_{3}, -CO_{2}CH_{3}, -CO_{2}Et, -SO_{2}Me, -OSO_{2}NMe_{2}, -C (Me)=N-O(Et), -C(Et)=N-OMe,
-CH_{2}CF_{2}CF_{3}, -CF_{2}CF_{2}H, -CF_{2}CHFCF_{3}, -SCF_{3}, -SCHF_{2}, -SO_{2}CHF_{2}, -SO_{2}CF_{3}, -SOCHF_{2},-SOCF_{3}, -SO_{2}NMe_{2}, -OSO_{2}
CH_{3}, -OSO_{2}CF_{3}, -OSO_{2}(CF2)_{3}CF_{3}, -COCH_{3}, -CO_{2}CH_{3}, -CO_{2}Et, -SO_{2}Me, -OSO_{2}NMe_{2}, -C (Me)=N-O(Et), -C(Et)=N-OMe,
W^{2} representa ciano, flúor, cloro, bromo,
metilo, etilo, n-propilo, isopropilo,
terc-butilo, trifluorometilo, trifluorometoxi,
difluorometoxi, trifluorometiltio, -OSO_{2}CF_{3}, -COCH_{3},
-CO_{2}CH_{3}, -OCH_{2}CF_{3}, -SO_{2}CF_{3},
-SO_{2}NMe_{2}, -OSO_{2}
NMe_{2}, -C(Me)=N-O(Et), -C(Et)=N-OMe,
NMe_{2}, -C(Me)=N-O(Et), -C(Et)=N-OMe,
Q representa -CO_{2}CH_{3},
-CO_{2}CH_{2}CH_{3},
-CO_{2}-n-propilo,
-CO_{2}-isopropilo,
-CO_{2}-n-butilo,
-CO_{2}-isobutilo, -CO_{2}-sec-butilo,
-CO_{2}-terc-butilo,
-CO_{2}-n-pentilo,
-CO_{2}-neopentilo,
-CO_{2}-sec-isoamilo,
-CO_{2}-pentan-3-ilo,
-CO_{2}-ciclopentilo,
-CO_{2}-n-hexilo,
-CO_{2}-ciclohexilo,
-CO_{2}-trifluoroetilo, -CO_{2}CH_{2}Ph,
-CO_{2}Ph, -COCH_{3}, -COCH_{2}CH_{3},
-CO-n-propilo, -CONHMe, -CONHEt,
-CONH(n-propilo), -CONH(isopropilo),
-CONH(n-butilo), -CONH(terc-butilo),
-CONH (n-pentilo),
-CONH(n-hexilo), -CONH(ciclohexilo),
-CONMe_{2}, -CONEt_{2},
-CON(n-propilo)_{2},
-CON(isopropilo)_{2},
-CON(n-butilo)_{2},
-CON(n-pentilo)_{2},
-CON(Me)Et,
-CON(Me)n-propilo,
-CON(Me)n-butilo,
-CON(Me)n-pentilo, -CN,
-PO(OMe)_{2}, pirrolidinocarbonilo,
piperidinocarbonilo, -PO(OEt)_{2},
-PO(OPh)_{2}, dihidrodioxacinilo, oxazolilo,
tiazolilo, imidazolilo, tetrazolilo,
Q representa además -CO_{2}CH_{2}CN,
-CO_{2}(CH_{2})_{2}CN,
-CO_{2}(CH_{2})_{3}CN,
-CO_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}NO_{2},
-CO_{2}(CH_{2})_{2}OCH_{3}, -CO_{2}H,
2-metoxicarbonilpropiloxicarbonilo,
3-(2-oxo-1-pirrolidinil)propiloxicarbonilo,
N-4-fluorofenil-N-isopropil-
amino-2-oxo-etiloxicarbonilo, -CO_{2}(CH_{2})_{3}CH=CH_{2}, -CO_{2}(CH_{2})_{2}C(CH_{3})=CH_{2}, -CO_{2}CH_{2}CH=CH-Ph, 2-clorobenciloxicarbonilo, 3-clorobenciloxicarbonilo, 4-clorobenciloxicarbonilo, 1-feniletiloxicarbonilo, 3-fenilpropiloxicarbonilo, 2-fenoxietiloxicarbonilo, 4-metilciclohexiloxicarbonilo, ciclohexilmetiloxicarbonilo, 1-ciclohexiletiloxicarbonilo, 3-furfuriloxicarbonilo, 2-teniloxicarbonilo, 3-teniloxicarbonilo, 2-piridinilmetiloxicarbonilo, 3-piridinilmetiloxicarbonilo, 6-cloro-3-piridinilmetiloxicarbonilo, 1-tetrahidronaftiloxicarbonilo, 1-indaniloxicarbonilo, -CON(H)CH_{2}CF_{3}, metoxietilaminocarbonilo, 4-trifluorometoxifenilaminocarbonilo, bencilaminocarbonilo, 2-clorobencilaminocarbonilo, 3-clorobencilaminocarbonilo, 4-clorobencilaminocarbonilo, 3-metilbencilaminocarbonilo, 4-metilbencilaminocarbonilo, 2,4-diclorobencilaminocarbonilo, 2-metoxibencilaminocarbonilo, 2,3-dimetoxibencilaminocarbonilo, 3,5-dimetilbencilaminocarbonilo, 2,4-difluorobencilaminocarbonilo, 4-trifluorometilciclohexilaminocarbonilo, ciclohexilmetilaminocarbonilo, 2-tenilaminocarbonilo, 2-tetrahidrofurilmetilaminocarbonilo, 2-tiazolilaminocarbonilo, 5-metoxicarbonil-2-tiazolilaminocarbonilo o morfolinocarbonilo.
amino-2-oxo-etiloxicarbonilo, -CO_{2}(CH_{2})_{3}CH=CH_{2}, -CO_{2}(CH_{2})_{2}C(CH_{3})=CH_{2}, -CO_{2}CH_{2}CH=CH-Ph, 2-clorobenciloxicarbonilo, 3-clorobenciloxicarbonilo, 4-clorobenciloxicarbonilo, 1-feniletiloxicarbonilo, 3-fenilpropiloxicarbonilo, 2-fenoxietiloxicarbonilo, 4-metilciclohexiloxicarbonilo, ciclohexilmetiloxicarbonilo, 1-ciclohexiletiloxicarbonilo, 3-furfuriloxicarbonilo, 2-teniloxicarbonilo, 3-teniloxicarbonilo, 2-piridinilmetiloxicarbonilo, 3-piridinilmetiloxicarbonilo, 6-cloro-3-piridinilmetiloxicarbonilo, 1-tetrahidronaftiloxicarbonilo, 1-indaniloxicarbonilo, -CON(H)CH_{2}CF_{3}, metoxietilaminocarbonilo, 4-trifluorometoxifenilaminocarbonilo, bencilaminocarbonilo, 2-clorobencilaminocarbonilo, 3-clorobencilaminocarbonilo, 4-clorobencilaminocarbonilo, 3-metilbencilaminocarbonilo, 4-metilbencilaminocarbonilo, 2,4-diclorobencilaminocarbonilo, 2-metoxibencilaminocarbonilo, 2,3-dimetoxibencilaminocarbonilo, 3,5-dimetilbencilaminocarbonilo, 2,4-difluorobencilaminocarbonilo, 4-trifluorometilciclohexilaminocarbonilo, ciclohexilmetilaminocarbonilo, 2-tenilaminocarbonilo, 2-tetrahidrofurilmetilaminocarbonilo, 2-tiazolilaminocarbonilo, 5-metoxicarbonil-2-tiazolilaminocarbonilo o morfolinocarbonilo.
5. Compuestos de fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
Ar^{1} representa el resto
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ar^{2} representa el resto
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{1} representa flúor o
cloro,
R^{2} representa hidrógeno, cloro o
flúor,
R^{4} representa
-B-Z-D,
B representa p-fenileno,
Z representa oxígeno o azufre,
D representa -CF_{3},
Q representa -CO_{2}CH_{3},
-CO_{2}CH_{2}CH_{3},
-CO_{2}-n-propilo,
-CO_{2}-isopropilo,
-CO_{2}-n-butilo,
-CO_{2}-isobutilo, -CO_{2}-sec-butilo,
-CO_{2}-terc-butilo,
-CO_{2}-n-pentilo,
-CO_{2}-neopentilo,
-CO_{2}-sec-isoamilo,
-CO_{2}-pentan-3-ilo,
-CO_{2}-ciclopentilo,
-CO_{2}-n-hexilo,
-CO_{2}-ciclohexilo, -CONHMe, -CONHEt,
-CONH(n-propilo), -CONH(isopropilo),
-CONH(n-butilo), -CONH(terc-butilo),
-CONH(n-pentilo),
-CONH(n-hexilo), -CONH(ciclohexilo),
-CONMe_{2}, -CONEt_{2},
-CON(n-propilo)_{2},
-CON(isopropilo)_{2},
-CON(n-butilo)_{2},
-CON(n-pentilo)_{2},
-CON(Me)Et,
-CON(Me)n-propilo,
-CON(Me)n-butilo,
-CON(Me)n-pentilo, -CN,
pirrolidinocarbonilo, piperidinocarbonilo,
Q representa además -CO_{2}H,
-CO_{2}CH_{2}CN, -CO_{2}(CH_{2})_{2}CN,
-CO_{2}(CH_{2})_{3}CN,
-CO_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}NO_{2},
-CO_{2}(CH_{2})_{2}OCH_{3},
2-metoxicarbonilpropiloxicarbonilo,
3-(2-oxo-1-pirrolidinil)propiloxicarbonilo,
N-4-fluorofenil-N-isopropil-
amino-2-oxoetiloxicarbonilo, -CO_{2}(CH_{2})_{3}CH=CH_{2}, -CO_{2}(CH_{2})_{2}C(CH_{3})=CH_{2}, -CO_{2}CH_{2}CH=CH-Ph, 2-clorobenciloxicarbonilo, 3-clorobenciloxicarbonilo, 4-clorobenciloxicarbonilo, 1-feniletiloxicarbonilo, 3-fenilpropiloxicarbonilo, 2-fenoxietiloxicarbonilo, 4-metilciclohexiloxicarbonilo, ciclohexilmetiloxicarbonilo, 1-ciclohexiletiloxicarbonilo, 3-furfuriloxicarbonilo, 2-teniloxicarbonilo, 3-teniloxicarbonilo, 2-piridinilmetiloxicarbonilo, 3-piridinilmetiloxicarbonilo, 6-cloro-3-piridinilmetiloxicarbonilo, 1-tetrahidronaftiloxicarbonilo, 1-indaniloxicarbonilo, -CON(H)CH_{2}CF_{3}, metoxietilaminocarbonilo, 4-trifluorometoxifenilaminocarbonilo, bencilaminocarbonilo, 2-clorobencilaminocarbonilo, 3-clorobencilaminocarbonilo, 4-clorobencilaminocarbonilo, 3-metilbencilaminocarbonilo, 4-metilbencilaminocarbonilo, 2,4-diclorobencilaminocarbonilo, 2-metoxibencilaminocarbonilo, 2,3-dimetoxibencilaminocarbonilo, 3,5-dimetilbencilaminocarbonilo, 2,4-difluorobencilaminocarbonilo, 4-trifluorometilciclohexilaminocarbonilo, ciclohexilmetilaminocarbonilo, 2-tenilaminocarbonilo, 2-tetrahidrofurilmetilaminocarbonilo, 2-tiazolilaminocarbonilo, 5-metoxicarbonil-2-tiazolilaminocarbonilo o morfolinocarbonilo.
amino-2-oxoetiloxicarbonilo, -CO_{2}(CH_{2})_{3}CH=CH_{2}, -CO_{2}(CH_{2})_{2}C(CH_{3})=CH_{2}, -CO_{2}CH_{2}CH=CH-Ph, 2-clorobenciloxicarbonilo, 3-clorobenciloxicarbonilo, 4-clorobenciloxicarbonilo, 1-feniletiloxicarbonilo, 3-fenilpropiloxicarbonilo, 2-fenoxietiloxicarbonilo, 4-metilciclohexiloxicarbonilo, ciclohexilmetiloxicarbonilo, 1-ciclohexiletiloxicarbonilo, 3-furfuriloxicarbonilo, 2-teniloxicarbonilo, 3-teniloxicarbonilo, 2-piridinilmetiloxicarbonilo, 3-piridinilmetiloxicarbonilo, 6-cloro-3-piridinilmetiloxicarbonilo, 1-tetrahidronaftiloxicarbonilo, 1-indaniloxicarbonilo, -CON(H)CH_{2}CF_{3}, metoxietilaminocarbonilo, 4-trifluorometoxifenilaminocarbonilo, bencilaminocarbonilo, 2-clorobencilaminocarbonilo, 3-clorobencilaminocarbonilo, 4-clorobencilaminocarbonilo, 3-metilbencilaminocarbonilo, 4-metilbencilaminocarbonilo, 2,4-diclorobencilaminocarbonilo, 2-metoxibencilaminocarbonilo, 2,3-dimetoxibencilaminocarbonilo, 3,5-dimetilbencilaminocarbonilo, 2,4-difluorobencilaminocarbonilo, 4-trifluorometilciclohexilaminocarbonilo, ciclohexilmetilaminocarbonilo, 2-tenilaminocarbonilo, 2-tetrahidrofurilmetilaminocarbonilo, 2-tiazolilaminocarbonilo, 5-metoxicarbonil-2-tiazolilaminocarbonilo o morfolinocarbonilo.
6. Compuestos de fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
\newpage
Ar^{1}, Q y m tienen los significados dados
en las reivindicaciones 1 a 5, y Ar^{2} representa el resto
en el
que
R^{4-1} representa A o
B-Z-D,
en los
que
A, B, Z y D tienen los significados dados en
las reivindicaciones 1 a 5,
y
R^{5-1} representa flúor,
hidroxi, ciano, nitro, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo,
halogenoalcoxi, trialquilsililo, alcoxicarbonilo,
-CONR^{7}R^{8}, -OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-S(O)_{o}R^{6}, -NR^{7}R^{8},
-NHCO_{2}R^{6}, haloalquilaminosulfonilo,
en los
que
R^{6}, R^{7}, R^{8} y o tienen los
significados dados en las reivindicaciones 1 a 5.
7. Procedimiento para la preparación de
compuestos de fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 6,
caracterizado porque,
A-1.) se hacen reaccionar
iminocloruros de fórmula (II-a)
con dipolarófilos de fórmula
(III)
en la
que
Ar^{1}, Ar^{2} y Q tienen los significados
dados en las reivindicaciones 1 a 5,
en presencia de un aceptor de ácido y
eventualmente en presencia de un diluyente, o
A-2.) se hacen reaccionar
iminocloruros de fórmula (II-b)
con dipolarófilos de fórmula
(III)
en la
que
Ar^{1}, Ar^{2} y Q tienen los significados
dados en las reivindicaciones 1 a 5,
en presencia de un aceptor de ácido y
eventualmente en presencia de un diluyente, o
B.) se hacen reaccionar oxazolinonas de fórmula
(IV)
con dipolarófilos de fórmula
(III)
en la
que
Ar^{1}, Ar^{2} y Q tienen los significados
dados en las reivindicaciones 1 a 5,
eventualmente en presencia de un diluyente,
o
C.) se hacen reaccionar ácidos carboxílicos de
fórmula (V)
con dipolarófilos de fórmula
(III)
en la
que
Ar^{1}, Ar^{2} y Q tienen los significados
dados en las reivindicaciones 1 a 5,
en presencia de anhídrido del ácido acético y
eventualmente en presencia de un diluyente, o
D.) se obtienen
\Delta1-pirrolinasde fórmula
(I-a)
en la
que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, Q y m tienen los
significados dados en las reivindicaciones 1 a 5,
R^{4-1} representa A o
B-Z-D,
en los
que
A, B, Z y D tienen los significados dados en las
reivindicaciones 1 a 5,
y
R^{5-1} representa flúor,
hidroxi, ciano, nitro, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo,
halogenoalcoxi, trialquilsililo, alcoxicarbonilo,
-CONR^{7}R^{8}, -OSO_{2}NR^{7}R^{8},
-S(O)_{o}R^{6}, -NR^{7}R^{8},
-NHCO_{2}R^{6}, haloalquilaminosulfonilo,
en los
que
R^{6}, R^{7}, R^{8} y o tienen los
significados dados en las reivindicaciones 1 a 5,
haciendo reaccionar los compuestos de fórmula
(I-b)
en la
que
R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{5-1}, Q y m tienen los significados dados en
las reivindicaciones 1 a 5 y
X^{1} representa Cl, Br, I,
-OSO_{2}CF_{3} con ácidos borónicos de fórmula (VI)
en la
que
R^{4-1} tiene el significado
dado en esta reivindicación,
en presencia de un catalizador, eventualmente en
presencia de un aceptor de ácido y eventualmente
en presencia de un diluyente o
porque se obtienen compuestos de fórmula
(I-a) haciendo reaccionar compuestos de fórmula
(I-b)
en la
que
X^{1} representa
2-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxoborolano)
con (hetero)ciclos de fórmula (VII)
(VII)T-A
en la
que
A tiene el significado dado en las
reivindicaciones 1 a 5 y
T representa Cl, Br, I, -OSO_{2}CF_{3},
en presencia de un catalizador, eventualmente en
presencia de un aceptor de ácido y eventualmente en presencia de un
diluyente.
8. Agentes para combatir plagas,
caracterizados por un contenido de al menos un compuesto de
fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 6, además de
agentes extensores y/o sustancias tensioactivas.
9. Uso de compuestos de fórmula (I) según una de
las reivindicaciones 1 a 6 para combatir plagas, excepto para
tratamiento terapéutico del cuerpo humano o animal.
10. Procedimiento para combatir plagas,
caracterizado porque se hacen actuar compuestos de fórmula
(I) según una de las reivindicaciones 1 a 6 sobre plagas y/o su
hábitat, excepto para tratamiento terapéutico del cuerpo humano o
animal.
11. Uso de compuestos de fórmula (I) según una
de las reivindicaciones 1 a 6 para la preparación de un medicamento
animal contra parásitos animales, particularmente ectoparásitos.
12. Procedimiento para la preparación de agentes
para combatir plagas, caracterizado porque se mezclan
compuestos de fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 6
con agentes extensores y/o sustancias tensioactivas.
13. Uso de compuestos de fórmula (I) según una
de las reivindicaciones 1 a 6 para la preparación de agentes para
combatir plagas.
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