ES2317908T3 - 4-hidroxi-tetrahidropiridonas sustituidas con fenilo y su uso como pesticidas y herbicidas. - Google Patents
4-hidroxi-tetrahidropiridonas sustituidas con fenilo y su uso como pesticidas y herbicidas. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2317908T3 ES2317908T3 ES01940288T ES01940288T ES2317908T3 ES 2317908 T3 ES2317908 T3 ES 2317908T3 ES 01940288 T ES01940288 T ES 01940288T ES 01940288 T ES01940288 T ES 01940288T ES 2317908 T3 ES2317908 T3 ES 2317908T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- formula
- baselineskip
- methyl
- compounds
- indicated above
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
- C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D221/20—Spiro-condensed ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/69—Two or more oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
- A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
- C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
- C07C233/51—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to an acyclic carbon atom of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
- C07C233/52—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D211/34—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/60—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D211/62—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals attached in position 4
- C07D211/66—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals attached in position 4 having a hetero atom as the second substituent in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D455/00—Heterocyclic compounds containing quinolizine ring systems, e.g. emetine alkaloids, protoberberine; Alkylenedioxy derivatives of dibenzo [a, g] quinolizines, e.g. berberine
- C07D455/02—Heterocyclic compounds containing quinolizine ring systems, e.g. emetine alkaloids, protoberberine; Alkylenedioxy derivatives of dibenzo [a, g] quinolizines, e.g. berberine containing not further condensed quinolizine ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
Abstract
Compuestos de la fórmula (I)** ver fórmula** en la que W representa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo o etilo, X representa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo o trifluorometilo, Y representa hidrógeno, metilo, etilo, flúor, cloro, bromo o el resto** ver fórmula** V 1 representa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, terc.-butilo, metoxi, trifluorometilo o fenilo, V 2 representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, metoxi o trifluorometilo, Z representa hidrógeno, cloro, bromo o metilo, A y B representan hidrógeno, D representa hidrógeno, metilo, etilo, propilo, iso-propilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, D y Q 1 representan juntos butanodiílo, Q 1 representa metilo, etilo o propilo, Q 2 representa metilo, cuando D y Q 1 representan juntos butanodiílo, Q 2 también puede representar hidrógeno, Q 1 y Q 2 representan, junto con el carbono al que están unidos, cicloalquilo C 5-C 6 eventualmente sustituido con metilo, etilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi, en el que eventualmente un miembro del anillo está reemplazado por oxígeno, G representa hidrógeno (a) o uno de los grupos en donde M representa oxígeno o azufre, R 1 representa alquilo C1-C8, alquenilo C2-C4, metoximetilo, etoximetilo, etiltiometilo o ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo eventualmente sustituido con flúor, cloro, metilo, etilo o metoxi, fenilo eventualmente sustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, iso-propilo, terc-butilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, tienilo o piridilo eventualmente sustituido en cada caso con cloro o metilo, R 2 representa alquilo C1-C8 eventualmente sustituido con flúor, alquenilo C2-C4 o metoxietilo, etoxietilo, propoxietilo, iso-propoxietilo, ciclopentilo o ciclohexilo, o fenilo o bencilo eventualmente sustituido en cada caso con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, etilo, iso-propilo, terc-butilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi. R 3 representa metilo. R 6 y R 7 representan juntos un resto alquileno C 6, en el cual eventualmente un grupo metileno está reemplazado por oxígeno.
Description
4-hidroxi-tetrahidropiridonas
sustituidas con fenilo y su uso como pesticidas y herbicidas.
La presente invención se refiere a nuevas
4-hidroxi-tetrahidropiridonas
sustituidas con fenilo, a varios procedimientos para su preparación
y a su uso como pesticidas y herbicidas.
Se sabe que determinadas tetrahidropiridonas
poseen propiedades herbicidas: documento JP 0832530. Además, se
conocen 4-hidroxitetrahidropiridonas especiales con
propiedades acaricidas, insecticidas y herbicidas: JP 11152273.
Sin embargo, la eficacia y el campo de acción de
estos compuestos no siempre son completamente satisfactorios, en
especial con bajas cantidades de aplicación y concentraciones.
Además, la tolerancia de las plantas de estos compuestos no siempre
es suficiente.
Se hallaron ahora nuevos compuestos de la
fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- W
- representa, con preferencia especial, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo o etilo,
- X
- representa, con preferencia especial, cloro, bromo, metilo, etilo, propilo o trifluorometilo,
- Y
- representa, con preferencia especial, hidrógeno, metilo, etilo, flúor, cloro, bromo o el radical
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- V^{1}
- representa, con preferencia especial, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, terc.-butilo, metoxi, trifluorometilo o fenilo,
- V^{2}
- representa, con preferencia especial, hidrógeno, flúor, cloro, metilo, metoxi o trifluorometilo,
- Z
- representa, con preferencia especial, hidrógeno, cloro, bromo o metilo,
A y B representan, con preferencia
especial,
hidrógeno,
- D
- representa, con preferencia especial, hidrógeno, metilo, etilo, propilo, iso-propilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
D y Q^{1} representan juntos,
con preferencia especial,
butanodiílo,
- Q^{1}
- representa, con preferencia especial, metilo, etilo o propilo,
- Q^{2}
- representa, con preferencia especial, metilo, cuando D y Q^{1} representan juntos butandiílo, Q^{2} también puede representar hidrógeno,
Q^{1} y Q^{2} representan, con
preferencia especial, junto con el carbono al que están unidos,
cicloalquilo C_{5}-C_{6} eventualmente
sustituido con metilo, etilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi, en el
que eventualmente un miembro del anillo está reemplazado por
oxígeno
- G
- representa, con preferencia especial, hidrógeno (a) o uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde M representa oxígeno o
azufre,
- R^{1}
- representa, con preferencia especial, alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{4}, metoximetilo, etoximetilo, etiltiometilo o ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo eventualmente sustituido con flúor, cloro, metilo, etilo o metoxi,
- \quad
- fenilo eventualmente sustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, iso-propilo, terc-butilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi,
- \quad
- tienilo o piridilo eventualmente sustituido en cada caso con cloro o metilo,
- R^{2}
- representa, con preferencia especial, alquilo C_{1}-C_{8} eventualmente sustituido con flúor, alquenilo C_{2}-C_{4} o metoxietilo, etoxietilo, propoxietilo, iso-propoxietilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
- \quad
- o fenilo o bencilo eventualmente sustituido en cada caso con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, etilo, iso-propilo, terc-butilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi.
- R^{3}
- representa, con preferencia especial, metilo.
R^{6} y R^{7} representan
juntos, con preferencia especial, un resto alquileno C_{6}, en el
cual eventualmente un grupo metileno está reemplazado por
oxígeno.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden estar
presentes, también en función del tipo de sustituyentes, como
isómeros geométricos y/u ópticos o mezclas isoméricas, en diferente
composición, que eventualmente se pueden separar de forma usual.
Tanto los isómeros puros como también las mezclas isoméricas, su
preparación y su uso, así como los agentes que los contienen son
objeto de la presente invención. A continuación, se hablará, a fin
de simplificar, siempre de compuestos de la fórmula (I), a pesar de
que también se pueden designar tanto los compuestos puros como
también eventualmente las mezclas con diferentes proporciones de
compuestos isoméricos.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden estar
presentes en función de la posición del sustituyente G en las dos
formas isoméricas de las fórmulas (I-A) y
(I-B),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
lo cual se representará por medio
de la línea de puntos en la fórmula
(I).
Los compuestos de las fórmulas
(I-A) y (I-B) pueden estar presentes
tanto como mezclas como también en forma de sus isómeros puros. Las
mezclas de los compuestos de las fórmulas (I-A) y
(I-B) también se pueden separar eventualmente de
una manera conocida en sí por medio de métodos físicos, por ejemplo,
por medio de métodos cromatográficos.
Para una mejor visualización, a continuación se
enumerará sólo uno de los posibles isómeros. Esto no excluye que
los compuestos puedan existir eventualmente en forma de mezclas
isoméricas o en la otra forma isomérica.
Incluyendo los distintos significados (a), (b),
(c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G, resultan las siguientes
estructuras principales (I-a) a
(I-g)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que
A, B, D, E, L, M, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y, Z,
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7}
poseen los significados indicados con anterioridad.
Además, se halló que los nuevos compuestos de la
fórmula (I) se obtienen de acuerdo con uno de los procedimientos
descritos a continuación:
(A) Se obtienen
tetrahidropiridin-2,4-dionas
sustituidas o bien sus enoles de la fórmula
(I-a)
en la
que
A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen
los significados antes indicados, cuando se condensando
intramolecularmente ésteres de N-acilaminoácido de
la fórmula (II)
en la
que
A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen
los significados antes indicados, y
R^{8} es alquilo (con preferencia alquilo
C_{1}-C_{6}),
en presencia de un diluyente y en presencia de
una base.
Además, se halló
(B) que se obtienen compuestos de las fórmulas
antes indicadas (I-a) a (I-g), en
las que A, B, D, G, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los
significados antes indicados, haciendo reaccionar compuestos de la
fórmula (I-a') a (I-g'),
en las
que
A, B, D, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4},
R^{5}, R^{6}, R^{7}, E, L, M, Q^{1}, Q^{2}, W', X', Y' y
Z' tienen el significado antes indicado y en los que al menos uno de
los restos
W', X', Y' representa cloro, bromo o yodo, con
preferencia bromo,
y Z' no representa bromo o yodo,
\alpha) con sililacetileno de la fórmula
(III)
en la
que
- R^{9}
- representa hidrógeno y
- R^{10}
- representa alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo, en especial metilo o terc.-butilo, primero en presencia de un disolvente, una base y un catalizador, en donde como catalizador se tienen en cuenta en especial complejos de paladio, y luego se separa el grupo sililo, o
\beta) haciéndolos reaccionar con
vinilestannanos de la fórmula (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- R^{9}
- representa hidrógeno, metilo o etilo y
- R^{10}
- representa alquilo C_{1}-C_{4}, en especial representa butilo,
en presencia de un disolvente, eventualmente en
presencia de una base y en presencia de un catalizador, en donde
como catalizador se tienen en cuenta en especial complejos de
paladio,
o
\gamma) en el caso especial, en que Y'
representa cloro, bromo o yodo, con preferencia bromo, haciéndolos
reaccionar con ácidos borónicos de la fórmula (V)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Y representa fenilo o hetarilo
eventualmente sustituido,
en presencia de un disolvente, una base y un
catalizador, en donde como catalizador se tienen en cuenta en
especial complejos de paladio.
Además, se halló
(C) que se obtienen compuestos de la fórmula
antes indicada (I-b) en la que A, B, D, Q^{1},
Q^{2}, R^{1}, W, X, Y y Z tienen los significados antes
indicados, haciendo reaccionar compuestos de la fórmula antes
indicada (I-a) en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2},
W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados, en cada
caso
(\alpha) con halogenuros de ácido de la
fórmula (VI)
en la
que
- R^{1}
- tiene el significado antes indicado y
- Hal
- representa halógeno (en especial cloro o bromo) o
(\beta) con anhídridos de ácido carboxílico de
la fórmula (VII)
(VII)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}
en la
que
- R^{1}
- tiene el significado antes indicado,
eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos;
(D) que los compuestos de la fórmula antes
indicada (I-c) en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2},
R^{2}, M, W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados y L
representa oxígeno, se obtienen haciendo reaccionar compuestos de
la fórmula antes indicada (I-a) en la que A, B, D,
Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados antes
indicados, en cada caso con ésteres de ácido clorofórmico o
tioésteres de ácido clorofórmico de la fórmula (VIII)
(VIII)R^{2}-M-CO-Cl
en la
que
R^{2} y M tienen los significados antes
indicados,
eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos;
(E) que se obtienen compuestos de la fórmula
antes indicada (I-c) en la que A, B, D, Q^{1},
Q^{2}, R^{2}, M, W, X, Y y Z tienen los significados antes
indicados y L representa azufre, haciendo reaccionar compuestos de
la fórmula antes indicada (I-a), en la que A, B, D,
Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados antes
indicados, en cada caso con ésteres de ácido cloromonotiofórmico o
ésteres de ácido cloroditiofórmico de la fórmula (IX)
en la
que
M y R^{2} tienen los significados antes
indicados,
eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos y
(F) que se obtienen compuestos de la fórmula
antes indicada (I-d) en la que A, B, D, Q^{1},
Q^{2}, R^{3}, W, X, Y y Z tienen los significados antes
indicados, haciendo reaccionar compuestos de la fórmula antes
indicada (I-a) en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2},
W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados, en cada caso
con cloruros de ácido sulfónico de la fórmula (X)
(X)R^{3}-SO_{2}-Cl
en la
que
R^{3} tiene el significado antes indicado,
eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos,
(G) que se obtienen compuestos de la fórmula
antes indicada (I-e), en la que A, B, D, L, Q^{1},
Q^{2}, R^{4}, R^{5}, W, X, Y y Z tienen los significados
antes indicados, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula
antes indicada (I-a), en la que A, B, D, Q^{1},
Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados, en
cada caso con compuestos de fósforo de la fórmula (XI)
en la
que
L, R^{4} y R^{5} tienen los significados
antes indicados y
Hal representa halógeno (en especial cloro o
bromo),
eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos,
(H) que se obtienen compuestos de la fórmula
antes indicada (I-f) en la que A, B, D, E, Q^{1},
Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados,
haciendo reaccionar compuestos de la fórmula (I-a),
en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los
significados antes indicados, en cada caso con compuestos metálicos
o aminas de las fórmulas (XII) o (XIII)
en las
que
- Me
- representa un metal mono- o divalente (con preferencia, un metal alcalino o alcalinotérreo como litio, sodio, potasio, magnesio o calcio),
- t
- representa el número 1 ó 2 y
R^{11}, R^{12}, R^{13} representan, de
modo independiente entre sí, hidrógeno o alquilo (con preferencia,
alquilo C_{1}-C_{8})
eventualmente en presencia de un diluyente, (I)
que se obtienen compuestos de la fórmula antes indicada
(I-g) en la que A, B, D, L, Q^{1}, Q^{2},
R^{6}, R^{7}, W, X, Y y Z tienen los significados antes
indicados, haciendo reaccionar compuestos de la fórmula antes
indicada (I-a) en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2},
W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados, en cada
caso
(\alpha) con isocianatos o isotiocianatos de
la fórmula (XIV)
(XIV)R^{6}-N=C=L
en la
que
R^{6} y L tienen los significados antes
indicados,
eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un catalizador o
(\beta) con cloruros de ácido carbámico o
cloruros de ácido tiocarbámico de la fórmula (XV)
en la
que
L, R^{6} y R^{7} tienen los significados
antes indicados,
eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos.
Además, se halló que los nuevos compuestos de la
fórmula (I) presentan una muy buena eficacia como pesticidas, con
preferencia como insecticidas, acaricidas y también como
herbicidas.
Los compuestos según la invención también se
definen por medio de la fórmula (I) en forma general. Los
sustituyentes o intervalos preferidos de los restos enumerados en
las fórmulas mencionadas con anterioridad y con posterioridad se
explican a continuación:
Se prefieren en especial compuestos de la
fórmula (I) en la que G representa hidrógeno.
Se prefieren muy especialmente los compuestos de
la fórmula (I) en la que D representa hidrógeno.
Los radicales hidrocarbonados saturados o
insaturados como alquilo o alquenilo también pueden ser de cadena
lineal o ramificada, también en combinación con heteroátomos tales
como, por ejemplo, en alcoxi, de ser posible.
Los restos eventualmente sustituidos pueden
estar mono- o polisustituidos, siempre y cuando no se indique otra
cosa, en donde en el caso de polisustituciones, los sustituyentes
pueden ser iguales o diferentes.
Si según el procedimiento (A) se usan ésteres
etílicos del ácido
N-[(2,3,4,6-tetrametil)-fenilacetil]-1-aminometil-ciclohexan-carboxílico
como sustancia de partida, entonces el curso del procedimiento
según la invención se puede reproducir por medio del siguiente
esquema de reacción:
Si según el procedimiento (B\gamma) se usan
3-[(2-cloro-4-bromo-6-metil)-fenil]-6,6-dimetil-piperidin-2,4-diona
y ácido 4-clorofenilborónico como productos de
partida, entonces el curso de la reacción se puede reproducir por
medio del siguiente esquema:
Si según el procedimiento (C\alpha) se usan
3-[(2,4-dicloro-6-metil)-fenil]-6,6-dimetilpiperidin-2,4-diona
y cloruro de pivaloílo como sustancias de partida, entonces el
curso del procedimiento según la invención se puede reproducir por
medio del siguiente esquema de reacción:
Si según el procedimiento (C\beta) se usan
3-[(4-bromo-2-cloro-6-etil)-fenil]-6,6-dimetil-piperidin-2,4-diona
y acetanhídrido como compuestos de partida, entonces el curso del
procedimiento según la invención se puede reproducir por medio del
siguiente esquema de reacción:
Si según el procedimiento (D) se usan
3-[(2-cloro-6-etil-4-fenil)-fenil]-5,5-dimetilpiperidin-2,4-diona
y éster etílico del ácido clorofórmico como compuestos de partida,
entonces el curso del procedimiento según la invención se puede
reproducir por medio del siguiente esquema de reacción:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si según el procedimiento (E) se usan
3-[2,4,6-tricloro-fenil]-6,6-dimetil-piperidin-2,4-diona
y éster metílico del ácido cloromonotiofórmico como productos de
partida, entonces el curso de la reacción se puede reproducir de la
siguiente manera:
Si según el procedimiento (F) se usan
3-(2,4-dicloro-6-metil-fenil)-6,6-dimetilpiperidin-2,4-diona
y cloruro de ácido metansulfónico como producto de partida,
entonces el curso de la reacción se puede reproducir por medio del
siguiente esquema de reacción:
Si según el procedimiento (G) se usan
2-(2-metil-5-bromo-fenil]-6,6-dimetilpiridin-2,4-diona
y (2,2,2-trifluoroetiléster) de cloruro de ácido
metanotio-fosfónico como productos de partida,
entonces el curso de la reacción se puede reproducir por medio del
siguiente esquema de reacción:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si según el procedimiento (H) se usan
3-(2,4-dicloro-fenil)-6,6-dimetil-piperidin-2,4-diona
y NaOH como componentes, entonces el curso del procedimiento según
la invención se puede reproducir por medio del siguiente esquema de
reacción:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si según el procedimiento (I\alpha) se usan
3-(2,4-dicloro-6-metil-fenil)-6,6-dimetil-piperidin-2,4-diona
y isocianato de etilo como productos de partida, entonces el curso
de la reacción se puede reproducir por medio del siguiente esquema
de reacción:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si según el procedimiento (I\beta) se usan
3-(2-cloro-4-bromo-fenil)-6,6-dimetilpiperidin-2,4-diona
y cloruro de ácido dimetilcarbámico como productos de partida,
entonces el curso de la reacción se puede reproducir por medio del
siguiente esquema:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Los compuestos de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
necesarios en el procedimiento (A)
según la invención como sustancias de
partida,
en la
que
A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y, Z y R^{8}
tienen los significados antes indicados, son nuevos, salvo los
compuestos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A y B representan metilo
o
A y B representan
-(CH_{2})_{5}-
y
- R^{8}
- representa alquilo.
Se obtienen los ésteres de acilaminoácido de la
fórmula (II), por ejemplo, acilando derivados de aminoácidos de la
fórmula (XVI)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2}, R^{8} y D tienen los
significados antes indicados,
\newpage
con halogenuros sustituidos de ácido
fenilacético de la fórmula (XVII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados antes
indicados y
Hal representa cloro o bromo (Chem. Reviews 52,
237-416 (1953); Bhattacharia, Indian J. Chem. 6,
341-5, 1968) o
esterificando acilaminoácidos de la fórmula
(XVIII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen
los significados antes indicados (Chem. Ind. (Londres) 1568
(1968)).
Los compuestos de la fórmula (XVIII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen
los significados antes indicados, son nuevos.
\newpage
Los compuestos de la fórmula (XVIII), se
obtienen acilando aminoácidos de la fórmula (XIX)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2} y D tienen los
significados antes indicados,
con halogenuros sustituidos de ácido
fenilacético de la fórmula (XVII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados antes
indicados y
Hal representa cloro o bromo,
por ejemplo, según
Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Verlag
der Wissenschaften, Berlín 1977, p. 505).
Los compuestos de la fórmula (XVII) son
conocidos. Se pueden obtener por medio de procedimientos en
principio conocidos (ver, por ejemplo, H. Henecka,
Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, vol.
8, p. 467-469 (1952)).
Los compuestos de la fórmula (XVII) se obtienen,
por ejemplo, haciendo reaccionar ácidos fenilacéticos sustituidos
de la fórmula (XX)
en la
que
W, X, Y y Z tienen el significado antes
indicado,
con agentes de halogenación (por ejemplo,
cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, cloruro de oxalilo, fosgeno,
tricloruro de fósforo, tribromuro de fósforo o pentacloruro de
fósforo) eventualmente en presencia de un diluyente (por ejemplo,
hidrocarburos alifáticos o aromáticos eventualmente clorados tales
como tolueno o cloruro de metileno) a temperaturas de -20ºC a
150ºC, con preferencia de -10ºC a 100ºC.
Los compuestos de la fórmula (XVI) y (XIX) son
en parte conocidos y/o se pueden obtener por medio de procedimientos
en sí conocidos (ver, por ejemplo, T. Suzuki et al.,
Synthetic Commun. 28, 701 (1998), R. Graf, Justus Liebigs Ann.
Chem. 661, 111 (1963)).
Además, las sustancias de partida de la fórmula
(II) utilizadas en el procedimiento (A) anterior
en la
que
A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y, Z y R^{8}
tienen los significados antes indicados,
se pueden preparar haciendo reaccionar
aminonitrilos de la fórmula (XXI)
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2} y D tienen los
significados antes indicados,
con halogenuros de ácido fenilacético
sustituidos de la fórmula (XVII)
en la
que
W, X, Y, Z y Hal tienen los significados antes
indicados,
dando compuestos de la fórmula (XXII)
en la
que
A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen
los significados antes indicados,
y se los somete luego a una alcohólisis
ácida.
Los compuestos de la fórmula (XXII) también son
nuevos.
Los aminonitrilos de la fórmula (XXI) son en
parte conocidos y/o se pueden preparar por medio de procedimientos
conocidos (T. Suzuki et al., Chem. Pharm. Bull. 46, 1116
(1998)).
Los sililacetilenos de la fórmula (III)
necesarios para realizar el procedimiento B(\alpha) en
parte se pueden comprar o se pueden preparar por medio de
procedimientos en sí conocidos. Los vinilestannanos de la fórmula
(IV) necesarios para realizar el procedimiento B(\beta)
también en parte se pueden comprar o se pueden preparar por medio
de procedimientos en sí conocidos.
Los ácidos borónicos de la fórmula (V)
necesarios para realizar el procedimiento B(\gamma)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
Y representa fenilo o hetarilo eventualmente
sustituido, también en parte se pueden comprar o se pueden preparar
por medio de procedimientos en sí conocidos de manera sencilla.
Los halogenuros de ácido de la fórmula (VI),
anhídridos de ácido carboxílico de la fórmula (VII), ésteres de
ácido clorofórmico o tioésteres de ácido clorofórmico de la fórmula
(VIII), ésteres de ácido cloromonotiofórmico o ésteres de ácido
cloroditiofórmico de la fórmula (IX), cloruros de ácido sulfónico de
la fórmula (X), compuestos de fósforo de la fórmula (XI) e
hidróxidos metálicos, alcóxidos metálicos o aminas de la fórmula
(XII) y (XIII) e isocianatos de la fórmula (XIV) y cloruros de
ácido carbámico de la fórmula (XV) necesarios también como
sustancias de partida para realizar los procedimientos (C), (D),
(E), (F), (G), (H) y (I) según la invención son compuestos de la
química orgánica o inorgánica conocidos en general.
El procedimiento (A) se caracteriza porque se
someten compuestos de la fórmula (II), en la que A, B, D, Q^{1},
Q^{2}, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados antes
indicados, en presencia de una base a una condensación
intra-
molecular.
molecular.
Como diluyentes se pueden emplear en el
procedimiento (A) según la invención todos los disolventes orgánicos
inertes. Se usan con preferencia hidrocarburos como tolueno y
xileno, también éteres tales como éter dibutílico,
tetrahidrofurano, dioxano, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter,
también disolventes polares tales como dimetilsulfóxido, sulfolano,
dimetilformamida y
N-metil-pirrolidona, así como
alcoholes tales como metanol, etanol, propanol,
iso-propanol, butanol, iso-butanol y
terc-butanol.
Como bases (agentes de desprotonación) se pueden
emplear en la realización del procedimiento según la invención (A)
todos los aceptores protónicos usuales. Se usan con preferencia los
óxidos, hidróxidos y carbonatos de metales alcalinos y
alcalinotérreos tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio,
hidróxido de magnesio, óxido de calcio, carbonato de sodio,
carbonato de potasio y carbonato de calcio, que también se usan en
presencia de catalizadores de transferencia de fases tales como,
por ejemplo, cloruro de trietilbencilamonio, bromuro de
tetrabutilamonio, Adogen 464 (= cloruro de
metiltrialquil(C_{8}-C_{10})amonio)
o TDA 1 (= tris-(metoxietoxietil)-amina). Además,
se pueden utilizar metales alcalinos como sodio o potasio. Por otra
parte, se pueden usar amidas e hidruros de metales alcalinos y
alcalinotérreos tales como amida de sodio, hidruro de sodio e
hidruro de calcio, y también alcoholatos de metales alcalinos tales
como metilato de sodio, etilato de sodio y
terc-butilato de potasio.
Las temperaturas de reacción pueden variarse al
realizar el procedimiento (A) según la invención dentro de un
amplio intervalo. En general, se trabaja a temperaturas de entre
-50ºC y 200ºC, con preferencia de entre -20ºC y 150ºC.
El procedimiento (A) según la invención se
realiza en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (A) según la
invención se emplean los componentes de reacción de la fórmula (II)
y las bases desprotonantes en general en cantidades aproximadamente
equimolares dobles. Sin embargo, también es posible utilizar uno u
otro componente en un mayor exceso (de hasta 3 moles).
Para realizar el procedimiento B (\alpha) a B
(\gamma) según la invención son apropiados complejos de paladio
(0) como catalizadores. Se emplea, por ejemplo,
tetraquis-(trifenilfosfina)paladio. También son apropiados
compuestos de paladio (II) como cloruro de
bis(trifenilfosfina)paladio (II).
Como aceptores de ácidos para realizar el
procedimiento B (\alpha) y B (\gamma) según la invención se
tienen en cuenta bases inorgánicas u orgánicas. Aquí pertenecen con
preferencia hidróxidos, acetatos, carbonatos o
hidrógeno-carbonatos de metales alcalinos y
alcalinotérreos tales como, por ejemplo, hidróxido de sodio, de
potasio, de bario o de amonio, acetato de sodio, de potasio, de
calcio o de amonio, carbonato de sodio, de potasio o de amonio,
hidrógeno-carbonato de sodio o de potasio, fluoruros
alcalinos tales como, por ejemplo, fluoruro de potasio, fluoruro de
cesio, así como aminas terciarias tales como trimetilamina,
trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina,
N,N-dimetilbencilamina, piridina,
N-metilpiperidina, N-metilmorfolina,
N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano
(DABCO), diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU).
Como diluyentes para realizar el procedimiento B
(\gamma) según la invención se tienen en cuenta agua, disolventes
orgánicos y cualquiera de sus mezclas. A modo de ejemplo se han de
mencionar para los procedimientos B (\alpha) a B (\gamma) como
disolventes orgánicos: hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o
aromáticos tales como, por ejemplo, éter de petróleo, hexano,
heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o
decalina; hidrocarburos halogenados tales como, por ejemplo,
clorobenceno, diclorobenceno, cloruro de metileno, cloroformo,
tetraclorometano, dicloro-, tricloroetano o tetracloroetileno;
éteres tales como éter dietílico, diisopropílico,
metil-terc-butílico,
metil-terc-amílico, dioxano,
tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano,
1,2-dietoxietano, dietilenglicoldimetiléter o
anisol; alcoholes tales como metanol, etanol, n- o
iso-propanol, n-, iso-, sec- o
terc-butanol, etanodiol,
propano-1,2-diol, etoxietanol,
metoxietanol, dietilenglicolmonometiléter;
dietilenglicolmonoetiléter; agua.
La temperatura de reacción puede variarse en el
procedimiento (B) según la invención dentro de un amplio intervalo.
En general, se trabaja a temperaturas de entre 0ºC y +180ºC, con
preferencia de entre 50ºC y +150ºC.
En la repetición del procedimiento B (\alpha),
se emplean sililacetilenos de la fórmula (III) y compuestos de la
fórmula (I-a) a (I-g) en relación
molar 1:1 a 10:1, con preferencia 1:1 a 3:1. Al realizar el
procedimiento B (\beta), se utilizan vinilestannanos de la
fórmula (IV) y compuestos de la fórmula (I-a) a
(I-g) en relación molar de 1:1 a 10:1, con
preferencia 1:1 a 3:1.
En la realización el procedimiento B (\gamma)
según la invención se usan ácido borónico de la fórmula (V) y
compuestos de las fórmulas (I-a) a
(I-g) en relación molar 1:1 a 3:1, con preferencia
1:1 a 2:1.
Del catalizador, se usan en general 0,005 a 0,5
moles, con preferencia 0,01 moles a 0,1 moles por mol de los
compuestos (I-1-a) a
(I-1-g). La base se emplea en
general como exceso.
El procedimiento (C-\alpha) se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula
(I-a) en cada caso con halogenuros de ácido
carboxílico de la fórmula (VI) eventualmente en presencia de un
diluyente y eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos.
Como diluyentes se pueden usar en el
procedimiento (C-\alpha) según la invención todos
los disolventes inertes respecto de los halogenuros de ácido. Con
preferencia, se pueden usar hidrocarburos tales como bencina,
benceno, tolueno, xileno y tetralina, también hidrocarburos
halogenados tales como cloruro de metileno, cloroformo,
tetracloruro de carbono, clorobenceno y
o-diclorobenceno, también cetonas tales como acetona
y metilisopropilcetona, también éteres tales como éter dietílico
tetrahidrofurano y dioxano, más allá de ello, ésteres de ácido
carboxílico como acetato de etilo, nitrilos tales como acetonitrilo
y también disolventes fuertemente polares tales como
dimetilformamida, dimetilsulfóxido y sulfolano. Cuando lo permite la
estabilidad hidrolítica del halogenuro de ácido, la reacción se
puede llevar a cabo en presencia de agua.
Como aceptores de ácidos se tienen en cuenta en
la reacción según el procedimiento (C-\alpha)
según la invención todos los aceptores de ácidos usuales. Se pueden
usar preferentemente aminas terciarias tales como trietilamina,
piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU),
diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig y
N,N-dimetil-anilina, también óxidos
de metal alcalinotérreo como óxido de magnesio y de calcio, también
carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como
carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, así
como hidróxidos alcalinos tales como hidróxido de sodio e hidróxido
de potasio.
Las temperaturas de reacción pueden variarse en
el procedimiento (C-\alpha) según la invención en
un amplio intervalo. En general, se trabaja a temperaturas de entre
-20ºC y +150ºC, con preferencia de entre 0ºC y 100ºC.
En la realización del procedimiento
(C-\alpha) según la invención se usan las
sustancias de partida de la fórmula (I-a) y el
halogenuro de ácido carboxílico de la fórmula (VI) en general en
cantidades aproximadamente equivalentes. Pero también es posible
emplear el halogenuro de ácido carboxílico en un mayor exceso (de
hasta 5 moles). El procesamiento se realiza de acuerdo con métodos
usuales.
El procedimiento (C-\beta) se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-a) con anhídridos de ácido carboxílico de la
fórmula (VII) eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos.
Como diluyentes se pueden utilizar en el
procedimiento según la invención (C-\beta) con
preferencia aquellos diluyentes que se tienen en cuenta con
preferencia también al usar halogenuros de ácido. Por lo demás, un
anhídrido de ácido carboxílico empleado en exceso también puede
actuar al mismo tiempo como diluyente.
Como aceptores de ácidos eventualmente
adicionados se tienen en cuenta en el procedimiento
(C-\beta) con preferencia aquellos aceptores de
ácidos que también se tienen en cuenta preferentemente al usar
halogenuros de ácido.
Las temperaturas de reacción pueden variarse en
el procedimiento según la invención (C-\beta)
dentro de un amplio intervalo. En general, se trabaja a
temperaturas de entre -20ºC y +150ºC, con preferencia de entre 0ºC
y 100ºC.
En la realización del procedimiento según la
invención (C-\beta), se usan las sustancias de
partida de la fórmula (I-a) y el anhídrido de ácido
carboxílico de la fórmula (VII) en general en cantidades
prácticamente equivalentes. Pero también es posible emplear el
anhídrido de ácido carboxílico en un mayor exceso (de hasta 5
moles). El procesamiento se realiza de acuerdo con métodos
usuales.
En general, se procede de modo tal que se
separan los diluyentes y el anhídrido de ácido carboxílico existente
en exceso, así como el ácido carboxílico producido, por destilación
o por lavado con un disolvente orgánico o con
agua.
agua.
El procedimiento (D) se caracteriza porque se
hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a) en
cada caso con ésteres de ácido clorofórmico o tioésteres de ácido
clorofórmico de la fórmula (VIII) eventualmente en presencia de un
diluyente y eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos.
Como aceptores de ácidos se tienen en cuenta en
la reacción según el procedimiento (D) según la invención todos los
aceptores de ácido usuales. Con preferencia, se pueden usar aminas
terciarias tales como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, base
de Hünig y N,N-dimetil-anilina,
también óxidos de metales alcalinotérreos tales como óxido de
magnesio y de calcio, además carbonatos de metales alcalinos y
alcalinotérreos tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio
y carbonato de calcio, así como hidróxidos alcalinos tales como
hidróxido de sodio e hidróxido de potasio.
Como diluyentes se pueden utilizar en el
procedimiento según la invención (D) todos los disolventes inertes
frente a los ésteres de ácido clorofórmico o los tiolésteres de
ácido clorofórmico. Se pueden usar con preferencia hidrocarburos
tales como bencina, benceno, tolueno, xileno y tetralina, también
hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno,
cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y
o-diclorobenceno, además cetonas tales como acetona
y metilisopropilcetona, también éteres tales como éter dietílico,
tetrahidrofurano y dioxano, más allá de ello, ésteres de ácido
carboxílico tal como acetato de etilo, nitrilos como acetonitrilo y
también disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida,
dimetilsulfóxido y sulfolano.
Las temperaturas de reacción en la realización
el procedimiento según la invención (D) pueden variarse dentro de
un amplio intervalo. Si se trabaja en presencia de un diluyente y de
un aceptor de ácidos, entonces las temperaturas de reacción están
en general entre -20ºC y +100ºC, con preferencia entre 0ºC y
50ºC.
El procedimiento (D) según la invención se
realiza en general a presión normal.
En la realización del procedimiento (D) según la
invención, las sustancias de partida de la fórmula
(I-a) y el correspondiente éster de ácido
clorofórmico o bien el correspondiente tioléster de ácido
clorofórmico de la fórmula (VIII) se usan en general en cada caso
en cantidades casi equivalentes. Pero también es posible emplear
uno u otro componente en un mayor exceso (de hasta 2 moles). El
procesamiento se realiza de acuerdo con métodos usuales. En
general, se procede de modo tal que se separan las sales
precipitadas y se concentra la mezcla de reacción que queda por
extracción del diluyente.
El procedimiento (E) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula
(I-a) en cada caso con compuestos de la fórmula (IX)
en presencia de un diluyente y eventualmente en presencia de un
aceptor de ácidos.
En el procedimiento de preparación (E), se hace
reaccionar por mol de compuesto de partida de la fórmula
(I-a) aproximadamente 1 mol de éster de ácido
cloromonotiofórmico o éster de ácido cloroditiofórmico de la fórmula
(IX) a 0 - 120ºC, con preferencia 20 a 60ºC.
Como diluyentes eventualmente adicionados se
tienen en cuenta todos los disolventes orgánicos polares inertes
tales como nitrilos, éteres, ésteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos,
pero también halogenalcanos.
Con preferencia, se emplean acetonitrilo,
acetato de etilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano,
dimetilformamida o cloruro de metileno.
Si en una forma de realización preferida por
adición de agentes de desprotonación fuertes como, por ejemplo,
hidruro de sodio o terc-butilato de potasio, se
obtiene la sal de enolato del compuesto (I-a), se
puede prescindir de la ulterior adición de aceptores de ácidos.
Si se emplean aceptores de ácidos, entonces se
tienen en cuenta bases inorgánicas u orgánicas usuales, a modo de
ejemplo se han de mencionar hidróxido de sodio, carbonato de sodio,
carbonato de potasio, piridina, trietilamina.
La reacción se puede llevar a cabo a presión
normal o a presión elevada, con preferencia se trabaja a presión
normal. El procesamiento se efectúa según métodos usuales.
El procedimiento (F) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula
(I-a) en cada caso con cloruros de ácido sulfónico
de la fórmula (X) eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos.
En el procedimiento de preparación (F) se hace
reaccionar por mol de compuesto de partida de la fórmula
(I-a) aproximadamente 1 mol de cloruro de ácido
sulfónico de la fórmula (X) de -20 a 150ºC, con preferencia de 20
a
70ºC.
70ºC.
Como diluyentes eventualmente adicionados, se
tienen en cuenta todos los disolventes orgánicos polares inertes
tales como ésteres, éteres, amidas, nitrilos, sulfonas, sulfóxidos o
hidrocarburos halogenados como cloruro de metileno.
Con preferencia, se emplean acetonitrilo,
acetato de etilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano,
dimetilformamida, cloruro de metileno.
Si se obtiene en una forma de realización
preferida por adición de agentes fuertes de desprotonación (como,
por ejemplo, hidruro de sodio o terc-butilato de
potasio) la sal de enolato del compuesto (I-a), se
puede prescindir de la ulterior adición de aceptores de ácidos.
Si se emplean aceptores de ácidos, entonces se
tienen en cuenta las bases inorgánicas u orgánicas usuales, por
ejemplo, se han se enumerar hidróxido de sodio, carbonato de sodio,
carbonato de potasio, piridina, trietilamina.
La reacción se puede llevar a cabo a presión
normal o a presión elevada, con preferencia se trabaja a presión
normal. El procesamiento se produce según métodos usuales.
El procedimiento (G) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula
(I-a) en cada caso con compuestos de fósforo de la
fórmula (XI) eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos.
En el procedimiento de preparación (G) se hace
reaccionar, para obtener compuestos de la fórmula
(I-e), por 1 mol del compuesto
(I-a), 1 a 2, con preferencia 1 a 1,3 moles del
compuesto de fósforo de la fórmula (XI) a temperaturas de entre
-40ºC y 150ºC, con preferencia de entre -10 y 110ºC.
Como diluyentes eventualmente adicionados se
tienen en cuenta todos los disolventes orgánicos polares inertes
tales como éteres, amidas, nitrilos, alcoholes, sulfuros, sulfonas,
sulfóxidos, etc.
Con preferencia, se emplean acetonitrilo,
dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloruro de
metileno.
Como aceptores de ácidos eventualmente
adicionados se tienen en cuenta las bases inorgánicas u orgánicas
usuales, tales como hidróxidos, carbonatos o aminas. A modo de
ejemplo, se han de enumerar hidróxido de sodio, carbonato de sodio,
carbonato de potasio, piridina, trietilamina.
La reacción se puede llevar a cabo a presión
normal o a presión elevada, con preferencia se trabaja a presión
normal. El procesamiento se realiza según métodos usuales de la
química orgánica. La purificación de los productos finales
producidos se realiza con preferencia por cristalización,
purificación cromatográfica o la llamada "destilación", es
decir, separación de los componentes volátiles al vacío.
El procedimiento (H) se caracteriza porque se
hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a) con
hidróxidos metálicos o alcóxidos metálicos de la fórmula (XII) o
aminas de la fórmula (XIII), eventualmente en presencia de un
diluyente.
Como diluyentes se pueden utilizar en el
procedimiento según la invención (H) con preferencia éteres como
tetrahidrofurano, dioxano, éter dietílico, pero también se pueden
usar alcoholes como metanol, etanol, isopropanol, también agua.
El procedimiento (H) según la invención se lleva
a cabo en general a presión normal.
Las temperaturas de reacción están en general
entre -20ºC y 100ºC, con preferencia entre 0ºC y 50ºC.
El procedimiento (I) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula
(I-a) en cada caso con (I-\alpha)
compuestos de la fórmula (XIV) eventualmente en presencia de un
diluyente y eventualmente en presencia de un catalizador o
(I-\beta) con compuestos de la fórmula (XV)
eventualmente en presencia de un diluyente y eventualmente en
presencia de un aceptor de ácidos.
En el procedimiento de preparación
(I-\alpha), se hace reaccionar por mol de
compuesto de partida de la fórmula (I-a)
aproximadamente 1 mol de isocianato de la fórmula (XIV) de 0 a
100ºC, con preferencia de 20 a 50ºC.
Como diluyentes eventualmente adicionados se
tienen en cuenta todos los disolventes orgánicos inertes tales como
nitrilos, ésteres, éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos.
Eventualmente se pueden añadir catalizadores
para acelerar la reacción. Como catalizadores pueden emplearse muy
ventajosamente compuestos de organozinc, como por ejemplo dilaurato
de dibutilestaño. Con preferencia, se trabaja a presión normal.
En el procedimiento de preparación
(I-\beta), se hace reaccionar por mol de compuesto
de partida de la fórmula (I-a) aproximadamente 1
mol de cloruro de ácido carbámico de la fórmula (XV) de -20 a 150ºC,
con preferencia de 0 a 70ºC.
Como diluyentes eventualmente adicionados se
tienen en cuenta disolventes orgánicos polares inertes tales como
nitrilos, ésteres, éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos o
hidrocarburos halogenados.
Con preferencia, se emplean acetonitrilo,
acetato de etilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano,
dimetilformamida o cloruro de metileno.
Si en una forma de realización preferida se
obtiene por adición de agentes fuertes de desprotonación (como, por
ejemplo, hidruro de sodio o terc-butilato de
potasio) la sal de enolato del compuesto
(I-\alpha), se puede prescindir de la ulterior
adición de aceptores de ácidos.
Si se emplean aceptores de ácidos, entonces se
tienen en cuenta las bases inorgánicas u orgánicas usuales, por
ejemplo, se han de mencionar hidróxido de sodio, carbonato de sodio,
carbonato de potasio, trietilamina o piridi-
na.
na.
La reacción se puede llevar a cabo a presión
normal o a presión elevada, con preferencia se trabaja a presión
normal. El procesamiento se realiza según métodos usuales.
Los principios activos son apropiados, con una
buena fitotolerancia y favorable toxicidad en animales de sangre
caliente, para el combate de parásitos animales, en especial de
insectos, arácnidos y nematodos, que aparecen en la agricultura, en
bosques, en protección de existencias y materiales, y también en el
sector de la higiene. Con preferencia se pueden emplear como
agentes fitoprotectores. Son activos contra especies de sensibilidad
normal y resistentes, así como contra todos los estadios de
desarrollo. A estos parásitos pertenecen:
Del orden de los Isopoda, por ejemplo,
Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio
scaber.
Del orden de los Diplopoda, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus.
Del orden de los Chilopoda, por ejemplo,
Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Del orden de los Symphyla, por ejemplo,
Scutigerella immaculata.
Del orden de los Thysanura, por ejemplo,
Lepisma saccharina.
Del orden de los Collembola, por ejemplo,
Onychiurus armatus.
Del orden de los Ortoptera, por ejemplo,
Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta
migratoria migratorioides, Melanoplus spp.,
Schistocerca gregaria.
Del orden de los Blattaria, por ejemplo,
Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Del orden de los Dermaptera, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los Isoptera, por ejemplo,
Reticulitermes spp.
Del orden de los Phtiraptera, por ejemplo,
Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp.,
Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia
spp.
Del orden de los Thysanoptera, por ejemplo,
Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips
palmi, Frankliniella occidentalis.
Del orden de los Heteroptera, por ejemplo,
Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma
quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus,
Triatoma spp.
Del orden de los Homoptera, por ejemplo,
Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes
vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne
brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae,
Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus
arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum
avenae, Myzus spp., Phorodon humuli,
Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus,
Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax
striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus
hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo,
Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata,
Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea,
Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis
citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp.,
Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae,
Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa
pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta
nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola
bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella,
Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia
ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus
spp., Oulema oryzae.
Del orden de los Coleoptera, por ejemplo,
Anobium punctatum, Rhizoperta dominica, Bruchidius obtectus,
Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica
spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis,
Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Antonomus
spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus,
Cosmopolites sordidus, Ceutorrhynchus assimilis, Hypera postica,
Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp.,
Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus,
Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium
psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor,
Agriotes spp., Conoderus spp., Melolonta melolontha,
Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus
oryzofilus.
Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo,
Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp.,
Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Del orden de los Diptera, por ejemplo,
Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.,
Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp.,
Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia
spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp.,
Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp.,
Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp.,
Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia
spp., Pegomyia hioscyami, Ceratitis capitata, Dacus
oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp.,
Liriomyza spp.
Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo,
Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
De la clase de los Arachnida, por ejemplo,
Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp.,
Onithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes
ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,
Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma
spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes
spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia
praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.,
Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
A los nematodos fitoparasitarios pertenecen, por
ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis,
Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, heterodera
spp., Globodera spp., Meloidogyne spp.,
Aphelenchoides spp., Longidorus spp.,
Xiphinema spp., Trichodorus spp.,
Bursaphelenchus spp.
Los compuestos según la invención se pueden usar
eventualmente en determinadas concentraciones o bien cantidades de
aplicación también como herbicidas y microbiocidas, por ejemplo,
como fungicidas, antimicóticos y bactericidas. También se pueden
usar eventualmente como productos intermediarios o precursores para
la síntesis de otros principios activos.
Los principios activos se pueden convertir en
las formulaciones usuales tales como soluciones, emulsiones, polvos
para pulverización, suspensiones, polvos, los agentes de espolvoreo,
pastas, polvos solubles, granulados, concentrados de
suspensión-emulsión, sustancias naturales
impregnadas de principio activo y sustancias sintéticas impregnadas
de principio activo, así como encapsulaciones finas en sustancias
poliméricas.
Estas formulaciones se preparan de manera
conocida, por ejemplo, por mezcla de los principios activos con
extensores, es decir, disolventes líquidos y/o portadores sólidos,
eventualmente usando agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes
y/o dispersantes y/o agentes generadores de espuma.
En caso de usar agua como extensor, también se
pueden usar, por ejemplo, disolventes orgánicos como disolventes
auxiliares. Como disolventes líquidos se tienen en cuenta
esencialmente: sustancias aromáticas tales como xileno, tolueno o
alquilnaftalenos, sustancias aromáticas cloradas e hidrocarburos
alifáticos clorados, tales como clorobencenos, cloroetilenos o
cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tales como
ciclohexano o parafinas, por ejemplo, fracciones de petróleo,
aceites minerales y vegetales, alcoholes, tales como butanol o
glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas como acetona,
metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes
fuertemente polares tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido,
así como agua.
Como vehículos sólidos, se tienen en cuenta:
por ejemplo, sales de amonio y polvos minerales
naturales tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo,
atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y harinas
sintéticas tales como ácido silícico muy disperso, óxido de
aluminio y silicatos, como vehículos sólidos para granulados se
tienen en cuenta: por ejemplo, piedras naturales rotas y
fraccionadas tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita,
dolomita, así como granulados sintéticos de polvos inorgánicos y
orgánicos, así como granulados de material orgánico como aserrín,
cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como agentes
emulsionantes y/o generadores de espuma se tienen en cuenta: por
ejemplo, emulsionantes no ionógenos e inorgánicos, como ésteres de
ácido graso de polioxietileno, éter de alcohol graso de
polioxietileno, por ejemplo, éter de
alquilaril-poliglicoléter, sulfonatos de alquilo,
sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo, así como hidrolizados de
albúmina; como dispersantes, se tienen en cuenta, por ejemplo,
lejías de ligninsulfito y metilcelulosa.
Se pueden usar en las formulaciones adhesivos
como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos,
pulverulentos, granulados o en forma de látex, como goma arábiga,
alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos
naturales como cefalinas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos.
Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Se pueden usar colorantes como pigmentos
inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul
ferrociano y colorantes orgánicos como colorantes de alizarina,
azoicos y de metaloftalocianinas y oligonutrientes tales como sales
de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdeno
y de cinc.
Las formulaciones contienen en general entre el
0,01 y el 95% en peso de principio activo, preferentemente entre el
0,5 y el 90%.
El principio activo según la invención puede
existir en sus formulaciones usuales en el mercado, así como en las
formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en
mezcla con otros principios activos como insecticidas, cebos,
esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas,
sustancias reguladoras del crecimiento o herbicidas. Entre los
insecticidas, se cuentan, por ejemplo, ésteres de ácido fosfórico,
carbamatos, ésteres de ácido carboxílico, hidrocarburos clorados,
fenilureas, sustancias producidas por microorganismos, etc.
Son asociados de mezcla particularmente
favorables, por ejemplo, los siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
aldimorf, ampropilfos,
ampropilfos-potasio, andoprim, anilazina,
azaconazol, azoxistrobina, benalaxilo, benodanilo, benomilo,
benzamacrilo, benzamacril-isobutilo, bialafos,
binapacrilo, bifenilo, bitertanol, blasticidina-S,
bromuconazol, bupirimato, butiobato, polisulfuro de calcio,
capsimicina, captafol, captano, carbendazim, carboxina, carvona,
quinometionato, clobentiazona, clorofenazol, cloroneb, cloropicrina,
clorotalonilo, clozolinato, clozilacona, cufraneb, cimoxanilo,
ciproconazol, ciprodinilo, ciprofuram, debacarb, diclorofeno,
diclobutrazol, diclofluanida, diclomezina, diclorano, dietofencarb,
difenoconazol, dimetirimol, dimetomorf, diniconazol,
diniconazol-M, dinocap, difenilamina, dipiritiona,
ditalimfos, ditianona, dodemorf, dodina, drazoxolona, edifenfos,
epoxiconazol, etaconazol, etirimol, etridiazol, famoxadona,
fenapanilo, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenitropano,
fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorf, acetato de fentina,
hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, flumetover,
fluoromida, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flusulfamida,
flutolanilo, flutriafol, folpet, fosetil-aluminio,
fosetil-sodio, ftalida, fuberidazol, furalaxilo,
furametpir, furcarbonilo, furconazol,
furconazol-cis, furmeciclox, guazatina,
hexaclorobenceno, hexaconazol, himexazol, imazalilo, imibenconazol,
iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de
iminoctadina, yodocarb, ipconazol, iprobenfos (IBP), iprodiona,
irumamicina, isoprotiolano, isovalediona, casugamicina,
cresoxim-metilo, preparaciones de cobre tales como:
hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato
de cobre, óxido de cobre, oxina cúprica y mezcla de Bordeaux, cobre
man, mancozeb, maneb, meferimzona, mepanipirim, mepronilo,
metalaxilo, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, metiram,
metomeclam, metsulfovax, mildiomicina, miclobutanilo, miclozolina,
dimetilditiocarbamato de níquel,
nitrotal-isopropilo, nuarimol, ofurace, oxadixilo,
oxamocarb, oxolinicacida, oxicarboxim, oxifentiína, paclobutrazol,
pefurazoato, penconazol, pencicurona, fosdifeno, pimaricina,
piperalina, polioxina, polioxorim, probenazol, procloraz,
procimidona, propamocarb, propanosina-sodio,
propiconazol, propineb, pirazofos, pirifenox, pirimetanilo,
piroquilona, piroxifur, quinconazol, quintoceno (PCNB), azufre y
preparaciones de azufre, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno,
tetciclacis, tetraconazol, tiabendazol, ticiofeno, tifluzamida,
tiofanato-metilo, tiram, tioximida,
tolclofos-metilo, tolilfluanida, triadimefona,
triadimenol, triazbutilo, triazóxido, triclamida, triciclazol,
tridemorf, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol,
validamicina A, vinclozolina, viniconazol, zarilamida, zineb,
ziram, así como
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
\alpha-(1,1-dimetiletil)-(3-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-(3-fluoro-b-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\newpage
\alpha-(2,4-diclorofenil)-(3-metoxi-\alpha-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-(3-[[4-(trifluorometil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
(5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,
(E)-\alpha-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida,
éster 1-isopropílico del ácido
{2-metil-1-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-carbámico,
1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanona-O-(fenilmetil)-oxima,
1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona,
1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona,
1-[(diyodometil)-sulfonil]-4-metil-benceno,
1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,
1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,
2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluorometoxi-4'-trifluoro-metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,
2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1-etil-3-metil-ciclopropancarboxamida,
2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocianato,
2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbencil)-benzamida,
2,6-dicloro-N-[[4-(trifluorometil)-fenil]-metil]-benzamida,
2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,
2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol;
2-[[6-desoxi-4-O-(4-O-metil-(3-D-glicopiranosil)-\alpha-D-glucopiranosil]-amino]-4-metoxi-1H-pirrolo[2,3-d]pirimidin-5-carbonitrilo,
2-aminobutano,
2-bromo-2-(bromometil)-pentandinitrilo,
2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida,
2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,
2-fenilfenol (OPP),
3,4-dicloro-1-[4-(difluorometoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,
3,5-dicloro-N-[cian[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,
3-(1,1-dimetilpropil-1-oxo-1H-inden-2-carbonitrilo,
3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina,
4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,
4-metil-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona,
8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-metanamina,
sulfato de
8-hidroxiquinolina,
2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida
del ácido
9H-xanten-9-carboxílico,
bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oxi]-2,5-tiofendicarboxilato,
cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol,
hidrocloruro de
cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina,
[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato
de etilo,
hidrogenocarbonato de potasio,
sal sódica de metantetratiol,
1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato
de metilo,
N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato
de metilo,
N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato
de metilo,
N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexancarboxamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida,
N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencensulfonamida,
N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,
N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida,
N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida,
N-[3-cloro-4-5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N-metoxi-metanimidamida,
sal sódica de
N-formil-N-hidroxi-DL-alanina,
O,O-dietil-[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforamidotioato,
O-metil-S-fenil-fenilpropilfosforamidotioato,
S-metil-1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato,
espiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona.
\vskip1.000000\baselineskip
bronopol, diclorofeno, nitrapirina,
dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido
furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina,
tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
\vskip1.000000\baselineskip
abamectina, acefato, acetamiprida, acrinatrina,
alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alfa-cipermetrina,
alfametrina, amitraz, avermectina, AZ 60541, azadiractina,
azametifos, azinfos A, azinfos M, azociclotina, Bacillus
popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus
thuringiensis, baculovirus, Beauveria bassiana, Beauveria
tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato,
betaciflutrina, bifenazato, bifentrina, bioetanometrina,
biopermetrina, BPMC, bromofos A, bufencarb, buprofezina, butatiofos,
butocarboxim, butilpiridabeno, cadusafos, carbarilo, carbofurano,
carbofenotiona, carbosulfano, cartap, cloetocarb, cloretoxifos,
clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazurona, clormefos, clorpirifos,
clorpirifos M, clovaportrina, cis-resmetrina,
cispermetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, cianofos,
ciclopreno, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cihexatina,
cipermetrina, ciromazina, deltametrina, demetona M, demetona S,
demetona-S-metilo, diafentiurona,
diazinona, diclorovos, diflubenzurona, dimetoato, dimetilvinfos,
diofenolano, disulfotona, docusato-sodio,
dofenapina, eflusilanato, emamectina, empentrina, endosulfano,
Entomopfthora spp., esfenvalerato, etiofencarb, etiona,
etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos, fenamifos, fenazaquina,
óxido de fenbutatina, fenitrotiona, fenotiocarb, fenoxacrim,
fenoxicarb, fenpropatrina, fenpirad, fenpiritrina, fenpiroximato,
fenvalerato, fipronilo, fluazinam, fluazurona, flubrocitrinato,
flucicloxurona, flucitrinato, flufenoxurona, flutenzina,
fluvalinato, fonofos, fosmetilano, fostiazato, fubfenprox,
furatiocarb, granulosevirus, halofenozida, HCH, heptenofos,
hexaflumurona, hexitiazox, hidropreno, imidacloprida, isazofos,
isofenfos, isoxationa, ivermectina, virus de poliedros nucleares,
lambda-cihalotrina, lufenurona, malationa,
mecarbam, metaldehído, metamidofos, Metharhizium anisopliae,
Metharhizium flavoviride, metidationa, metiocarb, metomilo,
metoxifenozida, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectina,
monocrotofos, naled, nitenpiram, nitiazina, novalurona, ometoato,
oxamilo, oxidemetona M, Paecilomyces fumosoroseus, parationa
A, parationa M, permetrina, fentoato, forato, fosalona, fosmet,
fosfamidona, foxim, pirimicarb, pirimifos A, pirimifos M,
profenofos, promecarb, propoxur, protiofos, protoato, pimetrozina,
piraclofos, piresmetrina, piretro, piridabeno, piridationa,
pirimidifeno, piriproxifeno, quinalfos, ribavirina, salitiona,
sebufos, silafluofeno, espinosad, sulfotep, sulprofos,
tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad,
tebupirimifos, teflubenzurona, teflutrina, temefos, temivinfos,
terbufos, tetraclorovinfos, tetacipermetrina, tiametoxam,
tiapronilo, tiatrifos, hidrógeno-oxalato de
tiociclam, tiodicarb, tiofanox, turingiensina, tralocitrina,
tralometrina, triarateno, triazamato, triazofos, triazurona,
triclofenidina, triclorofona, triflumurona, trimetacarb,
vamidotiona, vaniliprol, Verticillium lecanii,
zeta-cipermetrina, zolaprofos
2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de
(1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metil-3-[(dihidro-2-oxo-3(2H)-furaniliden)-metilo]
2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato
de (3-fenoxifenil)-metilo
1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imina
2-(2-cloro-6-fluorofenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oxazol
2-(acetiloxi)-3-dodecil-1,4-naftalenodiona
2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-difluoroetoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
propilcarbamato de
3-metilfenilo
4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-fluoro-2-fenoxi-benceno
4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-yodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona
cepa de Bacillus thuringiensis EG2348
[2-benzoil-1-(1,1-dimetiletil)-hidrazida
de ácido benzoico
2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1-oxaespiro[4.5]dec-3-en-4-il-éster
de ácido butanoico
[3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiazolidiniliden]-cianamida
dihidro-2-(nitrometilen)-2H-1,3-tiazin-3(4H)-carboxaldehído
[2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]oxi]etil]-carbamato
de etilo
N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo-3-butenil)-glicina
N-(4-clorofenil)-3-[4-(difluorometoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-carboxamida
N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N'-metil-N''-nitro-guanidina
N-metil-N'-(1-metil-2-propenil)-1,2-hidrazindicarbotioamida
N-metil-N'-2-propenil-1,2-hidrazindicarbotioamida
O,O-dietil-[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforamidotioato.
\vskip1.000000\baselineskip
También es posible una mezcla con otros
principios activos tales como herbicidas o con fertilizantes y
reguladores del crecimiento.
Los principios activos según la invención se
pueden usar también como insecticidas en sus formulaciones usuales
en el mercado, así como en las formas de aplicación preparadas a
partir de estas formulaciones en mezcla con sinergistas. Los
sinergistas son compuestos mediante los cuales se incrementa la
acción de los principios activos sin que deba ser activo en sí el
sinergista añadido.
El contenido de principio activo de las formas
de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en
el mercado puede variar en amplios rangos. La concentración de
principio activo de las formas de aplicación puede ser de 0,0000001
a 95% en peso de principio activo, con preferencia de entre 0,0001 y
1% en peso.
La aplicación se realiza en una forma usual
adaptada a las formas de aplicación.
En la aplicación contra parásitos dañinos en
higiene y existencias, el principio activo se caracteriza por un
excelente efecto residual sobre madera y arcilla, así como por una
buena estabilidad alcalina en bases encaladas.
Los principios activos según la invención actúan
no sólo contra parásitos dañinos de plantas, higiene y existencias,
sino también en el sector veterinario, contra parásitos animales
(ectoparásitos) como garrapatas cascarudas, garrapatas de la piel,
ácaros sarnosos, Trombidiidae, moscas (picadoras y chupadoras),
larvas de moscas parásitas, piojos, malófagos y pulgas. A estos
parásitos pertenecen:
Del orden de los Anoplurida, por ejemplo,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus
spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Del orden de los Mallophagida y los subórdenes
Amblycerina, así como Ischnocerina, por ejemplo, Trimenopon
spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola
spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp.,
Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola
spp.
Del orden de los Diptera y los subórdenes
Nematocerina, así como Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp.,
Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp.,
Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia
spp., Culicoides spp., Chrysops spp.,
Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp.,
Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula
spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys
spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia
spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia
spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp.,
Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp.,
Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena
spp., Melophagus spp.
Del orden de los Siphonapterida, por ejemplo,
Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla
spp., Ceratophyllus spp.
Del orden de los Heteropterida, por ejemplo,
Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp.,
Panstrongylus spp.
Del orden de los Blattarida, por ejemplo,
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica,
Supella spp.
De la subclase de los Acaria (Acarida) y los
órdenes de los Meta- y Mesostigmata, por ejemplo, Argas spp.,
Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp.,
Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor
spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp.,
Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp.,
Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma
spp., Varroa spp.
Del orden de los Actinedida (Prostigmata) y
Acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp.,
Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp.,
Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp.,
Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus
spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp.,
Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes
spp., Chorioptes spp., Otodectes spp.,
Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes
spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Los principios activos según la invención son
apropiados también para el combate de artrópodos, animales útiles
en agricultura tales como, por ejemplo, vacas, ovejas, cabras,
caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, pollos,
pavas, patos, gansos, abejas, otros animales domésticos tales como,
por ejemplo, perros, gatos, pájaros domesticados, peces de acuario,
así como los llamados animales de ensayo tales como, por ejemplo,
hámsteres, cobayos, ratas y ratones. Con el combate de estos
artrópodos, se deben reducir los fallecimientos y las disminuciones
del rendimiento (en carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.),
de modo que, con la aplicación de los principios activos según la
invención, es posible una manutención de los animales más económica
y más simple.
La aplicación de los principios activos según la
invención se realiza en el sector veterinario de manera conocida
por administración enteral en forma de, por ejemplo, comprimidos,
cápsulas, brebajes, pócimas, granulados, pastas, bolos,
procedimiento feed-trough, supositorios, por
administración parenteral como, por ejemplo, por inyecciones
(intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal, etc.),
implantes, por aplicación nasal, por aplicación dérmica en forma
de, por ejemplo, inmersión o baño, pulverización, vertido
(pour-on y spot-on), lavado,
empolvado, así como con ayuda de cuerpos moldeados con contenido de
principios activos como bandas para el cuello, marcas para orejas,
marcas para rabos, bandas para miembros, correas, dispositivos de
marcación, etc.
En la aplicación para ganado, aves, animales
domésticos, etc., se pueden usar los principios activos como
formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones, agentes fluidos),
que contienen los principios activos en una cantidad del 1 al 80%
en peso, directamente o después de una dilución de 100 a 10 000
veces, o se pueden usar como baño
químico.
químico.
Además se halló que los compuestos según la
invención muestran una gran acción insecticida contra insectos que
destruyen los materiales técnicos.
A modo de ejemplo y preferentemente -sin
establecer una limitación-, se han de mencionar los siguientes
insectos:
escarabajos tales como Hylotrupes bajulus,
Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum,
Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium
carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis,
Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes
rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate
monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus,
Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
himenópteros tales como Sirex juvencus,
Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
termitas tales como Kalotermes flavicollis,
Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes,
Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes
darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes
formosanus;
Lepismas como Lepisma saccharina.
Por materiales técnicos se entiende en el
presente contexto materiales no vivos tales como preferentemente
plásticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera,
productos del procesamiento de la madera y pinturas.
Con preferencia muy especial, en el caso de
material para proteger de la infestación de insectos se trata de
madera y productos de procesamiento de madera.
Por madera y productos de procesamiento de
madera que se pueden proteger por medio del agente según la
invención o bien mezclas que lo contienen se ha de entender, a modo
de ejemplo:
madera de construcción, travesaños de madera,
traviesas de ferrocarriles, partes de puentes, embarcaderos,
vehículos de madera, cajones, palés, contenedores, postes de
teléfonos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera,
madera contrachapeada, tableros de madera aglomerada, trabajos de
carpintero o productos de madera que se utilizan en general en la
casa o en carpintería.
Los ingredientes activos se pueden usar como
tales, en la forma de concentrados o en la forma de formulaciones
habituales en general, tales como polvos, granulados, soluciones,
suspensiones, emulsiones o pastas.
Las formulaciones mencionadas se pueden preparar
en una forma conocida per se, por ejemplo, mezclando los
ingredientes activos con al menos un disolvente o diluyente,
emulsificante, dispersante y/o aglutinante o fijador, repelente de
agua, eventualmente desecantes y estabilizantes UV, y,
eventualmente, colorantes y pigmentos, así como otros auxiliares de
procesamiento.
Los agentes insecticidas o concentrados
utilizados para proteger madera y materiales de madera contienen al
principio activo en una concentración de 0,0001 a 95% en peso, en
especial de 0,001 a 60% en peso.
La cantidad de los agentes o concentrados
empleados depende del tipo y la aparición de los insectos y del
agente. La cantidad óptima de aplicación se puede calcular por medio
de series de ensayos. Pero en general, es suficiente emplear 0,0001
a 20% en peso, con preferencia 0,001 a 10% en peso de principio
activo, referido al material por proteger.
Como disolvente y/o diluyente sirve un
disolvente o mezcla de disolventes orgánico-químicos
y/o un disolvente o mezcla de disolventes
orgánico-químicos oleosos o de tipo oleoso
difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes
orgánico-químicos polares y/o agua y eventualmente
un emulsionante y/o humectante.
Como disolventes
orgánico-químicos se emplean, con preferencia,
disolventes oleosos o de tipo oleoso con un índice de evaporación
de más de 35 y un punto de inflamabilidad superior a 30ºC, con
preferencia superior a 45ºC. Como estos disolventes difícilmente
volátiles, insolubles en agua, oleosos y de tipo oleoso, se usan
los correspondientes aceites minerales o sus fracciones aromáticas o
mezclas de disolventes con contenido de aceites minerales, con
preferencia bencina de ensayo, petróleo y/o alquilbenceno.
\newpage
Se usan ventajosamente aceites minerales con un
punto de ebullición de 170 a 220ºC, bencina de ensayo con un punto
de ebullición de 170 a 220ºC, lubricante para ejes con un punto de
ebullición de 250 a 350ºC, petróleo o sustancias aromáticas con un
punto de ebullición de 160 a 280ºC, aceite de trementina y
similares.
En una forma de realización preferida, se usan
hidrocarburos alifáticos líquidos con un rango de ebullición de 180
a 210ºC o mezclas de alto punto de ebullición de hidrocarburos
alifáticos y aromáticos con un punto de ebullición de 180 a 220ºC
y/o lubricante para ejes y/o monocloronaftalina, con preferencia
\alpha-monocloronaftalina.
Los disolventes oleosos o de tipo oleoso
orgánicos difícilmente volátiles con un índice de evaporación
superior a 35 y un punto de inflamabilidad superior a 30ºC, con
preferencia superior a 45ºC, se pueden reemplazar en parte por
disolventes orgánico-químicos fácil o medianamente
volátiles, siempre que la mezcla de disolventes también presente un
índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamabilidad
superior a 30ºC, con preferencia superior a 45ºC y la mezcla de
insecticida-fungicida en esta mezcla de disolventes
sea soluble o emulsionable.
De acuerdo con una forma de realización
preferida, una parte del disolvente o mezcla de disolventes
orgánico-químicos se reemplaza por un disolvente o
mezcla de disolventes orgánico-químicos polares
alifáticos. Con preferencia, se usan disolventes
orgánico-químicos alifáticos que contienen grupos
hidroxilo y/o éster y/o éter tales como, por ejemplo, glicoléter,
éster o similares.
Como aglutinantes
orgánico-químicos se emplean, en el marco de la
presente invención, resinas sintéticas diluibles en agua conocidas
en sí y/o solubles o dispersables o emulsionables en los disolventes
orgánico-químicos empleados y/o aceites de secado
aglutinantes, en especial aglutinantes compuestos o que contienen
una resina de acrilato, una resina vinílica, por ejemplo, acetato
de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o
poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina
alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada como
resina de indeno-cumarona, resina de silicona,
aceites vegetales de secado y/o aceites de secado Ole y/o
aglutinantes de secado físico a base de una resina natural y/o
sintética.
La resina sintética utilizada como aglutinante
se puede emplear en forma de una emulsión, dispersión o solución.
Como aglutinantes también se pueden usar bitumen o sustancias
bituminosas de hasta el 10% en peso. Además, se pueden usar
colorantes, pigmentos, agentes repelentes de agua, correctivos del
sabor e inhibidores o agentes anticorrosivos en sí conocidos, y
similares.
Según la invención, como aglutinantes
orgánico-químicos están contenidos al menos una
resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un
aceite vegetal desecante en el agente o en el concentrado. Con
preferencia, se usan según la invención resinas alquídicas con un
contenido de aceite superior al 45% en peso, con preferencia del 50
al 68% en peso.
El aglutinante mencionado se puede reemplazar
total o parcialmente por un agente (o mezcla de agentes) de
fijación o un plastificante (o mezcla de plastificantes). Estos
aditivos deben evitar una volatilización, así como una
cristalización o una precipitación. Con preferencia, reemplazan 0,01
al 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante
empleado).
Los plastificantes provienen de clases químicas
de los ésteres de ácido ftálico como ftalato de dibutilo, dioctilo
o bencilbutilo, ésteres de ácido fosfórico como fosfato de
tributilo, ésteres de ácido adípico como
di-(2-etilhexil)-adipato, estearatos
como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos como oleato
de butilo, éter de glicerina o glicoléteres de alto peso molecular,
éster de glicerina, así como éster de ácido
p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación se basan químicamente en
alquiléteres de polivinilo como, por ejemplo, metiléter de
polivinilo o cetonas como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolvente o diluyente también se tiene en
cuenta en especial el agua, eventualmente en mezcla con uno o
varios de los disolventes o diluyentes
orgánico-químicos, emulsionantes y dispersantes
antes mencionados.
Una protección de madera especialmente efectiva
se logra por medio de procedimientos de impregnación en gran
escala, por ejemplo, vacío, doble vacío o procedimiento de
compresión.
Los agentes listos para usar pueden contener
eventualmente otros insecticidas y eventualmente uno o varios
fungicidas.
Como asociados de mezcla adicionales se tienen
en cuenta con preferencia los insecticidas y fungicidas mencionados
en el documento WO 94/29 268. Los compuestos mencionados en este
documento son parte expresa de la presente solicitud.
Asociados de mezcla de especial preferencia son
insecticidas, tales como cloropirifos, foxima, silafluofina,
alfametrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, permetrina,
imidacloprida, NI-25, flufenoxurona, hexaflumurona,
transflutrina, tiacloprida, metoxifenozida y triflumurona, así como
fungicidas tales como epoxiconazol, hexaconazol, azaconazol,
propiconazol, tebuconazol, ciproconazol, metconazol, imazalilo,
diclorofluanida, tolilfluanida,
3-yodo-2-propinil-butilcarbamato,
N-octil-isotiazolin-3-ona
y
4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
Al mismo tiempo, los compuestos según la
invención se pueden usar para proteger contra incrustaciones de
objetos, en especial cascos de barcos, tamices, redes, obras,
muelles y señalizaciones, que están en contacto con agua marina o
salobre.
Las incrustaciones de Oligochaeta
sésiles, tales como gusanos tubulares calcíreos, así como por
conchas y especies del grupo Ledamorfa (percebes), como distintas
especies de Lepas y Scalpellum, o por especies del grupo
Balanomorfa, como especies de Balanus o Pollicipes, aumenta la
resistencia a la fricción de barcos y lleva, como consecuencia, por
un mayor desgaste energético y, más allá de ello, por permanencia
frecuente en diques secos, a un claro aumento de los costos
operativos.
Además de las incrustaciones de algas, por
ejemplo, Ectocarpus sp. y Ceramium sp., se le asigna
especial importancia a las incrustaciones de grupos sésiles de
entomostráceos, que se agrupan con el nombre de cirrípedos.
Ahora se halló, sorprendentemente, que los
compuestos según la invención presentan, solos o en combinación con
otros principios activos, una excelente acción antifouling
(antiincrustación).
Al emplear compuestos según la invención solos o
en combinación con otros principios activos, se puede prescindir
del uso de metales pesados tales como, por ejemplo, en sulfuros de
bis-(trialquilestaño), laurato de
tri-n-butilestaño, cloruro de
tri-n-butilestaño, óxido de cobre
(I), cloruro de trietilestaño,
tri-n-butil-(2-fenil-4-clorofenoxi)-estaño,
óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, antimonóxido,
titanato de butilo polimérico, cloruro de
fenil-(bispiridin)-bismuto, fluouro de
tri-n-butilestaño,
etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de zinc,
etilenbistiocarbamato de zinc, sales de zinc y cobre de 1-óxido de
2-piridintiol,
bisdimetilditiocarbamoilzincetilenbistiocarbamato, óxido de zinc,
etilen-bisditiocarbamato de cobre (I), tiocianato de
cobre, naftenato de cobre y halogenuros de tributilestaño o la
concentración de estos compuestos se puede reducir decisiva-
mente.
mente.
Las pinturas antifouling listos para usar pueden
contener eventualmente otros principios activos, con preferencia
alguicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas o bien otros
principios activos antifouling.
Como asociados de combinación para los agentes
antifouling según la invención, son apropiados, con preferencia:
\vskip1.000000\baselineskip
alguicidas tales como
2-terc-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina,
diclorofeno, diurona, endotal, acetato de fentina, isoproturona,
metabenztiazurona, oxifluorofeno, quinoclamina y terbutrina;
\vskip1.000000\baselineskip
fungicidas tales como
S,S-dióxido de ciclohexilamida
de ácido benzo[b]tiofencarboxílico, diclofluanida,
fluorfolpet,
3-yodo-2-propinil-butilcarbamato,
tolilfluanida y azoles, tales como azaconazol, ciproconazol,
epoxiconazol, hexaconazol, metconazol, propiconazol y
tebuconazol;
\vskip1.000000\baselineskip
molusquicidas tales como
acetato de fentina, metaldehído, metiocarb,
niclosamida, tiodicarb y trimetacarb;
\vskip1.000000\baselineskip
o principios activos antifouling habituales
tales como
4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona,
diyodmetilparatrilsulfona,
2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazilo,
sales de potasio, de cobre, de sodio y de zinc de 1-óxido de
2-piridintiol,
piridin-trifenilborano, tetrabutildistanoxano,
2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina,
2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo, disulfuro de
tetrametiltiuram y
2,4,6-triclorofenilmaleinimida.
\vskip1.000000\baselineskip
Los agentes antifouling utilizados contienen los
principios activos según la invención de los compuestos según la
invención en una concentración del 0,001 al 50% en peso, en especial
del 0,01 al 20% en peso.
Los agentes antifouling según la invención
contienen, además, los componentes habituales tal como se describe,
por ejemplo, en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37,
730-732 y Williams, Antifouling Marine Coatings,
Noyes, Park Ridge, 1973.
Las pinturas antifouling contienen, además de
alguicidas, fungicidas, molusquicidas y los principios activos
insecticidas según la invención, en especial aglutinantes.
Los ejemplos de aglutinantes reconocidos son
cloruro de polivinilo en un sistema disolvente, caucho clorado en
un sistema disolvente, resinas acrílicas en un sistema disolvente,
en especial en un sistema acuoso, sistemas de copolímeros de
cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas
o en forma de sistemas disolventes orgánicos, cauchos de
butadieno/estireno/acrilnitrilo, aceites desecantes como aceite de
semillas de lino, ésteres resinosos o resinas duras modificadas en
combinación con alquitrán o bitúmenes, asfalto, así como compuestos
epoxi, pequeñas cantidades de caucho clorado, polipropileno clorado
y resinas vinílicas.
Eventualmente, las pinturas también contienen
pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes que
preferentemente son insolubles en agua marina. Además, las pinturas
pueden contener materiales como colofonia para permitir una
liberación controlada de los principios activos. Las pinturas
también pueden contener plastificantes, agentes que modifican las
propiedades reológicas así como otros componentes convencionales.
Incluso en sistemas
self-polishing-antifouling, se
pueden incorporar los compuestos según la invención o las mezclas
antes
mencionadas.
mencionadas.
Los principios activos también son apropiados
para el combate de parásitos animales, en especial de insectos,
arácnidos y ácaros que aparecen en ambientes cerrados tales como,
por ejemplo, departamentos, salones de fábricas, oficinas, cabinas
de conductores, etc. Se pueden usar para el combate de estos
parásitos dañinos solos o en combinación con otros principios
activos o agentes auxiliares en productos insecticidas domésticos.
Son activos contra especies sensibles y resistentes, así como
contra todos los estadios de desarrollo. A estos parásitos dañinos
pertenecen:
Del orden de los Scorpionidea, por ejemplo,
Buthus occitanus.
Del orden de los Acarina, por ejemplo, Argas
persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae,
Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus
sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis,
Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Del orden de los Araneae, por ejemplo,
Aviculariidae, Araneidae.
Del orden de los Opiliones, por ejemplo,
Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones
phalangium.
Del orden de los Isopoda, por ejemplo,
Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los Diplopoda, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Del orden de los Chilopoda, por ejemplo,
Geophilus spp.
Del orden de los Zygentoma, por ejemplo,
Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes
inquilinus.
Del orden de los Blattaria, por ejemplo,
Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai,
Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp.,
Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta
brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Del orden de los Saltatoria, por ejemplo,
Acheta domesticus.
Del orden de los Dermaptera, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los Isoptera, por ejemplo,
Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Del orden de los Psocoptera, por ejemplo,
Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Del orden de los Coleoptera, por ejemplo,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp.,
Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp.,
Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus
oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Del orden de los Diptera, por ejemplo, Aedes
aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp.,
Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex
quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila
spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp.,
Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans,
Tipula paludosa.
Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo,
Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella,
Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo,
Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans,
Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo,
Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius
umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium
caespitum.
Del orden de los Anoplura, por ejemplo,
Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis,
Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Del orden de los Heteroptera, por ejemplo,
Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma
infestans.
La aplicación en el área de los insecticidas
domésticos se realiza sola o en combinación con otros principios
activos apropiados tales como ésteres de ácido fosfórico,
carbamatos, piretroides, reguladores del crecimiento o principios
activos de otras clases conocidas de insecticidas.
La aplicación se realiza en aerosoles, medios de
pulverización sin presión, por ejemplo, sprays pulverizadores y de
bomba, nebulizadores, foggers, espumas, geles, productos de
evaporación con plaquitas vaporizadoras de celulosa o plástico,
evaporadores líquidos, evaporadores de gel y membrana, evaporadores
operados con hélice, sistemas de evaporación sin energía o pasivos,
papeles para polillas, saquitos para polillas y geles para
polillas, como granulados o polvos, en cebos dispersos o estaciones
con cebos.
Los principios activos según la invención
también se pueden usar como defoliantes, desecantes, agentes
destructores de malezas y en especial como agentes aniquiladores de
malezas. Como maleza en el sentido más amplio se entiende todas las
plantas que crecen en lugares en que son indeseables. El hecho de
que las sustancias según la invención actúen como herbicidas
totales o selectivos depende esencialmente de la cantidad utilizada.
Los principios activos según la invención se pueden usar, por
ejemplo, en el caso de las siguientes plantas:
malezas dicotiledóneas de los géneros: Abutilon,
Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis,
Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium,
Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia,
Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium,
Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo,
Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca,
Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio,
Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria,
Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xantium.
Cultivos dicotiledóneos de los géneros: Arachis,
Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine,
Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana,
Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Malezas monocotiledóneas de los géneros:
Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria,
Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium,
Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis,
Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum,
Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris,
Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Cultivos monocotiledóneos de los géneros:
Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum,
Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Sin embargo, el uso de los principios activos
según la invención no está de ningún modo limitado a estos géneros,
sino que se extiende también a otras plantas.
Los principios activos según la invención son
apropiados en función de la concentración para el combate total de
malezas, por ejemplo, en plantas industriales y viales, y en caminos
y plazas con y sin vegetación. Asimismo, los principios activos
según la invención se pueden emplear para el combate de malezas en
cultivos perennes, por ejemplo, bosques, plantas de madera de
adorno, de frutales, viñedos, cítricos, nueces, bananas, café, té,
goma, palmera oleífera, cacao, frutos rojos y lúpulo, en césped de
adorno y deporte y praderas, así como para el combate selectivo de
malezas en cultivos anuales.
Los principios activos según la invención
muestran una fuerte eficacia herbicida y un amplio espectro de
acción en la utilización sobre el suelo y en partes aéreas de
plantas. Son apropiados en determinado grado también para el
combate selectivo de malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas en
cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos, tanto en el
procedimiento de preemergencia como de posemergencia.
Los principios activos según la invención se
pueden emplear eventualmente en determinadas concentraciones y
cantidades de aplicación también para el combate de parásitos
dañinos animales y fitoenfermedades fúngicas o bacterianas. Se
pueden usar eventualmente también como productos intermedios y
precursores para la síntesis de otros principios activos.
Según la invención, se pueden tratar todas las
plantas y las partes de la planta. Por plantas se entienden, en
este caso, todas las plantas y las poblaciones de plantas como
plantas silvestres o cultivos deseados y no deseados (incluso
plantas de cultivo naturales). Las plantas de cultivo pueden ser
plantas que se pueden obtener por medio de métodos de cría y
optimización convencionales o por métodos biotecnológicos o de
tecnología genética o combinaciones de estos métodos, incluyendo
las plantas transgénicas y las variedades de plantas que se pueden
proteger o no por derechos de protección de variedades. Por partes
de plantas se entiende todas las partes y órganos de las plantas
aéreos y subterráneos, tales como brote, hoja, flor y raíz,
enumerando a modo de ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos,
flores, ascocarpos, frutos y simientes, así como raíces, bulbos y
rizomas. A las partes de las plantas, pertenece también el material
cosechado, así como material reproductivo vegetativo y generativo,
por ejemplo, plantones, bulbos, rizomas, acodos y simientes.
El tratamiento según la invención de las plantas
y partes de las plantas con los principios activos se realiza
directamente o por acción sobre sus alrededores, hábitat o depósito
según los métodos de tratamiento usuales, por ejemplo, por
inmersión, vertido, rocío, evaporación, nebulización, dispersión,
esparcido y, en el caso del material de reproducción, en especial
en las simientes, también por recubrimiento de una o varias
capas.
Tal como ya se mencionó con anterioridad, se
pueden tratar según la invención todas las plantas y sus partes. En
una forma de realización preferida, se tratan especies y variedades
de plantas silvestres u obtenidas por métodos de cría biológicos
convencionales como cruce o fusión de protoplastos, así como sus
partes. En otra forma de realización preferida, se tratan plantas y
variedades de plantas transgénicas que se obtuvieron con métodos de
técnica genética eventualmente en combinación con métodos
convencionales (organismo genéticamente modificado) y sus partes.
Los términos "partes" o "partes de plantas" se explicaron
con anterioridad.
Con preferencia especial, según la invención se
tratan plantas de las variedades de plantas usuales en cada caso en
el mercado o que se hallan en uso. Por variedades de plantas se
entiende plantas con nuevas propiedades ("rasgos"), que se
criaron tanto por cría convencional, por mutagénesis o por técnicas
de ADN recombinante. Pueden ser variedades, biotipos o
genotipos.
Según las clases de plantas o variedades de
plantas, su lugar de emplazamiento y condiciones de crecimiento
(suelos, clima, período vegetativo, alimentación), también pueden
aparecer efectos superaditivos ("sinergistas") por el
tratamiento según la invención. De esta manera, son posibles, por
ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o ampliaciones del
espectro de acción y/o un incremento de la acción de las sustancias
y agentes útiles según la invención, mejor crecimiento de la
planta, mayor tolerancia a las altas o bajas temperaturas, mayor
tolerancia a la sequía o al contenido de agua o suelo salino, mayor
capacidad de florescencia, cosecha más simple, aceleración de la
maduración, mayores productos de la cosecha, mayor calidad y/o mayor
valor nutricional de los productos cosechados, mayor capacidad en
almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados, que
van más allá de los efectos en realidad esperables.
Entre las plantas o las variedades de plantas
transgénicas (obtenidas por tecnología genética) preferidas, por
tratar según la invención, se cuentan todas las plantas que
recibieron material genético por modificación de tecnología
genética, que les otorga a estas plantas ventajosas propiedades
valiosas ("rasgos"). Ejemplos de tales propiedades son mejor
crecimiento de la planta, mayor tolerancia a altas o bajas
temperaturas, mayor tolerancia a la sequía o al contenido de agua o
suelo salino, mayor florescencia, cosecha más sencilla, aceleración
de la maduración, mayores productos de la cosecha, mayor calidad y/o
mayor valor nutricional de los productos cosechados, mayor
capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos
cosechados. Otros ejemplos especialmente destacados de las
propiedades son una mayor defensa de las plantas contra parásitos
animales y microbianos, como contra insectos, ácaros, hongos
fitopatógenos, bacterias y/o virus, así como una mayor tolerancia
de las plantas a determinados principios activos herbicidas. Como
ejemplos de plantas transgénicas se mencionan los principales
cultivos como cereales (maíz, arroz), maíz, soja, patata, algodón,
colza, así como plantas frutales (con las frutas manzanas, peras,
cítricos y uvas), destacándose en especial maíz, soja, patata,
algodón y colza. Como propiedades ("rasgos") se destacan en
especial la mayor defensa de las plantas contra insectos por las
toxinas que se producen en las plantas, en especial aquellas que se
generan por el material genético de Bacillus thuringiensis (por
ejemplo, por los genes CryIA(a), CryIA(b),
CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y
CryIF, así como sus combinaciones) en las plantas (de ahora en
adelante, "plantas Bt"). Como propiedades ("rasgos") se
destacan en especial la mayor defensa de las plantas contra hongos,
bacterias y virus por resistencia sistémica adquirida (SAR),
sistemina, fitoalexinas, desencadenantes, así como genes de
resistencia y proteínas y toxinas expresadas correspondientemente.
Como propiedades ("rasgos") se destacan también en especial la
mayor tolerancia de las plantas frente de determinados principios
activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas,
glifosatos o fosfinotricina (por ejemplo, gen "PAT"). Los
genes que otorgan las propiedades deseadas en cada caso
("rasgos") también pueden aparecer en combinación entre sí en
las plantas transgénicas. Como ejemplos de las "plantas Bt" se
han de mencionar variedades de maíz, variedades de algodón,
variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan con
los nombres comerciales de YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón,
soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), StarLink® (por ejemplo,
maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata).
Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas se han de
mencionar variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de
soja que se comercializan con los nombres comerciales de Roundup
Ready® (tolerancia a glifosatos, por ejemplo, maíz, algodón, soja),
Liberty Link® (tolerancia a fosfinotricina, por ejemplo, colza),
IMI® (tolerancia a imidazolinonas) y STS® (tolerancia a
sulfonilureas, por ejemplo, maíz). Como plantas resistentes a
herbicidas (criadas convencionalmente con tolerancia a herbicidas)
se han de mencionar también las clases comercializadas con el nombre
de Clearfield® (por ejemplo, maíz). Naturalmente, estas
afirmaciones también rigen para las variedades desarrolladas en el
futuro o bien que se lancen en un futuro al mercado con estas
propiedades o con propiedades desarrolladas en un futuro
("rasgos").
("rasgos").
\newpage
Las plantas enumeradas se pueden tratar según la
invención de forma particularmente ventajosa con los compuestos de
la fórmula (I). Los intervalos preferidos antes indicados en el caso
de los principios activos rigen también para el tratamiento de
estas plantas. Se ha de destacar en especial el tratamiento de
plantas con los compuestos enumerados en especial en el presente
texto.
Los principios activos se pueden convertir en
las formulaciones habituales, tales como soluciones, emulsiones,
polvos de pulverización, suspensiones, polvos, polvillos, pastas,
polvos solubles, granulados, concentrados de suspoemulsión,
materiales naturales y sintéticos impregnados con principio activo y
microencapsulaciones en sustancias poliméricas.
Estas formulaciones se producen de una manera
conocida, por ejemplo, mezclando los principios activos con
extensores, es decir, disolventes líquidos y/o portadores sólidos,
eventualmente con el uso de agentes tensioactivos, es decir,
emulsificantes y/o dispersantes y/o formadores de espuma.
En caso de usar agua como extensor, también se
pueden utilizar, por ejemplo, disolventes orgánicos como agentes
auxiliares. Como disolventes acuosos se tienen en cuenta
esencialmente: sustancias aromáticas como xileno, tolueno o
alquilnaftalenos, sustancias aromáticas cloradas e hidrocarburos
alifáticos clorados tales como clorobencenos, cloroetilenos o
cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como ciclohexano
o parafinas, por ejemplo, fracciones de petróleo, aceites minerales
y vegetales, alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus
éteres y ésteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona,
metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente
polares tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como
agua.
Como vehículos sólidos se tienen en cuenta: por
ejemplo, sales de amonio y polvos minerales naturales tales como
caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, atapulgita,
montmorillonita o tierra de diatomeas, y harinas sintéticas tales
como ácido silícico muy disperso, óxido de aluminio y silicatos,
como vehículos sólidos para granulados se tienen en cuenta: por
ejemplo, piedras naturales rotas y fraccionadas tales como calcita,
mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados
sintéticos de polvos inorgánicos y orgánicos, así como granulados
de material orgánico como aserrín, cáscaras de coco, mazorcas de
maíz y tallos de tabaco; como agentes emulsionantes y/o generadores
de espuma, se tienen en cuenta: por ejemplo, emulsionantes no
ionógenos y aniónicos, como ésteres de ácido graso de
polioxietileno, éteres de alcohol graso de polioxietileno, por
ejemplo, éter de alquilaril-poliglicol, sulfonatos
de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo, así como
hidrolizados de albúmina; como dispersantes, se tienen en cuenta:
por ejemplo, lejías de lignosulfito y metilcelulosa.
Se pueden usar en las formulaciones adhesivos
como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos,
pulverulentos, granulados o en forma de látex, como goma arábiga,
alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos
naturales como cefalinas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos.
Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Se pueden usar colorantes como pigmentos
inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul
ferrociano y colorantes orgánicos como colorantes de alizarina,
azoicos y de metaloftalocianinas, y oligonutrientes tales como
sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de
molibdeno y de cinc.
Las formulaciones contienen en general entre el
0,1 y el 95% en peso de principio activo, preferentemente entre el
0,5 y el 90%.
Los principios activos según la invención se
pueden usar para el combate de malezas como tales o en sus
formulaciones también en mezcla con herbicidas conocidos y/o con
sustancias que mejoran la tolerancia en plantas de cultivo
("safeners", protectores), siendo posibles las formulaciones
listas para usar o las mezclas en tanque. También son posibles
mezclas con agentes de combate de malezas que contienen uno o varios
herbicidas conocidos y un
protector.
protector.
Para las mezclas, se tienen en cuenta herbicidas
conocidos, por ejemplo,
acetocloro, acifluorfeno (-sodio), aclonifeno,
alacloro, aloxidim (-sodio), ametrina, amicarbazona, amidocloro,
amidosulfurona, aminopiralida, anilofos, asulam, atrazina,
azafenidina, azimsulfurona, BAS-662H, beflubutamida,
benazolina (-etilo), benfuresato, bensulfurona (-metilo),
bentazona, bencarbazona, benzfendizona, benzobiciclona, benzofenap,
benzoilprop (-etilo), bialafos, bifenox, bispiribac (-sodio),
bromobutida, bromofenoxim, bromoxinilo, butacloro, butafenacilo
(-alilo), butroxidim, butilato, cafenstrol, caloxidim, carbetamida,
carfentrazona (-etilo), clometoxifeno, clorambeno, cloridazona,
clorimurona (-etilo), clomitrofeno, clorosulfurona, clorotolurona,
cinidona (-etilo), cinmetilina, cinosulfurona, clefoxidim, cletodim,
clodinafop (-propargilo), clomazona, clomeprop, clopiralida,
clopirasulfurona (-metilo), cloransulam (-metilo), cumilurona,
cianazina, cibutrina, cicloato, ciclosulfamurona, cicloxidim,
cihalofop (-butilo), 2,4-D, 2,4-DB,
desmedifam, dialato, dicamba, dicloroprop (-P), diclofop (-metilo),
diclosulam, dietatilo (-etilo), difenzoquat, diflufenicano,
diflufenzopir, dimefurona, dimepiperato, dimetacloro,
dimetametrina, dimetenamida, dimexiflam, dinitramina, difenamida,
diquat, ditiopir, diurona, dimrona, epropodano, EPTC, esprocarb,
etalfluralina, etametsulfurona (-metilo), etofumesato, etoxifeno,
etoxisulfurona, etobenzanida, fenoxaprop (-P-etilo),
fentrazamida, flamprop (-isopropilo), -isopropilo-L,
-metilo), flazasulfurona, florasulam, fluazifop
(-P-butilo), fluazolato, flucarbazona (-sodio),
flufenacet, flumetsulam, flumiclorac (-pentilo), flumioxazina,
flumipropina, flumetsulam, fluomefurona, fluorocloridona,
fluoroglucofeno (-etilo), flupoxam, flupropacilo, flurpirsulfurona
(-metilo, -sodio), flurenol (-butilo), fluridona, fluroxipir
(-butoxipropilo, -metilo), flurprimidol, flurtamona, flutiacet
(-metilo), flutiamida, fomesafeno, foramsulfurona, glufosinato
(-amonio), glifosato (-isopropilamonio), halosafeno, haloxifop
(-etoxietilo, -P-metilo), hexazinona, imazametabenz
(-metilo), imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina,
imazetapir, imazosulfurona, yodosulfurona (-metilo, -sodio),
ioxinilo, isopropalina, isoprofurona, isourona, isoxabeno,
isoxaclorotol, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofeno, lenacilo,
linurona, MCPA, mecoprop, mefenacet, mesosulfurona, mesotriona,
metamifop, metamitrona, metazacloro, metabenztiazurona,
metobenzurona, metobromurona, (alfa-) metolacloro, metosulam,
metoxurona, metribuzina, metsulfurona (-metilo), molinato,
monolinurona, naproanilida, napropamida, neburona, nicosulfurona,
norflurazona, orbencarb, ortosulfamurona, orizalina, oxadiargilo,
oxadiazona, oxasulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat,
ácido pelargónico, pendimetalina, pendralina, penoxsulam,
pentoxazona, fenmedifam, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos,
pretilacloro, primisulfurona (-metilo), profluazol, prometrina,
propacloro, propanilo, propaquizafop, propisocloro, propoxicarbazona
(-sodio), piroxsulam, propizamida, prosulfocarb, prosulfurona,
piraflufeno (-etilo), pirasulfotol, pirazogilo, pirazolato,
pirazosulfurona (-etilo), pirazoxifeno, piribenzoxim, piributicarb,
piridato, piridatol, piriftalida, piriminobac (-metilo),
pirimisulfano, piritiobac (-sodio), piroxasulfona, quinclorac,
quinmerac, quinoclamina, quizalofop (-P-etilo,
-P-tefurilo), rimsulfurona, setoxidim, simazina,
simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfomefurona (-metilo),
sulfosato, sulfosulfurona, tebutam, tebutiurona, tembotriona,
tepraloxidim, terbutilazina, terbutrina, tenilcloro, tiafluamida,
tiazopir, tiencarbazona-metilo, tidiazimina,
tifensulfurona (-metilo), tiobencarb, tiocarbazilo, topramezona,
tralcoxidim, trialato, triasulfurona, tribenurona (-metilo),
triclopir, tridifano, trifluralina, trifloxisulfurona,
triflusulfurona (-metilo),
tritosulfurona.
tritosulfurona.
También es posible una mezcla con otros
principios activos conocidos, tales como fungicidas, insecticidas,
acaricidas, nematicidas, sustancias protectoras de los daños
causados por los pájaros, nutrientes vegetales y agentes
mejoradores de la estructura del suelo.
Los principios activos se pueden usar como
tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación
preparadas a partir de ellas por ulterior dilución, tales como
soluciones listas para usar, suspensiones, emulsiones, polvos,
pastas y granulados. La aplicación se realiza de manera usual, por
ejemplo, por vertido, pulverización, rociado, dispersión.
Los principios activos según la invención se
pueden aplicar tanto antes como después de la emergencia de las
plantas. También se pueden incorporar en el suelo antes de la
siembra.
La cantidad de principio activo aplicada puede
oscilar en un gran intervalo. Depende esencialmente del tipo del
efecto deseado. En general, las cantidades de aplicación están entre
1 g y 10 g de principio activo por hectárea de superficie de suelo,
preferentemente entre 5 g y 5 kg por ha.
La preparación y el uso de los principios
activos según la invención se desprenden de los siguientes
ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
I-a-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se calientan 3,9 g (0,13 mol) de hidruro de
sodio en 70 ml de tolueno absoluto a reflujo y se añaden gota a
gota 33,1 g del compuesto de acuerdo con el Ejemplo
II-1 en 100 ml de tolueno absoluto. La reacción se
sigue por medio de cromatografía en capa fina. Bajo enfriamiento
con hielo, se vierte gota a gota etanol hasta que no se desprenda
más hidrógeno, se evapora el disolvente y se añade agua. Tras
separar la fase de tolueno se acidifica a 0-20ºC la
fase acuosa con ácido clorhídrico concentrado, se filtra el
precipitado y se seca.
La purificación del producto se realiza por
cromatografía en columna en gel de sílice (diclorometano/acetato de
etilo 3:1).
Rendimiento: 8,41 g (30% d. t.), punto de fusión
127ºC.
\newpage
Ejemplo
I-a-2
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disponen 3 mmol del compuesto de acuerdo con
el Ejemplo I-a-4 en 8 ml de DME
(dimetoxietano) a temperatura ambiente y se añaden 6,9 ml de una
solución 1 M de NaCO_{3}. Se añaden a ello 4,5 mmol de ácido
bifenilborónico, luego se añaden 0,15 mmol de
Pd(PPh_{3})_{2}Cl_{2} y se agita durante 1 h a
temperatura ambiente, luego durante 16 h a
85ºC.
85ºC.
La purificación se realizó en gel de sílice con
ciclohexano/acetato de etilo (gradiente 100:1 a 1:1) como
eluyen-
te.
te.
Rendimiento: 0,302 g (26,3% d. t.), aceite.
\vskip1.000000\baselineskip
Tabla
1
Análogamente a los Ejemplos
(I-a-1) y
(I-a-2) y de acuerdo con las
indicaciones generales de preparación, se obtuvieron los siguientes
compuestos de la fórmula (I-a).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr
\cr}
\newpage
\global\parskip0.830000\baselineskip
Ejemplo
I-b-1
A 4,95 g del compuesto de acuerdo con el Ejemplo
I-a-1 en 70 ml de éter
metil-terc-butílico se añaden 1,4
ml de piridina absoluta y 2,94 ml de
etil-diisopropilamina a 0-10ºC.
Luego se añaden 2,2 ml de cloruro de pivaloílo con 5 ml de éter
metil-terc-butílico y se agita a
temperatura ambiente. Se filtra por succión, se lava con éter
metil-terc-butílico y se evapora la
solución. La mezcla de reacción se purifica por cromatografía en
columna (ciclohexano/acetato de etilo 1:1).
Rendimiento: 3,42 g (55% d. t.), aceite.
Tabla
2
Análogamente al Ejemplo
I-b-1 y de acuerdo con las
indicaciones generales para la preparación, se obtienen los
siguientes compuestos de la fórmula (I-b)
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
I-c-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
A 1,3 g del compuesto de acuerdo con el Ejemplo
I-a-5 en 30 ml de diclorometano
absoluto, se añaden 0,42 ml de trietilamina a
10-20ºC, y luego se agregan 0,3 ml de éster etílico
de ácido clorofórmico en 2 ml de diclorometano absoluto y se agita
a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se lava dos veces con
10 ml de NaOH 0,5 N, la solución se seca sobre sulfato de magnesio
y se hace rotar. La purificación se realiza por cromatografía en
columna de gel de sílice (diclorometano/acetato de etilo, 3/1).
Rendimiento: 1,1 g (88% d. t.), punto de fusión
195ºC.
Análogamente al Ejemplo
I-c-1 y de acuerdo con las
indicaciones generales de preparación, se obtuvieron los siguientes
compuestos de la fórmula (I-c):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr
\cr}
\newpage
Ejemplo
I-d-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclan 1,02 g (3 mmol) del compuesto de
acuerdo con el Ejemplo de preparación
I-a-5 en 10 ml de diclorometano
absoluto con 0,54 ml de trietilamina. Se disuelven 0,26 ml (3,3
mmol) de cloruro de ácido metansulfónico en un poco de
diclorometano y se añaden gota a gota bajo enfriamiento con hielo.
Se agita durante 2 h a temperatura ambiente. La solución de
reacción se lava con ácido cítrico al 10% y se extrae con
diclorometano. La fase orgánica se lava con solución 1 N de NaOH y
se seca.
Rendimiento: 1,05 g (83% d. t.). Punto de fusión
198-200ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
I-A-g-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disuelven 1,02 g (3,0 mmol) del compuesto de
acuerdo con el Ejemplo de preparación
I-a-5 y 0,54 ml (3,90 mmol) de
trietilamina en 10 ml de acetato de etilo absoluto y se calientan a
reflujo. A ello se añaden 0,47 g (3,15 mmol) de cloruro de ácido
morfolin-N-carboxílico en 2 ml de
acetato de etilo absoluto. Se calienta durante 2 h a reflujo.
El disolvente se destila y el residuo se extrae
en 50 ml de diclorometano. Se lava dos veces con 30 ml de solución
concentrada de NaCl y se extrae dos veces con 30 ml de solución 0,5
N de NaOH. La fase orgánica se seca y se concentra. Se purifica por
cromatografía en columna de gel de sílice (ciclohexano/acetato de
etilo, 5:1 - 1:1).
Rendimiento 0,200 g (15% d. t.), punto de fusión
221-223ºC.
\newpage
Ejemplo
I-B-g-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disuelven 1,02 g (3,0 mmol) de compuesto de
acuerdo con el Ejemplo de preparación
I-a-5 y 0,54 ml (3,90 mmol) de
trietilamina en 10 ml de acetato de etilo absoluto y se calienta a
reflujo. A ello se añaden 0,47 g (3,15 mmol) de ácido
morfolin-N-carboxílico en 2 ml de
acetato de etilo absoluto. Se calienta durante 2 h a reflujo.
El disolvente se destila y el residuo se extrae
en 50 ml de diclorometano. Se lava dos veces con 30 ml de solución
concentrada de NaCl y dos veces con 30 ml de solución 0,5 N de NaOH.
La fase orgánica se seca y se concentra. Se purifica por
cromatografía en columna de gel de sílice (ciclohexano/acetato de
etilo, 5:1 - 1:1).
Rendimiento 0,480 g (35% d. t.), punto de fusión
95-97ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
II-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
A 17,1 g de éster etílico de ácido
2-piperidinil-acético en 130 ml de
tetrahidrofurano absoluto se añaden a 0-10ºC 14 ml
de trietilamina. Luego se añaden a temperatura ambiente 19,7 g de
cloruro de ácido mesitilenacético en 20 ml de tetrahidrofurano
absoluto.
La solución de reacción se vierte en 0,5 l de
agua helada y se acidifica con 100 ml de HCl 1 N. La solución se
extrae con diclorometano, se seca y el disolvente se evapora.
Rendimiento: 33,4 g (100% d. t.).
\vskip1.000000\baselineskip
Tabla
3
Análogamente al Ejemplo II-1 y
de acuerdo con las indicaciones generales de preparación, se
obtienen los siguientes compuestos de la fórmula (II)
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr
\cr}
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr
\cr}
\newpage
Ejemplo
A
- Disolvente:
- 30 partes en peso de dimetilformamida.
- Emulsionante:
- 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para obtener una preparación apropiada de
principio activo, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con
las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye el
concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se llenan recipientes con arena, solución de
principio activo, suspensión de larvas de huevos de Meloidogyne
incognita y semillas de lechuga. Las semillas de lechuga
germinan y las plantas se desarrollan. En las raíces, se
desarrollan las agallas.
Después del tiempo deseado, se determina la
acción nematicida sobre la base de la formación de agallas en %. En
este caso, 100% significa que no se halló ninguna agalla; 0%
significa que la cantidad de agallas en las plantas tratadas
equivale a la del control no tratado.
En este ensayo, el compuesto del Ejemplo de
preparación I-a-4 mostró con una
concentración de principio activo de ejemplo de 20 ppm una
mortalidad del 95% después de 14 días.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
B
- Disolvente:
- 30 partes en peso de dimetilformamida.
- Emulsionante:
- 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para obtener una preparación apropiada de
principio activo, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con
las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye el
concentrado con agua con emulsionante hasta la concentración
deseada.
Se sumergen plantas de judías (Phaseolus
vulgaris), que están muy infestadas por todos los estadios de
ácaro común (Tetranychus urticae), en una preparación de
principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina la
acción en %. En este caso, 100% significa que se mataron todos los
ácaros; 0% significa que no se mató ningún ácaro.
En este ensayo, por ejemplo, los compuestos de
los Ejemplos de preparación I-a-5 y
I-c-1 muestran con una
concentración de principio activo de 100 ppm una mortalidad del 99%
(I-a-5) o bien del 95%
(I-c-1) después de 7 días.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
C
- Disolvente:
- 5 partes en peso de acetona.
- Emulsionante:
- 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para obtener una preparación adecuada de
principio activo, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con
la cantidad indicada de disolvente, se añade la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Con la preparación de principio activo se rocían
las plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 a 15 cm, de modo
que se apliquen las cantidades deseadas de principio activo por
unidad de superficie. La concentración del caldo de concentración
se selecciona de modo tal que en 1000 l de agua/ha se apliquen las
cantidades deseadas de principio activo.
Al cabo de tres semanas, se evalúa el grado de
daño de las plantas en % en comparación con el desarrollo del
control no tratado.
Aquí significan:
0% = ningún efecto (como el control no
tratado)
100% = destrucción total
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
D
- Disolvente:
- 6 partes en peso de acetona.
- Emulsionante:
- 1 parte en peso de alquilarilpoligilcoléter.
Para obtener una preparación conveniente de
principio activo, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con
la cantidad indicada de disolvente, se añade la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se siembran semillas de las plantas de ensayo en
suelo normal. Después de aproximadamente 24 horas, se rocía el
suelo con la preparación de principio activo, de modo que se
apliquen las cantidades de principio activo deseadas en cada caso
por unidad de superficie. La concentración del caldo de
pulverización se selecciona de modo tal que se apliquen en 1000 de
agua/ha las cantidades deseadas de principio activo en cada
caso.
Después de tres semanas, se evalúa el grado de
daño de las plantas en % en comparación con el control no
tratado.
Aquí significan:
0% = ningún efecto (como el control no
tratado).
100% = destrucción total.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
E
- Insecto de ensayo:
- Diabrotica balteata - larvas en el suelo.
- Disolvente:
- 7 partes en peso de acetona.
- Emulsionante:
- 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para obtener una preparación apropiada de
principio activo, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con
la cantidad indicada de disolvente, se añade la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
La preparación de principio activo se vierte en
el suelo. En este caso, la concentración del principio activo en la
preparación prácticamente no juega ningún papel importante, sólo es
decisiva la cantidad en peso de principio activo por unidad de
volumen de suelo, que se indica en ppm (mg/l). Se introduce el suelo
en macetas de 0,25 l y se dejan reposar a 20ºC.
Inmediatamente después de la preparación, se
colocan por maceta 5 granos de maíz pregerminados de la variedad
YIELD GUARD (marca registrada de Monsanto Comp., Estados Unidos).
Después de 2 días, se colocan en los suelos tratados los
correspondientes insectos de ensayo. Después de otros 7 días, se
determina el grado de acción del principio activo por recuento de
las plantas de maíz emergidas (1 planta = 20% de acción).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
F
- Disolvente:
- 7 partes en peso de acetona.
- Emulsionante:
- 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para obtener una preparación apropiada de
principio activo, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con
la cantidad indicada de disolvente y la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan brotes de soja (Glycine max) de
la variedad Roundup Ready (marca registrada de Monsanto Comp.,
Estados Unidos) por inmersión en la preparación de principio activo
de la concentración deseada y se colocan sobre ellos la oruga de
los brotes de tabaco Heliothis virescens, siempre que las
hojas aún estén húmedas.
Después del tiempo deseado, se determina el
exterminio de los insectos.
Claims (10)
1. Compuestos de la fórmula (I)
en la
que
- W
- representa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo o etilo,
- X
- representa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo o trifluorometilo,
- Y
- representa hidrógeno, metilo, etilo, flúor, cloro, bromo o el resto
- V^{1}
- representa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, terc.-butilo, metoxi, trifluorometilo o fenilo,
- V^{2}
- representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, metoxi o trifluorometilo,
- Z
- representa hidrógeno, cloro, bromo o metilo,
A y B representan
hidrógeno,
- D
- representa hidrógeno, metilo, etilo, propilo, iso-propilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
D y Q^{1} representan juntos
butanodiílo,
- Q^{1}
- representa metilo, etilo o propilo,
- Q^{2}
- representa metilo, cuando D y Q^{1} representan juntos butanodiílo, Q^{2} también puede representar hidrógeno,
Q^{1} y Q^{2} representan,
junto con el carbono al que están unidos, cicloalquilo
C_{5}-C_{6} eventualmente sustituido con
metilo, etilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi, en el que
eventualmente un miembro del anillo está reemplazado por
oxígeno,
- G
- representa hidrógeno (a) o uno de los grupos
en
donde
- M
- representa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- representa alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{4}, metoximetilo, etoximetilo, etiltiometilo o ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo eventualmente sustituido con flúor, cloro, metilo, etilo o metoxi,
- \quad
- fenilo eventualmente sustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, iso-propilo, terc-butilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi,
- \quad
- tienilo o piridilo eventualmente sustituido en cada caso con cloro o metilo,
- R^{2}
- representa alquilo C_{1}-C_{8} eventualmente sustituido con flúor, alquenilo C_{2}-C_{4} o metoxietilo, etoxietilo, propoxietilo, iso-propoxietilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
- \quad
- o fenilo o bencilo eventualmente sustituido en cada caso con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, etilo, iso-propilo, terc-butilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi.
- R^{3}
- representa metilo.
R^{6} y R^{7} representan
juntos un resto alquileno C_{6}, en el cual eventualmente un grupo
metileno está reemplazado por
oxígeno.
2. Procedimiento para preparar compuestos de la
fórmula (I), caracterizado porque, para obtener
(A) compuestos de la fórmula
(I-a)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen
los significados antes indicados,
se condensan intramolecularmente compuestos de
la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen
los significados antes indicados, y
R^{8} representa alquilo,
en presencia de un diluyente y en presencia de
una base,
(B) compuestos de las fórmulas antes indicadas
(I-a) a (I-g),
en las que A, B, D, G, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y
y Z tienen los significados antes indicados,
se hacen reaccionar compuestos de la fórmula
(I-a') a (I-g'),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que
A, B, D, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4},
R^{5}, R^{6}, R^{7}, E, L, M, Q^{1}, Q^{2}, W', X', Y' y
Z' tienen el significado antes indicado y en las que al menos uno de
los restos
W', X', Y' representa cloro, bromo o yodo,
y Z' no representa bromo o yodo,
\alpha) con sililacetileno de la fórmula
(III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- R^{9}
- representa hidrógeno y
- R^{10}
- representa alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo,
primero en presencia de un disolvente, una base
y un catalizador, y luego se separa el grupo sililo, o
\beta) se hacen reaccionar con vinilestannanos
de la fórmula (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- R^{9}
- representa hidrógeno, metilo o etilo y
- R^{10}
- representa alquilo C_{1}-C_{4},
en presencia de un disolvente, eventualmente en
presencia de una base y en presencia de un catalizador,
o
\gamma) cuando Y' representa cloro, bromo o
yodo, se hacen reaccionar con ácidos borónicos de la fórmula
(V)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
Y representa fenilo o hetarilo eventualmente
sustituido,
en presencia de un disolvente, una base y un
catalizador,
(C) compuestos de la fórmula antes indicada
(I-b) en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, R^{1},
W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados, se hacen
reaccionar compuestos de la fórmula antes indicada
(I-a), en las que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X,
Y y Z tienen los significados antes indicados, en cada caso
(\alpha) con halogenuros de ácido de la
fórmula (VI)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- R^{1}
- tiene el significado antes indicado y
- Hal
- representa halógeno
o
(\beta) con anhídridos de ácido carboxílico de
la fórmula (VII)
(VII)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}
en la
que
- R^{1}
- tiene el significado antes indicado,
eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos;
(D) compuestos de la fórmula antes indicada
(I-c) en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, R^{2},
M, W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados y L
representa oxígeno, se hacen reaccionar compuestos de la fórmula
antes indicada (I-a) en la que A, B, D, Q^{1},
Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados, en
cada caso con ésteres de ácido clorofórmico o tioésteres de ácido
clorofórmico de la fórmula (VIII)
(VIII)R^{2}-M-CO-Cl
en la
que
R^{2} y M tienen los significados antes
indicados,
eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos;
(E) compuestos de la fórmula antes indicada
(I-c) en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, R^{2},
M, W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados y L
representa azufre, se hacen reaccionar compuestos de la fórmula
antes indicada
(I-a) en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados, en cada caso con ésteres de ácido cloromonotiofórmico o ésteres de ácido cloroditiofórmico de la fórmula (IX)
(I-a) en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados, en cada caso con ésteres de ácido cloromonotiofórmico o ésteres de ácido cloroditiofórmico de la fórmula (IX)
en la
que
M y R^{2} tienen los significados antes
indicados,
eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos y
(F) compuestos de la fórmula antes indicada
(I-d) en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, R^{3},
W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados, se hacen
reaccionar compuestos de la fórmula antes indicada
(I-a) en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y
y Z tienen los significados antes indicados, en cada caso
con cloruros de ácido sulfónico de la fórmula
(X)
(X)R^{3}-SO_{2}-Cl
en la
que
R^{3} tiene el significado antes indicado,
eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos,
(G) compuestos de la fórmula antes indicada
(I-e) en la que A, B, D, L, Q^{1}, Q^{2},
R^{4}, R^{5}, W, X, Y y Z tienen los significados antes
indicados, se hacen reaccionar compuestos de la fórmula antes
indicada (I-a) en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2},
W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados, en cada
caso
con compuestos de fósforo de la fórmula (XI)
en la
que
L, R^{4} y R^{5} tienen los significados
antes indicados y
Hal representa halógeno,
eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos,
(H) compuestos de la fórmula antes indicada
(I-f) en la que A, B, D, E, Q^{1}, Q^{2}, W, X,
Y y Z tienen los significados antes indicados, se hacen reaccionar
compuestos de la fórmula (I-a) en la que A, B, D,
Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados antes
indicados, en cada caso
con compuestos metálicos o aminas de las
fórmulas (XII) o (XIII)
en las
que
- Me
- representa un metal mono- o divalente,
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
- t
- representa el número 1 ó 2 y
R^{11}, R^{12}, R^{13}
representan, de modo independiente entre sí, hidrógeno o
alquilo,
eventualmente en presencia de un diluyente,
(I) compuestos de la fórmula antes indicada
(I-g) en la que A, B, D, L, Q^{1}, Q^{2},
R^{6}, R^{7}, W, X, Y y Z tienen los significados antes
indicados, se hacen reaccionar compuestos de la fórmula antes
indicada (I-a) en la que A, B, D, Q^{1}, Q^{2},
W, X, Y y Z tienen los significados antes indicados, en cada
caso
(\alpha) con isocianatos o isotiocianatos de
la fórmula (XIV)
(XIV)R^{6}-N=C=L
en la
que
R^{6} y L tienen los significados antes
indicados,
eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un catalizador o
(\beta) con cloruros de ácido carbámico o
cloruros de ácido tiocarbámico de la fórmula (XV)
en la
que
L, R^{6} y R^{7} tienen los significados
antes indicados,
eventualmente en presencia de un diluyente y
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos.
3. Compuestos de la fórmula (II)
en la que A, B, D, Q^{1},
Q^{2}, W, X, Y y Z tienen los significados antes
indicados.
4. Compuestos de la fórmula (XVIII)
en la
que
A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y y Z tienen
los significados antes indicados.
\global\parskip1.000000\baselineskip
5. Compuestos de la fórmula (XXII)
en la
que
A, B, D, Q^{1}, Q^{2}, W, X, Y, Z y R^{8}
tienen los significados antes indicados,
6. Pesticidas y herbicidas,
caracterizados por un contenido de al menos un compuesto de
la fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1.
7. Procedimiento para el combate de parásitos
dañinos animales y crecimiento de plantas no deseadas,
caracterizado porque se dejan actuar compuestos de la
fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 sobre parásitos
dañinos y/o su hábitat, excepto en el cuerpo humano o animal.
8. Uso de compuestos de la fórmula (I) de
acuerdo con la reivindicación 1 para el combate de parásitos dañinos
animales y crecimiento de plantas no deseadas, excepto en el cuerpo
humano o animal.
9. Procedimiento para la preparación de
pesticidas y herbicidas, caracterizado porque se mezclan
compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 con
extensores y/o sustancias tensioactivas.
10. Uso de compuestos de la fórmula (I) de
acuerdo con la reivindicación 1 para la preparación de pesticidas y
herbicidas.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10019145 | 2000-04-18 | ||
| DE10019145A DE10019145A1 (de) | 2000-04-18 | 2000-04-18 | Phenylsubstituierte 4-Hydroxy-tetrahydropyridone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2317908T3 true ES2317908T3 (es) | 2009-05-01 |
Family
ID=7639148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01940288T Expired - Lifetime ES2317908T3 (es) | 2000-04-18 | 2001-04-05 | 4-hidroxi-tetrahidropiridonas sustituidas con fenilo y su uso como pesticidas y herbicidas. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6974827B2 (es) |
| EP (1) | EP1276741B1 (es) |
| JP (1) | JP5049441B2 (es) |
| KR (1) | KR100758624B1 (es) |
| CN (1) | CN1198823C (es) |
| AR (1) | AR028336A1 (es) |
| AT (1) | ATE419248T1 (es) |
| AU (1) | AU7391601A (es) |
| BR (1) | BR0110180A (es) |
| DE (2) | DE10019145A1 (es) |
| ES (1) | ES2317908T3 (es) |
| HK (1) | HK1056366A1 (es) |
| WO (1) | WO2001079204A1 (es) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2006106920A (ru) | 2003-08-06 | 2007-09-20 | Синомикс Инк. (Us) | Гетеро-олигомерные вкусовые рецепторы t1r, клеточные линии, которые экспрессируют указанные рецепторы и вкусовые соединения |
| MX2007009388A (es) | 2005-02-04 | 2007-09-25 | Senomyx Inc | Compuestos que comprenden porciones heteroarilo unidas y su uso como modificadores del sabor unami, saborizantes y mejoradores del sabor para composiciones comestibles. |
| TW200715993A (en) * | 2005-06-15 | 2007-05-01 | Senomyx Inc | Bis-aromatic amides and their uses as sweet flavor modifiers, tastants, and taste enhancers |
| DE102005059469A1 (de) * | 2005-12-13 | 2007-06-14 | Bayer Cropscience Ag | Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung |
| DE102006007882A1 (de) | 2006-02-21 | 2007-08-30 | Bayer Cropscience Ag | Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DK3235811T3 (en) | 2006-04-21 | 2018-11-12 | Senomyx Inc | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF OXALAMIDS |
| JP5255855B2 (ja) * | 2007-01-31 | 2013-08-07 | 三井化学アグロ株式会社 | 電子受容性物質を含有する木材保存剤組成物及び染料を指示薬として用いる該木材保存剤組成物の木質材料への浸潤度測定方法 |
| AU2008334887B2 (en) * | 2007-12-13 | 2014-02-06 | Syngenta Limited | 4-phenylpyrane-3,5-diones, 4-phenylthiopyrane-3,5-diones and 2-phenylcyclohexane-1,3,5-triones as herbicides |
| GB0900864D0 (en) | 2009-01-19 | 2009-03-04 | Syngenta Ltd | Novel Herbicides |
| MX2011009188A (es) | 2009-03-11 | 2011-09-26 | Bayer Cropscience Ag | Cetoenoles sustituidos con haloalquilmetilenoxi-fenilo. |
| CN102471206B (zh) * | 2009-07-17 | 2014-08-20 | 辛根塔有限公司 | 除草剂 |
| DE102010008644A1 (de) | 2010-02-15 | 2011-08-18 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 | Zyklische Ketoenole zur Therapie |
| US9198432B2 (en) | 2011-08-11 | 2015-12-01 | Bayer Intellectual Property Gmbh | 1,2,4-triazolyl-substituted ketoenols |
| MX355158B (es) | 2012-01-26 | 2018-04-06 | Bayer Ip Gmbh | Cetaenoles sustituidos con fenilo para controlar parasitos en peces. |
| CN103896827B (zh) * | 2012-12-24 | 2016-09-07 | 中化蓝天集团有限公司 | 三氟甲基取代的二氢吡啶酮类衍生物、其制备方法及应用 |
| CN111659471B (zh) * | 2020-06-18 | 2023-06-02 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种用于合成甲氨基阿维菌素中间体亚胺化合物的催化剂及其应用 |
| CN118420640A (zh) * | 2023-02-01 | 2024-08-02 | 中国科学院上海药物研究所 | 一类1,2,3,4-四氢吡啶酮类化合物、其制备方法及其应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4911415B1 (es) * | 1970-12-29 | 1974-03-16 | ||
| DE4236400A1 (de) * | 1992-10-28 | 1994-05-05 | Bayer Ag | N-Phenylacetaminonitrile |
| DE19543864A1 (de) * | 1995-02-13 | 1996-08-14 | Bayer Ag | Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| JPH11152273A (ja) * | 1997-11-19 | 1999-06-08 | Otsuka Chem Co Ltd | 窒素含有６員環ジオン誘導体 |
| US6291503B1 (en) * | 1999-01-15 | 2001-09-18 | Bayer Aktiengesellschaft | β-phenylalanine derivatives as integrin antagonists |
| EP1481970B1 (de) * | 1999-09-07 | 2006-03-22 | Syngenta Participations AG | Neue Herbizide |
-
2000
- 2000-04-18 DE DE10019145A patent/DE10019145A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-04-05 DE DE50114617T patent/DE50114617D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-05 WO PCT/EP2001/003864 patent/WO2001079204A1/de active Application Filing
- 2001-04-05 CN CNB018083323A patent/CN1198823C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-04-05 AU AU73916/01A patent/AU7391601A/en not_active Abandoned
- 2001-04-05 BR BR0110180-3A patent/BR0110180A/pt active Search and Examination
- 2001-04-05 US US10/257,237 patent/US6974827B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-04-05 ES ES01940288T patent/ES2317908T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-05 KR KR1020027013126A patent/KR100758624B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-04-05 EP EP01940288A patent/EP1276741B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-05 AT AT01940288T patent/ATE419248T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-04-05 JP JP2001576803A patent/JP5049441B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-04-16 AR ARP010101772A patent/AR028336A1/es active IP Right Grant
-
2003
- 2003-12-03 HK HK03108824A patent/HK1056366A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-07-19 US US11/184,599 patent/US7547660B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2001079204A1 (de) | 2001-10-25 |
| KR20040012429A (ko) | 2004-02-11 |
| AU7391601A (en) | 2001-10-30 |
| EP1276741A1 (de) | 2003-01-22 |
| US20030176464A1 (en) | 2003-09-18 |
| DE10019145A1 (de) | 2001-10-25 |
| ATE419248T1 (de) | 2009-01-15 |
| HK1056366A1 (en) | 2004-02-13 |
| JP2004527451A (ja) | 2004-09-09 |
| US6974827B2 (en) | 2005-12-13 |
| US7547660B2 (en) | 2009-06-16 |
| US20050256089A1 (en) | 2005-11-17 |
| CN1198823C (zh) | 2005-04-27 |
| BR0110180A (pt) | 2003-03-05 |
| DE50114617D1 (de) | 2009-02-12 |
| CN1425013A (zh) | 2003-06-18 |
| EP1276741B1 (de) | 2008-12-31 |
| JP5049441B2 (ja) | 2012-10-17 |
| KR100758624B1 (ko) | 2007-09-13 |
| AR028336A1 (es) | 2003-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2368133T3 (es) | Cetoenoles espirocíclicos sustituidos con trifluorometilo y su uso como plaguicidas y herbicidas. | |
| ES2346039T3 (es) | Cetoenoles ciclicos sustituidos con fenilo en c2 como plaguicidas y herbicidas. | |
| JP4722483B2 (ja) | 置換スピロ環状ケトエノール類 | |
| ES2254202T3 (es) | Cetoenoles ciclicos, substituidos por bifenilo, como agentes pesticidas. | |
| JP5231339B2 (ja) | スピロ環状３−フェニル−３−置換４−ケトラクタム類および４−ケトラクトン類 | |
| US7547660B2 (en) | Phenyl-substituted 4-hydroxy-tetrahydropyridones | |
| ES2312453T3 (es) | Derivadps de 5.6-dihidropirona sustituidos con fenilo como plaquicidas y herbicidas. | |
| ES2271332T3 (es) | 1,3-dionas carbociclicas tiazolil-substituidas como agentes pesticidas. | |
| ES2254453T3 (es) | Heterociclos hetaril-substituidos. | |
| ES2260326T3 (es) | Acidos homotetramicos y homotetronicos substituidos con hetarilo y su aplicacion como pesticidas. | |
| ES2254179T3 (es) | Alfa-fenil-beta-cetosulfonas. | |
| JP2005500339A (ja) | ビフェニル置換４−ヒドロキシ−キノロン類ならびに農薬および除草剤としてのそれの使用 | |
| DE10160007A1 (de) | [1.2]-Oxazin-3,5-dione |