ES2254453T3 - Heterociclos hetaril-substituidos. - Google Patents
Heterociclos hetaril-substituidos.Info
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-
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Abstract
Compuestos de la fórmula (I) B en la que W significa N-D(1), oxígeno(2) o azufre(3), Het significa tiazolilo, oxazolilo o pirazolilo substituidos respectivamente en caso dado, A significa hidrógeno, significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo, alquiltioalquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, cicloalquilo saturado o insaturado, substituido en caso dado, en el cual está reemplazado en caso dado al menos un átomo del anillo por un heteroátomo, o arilo, arilalquilo o hetarilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por ciano o por nitro, B significa hidrógeno, alquilo o alcoxialquilo, o A y B junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan un ciclo saturado o insaturado, que contiene al menos un heteroátomo, insubstituido o substituido, Het D significa hidrógeno o significa un resto substituido en caso dado de la serie formada por alquilo, alquenilo,alquinilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo, alquiltioalquilo, cicloalquilo saturado o insaturado, en el cual están reemplazados en caso dado uno o varios miembros del anillo por heteroátomos, arilalquilo, arilo, hetarilalquilo o hetarilo o A y D junto con los átomos, con los que están enlazados, significan un ciclo saturado o insaturado y que contiene al menos en caso dado un heteroátomo, insubstituido o substituido en la parte A, D, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
Description
Heterociclos
hetaril-substituidos.
La presente invención se refiere a nuevos
heterociclos hetaril-substituidos, a varios
procedimientos para su obtención y a su empleo como pesticidas y
herbicidas.
Se conocen las
4-tiazolil-3-hidroxi-3-pirrolin-2,5-dionas
como inhibidores de la oxidasa del ácido glicólico; US 4,296,237; US
4,377,588; EP-A-025 232; Rooney C.S.
et al., J. Med. Chem. 26 700-714
(1983); Guzel Y. et al. THEOCHEM 366
131-137 (1996).
Igualmente son conocidos derivados de pirrolina
por de la publicación
US-A-4,377,588.
Se han encontrado ahora nuevos compuestos de la
fórmula (I)
en la
que
- W
- significa N-D^{(1)}, oxígeno^{(2)} o azufre^{(3)},
- Het
- significa tiazolilo, oxazolilo o pirazolilo substituidos respectivamente en caso dado,
- A
- significa hidrógeno, significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo, alquiltioalquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, cicloalquilo saturado o insaturado, substituido en caso dado, en el cual está reemplazado en caso dado al menos un átomo del anillo por un heteroátomo, o arilo, arilalquilo o hetarilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por ciano o por nitro,
- B
- significa hidrógeno, alquilo o alcoxialquilo, o
A y B junto con el átomo de
carbono, con el que están enlazados, significan un ciclo saturado o
insaturado, que contiene al menos un heteroátomo, insubstituido o
substituido,
- D
- significa hidrógeno o significa un resto substituido en caso dado de la serie formada por alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo, alquiltioalquilo, cicloalquilo saturado o insaturado, en el cual están reemplazados en caso dado uno o varios miembros del anillo por heteroátomos, arilalquilo, arilo, hetarilalquilo o hetarilo o
A y D junto con los átomos, con los
que están enlazados, significan un ciclo saturado o insaturado y que
contiene al menos en caso dado un heteroátomo, insubstituido o
substituido en la parte A,
D,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
- \quad
- donde
- E
- significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre,
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significan cicloalquilo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo o por alcoxi, que puede estar interrumpido al menos por un heteroátomo fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo substituidos respectivamente en caso dado,
- R^{2}
- significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significa cicloalquilo, fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado,
- R^{3}
- significa alquilo, halógenoalquilo o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado,
R^{4} y R^{5},
independientemente entre sí, significan alquilo, alcoxi,
alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio
substituidos respectivamente en caso dado por halógeno y significan
fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en
caso
dado,
R^{6} y R^{7}
independientemente entre sí significan hidrógeno, significan
alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo
substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significan
fenilo substituido en caso dado, significan bencilo substituido en
caso dado o junto con el átomo de N, con el que están enlazados,
significan un ciclo interrumpido en caso dado por oxígeno o por
azufre.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden
presentarse, en función del tipo de los substituyentes, a modo de
isómeros geométricos y/o ópticos o de mezclas de isómeros, de
composición variable, que pueden separarse en caso dado de forma y
manera usuales. Tanto los isómeros puros como también las mezclas de
los isómeros, su obtención y empleo así como los agentes que les
contienen constituyen el objeto de la presente invención. A
continuación se hablará siempre de los compuestos de la fórmula (I)
con objeto de simplificar, aún cuando quieran indicarse tanto los
compuestos puros como también, en caso dado, mezclas con
proporciones variables de los compuestos isómeros.
Teniendo en consideración que W =
N-D^{(1)}, oxígeno^{(2)} o azufre^{(3)}, se
proporcionan las estructuras fundamentales siguientes
(I-1) hasta (I-3):
donde
A, B, D y G tienen el significado
anteriormente indicado
y
- Het
- significa tiazolilo u oxazolilo.
Teniendo en consideración los diversos
significados de Het se producen las estructuras fundamentales
siguientes:
(I-1-A) hasta
(I-3-B) cuando W significa
N-D^{(1)}, oxígeno^{(2)} o azufre^{(3)}
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, D y G tienen el significado
anteriormente indicado
y
- X
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alqueniloxi, halógenoalqueniloxi, nitro, ciano o fenilo substituidos en caso dado,
- Y
- significa halógeno alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alqueniloxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfoxinilo, alquilsulfonilo o significa fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se
producen las estructuras fundamentales siguientes
(I-1-A-a), hasta
(I-1-A-g) cuando W
significa N-D^{(1)},
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
A, B, D, E, L, M, X, Y, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados
anteriormente indicados.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se
producen las estructuras fundamentales siguientes
(I-1-B-a) hasta
(I-1-B-g) cuando W
significa N-D^{(1)},
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
A, B, D, E, L, M, X, Y, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen el significado
anteriormente indicado.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se
producen las estructuras fundamentales siguientes
(I-2-A-a) hasta
(I-2-A-g), cuando W
significa oxígeno^{(2)},
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
A, B, E, L, M, X, Y, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen el significado
anteriormente indicado.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se
producen las estructuras fundamentales siguientes
(I-2-B-a) hasta
(I-2-B-g), cuando W
significa oxígeno^{(2)},
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
A, B, E, L, M, X, Y, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen el significado
anteriormente indicado.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se
producen las estructuras fundamentales siguientes
(I-3-A-a) hasta
(I-3-A-g), cuando W
significa azufre^{(3)},
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
A, B, E, L, M, X, Y, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen el significado
anteriormente indicado.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se
producen las estructuras fundamentales siguientes
(I-3-B-a) hasta
(I-3-B-g) cuando W
significa azufre^{(3)},
\vskip1.000000\baselineskip
donde
A, B, E, L, M, X, Y, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen el significado
anteriormente indicado.
Además se ha encontrado que se obtienen los
nuevos compuestos de la fórmula (I) según uno de los procedimientos
descritos a continuación:
- (A)
- se obtienen las 3-hetaril-pirrolidin-2,4-dionas substituidas o bien sus enoles de la fórmula (I-1-A-a) hasta (I-1-B-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, D y Het tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se condensan intramolecularmente ésteres de los N-acilaminoácidos de la fórmula (II)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, D y Het tienen los significados anteriormente indicados, y
- R^{8}
- significa alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono),
- \quad
- en presencia de un diluyente y en presencia de una base.
- (B)
- Además se ha encontrado que se obtienen los derivados de 3-hetaril-4-hidroxi-\Delta^{3}-dihidrofuranona de la fórmula (I-2-A-a) hasta (I-2-B-a)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B y Het tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se condensan intramolecularmente ésteres de ácidos carboxílicos de la fórmula (III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Het y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en presencia de un diluyente y en presencia de una base.
- (C)
- Además se ha encontrado que se obtienen los derivados de la 3-hetaril-4-hidroxi-\Delta^{3}-dihidrotiofen-2-ona de la fórmula (I-3-A-a) hasta (I-3-B-a)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B y Het tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
\newpage
- \quad
- se ciclan intramolecularmente ésteres de ácidos \beta-cetocarboxílicos de la fórmula (IV)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Het y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados y
- W^{1}
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) o alcoxi (preferentemente alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono),
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un ácido.
Además se ha encontrado
- (D)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-A-b) hasta (I-3-B-b), en las que A, B, D, R^{1} y Het tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-A-a) hasta (I-3-B-a) en las que A, B, D y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- (\alpha)
- con halogenuros de acilo de la fórmula (V)
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado anteriormente indicado y
- Hal
- significa halógeno (especialmente cloro o bromo)
- \quad
- o
- (\beta)
- con anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (VI)
(VI)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido;
- (E)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-A-c) hasta (I-3-B-c), en las que A, B, D, R^{2}, M y Het tienen los significados anteriormente indicados y L significa oxígeno, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-A-a) hasta (I-3-B-a), en las que A, B, D y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con ésteres del ácido clorofórmico o con tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (VII)
(VII)R^{2}-M-CO-Cl
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{2} y M tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido;
- (F)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-A-c) hasta (I-3-B-c) en las que A, B, D, R^{2}, M y Het tienen los significados anteriormente indicados y L significa azufre, si se hacen reaccionar los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-A-a) hasta(I-3-B-a) en las que A, B, D y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con ésteres del ácido cloromonotiofórmico o con ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VIII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- M y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
- \quad
- y
- (G)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-A-d) hasta (I-3-B-d), en las que A, B, D, R^{3} y Het tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-A-a) hasta (I-3-B-a) en las que A, B, D y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con cloruros de sulfonilo de la fórmula (IX)
(IX)R^{3}-SO_{2}-Cl
- \quad
- en la que
- R^{3}
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
- (H)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-A-e) hasta (I-3-B-e), en las que A, B, D, L, R^{4}, R^{5} y Het tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-A-a) hasta (I-3-B-a), en las que, A, B, D y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con compuestos del fósforo de la fórmula (X)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados y
- Hal
- significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
- (I)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-A-f) hasta (I-3-B-f), en las que A, B, D, E y Het tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-A-a) hasta (I-3-B-a), en las que A, B, D y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
\newpage
- \quad
- con compuestos metálicos o con aminas de las fórmulas (XI) o (XII)
- \quad
- en las que
- Me
- significa un metal monovalente o divalente, (preferentemente un metal alcalino o alcalinotérreo tal como litio, sodio, potasio, magnesio o calcio),
- t
- significa el número 1 o 2 y
R^{10}, R^{11}, R^{12}
independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo
(preferentemente alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono),
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente,
- (J)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-A-g) hasta (I-3-B-g), en las que A, B, D, L, R^{6}, R^{7} y Het tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-A-a) hasta (I-3-B-a), en las que A, B, D y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- (\alpha)
- con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (XIII)
(XIII)R^{6}-N=C=L
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{6} y L tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador o
- (\beta)
- con cloruros del ácido carbámico o con cloruros del ácido tiocarbámico de la fórmula (XIV)
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
Además se ha encontrado que los nuevos compuestos
de la fórmula (I) presentan una actividad muy buena como agentes
pesticidas, preferentemente como insecticidas, acaricidas y
herbicidas.
Los compuestos según la invención están definidos
en general por medio de la fórmula (I). Los substituyentes o bien
los intervalos preferentes de los restos indicados en las fórmulas
citadas anteriormente y que se citarán a continuación, se explican
seguidamente:
- \quad
- Preferentemente,
- Het
- significa
- \quad
- preferentemente
- X
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, nitro o ciano,
- \quad
- preferentemente,
- Y
- significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfoxinilo con 1 a 6 átomos de carbono o significa el grupo
- \quad
- o, en el caso en que Het = tiazolilo ((I-1-A) hasta (I-3-A)), significa también
- \quad
- preferentemente,
- V^{1}
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, nitro, ciano, fenoxi o significa fenilo, fenoxi, fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, feniltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o varias veces por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- \quad
- preferentemente,
V^{2} y V^{3} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6
átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a
4 átomos de carbono
o
- \quad
- preferentemente,
V^{1} y V^{2} significan junto
con los átomos de carbono, con los que están enlazados, un ciclo con
5 o 6 miembros saturado o insaturado, substituido, en caso dado, por
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno, en el cual
pueden estar reemplazados en caso dado de uno a tres átomos de
carbono por oxígeno, por azufre o por
nitrógeno,
- \quad
- preferentemente,
- W
- significa N-D^{(1)}, oxígeno^{(2)} o azufre^{(3)},
- \quad
- preferentemente,
- A
- significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre o significa arilo con 6 o con 10 átomos de carbono (fenilo o naftilo), hetarilo con 5 a 6 átomos en el anillo (por ejemplo furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, pirimidilo, tiazolilo o tienilo) o arilo con 6 o 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono (fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o naftil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
- \quad
- preferentemente,
- B
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
- \quad
- preferentemente,
A, B y el átomo de carbono con el
que están enlazados significan cicloalquilo con 3 a 10 átomos de
carbono saturado o cicloalquilo con 5 a 10 átomos de carbono
insaturado, estando reemplazado en caso dado un miembro del anillo
por oxígeno o por azufre y que está substituido en caso dado una o
dos veces por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo
con 3 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos
de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio
con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno o por fenilo
o
- \quad
- preferentemente
A, B y el átomo de carbono con el
que están enlazados significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono, que está substituido por un grupo alquilendiilo que
contiene en caso un átomo de oxígeno o de azufre, o por un grupo
alquilendioxilo o por un grupo alquilenditionilo, que forma con el
átomo de carbono, con el que está enlazado, otro anillo con cinco
hasta seis miembros que puede estar substituido, en caso dado, de
una a cuatro veces, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
o
- \quad
- preferentemente,
A, B y el átomo de carbono con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de
carbono o cicloalquenilo con 5 a 8 átomos de carbono, en el cual
dos substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que
están enlazados, significan alcanodiilo con 2 a 6 átomos de carbono,
alquenodiilo con 2 a 6 átomos de carbono o alcanodiendiilo con 4 a
6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de
carbono o por halógeno, estando reemplazado en caso dado un grupo
metileno por oxígeno o por
azufre,
- \quad
- preferentemente,
- D
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o por ciano, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre o significa fenilo, hetarilo con 5 o 6 átomos en el anillo (por ejemplo furanilo, imidazolilo, piridilo, tiazolilo, pirazolilo, pirimidilo, pirrolilo, tienilo o triazolilo), fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o hetaril-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 5 o 6 átomos en el anillo (por ejemplo furanilo, imidazolilo, piridilo, tiazolilo, pirazolilo, pirimidilo, pirrolilo, tienilo o triazolilo) substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro o
- \quad
- preferentemente,
A y D significan conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 6
átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado,
estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por un grupo
carbonilo, por oxígeno o por azufre
y
- \quad
- entrando en consideración respectivamente como substituyentes:
- \quad
- halógeno, hidroxi, mercapto o alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, fenilo o benciloxi substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, u otro agrupamiento alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, agrupamiento alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o un agrupamiento butadienilo, que está substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o en el cual en caso dado dos substituyentes contiguos significan, junto con los átomos de carbono, con los que están enlazados, otro ciclo saturado o insaturado con 5 o 6 átomos en el anillo (en el caso de los compuestos de la fórmula (I-1-A) hasta (I-1-B), A y D significan entonces junto con los átomos, con los que están enlazados, por ejemplo, los grupos citados a continuación AD-1 hasta AD-10), que puede contener oxígeno o azufre, o en el que está contenido en caso dado uno de los grupos siguientes
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- preferentemente,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
- \quad
- especialmente significa (a), (b), (c) o (g),
- \quad
- en los que
- E
- significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- \quad
- preferentemente,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o varios (preferentemente no más de dos) miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituido, en caso dado, por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa hetarilo con 5 o 6 miembros (por ejemplo pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo) substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
- \quad
- significa hetariloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, con 5 o 6 miembros (por ejemplo piridiloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono), substituido, en caso dado, por halógeno, por amino o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- preferentemente,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un átomo del anillo por oxígeno, o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- preferentemente,
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
- \quad
- preferentemente,
R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de
carbono, di-(alquilo con 1 a 8 átomos de carbono)amino,
alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, alqueniltio con 2 a 8 átomos
de carbono, cicloalquiltio con 3 a 7 átomos de carbono substituidos
respectivamente en caso dado por halógeno o significan fenilo,
fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por
halógeno, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1
a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de
carbono,
- \quad
- preferentemente,
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi
con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de
carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo
con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso
dado por halógeno, significan fenilo substituido, en caso dado, por
halógeno, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos
de carbono, significan bencilo substituido, en caso dado, por
halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por
halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8
átomos de carbono o en conjunto significan un resto alquileno con 3
a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, en el cual está remplazado en caso dado un
átomo de carbono por oxígeno o por
azufre,
- \quad
- preferentemente,
- R^{13}
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o significa fenilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- \quad
- preferentemente,
- R^{14}
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o
- \quad
- preferentemente,
R^{13} y R^{14} significan en
conjunto alcanodiilo con 4 a 6 átomos de
carbono,
- \quad
- preferentemente,
R^{15} y R^{16} son iguales o
diferentes y significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono
o
- \quad
- preferentemente,
R^{15} y R^{16} significan
conjuntamente un resto alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono, que
está substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por
fenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a
6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi
con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por
ciano,
- \quad
- preferentemente,
R^{17} y R^{18} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a
8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o
significan fenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de
carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
o
- \quad
- preferentemente,
R^{17} y R^{18} significan
junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un grupo
carbonilo o significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono
substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4
átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el
cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o
por
azufre,
- \quad
- preferentemente,
R^{19} y R^{20} significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de
carbono, alquilamino con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilamino con
3 a 10 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 10 átomos de
carbono)amino o di-(alquenilo con 3 a 10 átomos de
carbono)amino.
En las definiciones de los restos dadas como
preferentes, halógeno significa flúor, cloro, bromo y yodo,
especialmente significa flúor, cloro y bromo.
De forma especialmente preferente,
- Het
- significa
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- X
- significa hidrógeno, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, nitro o ciano,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- Y
- significa cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa el grupo
- \quad
- o, en el caso en que Het = tiazolilo ((I-1-A) hasta (I-3-A)) significa también
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- V^{1}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, nitro, ciano, fenoxi o significa fenilo, fenoxi, fenoxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, fenil-alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, feniltio-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- V^{2}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
V^{1} y V^{2} significan junto
con los átomos de carbono, con los que están enlazados, un ciclo con
5 o 6 miembros substituido, en caso dado, por flúor o por metilo, en
el cual pueden estar reemplazados en caso dado uno hasta dos átomos
de carbono por
oxígeno,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- W
- significa N-D^{(1)}, oxígeno^{(2)} o azufre^{(3)},
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- A
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, significan cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre o significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- B
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de
carbono saturado, estando reemplazado en caso dado un miembro del
anillo por oxígeno o por azufre y que está substituido en caso dado
una o dos veces por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por
cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1
a 2 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por
flúor, por cloro o por
fenilo,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono, que está substituido, en caso dado, por un grupo
alquilendiilo, que contiene en caso dado un átomo de oxígeno o de
azufre, o por un grupo alquilendioxilo o por un grupo
alquilenditionilo, que forma con el átomo de carbono, con el que
está enlazado, otro anillo con cinco o seis miembros que puede estar
substituido en caso dado de una a tres veces por alquilo con 1 a 3
átomos de carbono,
o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, en el cual dos
substituyentes significan, junto con los átomos de carbono, con los
que están enlazados, alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono,
alquenodiilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos
respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 5 átomos de
carbono, por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, por flúor, por
cloro o por bromo, estando reemplazado en caso dado un grupo
metileno por oxígeno o por azufre o significan
butadiendiilo,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- D
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
A y D significan conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono substituido en caso dado, en
el cual puede estar reemplazado en caso dado un grupo metileno por
un grupo carbonilo, por oxígeno o por azufre, entrando en
consideración como substituyentes hidroxi, alquilo con 1 a 6 átomos
de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono
o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
A y D significan junto con los
átomos, con los que están enlazados, uno de los grupos
AD-1 hasta
AD-10:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
- \quad
- especialmente significa (a), (b), (c) o (g),
- \quad
- en los que
- E
- significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- \quad
- de forma especialmente preferente
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significan cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
- \quad
- significa pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor o significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- R^{4}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniltio con 3 a 4 átomos de carbono, cicloalquiltio con 3 a 6 átomos de carbono o significa fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- R^{5}
- significa alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- R^{6}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa bencilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- R^{7}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
R^{6} y R^{7} significan
conjuntamente un resto alquileno con 4 a 5 átomos de carbono
substituido, en caso dado, por metilo o por etilo, en el cual está
reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por
azufre.
En las definiciones de los restos citadas como
especialmente preferentes, halógeno significa flúor, cloro, bromo y
yodo, especialmente significa flúor, cloro y bromo.
- \quad
- De forma muy especialmente preferente,
- Het
- significa
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- X
- significa hidrógeno, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo o iso-butilo,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- Y
- significa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, terc.-butilo, triflúormetilo o significa el grupo
- \quad
- o, en el caso en que Het = tiazolilo ((I-1-A) hasta (I-3-A)) significa también
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- V^{1}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, nitro, ciano, fenoxi o fenilo substituido en caso dado una o dos veces por flúor, por cloro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- V^{2}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi, o
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
V^{1} y V^{2} significan
conjuntamente -O-CH_{2}-O-,
-O-CF_{2}-O- o
-O-CF_{2}-CF_{2}-O-,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- W
- significa N-D^{(1)}, oxígeno^{(2)} o azufre^{(3)},
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- A
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por metilo, por etilo o por metoxi, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- B
- significa hidrógeno, metilo o etilo o
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono saturado, en el cual está reemplazado en caso dado un
miembro del anillo por oxígeno o por azufre y que está substituido
en caso dado una o dos veces por metilo, por etilo, por propilo, por
isopropilo, por butilo, por iso-butilo, por
sec.-butilo, por terc.-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por
etoxi, por propoxi, por iso-propoxi, por butoxi o
por iso-butoxi
o
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 6 átomos de
carbono, que está substituido, en caso dado, por un grupo
alquilendioxilo, substituido en caso dado una hasta dos veces por
metilo o por etilo, que forma con el átomo de carbono, con el que
está enlazado, otro anillo con cinco o seis miembros
o
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, significando
dos substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que
están enlazados, alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono o
alquenodiilo con 2 a 4 átomos de carbono, estando reemplazados
respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por
azufre,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- D
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 3 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 3 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
o
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
A y D significan conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado,
estando reemplazado en caso dado un átomo de carbono por oxígeno o
por azufre y está substituido, en caso dado, por metilo
o
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
\newpage
A y D significan junto con los
átomos, con los que están enlazados, uno de los grupos AD
siguientes:
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
- \quad
- especialmente significa (a), (b) o (c),
- \quad
- en los que
- E
- significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o significa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo o por metoxi,
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa tienilo o piridilo monosubstituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por metilo,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor,
- \quad
- significa ciclohexilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo o por metoxi,
- \quad
- o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{3}
- significa metilo, etilo, n-propilo o fenilo monosubstituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por terc.-butilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{4}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significa fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por flúoralcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono, por flúoralquiltio con 1 a 2 átomos de carbono o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{5}
- significa metoxi, etoxi, metiltio o etiltio,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{6}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por triflúormetilo, por metilo o por metoxi, significa bencilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por triflúormetilo o por metoxi,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{7}
- significa hidrógeno, metilo, etilo, propilo o alilo, o
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
R^{6} y R^{7} significan
conjuntamente un resto alquileno con 5 a 6 átomos de carbono, en el
cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o
por
azufre.
- \quad
- Señaladamente,
- Het
- significa
- \quad
- señaladamente,
- X
- significa hidrógeno, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo o iso-propilo,
- \quad
- señaladamente,
- Y
- significa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, terc.-butilo, triflúormetilo o significa el grupo
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- o, en el caso en que Het = tiazolilo ((I-1-A) hasta (I-3-A)) o significa también
- \quad
- señaladamente,
- V^{1}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, fenoxi, significa fenilo substituido, en caso dado, por cloro o por triflúormetilo,
- \quad
- señaladamente,
- V^{2}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, metoxi o triflúormetilo o
- \quad
- señaladamente,
V^{1} y V^{2} significan
conjuntamente -O-CH_{2}-O- o
-O-CF_{2}-O-,
- \quad
- señaladamente,
- W
- significa N-D^{(1)}, oxígeno^{(2)}, o azufre^{(3)},
- \quad
- señaladamente,
- A
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o ciclopropilo,
- \quad
- señaladamente,
- B
- significa hidrógeno o metilo o
- \quad
- señaladamente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono, saturado, en el cual están reemplazados en caso dado un
miembro del anillo por oxígeno o por azufre y que está substituido
en caso dado una o dos veces por metilo, por etilo, por propilo, por
isopropilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por propoxi,
por butoxi o por iso-butoxi o significa cicloalquilo
con 5 a 6 átomos de carbono, formando dos átomos de carbono no
directamente contiguos otro anillo con cinco
miembros,
- \quad
- señaladamente,
- D
- significa hidrógeno,
- \quad
- señaladamente,
- D
- significa también i-propilo,
- \quad
- señaladamente,
A y D significan junto con los
átomos, con los que están enlazados, ciclohexilo, en el que puede
estar reemplazado un átomo del anillo por
azufre,
- \quad
- señaladamente,
- G
- significa hidrógeno (a) o, en el caso en que Het = tiazolilo (I-1-A) hasta (I-3-A), significa también los grupos
en los
que
- L
- significa oxígeno y
- M
- significa oxígeno,
- \quad
- señaladamente,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significan ciclopropilo o ciclohexilo substituidos en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo o por metoxi,
- \quad
- significa fenilo monosubstituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por i-propoxi, por terc.-butoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa tienilo o piridilo monosubstituidos respectivamente en caso dado por cloro o por metilo,
- \quad
- señaladamente,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor,
- \quad
- significa ciclohexilo substituido, en caso dado, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo o por metoxi,
- \quad
- o significa fenilo o bencilo monosubstituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- de manera especialmente preferente,
- Het
- significa
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- de manera especialmente preferente,
- X
- significa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, cloro o bromo,
- \quad
- de manera especialmente preferente,
- Y
- significa metilo, etilo, n-propilo o i-propilo o significa los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en los que
- \quad
- de manera especialmente preferente,
- V^{1}
- significa hidrógeno, bromo, cloro, metilo, triflúormetilo, fenoxi o t-butilo o significa fenilo substituido, en caso dado, por cloro o por triflúormetilo,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- V^{2}
- significa hidrógeno, cloro, flúor o metoxi o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
V^{1} y V^{2} significan
conjuntamente -O-CH_{2}-O- o
-O-CF_{2}-O-,
- \quad
- de manera especialmente preferente,
- W
- significa N-D^{(1)}, oxígeno^{(2)} o azufre^{(3)},
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- D
- significa hidrógeno o i-propilo (especialmente significa hidrógeno),
- \quad
- de manera especialmente preferente,
- A
- significa metilo, etilo, n- o i-propilo o ciclopropilo o hidrógeno (especialmente significa metilo),
- \quad
- de manera especialmente preferente,
- B
- significa hidrógeno o metilo o
- \quad
- de manera especialmente preferente,
A y B y el átomo, con el que están
enlazados, significan ciclohexilo, en el que está reemplazado en
caso dado un átomo del anillo por oxígeno y que está substituido en
caso dado una o dos veces por metilo, por etilo, por metoxi o por
etoxi o significa ciclohexilo, formando dos átomos de carbono, no
directamente contiguos, otro anillo carbonado con 5
miembros,
- \quad
- de manera especialmente preferente,
A y D significan junto con los
átomos, con los que están enlazados, ciclohexilo, en el que puede
estar reemplazado un átomo del anillo por
azufre,
- \quad
- de manera especialmente preferente,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
- \quad
- donde
- \quad
- de manera especialmente preferente,
- R^{1}
- significa metilo, etilo, n-propilo o i-propilo o significa fenilo o piridilo substituidos respectivamente en caso dado por cloro,
- \quad
- de manera especialmente preferente,
- R^{2}
- significa metilo, etilo, fenilo, bencilo, n- o i-propilo.
- \quad
- De forma especialmente preferente,
- Het
- significa
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- X
- significa metilo o etilo,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- Y
- significa fenilo substituido, en caso dado, por cloro,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- A
- significa metilo, etilo, n- o i-propilo,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- B
- significa metilo, o
- \quad
- de forma especialmente preferente,
A y B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan ciclohexilo, que está substituido,
en caso dado, por metoxi o por
metilo,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- W
- significa N-D u oxígeno,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- D
- significa hidrógeno,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- G
- significa hidrógeno.
Las definiciones de los restos o bien las
explicaciones indicadas anteriormente de manera general o citadas
en los intervalos preferentes pueden combinarse arbitrariamente
entre sí, es decir incluso entre los intervalos respectivos y los
intervalos preferentes. Éstas son válidas para los productos finales
así como, de manera correspondiente, para los productos de partida y
para los productos intermedios.
Serán preferentes según la invención los
compuestos de la fórmula (I) en los que se presente una combinación
de los significados indicados anteriormente como preferentes
(preferentemente).
Serán especialmente preferentes según la
invención los compuestos de la fórmula (I), en los que se presente
una combinación de los significados indicados anteriormente como
especialmente preferentes.
Serán muy especialmente preferentes según la
invención los compuestos de la fórmula (I) en los que se presente
una combinación de los significados indicados anteriormente como muy
especialmente preferentes.
Deben señalarse según la invención los compuestos
de la fórmula (I) en los que se presente una combinación de los
significados indicados anteriormente de manera señalada.
Los restos hidrocarbonados saturados o
insaturados tales como alquilo o alquenilo pueden ser, incluso en
combinación con heteroátomos, tales como por ejemplo en alcoxi, de
cadena lineal o de cadena ramificada en tanto en cuanto sea
posible.
Los restos substituidos en caso dado pueden estar
substituidos una o varias veces, en tanto en cuanto no se diga otra
cosa, pudiendo ser los substituyentes iguales o diferentes en el
caso de polisubstituciones.
En particular se citarán, por ejemplo, además de
los compuestos indicados en los ejemplos de obtención, los
compuestos de la fórmula (I-1-a)
siguientes
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
X = CH_{3}, \
V^{1} = 3 - Cl\text{,} \ V^{2} =
H.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
- Tabla 2:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H.
- Tabla 3
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 3-CF_{3}; V^{2} = H.
- Tabla 4:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H.
- Tabla 5:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = 2-Cl.
- Tabla 6:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = 3-Cl.
- Tabla 7:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 4-CH_{3}; V^{2} = H.
- Tabla 8:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 2-Cl; V^{2} = 6-OCH_{3}.
- Tabla 9:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X =C_{2}H_{5}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H.
- Tabla 10:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X =C_{3}H_{7}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H.
- Tabla 11:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X =C_{2}H_{5}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H.
- Tabla 12:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X =C_{3}H_{7}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H.
- Tabla 13:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X =C_{2}H_{5}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H.
- Tabla 14:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X =C_{2}H_{5}; V^{1} = 3-CF_{3}; V^{2} = H.
- Tabla 15:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X =C_{3}H_{7}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H.
- Tabla 16:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X =C_{3}H_{7}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H.
- Tabla 17:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X =Cl; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H.
- Tabla 18:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X =Br; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H.
- Tabla 19:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X =C_{2}H_{5}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = 4-Cl.
- Tabla 20:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X =C_{3}H_{7}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = 4Cl.
- Tabla 21:
- A, B y D como se ha indicado en la tabla 1
- \quad
- X =CH_{3}; V^{1} = 4-Br; V^{2} = H.
En particular pueden citarse, además de los
compuestos citados en los ejemplos de obtención, los compuestos de
la fórmula (I-2-a) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- X = CH_{3}, V^{1} = 3-Cl, V^{2} = H.
\vskip1.000000\baselineskip
- Tabla 23:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H.
- Tabla 24:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 3-CF_{3}; V^{2} = H.
- Tabla 25:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H.
- Tabla 26:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = 2-Cl.
- Tabla 27:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = 3-Cl.
- Tabla 28:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 4-CH_{3}; V^{2} = H.
- Tabla 29:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 2-Cl; V^{2} = 6-OCH_{3}.
- Tabla 30:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = C_{2}H_{5}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H.
- Tabla 31:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = C_{3}H_{7}; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H.
- Tabla 32:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = C_{2}H_{5}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H.
- Tabla 33:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = C_{3}H_{7}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = H.
- Tabla 34:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = C_{2}H_{5}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H.
- Tabla 35:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = C_{3}H_{7}; V^{1} = 4-CF_{3}; V^{2} = H.
- Tabla 36:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = C_{2}H_{5}; V^{1} =3-CF_{3}; V^{1} = H.
- Tabla 37:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = C_{3}H_{7}; V^{1} =3-CF_{3}; V^{2} = H.
- Tabla 38:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = Cl; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H.
- Tabla 39:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X =Br; V^{1} = 4-Cl; V^{2} = H.
- Tabla 40:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = C_{2}H_{5}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = 4-Cl.
- Tabla 41:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = C_{3}H_{7}; V^{1} = 3-Cl; V^{2} = 4-Cl.
- Tabla 42:
- A y B como se ha indicado en la tabla 22
- \quad
- X = CH_{3}; V^{1} = 4-Br; V^{2} = H.
Si se emplea, según el procedimiento (A), el
N-[4-(5-metil-2-fenil)-tiazolil-acetil]-1-amino-ciclohexano-carboxilato
de etilo como producto de partida, podrá representarse el desarrollo
del procedimiento según la invención por medio del esquema de
reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplea, según el procedimiento (B) el
O-[4-(5-metil-2-(4-cloro)-fenil)-tiazolilacetil]-2-hidroxiisobutirato
de etilo, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según
la invención por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplea, según el procedimiento (C) el
2-[4-(5-metil-2-fenil)-tiazolil]-4-(4-metoxi)-bencilmercapto-4-metil-3-oxo-valerianato
de etilo, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según
la invención por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, según el procedimiento (D\alpha)
la
3-[4-(5-metil-2-(3-cloro-fenil)-tiazolil]-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona
y el cloruro de pivaloilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento según la invención
por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Si se emplean, según el procedimiento (D\beta)
la
3-[4-(5-etil-2-(4-metoxi-fenil))-tiazolil]-4-hidroxi-5-fenil-\Delta^{3}-dihidrofuran-2-ona
y el anhídrido acético como compuestos de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento según la invención
por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, según el procedimiento (E) la
3-[4-(5-metil-2-fenil)-tiazolil]-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona
y el cloroformiato de etoxietilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento según la invención
por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, según el procedimiento (F), la
3-[4-(5-metil-2-(4-flúor-fenil))-tiazolil]-4-hidroxi-5,5-dimetil-\Delta^{3}-dihidrofuran-2-ona
y el cloromonotioformiato de metilo como productos de partida,
podrá representarse el desarrollo de la reacción de la manera
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Si se emplean, según el procedimiento (G), la
3-[4-(5-metil-3-(4-metil-fenil))-tiazolil]-5,5-pentametilen-pirrolidin-2,4-diona
y el cloruro de metanosulfonilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de
reacción siguiente:
Si se emplean, según el procedimiento (H), la
3-[4-(5-metil-2-fenil)-tiazolil]-4-hidroxi-5,5-dimetil-\Delta^{3}-dihidrofuran-2-ona
y el cloruro de
metanotio-fosfonilo-(2,2,2-trifluoretiléster)
como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la
reacción por medio del esquema de reacción siguiente:
Si se emplean, según el procedimiento (I), la
3-[4-(5-metil-2-(4-triflúormetil-fenil))-tiazolil]-5-ciclopropil-5-metil-pirrolidin-2,4-diona
y NaOH como componentes, podrá representarse el desarrollo del
procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción
siguiente:
Si se emplean, según el procedimiento (J\alpha)
la
3-[4-(5-metil-2-(3-triflúormetil-fenil))-tiazolil]-4-hidroxi-5-tetrametilen-\Delta^{3}-dihidro-furan-2-ona
y el isocianato de etilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de
reacción siguiente:
Si se emplean, según el procedimiento (J\beta),
la
3-[4-(5-metil-2-fenil)-tiazolil]-5-metil-pirrolidin-2,4-diona
y el cloruro del ácido dimetilcarbámico como productos de partida,
podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del
esquema siguiente:
Los compuestos de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, D, Het y R^{8} tienen los
significados anteriormente
indicados,
necesarios como productos de
partida para el procedimiento (a) según la invención, son nuevos,
con excepción de los compuestos
siguientes
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
que son conocidos por la
EP.
Se obtienen los ésteres del acilaminoácidos de la
fórmula (II) por ejemplo si se acilan derivados de aminoácidos de
la fórmula (XV)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, R^{8} y D tienen los
significados anteriormente
indicados,
con derivados de ácidos
hetarilacéticos substituidos de la fórmula
(XVI)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- Het
- tiene el significado anteriormente indicado y
- W
- significa un grupo disociable, introducido mediante reactivos para la activación de ácidos carboxílicos, tales como carbonildiimidazol, carbonildiimidas (tal como por ejemplo diciclohexilcarbodiimida), reactivos de fosforilado (tales como por ejemplo POCl_{3}, BOP-Cl), agentes de halogenación, por ejemplo cloruro de tionilo, cloruro de oxalilo, fosgeno o ésteres del ácido clorofórmico
(Chem. Reviews 52,
237-416 (1953); Bhattacharya , Indian J.Chem.
6, 341-5,
1968)
\newpage
o si se esterifican acilaminoácidos
de la fórmula
(XVII)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, D y Het tienen los
significados anteriormente
indicados,
(Chem. Ind. (London) 1568
(1968)).
Los compuestos de la fórmula (XVII)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, D y Het tienen los
significados anteriormente
indicados,
son
nuevos.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XVII),
si se acilan, por ejemplo según Schotten-Baumann
(Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977,
página 505), aminoácidos de la fórmula (XVIII)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B y D tienen los significados
anteriormente
indicados,
con derivados de ácidos
hetarilacéticos substituidos de la fórmula
(XVI)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W y Het tienen los significados
anteriormente
indicados.
Los compuestos de la fórmula (XVI) son
parcialmente nuevos. Éstos pueden obtenerse según procedimientos
conocidos en principio (véase por ejemplo H. Henecka,
Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, tomo
8, páginas 467-469 (1952)).
\newpage
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XVI)
por ejemplo si se hacen reaccionar ácidos hetarilacéticos
substituidos de la fórmula (XIX)
en la
que
X e Y tienen el significado
anteriormente
indicado,
con agentes de halogenación (por
ejemplo cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, cloruro de oxalilo,
fosgeno, tricloruro de fósforo, tribromuro de fósforo y pentacloruro
de fósforo) en caso dado en presencia de un diluyente (por ejemplo
hidrocarburos alifáticos o aromáticos en caso dado clorados tales
como tolueno o cloruro de metileno) a temperaturas desde -20ºC hasta
150ºC, preferentemente desde -10ºC hasta
100ºC.
Los ácidos hetarilacéticos de la fórmula (XIX)
son parcialmente adquiribles en el comercio, parcialmente son
conocidos o pueden prepararse según procedimientos conocidos en
principio
- a)
- ácidos tiazolilacéticos: C.S. Rooney et al. J. Med. Chem. 26, 700-714 (1983); EP-A-368 592; M.S. Malamas et al. J. Med. Chem. 39, 237-246 (1996); J. L. Collins et al. J. Med. Chem. 41, 5037-5054 (1998); NL-A-66 14 130;
- b)
- ácidos oxazolilacéticos: K. Meguro et al., Chem. Pharm. Bull, 34, 2840-2851 (1986), M. Sehi et al., Chem. Pharm. Bull. 36, 4435-4440 (1988), Malmas et al., J. Med. Chem. 39, 237-245 (1996), EP 0 177 353 A2, WO 87/03 807, WO 95/18 125, B. Hulin, J. Med. Chem. 35, 1853-1864 (1992), EP 0 389 699 A 1.
Los compuestos de las fórmulas (XV) y (XVIII) son
parcialmente adquiribles en el comercio y/o conocidos y/o pueden
obtenerse según procedimientos conocidos (véase por ejemplo
Compagnon, Miocque Ann. Chim. (Paris) [14] 5, páginas
11-22, 23-27 (1970)).
Los ácidos aminocarboxílicos cíclicos
substituidos de la fórmula (XVIIIa), en la que A y B forman un
anillo, pueden obtenerse, en general, según la síntesis de
Bucherer-Bergs o según la síntesis de Strecker y en
este caso se obtienen respectivamente en diversas formas isómeras.
De este modo bajo las condiciones de la síntesis de
Bucherer-Bergs se obtienen preponderantemente los
isómeros (designados a continuación como \beta con objeto de
simplificar), en los que el resto R y el grupo carboxilo se
encuentran en posición ecuatorial, mientras que según las
condiciones de Strecker se obtienen preponderantemente los isómeros
(designados a continuación como \alpha con objeto de simplificar,
en los que el grupo amino y el resto R se encuentran en posición
ecuatorial
(L. Munday, J. Chem. Soc. 4372
(1961); J.T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339
(1975).
Además pueden prepararse los compuestos de
partida, empleados en el procedimiento (A) anterior de la fórmula
(II)
en la
que
A, B, D, Het y R^{8} tienen los
significados anteriormente
indicados,
si se hacen reaccionar
aminonitrilos de la fórmula
(XX)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B y D tienen los significados
anteriormente
indicados,
con derivados de ácidos
hetarilacéticos substituidos de la fórmula
(XVI)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
W y Het tienen los significados
anteriormente
indicados,
para dar compuestos de la fórmula
(XXI)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, D y Het tienen los
significados anteriormente
indicados,
y éstos se someten a continuación a
una alcoholisis
ácida.
Los compuestos de la fórmula (XXI) son igualmente
nuevos.
Los compuestos, necesarios como productos de
partida en el procedimiento (B) según la invención, de la formula
(III)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Het y R^{8} tienen los significados
anteriormente indicados,
\newpage
son nuevos, con excepción del
compuesto
que es conocido por la publicación
WO-A-9932464.
Pueden obtenerse según métodos conocidos en
principio.
De este modo se obtienen los compuestos de la
fórmula (III) por ejemplo si se acilan ésteres de ácidos
2-hidroxicarboxílicos de la fórmula (XXII)
en la
que
A, B y R^{8} tienen los
significados anteriormente
indicados,
con derivados de ácidos
hetarilacéticos substituidos de la fórmula
(XVI)
en la
que
W y Het tienen los significados
anteriormente
indicados,
(Chem. Reviews 52,
237-416
(1953).
Además se obtienen los compuestos de la fórmula
(III), si
se alquilan ácidos hetarilacéticos
substituidos de la fórmula
(XIX)
en la
que
- Het
- tienen los significados anteriormente indicados,
con ésteres de ácidos
\alpha-halogenocarboxílicos de la fórmula
(XXIII)
en la
que
A, B y R^{8} tienen los
significados anteriormente indicados
y
- Hal
- significa cloro o bromo.
Los compuestos, necesarios como productos de
partida en el procedimiento (C) anterior, de la fórmula (IV)
en la
que
A, B, W^{1}, Het y R^{8} tienen
los significados anteriormente indicados
y
- W^{1}
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) o alcoxi (preferentemente alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono),
son
nuevos.
Éstos pueden obtenerse según procedimientos
conocidos en principio.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (IV) por
ejemplo, si se acilan compuestos de la fórmula (XXIV)
en la
que
Het y R^{8} tienen los
significados anteriormente
indicados,
con halogenuros de
2-benciltio-carbonilo de la fórmula
(XXV)
en la
que
A, B y W^{1} tienen los
significados anteriormente indicados
y
- Hal
- significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
en presencia de bases fuertes
(véase por ejemplo M.S. Chambers, E.J. Thomas, D.J. Williams, J.
Chem. Soc. Chem. Commun., (1987),
1228).
Los compuestos de la fórmula (XXIV) pueden
adquirirse parcialmente en el comercio, en parte son conocidos o
pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos:
- a)
- Ésteres del ácido tiazolilacético: C.S. Rooney et al., J. Med. Chem. 26, 700-714 (1983), EP-A-368 592), M.S. Malmas et al., J. Med. Chem. 39, 237-246 (1996); J. C. Collins et al., J. Med. Chem. 41, 5037-5054 (1998); NL-A-6 614 130.
- b)
- Ácidos oxazolilacéticos: K. meguro et al., Chem. Pharm. Bull, 34, 2840-2851 (1986), M. Sehi et al., Chem. Pharm. Bull. 36, 4435-4440 (1988), Malmas et al., J. Med. Chem. 39, 237-245 (1996), EP 0 177 353 A2, WO 87/03 807, WO 95/18 125, Hulin, J. Med. Chem. 35, 1853-1864 (1992), EP 0 389 699 A1.
Los halogenuros de acilo de la fórmula (V), los
anhídridos de los ácidos carboxílicos de la fórmula (VI), los
ésteres del ácido clorofórmico o los tioésteres del ácido
clorofórmico de la fórmula (VII), los ésteres del ácido
cloromonotiofórmico o los ésteres del ácido cloroditiofórmico de la
fórmula (VIII), los cloruros de sulfonilo de la fórmula (IX), los
compuestos del fósforo de la fórmula (X) y los hidróxidos de
metales alcalinos, los óxidos de metales alcalinos o las aminas de
la fórmula (XI) y (XII) y los isocianatos de la fórmula (XIII) y
los cloruros de carbamidilo de la fórmula (XIV), necesarios para la
realización de los procedimientos según la invención (D), (E), (F),
(G), (H), (I) y (J), son compuestos conocidos en general de la
química orgánica o bien de la química inorgánica.
Los compuestos de las fórmulas (XV), (XVIII),
(XX), (XXII), (XXIII) y (XXV), son en parte adquiribles en el
comercio, en partes son conocidos y/o pueden prepararse según
métodos conocidos en principio.
El procedimiento (A) se caracteriza porque se
someten a una condensación intramolecular los compuestos de la
fórmula (II), en la que A, B, D, Het y R^{8} tienen los
significados anteriormente indicados, en presencia de una base.
Como diluyentes en la realización del
procedimiento (A) pueden emplearse todos los disolventes orgánicos
inertes. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos, tales como
tolueno y xileno, además éteres, tales como dibutiléter,
tetrahidrofurano, dioxano, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter,
además disolventes polares, tales como dimetilsulfóxido, sulfolano,
dimetilformamida y N-metilpirrolidona, así como
alcoholes tales como metanol, etanol, propanol,
iso-propanol, butanol, iso-butanol o
terc.-butanol.
Como bases (agentes de desprotonizado) pueden
emplearse en la realización del procedimiento (A) según la
invención todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente
pueden emplearse óxidos, hidróxidos y carbonatos de metales
alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de
sodio, hidróxido de potasio, óxido de magnesio, óxido de calcio,
carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, que
pueden emplearse también en presencia de catalizadores de
transferencia de fases tales como por ejemplo cloruro de
trietilbencilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, Adogen 464 (=
cloruro de metiltrialquil (con 8 a 10 átomos de
carbono)amonio) o TDA 1 (=
tris-(metoxietoxietil)-amina). Además pueden
emplearse metales alcalinos tales como sodio o potasio. Además
pueden emplearse amidas e hidruros de metales alcalinos y de
metales alcalinotérreos, tales como amida de sodio, hidruro de sodio
e hidruro de calcio, y además también alcoholatos de metales
alcalinos, tales como metilato de sodio, etilato de sodio y
terc.-butilato de potasio.
En la realización del procedimiento (A) según la
invención las temperaturas de la reacción pueden variar dentro de
amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas
entre -80ºC y 180ºC, preferentemente entre -50ºC y 120ºC.
El procedimiento (A) según la invención se lleva
a cabo, en general, bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (A) según la
invención se emplean los componentes de la reacción de la fórmula
(II) y las bases desprotonizadoras, en general, en una cantidad dos
veces equimolar aproximadamente. Sin embargo es posible también
emplear uno u otro de los componentes con un exceso mayor (de hasta
3 moles).
El procedimiento (B) se caracteriza porque se
someten a una condensación intramolecular los compuestos de la
fórmula (III), en la que A, B, Het y R^{8} tienen los significados
anteriormente indicados, en presencia de un diluyente y en
presencia de una base.
Como diluyentes pueden emplearse en el
procedimiento (B) según la invención todos los disolventes
orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos,
tales como tolueno y xileno, además éteres, tales como dibutiléter,
tetrahidrofurano, dioxano, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter,
además disolventes polares tales como dimetilsulfóxido, sulfolano,
dimetilformamida y N-metilpirrolidona. Además pueden
emplearse alcoholes tales como metanol, propanol,
iso-propanol, butanol, iso-butanol y
terc.-butanol.
Como bases (agentes de desprotonizado) pueden
emplearse, en la realización del procedimiento (B) según la
invención, todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente
pueden emplearse óxidos, hidróxidos y carbonatos de metales
alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de
sodio, hidróxido de potasio, óxido de magnesio, óxido de calcio,
carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, que
se pueden emplear también en presencia de catalizadores de
transferencia de fases tales como por ejemplo cloruro de
trietilbencilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, Adogen 464 (=
cloruro de metiltrialquil (con 8 a 10 átomos de
carbono)amonio) o TDA 1 (=
tris-(metoxietoxietil)-amina). Además pueden
emplearse metales alcalinos tales como sodio o potasio. Además
pueden emplearse amidas e hidruros de metales alcalinos y de
metales alcalinotérreos, tales como amida de sodio, hidruro de sodio
e hidruro de calcio, y además también alcoholatos de metales
alcalinos tales como metilato de sodio, etilato de sodio y
terc.-butilato de potasio.
En la realización del procedimiento (B) según la
invención las temperaturas de la reacción pueden variar dentro de
amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas
entre -80ºC y 180ºC, preferentemente entre -50ºC y 120ºC.
El procedimiento (B) según la invención se lleva
a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (B) según la
invención se emplean los componentes de la reacción de la fórmula
(III) y las bases desprotonizadoras, en general, en cantidades
aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear
uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 3
moles).
El procedimiento (C) se caracteriza porque se
ciclan intramolecularmente compuestos de la fórmula (IV) en la que
A, B, Het y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado, en
presencia de un ácido y, en caso dado, en presencia de un
diluyente.
Como diluyentes pueden emplearse en el
procedimiento (C) según la invención todos los disolventes
orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos,
tales como tolueno y xileno, además hidrocarburos halogenados tales
como diclorometano, cloroformo, cloruro de etileno, clorobenceno,
diclorobenceno, además disolventes polares, tales como
dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida y
N-metil-pirrolidona. Además pueden
emplearse alcoholes tales como metanol, etanol, propanol,
iso-propanol, butanol, isobutanol,
terc.-butanol.
En caso dado puede servir como diluyente también
el ácido empleado.
Como ácidos pueden emplearse en el procedimiento
(C) según la invención todos los ácidos inorgánicos y orgánicos
usuales tales como por ejemplo ácidos hidrácidos halogenados, ácido
sulfúrico, ácidos alquil-, aril- y halogenoalquilsulfónicos,
especialmente ácidos alquilcarboxílicos halogenados tal como por
ejemplo ácido trifluoracético.
Las temperaturas de la reacción en la realización
del procedimiento (C) según la invención, pueden variar dentro de
amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas
entre -30ºC y 250ºC, preferentemente entre 0ºC y 150ºC.
El procedimiento (C) según la invención se lleva
a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (C) según la
invención se emplean los componentes de la reacción de la fórmula
(IV) y los ácidos por ejemplo en cantidades equimolares. No obstante
es posible también emplear el ácido a modo de disolvente o a modo de
catalizador.
El procedimiento (D-\alpha) se
caracteriza por que se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a)
respectivamente con halogenuros de carbonilo de la fórmula (V) en
caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en
presencia de un agente aceptor de ácido.
Como diluyentes pueden emplearse en el
procedimiento (D-\alpha) según la invención todos
los disolventes inertes frente a los halogenuros de acilo.
Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos, tales como bencina,
benceno, tolueno, xileno y tetralina, además hidrocarburos
halogenados, tales como cloruro de metileno, cloroformo,
tetracloruro de carbono, clorobenceno y
o-diclorobenceno, además cetonas, tales como acetona
y metilisopropilcetona, además éteres, tales como dietiléter,
tetrahidrofurano y dioxano, además ésteres de ácidos carboxílicos,
tal como acetato de etilo, nitrilos, tal como acetonitrilo y
también disolventes polares fuertes, tales como dimetilformamida,
dimetilacetamida, dimetilsulfóxido y sulfolano. Cuando lo permita la
estabilidad a la hidrólisis del halogenuro de acilo puede llevarse a
cabo la reacción también en presencia de agua.
Como agentes aceptores de ácido en la reacción
del procedimiento (D\alpha) según la invención entran en
consideración todos los aceptores de ácido usuales. Preferentemente
pueden emplearse aminas terciarias, tales como trietilamina,
piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU),
diazabiciclononeno (DBN), bases de Hünig y
N,N-dimetil-anilina, además óxidos
de metales alcalinotérreos, tales como óxido de magnesio y de
calcio, además carbonato de metales alcalinos y de metales
alcalinotérreos, tales como carbonato de sodio, carbonato de
potasio y carbonato de calcio así como hidróxidos alcalinos tales
como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio.
Las temperaturas de la reacción en el
procedimiento (D-\alpha) según la invención pueden
variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a
temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, preferentemente
entre 0ºC y
100ºC.
100ºC.
En la realización del procedimiento
(D-\alpha) según la invención se emplean los
productos de partida de las fórmulas
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a) y el
halogenuro de carbonilo de la fórmula (V), en general, en cantidades
aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también emplear
el halogenuro de carbonilo en un exceso mayor (de hasta 5 moles).
La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
El procedimiento (D-\beta) se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a) con
anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (VI) en caso dado en
presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente
aceptor de ácido.
Como diluyentes pueden emplearse en el
procedimiento (D-\beta) según la invención
preferentemente aquellos diluyentes que entran en consideración
también en el caso del empleo de los halogenuros de acilo. Por lo
demás también puede actuar como diluyente un exceso del anhídrido
del ácido carboxílico empleado.
Como agentes aceptores de ácido, añadidos en caso
dado, entran en consideración, en el caso del procedimiento
(D-\beta), preferentemente aquellos diluyentes que
entran en consideración también preferentemente en el caso del
empleo de los halogenuros de acilo.
Las temperaturas de la reacción en el
procedimiento (D-\beta) según la invención pueden
variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a
temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, preferentemente
entre 0ºC y 100ºC.
En la realización del procedimiento
(D-\beta) según la invención se emplean los
productos de partida de las fórmulas
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a) y el
anhídrido del ácido carboxílico de la fórmula (VI) en general en
cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible
también emplear el anhídrido del ácido carboxílico en un exceso
mayor (de hasta 5 moles). La elaboración se lleva a cabo según
métodos usuales.
En general se procede de tal manera que se
eliminan el diluyente y el anhídrido del ácido carboxílico, presente
en exceso, así como el ácido carboxílico formado, mediante
destilación o mediante lavado con un disolvente orgánico o con
agua.
El procedimiento (E) se caracteriza porque se
hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a)
respectivamente con ésteres del ácido clorofórmico o con tiolésteres
del ácido clorofórmico de la fórmula (VII) en caso dado en presencia
de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor
de ácido.
Como agentes aceptores de ácido entran en
consideración en el caso de la reacción según el procedimiento (E)
de la invención, todos los aceptores de ácido usuales.
Preferentemente pueden emplearse aminas terciarias, tales como
trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, bases de Hünig y
N,N-dimetil-anilina, además óxidos
de metales alcalinotérreos, tales como óxido de magnesio y óxido de
calcio, además carbonatos de metales alcalinos y de metales
alcalinotérreos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio
y carbonato de calcio, así como hidróxidos de metales alcalinos
tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio.
Como diluyentes pueden emplearse en el
procedimiento (E) según la invención todos los disolventes inertes
frente a los ésteres del ácido clorofórmico o bien frente a los
tiolésteres del ácido clorofórmico. Preferentemente pueden
emplearse hidrocarburos, tales como bencina, benceno, tolueno,
xileno y tetralina, además hidrocarburos halogenados tales como
cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono,
clorobenceno y o-diclorobenceno, además cetonas,
tales como acetona y metilisopropilcetona, además éteres, tales como
dietiléter, tetrahidrofurano y dioxano, además ésteres de ácidos
carboxílicos, tal como acetato de etilo, nitrilos tal como
acetonitrilo y también disolventes polares fuertes, tales como
dimetilformamida, dimetilacetamida, dimetilsulfóxido y
sulfolano.
Las temperaturas de la reacción en la realización
del procedimiento (E) según la invención pueden variar dentro de
amplios límites. Si se trabaja en presencia de un diluyente y de un
agente aceptor de ácido, las temperaturas de la reacción se
encontrarán comprendidas en general entre -20ºC y +100ºC,
preferentemente entre 0ºC y 50ºC.
El procedimiento (E) según la invención se lleva
a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (E) según la
invención se emplean los productos de partida de las fórmulas
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a) y el
correspondiente éster del ácido clorofórmico o bien tioléster del
ácido clorofórmico de la fórmula (VII), en general, respectivamente
en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible
también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de
hasta 2 moles). La elaboración se lleva a cabo según métodos
usuales. En general se procede de tal manera que se eliminan las
sales precipitadas y la mezcla de la reacción remanente se concentra
por evaporación por eliminación del diluyente.
El procedimiento (F) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar los compuestos de las
fórmulas (I-1-A-a)
hasta (I-3-B-a)
respectivamente con los compuestos de la fórmula (VIII) en presencia
de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor
de ácido.
En el caso del procedimiento de obtención (F) se
hace reaccionar, por mol del compuesto de partida de las fórmulas
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a)
aproximadamente 1 mol de éster del ácido cloromonotiofórmico o bien
de éster del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VIII) a 0 hasta
120ºC, preferentemente a 20 hasta 60ºC.
Como diluyentes, añadidos en caso dado, entran en
consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes,
tales como nitrilos, ésteres, éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos,
así como también halógenoalcanos.
Preferentemente se emplearán acetonitrilo,
acetato de etilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano,
dimetilformamida y cloruro de metileno.
Si se prepara la sal de enolato de los compuestos
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a), en una
forma preferente de realización, mediante adición de agentes de
desprotonizado fuertes tales como por ejemplo hidruro de sodio o
butilato terciario de potasio, podrá desistirse a la adición
ulterior de agentes aceptores de ácido.
Cuando se utilicen agentes aceptores de ácido
entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas
usuales, por ejemplo pueden indicarse hidróxido de sodio, carbonato
de sodio, carbonato de potasio, piridina, trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión
normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a
presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos
usuales.
El procedimiento (G) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a)
respectivamente con cloruros de sulfonilo de la fórmula (IX) en caso
dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de
un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (G) se hace
reaccionar por mol del compuesto de partida de las fórmulas
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a)
aproximadamente 1 mol de cloruro de sulfonilo de la fórmula (IX) a
-20 hasta 150ºC, preferentemente a 20 hasta 70ºC.
Como diluyentes, añadidos en caso dado, entran en
consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes,
tales como nitrilos, ésteres, éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos o
hidrocarburos halogenados tal como cloruro de metileno.
Preferentemente se emplearán acetonitrilo,
acetato de etilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano,
dimetilformamida, cloruro de metileno.
Si se prepara la sal de enolato de los compuestos
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a) en una
forma preferente de realización, mediante la adición de agentes de
desprotonizado fuertes, (tales como por ejemplo hidruro de sodio y
butilato terciario de potasio), podrá desistirse a la adición
ulterior de agentes aceptores de ácido.
Cuando se utilicen agentes aceptores de ácido,
entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas
usuales, de manera ejemplificativa pueden citarse hidróxido de
sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, piridina,
trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión
normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a
presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos
usuales.
El procedimiento (H) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a)
respectivamente con compuestos del fósforo de la fórmula (X) en caso
dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de
un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento (H) se hacen reaccionar, para
la obtención de los compuestos de las fórmulas
(I-1-A-e) hasta
(I-3-B-e), sobre 1
mol de los compuestos
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a), de 1
hasta 2, preferentemente de 1 hasta 1,3 moles de compuesto del
fósforo de la fórmula (X) a temperaturas comprendidas entre -40ºC y
150ºC, preferentemente entre -10 y 110ºC.
Como diluyentes añadidos en caso dado entran en
consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes,
tales como éteres, amidas, nitrilos, alcoholes, sulfuros, sulfonas,
sulfóxidos, etc.
Preferentemente se emplearán acetonitrilo,
dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloruro de
metileno.
Como agentes aceptores de ácido, añadidos en caso
dado, entran en consideración las bases inorgánicas u orgánicas
usuales tales como hidróxidos, carbonatos o aminas. De manera
ejemplificativa pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de
sodio, carbonato de potasio, piridina, trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo bajo presión
normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a
presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales
de la química orgánica. La purificación de los productos finales
obtenidos se lleva a cabo preferentemente mediante cristalización,
mediante purificación por cromatografía o mediante la denominada
"destilación inicial", es decir eliminación de los componentes
volátiles en vacío.
El procedimiento (I) se caracteriza porque se
hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a) con
hidróxidos metálicos o bien con alcóxidos metálicos de la fórmula
(XI) o con aminas de la fórmula (XII), en caso dado en presencia de
un diluyente.
En el procedimiento (I) según la invención pueden
emplearse como diluyentes preferentemente éteres, tales como
tetrahidrofurano, dioxano, dietiléter, o alcoholes, tales como
metanol, etanol, isopropanol, así como también agua.
El procedimiento (I) según la invención se lleva
a cabo en general bajo presión normal.
Las temperaturas de la reacción se encuentran
comprendidas en general entre -20ºC y 100ºC, preferentemente entre
0ºC y 50ºC.
El procedimiento (J) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a),
respectivamente (J-\alpha), con compuestos de la
fórmula (XIII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso
dado, en presencia de un catalizador o (J-\beta)
con compuestos de la fórmula (XIV) en caso dado en presencia de un
diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de
ácido.
En el procedimiento de obtención (J\alpha) se
hace reaccionar, por mol del compuesto de partida de las fórmulas
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a)
aproximadamente 1 mol de isocianato de la fórmula (XIII) a 0 hasta
100ºC, preferentemente a 20 hasta 50ºC.
Como diluyentes, añadidos en caso dado, entran en
consideración todos los disolventes orgánicos inertes, tales como
éteres, amidas, nitrilos, sulfonas, sulfóxidos.
En caso dado pueden añadirse catalizadores para
acelerar la reacción. Como catalizadores pueden emplearse de una
manera muy ventajosa compuestos orgánicos del estaño, tal como por
ejemplo dilaurato de dibutilestaño. Preferentemente se trabajará a
presión normal.
En el procedimiento de obtención
(J-\beta) se hace reaccionar, por mol del
compuesto de partida de las fórmulas
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a),
aproximadamente 1 mol de cloruro de carbamidilo de la fórmula (XIV)
a -20 hasta 150ºC, preferentemente a 0 hasta 70ºC.
Como diluyentes, añadidos en caso dado, entran en
consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes tales
como nitrilos, ésteres, éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos o
hidrocarburos halogenados.
Preferentemente se emplearán acetonitrilo,
acetato de etilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano,
dimetilformamida o cloruro de metileno.
Si se prepara la sal de enolato de los compuestos
(I-1-A-a) hasta
(I-3-B-a) en una
forma preferente de realización, mediante la adición de agentes de
desprotonizado fuertes (tales como por ejemplo hidruro de sodio o
butilato terciario de potasio), podrá desistirse a la adición
ulterior de agentes aceptores de ácido.
Cuando se utilicen agentes aceptores de ácido
entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas
usuales, pudiéndose citar de manera ejemplificativa hidróxido de
sodio, carbonato de potasio, trietilamina o piridina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión
normal o bajo presión más elevada, preferentemente se trabajará a
presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos
usuales.
Los productos activos son adecuados, con una
buena compatibilidad para con las plantas y una toxicidad favorable
para los animales de sangre caliente, para la lucha contra las
pestes animales, especialmente insectos, arácnidos y nemátodos, que
se presentan en agricultura, en selvicultura, para la protección de
productos almacenados y de materiales así como en el sector de la
higiene. Pueden emplearse, preferentemente, como agentes
fitoprotectores. Son activos frente a especies normalmente
sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los
estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas
pertenecen:
Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus
asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio
scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo,
Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Del orden de los sinfilos, por ejemplo,
Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisánuros, por ejemplo,
Lepisma saccharina.
Del orden de los colémbolos, por ejemplo,
Onychiurus armatus.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo,
Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria
migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Del orden de los blatáridos, por ejemplo
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae,
Blatella germanica,
Del orden de los dermápteros, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo,
Reticulitermes spp..
Del orden de los ftirapteros, por ejemplo
Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.,
Trichodectes spp., Damalinia spp..
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo,
Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi,
Fankliniella accidentalis..
Del orden de los heterópteros, por ejemplo,
Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex
lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
Del orden de los homópteros, por ejemplo,
Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum,
Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis
fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus
spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis
bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae,
Laodephax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii,
Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo,
Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia
brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria
spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis
spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp.,
Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia
ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta
nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola
bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella,
Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia
ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp.,
Oulema oryzae.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo,
Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus,
Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp.,
Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,
Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp.,
Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus
assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus,
Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp.,
Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha
melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica,
Lissorhoptrus oryzophilus..
Del orden de los himenópteros, por ejemplo,
Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis,
Vespa spp..
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes
spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca
spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp.,
Chrysomya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp.,
Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia
spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia
hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa,
Hylemyia spp., Liriomyza spp..
Del orden de los sifonópteros, por ejemplo,
Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Del orden de los arácnidos, por ejemplo,
Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp.,
Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophys ribis,
Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp.,
Amblyomma spp., Hylamma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa,
Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus
spp..
A los nematodos parasitantes de las plantas
pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis,
Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp.,
Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus
spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus
spp..
Los compuestos según la invención pueden
emplearse, en caso dado en determinadas concentraciones o bien con
determinadas cantidades de aplicación también como herbicidas y
microbicidas, por ejemplo a modo de fungicidas, antimicóticos y
bactericidas. Éstos pueden emplearse también, en caso dado, como
productos intermedios o como productos de partida para la síntesis
de otros productos activos.
Según la invención pueden tratarse todas las
plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en
este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como
plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las
plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden
ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos
convencionales y cultivo y de optimación o por medio de métodos
biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las
plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas
que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección
de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse
todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas,
tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de
manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores,
cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y
rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas
así como material de reproducción vegetativo y generativo, por
ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento según la invención de plantas y
partes de las plantas con los productos se lleva a cabo
directamente o mediante la acción sobre el medio circundante, el
medio ambiente o a través del recinto de almacenamiento según los
métodos de tratamientos usuales, por ejemplo mediante inmersión,
pulverizado, evaporación, nebulizado, esparcido, aplicación a
brocha y, en el caso del material de reproducción, especialmente en
el caso de las semillas, además por recubrimiento con una o varias
capas.
Tal como ya se ha indicado anteriormente, pueden
tratarse según la invención todas las plantas y sus partes. En una
forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de
plantas así como sus partes de origen silvestre o que se obtienen
por métodos de cultivos biológicos convencionales, tales como
cruzamiento o fusión de protoplastos. En otra forma preferente de
realización se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas,
que hayan sido obtenidas según métodos de ingeniería genética en
caso dado en combinación con métodos convencionales (organismos
genéticamente modificados) y sus partes. La expresión "partes"
o bien "partes de plantas" o "componentes de plantas" ha
sido anteriormente explicada.
De forma especialmente preferente se tratarán,
según la invención, plantas de las variedades de plantas usuales en
el comercio o que se encuentra en utilización.
Según los tipos de plantas o bien las variedades
de las plantas, de su localización y de las condiciones de
crecimiento (terreno, clima, período de vegetación, alimentación)
pueden presentarse también por medio del tratamiento según la
invención efectos sobreaditivos ("sinérgicos"). De este modo
son posibles, por ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o
ampliaciones del espectro de actividad y/o un reforzamiento del
efecto de los productos empleables según la invención, mejor
crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas
elevadas o bajas, mayor tolerancia contra la sequía o contra el
contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento
floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores
rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor
nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de
almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados,
que van mas allá del efecto esperable propiamente dicho.
A las plantas o bien variedades de plantas
transgénicas (obtenidas mediante ingeniería genética) a ser
tratadas según la invención, pertenecen todas las plantas, que han
adquirido material genético mediante modificación por ingeniería
genética, que proporcionan a estas plantas propiedades valiosas
especialmente ventajosas ("características"). Ejemplos de
tales propiedades son, un mejor crecimiento de las plantas, mayor
tolerancia frente a temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia
frente a la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del
terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil,
aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas,
mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos
recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de
transformación de los productos recolectados. Otros ejemplos,
especialmente señalables para tales propiedades son la mayor
resistencia de las plantas frente a las pestes animales y
microbianas, tal como frente a insectos, ácaros, hongos
fitopatógenos, bacterias y/o virus así como una mayor tolerancia de
las plantas frente a determinados productos activos herbicidas. Como
ejemplos de plantas transgénicas se citaran las plantas de cultivo
importantes, tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata,
algodón, colza así como plantaciones de frutales (con los frutos
manzana, pera, cítricos y uva), debiéndose señalar especialmente
maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades
("características") se señalarán especialmente la mayor
resistencia de las plantas frente a los insectos por medio de las
toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se
generan en las plantas por el material genético procedente de
Bacillus Thuringiensis (por ejemplo por medio de los genes
CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA,
CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como por sus
combinaciones), (denominadas a continuación "plantas Bt"). Como
propiedades ("características") se señalarán además
especialmente la mayor tolerancia de las plantas frente a
determinados productos activos herbicidas, por ejemplo
imidazolinonas, sulfonilureas, Glyphosate o
Phosphinotricin (por ejemplo gen "PAT"). Los respectivos
genes, que proporcionan las propiedades deseadas
("características") pueden presentarse también en combinación
entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas
Bt" pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón,
variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan
bajo los nombre comerciales YIELD GARD\registrado (por ejemplo
maíz, algodón, soja), KnockOut\registrado (por ejemplo maíz),
StarLink\registrado (por ejemplo maíz), Bollgard\registrado
(algodón), Nucotn\registrado (algodón) y NewLeaf\registrado
(patata). Como ejemplos de plantas que toleran a los herbicidas
pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón y
variedades de soja, que se comercializan bajo los nombres
comerciales Roundup Ready\registrado (tolerancia frente a
Glyphosate, por ejemplo maíz, algodón, soja), Liberty
Link\registrado (tolerancia frente a Phosphinotricin, por ejemplo
colza), IMI\registrado (tolerancia frente a imidazolinonas) y
STS\registrado (tolerancia frente a sulfonilureas, por ejemplo
maíz). Como plantas resistentes a los herbicidas (cultivadas
convencionalmente con tolerancia a los herbicidas) pueden citarse
también las variedades comercializadas bajo la denominación
Clearfield\registrado (por ejemplo maíz), Evidentemente estas
indicaciones son válidas también para las variedades de plantas que
se desarrollen en el futuro o bien que se comercialicen en el
futuro con estas propiedades ("características") genéticas o
que se desarrollen en el futuro.
Las plantas indicadas pueden tratarse de manera
especialmente ventajosa, según la invención, con los productos
activos de la fórmula (I). Los intervalos preferentes, indicados
anteriormente, para las mezclas, son válidos también para el
tratamiento de estas plantas. Debe señalarse especialmente el
tratamiento de las plantas con las mezclas especialmente citadas en
este texto.
Los productos activos pueden transformarse en las
formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos
inyectables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas,
polvos solubles, granulados, concentrados en
suspensión-emulsión, materiales naturales y
sintéticos impregnados con el producto activo, así como
microencapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo mediante mezclado de los productos activos
con extendedores, es decir, con disolventes líquidos, es decir
disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con
empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o
dispersantes y/o medios generadores de espuma.
Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden
utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes
auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración
preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno,
tolueno o alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y
los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los
clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los
hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas,
por ejemplo las fracciones de petróleo, los aceites minerales y
vegetales, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus
éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona,
metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente
polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así
como el agua.
Como excipientes sólidos entran en
consideración:
por ejemplo sales de amonio y harinas minerales
naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo,
attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales
sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente
dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes
sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los
minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita,
mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados
sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de
material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco,
panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o
espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no
ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de
los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes
grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los
alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos, así como
los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en
consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la
metilcelulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos
tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos
pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma
arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como
fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y
fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites
minerales y vegetales.
Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos
inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul
Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina,
azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas,
tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto,
molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, en general, entre
0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto
activo.
Los productos activos según la invención pueden
presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en
las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones,
en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas,
cebos, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas,
productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los
insecticidas pertenecen por ejemplo ésteres del ácido fosfórico,
carbamatos, ésteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados,
fenilureas, productos preparados por medio de microorganismos y
similares.
Los componentes de mezcla especialmente
convenientes son, por ejemplo:
Aldimorph, Ampropylfos,
Ampropylfos-potasio, Andoprim, Anilazin, Azaconazol,
Azoxystrobin,
Benalaxyl, Bonodanil, Benomyl, Benzamacril,
Benzamacryl-isobutilo, Bialaphos, Binapacryl,
Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol,
Bupirimat, Buthiobat,
polisulfuro de calcio, Capsimycin, Captafol,
Captan, Carbendazin, Carboxin, Carvon, Chinomethionat
(Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb,
Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozycalon, Cufraneb,
Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol,
Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol,
Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol,
Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione,
Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol,
Etriadiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol,
Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropi-
morph, Fentinacetat, Fentihidroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusalfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fosetyl-sodio, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Fumametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Fumercyclos,
morph, Fentinacetat, Fentihidroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusalfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fosetyl-sodio, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Fumametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Fumercyclos,
Guazatin,
Hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,
\newpage
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin,
Iminoctadine albesilato, Iminoctadine triacetato, lodocarb,
Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan,
Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-metilo,
preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de
cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, Oxina
de cobre y mezcla de Boerdeaux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone,
Mepanyipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb,
Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfoxax, Mildiomycin,
Myclobutanil, Myclozolin,
dimetilditiocarbamato de níquel,
Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolilnicacid,
Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol,
Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim,
Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb,
Propanosine-sodio, Propiconazol, Propineb,
Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB),
Azufre y preparaciones de azufre,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis,
Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide,
Tthiophanate-metilo, Thiram, Tioxymid,
Tolclofos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon,
Triadimenol, Triazbutanil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol,
Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram así como
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
\alpha-(1,1-dimetiletil)-\beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-flúor-b-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-metoxi-a-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-\beta-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
(5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,
(E)-a-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida,
carbamidato de
{2-metil-1-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-1-isopropilo,
1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanon-O-(fenilmetil)-oxima,
1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona,
1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona,
1-[(diyodometil)-sulfonil]-4-metil-benceno,
1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,
1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,
2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúor-metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,
2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1-etil-3-metil-ciclo-propanocarboxamida,
2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocianato,
2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida,
2,6-dicloro-N-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metil]-benzamida,
2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,
2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,
2-[[6-deoxi-4-O-(4-O-metil-\beta-D-glicopiranosil)-a-D-glucopiranosil]-amino]-4-metoxi-1H-pirrolo[2,3-d]pirimi-
din-5-carbonitrilo,
din-5-carbonitrilo,
2-aminobutano,
2-bromo-2-(bromometil)-pentanodinitrilo,
2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida,
2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,
2-fenilfenol(OPP),
3,4-dicloro-1-[4-(diflúormetoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,
3,5-dicloro-N-[cian[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,
3-(1,1-dimetilpropil)-1-oxo-1H-inden-2-carbonitrilo,
3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina,
4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,
4-metil-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona,
8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioxaspiro[4,5]decan-2-metanamina,
sulfato de
8-hidroxiquinolina,
2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida
del ácido
9H-xanten-9-carboxílico,
dicarboxilato de
bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oxi]-2,5-tiofeno,
cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol,
hidrocloruro de
cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina,
[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato
de etilo,
bicarbonato de potasio,
Methantetrathiol-sal sódica,
1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato
de metilo,
N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato
de metilo,
N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato
de metilo,
N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexanocarboxamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida,
N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida,
N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,
N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida,
N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida,
N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N'-metoxi-metanimidamida,
N-formil-N-hidroxi-DL-alanina-sal
sódica
[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforamidotioato
de O,O-dietilo,
fenilpropilfosforamidotioato de
O-metilo-S-fenilo,
1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato
de S-metuilo,
espiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin,
dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido
furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Abamectin, Acephat, Acetamiprid, Acrinathrin,
Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin,
Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin,
Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus,
Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculovirus, Beauveria
bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap,
Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin,
Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb,
Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpiridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion,
Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr,
Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos,
Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin,
Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos,
Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin,
Cypermethrin, Cyromazine,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S,
Demeton-S-metilo, Diafenthiuron,
Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos,
Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodio,
Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan,
Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion,
Ethoprophos, Ethofenprox, Etoxazole, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin óxido,
Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin,
Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil,
Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron,
Flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos,
Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb,
granuolovirus,
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron,
Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Isazophos, Isofenphos, Isoxathion,
Ivemectin,
Poliedrovirus nucleares,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos,
Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion,
Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone,
Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M,
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A,
Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet,
Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M,
Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine,
Pyrachlophos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion,
Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos.
Ribavirin,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad,
Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide,
Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos,
Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thetacypermetrin,
Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hidrógeno
oxalato, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin,
Tralomethrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron,
Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium
lecanii,
YI 5302,
Zeta-cypermethrin,
Zolaprofos,
(1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metil-3-[(dihidro-2-oxo-3(2H)-furaniliden)-metil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
carboxilato de
(3-fenoxifenil)-metil-2,2,3,3-tetrametilciclopropano
1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imina
2-(2-cloro-6-flúorfenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oxazol
2-(acetiloxi)-3-dodecil-1,4-naftalindiona
2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-diflúoretoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
carbamato de
3-metilfenil-propilo
4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-flúor-2-fenoxi-benceno
4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-yodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona
Bacillus thuringiensis cepa
EG-2348
[2-benzoil-1-(1,1-dimetil)-hidrazida
del ácido benzoico
butanoato de
2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-ilo
[3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiazolidiniliden]-cianamida
dihidro-2-(nitrometilen)-2H-1,3-tiazina-3(4H)-carboxaldehído
[2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]oxi]etil]-carbamato
de etilo
N-(3,4,4-triflúor-1-oxo-3-butenil)-glicina
N-(4-clorofenil)-3-[4-(diflúormetoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-carboxamida
N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N'-metil-N''-nitro-guanidina
N-metil-N'-(1-metil
-2-propenil)-1,2-hidrazindicarbotioamida
N-metil-N'-2-propenil-1,2-hidrazindicarbotioamida
[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfósforoamidotioato
de O,O-dietilo.
También es posible una mezcla con otros productos
activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores
del crecimiento.
Los productos activos según la invención pueden
presentarse además, cuando se utilizan como insecticidas, en sus
formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de
aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con
sinérgicos. Los sinérgicos son los compuestos mediante los cuales se
aumenta el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico
agregado tenga que ser activo en sí mismo.
El contenido en producto activo de las formas de
aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el
comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración de
producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre
0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo, preferentemente
entre 0,0001 y 1% en peso.
La aplicación se lleva a cabo de una manera
adaptada a las formas de aplicación.
En el empleo contra las pestes de la higiene y de
los productos almacenados se caracterizan los productos activos por
un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por la
buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados.
Los productos activos según la invención no
solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la
higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de
la medicina veterinaria contra parásitos de los animales
(ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas,
ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y
picadoras), larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del
cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos
pertenecen:
Del orden de los anopluros, por ejemplo
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus
spp., Solenopotes spp..
Del orden de los malofagidos y de los subórdenes
amblicerinos así como isqunocerinos, por ejemplo Trimenopon
spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp.,
Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola
spp..
Del orden de los dípteros y de los subórdenes
nematocerinos así como braquicerinos, por ejemplo Aedes spp.,
Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp.,
Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp.,
Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp.,
Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys
spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp.,
Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomya spp., Wohlfahrtia spp.,
Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypodema spp., Gasterophilus spp.,
Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Del orden de los sifonapteridos, por ejemplo
Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus
spp..
Del orden de los heteropteridos, por ejemplo
Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus
spp..
Del orden de los blatáridos, por ejemplo
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica,
Supella spp..
De las sub-clase de los ácaros
(Acarida) y del orden de los meta- así como mesoestigmatos, por
ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp.,
Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis
spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp.,
Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa
spp..
Del orden de los actinedidos (Prostigmata) y
acarididos (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella
spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex
spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus
spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes
spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres
spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes
spp..
Los productos activos de la fórmula (I) según la
invención son adecuados también para la lucha contra los
artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales
como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos,
asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos,
abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros,
gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados
animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de
Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos
se evitaran casos de fallecimiento y reducciones de la productividad
(en leche, carne, lana, pieles, huevos, miel, etc), de manera que,
mediante el empleo de los productos activos según la invención, es
posible un mantenimiento de los animales más económico y más
sencillo.
La aplicación de los productos activos según la
invención se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma
conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo,
tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por
medio del procedimiento a través de la comida
"feed-through", de supositorios, mediante
administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección
(intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y
similares), implantatos, mediante aplicación nasal, mediante
aplicación dermal en forma, por ejemplo de inmersión o de baño
(Dippen), pulverizado (Spray), regado superficial
(Pour-on y Spot-on), de lavado, de
empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el
producto activo tales como collarines, marcas para las orejas,
marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros,
dispositivos de marcado, etc.
Cuando se emplean para ganado doméstico, aves,
animales domésticos etc. pueden emplearse los productos activos
como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces
de extenderse), que contengan los productos activos en cantidades
de 1 a 80% en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000
veces o pueden emplearse a modo de baño químico.
Además se ha encontrado que los productos activos
según la invención muestran un elevado efecto insecticida contra
insectos, que destruyen los materiales industriales.
De manera ejemplificativa y preferente -sin
embargo sin carácter limitativo- pueden citarse los insectos
siguientes:
Escarabajos, tales como
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis,
Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis,
Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpine, Lyctus
brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis,
Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus
spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins,
Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus
minutus.
Himenópteros, tales como
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas
taignus, Urocerus augur.
Termitas, tales como
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis,
Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes
santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis,
Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Tisanuros, tal como Lepisma
saccharina.
Por materiales industriales se entenderán en el
contexto presente materiales no-vivos, tales como,
preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y
cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y
pinturas.
De una manera muy especial, los materiales a ser
protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por
madera y productos de elaboración de la madera.
Por madera y productos de elaboración de la
madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la
invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por
ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas
para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas,
vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes
telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera,
contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de
carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una
manera muy general, en el hogar o en la industria de la
construcción.
Los productos activos pueden emplearse como
tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en
general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones,
emulsiones o pastas.
Las citadas formulaciones puede prepararse en
forma en sí conocida, por ejemplo por mezclado de los productos
activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante,
dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del
agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en
caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares
de elaboración.
Los agentes o concentrados insecticidas a ser
empleados para la protección de la madera y de los materiales de
madera, contienen el producto activo según la invención en una
concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001
hasta 60% en peso.
Las cantidades de los agentes o bien de los
concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los
insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden
determinarse respectivamente por medio de series de ensayos
previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente
con emplear de 0,0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001
hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser
protegido.
Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente
o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un
disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos,
oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un
disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos
polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante.
Como disolventes órgano-químicos
se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo
oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y
un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente
situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes difícilmente
volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se
emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones
aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales,
preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o
alquilbenceno.
Ventajosamente se emplearán aceites minerales con
un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para ensayos
con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite para
husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC,
petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de
ebullición de 160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y similares.
En una forma de realización preferente se
emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de
ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de
ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un
intervalo de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos
y/o monocloronaftalina, preferentemente
\alpha-monocloronaftalina.
Los disolventes orgánicos, difícilmente
volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de
evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado
por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, pueden
substituirse parcialmente por disolventes
órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con
la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de
evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado
por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la
mezcla insecticida-fungicida sea soluble o
emulsionable en esta mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferente se
substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes
órgano-químicos o un disolvente o mezcla de
disolventes órgano-químicos alifáticos, polares.
Preferentemente se emplearán disolventes
órgano-químicos, alifáticos, que contengan grupos
hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter,
ésteres o similares.
Como aglutinantes órgano-químicos
se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas
sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en sí conocidos,
diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables
en los disolventes órgano-químicos empleados,
especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina
acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo,
resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición,
resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica
modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina
de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites
secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a
base de una resina natural y/o sintética.
La resina sintética, empleada como aglutinante,
puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución.
Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias
bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden
emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua,
correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la
corrosión en sí conocidos, y similares.
Es preferente emplear en el medio o en el
concentrado, según la invención, como aglutinante
órgano-químico al menos una resina alquídica o bien
una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante.
Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas
con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso, preferentemente
del 50 hasta el 68% en peso.
El aglutinante citado puede substituirse parcial
o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por un
plastificante (mezcla). Estos aditivos deben evitar una
volatilización de los productos activos así como una cristalización
o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01
hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante
empleado).
Los plastificantes son de la clase química de los
ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de
dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como el
fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el adipato
de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como
estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato
de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso
molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido
p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación están basados
químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter
o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolvente o bien diluyente entra en
consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno
o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y
dispersantes órgano-químicos, anteriormente
citados.
\newpage
Se consigue una protección especialmente efectiva
de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala
industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a
presión.
Los agentes listos para su aplicación pueden
contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o
varios fungicidas.
Como componentes adicionales de la mezcla entran
en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas
citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento
constituyen, expresamente, parte integrante de la presente
solicitud.
Como componentes de mezcla muy especialmente
preferentes entran en consideración insecticidas, tales como
Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin,
Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid,
NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin,
Thiacloprid, Methoxyfenozide y Triflumuron, así como fungicidas
tales como Epoxiconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole,
Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid,
Tolylfluanid,
3-yodo-2-propinil-butilcarbamato,
N-octil-isotiazolin-3-ona
y
4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
Al mismo tiempo pueden emplearse las
combinaciones de los productos activos según la invención para la
protección contra la proliferación de organismos sobre objetos,
especialmente sobre los cuerpos de buques, tamices, redes,
construcciones, instalaciones portuarias e instalaciones de
señalización, que entran en contacto con agua de mar o con agua
salobre.
La proliferación de organismos debida a
Oligochaeten sesiles, tales como tubicideos calcáreos así
como debido a los bivalvos y especies del grupo de los lepadomorfos
(bellotas de mar), tal como diversos tipos de Lepas y
Scalpellum o debido a tipos del grupo de los balanomorfos
(percebes), tales como especies de Balanus, o
Pollicipes, aumentan la resistencia al rozamiento de los
barcos y conduce, como consecuencia de un mayor consumo de energía y
además debido a las frecuentes estancias en dique seco, a un claro
aumento de los costes de explotación.
Además de la proliferación de organismos debida a
las algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium sp.,
tiene un significado especial en particular la proliferación de
organismos debida a grupos sesiles de entomostráceos, que se agrupan
bajo el nombre de Cirripedia (crustáceos cirrípedos).
Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que
las combinaciones de los productos activos según la invención
presentan un efecto antiincrustante (antiproliferación de
organismos) excelente.
Mediante el empleo de las combinaciones de los
productos activos según la invención puede desistirse al empleo de
metales pesados tales como por ejemplo en los sulfuros de
bis(trialquilestaño), laurato de
tri-n-butilestaño, cloruro de
tri-n-butilestaño, óxido cuproso
(I), cloruro de trietilestaño,
tri-n-butil-(2-fenil-4-clorofenoxi)-estaño,
óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de
antimonio, butil-titanato polímero, cloruro de
fenil-(bispiridin)-bismuto, fluoruro de
tri-n-butilestaño,
etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc,
etilenbistiocarbamato de cinc, sales de cinc y de cobre del
2-piridintiol-1-óxido,
etilen-bistiocarbamato de
bisdimetilditiocarbamoilcinc,
etilen-bisditiocarbamato cuproso (I), tiocianato de
cobre, naftenato de cobre y halogenuros de tributilestaño o puede
reducirse decisivamente la concentración de estos compuestos.
Las pinturas antiincrustantes listas para su
aplicación contienen, en caso dado, además, otros productos
activos, preferentemente alguicidas, fungicidas, herbicidas,
molusquicidas o bien con otros productos activos antiincrus-
tantes.
tantes.
Como componentes de la combinación para los
agentes antiincrustantes, según la invención, son adecuados,
preferentemente:
Alguicidas tales como
2-terc.-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina,
Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat,
Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine y Terbutryn;
Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine y Terbutryn;
Fungicidas tales como
S,S-dióxido de la ciclohexilamida
del ácido benzo[b]-tiofencarboxílico,
Dichlofluanid, Fluorfolpet,
3-yodo-2-propinil-butilcarbamato,
Tolylfluanid y azoles tales como
Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole,
Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole y Tebuconazole;
Molusquicidas tales como
Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid,
Thiodicarb y Trimethacarb;
\newpage
o agentes antiincrustantes tradicionales tales
como
4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona,
diyodometilparatrilsulfona,
2-(N,N-dimetil-tiocarbamoiltio)-5-nitrotiazilo,
sales de potasio, de cobre, de sodio y de cinc del
2-piridintiol-1-óxido,
piridin-trifenilborano, tetrabutildiestannoxano,
2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina,
2,4,5,6-tetraclorisoftalonitrilo, disulfuro de
tetrametiltiouram y
2,4,6-triclorofenilmaleinimida.
Los agentes antiincrustantes empleados contienen
las combinaciones de productos activos según la invención en una
concentración de 0,001 hasta 50% en peso, especialmente de 0,01
hasta 20% en peso.
Los agentes antiincrustantes según la invención
contienen además usualmente los componentes frecuentes, pero sin
limitarse a los mismos, tales como por ejemplo los que se han
descrito en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37,
730-732 y Williams, Antifouling Marine Coatings,
Noyes, Park Ridge, 1973.
Las pinturas antiincrustantes contienen, además
de los productos activos alguicidas, fungicidas, molusquicidas e
insecticidas según la invención, especialmente aglutinantes.
Ejemplos de aglutinantes reconocidos son cloruro
de polivinilo en un sistema disolvente, caucho clorado en un
sistema disolvente, resinas acrílicas en un sistema disolvente
especialmente en un sistema acuoso, sistemas de copolímeros de
cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas
o en forma de sistemas en disolventes orgánicos, cauchos de
butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites desecantes tales como
aceite de linaza, ésteres resínicos o ésteres resínicos modificados
en combinación con alquitranes o betunes, asfalto así como
epoxicompuestos, pequeñas cantidades de clorocaucho, polipropileno
clorado y resinas vinílicas.
En caso dado las pinturas contienen también
pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes, que
preferentemente sean insolubles en el agua marina. Además las
pinturas pueden contener materiales tales como colofonio para
posibilitar una liberación controlada de los productos activos. Las
pinturas pueden contener además plastificantes, agentes modificantes
que influyan sobre las propiedades reológicas así como otros
componentes tradicionales. También en sistemas antiincrustantes de
auto-pulido puede incorporarse los compuestos según
la invención o las mezclas anteriormente citadas.
Los productos activos según la invención son
adecuadas para combatir las pestes animales, especialmente los
insectos, arácnidos y ácaros, que se presentan en los recintos
cerrados, tales como, por ejemplo, viviendas, instalaciones
fabriles, oficinas, cabinas de vehículos automóviles y similares.
Éstas pueden emplearse para combatir estas pestes en productos
insecticidas para el hogar. Éstas son activas contra tipos sensibles
y resistentes así como contra todos los estadios de desarrollo. A
estas pestes pertenecen:
Del orden de los escorpionideos, por ejemplo,
Buthus occitanus.
Del orden de los ácaros, por ejemplo, Argas
persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae,
Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus
sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis,
Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Del orden de los araneos, por ejemplo
Aviculariidae, Araneidae.
Del orden de los opiliones, por ejemplo
Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium,
Opiliones phalangium.
Del orden de los isópodos, por ejemplo,
Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los diplopodos, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Del orden de los quilópodos, por ejemplo,
Geophilus spp..
Del orden de los cigentomos, por ejemplo,
Ctenolepisma spp., Lepisma sacharina, Lepismodes
inquilinus.
Del orden de los blatáridos, por ejemplo
Blatta orientalies, Blatella germanica, Blatella asahinai,
Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta
australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea,
Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Del orden de los saltatorios, por ejemplo,
Acheta domesticus.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo,
Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Del orden de los psocoptéros, por ejemplo,
Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus
oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus
granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium
paniceum.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes
aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp.,
Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex
quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp.,
Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp, Sarcophaga
carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula
paludosa.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo,
Achoria grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella,
Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo,
Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans,
Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo,
Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius
umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium
caespitum.
Del orden de los anopluros, por ejemplo
Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus
pubis.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo,
Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma
infestans.
La aplicación en el sector de los insecticidas
domésticos se lleva a cabo sola o en combinación con otros
productos activos adecuados tales como ésteres del ácido fosfórico,
carbamatos, piretroides, reguladores del crecimiento o productos
activos de otras clases de insecticidas conocidos.
La aplicación se lleva a cabo en aerosoles,
agentes para pulverización sin presión, por ejemplo esprays por
bombeo y por pulverizado, dispositivos automáticos de nebulizado,
nebulizadores, generadores de espuma, geles, productos para
evaporadores con plaquetas para los evaporadores de celulosa o de
material sintético, evaporadores de líquidos, evaporadores de gel y
de membrana, evaporadores accionados mediante ventilador, sistemas
evaporadores sin consumo de energía o bien pasivos, papeles contra
las polillas, bolsitas contra las polillas y geles contra las
polillas, en forma de granulados o de polvo, en cebos esparcibles o
en estaciones para cebos.
Los productos activos según la invención se
pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes herbicidas y
especialmente como agentes para eliminar las malas hierbas. Por
malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las
plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que
las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales
o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada.
Los productos activos según la invención pueden
emplearse por ejemplo en las plantas siguientes:
Malas hierbas dicotiledóneas de las
clases: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis,
Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia,
Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium,
Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus,
Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha,
Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago,
Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex,
Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus,
Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica,
Veronica, Viola, Xanthium.
Cultivos dicotiledóneos de las clases:
Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus,
Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon,
Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Malas hierbas monocotiledóneas de las
clases: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera,
Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus,
Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine,
Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera,
Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum,
Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus,
Setaria, Sorghum.
Cultivos monocotiledóneos de las clases:
Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum,
Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
El empleo de los productos activos según la
invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna estas
clases, sino que se extienden en igual forma también sobre otras
plantas.
Los productos activos según la invención son
adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente
las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y
viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Del
mismo modo, se pueden emplear los productos activos según la
invención para combatir las hierbas malas en cultivos permanentes,
por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de
árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de
plátanos, de café, de té, de goma de palmas de aceite, de cacao, de
frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y
deportivos y en superficies de prados y para combatir las hierbas
malas en forma selectiva en los cultivos
mono-anuales.
Los compuestos según la invención de la fórmula
(I) muestran una potente actividad herbicida y un amplio espectro
de actividad sobre el terreno y sobre las partes aéreas de las
plantas. Son adecuados en cierta medida también para combatir de
manera selectiva las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas
en cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos, tanto en el
procedimiento de pre-brote como en el procedimiento
de post-brote.
Los productos activos según la invención pueden
emplearse también, en caso dado, a determinadas concentraciones y
cantidades de aplicación también para combatir las pestes animales y
las enfermedades de las plantas fúngicas o bacterianas. Pueden
emplearse, en caso dado, también como productos intermedios y como
productos de partida para la síntesis de otros productos
activos.
Los productos activos se pueden transformar en
las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones,
polvos pulverizables, suspensiones, polvos, medios de espolvoreo,
pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en
suspensión-emulsión, materiales naturales y
sintéticos impregnados con el producto activo, así como
microencapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con
materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o
excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos,
esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de
espuma.
En el caso de emplear agua como material de carga
se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como
agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran
especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales
como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos
aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales
como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los
hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano, o las parafinas,
por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites
minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol, o glicol,
así como sus ésteres y éteres, las cetonas, tales como acetona,
metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los
disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y
dimetilsulfóxido, así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en consideración:
por ejemplo, sales de amonio y los minerales naturales molturados,
tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita,
montmorillonita o tierras de diatoméas y minerales sintéticos
molturados, tales como ácido silícico, altamente disperso, óxido de
aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados
entran en consideración: por ejemplo, minerales naturales quebrados
y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita,
dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y
orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como
serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de
tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en
consideración: por ejemplo, los emulsionantes no iónicos y
aniónicos, tales como ésteres polioxietilenados de ácidos grasos,
éteres polioxietilenadas de alcoholes grasos, tales como por ejemplo
alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos,
arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como
dispersantes entran en consideración: por ejemplo, lixiviaciones
sulfíticas de lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden emplear adhesivos
tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos
pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma
arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como
fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina, y
fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites
minerales y vegetales.
Se pueden emplear colorantes, tales como
pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de
titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como
colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de ftalocianina
metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro,
manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, por lo general,
entre un 0,1 hasta un 95% en peso de producto activo,
preferentemente entre un 0,5 y un 90%.
Los productos activos según la invención pueden
emplearse como tales o en sus formulaciones incluso en mezcla con
herbicidas conocidos y/o con productos que mejoren la compatibilidad
para con las plantas de cultivo ("protectores") para la lucha
contra las malas hierbas, siendo posibles formulaciones acabadas o
mezclas de tanque. También son posibles con agentes para combatir
las malas hierbas, que contengan uno o varios herbicidas y
protectores conocidos.
Para las mezclas entran en consideración
herbicidas conocidos, por ejemplo:
Acetochlor, Acifluorfen(-sodio), Aclonifen,
Alachlor, Alloxydim(-sodio), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor,
Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron,
BAS-662H, Beflubutamid, Benazolin(-etilo),
Benfuresate, Bensulfuron(-metilo), Bentazon, Benzfendizone,
Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop-(etilo), Bialaphos, Bifenox,
Bispyribac(-sodio), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil,
Butachlor, Butafenacil (-alilo), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole,
Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-etilo), Chlomethoxyfen,
Chloramben,
Chloridazon, Chlorimuron(-etilo), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinidon(-etilo) Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargilo), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron
(-metilo), Cloransulam (-metilo), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim,
Cyhalofop(-butilo), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop (-P), Diclofop(-metilo), Diclosulam, Diethatyl(-etilo), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-metilo), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-etilo), Fentrazamide, Flamprop(-isopropilo), Flamprop(-isopropilo-L), Flamprop(-metilo), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butilo), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentilo), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-etilo), Flupoxam, Flupropacil, Flupyrsulfuron(-metilo, -sodio), Flurenol(-butilo), Fluridone, Fluroxypyr(-butoxipropilo, -meptilo), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate(-amonio), Glyphosate
(-isopropilamonio), Halosafen, Haloxyfop(-etoxietilo), Haloxyfop(-P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz(-metilo), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron(-metilo,
-sodio), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-), Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-metilo), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-etilo), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac
(-metilo), Pyrithiobac(-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-etilo), Quizalofop(-P-tefurilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-metilo), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron
(-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-metilo), Tritosulfuron.
Chloridazon, Chlorimuron(-etilo), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinidon(-etilo) Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargilo), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron
(-metilo), Cloransulam (-metilo), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim,
Cyhalofop(-butilo), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop (-P), Diclofop(-metilo), Diclosulam, Diethatyl(-etilo), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-metilo), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-etilo), Fentrazamide, Flamprop(-isopropilo), Flamprop(-isopropilo-L), Flamprop(-metilo), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butilo), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentilo), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-etilo), Flupoxam, Flupropacil, Flupyrsulfuron(-metilo, -sodio), Flurenol(-butilo), Fluridone, Fluroxypyr(-butoxipropilo, -meptilo), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate(-amonio), Glyphosate
(-isopropilamonio), Halosafen, Haloxyfop(-etoxietilo), Haloxyfop(-P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz(-metilo), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron(-metilo,
-sodio), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-), Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-metilo), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-etilo), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac
(-metilo), Pyrithiobac(-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-etilo), Quizalofop(-P-tefurilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-metilo), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron
(-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-metilo), Tritosulfuron.
También es posible una mezcla con otras
substancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas,
acaricidas, nematicidas, substancias protectoras contra la ingestión
por pájaros, substancias nutrientes de las plantas y medios
mejoradores de la estructura del terreno.
Los productos activos pueden emplearse como
tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación
preparadas a partir de los mismos mediante diluciones ulteriores,
tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones,
emulsiones, polvos, pastas y granulados. El empleo se lleva a cabo
en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización, aspersión,
esparcido.
Los productos activos según la invención pueden
aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas.
También pueden incorporarse, en el suelo antes de la siembra.
La cantidad de producto activo empleada puede
oscilar dentro de un amplio margen. Esta depende fundamentalmente
del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas se
encuentran comprendidas entre 1 g y 10 kg de producto activo por
hectárea de superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg
por hectárea.
La obtención y el empleo de las substancias
activas según la invención se deducen de los ejemplos
siguientes:
Ejemplo
I-1-A-a-1
Se disponen 3,70 g (0,031 moles) de
terc.-butilato de potasio en 26 ml de DMF anhidra, 0ºC, y se añade
6 g del compuesto según el ejemplo II-1 en 12 ml de
DMF anhidra. Se agita durante 1 hora a 20ºC.
La solución de la reacción se vierte en 200 ml de
agua helada y se acidifica a 0-10ºC. A continuación
se separa el precipitado mediante filtración por succión y se
recristaliza.
Rendimiento: 4,66 g (83% de la teoría), Pf. >
260ºC.
DMF (dimetilformamida).
De manera análoga a la del ejemplo
(I-1-A-a-1)
y según las indicaciones generales para la obtención se preparan los
compuestos de la fórmula
(I-1-A-a)
siguientes
\newpage
Ejemplo
I-1-A-b-1
Se disponen 0,81 g del compuesto según el ejemplo
(I-1-a-2) en 10 ml
de acetato de etilo anhidro y se calientan con 0,3 ml (2,2 mmoles)
de trietilamina a reflujo. A continuación se añaden 0,25 ml (0,0022
moles) de cloruro de isobutirilo en 5 ml de acetato de etilo anhidro
y se calienta a reflujo.
Una vez concluida la reacción (controles mediante
DC) se elimina el disolvente por destilación y el residuo se recoge
en diclorometano, se lava dos veces con 10 ml de NaOH 0,5 N, se seca
y se concentra en el evaporador rotativo. El residuo se purifica
mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice
(diclorometano/acetato de etilo, 3:1).
Rendimiento: 0,2 g (21% de la teoría),
Pf.208ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
(I-1-A-b-1)
y de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se
preparan los compuestos de la fórmula
(I-1-A-b)
siguientes
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr
\cr}
\newpage
Ejemplo
I-1-A-c-1
Se disponen 0,69 g del compuesto según el ejemplo
I-1-a-2 en 10 ml de
diclorometano anhidro y se combinan, a 10ºC, con 0,24 ml (1,7
mmoles) de trietilamina.
A continuación se añaden 0,17 ml (1,7 mmoles) de
cloroformiato de etilo en 1 ml de diclorometano anhidro y se agita
a temperatura ambiente.
Una vez concluida la reacción (controles mediante
DC) se elimina el disolvente por destilación y el residuo se recoge
en diclorometano, se lava dos veces con 10 ml de NaOH 0,5 N, se seca
y se concentra en el evaporador rotativo. El residuo se purifica
mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice
(diclorometano/acetato de etilo 3:1).
Rendimiento: 0,58 g (71% de la teoría), Pf.
211ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
(I-1-A-c-1)
y de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se
preparan los compuestos de la fórmula
(I-1-A-c)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr
\cr}
\newpage
Ejemplo
II-A-1
Se añaden a 4,61 g del hidrocloruro del
4-metil-1-amino-ciclohexano-1-carboxilato
de metilo, en 80 ml de tetrahidrofurano anhidro, 6,6 ml de
trietilamina y se agita durante 3 minutos. Se añaden 5,3 g del ácido
4-[2-(4-clorofenil)-5-metil]-tiazolil-acético.
Se agita durante otros 15 minutos a temperatura ambiente. A
continuación se añaden 4,4 ml de trietilamina y se añaden
inmediatamente, gota a gota, 1,12 ml de oxicloruro de fósforo, de
tal manera que la solución hierve moderadamente. Se calienta durante
30 minutos a reflujo.
La solución de la reacción se vierte en 200 ml de
agua helada, se extrae con diclorometano y se seca. El disolvente
se elimina por destilación y el residuo se recristaliza.
Rendimiento: 6,19 g (73% de la teoría), Pf:
150ºC.
De manera análoga a la de los ejemplos
(II-A-1) y
(II-A-48) y de acuerdo con las
indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos
de la fórmula (II-A) siguientes.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
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\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr
\cr}
\newpage
Ejemplo Nr.
II-A-48
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disponen 7,4 g (0,075 moles) de ácido
sulfúrico concentrado y se añaden, gota a gota, 5,37 g del compuesto
según el ejemplo XXI-A 1, en 30 ml de cloruro de
metileno a una temperatura interna de 30 hasta 40ºC. A continuación
se continúa agitando durante 2 horas a 30 hasta 40ºC. Se añaden,
gota a gota, 11 ml de metanol absoluto, de tal manera que se
establezca una temperatura interna de 40ºC. Se continúa agitando
durante 6 horas a 40 hasta 70ºC.
La solución de la reacción se vierte sobre 0,08
kg de hielo. Se extrae con diclorometano, se lava con solución de
NaHCO_{3}, se seca y el disolvente se elimina por destilación. A
continuación se purifica el residuo mediante cromatografía en
columna a través de gel de sílice (diclorometano/acetato de etilo,
5:1).
Se obtienen 0,42 g (7% de la teoría), Pf.
131ºC.
Ejemplo
XXI-A-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se agitan durante 5 minutos 3,7 g de
2-amino-2-ciclopropil-propionitrilo
en 60 ml de tetrahidrofurano absoluto y 4,92 ml de trietilamina. A
continuación se añaden 8,03 g del ácido
5-metil-2-(4-cloro-fenil)-tiazolilacético
y se agita durante 15 minutos a temperatura ambiente. Se añaden 6,6
ml de trietilamina e inmediatamente se añaden, gota a gota, 1,68 ml
de oxicloruro de fósforo de tal manera que la solución hierva
moderadamente.
Se agita durante 30 minutos a reflujo. El
disolvente se elimina a continuación por destilación y el residuo
se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice
(n-hexano/acetato de etilo, 2:1).
Rendimiento: 5,37 g (49% de la teoría), Pf.
114ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
(XXI-A-1) y según las indicaciones
generales para la obtención se preparan los compuestos de la
fórmula (XXI-A) siguientes.
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr
\cr}
\newpage
Ejemplo
I-2-A-a-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se añaden a 2,48 g (5,49 mmoles) del compuesto
según el ejemplo III-1, en 10 ml de DMF anhidra,
bajo refrigeración con hielo, 6,6 ml de solución 1 M de
terc.-butilato de potasio y se agita durante la noche a temperatura
ambiente. El disolvente se elimina por destilación, el residuo se
disuelve en agua, se acidifica lentamente con HCl concentrado, se
separa mediante filtración por succión y se seca. Rendimiento: 2 g
(89% de la teoría), Pf. 117-120ºC).
De manera análoga a la del ejemplo
(I-2-A-a-1)
y de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se
preparan los compuestos de la fórmula
(I-2-A-a)
siguientes.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr
\cr}
\newpage
Ejemplo
I-2-A-b-1
Se añaden a 0,7 g (2,1 mmoles) del compuesto
según el ejemplo de obtención
III-A-2, en diclorometano absoluto,
y 0,232 g (2,3 mmoles) de trietilamina, a 0 hasta 10ºC, 0,244 g (2,3
mmoles) de cloruro de isobutiroilo y se agita a temperatura
ambiente durante 8 horas. La solución de la reacción se lava con
ácido cítrico al 10% y con solución de NaOH al 10%. La fase
orgánica se separa, se seca y se concentra por evaporación.
Se purifica mediante cromatografía en columna a
través de gel de sílice (diclorometano/acetato de etilo, 20/1).
Rendimiento: 0,1 g 11,8% de la teoría, Pf.
95-98ºC.
Ejemplo
I-2-A-c-1
Se añade a 0,75 g (1,85 mmoles) según el ejemplo
I-2-A-1 en
diclorometano absoluto y 0,206 g (2 mmoles) de trietilamina, a 0
hasta 10ºC, cloroformiato de isopropilo (0,249 g, 2 mmoles, 1 M en
tolueno). Se agita durante 8 horas a temperatura ambiente. Se lava
con solución de ácido cítrico al 10% y con solución de NaOH al 10%,
se separa la fase orgánica, se seca y el disolvente se elimina por
destilación.
Se purifica mediante cromatografía en columna a
través de gel de sílice (diclorometano/acetato de etilo, 20/1).
Rendimiento: 0,37 g 40% de la teoría, Pf.
140-145ºC.
Ejemplo
III-A-1
Se agitan durante 6 horas a 140ºC, 1,11 g (5,49
mmoles) del
4-metoxi-1-hidroxi-ciclohexano-1-carboxilato
de etilo y 1,57 g (5,49 mmoles) del compuesto según el ejemplo
XXVI-1, se refrigera y se expulsa el HCl gaseoso con
argón.
Rendimiento: 2,4 g (41,62% de la teoría), logP
(ácido) 4,54 (HPLC; acetonitrilo).
De manera análoga a la del ejemplo
(III-A-1) y de acuerdo con las
indicaciones generales para la obtención se preparan también los
compuestos de la fórmula (III-A) siguientes.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo
I-3-A-a-1
Se disponen 15 g (20 mmoles) del compuesto según
el ejemplo (IV-A-1) en 22 ml de
ácido trifluoracético (TFA) y 51 ml de tolueno y se calienta durante
la noche a reflujo. El disolvente y el TFA se eliminan por
destilación, el residuo se recoge en 200 ml de agua y 200 ml de
metil-terc.-butiléter. La fase orgánica se extrae de
manera alcalina y la fase acuosa se acidifica, se extrae con
diclorometano, se seca y el disolvente se elimina por
destilación.
Se purifica mediante cromatografía en columna a
través de gel de sílice (diclorometano/acetato de etilo, 10:1
\rightarrow 5:1).
Rendimiento: 1,6 g (23% de la teoría), Pf.
132-135ºC.
Ejemplo
I-3-A-c-1
Se disponen 500 mg (1,4 mmoles) del compuesto
según el ejemplo
(I-3-A-a-1)
en 5 ml de diclorometano absoluto, se combinan con 0,29 ml (2,1
mmoles, 1,5 equivalentes) de trietilamina y se añaden, bajo
refrigeración con hielo, 0,2 g (1,8 mmoles, 1,3 equivalentes) de
cloroformiato de etilo.
Se agita durante 2 horas a temperatura ambiente.
Se lava con ácido cítrico al 10%, se extrae con diclorometano, se
lava con NaOH 1 N, se extrae con diclorometano, se seca y el
disolvente se elimina por destilación.
Rendimiento: 0,55 g (93% de la teoría),
aceite.
^{1}H-NMR (d_{6} DMSO, 400
MHz): \delta = 0,93 (t, 3H,
CH_{3}-CH_{2}), 1,75 (s, 6H, 2
CH_{3}-C), 2,37 (s, 3H,
CH_{3}-C arom.), 3,98 (q, 2H,
CH_{3}-CH_{2}), 7,55 (d, 2H, 2 CH arom.), 7,87 (d, 2H, 2
CH arom.) ppm.
Ejemplo
IV-A-1
Se disponen 4,8 g (20,0 mmoles) del ácido
2-(4-metoxi-benciltio)-2-metil-propiónico
en 40 ml de tolueno anhidro y una gota de DMF y se añaden 7,2 g (60
mmoles, 4 ml) de cloruro de tionilo. Se agita durante 5 minutos a
temperatura ambiente, a continuación a 100ºC, hasta que concluya el
desprendimiento gaseoso. El disolvente se elimina por destilación y
el residuo se recoge en 10 ml de tetrahidrofurano anhidro (solución
A).
Se disponen 17,1 ml de diisopropilamida de litio
en 40 ml de tetrahidrofurano anhidro a 0ºC y se añaden, gota a
gota, 10,1 g (32,7 mmoles) del
4-[5-metil-2-(4-cloro-fenil)]-tiazolil-acetato
de metilo en 10 ml de tetrahidrofurano anhidro a 0ºC y se continúa
agitando durante 30 minutos. A continuación se añade, gota a gota,
la solución A a 0ºC y se agita durante 1 hora más a temperatura
ambiente. A continuación se combina la mezcla de la reacción con 100
ml de MTB-éter y algunas gotas de agua y se lava 2 x con 100 ml cada
vez de solución al 10% de NH_{4}Cl, la fase orgánica se seca y el
disolvente se elimina por destilación. El producto en bruto se hace
reaccionar sin purificación adicional.
Rendimiento: 15,2 g (100% de la teoría).
^{1}H-NMR (DMSO, 400 MHz):
\delta = 1,43 (s, 3H, CH_{3}-C alif.),
1,50 (s, 3H, CH_{3}-C alif.), 2,40 (s, 3H,
CH_{3}-C heteroarom.), 3,31 (s, 2H, CH_{2}),
3,61 (s, 3H, CH_{3}-OCO), 3,82 (s, 3H,
CH_{3}-O) ppm.
Ejemplo
XVI-1
Se disponen 3 g (11,21 mmoles) del ácido
4-[2-(4-clorofenil)-5-metil]-tiazol-acético
en 50 ml de diclorometano absoluto. Se añaden lentamente, gota a
gota, bajo refrigeración con hielo, 2,13 g (16,81 mmoles) de cloruro
de oxalilo, se agita durante la noche a temperatura ambiente y a
continuación se calienta durante 2 horas a reflujo y el disolvente
se elimina por destilación.
Rendimiento: 3,19 g (96% de la teoría).
Ejemplo
I-1-B-a-1
Se añaden gota a gota a 2,41 g (0,020 moles) de
terc.-butilato de potasio en 17 ml de dimetilformamida anhidra
(DMF), a 20ºC, 3,59 g del compuesto según el ejemplo de obtención
II-B-1 en 7 ml de DMF anhidra y se
agita a 40ºC durante 1 hora.
La solución de la reacción se introduce bajo
agitación en 100 ml de agua helada y se acidifica con ácido
clorhídrico a 0 hasta 10ºC. El precipitado se separa mediante
filtración por succión y se cromatografía con cloruro de
metileno/acetona 5:1 sobre gel de sílice.
Rendimiento: 1,2 g (36% de la teoría),
Pf.>240ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
(I-1-B-a-1)
y de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se
preparan los compuestos de la fórmula
(I-1-B-a)
siguientes
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr
\cr}
\newpage
Ejemplo
II-B-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disponen 4,56 g (20 mmoles) del hidrocloruro
del
1-amino-4-metoxi-ciclohexanocarboxilato
de metilo en 60 ml de THF absoluto, se combinan con 6 ml de
trietilamina y se agita durante 5 minutos. Se añaden 3,27 g del
ácido
4-(2-fenil-5-metil)-oxazolil-acético
y se agita a temperatura ambiente durante 15 minutos. Se añaden 3,3
ml de trietilamina y se añaden, gota a gota, 0,84 ml de oxicloruro
de fósforo, de tal manera que la solución hierva moderadamente.
Se agita durante 30 minutos a reflujo.
El disolvente se elimina por destilación y el
precipitado se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel
de sílice (diclorometano/acetato de etilo, 3:1).
Rendimiento: 3,59 g (61% de la teoría),
Pf.125ºC.
De manera análoga a la del ejemplo
(II-B-1) y de acuerdo con las
indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos
de la fórmula (II-B) siguientes
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr
\cr}
\newpage
Ejemplo
I-2-B-a-1
Se calentaron durante la noche, a 140ºC, sin
disolvente, 1,01 g (5 mmoles) del
4-metoxi-1-hidroxi-ciclohexano-1-carboxilato
de etilo y 1,095 g (5 mmoles) del cloruro de
2-fenil-4-metil-isoxazol-3-acetilo
y a continuación se desgasificó momentáneamente en vacío. El
producto en bruto obtenido se disolvió en 10 ml de DMF. Se
dosificaron 6 ml de solución 1 M de KOtBu en DMF en el transcurso
de 10 minutos, se agitó a temperatura ambiente durante la noche, se
concentró a sequedad en el evaporador rotativo, el residuo se
disolvió en agua, se extrajo 1 x con acetato de etilo para eliminar
las impurezas, se dosificaron, lentamente, 10 ml de ácido
clorhídrico 1N (hasta acidez) y el producto precipitado se separó
mediante filtración por succión. La purificación se llevó a cabo
mediante HPLC preparativa (acetonitrilo/agua sobre
RP-18):
Rendimiento: 0,33 g (19% de la teoría), Pf.
65ºC.
^{1}H-NMR MHz (CDCl_{3}):
\delta = 1,60-2,30 (m, 8H), 2,85 (s, 3H),
3,30/3,40 (2s, 3H), 3,30/3,60 (2 m, 1H), 7,40-8,00
(m, 5H).
De manera análoga a la del ejemplo
(I-2-B-a-1)
y de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se
prepararon los compuestos de la fórmula
(I-2-B-a)
siguientes
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr
\cr}
\newpage
| Disolvente: | 30 Partes en peso de dimetilformamida. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se rellenan recipientes con arena, solución del
producto activo, suspensión de huevos-larvas de
Meloidogyne incógnita y semillas de lechuga. Las semillas de lechuga
germinan y las plantucas se desarrollan. En las raíces se
desarrollan vesículas.
Al cabo del tiempo deseado se determina en % el
efecto nematicida por medio de la formación de vesículas. En este
caso 100% significa que no se han encontrado vesículas; 0% significa
que el número de las vesículas en las plantas tratadas corresponde
al de los controles no tratados.
En este ensayo muestran una buena actividad, por
ejemplo, los compuestos siguientes de los ejemplos de obtención:
I-2-a-1 y
I-2-a-2.
| Disolvente: | 30 Partes en peso de dimetilformamida. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene
emulsionante, hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea), que
están fuertemente atacadas por el piojo de la hoja del melocotonero
(Myzus persicae), mediante inmersión en la preparación del producto
activo de la concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseada se determina la
destrucción en porcentaje. En este caso 100% significa que se
destruyeron todos los piojos de la hoja; 0% significa que no se
destruyó ningún piojo de la hoja.
En este ensayo muestran una buena actividad, por
ejemplo, los compuestos siguientes de los ejemplos de obtención:
I-2-a-1,
I-1-a-5,
I-1-a-6 y
I-1-a-8.
| Disolvente: | 30 Partes en peso de dimetilformamida. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene
emulsionante, hasta la concentración deseada.
Se tratan por inmersión hojas de col (Brassica
oleracea) en la preparación de producto activo de la concentración
deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la hoja del rábano
rusticano picante (Phaedon cochleariae), mientras las hojas estén
aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina en % el
grado de muertes. En este caso 100% significa que todas las larvas
del escarabajo fueron destruidas, 0% significa que no fue destruida
ninguna larva del escarabajo.
En este ensayo muestran una buena actividad, por
ejemplo, los compuestos siguientes de los ejemplos de obtención:
I-2-a-1,
I-2-a-2,
I-1-a-3,
I-1-a-4,
I-1-a-5,
I-1-a-6,
I-1-a-2,
I-1-a-1,
I-1-c-1 y
I-1-a-8.
| Disolvente: | 30 partes en peso de dimetilformamida. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene
emulsionante, hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea)
mediante inmersión en la preparación del producto activo de la
concentración deseada y se cubren con orugas del cogollero del maíz
(Spodoptera frugiperda), mientras que las hojas estén aún
húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina el grado
de destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron
todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna oruga.
En este ensayo muestran una buena actividad, por
ejemplo, los compuestos siguientes de los ejemplos de obtención:
I-2-a-1,
I-1-a-4,
I-1-a-5,
I-1-a-6,
I-1-a-2,
I-1-a-1 y
I-1-c-1.
| Disolvente: | Partes en peso de dimetilformamida |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene
emulsionante, hasta la concentración deseada.
Se sumergen plantas de judías (Phaseolus
vulgaris), que están fuertemente atacadas por todos los estados
del desarrollo del ácaro de la arañuela roja común (Tetranychus
urticae), en una preparación del producto activo de la
concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseado se determina en % el
grado de muertes. En este caso significan 100% que se mataron todos
los ácaros de la arañuela; 0% significa que no se mató ningún ácaro
de la arañuela.
En este ensayo muestran una buena actividad, por
ejemplo, los compuestos siguientes de los ejemplos de obtención:
I-2-a-2,
I-1-a-4,
I-1-a-5 y
I-1-a-6.
| Disolvente: | 5 Partes en peso de acetona. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo
con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de
emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la
concentración deseada.
Con la preparación del producto activo se
pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 hasta 15
cm, de tal manera que, se apliquen respectivamente las cantidades de
producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración
de los caldos pulverizables se elige de tal manera que se apliquen,
en 1.000 litros de agua/ha las cantidades deseadas en cada caso de
producto activo.
Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de
daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo
de los controles sin tratar.
Significan:
| 0% | = sin efecto (igual que los controles sin tratar). |
| 100% | = destrucción total. |
| Disolvente: | 5 Partes en peso de acetona. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo
con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de
emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la
concentración deseada.
Se siembran en terreno normal semillas de las
plantas de ensayo. Al cabo de 24 horas, aproximadamente, se riega el
suelo con la preparación del producto activo. En este caso se
mantiene convenientemente constante la cantidad de agua por unidad
de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elige
de tal manera que se apliquen, en 1.000 litros de agua/ha las
cantidades deseadas en cada caso de producto activo.
Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de
daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo
de los controles sin tratar.
Significan:
| 0% | = sin efecto (igual que los controles sin tratar). |
| 100% | = destrucción total. |
\vskip1.000000\baselineskip
| Pre-brote | g ai/ha | Remolacha azucarera | Colza | Alopecurus | Avena fatua | Lolium | Setaria | Matricaria |
| Ejemplo | 125 | 0 | 0 | 90 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| I-2-a-1 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Post-brote | g ai/ha | Colza | Alopecurus | Avena | Echinochloa | Setaria | Amaranthus | Chenopodium |
| fatua | ||||||||
| Ejemplo | 250 | 20 | 80 | 95 | 100 | 100 | 70 | 70 |
| I-2-a-1 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Pre-brote | g ai/ha | Remolacha azucarera | Colza | Avena fatua | Bromus | Lolium | Setaria |
| Ejemplo | 250 | 0 | 0 | 90 | 90 | 100 | 100 |
| I-2-a-2 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Post-brote | g ai/ha | Colza | Soja | Avena fatua | Digitaria | Echinochloa | Setaria |
| Ejemplo | 250 | 0 | 0 | 90 | 90 | 100 | 95 |
| I-2-a-2 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Post-brote | g ai/ha | Alopecurus | Echinochloa | Amaranthus |
| Ejemplo | 250 | 80 | 100 | 90 |
| I-1-a-5 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Post-brote | g ai/ha | Remolacha azucarera | Alopecurus | Avena fatua | Digitaria | Echinochloa |
| Ejemplo | 125 | 0 | 90 | 90 | 95 | 90 |
| I-1-a-6 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Post-brote | g ai/ha | Alopecurus | Echinochloa | Setaria | Amaranthus |
| Ejemplo | 250 | 70 | 90 | 95 | 90 |
| I-1-a-2 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Post-brote | g ai/ha | Alopecurus | Avena fatua | Echinochloa | Amaranthus | Sinapis |
| Ejemplo | 250 | 80 | 80 | 95 | 70 | 80 |
| I-1-a-1 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Post-brote | g ai/ha | Arroz | Avena fatua | Digitaria | Echinochloa | Stellaria |
| Ejemplo | 250 | 10 | 100 | 100 | 100 | 90 |
| I-1-a-3 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Post-brote | g ai/ha | Alopecurus | Avena fatua | Echinochloa | Setaria |
| Ejemplo | 250 | 80 | 95 | 95 | 90 |
| I-1-c-1 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Post-brote | g ai/ha | Alopecurus | Avena fatua | Echinochloa | Setaria | Abutilon | Amaranthus |
| Ejemplo | 250 | 95 | 100 | 100 | 100 | 80 | 95 |
| I-1-a-4 | |||||||
| Ejemplo | 250 | 95 | 100 | 100 | 100 | 80 | 80 |
| I-1-b-1 |
Insecto de ensayo: Diabrotica balteata
– larvas en el terreno
| Disolvente: | 7 Partes en peso de acetona. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se riega sobre el terreno la preparación del
producto activo. En este caso prácticamente no juega ningún papel
la concentración del producto activo en la preparación, siendo
únicamente decisiva la cantidad de producto activo por unidad de
volumen de terreno, que se indica en ppm (mg/l). Se rellenan con el
terreno tiestos de 0,25 litros y se dejan reposar a 20ºC.
Inmediatamente después de la carga se disponen,
en cada tiesto, 5 granos de maíz pregerminados de la variedad YIELD
GUARD (marca registrada de Monsanto Comp., USA). Al cabo de 2 días
se disponen los insectos de ensayo correspondientes en los terrenos
tratados. Al cabo de otros 7 días se determina el grado de actividad
del producto activo por conteo de las plantas de maíz desarrolladas
(1 planta = 20% de actividad).
| Disolvente: | 7 Partes en peso de acetona |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan brotes de soja (Glycine max) de la
variedad Roundup Ready (marca registrada de Monsanto Comp. USA),
mediante inmersión, en la preparación de producto activo de la
concentración deseadas y se cubren con orugas del capullo del
tabaco Heliothis virescens, mientras que las hojas estén
húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción de los insectos.
Claims (18)
1. Compuestos de la fórmula (I)
en la
que
- W
- significa N-D^{(1)}, oxígeno^{(2)} o azufre^{(3)},
- Het
- significa tiazolilo, oxazolilo o pirazolilo substituidos respectivamente en caso dado,
- A
- significa hidrógeno, significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo, alquiltioalquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, cicloalquilo saturado o insaturado, substituido en caso dado, en el cual está reemplazado en caso dado al menos un átomo del anillo por un heteroátomo, o arilo, arilalquilo o hetarilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo, por halógenoalquilo, por alcoxi, por halógenoalcoxi, por ciano o por nitro,
- B
- significa hidrógeno, alquilo o alcoxialquilo, o
A y B junto con el átomo de
carbono, con el que están enlazados, significan un ciclo saturado o
insaturado, que contiene al menos un heteroátomo, insubstituido o
substituido,
- D
- significa hidrógeno o significa un resto substituido en caso dado de la serie formada por alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo, alquiltioalquilo, cicloalquilo saturado o insaturado, en el cual están reemplazados en caso dado uno o varios miembros del anillo por heteroátomos, arilalquilo, arilo, hetarilalquilo o hetarilo o
A y D junto con los átomos, con los
que están enlazados, significan un ciclo saturado o insaturado y que
contiene al menos en caso dado un heteroátomo, insubstituido o
substituido en la parte A,
D,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
donde
- E
- significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre,
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significan cicloalquilo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo o por alcoxi, que puede estar interrumpido al menos por un heteroátomo fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo substituidos respectivamente en caso dado,
- R^{2}
- significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significa cicloalquilo, fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado,
- R^{3}
- significa alquilo, halógenoalquilo o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado,
R^{4} y R^{5},
independientemente entre sí, significan alquilo, alcoxi,
alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio
substituidos respectivamente en caso dado por halógeno y significan
fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en
caso
dado,
R^{6} y R^{7}
independientemente entre sí significan hidrógeno, significan
alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo substituidos
respectivamente en caso dado por halógeno, significan fenilo
substituido en caso dado, significan bencilo substituido en caso
dado o junto con el átomo de N, con el que están enlazados,
significan un ciclo interrumpido en caso dado por oxígeno o por
azufre.
2. Compuestos de la fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
- Het
- significa
- X
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, nitro o ciano,
- Y
- significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfoxinilo con 1 a 6 átomos de carbono o significa el grupo
- \quad
- o, en el caso en que Het = tiazolilo ((I-1-A) hasta (I-3-A)), significa también
- V^{1}
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, nitro, ciano, fenoxi o significa fenilo, fenoxi, fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, feniltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o varias veces por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
V^{2} y V^{3} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6
átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a
4 átomos de carbono
o
V^{1} y V^{2} significan junto
con los átomos de carbono, con los que están enlazados, un ciclo
con 5 o 6 miembros saturado o insaturado, substituido, en caso dado,
por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno, en el cual
pueden estar reemplazados en caso dado de uno a tres átomos de
carbono por oxígeno, por azufre o por
nitrógeno,
- W
- significa N-D^{(1)}, oxígeno^{(2)} o azufre^{(3)},
- A
- significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre o significa arilo con 6 o con 10 átomos de carbono, hetarilo con 5 a 6 átomos en el anillo o arilo con 6 o 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
- B
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
A, B y el átomo de carbono con el
que están enlazados significan cicloalquilo con 3 a 10 átomos de
carbono saturado o cicloalquilo con 5 a 10 átomos de carbono
insaturado, estando reemplazado en caso dado un miembro del anillo
por oxígeno o por azufre y que está substituido en caso dado una o
dos veces por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por cicloalquilo
con 3 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos
de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio
con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno o por fenilo
o
A, B y el átomo de carbono con el
que están enlazados significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono, que está substituido por un grupo alquilendiilo que
contiene en caso un átomo de oxígeno o de azufre, o por un grupo
alquilendioxilo o por un grupo alquilenditionilo, que forma con el
átomo de carbono, con el que está enlazado, otro anillo con cinco
hasta seis miembros que puede estar substituido, en caso dado, de
una a cuatro veces, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
o
A, B y el átomo de carbono con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de
carbono o cicloalquenilo con 5 a 8 átomos de carbono, en el cual dos
substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que están
enlazados, significan alcanodiilo con 2 a 6 átomos de carbono,
alquenodiilo con 2 a 6 átomos de carbono o alcanodiendiilo con 4 a 6
átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de
carbono o por halógeno, estando reemplazado en caso dado un grupo
metileno por oxígeno o por
azufre,
- D
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o por ciano, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre o significa fenilo, hetarilo con 5 o 6 átomos en el anillo, fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o hetaril-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 5 o 6 átomos en el anillo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro o
A y D significan conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 6
átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado,
estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por un grupo
carbonilo, por oxígeno o por azufre
y
- \quad
- entrando en consideración respectivamente como substituyentes:
- \quad
- halógeno, hidroxi, mercapto o alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, fenilo o benciloxi substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, u otro agrupamiento alcanodiilo con 3 a 6 átomos de carbono, agrupamiento alquenodiilo con 3 a 6 átomos de carbono o un agrupamiento butadienilo, que está substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o en el cual en caso dado dos substituyentes contiguos significan, junto con los átomos de carbono, con los que están enlazados, otro ciclo saturado o insaturado con 5 o 6 átomos en el anillo (en el caso de los compuestos de la fórmula (I-1-A) hasta (I-1-B), A y D significan entonces junto con los átomos, con los que están enlazados, por ejemplo, los grupos citados a continuación AD-1 hasta AD- 10), que puede contener oxígeno o azufre, o en el que está contenido en caso dado uno de los grupos siguientes
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
- \quad
- en los que
- E
- significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o varios miembros del anillo no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituido, en caso dado, por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa hetarilo con 5 o 6 miembros substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
- \quad
- significa hetariloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, con 5 o 6 miembros, substituido, en caso dado, por halógeno, por amino o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un átomo del anillo por oxígeno, o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de
carbono, di-(alquilo con 1 a 8 átomos de carbono)amino,
alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, alqueniltio con 2 a 8 átomos
de carbono, cicloalquiltio con 3 a 7 átomos de carbono substituidos
respectivamente en caso dado por halógeno o significan fenilo,
fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por
halógeno, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1
a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de
carbono,
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi
con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de
carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo
con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso
dado por halógeno, significan fenilo substituido, en caso dado, por
halógeno, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos
de carbono, significan bencilo substituido, en caso dado, por
halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por
halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8
átomos de carbono o en conjunto significan un resto alquileno con 3
a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, en el cual está remplazado en caso dado un
átomo de carbono por oxígeno o por
azufre,
- R^{13}
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre, o significa fenilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- R^{14}
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o
R^{13} y R^{14} significan en
conjunto alcanodiilo con 4 a 6 átomos de
carbono,
R^{15} y R^{16} son iguales o
diferentes y significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono
o
R^{15} y R^{16} significan
conjuntamente un resto alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono, que
está substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por
fenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a
6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi
con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por
ciano,
R^{17} y R^{18} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 8
átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o
significan fenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de
carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
o
R^{17} y R^{18} significan
junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un grupo
carbonilo o significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono
substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4
átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el
cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o
por
azufre,
\newpage
R^{19} y R^{20} significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de
carbono, alquilamino con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilamino con
3 a 10 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 10 átomos de
carbono)amino o di-(alquenilo con 3 a 10 átomos de
carbono)amino.
3. Compuestos de la fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
- Het
- significa
- X
- significa hidrógeno, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, nitro o ciano,
- Y
- significa cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa el grupo
- \quad
- o, en el caso en que Het = tiazolilo ((I-1-A) hasta (I-3-A)) significa también
- V^{1}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, nitro, ciano, fenoxi o significa fenilo, fenoxi, fenoxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, fenil-alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, feniltio-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- V^{2}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o
V^{1} y V^{2} significan junto
con los átomos de carbono, con los que están enlazados, un ciclo con
5 o 6 miembros substituido, en caso dado, por flúor o por metilo, en
el cual pueden estar reemplazados en caso dado uno hasta dos átomos
de carbono por
oxígeno,
- W
- significa N-D^{(1)}, oxígeno^{(2)} o azufre^{(3)},
- A
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, significan cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre o significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- B
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 7 átomos de
carbono saturado, estando reemplazado en caso dado un miembro del
anillo por oxígeno o por azufre y que está substituido en caso dado
una o dos veces por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por
cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1
a 2 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por
flúor, por cloro o por
fenilo,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono, que está substituido, en caso dado, por un grupo
alquilendiilo, que contiene en caso dado un átomo de oxígeno o de
azufre, o por un grupo alquilendioxilo o por un grupo
alquilenditionilo, que forma con el átomo de carbono, con el que
está enlazado, otro anillo con cinco o seis miembros que puede estar
substituido en caso dado de una a tres veces por alquilo con 1 a 3
átomos de carbono,
o
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, en el cual dos
substituyentes significan, junto con los átomos de carbono, con los
que están enlazados, alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono,
alquenodiilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos
respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 5 átomos de
carbono, por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, por flúor, por
cloro o por bromo, estando reemplazado en caso dado un grupo
metileno por oxígeno o por azufre o significan
butadiendiilo,
- D
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o
A y D significan conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono substituido en caso dado, en
el cual puede estar reemplazado en caso dado un grupo metileno por
un grupo carbonilo, por oxígeno o por azufre, entrando en
consideración como substituyentes hidroxi, alquilo con 1 a 6 átomos
de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono
o
A y D significan junto con los
átomos, con los que están enlazados, uno de los grupos
AD-1 hasta
AD-10:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
- \quad
- en los que
- E
- significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significan cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el cual están reemplazados en caso dado uno o dos miembros del anillo, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
- \quad
- significa pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor o significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
- R^{4}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniltio con 3 a 4 átomos de carbono, cicloalquiltio con 3 a 6 átomos de carbono o significa fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono,
- R^{5}
- significa alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
- R^{6}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa bencilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- R^{7}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, o
R^{6} y R^{7} significan
conjuntamente un resto alquileno con 4 a 5 átomos de carbono
substituido, en caso dado, por metilo o por etilo, en el cual está
reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por
azufre.
4. Compuestos de la fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
- Het
- significa
- X
- significa hidrógeno, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo o iso-butilo,
- Y
- significa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, terc.-butilo, triflúormetilo o significa el grupo
- \quad
- o, en el caso en que Het = tiazolilo ((I-1-A) hasta (I-3-A)) significa también
- V^{1}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, nitro, ciano, fenoxi o fenilo substituido en caso dado una o dos veces por flúor, por cloro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- V^{2}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi, o
V^{1} y V^{2} significan
conjuntamente -O-CH_{2}-O-,
-O-CF_{2}-O- o
-O-CF_{2}-CF_{2}-O-,
- W
- significa N-D^{(1)}, oxígeno^{(2)} o azufre^{(3)},
- A
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por metilo, por etilo o por metoxi, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
- B
- significa hidrógeno, metilo o etilo o
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono saturado, en el cual está reemplazado en caso dado un
miembro del anillo por oxígeno o por azufre y que está substituido
en caso dado una o dos veces por metilo, por etilo, por propilo, por
isopropilo, por butilo, por iso-butilo, por
sec.-butilo, por terc.-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por
etoxi, por propoxi, por iso-propoxi, por butoxi o
por iso-butoxi
o
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 6 átomos de
carbono, que está substituido, en caso dado, por un grupo
alquilendioxilo, substituido en caso dado una hasta dos veces por
metilo o por etilo, que forma con el átomo de carbono, con el que
está enlazado, otro anillo con cinco o seis miembros
o
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono o cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, significando
dos substituyentes junto con los átomos de carbono, con los que
están enlazados, alcanodiilo con 2 a 4 átomos de carbono o
alquenodiilo con 2 a 4 átomos de carbono, estando reemplazados
respectivamente en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por
azufre,
- D
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 3 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 3 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, en el cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o por azufre o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
o
A y D significan conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado,
estando reemplazado en caso dado un átomo de carbono por oxígeno o
por azufre y está substituido, en caso dado, por metilo
o
A y D significan junto con los
átomos, con los que están enlazados, uno de los grupos AD
siguientes:
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
en los
que
- E
- significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o significa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo o por metoxi,
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa tienilo o piridilo monosubstituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por metilo,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor,
- \quad
- significa ciclohexilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo o por metoxi,
- \quad
- o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- R^{3}
- significa metilo, etilo, n-propilo o fenilo monosubstituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por terc.-butilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
- R^{4}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o significa fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por flúoralcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono, por flúoralquiltio con 1 a 2 átomos de carbono o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono,
- R^{5}
- significa metoxi, etoxi, metiltio o etiltio,
- R^{6}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por triflúormetilo, por metilo o por metoxi, significa bencilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por triflúormetilo o por metoxi,
- R^{7}
- significa hidrógeno, metilo, etilo, propilo o alilo, o
R^{6} y R^{7} significan
conjuntamente un resto alquileno con 5 a 6 átomos de carbono, en el
cual está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno o
por
azufre.
5. Compuestos de la fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
- Het
- significa
- X
- significa hidrógeno, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo o iso-propilo,
- Y
- significa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, terc.-butilo, triflúormetilo o significa el grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
- \quad
- o, en el caso en que Het = tiazolilo ((I-1-A) hasta (I-3-A)) o significa también
- V^{1}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, fenoxi, significa fenilo substituido, en caso dado, por cloro o por triflúormetilo,
- V^{2}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, metoxi o triflúormetilo o
V^{1} y V^{2} significan
conjuntamente -O-CH_{2}-O- o
-O-CF_{2}-O-,
- W
- significa N-D^{(1)}, oxígeno^{(2)}, o azufre^{(3)},
- A
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o ciclopropilo,
- B
- significa hidrógeno o metilo o
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de
carbono, saturado, en el cual están reemplazados en caso dado un
miembro del anillo por oxígeno o por azufre y que está substituido
en caso dado una o dos veces por metilo, por etilo, por propilo, por
isopropilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por propoxi,
por butoxi o por iso-butoxi o significa cicloalquilo
con 5 a 6 átomos de carbono, formando dos átomos de carbono no
directamente contiguos otro anillo con cinco
miembros,
- D
- significa hidrógeno,
- D
- significa también i-propilo,
A y D significan junto con los
átomos, con los que están enlazados, ciclohexilo, en el que puede
estar reemplazado un átomo del anillo por
azufre,
- G
- significa hidrógeno (a) o, en el caso en que Het = tiazolilo (I-1-A) hasta (I-3-A), significa también los grupos
- \quad
- en los que
- L
- significa oxígeno y
- M
- significa oxígeno,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significan ciclopropilo o ciclohexilo substituidos en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo o por metoxi,
- \quad
- significa fenilo monosubstituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por i-propoxi, por terc.-butoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa tienilo o piridilo monosubstituidos respectivamente en caso dado por cloro o por metilo,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor,
- \quad
- significa ciclohexilo substituido, en caso dado, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo o por metoxi,
- \quad
- o significa fenilo o bencilo monosubstituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
6. Compuestos de la fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
- Het
- significa
- X
- significa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, cloro o bromo,
- Y
- significa metilo, etilo, n-propilo o i-propilo o significa los grupos
en los
que
- V^{1}
- significa hidrógeno, bromo, cloro, metilo, triflúormetilo, fenoxi o t-butilo o significa fenilo substituido, en caso dado, por cloro o por triflúormetilo,
- V^{2}
- significa hidrógeno, cloro, flúor o metoxi o
V^{1} y V^{2} significan
conjuntamente -O-CH_{2}-O- o
-O-CF_{2}-O-,
- W
- significa N-D^{(1)}, oxígeno^{(2)} o azufre^{(3)},
- D
- significa hidrógeno o i-propilo (especialmente significa hidrógeno),
- A
- significa metilo, etilo, n- o i-propilo o ciclopropilo o hidrógeno (especialmente significa metilo),
- B
- significa hidrógeno o metilo o
A y B y el átomo, con el que están
enlazados, significan ciclohexilo, en el que está reemplazado en
caso dado un átomo del anillo por oxígeno y que está substituido en
caso dado una o dos veces por metilo, por etilo, por metoxi o por
etoxi o significa ciclohexilo, formando dos átomos de carbono, no
directamente contiguos, otro anillo carbonado con 5
miembros,
A y D significan junto con los
átomos, con los que están enlazados, ciclohexilo, en el que puede
estar reemplazado un átomo del anillo por
azufre,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- donde
- R^{1}
- significa metilo, etilo, n-propilo o i-propilo o significa fenilo o piridilo substituidos respectivamente en caso dado por cloro,
- R^{2}
- significa metilo, etilo, fenilo, bencilo, n- o i-propilo.
\newpage
7. Compuestos de la fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
- Het
- significa
- X
- significa metilo o etilo,
- Y
- significa fenilo substituido, en caso dado, por cloro,
- A
- significa metilo, etilo, n- o i-propilo,
- B
- significa metilo, o
A y B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan ciclohexilo, que está substituido,
en caso dado, por metoxi o por
metilo,
- W
- significa N-D u oxígeno,
- D
- significa hidrógeno,
- G
- significa hidrógeno.
8. Procedimiento para la obtención de compuestos
de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado
porque
- (A)
- se obtienen los compuestos de la fórmula (I-1-A-a) hasta (I-1-B-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, D y Het tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se condensan intramolecularmente ésteres de los N-acilaminoácidos de la fórmula (II)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, D y Het tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- y
- R^{8}
- significa alquilo,
- \quad
- en presencia de un diluyente y en presencia de una base,
- (B)
- compuestos de la fórmula (I-2-A-a) hasta (I-2-B-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B y Het tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se condensan intramolecularmente ésteres de ácidos carboxílicos de la fórmula (III)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Het y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en presencia de un diluyente y en presencia de una base,
- (C)
- compuestos de la fórmula (I-3-A-a) hasta (I-3-B-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B y Het tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se ciclan intramolecularmente compuestos de la fórmula (IV)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Het y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados y
- W^{1}
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo o alcoxi,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un ácido,
- \quad
- y, en caso dado, los compuestos, obtenidos de este modo, de las fórmulas (I-1-A-b) hasta (I-3-B-b), en las que
- \quad
- A, B, D y Het tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- respectivamente
- (D)
- (\alpha) {}\hskip0.23cm con halogenuros de acilo de la fórmula (V)
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado anteriormente indicado y
- Hal
- significa halógeno
- \quad
- o
- (\beta)
- con anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (VI)
(VI)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido;
- (E)
- con ésteres del ácido clorofórmico o con tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (VII)
(VII)R^{2}-M-CO-Cl
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{2} y M tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido;
- (F)
- con ésteres del ácido cloromonotiofórmico o con ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VIII)
- \quad
- en la que
- \quad
- M y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
- \quad
- y
- (G)
- con cloruros de sulfonilo de la fórmula (IX)
(IX)R^{3}-SO_{2}-Cl
- \quad
- en la que
- R^{3}
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
- (H)
- con compuestos del fósforo de la fórmula (X)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados y
- Hal
- significa halógeno,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
- (I)
- con compuestos metálicos o con aminas de las fórmulas (XI) o (XII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en las que
- Me
- significa un metal monovalente o divalente, ,
- t
- significa el número 1 o 2 y
- \quad
- R^{10}, R^{11}, R^{12} independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente,
- (J)
- (\alpha) {}\hskip0.23cm con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (XIII)
(XIII)R^{6}-N=C=L
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{6} y L tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador o
- (\beta)
- con cloruros del ácido carbámico o con cloruros de ácido tiocarbámico de la fórmula (XIV)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
\newpage
9. Compuestos de la fórmula (II)
en la
que
A, B, D, Het y R^{8} tienen los
significados anteriormente
indicados,
con excepción de los
compuestos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
10. Compuestos de la fórmula (XVII)
en la
que
A, B, D y Het tienen los
significados anteriormente
indicados.
11. Compuestos de la fórmula (XXI)
en la
que
A, B, D y Het tienen los
significados anteriormente
indicados.
12. Compuestos de la fórmula (III)
en la
que
A, B, Het y R^{8} tienen los
significados anteriormente
indicados,
con excepción del
compuesto
13. Compuestos de la fórmula (IV)
en la
que
A, B, W^{1}, Het y R^{8} tienen
los significados anteriormente indicados,
y
- W^{1}
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo o alcoxi.
14. Agentes pesticidas y agentes para la lucha
contra las malas hierbas, caracterizados porque tienen un
contenido en al menos un compuesto de la fórmula (I) según la
reivindicación 1.
15. Empleo de los compuestos de la fórmula (I)
según la reivindicación 1 para la lucha contra las pestes y contra
las malas hierbas.
16. Procedimiento para la lucha contra las pestes
y contra las malas hierbas, caracterizado porque se dejan
actuar compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, sobre
las pestes y/o sobre su medio ambiente o se dejan actuar sobre las
malas hierbas y/o sobre su medio ambiente.
17. Procedimiento para la obtención de agentes
pesticidas y de agentes para la lucha contra las malas hierbas,
caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula (I)
según la reivindicación 1, con extendedores y/o con agentes
tensioactivos.
18. Empleo de los compuestos de la fórmula (I)
según la reivindicación 1, para la obtención de agentes pesticidas
y de agentes para la lucha contra las malas hierbas.
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