ES2271332T3 - 1,3-dionas carbociclicas tiazolil-substituidas como agentes pesticidas. - Google Patents
1,3-dionas carbociclicas tiazolil-substituidas como agentes pesticidas. Download PDFInfo
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Abstract
Compuestos de la **fórmula**, en la que m significa los números 0 o 1, X significa hidrógeno, cloro, bromo o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, Y significa cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa el grupo V1 significa hidrógeno, flúor, cloro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, nitro, ciano o fenoxi substituido, en caso dado, una o dos veces, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano, V2 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomosde carbono o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, V1 y V2 significan, junto con los átomos de carbono, con los que están enlazados, un ciclo con 5 o 6 miembros substituido, en caso dado, por flúor o por metilo, en el cual pueden estar reemplazados en caso dado 1 a 2 átomos de carbono por oxígeno.
Description
1,3-dionas carbocíclicas
tiazolil-substituidas como agentes pesticidas.
La presente invención se refiere a nuevos
derivados hetaril-substituidos de ciclopentano- y de
ciclohexano-1,3-diona, a varios
procedimientos para su obtención y a su empleo como agentes
bioactivos en la agricultura.
Se conoce la
2-(2-amino-tiazol-4-il)-3-hidroxi-5,5-dimetil-ciclohexen-2-enona;
Pshenichnyi, V.N. et al; CNCIALi; Chem. Heterocycl. Compd.
(Eng. Transl.) EN; 26, 1175-1178 (1990).
Se han encontrado ahora nuevos compuestos de la
fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- Het
- significa
- m
- significa los números 0 o 1,
- X
- significa hidrógeno, cloro, bromo o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- Y
- significa cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa el grupo
- V^{1}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, nitro, ciano o fenoxi substituido, en caso dado, una o dos veces, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- V^{2}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,
V^{1} y V^{2}
significan, junto con los átomos de carbono, con los que están
enlazados, un ciclo con 5 o 6 miembros substituido, en caso dado,
por flúor o por metilo, en el cual pueden estar reemplazados en
caso dado 1 a 2 átomos de carbono por
oxígeno,
- A
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una a tres veces por flúor, significa cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a dos veces, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo o por metoxi, en el cual un miembro del anillo está reemplazado, en caso dado, por oxígeno o por azufre o fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,
- B
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- A, B
- y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, saturado, estando reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno y que, en caso dado, está monosubstituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- con la condición de que entonces Q^{1} no signifique hidrógeno ni alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
A y Q^{1} significan,
conjuntamente, alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido,
en caso dado, una o dos veces por metilo, por etilo, por metoxi o
por
etoxi,
- Q^{1}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por metilo o por metoxi, estando reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno, o fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}
significan, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo o
etilo.
Q^{1} y Q^{2}
significan junto con el átomo de carbono, con el que están
enlazados, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, saturado,
substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado,
en caso dado, un miembro del anillo por
oxígeno,
- \quad
- con la condición de que entonces A no significa hidrógeno ni alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
en los
cuales
- E
- significa un ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado de una a cinco veces por flúor o por cloro, o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a dos veces por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el cual están reemplazados, en caso dado, uno o dos miembros del anillo, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa piridilo o tienilo monosubstituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, o por triflúormetilo,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a dos veces por metilo, por etilo o por metoxi,
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a cinco veces por flúor o significa fenilo substituido, en caso dado, de una a dos veces, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
- R^{4}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, o significa fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio substituidos, respectivamente, en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por triflúormetoxi, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por triflúormetilo,
- R^{5}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
- R^{6}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenilo substituido, en caso dado, de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por triflúormetilo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa bencilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por triflúormetilo o por metoxi,
- R^{7}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono,
R^{6} y R^{7} significan, junto
con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un resto
alquileno con 5 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de
una a dos veces, por metilo o por etilo, en el cual está
reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por
azufre.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden
presentarse, en función del tipo de los substituyentes, en forma de
isómeros geométricos y/o ópticos o de mezclas de isómeros de
composición variable, que pueden separarse, en caso dado, en forma
y manera usuales. Tanto los isómeros puros como también las mezclas
de los isómeros, su obtención y su empleo así como los agentes que
les contienen constituyen un objeto de la presente invención. A
continuación se hablará siempre, con el fin de simplificar, de los
compuestos de la fórmula (I), aún cuando quieran indicarse tanto
los compuestos puros como, en caso dado, también las mezclas con
proporciones variables de los compuestos
isómeros.
isómeros.
Los compuestos de la fórmula (I), pueden
presentarse, en función de la posición del substituyente G en las
dos formas isómeras de las fórmulas (I-\alpha) y
(I-\beta)
\vskip1.000000\baselineskip
lo cual se ha expresado por medio
de la línea de trazos discontinuos en la fórmula
(I).
Los compuestos de las fórmulas (I\alpha) y
(I\beta) pueden presentarse tanto en forma de mezclas, como
también en forma de sus isómeros puros. Las mezclas de los
compuestos de las fórmulas (I\alpha) y (I\beta) pueden
separarse en caso dado, de manera conocida, mediante métodos
físicos, por ejemplo mediante métodos cromatográficos.
Con objeto de facilitar la comprensión se
indicará a continuación respectivamente solo uno de los isómeros
posibles. Esto no excluye que los compuestos puedan presentarse en
caso dado en forma de la mezcla de los isómeros o en la forma del
otro isómero correspondiente.
Teniendo en consideración para Het el
significado de tiazolilo y para m el significado de los números 0 y
1, se producen las estructuras fundamentales (I-1) y
(I-2) siguientes
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se
producen las estructuras fundamentales
(I-1-a) hasta
(I-1-g) siguientes cuando m
signifique el número 0 (I-1),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
X, Y, A, B, E, L, M, Q^{1},
Q^{2}, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y
R^{7} tienen los significados anteriormente
indicados.
Teniendo en consideración los diversos
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se
producen las estructuras fundamentales
(I-2-a) hasta
(I-2-g) siguientes, cuando m
signifique el número 1 (I-2),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
A, B, E, L, M, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3},
Q^{4}, X, Y, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}
y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados.
Se ha encontrado además que se obtienen los
nuevos compuestos de la fórmula (I) según uno de los procedimientos
descritos a continuación:
- (A)
- se obtienen las ciclopentano-1,3-dionas substituidas o bien sus enoles de la fórmula (I-1-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Q^{1}, Q^{2} y Het tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se condensan intramolecularmente ésteres de los ácidos cetocarboxílicos de la fórmula (II)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Q^{1}, Q^{2} y Het tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- y
- R^{8}
- significa alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono),
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de una base.
- \quad
- Se ha encontrado además,
- (B)
- que se obtienen las ciclohexano-1,3-dionas substituidas de la fórmula (I-2-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4} y Het tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se condensan intramolecularmente ésteres de los ácidos cetocarboxílicos de la fórmula (III)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4} y Het tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- y
- R^{8}
- significa alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono),
- \quad
- en presencia de un diluyente y en presencia de una base.
- \quad
- Se ha encontrado además,
- (C)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-1-b) hasta (I-2-b), en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m, R^{1} y Het tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-2-a) anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- (\alpha)
- con halogenuros de acilo de la fórmula (IV)
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado anteriormente indicado y
- Hal
- significa halógeno (especialmente cloro o bromo)
- \quad
- o
- (\beta)
- con anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (V)
(V)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido;
- (D)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas (I-1-c) hasta (I-2-c), anteriormente indicadas, en las cuales, A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m, R^{2}, M y Het tienen los significados anteriormente indicados y L significa oxígeno, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-2-a), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con ésteres del ácido clorofórmico o con tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (IV)
(VI)R^{2}-M-CO-Cl
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{2} y M tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido;
- (E)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas (I-1-c) hasta (I-2-c), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m, R^{2}, M y Het tienen los significados anteriormente indicados y L significa azufre, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-2-a), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con ésteres del ácido cloromonotiofórmico o con ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VII)
- \quad
- en la que
- \quad
- M y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido
- \quad
- y
- (F)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas (I-1-d) hasta (I-2-d), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m, R^{3} y Het tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) y (I-2-a), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con cloruros de sulfonilo de la fórmula (VIII)
(VIII)R^{3}-SO_{2}-Cl
- \quad
- en la que
- R^{3}
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
- (G)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas (I-1-e) hasta (I-2-e), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, L, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m, R^{4}, R^{5} y Het tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-2-a), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con compuestos del fósforo de la fórmula (IX)
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados y
- Hal
- significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
- (H)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas (I-1-f) hasta (I-2-f), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, E, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-2-a), en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con compuestos metálicos o con aminas de las fórmulas (X) u (XI)
- \quad
- en las cuales
- Me
- significa un metal monovalente o divalente (preferentemente un metal alcalino o alcalinotérreo tal como litio, sodio, potasio, magnesio o calcio),
- t
- significa el número 1 o 2 y
R^{11}, R^{12}, R^{13}
independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo
(preferentemente alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono),
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente,
- (I)
- que se obtienen los compuestos de las fórmulas (I-1-g) hasta (I-2-g), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, L, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m, R^{6}, R^{7} y Het tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-2-a), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente,
- (\alpha)
- con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (XII)
(XII)R^{6}-N=C=L
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{6} y L tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador o
- (\beta)
- con cloruros de carbamidilo o con cloruros de tiocarbamidilo de la fórmula (XIII)
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
Se ha encontrado además que los nuevos
compuestos de la fórmula (I) presentan, en función de los
substituyentes, una actividad muy buena tanto como agentes para la
lucha contra las plantas, preferentemente como insecticidas y
acaricidas, como también a modo de herbicidas y fungicidas.
Los compuestos según la invención están
definidos en general por medio de la fórmula (I). Los substituyentes
o bien los intervalos preferentes de los restos indicados en las
fórmulas anteriores y que se citarán a continuación, se explican
seguidamente:
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- Het
- significa
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- m
- significa los números 0 o 1,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- X
- significa hidrógeno, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo o iso-propilo,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- Y
- significa el grupo
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- V^{1}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi o 4-clorofenoxi,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- V^{2}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi o triflúormetilo,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- A
- significa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoximetilo, etoximetilo, fenilo o ciclohexilo,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- B
- significa hidrógeno, metilo, o etilo,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- A, B
- y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, saturado, en el cual está reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno y que, en caso dado, está monosubstituido por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por n-butilo, por isobutilo, por terc.-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por n-butoxi o por isobutoxi,
- \quad
- con la condición de que entonces Q^{1} no signifique hidrógeno,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
A y Q^{1} significan
conjuntamente alcanodiilo con 3 a 4 átomos de
carbono,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- Q^{1}
- significa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o 4-clorofenilo,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}
significan, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo o
etilo,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
Q^{1} y Q^{2} significan
junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados,
cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, saturado, substituido, en
caso dado, por metilo, por etilo, por metoxi, por etoxi, por
n-propoxi o por n-butoxi, en el cual
está reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por
oxígeno,
- \quad
- con la condición de que entonces A no signifique hidrógeno,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
- \quad
- especialmente significa (a), (b) o (c), en los cuales
- E
- significa un ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro, o significa ciclopropilo o ciclo- hexilo monosubstituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo o por metoxi,
- \quad
- significa fenilo monosubstituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por iso-propilo, por terc.-butilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa tienilo o piridilo monosubstituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por metilo,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 átomos de carbono,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono monosubstituido, en caso dado, por metilo, por etilo o por metoxi,
- \quad
- significa fenilo o bencilo monosubstituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por iso-propilo, por terc.-butilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{3}
- significa metilo o etilo substituidos, respectivamente, en caso dado tres veces por flúor o significa fenilo monosubstituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por terc.-butilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{4}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, o significa fenilo, fenoxi o feniltio monosubstituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por triflúormetoxi o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{5}
- significa metilo, etilo, metoxi, etoxi, metiltio o etiltio,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{6}
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{7}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
R^{6} y R^{7} significan
junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un resto
alquileno con 5 átomos de carbono, en el que está substituido, en
caso dado, un grupo metileno por
oxígeno.
- \quad
- Señaladamente,
- Het
- significa
- \quad
- señaladamente,
- m
- significan los números 0 o 1,
- \quad
- señaladamente,
- X
- significa hidrógeno, metilo o etilo,
- \quad
- señaladamente,
- Y
- significa el grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- señaladamente,
- V^{1}
- significa hidrógeno, cloro, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, triflúormetilo o significa 4-clorofenoxi,
- \quad
- señaladamente,
- A
- significa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, fenilo o ciclohexilo,
- \quad
- señaladamente,
- B
- significa hidrógeno, metilo o etilo,
- \quad
- señaladamente,
- A, B
- y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significa cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, saturado, en el cual está reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno y que, en caso dado, está monosubstituido por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por n-butilo, por isobutilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por n-butoxi o por isobutoxi,
- \quad
- con la condición de que entonces Q^{1} no signifique hidrógeno,
- \quad
- señaladamente,
A y Q^{1} significa conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 4 átomos de
carbono,
- \quad
- señaladamente,
- Q^{1}
- significa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo o 4-clorofenilo,
- \quad
- señaladamente,
- Q^{2}
- significa hidrógeno, metilo o etilo,
- \quad
- señaladamente,
- Q^{3}
- significa hidrógeno,
- \quad
- señaladamente,
- Q^{4}
- significa hidrógeno,
- \quad
- señaladamente,
Q^{1} y Q^{2}
significan, junto con el átomo de carbono, con el que están
enlazados, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono
saturado,
- \quad
- con la condición de que entonces A no signifique hidrógeno,
- \quad
- señaladamente,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en los cuales
- L
- significa oxígeno y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- \quad
- señaladamente,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o ciclopropilo monosubstituido, en caso dado, por cloro,
- \quad
- significa fenilo monosubstituido en caso dado por cloro,
- \quad
- significa piridilo monosubstituido, en caso dado, por cloro,
- \quad
- señaladamente,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenilo o bencilo,
- \quad
- señaladamente,
- R^{3}
- significa metilo o etilo,
- \quad
- señaladamente,
R^{6} y R^{7} significan junto
con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un resto
alquileno con 5 átomos de carbono, en el que está reemplazado, en
caso dado, un grupo metileno por
oxígeno.
Las definiciones de los restos o bien las
explicaciones dadas anteriormente de manera general o indicadas en
los intervalos preferentes pueden combinarse arbitrariamente entre
sí, es decir incluso entre los intervalos correspondientes y los
intervalos preferentes. Éstas son válidas para los productos finales
así como, de manera correspondiente, para los productos de partida
y para los productos intermedios.
Según la invención serán preferentes los
compuestos de la fórmula (I) en los que se presente una combinación
de los significados indicados anteriormente como preferentes
(preferentemente).
Según la invención serán especialmente
preferentes los compuestos de la fórmula (I) en los que se presente
una combinación de los significados indicados anteriormente de
manera especialmente preferente.
Según la invención serán muy especialmente
preferentes los compuestos de la fórmula (I) en los que se presente
una combinación de los significados indicados anteriormente como muy
especialmente preferentes.
Según la invención deben señalarse los
compuestos de la fórmula (I) en los cuales se presente una
combinación de los significados indicados anteriormente de manera
señalada.
Son especialmente preferentes los compuestos de
la fórmula (I), en los cuales G significa hidrógeno.
Los restos hidrocarbonados saturados o
insaturados, tales como alquilo o alquenilo, incluso en combinación
con heteroátomos, tal como por ejemplo en alcoxi, son, en tanto en
cuanto sea posible, respectivamente de cadena lineal o de cadena
ramificada.
Los restos substituidos en caso dado pueden
estar mono o polisubstituidos, en tanto en cuanto no se diga otra
cosa, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes en el
caso de las polisubstituciones.
Si se emplean, por ejemplo, según el
procedimiento (A) la
1-[4-(5-metil)-2-(4-clorofenil)-tiazolil]-3-(1-etoxicarbonil-ciclohexil)-propanona
como producto de partida, podrá representarse el desarrollo del
procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplea, por ejemplo, según el
procedimiento (B) la
1-[4-(5-metil)-2-(4-clorofenil)-tiazolil]-4-(1-etoxicarbonil-ciclohexil)-butan-2-ona,
como producto de partida, podrá representarse el desarrollo del
procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, por ejemplo, según el
procedimiento (C\alpha) la
2-[4-(5-metil-2-(3-clorofenil)-tiazolil]-5,5-dimetilciclohexan-1,3-diona
y el cloruro de pivaloilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento según la invención
por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, por ejemplo, según el
procedimiento (C\beta) la
2-[4-(5-etil-2-(4-metoxifenil))-tiazolil]-5,5-dimetil-ciclohexan-1,3-diona
y el anhídrido acético como producto de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento según la invención
por medio del esquema de reacción siguiente:
Si se emplean, por ejemplo, según el
procedimiento (D) la
2-[4-(5-metil-2-fenil)-tiazolil]-5,5-dimetil-ciclohexan-1,3-diona
y el cloroformiato de etoxietilo como compuestos de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento según la invención
por medio del esquema de reacción siguiente:
Si se emplean, por ejemplo, según el
procedimiento (E), la
2-[4-(5-metil-2-(4-flúorfenil))-tiazolil]-4,4-dimetil-ciclopentan-1,3-diona
y el cloromonotioformiato de metilo como productos de partida,
podrá representarse el desarrollo de la reacción de la manera
siguiente:
Si se emplean, por ejemplo, según el
procedimiento (F) la
2-[4-(5-metil-3-(4-metilfenil)-tiazolil]-5,5-dimetil-ciclohexan-1,3-diona
y el cloruro de metanosulfonilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de
reacción siguiente:
Si se emplean, por ejemplo, según el
procedimiento (G) la
2-[4-(5-metil-2-fenil)-tiazolil]-4,4-dimetil-ciclopentan-1,3-diona
y el cloruro de metanotio-fosfonilo (éster de
2,2,2-triflúoretilo) como productos de partida,
podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del
esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, por ejemplo, según el
procedimiento (H) la
2-[4-(5-metil-2-(4-triflúormetil-fenil))-tiazolil]-5,5-dimetil-ciclohexan-1,3-diona
y NaOH como componentes, podrá representarse el desarrollo del
procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, por ejemplo, según el
procedimiento (I\alpha) la
2-[4-(5-metil-2-(3-triflúormetil-fenil))-tiazolil]-4,4-dimetil-ciclohexan-1,3-diona
y el isocianato de etilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de
reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, por ejemplo, según el
procedimiento (I\beta) la
2-[4-(5-metil-2-fenil)-tiazolil]-5,5-dimetil-ciclohexil-1,3-diona
y el cloruro de dimetilcarbamidilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema
siguiente:
Los ésteres de los ácidos cetocarboxílicos,
necesarios como productos de partida para el procedimiento (A)
anterior, de la fórmula (II)
en la
que
A, B, Het, Q^{1}, Q^{2} y
R^{8} tienen el significado anteriormente
indicado,
son
nuevos.
Éstos pueden obtenerse según métodos conocidos
en principio.
Se obtienen los ésteres de los ácidos
5-hetaril-4-cetocarboxílicos
de la fórmula (II) por ejemplo, si se esterifican los ácidos
5-hetaril-4-cetocarboxílicos
de la fórmula (XIV)
en la
que
A, B, Het, Q^{1} y Q^{2}
tienen el significado anteriormente
indicado
(véase por ejemplo Organikum, 15ª
edición, Berlín, 1977, página 499) o si se alquilan (véanse los
ejemplos de
obtención).
Los ácidos
5-hetaril-4-cetocarboxílicos
de la fórmula (XIV)
en la
que
A, B, Het, Q^{1} y Q^{2}
tienen el significado anteriormente
indicado,
son nuevos, pueden obtenerse según
métodos conocidos en principio (véanse los ejemplos de
obtención).
Se obtienen los ácidos
5-hetaril-4-cetocarboxílicos
de la fórmula (XIV), por ejemplo, si se descarboxilan ésteres del
ácido
2-hetaril-3-oxo-adípico
de la fórmula (XV)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Het, Q^{1} y Q^{2}
tienen el significado anteriormente indicado
y
R^{8} y R^{8'}
significan alquilo (especialmente alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono),
en caso dado en presencia de un
diluyente y, en caso dado, en presencia de una base o de un ácido
(véase por ejemplo Organikum, 15ª edición, Berlín, 1977, páginas
519 hasta
521).
Los compuestos de la fórmula (XV)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Het, Q^{1}, Q^{2},
R^{8} y R^{8'} tienen el significado anteriormente
indicado,
o cuando se haya utilizado el
compuesto de la fórmula (XVII) como producto de partida, para la
obtención,
y entonces R^{8} significa
hidrógeno, son
nuevos.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XV)
por ejemplo,
si se acilan cloruros de
semiésteres de ácidos dicarboxílicos de la fórmula
(XVI),
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2} y R^{8}
tienen el significado anteriormente indicado
y
- Hal
- significa cloro o bromo,
o anhídridos de ácidos carboxílicos de la
fórmula (XVII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Q^{1} y Q^{2} tienen el
significado anteriormente
indicado,
con un éster de ácido hetarilacético de la
fórmula (XVIII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
Het y R^{8'} tienen el
significado anteriormente
indicado,
en presencia de un diluyente y en
presencia de una base (véase, por ejemplo, M.S. Chambers, E. J.
Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228,
véanse también los ejemplos de
obtención).
Los compuestos de las fórmulas (XVI) y (XVII)
son compuestos parcialmente conocidos de la química orgánica y/o
pueden prepararse de manera sencilla según métodos conocidos en
principio.
Los ésteres de los ácidos cetocarboxílicos,
necesarios como productos de partida en el procedimiento (B)
anterior, de la fórmula (III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Het, Q^{1}, Q^{2},
Q^{3}, Q^{4} y R^{8} tienen el significado
anteriormente
indicado,
son
nuevos.
Éstos pueden prepararse según métodos conocidos
en principio.
Se obtienen los ésteres de los ácidos
6-hetaril-5-cetocarboxílicos
de la fórmula (III) por ejemplo si se esterifican los ácidos
6-hetaril-5-cetocarboxílicos
de la fórmula (XIX)
en la
que
A, B, Het, Q^{1}, Q^{2},
Q^{3} y Q^{4} tienen el significado anteriormente
indicado,
(véase por ejemplo Organikum, 15ª
edición, Berlín, 1977, página 499) o si se alquilan (véanse los
ejemplos de
obtención).
Los ácidos
6-aril-5-cetocarboxílicos
de la fórmula (XIX)
en la
que
A, B, Het, Q^{1}, Q^{2},
Q^{3} y Q^{4} tienen el significado anteriormente
indicado,
son
nuevos.
Éstos pueden prepararse según métodos conocidos
en principio, por ejemplo si se saponifican y se descarboxilan
ésteres de ácidos
2-hetaril-3-oxo-heptanodioicos
substituidos de la fórmula (XX)
en la
que
A, B, Het, Q^{1}, Q^{2},
Q^{3} y Q^{4} tienen el significado anteriormente indicado
y
R^{8} y R^{8'}
significan alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono),
en caso dado en presencia de un
diluyente y, en caso dado, en presencia de una base o de un ácido
(véase por ejemplo Organikum, 15ª edición, Berlín, 1977, páginas
519 hasta
521).
Los compuestos de la fórmula (XX)
en la
que
A, B, Het, Q^{1}, Q^{2},
Q^{3}, Q^{4}, R^{8} y R^{8'} tienen el significado
anteriormente
indicado,
o cuando se haya utilizado el
compuesto de la fórmula (XXII) como producto de partida para la
obtención,
y R^{8} significa entonces
hidrógeno, son
nuevos.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XX)
por ejemplo,
si se condensan ésteres de ácidos
dicarboxílicos de la fórmula (XXI), o anhídridos de ácidos
dicarboxílicos de la fórmula
(XXII)
en las
que
A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3},
Q^{4} y R^{8} tienen el significado anteriormente
indicado,
con ésteres de ácidos hetarilacéticos
substituidos de la fórmula (XVIII)
en la
que
Het y R^{8'} tienen el
significado anteriormente
indicado,
en presencia de un diluyente y en
presencia de una
base.
Los compuestos de la fórmula (XXI) y (XXII)
pueden adquirirse en parte, en parte son conocidos y/o pueden
prepararse según procedimientos en sí conocidos.
Los compuestos de la fórmula (XVIII) son
parcialmente nuevos, éstos pueden obtenerse sin embargo también
según procedimientos conocidos en principio:
- 1.
- C.S. Rooney et al. J. Med. Chem. 1983, 26, 700-714.
- 2.
- M.S. Malamas et al. J. Med. Chem. 1996, 39, 237-245.
- 3.
- J.L. Collins et al. J. Med. Chem. 1998, 41, 5037-5054.
- 4.
- EP-A-0 177 353.
- 5.
- EP-A-0 368 592.
- 6.
- NL-A-6614130.
Los halogenuros de acilo de la fórmula (IV), los
anhídridos de los ácidos carboxílicos de la fórmula (V), los
ésteres del ácido clorofórmico o los tioésteres del ácido
clorofórmico de la fórmula (VI), los ésteres del ácido
cloromonotiofórmico o los ésteres del ácido cloroditiofórmico de la
fórmula (VII), los cloruros de sulfonilo de la fórmula (VIII), los
compuestos del fósforo del a fórmula (IX) y los hidróxidos
metálicos, los alcóxidos metálicos o las aminas de la fórmula (X) y
(XI) y los isocianatos de la fórmula (XII) y los cloruros de
carbamidilo o los cloruros de tiocarbamidilo de la fórmula (XIII),
necesarios, como productos de partida además para la realización de
los procedimientos según la invención (C), (D), (E), (F), (G), (H)
e (I), son productos conocidos en general de la química orgánica o
bien de la química inorgánica.
Los compuestos de las fórmulas (XVI), (XVII) y
(XXI), pueden ser adquiridos en parte, en parte son conocidos y/o
pueden prepararse según métodos conocidos en principio.
El procedimiento (A) se caracteriza porque se
someten a una condensación intramolecular compuestos de la fórmula
(II), en la que A, B, Q^{1}, Q^{2}, Het y R^{8} tienen los
significados anteriormente indicados, en presencia de una base.
Como diluyentes pueden emplearse en el caso del
procedimiento (A) según la invención, todos los disolventes
orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos,
tales como tolueno y xileno, además éteres, tales como dibutiléter,
tetrahidrofurano, dioxano, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter,
además disolventes polares, tales como dimetilsulfóxido, sulfolano,
dimetilformamida, dimetilacetamida y
N-metil-pirrolidona, así como
alcoholes tales como metanol, etanol, propanol,
iso-propanol, butanol, iso-butanol y
terc.-butanol.
Como bases (agentes para el desprotonizado)
pueden emplearse en la realización del procedimiento (A) según la
invención, todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente
pueden emplearse óxidos, hidróxidos y carbonatos de metales
alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de
sodio, hidróxido de potasio, óxido de magnesio, óxido de calcio,
carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, que
pueden emplearse también en presencia de catalizadores de
transferencia de fases tales como, por ejemplo, cloruro de
trietilbencilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, Adogen 464 (=
cloruro de metiltrialquil (con 8 a 10 átomos de
carbono)amonio) o TDA 1 (=
tris-(metoxietoxietil)-amina). Además pueden
emplearse metales alcalinos tales como sodio o potasio. Además
pueden emplearse amidas e hidruros de metales alcalinos y de
metales alcalinotérreos, tales como amida de sodio, hidruro de sodio
e hidruro de calcio, y además también alcoholatos de metales
alcalinos, tales como metilato de sodio, etilato de sodio y
terc.-butilato de potasio.
Las temperaturas de la reacción en la
realización del procedimiento (A) según la invención pueden variar
dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas
comprendidas entre -80ºC y 180ºC, preferentemente entre -50ºC y
120ºC.
El procedimiento (A) según la invención se lleva
a cabo, en general, bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (A) según la
invención se emplean los componentes de la reacción de la fórmula
(II) y las bases para el desprotonizado, en general, en cantidades
aproximadamente dos veces las equivalentes. No obstante es posible
también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de
hasta 3 moles).
El procedimiento (B) se caracteriza porque se
someten a una condensación intramolecular los compuestos de la
fórmula (III), en la que A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4},
Het y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados, en
presencia de un diluyente y en presencia de una base.
Como diluyentes pueden emplearse en el caso del
procedimiento (B) según la invención todos los disolventes
orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos,
tales como tolueno y xileno, además éteres tales como dibutiléter,
tetrahidrofurano, dioxano, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter,
además disolventes polares, tales como dimetilsulfóxido, sulfolano,
dimetilformamida y
N-metil-pirrolidona. Además pueden
emplearse alcoholes tales como metanol, etanol, propanol,
iso-propanol, butanol, iso-butanol y
terc.-butanol.
Como bases (agentes para el desprotonizado)
pueden emplearse en la realización del procedimiento (B) según la
invención, todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente
pueden emplearse óxidos, hidróxidos y carbonatos de metales
alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de
sodio, hidróxido de potasio, óxido de magnesio, óxido de calcio,
carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, que
también pueden emplearse en presencia de catalizadores de
transferencia de fases tales como por ejemplo cloruro de
trietilbencilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, Adogen 464 (=
cloruro de metiltrialquil (con 8 a 10 átomos de
carbono)amonio) o TDA 1 (=
tris-(metoxietoxietil)-amina). Además pueden
emplearse metales alcalinos tales como sodio o potasio. Además
pueden emplearse amidas e hidruros de metales alcalinos y de
metales alcalinotérreos, tales como amida de sodio, hidruro de sodio
e hidruro de calcio, y además también alcoholatos de metales
alcalinos, tales como metilato de sodio, etilato de sodio, y
terc.-butilato de potasio.
Las temperaturas de la reacción en la
realización del procedimiento (B) según la invención pueden variar
dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas
comprendidas entre -80ºC y 180ºC, preferentemente entre -50ºC y
120ºC.
El procedimiento (B) según la invención se lleva
a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (B) según la
invención se emplean los componentes de la reacción de la fórmula
(III) y las bases para el desprotonizado, en general, en cantidades
aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear
uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 3
moles).
El procedimiento (C-\alpha) se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-2-a) respectivamente con
halogenuros de carbonilo de la fórmula (IV), en caso dado en
presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un
agente aceptor de ácido.
Como diluyentes pueden emplearse en el
procedimiento (C-\alpha) según la invención todos
los disolventes inertes frente a los halogenuros de acilo.
Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos, tales como bencina,
benceno, tolueno, xileno y tetralina, además hidrocarburos
halogenados, tales como cloruro de metileno, cloroformo,
tetracloruro de carbono, clorobenceno y
o-diclorobenceno, además cetonas, tales como acetona
y metilisopropilcetona, además éteres, tales como dietiléter,
tetrahidrofurano y dioxano, además ésteres de ácidos carboxílicos,
tal como acetato de etilo, nitrilos, tal como acetonitrilo y
también disolventes polares fuertes, tales como dimetilformamida,
dimetilacetamida, dimetilsulfóxido y sulfolano. Cuando lo permita la
estabilidad a la hidrólisis del halogenuro de acilo podrá llevarse
a cabo la reacción también en presencia de agua.
Como agentes aceptores de ácido para la reacción
según el procedimiento (C-\alpha) según la
invención entran en consideración todos los aceptores de ácido
usuales. Preferentemente pueden emplearse aminas terciarias, tales
como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO),
diazabicicloundeceno (DBU), diazabiciclononeno (DBN), bases de
Hünig y N,N-dimetil-anilina, además
óxidos de metales alcalinotérreos, tales como óxido de magnesio y
óxido de calcio, además carbonatos de metales alcalinos y de metales
alcalinotérreos, tales como carbonato de sodio, carbonato de
potasio y carbonato de calcio, así como hidróxidos alcalinos, tales
como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio.
Las temperaturas de la reacción en el caso del
procedimiento (C-\alpha) según la invención pueden
variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a
temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, preferentemente
entre 0ºC y 100ºC.
En la realización del procedimiento
(C-\alpha) según la invención se emplean los
productos de partida de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-2-a) y el halogenuro de carbonilo
de la fórmula (IV), en general, respectivamente en cantidades
aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también emplear
el halogenuro de carbonilo en un exceso mayor (de hasta 5 moles).
La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
El procedimiento (C-\beta) se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-2-a) con anhídridos de ácidos
carboxílicos de la fórmula (V) en caso dado en presencia de un
diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de
ácido.
Como diluyentes pueden emplearse en el caso del
procedimiento (C-\beta) según la invención
preferentemente aquellos diluyentes que entran en consideración
preferentemente también en el caso del empleo de los halogenuros de
acilo. Por lo demás puede actuar al mismo tiempo como diluyente un
exceso del anhídrido del ácido carboxílico empleado.
Como agentes aceptores de ácido, añadidos en
caso dado, entran en consideración en el caso del procedimiento
(C-\beta) preferentemente aquellos aceptores de
ácido que entran preferentemente en consideración también en el
caso del empleo de los halogenuros de acilo.
Las temperaturas de la reacción en el
procedimiento (C-\beta) según la invención pueden
variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a
temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, preferentemente
entre 0ºC y 100ºC.
En la realización del procedimiento
(C-\beta) según la invención se emplean los
productos de partida de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-2-a) y el anhídrido del ácido
carboxílico de la fórmula (V), en general, en cantidades
respectivamente equivalentes aproximadamente. No obstante es posible
también emplear el anhídrido del ácido carboxílico en un exceso
mayor (de hasta 5 moles). La elaboración se lleva a cabo según
métodos usuales.
En general se procede de tal manera que se
elimina el diluyente y el anhídrido del ácido carboxílico, presente
en exceso, así como el ácido carboxílico formado, mediante
destilación o mediante lavado con un disolvente orgánico o con
agua.
El procedimiento (D) se caracteriza porque se
hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-2-a), respectivamente, con
ésteres del ácido clorofórmico o tiolésteres del ácido clorofórmico
de la fórmula (VI), en caso dado, en presencia de un diluyente y,
en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
Como agentes aceptores de ácido entran en
consideración, en el caso de la reacción según el procedimiento (D)
según la invención, todos los aceptores de ácido usuales.
Preferentemente pueden emplearse aminas terciarias, tales como
trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, bases de Hünig y
N,N-dimetil-anilina, además óxidos
de metales alcalinotérreos, tales como óxido de magnesio y óxido de
calcio, además carbonatos de metales alcalinos y de metales
alcalinotérreos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio
y carbonato de calcio, así como hidróxidos alcalinos tales como
hidróxido de sodio e hidróxido de potasio.
Como diluyentes pueden emplearse en el caso del
procedimiento (D) según la invención todos los disolventes inertes
frente a los ésteres del ácido clorofórmico o bien frente a los
tiolésteres del ácido clorofórmico. Preferentemente pueden
emplearse hidrocarburos, tales como bencina, benceno, tolueno,
xileno y tetralina, además hidrocarburos halogenados tales como
cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono,
clorobenceno y o-diclorobenceno, además cetonas,
tales como acetona, y metilisopropilcetona, además éteres, tales
como dietiléter, tetrahidrofurano y dioxano, además ésteres de
ácidos carboxílicos, tal como el acetato de etilo, nitrilos tal
como el acetonitrilo o también disolventes polares fuertes, tales
como dimetilformamida, dimetilacetamida, dimetilsulfóxido y
sulfolano.
Las temperaturas de la reacción en el caso de la
realización del procedimiento (D) según la invención pueden variar
dentro de amplios límites. En general se trabaja en presencia de un
diluyente y de un agente aceptor de ácido, de tal manera que las
temperaturas de la reacción se encuentran comprendidas entre -20ºC y
+100ºC, preferentemente entre 0ºC y 50ºC.
El procedimiento (D) según la invención se lleva
a cabo, en general, bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (D) según la
invención se emplean los productos de partida de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-2-a) y los correspondientes
ésteres del ácido clorofórmico o bien tiolésteres del ácido
clorofórmico de la fórmula (VI), en general, respectivamente, en
cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible
también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de
hasta 2 moles). La elaboración se lleva a cabo según métodos
usuales. En general se procede de tal manera que se eliminan las
sales formadas y la mezcla de la reacción remanente se concentra
por evaporación mediante eliminación del diluyente.
El procedimiento (E) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-2-a) respectivamente con
compuestos de la fórmula (VII), en presencia de un diluyente y, en
caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
En el caso del procedimiento de obtención (E) se
hace reaccionar, por mol del compuesto de partida de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-2-a), aproximadamente 1 mol de
éster del ácido cloromonotiofórmico o bien de éster del ácido
cloroditiofórmico de la fórmula (VII), a 0 hasta 120ºC,
preferentemente a 20 hasta 60ºC.
Como diluyentes, añadidos en caso dado, entran
en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes,
tales como nitrilos, ésteres, éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos,
así como también halógenoalcanos.
Preferentemente se emplearán acetonitrilo,
acetato de etilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano,
dimetilformamida o cloruro de metileno.
Si se prepara la sal de enolato de los
compuestos (I-1-a) hasta
(I-2-a) en una forma preferente de
realización, mediante la adición de agentes fuertes para el
desprotonizado tales como, por ejemplo, hidruro de sodio o butilato
terciario de potasio, podrá desistirse a la adición complementaria
de agentes aceptores de ácido.
Si se emplean agentes aceptores de ácido entran
en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales, por
ejemplo pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio,
carbonato de potasio, piridina, trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión
normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a
presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos
usuales.
El procedimiento (F) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-2-a) respectivamente con cloruros
de sulfonilo de la fórmula (VIII) en caso dado en presencia de un
diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de
ácido.
En el caso del procedimiento de obtención (F) se
hace reaccionar, por mol del compuesto de partida de la fórmula
(I-1-a hasta
I-2-a), aproximadamente 1 mol de
cloruro de sulfonilo de la fórmula (VIII) a -20 hasta 150ºC,
preferentemente a 20 hasta 70ºC.
Como diluyentes, añadidos en caso dado, entran
en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes,
tales como nitrilos, ésteres, éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos o
hidrocarburos halogenados tal como el cloruro de metileno.
Preferentemente se emplearán acetonitrilo,
acetato de etilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano,
dimetilformamida, cloruro de metileno.
Si se prepara la sal de enolato de los
compuestos (I-1-a) hasta
(I-2-a) en una forma de realización
preferente, mediante la adición de agentes fuertes para el
desprotonizado (tales como por ejemplo hidruro de sodio o butilato
terciario de potasio), podrá desistirse a la adición complementaria
de agentes aceptores de ácido.
Si se emplean agentes aceptores de ácido entran
en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales, por
ejemplo pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio,
carbonato de potasio, piridina, trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión
normal o a presión más elevada, preferentemente se trabaja a presión
normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
El procedimiento (G) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-2-a), respectivamente, con
compuestos del fósforo de la fórmula (IX) en caso dado en presencia
de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor
de ácido.
\newpage
En el caso del procedimiento de obtención (G) se
hacen reaccionar, para la obtención de los compuestos de las
fórmulas (I-1-e) hasta
(I-2-e), por 1 mol de los compuestos
(I-1-a) hasta
(I-2-a), desde 1 hasta 2,
preferentemente desde 1 hasta 1,3 moles del compuesto del fósforo
de la fórmula (IX) a temperaturas comprendidas entre -40ºC y 150ºC,
preferentemente entre -10 y 110ºC.
Como diluyentes, añadidos en caso dado, entran
en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes,
tales como éteres, amidas, nitrilos, alcoholes, sulfuros, sulfonas,
sulfóxidos, etc.
Preferentemente se emplearán acetonitrilo,
dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloruro de
metileno.
Como agentes aceptores de ácido, añadidos en
caso dado, entran en consideración las bases inorgánicas u orgánicas
usuales, tales como hidróxidos, carbonatos o aminas. De manera
ejemplificativa pueden indicarse hidróxido de sodio, carbonato de
sodio, carbonato de potasio, piridina, trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión
normal o a presión más elevada, preferentemente se trabaja a presión
normal. La elaboración se lleva a cabo según los métodos usuales de
la química orgánica. La purificación de los productos finales
obtenidos se lleva a cabo, preferentemente, mediante cristalización,
purificación por cromatografía o mediante la denominada
"destilación inicial", es decir eliminación de los componentes
volátiles en
vacío.
vacío.
El procedimiento (H) se caracteriza porque se
hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-2-a) con hidróxidos metálicos o
bien con alcóxidos metálicos de la fórmula (X) o con aminas de la
fórmula (IX), en caso dado, en presencia de un diluyente.
Como diluyentes pueden emplearse en el caso del
procedimiento según la invención preferentemente éteres tales como
tetrahidrofurano, dioxano, dietiléter así como también alcoholes
tales como metanol, etanol, isopropanol, así como también agua.
El procedimiento (H) según la invención se lleva
a cabo en general bajo presión normal.
Las temperaturas de la reacción se encuentran
comprendidas entre -20ºC y 100ºC, preferentemente entre 0ºC y
50ºC.
El procedimiento (I) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-2-a) respectivamente con
compuestos de la fórmula (XII) (I-\alpha) en caso
dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de
un catalizador o (I-\beta) con compuestos de la
fórmula (XIII), en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso
dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
En el caso del procedimiento de obtención
(I-\alpha) se hace reaccionar, por mol del
compuesto de partida de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-2-a), aproximadamente 1 mol de
isocianato de la fórmula (XII), a 0 hasta 100ºC, preferentemente a
20 hasta 50ºC.
Como diluyentes, añadidos en caso dado, entran
en consideración todos los disolventes orgánicos inertes, tales
como éteres, amidas, nitrilos, sulfonas, sulfóxidos.
En caso dado pueden añadirse catalizadores para
frenar la reacción. Como catalizadores pueden emplearse de manera
muy ventajosa compuestos orgánicos del estaño, tal como por ejemplo
dilaurato de dibutilestaño. Preferentemente se trabajará a presión
normal.
En el caso del procedimiento de obtención
(I-\beta) se hace reaccionar, por mol del
compuesto de partida de las fórmulas
(I-1-a) hasta
(I-2-a), aproximadamente 1 mol de
cloruro de carbamidilo de la fórmula (XIII) a -20 hasta 150ºC,
preferentemente a 0 hasta 70ºC.
Como diluyentes, añadidos en caso dado, entran
en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes
tales como nitrilos, ésteres, éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos o
hidrocarburos halogenados.
Preferentemente se emplean acetonitrilo, acetato
de etilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida o
cloruro de metileno.
Si se prepara la sal de enolato del compuesto
(I-1-a) hasta
(I-2-a) en una forma de realización
preferente mediante la adición de agentes fuertes para el
desprotonizado (tales como por ejemplo hidruro de sodio o butilato
terciario de potasio) podrá desistirse a la adición complementaria
de agentes aceptores de ácido.
Los productos activos son adecuados con una
buena compatibilidad para con las plantas y una toxicidad favorable
para los seres de sangre caliente para la lucha contra las pestes
animales, preferentemente contra insectos, arácnidos y nematodos,
que se presentan en agricultura, en selvicultura, para la protección
de productos almacenados y de materiales así como en el sector de
la higiene. Preferentemente éstos pueden emplearse como agentes para
la protección de las plantas. Son activos frente a especies
normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos
de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas
pertenecen:
Del orden de los isópodos por ejemplo,
Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo,
Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Del orden de los sínfilos, por ejemplo,
Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisanuros, por ejemplo,
Lepisma saccharina.
Del orden de los colémbolos, por ejemplo,
Onychiurus armatus.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo,
Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria
migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Del orden de los blatáridos, por ejemplo
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae,
Blatella germanica.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo,
Reticulitermes spp..
Del orden de los ftirápteros, por ejemplo
Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.,
Trichodectes spp., Damalinia spp..
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo,
Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Fankliniella
accidentalis.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo,
Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex
lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
Del orden de los homópteros, por ejemplo,
Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum,
Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis
fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus
spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis
bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae,
Laodephax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii,
Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo,
Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata,
Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria
spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis
spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp.,
Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia
ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta
nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola
bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella,
Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia
ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp.,
Oulema oryzae.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo,
Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus,
Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp.,
Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,
Oryzaephilus surina-mensis, Anthonomus spp.,
Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp.,
Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp.,
Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium
psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp.,
Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis,
Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo,
Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis,
Vespa spp..
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes
spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca
spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp.,
Chrysomya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp.,
Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia
spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp.,
Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula
paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp..
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo,
Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
De la clase de los arácnidos, por ejemplo,
Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp.,
Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophys ribis,
Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp.,
Amblyomma spp., Hylamma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia
praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp.,
Brevipalpus spp..
A los nematodos parasitantes de las plantas
pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis,
Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp.,
Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus
spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus
spp..
Los compuestos según la invención pueden
emplearse en caso dado, en determinadas concentraciones o bien
cantidades de aplicación, también como herbicidas y microbicidas,
por ejemplo como fungicidas, antimicóticos y bactericidas. Pueden
emplearse en caso dado también como productos intermedios o como
productos de partida para la síntesis de otros productos
activos.
Según la invención pueden tratarse todas las
plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en
este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como
plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las
plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden
ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos
convencionales y cultivo y de optimación o por medio de métodos
biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las
plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas
que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección
de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse
todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas,
tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de
manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores,
cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y
rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las
cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo,
por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento según la invención de plantas y
partes de las plantas con los productos activos se lleva a cabo de
forma directa o por acción sobre el medio ambiente, el biotopo o el
recinto de almacenamiento según los métodos de tratamientos
usuales, por ejemplo mediante inmersión, pulverizado, evaporación,
nebulizado, esparcido, aplicación a brocha y, en el caso del
material de reproducción, especialmente en el caso de las semillas,
además por recubrimiento con una o varias capas.
Los productos activos según la invención pueden
transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones,
emulsiones, polvos inyectables, suspensiones, polvos, agentes de
espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en
suspensión-emulsión, materiales naturales y
sintéticos impregnados con el producto activo, así como
microencapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo mediante mezclado de los productos activos
con extendedores, es decir, con disolventes líquidos, es decir
disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con
empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o
dispersantes y/o medios generadores de espuma.
Cuando se utilice el agua como extendedor,
podrán utilizarse, también, disolventes orgánicos como disolventes
auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración
preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno,
tolueno o alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y
los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los
clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los
hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas,
por ejemplo las fracciones de petróleo, los aceites minerales y
vegetales, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus
éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona,
metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente
polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así
como el agua.
Como excipientes sólidos entran en
consideración:
por ejemplo sales de amonio y harinas minerales
naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo,
attapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y los minerales
sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente
dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes
sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los
minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita,
mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados
sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas así como granulados
de material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco,
panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o
espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no
ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de
los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes
grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los
alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos, así como
los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en
consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la
metilcelulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos
tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos
pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma
arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como
fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y
fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites
minerales y vegetales.
Pueden emplearse colorantes, tales como
pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de
titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes
de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como
nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro,
cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, en general, entre
0,1 y 95% en peso de producto activo, preferentemente entre 0,5 y
90%.
Los productos activos según la invención pueden
emplearse como tales o en sus formulaciones también en mezcla con
fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas
conocidos, para ampliar de este modo, por ejemplo, el espectro de
actividad o eliminar los desarrollos de resistencia. En muchos casos
se obtienen efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la
mezcla es mayor que la actividad de los componentes
individuales.
Como componentes de mezcla entran en
consideración, por ejemplo, los compuestos siguientes:
Aldimorph, Ampropylfos,
Ampropylfos-potasio, Andoprim, Anilazin, Azaconazol,
Azoxystrobin,
Benalaxyl, Bonodanil, Benomyl, Benzamacril,
Benzamacryl-isobutilo, Bialaphos, Binapacryl,
Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol,
Bupirimat, Buthiobat,
polisulfuro de calcio, Capsimycin, Captafol,
Captan, Carbendazin, Carboxin, Carvon, Chinomethionat
(Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb,
Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozycalon, Cufraneb,
Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol,
Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol,
Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol,
Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione,
Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol,
Ethirimol, Etriadiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol,
Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropi-
morph, Fentinacetat, Fentihidroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusalfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fosetyl-sodio, Ftalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Fumametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Fumercyclos,
morph, Fentinacetat, Fentihidroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusalfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fosetyl-sodio, Ftalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Fumametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Fumercyclos,
Guazatin,
hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin,
Iminoctadinealesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol,
Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan,
Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-metilo,
preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de
cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina
de cobre y mezcla de Bordeaux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone,
Mepanyipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb,
Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin,
Myclobutanil, Myclozolin,
dimetilditiocarbamato de níquel,
Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolilnicacid,
Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol,
Pencycuron, Phosdiphen, Picoxystrobin, Pimaricin, Piperalin,
Polyoxin, Polyoxorim, Probenazole, Prochloraz, Procymidon,
Propamocarb, Propanosine-sodio, Propiconazol,
Propineb, Pyraclostrobin, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil,
Pyroquilon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozcen (PCNB),
azufre y preparaciones de azufre,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis,
Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide,
Thiophanate-metilo, Thiram, Tioxymid,
Tolclofos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon,
Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol,
Tridemorph, Trifloxystrobin, Triflumizol, Triforin,
Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram así como
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
\alpha-(1,1-dimetiletil)-\beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-flúor-b-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-metoxi-a-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-\beta-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
(5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,
(E)-a-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida,
carbamato de
{2-metil-1-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-1-isopropilo,
1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanon-O-(fenilmetil)-oxima,
1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona,
1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona,
1-[(diyodometil)-sulfonil]-4-metil-benceno,
1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,
1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,
2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúor-metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,
2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1-etil-3-metil-ciclo-propanocarboxamida,
2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocianato,
2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida,
2,6-dicloro-N-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metil]-benzamida,
2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,
2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,
2-[[6-deoxi-4-O-(4-O-metil-\beta-D-glicopiranosil)-a-D-glucopiranosil]-amino]-4-metoxi-1H-pirrol[2,3-d]pirimidin-5-carbonitrilo,
2-aminobutano,
2-bromo-2-(bromometil)-pentanodinitrilo,
2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida,
2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,
2-fenilfenol(OPP),
3,4-dicloro-1-[4-(diflúormetoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,
3,5-dicloro-N-[cian[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,
3-(1,1-dimetilpropil)-1-oxo-1H-inden-2-carbonitrilo,
3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina,
4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,
4-metil-tetrazol[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona,
8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioxaspiro[4,5]decan-2-metanamina,
8-hidroxiquinolinsulfato,
2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida
del ácido
9H-xanten-9-carboxílico,
bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oxi]-2,5-tio-fendicarboxilato,
cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol,
hidrocloruro de
cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina,
etil-[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato,
bicarbonato de potasio,
metanotetratiol-sal sódica,
1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato
de metilo,
N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato
de metilo,
N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato
de metilo,
N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexanocarboxamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida,
N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida,
N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,
N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida,
N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida,
N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N'-metoxi-metanimidamida,
N-formil-N-hidroxi-DL-alanina,
sal sódica
[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfósforoamidotioato
de O,O-dietilo,
fenilpropilfósforoamidotioato de
O-metilo-S-fenilo,
1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato
de S-metilo,
espiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona,
4-[(3,4-dimetoxifenil)-3-(4-flúorfenil)-acriloil]-morfolina.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin,
dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido
furano-
carboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de
cobre.
carboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de
cobre.
Abamectin, Acephat, Acetamiprid, Acrinathrin,
Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin,
Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin,
Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus,
Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculovirus, Beauveria
bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap,
Benzoximate, Betacyluthrin, Bifenazate, Bifenthrin,
Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bistrifluron, BPMC, Bromophos A,
Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxin,
Butylpiridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran,
Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos,
Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos,
Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin,
Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin,
Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidine, Cyanophos, Cycloprene,
Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin,
Cyromazine,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S,
Demeton-S-metilo, Diafenthiuron,
Diazinon, Dichlorvos, Dicofol, Diflubenzuron, Dimethoat,
Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton,
Docusat-sodio, Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan,
Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion,
Ethoprophos, Ethofenprox, Etoxazole, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin óxido,
Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin,
Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil,
Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron,
Flucythrinate, Flufenoxuron, Flumethrin, Flutenzine, Fluvalinate,
Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb,
granulovirus,
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron,
Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Indoxacarb, Isazophos, Isofenphos,
Isoxathion, Ivemectin,
poliedrovirus nucleares,
Lamda-cyhalothrin,
Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos,
Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride,
Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methomyl, Methoxyfenizide,
Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbemycin,
Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M,
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A,
Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone,
Phosmet,
Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos.
Ribavirin,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad,
Spirodiclofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide,
Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos,
Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon,
Thetacypermetrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil,
Thiatriphos, Thiocyclam hidrógeno oxalato, Thiodicarb, Thiofanox,
Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate,
Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron,
Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium
lecanii,
YI 5302,
Zeta-cypermethrin,
Zolaprofos,
(1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metil-3-[(dihidro-2-oxo-3(2H)-furaniliden)-metil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
\global\parskip0.950000\baselineskip
(3-fenoxifenil)-metil-2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato
1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imina
2-(2-cloro-6-flúorfenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oxazol
2-(acetiloxi)-3-dodecil-1,4-naftalindiona
2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-diflúoretoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
3-metilfenil-propilcarbamato
4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-flúor-2-fenoxi-benceno
4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-yodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona
Bacillus thuringiensis cepa EG-2348
[2-benzoil-1-(1,1-dimetil)-hidrazida
del ácido benzoico
butanoato de
2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-ilo
[3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiazolidiniliden]-cianamida
dihidro-2-(nitrometilen)-2H-1,3-tiazina-3(4H)-carboxaldehído
[2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]oxi]etil]-carbamato
de etilo
N-(3,4,4-triflúor-1-oxo-3-butenil)-glicina
N-(4-clorofenil)-3-[4-(diflúormetoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-carboxamida
N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N'-metil-N''-nitro-guanidina
N-metil-N'-(1-metil-2-propenil)-1,2-hidrazindicarbotioamida
N-metil-N'-2-propenil-1,2-hidrazindicarbotioamida
[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfósforoamidotioato
de O,O-dietilo
N-cianometil-4-triflúormetil-nicotinamida
3,5-dicloro-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)-4-[3-(5-triflúormetilpiridin-2-iloxi)-propoxi]-benceno.
También es posible una mezcla con otros
productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y
reguladores del crecimiento.
Los productos activos según la invención pueden
presentarse, además, cuando se utilizan como insecticidas, en sus
formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de
aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con
sinérgicos. Los sinérgicos son los compuestos mediante los cuales se
aumenta el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico
agregado tenga que ser activo en sí mismo.
El contenido en producto activo de las formas de
aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el
comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración de
producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre
0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo, preferentemente
entre 0,0001 y 1% en peso.
La aplicación se lleva a cabo de una manera
adaptada a las formas de aplicación.
En el empleo contra las pestes de la higiene y
de los productos almacenados se caracterizan los productos activos
por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por
la buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados.
Tal como ya se ha indicado anteriormente, pueden
tratarse según la invención todas las plantas y sus partes. En una
forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de
plantas así como sus partes de origen silvestre o que se obtienen
por métodos de cultivo biológico convencionales, tales como
cruzamiento o fusión de protoplastos. En otra forma preferente de
realización se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas,
que hayan sido obtenidas según métodos de ingeniería genética en
caso dado en combinación con métodos convencionales (organismos
genéticamente modificados) y sus partes. La expresión "partes"
o bien "partes de plantas" o "componentes de plantas" ha
sido anteriormente explicada.
\global\parskip0.990000\baselineskip
De forma especialmente preferente se tratan
plantas, según la invención, de las variedades de plantas
respectivas usuales en el mercado o que se encuentran en
utilización. Por variedades de plantas se entienden plantas con
nuevas propiedades ("características"), que se han cultivado
tanto por medio de cultivo convencional, como por mutagénesis o por
técnicas recombinantes de DNA. Éstas pueden ser variedades, biotipos
o genotipos.
Según los tipos de plantas o bien las variedades
de las plantas, de su localización y de las condiciones de
crecimiento (terreno, clima, período de vegetación, alimentación)
pueden presentarse también por medio del tratamiento según la
invención efectos sobreaditivos ("sinérgicos"). De este modo
son posibles, por ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o
ampliaciones del espectro de actividad y/o un reforzamiento del
efecto de los productos empleables según la invención, mejor
crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas
elevadas o bajas, mayor tolerancia contra la sequía o contra el
contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento
floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores
rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor
nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de
almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados,
que van mas allá del efecto esperable propiamente dicho.
A las plantas o bien variedades de plantas
transgénicas (obtenidas mediante ingeniería genética) a ser tratadas
según la invención, pertenecen todas las plantas, que han adquirido
material genético mediante modificación por ingeniería genética,
que proporcionan a estas plantas propiedades valiosas especialmente
ventajosas ("características"). Ejemplos de tales propiedades
son, un mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a
temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia frente a la sequía o
contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor
rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la
maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o
mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad
de almacenamiento y/o de transformación de los productos
recolectados. Otros ejemplos, especialmente señalables para tales
propiedades son la mayor resistencia de las plantas frente a las
pestes animales y microbianas, tal como frente a insectos, ácaros,
hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus así como una mayor
tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos
herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se citarán las
plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz),
maíz, soja, patata, algodón, colza así como plantaciones de frutales
(con los frutos manzana, pera, cítricos y uva), debiéndose señalar
especialmente maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades
("características") se señalará especialmente la mayor
resistencia de las plantas frente a los insectos por medio de las
toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se
generan en las plantas por el material genético procedente de
Bacillus Thuringiensis (por ejemplo por medio de los genes
CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA,
CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como por sus
combinaciones), (denominadas a continuación "plantas Bt"). Como
propiedades ("características") deben señalarse además,
especialmente, la mayor resistencia de las plantas frente a los
hongos, las bacterias y los virus mediante resistencia adquirida
sistémica (SAR), sistemina, fitoalexina, elicitores así como genes
de resistencia y proteínas y toxinas expresadas correspondientes.
Como propiedades ("características") deben señalarse además,
especialmente, la mayor tolerancia de las plantas frente a
determinados productos activos herbicidas, por ejemplo
imidazolinonas, sulfonilureas, Glyphosate o Phosphinotricin (por
ejemplo gen "PAT"). Los genes que proporcionan las respectivas
propiedades ("características") deseadas pueden estar presentes
también en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como
ejemplos de "plantas Bt" pueden citarse variedades de maíz,
variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata,
que se comercializan bajo las marcas registradas YIELD GARD® (por
ejemplo maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo maíz),
StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón)
y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes de los
herbicidas pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón
y variedades de soja, que se comercializan bajo las marcas
registradas Roundup Ready® (tolerancia contra Glyphosate, por
ejemplo maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia contra
Phosphinothricin, por ejemplo colza), IMI® (tolerancia contra
imidazolinonas) y STS® (tolerancia contra sulfonilureas por ejemplo
maíz). Como plantas resistentes a los herbicidas (cultivadas
convencionalmente con relación a la tolerancia a los herbicidas)
pueden citarse también las variedades comercializadas para la
denominación Clearfield® (por ejemplo maíz). Evidentemente estas
manifestaciones son válidas también para las variedades de plantas
desarrolladas en el futuro o bien que se comercialicen o se
desarrollen en el futuro con estas propiedades genéticas
("características").
Las plantas indicadas pueden tratarse de forma
especialmente ventajosa según la invención con los compuestos de la
fórmula general I o bien de las mezclas de los productos activos
según la invención. Los sectores preferentes, anteriormente
citados, en el caso de los productos activos o bien de las mezclas,
son válidos también para el tratamiento de estas plantas. Debe
señalarse de manera especial el tratamiento de las plantas con los
compuestos o bien con las mezclas indicadas especialmente en el
presente texto.
Los productos activos según la invención no
solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la
higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de
la medicina veterinaria contra parásitos de los animales
(ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas,
ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y
picadoras), larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del
cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos
pertenecen:
Del orden de los anopluros, por ejemplo
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus
spp., Solenopotes spp..
Del orden de los malofagidos y de los subórdenes
amblicerinos así como isqunocerinos, por ejemplo Trimenopon
spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp.,
Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola
spp..
Del orden de los dípteros y de los subórdenes
nematocerinos así como braquicerinos, por ejemplo Aedes spp.,
Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp.,
Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp.,
Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp.,
Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys
spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp.,
Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomya spp., Wohlfahrtia spp.,
Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypodema spp., Gasterophilus spp.,
Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Del orden de los sifonaptéridos, por ejemplo
Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus
spp..
Del orden de los heteroptéridos, por ejemplo
Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus
spp..
Del orden de los blatáridos, por ejemplo
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica,
Supella spp..
De la subclase de los ácaros (Acarida) y del
orden de los meta- así como mesoestigmatos, por ejemplo Argas
spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp.,
Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma
spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp.,
Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Del orden de los actinédidos (Prostigmata) y
acarididos (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella
spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psoresgates spp., Demodex
spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus
spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes
spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres
spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes
spp..
Los productos activos según la invención, de la
fórmula (I), son adecuados también para la lucha contra los
artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales
como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos,
asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos,
abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros,
gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados
animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de
Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos
se evitaran casos de fallecimiento y reducciones de la productividad
(en leche, carne, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de manera que,
mediante el empleo de los productos activos según la invención, es
posible un mantenimiento de los animales más económico y más
sencillo.
La aplicación de los productos activos según la
invención se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma
conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo,
tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis,
por medio del procedimiento a través de la comida
"feed-through", de supositorios, mediante
administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección
(intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y
similares), implantatos, mediante aplicación nasal, mediante
aplicación dermal en forma, por ejemplo de inmersión o de baño
(Dippen), pulverizado (Spray), regado superficial
(Pour-on y Spot-on), de lavado, de
empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el
producto activo tales como collarines, marcas para las orejas,
marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros,
dispositivos de marcado, etc.
Cuando se emplean para ganado doméstico, aves,
animales domésticos etc. pueden emplearse los productos activos de
la fórmula (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones,
agentes capaces de extenderse), que contengan los productos activos
en cantidades de 1 a 80% en peso, directamente o tras dilución de
100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño
químico.
Además se ha encontrado que los productos
activos según la invención muestran un elevado efecto insecticida
contra insectos, que destruyen los materiales industriales.
De manera ejemplificativa y preferente - sin
embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos
siguientes:
Escarabajos, tales como
\newpage
Himenópteros, tales como
Termitas, tales como
Tisanuros, tal como Lepisma
saccarina.
Por materiales industriales se entenderán en el
contexto presente materiales no-vivos, tales como,
preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y
cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y
pinturas.
De una manera muy especial, los materiales a ser
protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por
madera y productos de elaboración de la madera.
Por madera y productos de elaboración de la
madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la
invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por
ejemplo:
madera para la construcción, vigas de madera,
traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para
barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes
telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de
madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos
de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de
una manera muy general, en el hogar o en la industria de la
construcción.
Los productos activos pueden emplearse como
tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en
general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones,
emulsiones o pastas.
Las citadas formulaciones pueden prepararse en
forma en sí conocida, por ejemplo por mezclado de los productos
activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante,
dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del
agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en
caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares
de elaboración.
Los agentes o concentrados insecticidas a ser
empleados para la protección de la madera y de los materiales de
madera, contienen el producto activo según la invención en una
concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001
hasta 60% en peso.
Las cantidades de los agentes o bien de los
concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los
insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden
determinarse respectivamente por medio de series de ensayos
previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente
con emplear de 0,0001 hasta 20 % en peso, preferentemente de 0,001
hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser
protegido.
Como disolvente y/o diluyente sirve un
disolvente o una mezcla de disolventes
órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de
disolventes órgano-químicos, oleaginosos o tipo
oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de
disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en
caso dado un emulsionante y/o humectante.
Como disolventes órgano-químicos
se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo
oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y
un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente
situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes difícilmente
volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se
emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones
aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites
minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o
alquil-
benceno.
benceno.
Ventajosamente se emplearán aceites minerales
con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para
ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite
para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC,
petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de
ebullición de 160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y
similares.
En una forma de realización preferente se
emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de
ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de
ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un
intervalo de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos
y/o monocloronaftalina, preferentemente
\alpha-monocloronaftalina.
Los disolventes orgánicos, difícilmente
volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de
evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama
situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC,
pueden substituirse parcialmente por disolventes
órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con
la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de
evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado
por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la
mezcla insecticida-fungicida sea soluble o
emulsionable en esta mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferente se
substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes
órgano-químicos o un disolvente o mezcla de
disolventes órgano-químicos alifáticos, polares.
Preferentemente se emplearán disolventes
órgano-químicos alifáticos, que contengan grupos
hidroxilo y/o grupos éster y/o grupos éter, tales como, por
ejemplo, glicoléteres, ésteres o similares.
Como aglutinantes
órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la
presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes
de fraguado, en sí conocidos, diluibles con agua y/o solubles o
dispersables o bien emulsionables en los disolventes
órgano-químicos empleados, especialmente
aglutinantes constituidos por o que contengan una resina acrílica,
una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de
poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de
poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada,
resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de
indeno-cumarona, resina de silicona, aceites
secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a
base de una resina natural y/o sintética.
La resina sintética, empleada como aglutinante,
puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución.
Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias
bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden
emplearse colorantes, pigmentos, agentes repelentes del agua,
correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la
corrosión en sí conocidos, y similares.
Es preferente emplear en el medio o en el
concentrado, según la invención, como aglutinante
órgano-químico al menos una resina alquídica o bien
una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante.
Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas
con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso, preferentemente
del 50 hasta el 68% en peso.
El aglutinante citado puede substituirse parcial
o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por un
plastificante (mezcla). Estos aditivos deben evitar una
volatilización de los productos activos así como una cristalización
o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01
hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante
empleado).
Los plastificantes son de la clase química de
los ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de
dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como el
fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el
adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como
estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato
de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso
molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido
p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación están basados
químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter
o en cetonas tales como benzofenona,
etilen-benzofenona.
Como disolvente o bien diluyente entra en
consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno
o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionantes y
dispersantes órgano-químicos anteriormente
citados.
Se consigue una protección especialmente
efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a
escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío
doble o a presión.
Los agentes listos para su aplicación pueden
contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o
varios fungicidas.
Como componentes adicionales de la mezcla entran
en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas
citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento
constituyen, expresamente, parte integrante de la presente
solicitud.
Como componentes de mezcla muy especialmente
preferentes entran en consideración insecticidas, tales como
Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin,
Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid,
NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin,
Thiacloprid, Methoxyphenoxid y Triflumuron,
así como fungicidas tales como Epoxiconazole,
Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole,
Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid,
3-yodo-2-propinil-butilcarbamato,
N-octil-isotiazolin-3-ona
y
4,5-di-cloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
Al mismo tiempo, pueden emplearse los compuestos
según la invención para la protección contra la proliferación de
organismos sobre objetos, especialmente sobre los cuerpos de buques,
tamices, redes, construcciones, instalaciones portuarias e
instalaciones de señalización, que entran en contacto con agua de
mar o con agua salobre.
La proliferación de organismos debida a
Oligochaeten sesiles, tales como tubicideos calcáreos así
como debido a los bivalvos y tipos del grupo de los lepadomorfos
(bellotas de mar), tal como diversos tipos de Lepas y Scalpellum o
debido a tipos del grupo de los balanomorfos (percebes), tales como
especies de Balanus, o Pollicipes, aumentan la resistencia al
rozamiento de los barcos y conduce, como consecuencia de un mayor
consumo de energía y además debido a las frecuentes estancias en
dique seco, a un claro aumento de los costes de explotación.
Además de la proliferación de organismos debida
a las algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium
sp., tiene un significado especial en particular la
proliferación de organismos debida a grupos sesiles de
entomostráceos, que se agrupan bajo el nombre de Cirripedia
(crustáceos cirrípedos).
Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que
los compuestos según la invención solos o en combinación con otros
productos activos presentan un efecto antiincrustante
(antiproliferación de organismos) excelente.
Mediante el empleo de los compuestos según la
invención solos o en combinación con otros productos activos puede
desistirse al empleo de metales pesados tales como por ejemplo en
los sulfuros de bis-(trialquilestaño), laurato de
tri-n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, óxido
cuproso (I), cloruro de trietilestaño,
tri-n-butil-(2-fenil-4-clorofenoxi)-estaño,
óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de
antimonio, butil-titanato polímero, cloruro de
fenil-(bispiridin)-bismuto, fluoruro de
tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso,
dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocarbamato de cinc, sal
de cinc y de cobre del
2-piridintiol-1-óxido,
etilenbistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilcinc, óxido de
cinc, etilen-bisditiocarbamato cuproso (I),
tiocianato de cobre, naftenato de cobre y halogenuros de
tributilestaño o puede reducirse decisivamente la concentración de
estos
compuestos.
compuestos.
Las pinturas antiincrustantes listas para su
aplicación contienen, en caso dado, además, otros productos activos,
preferentemente alguicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas o
bien otros productos activos antiincrustantes.
Como componentes de la combinación para los
agentes antiincrustantes, según la invención, son adecuados,
preferentemente:
alguicidas tales como
2-terc.-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina,
Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat,
Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine y Terbutryn;
Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine y Terbutryn;
fungicidas tales como
S,S-dióxido de la
ciclohexilamida del ácido
benzo[b]-tiofencarboxílico, Dichlofluanid,
Fluorfolpet,
3-yodo-2-propinil-butilcarbamato,
Tolylfluanid y azoles tales como
Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole,
Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole y Tebuconazole;
molusquicidas tales como
Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb,
Niclosamid, Thiodicarb y Trimethacarb; o agentes antiincrustantes
tradicionales tales como
4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona,
diyodometilparatrilsulfona,
2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazilo,
sales de potasio, de cobre, de sodio y de cinc del
2-piridintiol-1-óxido,
piridin-trifenilborano, tetrabutildiestannoxano,
2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina,
2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo, disulfuro de
tetrametiltiuram y
2,4,6-triclorofenilmaleinimida.
Los agentes antiincrustantes empleados contienen
el producto activo según la invención de los compuestos según la
invención en una concentración de 0,001 hasta 50% en peso,
especialmente de 0,01 hasta 20% en peso.
Los agentes antiincrustantes según la invención
contienen además usualmente los componentes frecuentes, pero sin
limitarse a los mismos, tales como por ejemplo los que se han
descrito en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37,
730-732 y Williams, Antifouling Marine Coatings,
Noyes, Park Ridge, 1973.
Las pinturas antiincrustantes contienen, además
de los productos activos alguicidas, fungicidas, molusquicidas e
insecticidas según la invención, especialmente aglutinantes.
Ejemplos de aglutinantes reconocidos son cloruro
de polivinilo en un sistema disolvente, caucho clorado en un
sistema disolvente, resinas acrílicas en un sistema disolvente,
especialmente en un sistema acuoso, sistemas de copolímeros de
cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas
o en forma de sistemas en disolventes orgánicos, cauchos de
butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites desecantes tales como
aceite de linaza, ésteres resínicos o ésteres resínicos modificados
en combinación con alquitranes o betunes, asfalto así como
epoxicompuestos, pequeñas cantidades de clorocaucho, polipropileno
clorado y resinas vinílicas.
En caso dado las pinturas contienen también
pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes, que
preferentemente sean insolubles en el agua marina. Además las
pinturas pueden contener materiales tales como colofonio para
posibilitar una liberación controlada de los productos activos. Las
pinturas pueden contener además plastificantes, agentes
modificantes que influyan sobre las propiedades reológicas así como
otros componentes tradicionales. También en sistemas
antiincrustantes de auto-pulido puede incorporarse
los compuestos según la invención o las mezclas anteriormente
citadas.
Los productos activos según la invención son
adecuados para combatir las pestes animales, especialmente los
insectos, arácnidos y ácaros, que se presentan en los recintos
cerrados, tales como, por ejemplo, viviendas, instalaciones
fabriles, oficinas, cabinas de vehículos automóviles y similares.
Éstos pueden emplearse para combatir estas pestes solos o en
combinación con otros productos activos y agentes auxiliares en
productos insecticidas para el
hogar.
hogar.
Éstas son activas contra tipos sensibles y
resistentes así como contra todos los estadios de desarrollo. A
estas pestes pertenecen:
Del orden de los escorpionideos, por ejemplo,
Buthus occitanus.
Del orden de los ácaros, por ejemplo, Argas
persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanysus gallinae,
Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus
sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis,
Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Del orden de los araneos, por ejemplo
Aviculariidae, Araneidae.
Del orden de los opiliones, por ejemplo
Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiuones cheiridium,
Opiliones phalangium.
Del orden de los isópodos, por ejemplo,
Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Del orden de los quilópodos, por ejemplo,
Geophilus spp..
Del orden de los cigentomos, por ejemplo,
Ctenolepisma spp., Lepisma sacharina, Lepismodes inquilinus.
Del orden de los blatáridos, por ejemplo
Blatta orientalies, Blatella germanica, Blatella asahinai,
Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta
australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea,
Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Del orden de los saltatorios, por ejemplo,
Acheta domesticus.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo,
Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Del orden de los psocópteros, por ejemplo,
Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae,
Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus
granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium
paniceum.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes
aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp.,
Calliphora erythrocephala, Chysozona pluvialis, Culex
quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp.,
Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp, Sarcophaga
carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula
paludosa.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo,
Achoria grisella, Galleria mollonella, Plodia interpunctella,
Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo,
Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans,
Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo,
Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius
umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium
caespitum.
Del orden de los anopluros, por ejemplo
Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus
pubis.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo,
Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma
infestans.
La aplicación en el sector de los insecticidas
domésticos se lleva a cabo sola o en combinación con otros
productos activos adecuados tales como ésteres del ácido fosfórico,
carbamatos, piretroides, reguladores del crecimiento o productos
activos de otras clases de insecticidas conocidos,
La aplicación se lleva a cabo en aerosoles,
agentes para pulverización sin presión, por ejemplo esprays por
bombeo y por pulverizado, dispositivos automáticos de nebulizado,
nebulizadores, generadores de espuma, geles, productos para
evaporadores con plaquetas para los evaporadores de celulosa o de
material sintético, evaporadores de líquidos, evaporadores de gel y
de membrana, evaporadores accionados mediante ventilador, sistemas
evaporadores sin consumo de energía o bien pasivos, papeles contra
las polillas, bolsitas contra las polillas y geles contra las
polillas, en forma de granulados o de polvo, en cebos esparcibles o
en estaciones para cebos.
Los productos activos según la invención se
pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes herbicidas y
especialmente como agentes para eliminar las malas hierbas. Por
malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las
plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que
las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales
o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada.
Los productos activos según la invención pueden
emplearse por ejemplo en las plantas siguientes:
Malas hierbas dicotiledóneas de las
clases: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis,
Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia,
Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium,
Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus,
Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha,
Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Patataver, Pharbitis, Plantago,
Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex,
Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus,
Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica,
Veronica, Viola, Xanthium.
Cultivos dicotiledóneos de las clases:
Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus,
Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon,
Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Malas hierbas monocotiledóneas de las
clases: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera,
Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus,
Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine,
Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera,
Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum,
Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus,
Setaria, Sorghum.
Cultivos monocotiledóneos de las clases:
Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum,
Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
El empleo de los productos activos según la
invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna estas
clases, sino que se extienden en igual forma también sobre otras
plantas.
Los productos activos según la invención son
adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente
las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y
viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles.
Del mismo modo, se pueden emplear los productos activos según la
invención para combatir las hierbas malas en cultivos permanentes,
por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de
árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de
plátanos, de café, de té, de goma, de palmas de aceite, de cacao,
de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y
deportivos y en superficies de prados y para combatir las hierbas
malas en forma selectiva en los cultivos
mono-anuales.
Los compuestos según la invención de la fórmula
(I) muestran una potente actividad herbicida y un amplio espectro
de actividad sobre el terreno y sobre las partes aéreas de las
plantas. Son adecuados en cierta medida también para combatir de
manera selectiva las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas
en cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos, tanto en el
procedimiento de pre-brote como en el procedimiento
de post-brote.
Los productos activos según la invención pueden
emplearse también, en caso dado, a determinadas concentraciones y
cantidades de aplicación también para combatir las pestes animales y
las enfermedades de las plantas fúngicas o bacterianas. Pueden
emplearse, en caso dado, también como productos intermedios y como
productos de partida para la síntesis de otros productos
activos.
Los productos activos se pueden transformar en
las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones,
polvos pulverizables, suspensiones, polvos, medios de espolvoreo,
pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en
suspensión-emulsión, materiales naturales y
sintéticos impregnados con el producto activo, así como
micro-encapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con
materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o
excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos,
esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de
espuma.
En el caso de emplear agua como material de
carga se pueden emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos
como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos
entran especialmente en consideración: los hidrocarburos
aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalinas, los
hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos
clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de
metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o
las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los
aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol o
glicol, así como sus ésteres y éteres, las cetonas, tales como
acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los
disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y
dimetilsulfóxido, así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en
consideración: por ejemplo, sales de amonio y los minerales
naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta,
cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierras de diatomeas y
minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico altamente
disperso, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos
para granulados entran en consideración: por ejemplo, minerales
naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol,
piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos
de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de
materiales orgánicos, tales como serrines, cáscaras de nuez de
coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o
generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo, los
emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como ésteres
polioxietilenados de ácidos grasos, éteres polioxietilenados de
alcoholes grasos, tales como por ejemplo alquilarilpoliglicoléter,
alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los
hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en
consideración: por ejemplo, lixiviaciones sulfíticas de lignina y
metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden emplear adhesivos
tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos
pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma
arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como
fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina, y
fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites
minerales y vegetales.
Se pueden emplear colorantes, tales como
pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de
titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como
colorantes de alizarina, colorantes azoicos y colorantes de
ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de
hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, por lo general,
entre un 0,1 hasta un 95 por ciento en peso de producto activo,
preferentemente entre un 0,5 y un 90%.
Los productos activos según la invención pueden
emplearse como tales o en sus formulaciones incluso en mezcla con
herbicidas conocidos y/o con productos que mejoren la compatibilidad
para con las plantas de cultivo ("protectores") para la lucha
contra las malas hierbas, siendo posibles formulaciones acabadas o
mezclas de tanque. También son posibles mezclas con agentes para
combatir las malas hierbas, que contengan uno o varios herbicidas y
protectores conocidos.
Para las mezclas entran en consideración
herbicidas conocidos, por ejemplo:
Acetochlor, Acifluorfen (-sodio), Aclonifen,
Alachlor, Alloxydim (-sodio), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor,
Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron,
Beflubutamid, Benazolin (-etilo), Benfuresate, Bensulfuron
(-metilo), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap,
Benzoylprop (-etilo), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodio),
Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil
(-alilo), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim,
Carbetamide, Carfentrazone (-etilo), Chlomethoxyfen, Chloramben,
Chloridazon, Chlorimuron (-etilo), Chlornitrofen, Chlorsulfuron,
Chlortoluron, Cinidon (-etilo), Cinmetiloin, Cinosulfuron,
Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargilo), Clomazone,
Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-metilo), Cloransulam
(-metilo), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate,
Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butilo),
2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham,
Diallate, Dicamba, Dichlorprop (-P), Diclofop (-metilo), Diclosulam,
Diethatyl (-etilo), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr,
Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid,
Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron,
Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron
(-metilo), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid,
Fenoxaprop (-P-etilo), Fentrazamide, Flamprop
(-isopropilo, -isopropilo-L, -metilo),
Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P-butilo),
Fluazolate, Flucarbazone (-sodio), Flufenacet, Flumetsulam,
Flumiclorac (-pentilo), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam,
Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-etilo), Flupoxam,
Flupropacil, Flurpyrsulfuron (-metilo, -sodio),
Flurenol (-butilo), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxipropilo, -meptilo), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate (-amonio), Glyphosate (-isopropilamonio), Halosafen, Haloxyfop (-etoxietilo, -P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz (-metilo), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-metilo, -sodio), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-metilo), Profluazol, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone (-sodio), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-etilo), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac (-metilo), Pyrithiobac (-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-etilo, -P-tefurilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-metilo), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-metilo), Tritosulfuron.
Flurenol (-butilo), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxipropilo, -meptilo), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate (-amonio), Glyphosate (-isopropilamonio), Halosafen, Haloxyfop (-etoxietilo, -P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz (-metilo), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-metilo, -sodio), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-metilo), Profluazol, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone (-sodio), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-etilo), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac (-metilo), Pyrithiobac (-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-etilo, -P-tefurilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-metilo), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-metilo), Tritosulfuron.
Además entran en consideración para las mezclas
protectores conocidos, por ejemplo: AD-67,
BAS-145138, Benoxacor, Cloquintocet (-mexilo),
Cyometrinil, 2,4-D, DKA-24,
Dichlormid, Dymron, Fenclorim, Fenchlorazol (-etilo), Flurazole,
Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (-etilo), MCPA, Mecoprop (-P),
Mefenpyr (-dietilo), MG-191, Oxabetrinil,
PPG-1292, R-29148.
También es posible una mezcla con otras
substancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas,
acaricidas, nematicidas, substancias protectoras contra la ingestión
por pájaros, substancias nutrientes de las plantas y medios
mejoradores de la estructura del terreno.
Los productos activos pueden emplearse como
tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación
preparadas a partir de los mismos mediante diluciones ulteriores,
tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones,
emulsiones, polvos, pastas y granulados. La aplicación se lleva a
cabo en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización,
aspersión, esparcido.
Los productos activos según la invención pueden
aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas.
También pueden incorporarse, en el suelo antes de la siembra.
La cantidad de producto activo empleada puede
oscilar dentro de un amplio margen. Ésta depende fundamentalmente
del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas se
sitúan entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de
superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por
hectárea.
Los productos, según la invención, presentan un
potente efecto microbicida y pueden emplearse en la práctica para
combatir microorganismos indeseados, tales como hongos y bacterias,
en la protección de las plantas y en la protección de los
materiales.
Los agentes fungicidas pueden emplearse en la
protección de las plantas para la lucha contra los
plasmodioforomicetes, oomicetes, quitridiomicetes, zigomicetes,
ascomicetes, basidiomicetes, deuteromicetes.
Los agentes bactericidas pueden emplearse en la
protección de las plantas para combatir pseudomonadaceos,
rizobiaceos, enterobacteriaceos, corinebacteriaceos y
estreptomicetaceos.
Pueden citarse a modo de ejemplo, pero sin
ningún carácter limitativo, algunos patógenos de enfermedades
fúngicas y bacterianas, que entran dentro de las definiciones
generales anteriormente enumeradas:
tipos de Xanthomonas, tales como por ejemplo
Xanthomonas campestris pv. oryzae;
tipos Pseudomonas, tales como por ejemplo
Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
tipos de Erwinia, tales como por ejemplo
Erwinia amylovora;
tipos de Pythium, tal como por ejemplo
Pythium ultimun;
tipos de Phytophthora, tal como por ejemplo
Phytophthora infestans;
tipos de Pseudoperonospora, tales como por
ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora
cubensis;
tipos de Plasmopara, tal como por ejemplo
Plasmopara viticola;
tipos de Bremia, tal como por ejemplo Bremia
lactucae;
tipos de Peronospora, tales como por ejemplo
Peronospora pisi o P. brassicae;
tipos de Erysiphe, tal como por ejemplo
Erysiphe graminis;
tipos de Sphaerotheca, tal como por ejemplo
Sphaerotheca fuliginea;
tipos de Podosphaera, tal como por ejemplo
Podosphaera leucotricha;
tipos de Venturia, tal como por ejemplo
Venturia inaequalis;
tipos de Pyrenophora, tal como por ejemplo
Pyrenophora teres o P. graminea;
(forma de conidias, Drechslera, sinónimo:
Helminthosporium);
tipos de Cochliobolus, tal como por ejemplo
Cochliobolus sativus
(forma de conídeas, Drechslera, sinónimo:
Helmin thosporium);
tipos de Uromyces, tal como por ejemplo
Uromyces appendiculatus;
tipos de Puccinia, tal como por ejemplo
Puccinia recondita;
Tipos de Ssclerotinia, tal como por ejemplo
Sclerotinia sclerotiorum;
tipos de Tilletia, tal como por ejemplo
Tilletia caries;
tipos de Ustilago, tal como por ejemplo
Ustilago nuda o Ustilago avenae;
tipos de Pellicularia, tal como por ejemplo
Pellicularia sasakii;
tipos de Pyricularia, tal como por ejemplo
Pyricularia oryzae;
tipos de Fusarium, tal como por ejemplo
Fusarium culmorum;
tipos de Botritys, tal como por ejemplo
Botrytis cinerea;
tipos de Septoria, tal como por ejemplo
Septoria nodorum;
tipos de Leptosphaeria, tal como por ejemplo
Leptosphaeria nodorum;
tipos de Cercospora, tal como por ejemplo
Cercospora canescens;
tipos de Alternaria, tal como por ejemplo
Alternaria brassicae;
tipos de Pseudocercosporella, tal como por
ejemplo Pseudocercosporella herpotrichoides.
Los productos activos según la invención
presentan, también, un potente efecto reforzador en las plantas. Son
adecuados por lo tanto para movilizar las autodefensas vegetales
contra el ataque debido a los microorganismos indeseados.
Se entenderán en este contexto por productos
refrozadores de los vegetales (inductores de resistencia) aquellas
substancias que sean capaces de estimular el sistema inmune de las
plantas de tal manera que las plantas tratadas desarrollen una
amplia resistencia contra los microorganismos indeseados, cuando se
produzca una inoculación subsiguiente con estos
microorganismos.
Por microorganismos indeseados se entenderán en
el caso presente hongos, bacterias y virus fitopatógenos. Los
productos según la invención pueden emplearse, por lo tanto, para
proteger a las plantas contra el ataque provocado por los patógenos
citados en el transcurso de un cierto intervalo de tiempo desde el
tratamiento. El intervalo de tiempo, dentro del cual se provoca la
protección, se extiende, en general, desde 1 hasta 10 días,
preferentemente desde 1 hasta 7 días desde el tratamiento de las
plantas con los productos activos.
La buena compatibilidad con las plantas de los
productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha
contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las
partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del
suelo.
Los productos activos, según la invención, son
adecuados también para aumentar el rendimiento de las cosechas.
Además son de baja toxicidad y presentan una buena compatibilidad
para con las plantas.
Los productos activos, según la invención,
pueden emplearse en caso dado, en determinadas concentraciones y
cantidades de aplicación, también como herbicidas, para influenciar
el crecimiento de las plantas, así como para la lucha contra las
pestes animales. Pueden emplearse en caso dado también como
productos intermedios y como productos de partida para la síntesis
de otros productos activos.
En la protección de los materiales pueden
emplearse los productos según la invención para la protección de
materiales industriales contra el ataque y la destrucción provocados
por los microorganismos indeseados.
Se entenderán por materiales industriales, en el
presente contexto, materiales no-vivos, que hayan
sido preparados para el empleo en la industria. De manera
ejemplificativa los materiales industriales, que deben ser
protegidos por medio de los productos activos según la invención
contra las modificaciones o la destrucción bacteriana, son
pegamentos, colas, papel y cartón, textiles, cuero, madera, pinturas
y artículos de materiales sintéticos, lubrificantes para
refrigeración y otros materiales, que pueden ser atacados o
destruidos por los microorganismos. En el ámbito de los materiales
a ser protegidos pueden citarse también partes de instalaciones de
producción, por ejemplo circuitos cerrados de agua de
refrigeración, que pueden ser perjudicados por la multiplicación de
los micro-organismos. En el ámbito de la presente
invención pueden citarse como materiales industriales
preferentemente pegamentos, colas, papeles y cartones, cuero,
madera, pinturas, lubrificantes para refrigeración y líquidos
caloportadores, de forma especialmente preferente la madera.
Como microorganismos, que pueden provocar la
descomposición o la modificación de los materiales industriales,
pueden citarse a modo de ejemplo bacterias, hongos, levaduras, algas
y organismos mucilaginosos. Preferentemente los productos activos
según la invención actúan contra hongos, especialmente contra mohos,
hongos coloreadores y destructores de la madera (basidiomicetes)
así como contra organismos mucilaginosos y algas.
A modo de ejemplo pueden citarse los
microorganismos de los tipos siguientes:
Alternaria, tal como Alternaria
tenuis,
Aspergillus, tal como Aspergillus
niger,
Chaetomium, tal como Chaetomium
globosum,
Coniophora, tal como Coniophora
puetana,
Lentinus, tal como Lentinus tigrinus,
Penicillium, tal como Penicillium
glaucum,
Polyporus, tal como Polyporus
versicolor,
Aureobasidium, tal como Aureobasidium
pullulans,
Sclerophoma, tal como Sclerophoma
pityophila,
Trichoderma, tal como richoderma
viride,
Escherichia, tal como Escherichia
coli,
Pseudomonas, tal como Pseudomonas
aeruginosa,
Staphylococcus, tal como Staphylococcus
aureus.
Los productos activos se transformarán, en
función de sus propiedades respectivas físicas y/o químicas, en las
formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones,
suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles,
microencapsulados en materiales polímeros y en masas de
recubrimiento para semillas, así como en formulaciones de
nebulizado en frío y en caliente de volumen ultra bajo (ULV).
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos
con extendedores, es decir, con disolventes líquidos, gases licuados
bajo presión y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de
agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o
medios generadores de espuma. Cuando se emplea agua como
extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo,
como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en
consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales
como xileno, tolueno, o alquilnaftalinas, los hidrocarburos
aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales
como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los
hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas,
por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como
butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales
como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona,
o los disolventes fuertemente polares, tales como la
dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua. Por
extendedores o excipientes gaseosos licuados se entienden aquellos
líquidos que son gaseosos a temperatura y presión normales, por
ejemplo gases de propulsión para aerosoles, tales como
hidrocarburos halogenados, así como butano, propano, nitrógeno y
dióxido de carbono. Como excipientes sólidos pueden emplearse los
minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas,
talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de
diatomeas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido
silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos.
Como excipientes sólidos para granulados pueden emplearse los
minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita,
mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados
sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de
material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco,
panochas de maíz y tallos de tabaco. Como emulsionantes y/o
espumantes entran en consideración, por ejemplo, emulsionantes no
ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de
los ácidos grasos, los ésteres polioxietilenados de los alcoholes
grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los
alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos así como
los hidrolizados de albúmina. Como dispersantes entran en
consideración las lejías sulfíticas de lignina y la
metilcelulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos,
tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos
pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma
arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como
fosfolípidos naturales, tal como cefalina y lecitina y fosfolípidos
sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales o
vegetales.
Pueden emplearse colorantes, tales como
pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de
titanio, azul de Prusia y colorantes orgánicos, tales como
colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así
como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso,
boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, en general, entre
0,1 y 95 por ciento en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de
producto activo.
Los productos activos según la invención pueden
emplearse como tales o en sus formulaciones incluso en mezcla con
fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas
cono para ampliar así el espectro de actividad o para vencer
desarrollos de resistencia. En muchos casos se obtienen de este modo
efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la mezcla es mayor
que las actividades de los componentes individuales.
Como componentes de mezcla entran en
consideración los compuestos siguientes:
Aldimorph, Ampropylfos,
Ampropylfos-potasio, Andoprim, Anilazin, Azaconazol,
Azoxystrobin,
Benalaxyl, Bonodanil, Benomyl, Benzamacril,
Benzamacryl-isobutilo, Bialaphos, Binapacryl,
Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol,
Bupirimat, Buthiobat,
polisulfuro de calcio, Capsimycin, Captafol,
Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat
(Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb,
Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozycalon, Cufraneb,
Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol,
Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol,
Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol,
Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione,
Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol,
Ethirimol, Etriadiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol,
Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropi-
morph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusalfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fosetyl-sodio, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Fumercyclox,
morph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusalfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fosetyl-sodio, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Fumercyclox,
Guazatin,
hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin,
Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol,
Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan,
Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-metilo,
preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de
cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina
de cobre y mezcla de Bordeaux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone,
Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb,
Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin,
Myclobutanil, Myclozolin,
dimetilditiocarbamato de níquel,
Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, ácido oxolínico,
Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol,
Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim,
Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb,
Propanosine-sodio, Propiconazol, Propineb,
Pyraclostrobin, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB),
azufre y preparaciones de azufre,
\newpage
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis,
Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide,
Tthiophanate-metilo, Thiram, Tioxymid,
Tolclofos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon,
Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol,
Tridemorph, Trifloxystrobin, Triflumizol, Triforin,
Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram así como
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
\alpha-(1,1-dimetiletil)-\beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-flúor-b-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-metoxi-a-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-\beta-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
(5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,
(E)-\alpha-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida,
carbamato de
{2-metil-1-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-1-isopropilo,
1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanon-O-(fenilmetil)-oxima,
1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona,
1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona,
1-[(diyodometil)-sulfonil]-4-metil-benceno,
1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,
1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,
2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúor-metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,
2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1-etil-3-metil-ciclo-propanocarboxamida,
2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocianato,
2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida,
2,6-dicloro-N-[[4-(triflúormetil)-fenil]-metil]-benzamida,
2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,
2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,
2-[[6-deoxi-4-O-(4-O-metil-\beta-D-glicopiranosil)-a-D-glucopiranosil]-amino]-4-metoxi-1H-pirrol[2,3-d]pirimidin-5-carbonitrilo,
2-aminobutano,
2-bromo-2-(bromometil)-pentanodinitrilo,
2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida,
2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,
2-fenilfenol(OPP),
3,4-dicloro-1-[4-(diflúormetoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,
3,5-dicloro-N-[cian[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,
3-(1,1-dimetilpropil)-1-oxo-1H-inden-2-carbonitrilo,
3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina,
4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,
4-metil-tetrazol[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona,
8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioxaspiro[4,5]decan-2-metanamina,
8-hidroxiquinolinsulfato,
2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida
del ácido
9H-xanten-9-carboxílico,
bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oxi]-2,5-tiofendicarboxilato,
cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol,
hidrocloruro de
cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina,
[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato
de etilo,
bicarbonato de potasio,
metanotetratiol-sal sódica,
1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato
de metilo,
N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato
de metilo,
N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato
de metilo,
N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexanocarboxamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida,
N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida,
N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,
N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida,
N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida,
N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N'-metoxi-metanoimidamida,
N-formil-N-hidroxi-DL-alanina-sal
sódica
[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfósforoamidotioato
de O,O-dietilo,
fenilpropilfósforoamidotioato de
O-metilo-S-fenilo,
1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato
de S-metilo,
espiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona,
4-[(3,4-dimetoxifenil)-3-(4-flúorfenil)-acriloil]-morfolina.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin,
dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido
furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Abamectin, Acephat, Acetamiprid, Acrinathrin,
Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin,
Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin,
Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus,
Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculovirus,
Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb,
Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyluthrin, Bifenazate,
Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bistrifluron, BPMC,
Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxin,
Butylpiridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran,
Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos,
Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos,
Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin,
Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin,
Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin,
Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S,
Demeton-S-metilo, Diafenthiuron,
Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos,
Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodio,
Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan,
Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion,
Ethoprophos, Ethofenprox, Etoxazole, Etrimfos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin óxido,
Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin,
Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil,
Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron,
Flucythrinate, Flufenoxuron, Flumethrin, Flutenzine, Fluvalinate,
Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb,
granulovirus,
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron,
Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Indoxacarb, Isazophos, Isofenphos,
Isoxathion, Ivemectin,
poliedrovirus nucleares,
Lamda-cyhalothrin,
Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos,
Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride,
Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methomyl, Methoxyfenizide,
Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbemycin,
Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M,
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A,
Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet,
Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M,
Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat,
Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben,
Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
Ribavirin,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad,
Spirodiclofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide,
Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos,
Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon,
Thetacypermetrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil,
Thiatriphos, Thiocyclam hidrógeno oxalato, Thiodicarb, Thiofanox,
Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate,
Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron,
Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium
lecanii,
YI 5302,
Zeta-cypermethrin,
Zolaprofos,
(1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metil-3-[(dihidro-2-oxo-3(2H)-furaniliden)-metil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
(3-fenoxifenil)-metil-2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato
1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imina
2-(2-cloro-6-flúorfenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oxazol
2-(acetiloxi)-3-dodecil-1,4-naftalindiona
2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-diflúoretoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
3-metilfenil-propilcarbamato
4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-flúor-2-fenoxi-benceno
4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-yodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona
Bacillus thuringiensis cepa
EG-2348
[2-benzoil-1-(1,1-dimetil)-hidrazida
del ácido benzoico
butanoato de
2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-ilo
[3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiazolidiniliden]-cianamida
dihidro-2-(nitrometilen)-2H-1,3-tiazina-3(4H)-carboxaldehído
[2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]oxi]etil]-carbamato
de etilo
N-(3,4,4-triflúor-1-oxo-3-butenil)-glicina
N-(4-clorofenil)-3-[4-(diflúormetoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-carboxamida
N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N'-metil-N''-nitro-guanidina
N-metil-N'-(1-metil-2-propenil)-1,2-hidrazindicarbotioamida
N-metil-N'-2-propenil-1,2-hidrazindicarbotioamida
[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfósforoamidotioato
de O,O-dietilo
N-cianometil-4-triflúormetil-nicotinamida
3,5-dicloro-1-(3,3-dicloro-2-propeniloxi)-4-[3-(5-triflúormetilpiridin-2-iloxi)-propoxi]-benceno.
También es posible una mezcla con otros
productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y
reguladores del crecimiento.
Además los compuestos según la invención, de la
fórmula (I) presentan también buenos efectos antimicóticos. Éstos
tienen un espectro de actividad antimicótico muy amplio,
especialmente contra dermatofitos y blastomicetos, mohos y hongos
difásicos (por ejemplo contra especies de candida tales como
Candida albicans, Candida glabrata) así como
Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus tales como
Arpergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies
de tricofiton tal como Trichophyton mentagrophytes, especies
de microsporon tales como Microsporon canis y audouinii.
La enumeración de estos hongos no significa en
modo alguno una delimitación del espectro micótico abarcada, sino
que únicamente tienen carácter explicativo.
Los productos activos pueden emplearse como
tales en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación
preparadas a partir de las anteriores, tales como soluciones listas
para su empleo, suspensiones, polvos inyectables, pastas, polvos
solubles, agentes de espolvoreo y granulados. El empleo se efectúa
de forma usual, por ejemplo por regado, pulverizado, espolvoreado,
esparcido, empolvado, espumado, aplicación a brocha, etc. En caso
dado se aplicaran los productos activos también según el
procedimiento de volumen ultra bajo o la preparación de producto
activo o el propio producto activo se inyectarán en el suelo.
También pueden tratarse las semillas de las plantas.
Cuando se emplean los productos activos según la
invención como fungicidas, las cantidades de aplicación pueden
variar, según la forma de aplicación, dentro de un gran
intervalo.
Cuando se tratan partes de las plantas las
cantidades de aplicación del producto activo puede variar en general
entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 10 y 1.000 g/ha. En
el caso del tratamiento de las semillas las cantidades de
aplicación de producto activo se encuentran comprendidas, en
general, entre 0,001 hasta 50 g por cada kilogramo de semillas,
preferentemente entre 0,01 hasta 10 g por kilogramo de semillas.
Cuando se trata el suelo las cantidades de aplicación de producto
activo se encuentran comprendidas, en general entre 0,1 y 10.000
g/ha, preferentemente entre 1 y 5.000 g/ha.
La obtención y el empleo de los productos según
la invención se desprenden de los ejemplos siguientes.
Ejemplo
I-1-a-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disponen 1,65 g (14,4 mmoles) de
terc.-butilato de potasio en 30 ml de dimetilformamida anhidra (DMF)
y se añaden, gota a gota, 3,5 g (9,6 mmoles) del compuesto según
el ejemplo (II-1) en 10 ml de DMF anhidra. Se agita
durante 3 horas a 50ºC. A continuación se vierten en la solución de
la reacción 100 ml de agua helada. Esta mezcla se vierte en 600 ml
de solución fría de HCl 1 N. El precipitado se separa mediante
filtración por succión y se
seca.
seca.
Rendimiento: 2,9 g (90% de la teoría), punto de
fusión: 139-141ºC.
En analogía con el ejemplo
(I-1-a-1) y de
acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se
prepararon los compuestos de la fórmula
(I-1-a) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo
I-1-b-1
Se disponen 500 mg (1,33 mmoles) del compuesto
según el ejemplo
I-1-a-2, en 5 ml de
diclorometano absoluto y se combinan con 0,27 ml (2,0 mmoles) de
trietilamina. Se añaden, a 0ºC, 0,30 g (1,74 mmoles) de cloruro de
6-cloronicotinilo y se agita durante 2 horas a
temperatura ambiente. A continuación se añaden, 0,15 g de cloruro
de cloronicotinilo y 0,13 ml de trietilamina.
La mezcla de la reacción se lava con solución de
ácido cítrico al 10%, la fase acuosa se extrae con diclorometano y
a continuación la fase orgánica se lava con solución 1N de hidróxido
de sodio y la fase acuosa se extrae con diclorometano.
La fase orgánica se seca y el disolvente se
elimina por destilación. El residuo se agita con éter de petróleo y
se filtra y a continuación se seca.
Rendimiento: 0,7 g (100% de la teoría), punto
de fusión: 133-134ºC.
En analogía con el ejemplo
(I-1-b-1) y de
acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se
obtuvieron los compuestos de la fórmula
(I-1-b) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
I-1-c-1
Se disponen 500 mg (1,5 mmoles) del compuesto
según el ejemplo
(I-1-a-1) en 5 ml de
diclorometano absoluto y se combinan con 0,3 ml (2,25 mmoles) de
trietilamina. Se añaden, a 0ºC, 0,225 g (1,95 mmoles) de
cloroformiato de etilo y se agita durante 2 horas a temperatura
ambiente.
La solución de la reacción se lava con ácido
cítrico al 10% y la fase acuosa se extrae con diclorometano
(CH_{2}Cl_{2}). La fase orgánica se lava con solución 1 N de
hidróxido de sodio, se seca y se concentra por evaporación.
Rendimiento: 0,45 g (75% de la teoría),
132-134ºC.
En analogía con el ejemplo
(I-1-c-1) y de
acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se preparan
los compuestos de la fórmula
(I-1-c) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
I-1-d-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disponen 0,5 g (1,33 mmoles) del compuesto
según el ejemplo
I-1-a-2 en 5 ml de
diclorometano anhidro y se combinan con 0,27 ml (2,0 mmoles) de
trietilamina. Bajo refrigeración con hielo se añaden 0,135 ml (1,74
mmoles) de cloruro de metanosulfonilo. Se agita durante 2 horas a
temperatura ambiente.
La mezcla de la reacción se extrae con ácido
cítrico al 10%, la fase acuosa se lava con diclorometano, la fase
orgánica se extrae con solución 1 N de hidróxido de sodio y la fase
acuosa se lava con diclorometano, se seca y se concentra por
evaporación.
Rendimiento: 0,6 g (100% de la teoría), punto de
fusión: 134ºC.
^{1}H-NMR
(d_{6}-DMSO, 400 MHz): \delta = 1,02 - 1,75 (m,
10H, cic-hexilo-CH_{\underline{2}}), 2,30
(s, 3H, tiazolilo-CH_{\underline{3}}), 3,05 (s, 2H,
CH_{\underline{2}}-CO), 3,61 (s, 3H,
SO_{2}-CH_{\underline{3}}), 7,54 (d, 2H,
Ar-H), 7,86 (d, 2H, Ar-H) ppm.
Ejemplo
I-1-g-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disuelven 0,5 g (1,33 mmoles) del compuesto
según el ejemplo
I-1-a-2 y 0,27 ml
(2,0 mmoles) de trietilamina en 5 ml de diclorometano anhidro y se
añaden, bajo refrigeración con hielo, 0,26 g (1,73 mmoles) de
cloruro de morfolina-N-carbonilo.
Se agita durante la noche a temperatura ambiente.
La mezcla de la reacción se extrae con ácido
cítrico al 10%, la fase acuosa se lava con diclorometano, la fase
orgánica se extrae con solución 1 N de hidróxido de sodio y la fase
acuosa se lava con diclorometano, se seca y se concentra por
evaporación.
Rendimento: 0,69 g (93% de la teoría), cera.
^{1}H-NMR
(d_{6}-DMSO, 400 MHz): \delta = 1,02 - 1.74 (m,
10H, cicl-hexilo-CH_{\underline{2}}), 2,30
(s, 3H, tiazolilo-CH_{\underline{3}}), 3,01 (s, 2H,
CH_{\underline{2}}-CO), 3,05 - 3,79 (m, 8H,
morfolino-CH_{\underline{2}}), 7,54 (d, 2H,
Ar-H), 7,85 (d, 2H, Ar-H) ppm.
Se disponen 17,3 g (30 mmoles) del compuesto
según el ejemplo XIV-1 en 200 ml de acetona anhidra
y se añaden 6,8 g (49 mmoles) de carbonato de potasio y 20,5 g (147
mmoles) de yoduro de metilo. Se agita bajo reflujo durante 16
horas.
Se filtra la solución, el disolvente se elimina
por destilación y se purifica mediante cromatografía en columna a
través de gel de sílice (diclorometano: éter de petróleo, 4:1
\rightarrow diclorometano \rightarrow diclorometano: acetato de
etilo,
30:1 \rightarrow 10:1).
30:1 \rightarrow 10:1).
Rendimiento: 3,5 g (31% de la teoría),
aceite.
^{1}H-NMR
(d_{6}-DMSO, 400 MHz):
\delta = 1,11 (s, 6H,
2-CH_{\underline{3}}-C-alif.),
2,31 (s, 3H,
CH_{\underline{3}}-C-heteroarom.),
3,50 (s, 3H, CH_{\underline{3}}-O), 7,50
(d, 2H, 2-CH-arom.), 7,84 (d, 2H, 2-CH-arom) ppm.
Se añade, gota a gota, a una solución de 25 ml
de solución LDA* (2 molar) en 50 ml de tetrahidrofurano anhidro, una
solución de 12,7 g (45 mmoles) de
4-[2-(4-clorofenil)-5-metil]-tiazolil-acetato
de metilo en 15 ml de tetrahidrofurano a -15ºC y se agita durante 60
minutos a 0ºC.
A continuación se añade gota a gota, a -15ºC,
una solución de 3,8 g (30 mmoles) de anhídrido del ácido
2,2-dimetilsuccínico en 10 ml de tetrahidrofurano
anhidro.
La solución se agita durante 2 horas a
temperatura ambiente, a continuación se añaden 75 ml de agua y 20 g
de cloruro de amonio y se ajusta una solución ácida con ácido
clorhídrico concentrado.
El producto intermedio se extrae con éter y el
disolvente se elimina por destilación. El residuo se hierve durante
1 día a reflujo con 25 g de KOH y 170 ml de agua.
Se refrigera, se acidifica con ácido clorhídrico
concentrado y se extrae con éter. El producto en bruto se
transforma directamente en el compuesto II-1, sin
otra caracterización ni purificación.
Rendimiento: 17,5 g (100% de la teoría),
aceite.
*LDA = diisopropilamida de litio.
En analogía con el ejemplo
(II-1) y de acuerdo con las indicaciones generales
para la obtención se prepararon los compuestos de la fórmula (II)
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
En analogía con el ejemplo
(XIV-1) y, de acuerdo con las indicaciones generales
para la obtención se obtuvieron los compuestos de la fórmula (XIV)
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disponen 2,16 g (18,1 mmoles) de
terc.-butilato de potasio en 20 ml de dimetilformamida anhidra y se
añaden, gota a gota, 4,6 g (12,1 mmoles) del compuesto según el
ejemplo III-1 en 2 ml de dimetilformamida
anhidra.
Se agita durante 2 horas a 50ºC.
La solución de la reacción se vierte en 100 ml
de agua helada y ésta se introduce, bajo agitación, en 500 ml de
solución fría de ácido clorhídrico 1 N. El precipitado se separa
mediante filtración por succión y se recoge en diclorometano. Tras
eliminación por destilación del disolvente se purifica sobre gel de
sílice el residuo mediante cromatografía en columna
(ciclohexano/acetato de etilo, 5:1).
Rendimiento: 1,4 g (13% de la teoría), punto de
fusión: 165-167ºC.
En analogía con el ejemplo
(I-2-a-1) y según
las indicaciones generales para la obtención se prepararon los
compuestos de la fórmula (I-2-a)
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disponen 500 mg (1,44 mmoles) del compuesto
según el ejemplo
I-2-a-1 en 5 ml de
diclorometano anhidro y se combinan con 0,29 ml (2,16 mmoles) de
trietilamina. Se añaden, gota a gota, a 0ºC, 0,33 g (1,87 mmoles) de
cloruro de 6-cloronicotinilo y se agita durante 2
horas a temperatura ambiente.
La mezcla de la reacción se extrae con ácido
cítrico al 10%, la fase acuosa se lava con diclorometano, la fase
orgánica se extrae con solución 1 N de hidróxido de sodio y la fase
acuosa se lava con diclorometano, se seca y se concentra por
evaporación.
Rendimiento: 0,7 g (100% de la teoría), punto de
fusión 127-130ºC.
En analogía con el ejemplo
(I-2-b-1) y según
las indicaciones generales para la obtención se prepararon los
compuestos de la fórmula (I-2-b)
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
I-2-c-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disponen 600 mg (1,7 mmoles) del compuesto
según el ejemplo
I-2-a-1 en 5 ml de
diclorometano anhidro y se combinan con 0,35 ml (2,60 mmoles) de
trietilamina. Se añaden, a 0ºC, 0,255 g (2,21 mmoles) de
cloroformiato de etilo y se agita durante 2 horas a temperatura
ambiente.
La solución se lava con ácido cítrico al 10% y
la fase acuosa se extrae con diclorometano. La fase orgánica se
lava con solución 1 N de hidróxido de sodio, se seca y se concentra
por evaporación.
Rendimiento: 0,62 g (87% de la teoría), punto de
fusión: 82-86ºC.
En analogía con el ejemplo
(I-2-c-1) y según
las indicaciones generales para la obtención se preparan los
compuestos de la fórmula (I-2-c)
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo Nr.
I-2-d-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disponen 500 mg (1,44 mmoles) del compuesto
según el ejemplo
I-2-a-1 en 5 ml de
diclorometano anhidro y se combinan con 0,29 ml (2,16 mmoles) de
trietilamina. Se añaden, a 0ºC, 0,22 g (1,87 mmoles) de cloruro de
metilsulfonilo y se agita durante 2 horas a temperatura
ambiente.
La mezcla de la reacción se extrae con ácido
cítrico al 10%, la fase acuosa se lava con diclorometano, la fase
orgánica se extrae con NaOH 1 N y la fase acuosa se lava con
diclorometano, se seca y se concentra por evaporación.
Rendimiento: 0,65 g (100% de la teoría),
cera.
^{1}H-NMR
(d_{6}-DMSO, 400 MHz):
\delta = 1,17 (s, 6H,
cic-hexilo-CH_{3}), 2,25 (s, 3H,
tiazolilo-CH_{3}), 2,48 (s, 2H,
cic-hexilo-CH_{2}), 2,86 (s, 2H,
cic-hexilo-CH_{2}), 3,21 (s, 3H,
SO_{2}-CH_{3}), 7,52 (d, 2H,
Ar-H), 7,83 (d, 2H, Ar-H) ppm.
\newpage
Ejemplo Nr.
I-2-g-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disponen 500 mg (1,44 mmoles) del compuesto
según el ejemplo
I-2-a-1 en 5 ml de
diclorometano anhidro y se combinan con 0,29 ml (2,16 mmoles) de
trietilamina. Se añaden, a 0ºC, 0,27 g (1,87 mmoles) de cloruro de
morfolinacarbonilo y se agita durante 2 horas a temperatura
ambiente.
La mezcla de la reacción se extrae con ácido
cítrico al 10%, la fase acuosa se lava con diclorometano, la fase
orgánica se extrae con solución 1 N de hidróxido de sodio y la fase
acuosa se lava con diclorometano, se seca y se concentra por
evaporación.
Rendimiento: 0,65 g (100% de la teoría), punto
de fusión 128ºC.
^{1}H-NMR
(d_{6}-DMSO, 400 MHz):
\delta = 1,13 (s, 6H,
cic-hexilo-CH_{3}), 2,21 (s, 3H,
tiazolilo-CH_{3}), 2,46 (s, 2H,
cic-hexilo-CH_{2}), 2,71 (s, 2H,
cic-hexilo-CH_{2}),
3,06-3,80 (m, 8H,
morfolino-CH_{2}), 7,53 (d, 2H,
Ar-H), 7,84 (d, 2H, Ar-H) ppm.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se disponen 17,0 g (30 mmoles) del producto en
bruto del compuesto según el ejemplo XIX-1 en 200 ml
de acetona anhidra y se añaden 6,42 g (46,5 mmoles) de carbonato de
potasio y 19,5 g (139,5 mmoles) de yoduro de metilo. Se agita
durante 16 horas bajo reflujo.
Se filtra y se concentra por evaporación. El
residuo se purifica sobre gel de sílice mediante cromatografía en
columna (diclorometano: éter de petróleo 4:1 \rightarrow
diclorometano \rightarrow diclorometano: acetato de etilo, 30:1
\rightarrow 10:1).
Rendimiento: 4,6 g (16% de la teoría),
aceite.
^{1}H-NMR (400 MHz,
d_{6}-DMSO):
\delta = 1,03 (s, 6H,
2-CH_{\underline{3}}-C-alif.),
2,32 (s, 3H,
CH_{\underline{3}}-C-arom.)
7,50 (d, 2H, Ar-H.), 7,81 (d, 2H,
Ar-H) ppm.
Se añade, gota a gota, a una solución de 25 ml
de solución de LDA (2 molar) en 50 ml de tetrahidrofurano anhidro
una solución de 12,7 g (45 mmoles) de
4-[2-(4-clorofenil)-5-metil]-tiazolil-acetato
de metilo en 15 ml de tetrahidrofurano anhidro a -15ºC y se agita
durante 60 minutos a 0ºC.
A continuación se añade, gota a gota, a -15ºC,
una solución de 4,26 g (30 mmoles) de anhídrido del ácido
3,3-dimetilglutárico en 10 ml de
tetrahidrofurano.
La solución se agita durante dos horas a
temperatura ambiente, a continuación se añaden 75 ml de agua y 20 g
de cloruro de amonio y seguidamente se ajusta una solución ácida con
ácido clorhídrico concentrado.
El producto intermedio se extrae con éter y el
disolvente se elimina por destilación. El residuo se hierve bajo
reflujo durante un día con 25 g de hidróxido de potasio y 170 ml de
agua.
Se refrigera, se acidifica con ácido clorhídrico
concentrado y se extrae con éter. El producto en bruto se hace
reaccionar directamente sin purificación.
Rendimiento: 17 g (100% de la teoría),
aceite.
En analogía con el ejemplo
(III-1) y según las indicaciones generales para la
obtención se obtuvieron los compuestos de la fórmula (III)
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En analogía con el ejemplo
(XIX-1) y según las indicaciones generales para la
obtención se obtuvieron los compuestos de la fórmula (XIX)
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
- Disolvente:
- 30 Partes en peso de dimetilformamida.
- Emulsionante:
- 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se rellenan recipientes con arena, solución del
producto activo, suspensión de huevos-larvas de
Meloidogyne incognita y semillas de lechuga. Las semillas de
lechuga germinan y las plantucas se desarrollan. En las raíces de
desarrollan vesículas.
Al cabo del tiempo deseado se determina en % el
efecto nematicida por medio de la formación de vesículas. En este
caso 100% significa que no se han encontrado vesículas; 0% significa
que el número de las vesículas en las plantas tratadas corresponde
al de los controles no tratados.
En este ensayo muestran una buena actiovidad,
por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención
| Productos activos | Concentración de producto activo en ppm | Grado de destrucción en % al cabo de 14 días |
| Ejemplo. I-1-c-3 | 20 | 100 |
| Ejemplo I-1-a-1 | 20 | 95 |
- Disolvente:
- 7 Partes en peso de dimetilformamida.
- Emulsionante:
- 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se riegan hojas de col rizada (Brassica
oleracea), que están fuertemente atacadas por el piojo de la
hoja del albaricoque (Myzus persicae), respectivamente con
10 ml de la preparación del producto activo, de tal manera que la
preparación del producto activo penetre en el suelo, sin que se
humedezca el brote. El producto activo es absorbido por las raíces y
se transmite hasta el tallo.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción en porcentaje. En este caso 100% significa que se
destruyeron todos los piojos de la hoja; 0% significa que no se
destruyó ningún piojo de la hoja.
En este ensayo muestran una buena actividad, por
ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención:
| Productos activos | Concentración de producto activo en ppm | Grado de destrucción en % al cabo de 10 días |
| Ejemplo I-1-c-2 | 20 | 95 |
- Disolvente:
- 7 Partes en peso de dimetilformamida.
- Emulsionante:
- 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan por inmersión hojas de col
(Brassica oleracea) en la preparación de producto activo de
la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de
la hoja del rábano rusticano picante (Phaedon cochleariae),
mientras las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina en % el
grado de muertes. En este caso 100% significa que todas las larvas
del escarabajo fueron destruidas, 0% significa que no fue destruida
ninguna larva del escarabajo.
En este ensayo muestran una buena actividad, por
ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención:
| Productos activos | Concentración de producto activo en ppm | Grado de destruccción en % al cabo de 7 días |
| Ejemplo I-1-c-1 | 500 | 100 |
| Ejemplo I-2-c-1 | 500 | 100 |
- Disolvente:
- 7 partes en peso de dimetilformamida.
- Emulsionante:
- 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica
oleracea) mediante inmersión en la preparación del producto
activo de la concentración deseada y se cubren con orugas del
cogollero del maíz (Spodoptera frugiperda), mientras que las
hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina el grado
de destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron
todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna oruga.
En este ensayo muestran una buena actividad, por
ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención:
| Producto activo | Concentración de producto activo en ppm | Grado de destrucción en % al cabo de 7 días |
| Ejemplo I-1-a-2 | 500 | 100 |
| Ejemplo I-2-a-1 | 500 | 100 |
| Ejemplo I-1-c-1 | 500 | 100 |
| Ejemplo I-2-c-1 | 500 | 100 |
\vskip1.000000\baselineskip
- Disolvente:
- 30 Partes en peso de dimetilformamida
- Emulsionante:
- 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se sumergen plantas de judías (Phaseolus
vulgaris), que están fuertemente atacadas por todos los estados
del desarrollo del ácaro de la arañuela roja común (Tetranychus
urticae), en una preparación del producto activo de la
concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseado se determina en % el
grado de muertes. En este caso significan 100% que se mataron todos
los ácaros de la arañuela; 0% significa que no se mató ningún ácaro
de la arañuela.
En este ensayo muestran una buena actividad, por
ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención:
| Producto activo | Concentración de producto activo en ppm | Grado de destrucción en % al cabo de 7 días |
| Ejemplo I-1-c-3 | 100 | 98 |
| Ejemplo I-1-a-1 | 100 | 100 |
| Ejemplo I-2-a-2 | 100 | 99 |
| Ejemplo I-2-a-1 | 100 | 98 |
| Ejemplo I-1-c-1 | 100 | 95 |
| Ejemplo I-2-c-1 | 100 | 100 |
\vskip1.000000\baselineskip
- Disolvente:
- 5 Partes en peso de acetona.
- Emulsionante:
- 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de
emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la
concentración deseada.
Con la preparación del producto activo se
pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 hasta 15
cm, de tal manera que, se apliquen respectivamente las cantidades de
producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración
de los caldos pulverizables se elige de tal manera que se apliquen,
en 1.000 litros de agua/ha las cantidades deseadas en cada caso de
producto activo.
Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de
daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo
de los controles sin tratar.
Significan:
| 0% | = | sin efecto (igual que los controles sin tratar). |
| 100% | = | destrucción total. |
- Disolvente:
- 5 Partes en peso de acetona.
- Emulsionante:
- 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo
con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de
emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la
concentración deseada.
Se siembran en terreno normal semillas de las
plantas de ensayo. Al cabo de 24 horas, aproximadamente, se riega
el suelo con la preparación del producto activo. En este caso se
mantiene convenientemente constante la cantidad de agua por unidad
de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elige
de tal manera que se apliquen, en 1.000 litros de agua/ha las
cantidades deseadas en cada caso de producto activo.
Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de
daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo
de los controles sin tratar.
Significan:
| 0% | = | sin efecto (igual que los controles sin tratar). |
| 100% | = | destrucción total. |
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
En las cavidades de placas de microvaloración se
pipeta una solución metanólica del producto activo, a ser ensayado,
combinada con el emulsionante PS16. Una vez que se ha eliminado por
evaporación el disolvente, se añaden a cada cavidad 200 \mul de
medio formado por dextrosa de patata.
El medio se había combinado, previamente, con
una concentración adecuada de esporas o bien de micelios del hongo a
ser ensayado.
Las concentraciones resultantes del producto
activo son de 0,1, 1, 10 y 100 ppm. La concentración resultante del
emulsionante es de 300 ppm.
Las placas se incuban a continuación durante
3-5 días sobre un dispositivo vibrador, a una
temperatura de 22ºC, hasta que se detecte en los controles, no
tratados, un crecimiento suficiente.
La evaluación se llevó a cabo de manera
fotométrica con una longitud de onda de 620 nm. A partir de los
datos de medida de las diversas concentraciones se calcula la dosis
de producto activo, que conduce a una inhibición del 50% del
crecimiento de los hongos frente a los controles no tratados
(ED_{50}).
| Producto activo | Microorganismo | Valor ED_{50} |
| Ejemplo I-1-a-2 | Pyricularia oryzae | < 0,1 |
| Septoria tritici | < 0,1 | |
| Ustilago avenae | < 0,1 | |
| Ejemplo I-2-a-2 | Pyricularia oryzae | 1,96 |
| Septoria tritici | < 0,1 | |
| Ustilago avenae | < 0,1 | |
| Ejemplo I-2-a-3 | Pyricularia oryzae | < 0,1 |
| Septoria tritici | < 0,1 | |
| Ustilago avenae | 0,1 |
\vskip1.000000\baselineskip
- Disolvente:
- 24,5 Partes en peso de acetona.
- \quad
- 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida.
- Emulsionante:
- 1 Parte en peso de alquil-aril-poliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se
pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo
en la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del
recubrimiento aplicado por pulverización se inoculan las plantas
con una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca
fulginea. Las plantas se disponen a continuación en el
invernadero a 23ºC aproximadamente y con una humedad relativa del
aire del 70% aproximadamente.
Al cabo de 7 días, desde la inoculación, se
lleva a cabo la evaluación. En este caso 0% significa un grado de
actividad, que corresponde al de los controles, mientras que un
grado de actividad del 100% significa, que no se observa ataque.
| Producto activo | Cantidad empleado de producto activo en g/ha | Grado de actividad % |
| Ejemplo I-1-a-2 | 100 | 100 |
\vskip1.000000\baselineskip
- Disolvente:
- 24,5 Partes en peso de acetona.
- \quad
- 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida.
- Emulsionante:
- 1 Parte en peso de alquil-aril-poliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se
pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo
en la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del
recubrimiento, aplicado por pulverización, se inoculan las plantas
con una suspensión acuosa de conidias del patógeno de las
antracnosis del manzano Venturia inaequalis y a continuación
permanecen 1 día a 20ºC aproximadamente y con una humedad relativa
del aire del 100% en una cabina de
incubación.
incubación.
Las plantas se disponen a continuación en el
invernadero a 21ºC aproximadamente y con una humedad relativa del
aire del 90% aproximadamente.
Al cabo de 10 días, desde la inoculación, se
lleva a cabo la evaluación. En este caso 0% significa un grado de
actividad, que corresponde al de los controles, mientras que un
grado de actividad del 100% significa, que no se observa ataque.
| Producto activo | Cantidad empleada de producto activo en g/ha | Grado de actividad % |
| Ejemplo I-1-a-2 | 100 | 91 |
\vskip1.000000\baselineskip
- Disolvente:
- 24,5 Partes en peso de acetona.
- \quad
- 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida.
- Emulsionante:
- 1 Parte en peso de alquil-aril-poliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se
pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo
en la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del
recubrimiento, aplicado por pulverización, se inoculan las plantas
con una suspensión acuosa de esporas de Alternaria solani.
Las plantas se disponen a continuación en una cabina de incubación
a 20ºC aproximadamente y con una humedad relativa del aire del
100%.
Al cabo de 3 días, desde la inoculación, se
lleva a cabo la evaluación. En este caso 0% significa un grado de
actividad, que corresponde al de los controles, mientras que un
grado de actividad del 100% significa, que no se observa
ataque.
\newpage
| Producto activo | Cantidad empleada de producto activo en g/ha | Grado de actividad % |
| Ejemplo I-1-a-2 | 100 | 93 |
- Disolvente:
- 24,5 Partes en peso de acetona.
- \quad
- 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida.
- Emulsionante:
- 1 Parte en peso de alquil-aril-poliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se
pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo en
la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del
recubrimiento, aplicado por pulverización, se disponen, sobre cada
hoja, 2 trocitos de agar cubiertos con Botrytis cinerea. Las
plantas inoculadas se disponen en una cámara obscurecida a 20ºC
aproximadamente y con una humedad relativa del aire del 100%.
Al cabo de 2 días, desde la inoculación, se
evalúa el tamaño de las manchas producidas por el ataque sobre las
hojas. En este caso 0% significa un grado de actividad, que
corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad
del 100% significa, que no se observa ataque.
\vskip1.000000\baselineskip
| Producto activo | Cantidad empleada de producto activo en g/ha | Grado de actividad % |
| Ejemplo I-1-a-2 | 500 | 92 |
- Insecto de ensayo:
- Diabrotica balteata - larvas en el terreno
- Disolvente:
- 7 Partes en peso de acetona.
- Emulsionante:
- 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se riega sobre el terreno la preparación del
producto activo. En este caso prácticamente no juega ningún papel
la concentración del producto activo en la preparación, siendo
únicamente decisiva la cantidad de producto activo por unidad de
volumen de terreno, que se indica en ppm (mg/l). Se rellenan con el
terreno tiestos de 0,25 litros y se dejan reposar a 20ºC.
Inmediatamente después de la carga se disponen,
en cada tiesto, 5 granos de maíz pregerminados de la variedad YIELD
GUARD (marca registrada de Monsanto Comp., USA). Al cabo de 2 días
se disponen los insectos de ensayo correspondientes en los terrenos
tratados. Al cabo de otros 7 días se determina el grado de actividad
del producto activo por conteo de las plantas de maíz desarrolladas
(1 planta = 20% de actividad).
- Disolvente:
- 7 Partes en peso de acetona.
- Emulsionante:
- 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
\newpage
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan brotes de soja (Glycine max) de la
variedad Roundup Ready (marca registrada de Monsanto Comp. USA),
mediante inmersión, en la preparación de producto activo de la
concentración deseada y se cubren con orugas del capullo del tabaco
Heliothis virescens, mientras que las hojas estén aún
húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción de los insectos.
Claims (15)
1. Compuestos de la fórmula (I)
en la
que
- Het
- significa
- m
- significa los números 0 o 1,
- X
- significa hidrógeno, cloro, bromo o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- Y
- significa cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa el grupo
- V^{1}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, nitro, ciano o fenoxi substituido, en caso dado, una o dos veces, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- V^{2}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,
V^{1} y V^{2} significan,
junto con los átomos de carbono, con los que están enlazados, un
ciclo con 5 o 6 miembros substituido, en caso dado, por flúor o por
metilo, en el cual pueden estar reemplazados en caso dado 1 a 2
átomos de carbono por
oxígeno,
- A
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado una a tres veces por flúor, significa cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, de una a dos veces, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo o por metoxi, en el cual un miembro del anillo está reemplazado, en caso dado, por oxígeno o por azufre o fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,
- B
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- A, B
- y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, saturado, estando reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno y que, en caso dado, está monosubstituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- con la condición de que entonces Q^{1} no signifique hidrógeno ni alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
A y Q^{1} significan,
conjuntamente, alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido,
en caso dado, una o dos veces por metilo, por etilo, por metoxi o
por
etoxi,
- Q^{1}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por metilo o por metoxi, estando reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno, o fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}
significan, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo o
etilo.
Q^{1} y Q^{2}
significan junto con el átomo de carbono, con el que están
enlazados, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, saturado,
substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en el cual está reemplazado,
en caso dado, un miembro del anillo por
oxígeno,
- \quad
- con la condición de que entonces A no significa hidrógeno ni alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en los cuales
- E
- significa un ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado de una a cinco veces por flúor o por cloro, o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a dos veces por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el cual están reemplazados, en caso dado, uno o dos miembros del anillo, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa piridilo o tienilo monosubstituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, o por triflúormetilo,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a dos veces por metilo, por etilo o por metoxi,
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a cinco veces por flúor o significa fenilo substituido, en caso dado, de una a dos veces, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
- R^{4}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, o significa fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio substituidos, respectivamente, en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por triflúormetoxi, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por triflúormetilo,
- R^{5}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
- R^{6}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenilo substituido, en caso dado, de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por triflúormetilo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa bencilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por triflúormetilo o por metoxi,
- R^{7}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono,
R^{6} y R^{7} significan, junto
con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un resto
alquileno con 5 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de
una a dos veces, por metilo o por etilo, en el cual está
reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por
azufre.
2. Compuestos de la fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
- Het
- significa
- m
- significa los números 0 o 1,
- X
- significa hidrógeno, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo o iso-propilo,
- Y
- significa el grupo
- V^{1}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi o 4-clorofenoxi,
- V^{2}
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi o triflúormetilo,
- A
- significa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoximetilo, etoximetilo, fenilo o ciclohexilo,
- B
- significa hidrógeno, metilo, o etilo,
- A, B
- y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, saturado, en el cual está reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno y que, en caso dado, está monosubstituido por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por n-butilo, por isobutilo, por terc.-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por n-butoxi o por isobutoxi,
- \quad
- con la condición de que entonces Q^{1} no significa hidrógeno,
A y Q^{1}
significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 4 átomos de
carbono,
- Q^{1}
- significa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o 4-clorofenilo,
Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}
significan, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo o
etilo,
Q^{1} y Q^{2} significan
junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados,
cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, saturado, substituido, en
caso dado, por metilo, por etilo, por metoxi, por etoxi, por
n-propoxi, o por n-butoxi, en el
cual está reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por
oxígeno,
- \quad
- con la condición de que entonces A no significa hidrógeno,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en los cuales
- E
- significa un ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro, o significa ciclopropilo o ciclohexilo monosubstituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por metilo, por etilo o por metoxi,
- \quad
- significa fenilo monosubstituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por iso-propilo, por terc.-butilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa tienilo o piridilo monosubstituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por metilo,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 átomos de carbono,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono monosubstituido, en caso dado, por metilo, por etilo o por metoxi, significa fenilo o bencilo monosubstituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por iso-propilo, por terc.-butilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- R^{3}
- significa metilo o etilo substituidos, respectivamente, en caso dado tres veces por flúor o significa fenilo monosubstituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por terc.-butilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
- R^{4}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, o significa fenilo, fenoxi o feniltio monosubstituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por triflúormetoxi o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono,
- R^{5}
- significa metilo, etilo, metoxi, etoxi, metiltio o etiltio,
- R^{6}
- significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- R^{7}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono,
R^{6} y R^{7} significan
junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un resto
alquileno con 5 átomos de carbono, en el que está substituido, en
caso dado, un grupo metileno por
oxígeno.
3. Compuestos de la fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
- Het
- significa
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- m
- significan los números 0 o 1,
- X
- significa hidrógeno, metilo o etilo,
- Y
- significa el grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- V^{1}
- significa hidrógeno, cloro, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, triflúormetilo o significa 4-clorofenoxi,
- A
- significa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, fenilo o ciclohexilo,
- B
- significa hidrógeno, metilo o etilo,
- A, B
- y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significa cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, saturado, en el cual está reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno y que, en caso dado, está monosubstituido por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo, por n-butilo, por isobutilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi, por n-butoxi o por isobutoxi,
- \quad
- con la condición de que entonces Q^{1} no significa hidrógeno,
A y Q^{1} significa conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 4 átomos de
carbono,
- Q^{1}
- significa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo o 4-clorofenilo,
- Q^{2}
- significa hidrógeno, metilo o etilo,
- Q^{3}
- significa hidrógeno,
- Q^{4}
- significa hidrógeno,
Q^{1} y Q^{2}
significan, junto con el átomo de carbono, con el que están
enlazados, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono
saturado,
- \quad
- con la condición de que entonces A no signifique hidrógeno,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en los cuales
- L
- significa oxígeno y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o ciclopropilo monosubstituido, en caso dado, por cloro,
- \quad
- significa fenilo monosubstituido en caso dado por cloro,
- \quad
- significa piridilo monosubstituido, en caso dado, por cloro,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenilo o bencilo,
- R^{3}
- significa metilo o etilo,
R^{6} y R^{7} significan junto
con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un resto
alquileno con 5 átomos de carbono, en el que está reemplazado, en
caso dado, un grupo metileno por
oxígeno.
4. Procedimiento para la obtención de
compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1,
caracterizado porque para la obtención de
- (A)
- compuestos de la fórmula (I-1-a)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2} y Het tienen
los significados anteriormente
indicados,
se condensan intramolecularmente compuestos de
la fórmula (II)
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2} y Het tienen
los significados anteriormente
indicados,
y
- R^{8}
- significa alquilo,
en caso dado en presencia de un
diluyente y en presencia de una
base,
- (B)
- compuestos de la fórmula (I-2-a)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3},
Q^{4} y Het tienen los significados anteriormente
indicados,
se condensan intramolecularmente compuestos de
la fórmula (III)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3},
Q^{4} y Het tienen los significados anteriormente
indicados,
y
- R^{8}
- significa alquilo,
en presencia de un diluyente y en
presencia de una
base,
- (C)
- compuestos de las fórmulas (I-1-b) hasta (I-2-b), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m, R^{1} y Het tienen los significados anteriormente indicados, se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-2-a), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- (\alpha)
- con halogenuros de acilo de la fórmula (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado anteriormente indicado y
- Hal
- significa halógeno
- \quad
- o
- (\beta)
- con anhídrido de ácidos carboxílicos de la fórmula (V)
(V)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido;
- (D)
- compuestos de las fórmulas (I-1-c) hasta (I-2-c), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m, R^{2}, M y Het tienen los significados anteriormente indicados y L significa oxígeno, se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-2-a), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con ésteres del ácido clorofórmico o con tiolésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (VI)
(VI)R^{2}-M-CO-Cl
en la
que
R^{2} y M tienen los
significados anteriormente
indicados,
en caso dado en presencia de un
diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de
ácido;
- (E)
- compuestos de las fórmulas (I-1-c) hasta (I-2-c), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m, R^{2}, M y Het tienen los significados anteriormente indicados y L significa azufre, se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-2-a), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con ésteres del ácido cloromonotiofórmico o con ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
M y R^{2} tienen los
significados anteriormente
indicados,
en caso dado en presencia de un
diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de
ácido
y
- (F)
- compuestos de las formulas (I-1-d) hasta (I-2-d), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m, R^{3} y Het tienen los significados anteriormente indicados, se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) y (I-2-a), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente con cloruro de sulfonilo de la fórmula (VIII)
(VIII)R^{3}-SO_{2}-Cl
en la
que
- R^{3}
- tiene el significado anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un
diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de
ácido,
- (G)
- compuestos de las fórmulas (I-1-e) hasta (I-2-e), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, L, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m, R^{4}, R^{5} y Het tienen los significados anteriormente indicados, se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-2-a), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con compuestos del fósforo de la fórmula (IX)
en la
que
L, R^{4} y R^{5} tienen
los significados anteriormente indicados,
y
- Hal
- significa halógeno,
en caso dado en presencia de un
diluyente, y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de
ácido,
- (H)
- compuestos de las fórmulas (I-1-f) hasta (I-2-f), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, E, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-2-a), en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- \quad
- con compuestos metálicos o con aminas de las fórmulas (X) u (XI)
(X)Me(OR^{11})_{t}
en las
cuales
- Me
- significa un metal monovalente o divalente,
- t
- significa el número 1 o 2 y
R^{11}, R^{12}, R^{13}
significan, independientemente entre sí, hidrógeno o
alquilo,
en caso dado en presencia de un
diluyente,
- (I)
- compuestos de las fórmulas (I-1-g) hasta (I-2-g), anteriormente indicadas, en las cuales A, B, L, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m, R^{6}, R^{7} y Het tienen los significados anteriormente indicados, se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-1-a) hasta (I-2-a) anteriormente indicadas, en las cuales A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3}, Q^{4}, m y Het tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente
- (\alpha)
- con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (XII)
(XII)R^{6}-N=C=L
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{6} y L tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador, o
- (\beta)
- con cloruros de carbamidilo o con cloruros de tiocarbamidilo de la fórmula (XIII)
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
5. Compuestos de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2} y Het
tienen los significados anteriormente indicados
y
- R^{8}
- significa alquilo.
6. Compuestos de la fórmula (III)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Q^{1}, Q^{2}, Q^{3},
Q^{4}, Het y R^{8} tienen el significado
anteriormente
indicado.
\newpage
7. Compuestos de la fórmula (XIV)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Het, Q^{1} y Q^{2}
tienen el significado anteriormente
indicado.
8. Compuestos de la fórmula (XV)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Het, Q^{1} y Q^{2}
tienen el significado anteriormente indicado,
y
R^{8} y R^{8'}
significan
alquilo.
9. Compuestos de la fórmula (XIX)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Het, Q^{1}, Q^{2},
Q^{3} y Q^{4} tienen el significado anteriormente
indicado.
10. Compuestos de la fórmula (XX)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, B, Het, Q^{1}, Q^{2},
Q^{3}, Q^{4}, R^{8} y R^{8'} tienen el significado
anteriormente
indicado.
11. Agentes pesticidas, herbicidas y
fungicidas, caracterizados porque tienen un contenido al
menos de un compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación
1.
12. Procedimiento para la lucha contra las
pestes animales, contra el crecimiento indeseable de las plantas y
contra los hongos, caracterizado porque se dejan actuar
compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, sobre las
pestes y/o sobre su medio ambiente.
13. Empleo de los compuestos de la fórmula (I)
según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes
animales, contra el crecimiento indeseable de las plantas y contra
los hongos.
14. Procedimiento para la obtención de agentes
pesticidas, herbicidas y fungicidas, caracterizado porque se
mezclan compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, con
extendedores y/o productos tensioactivos.
15. Empleo de compuestos de la fórmula (I),
según la reivindicación 1, para la obtención de agentes pesticidas,
herbicidas y fungicidas.
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