PT1299488E

PT1299488E - Composições que conferem determinadas propriedades a materiais

Info

Publication number: PT1299488E
Application number: PT1952611T
Authority: PT
Inventors: Robert A Gelman; Jeffrey I Melzer; Michael T Raab; Richard A Stuhrke; Robert G Szewczyk; William W Maslanka; Mathew B Howle; Andrea Keys
Original assignee: Hercules Inc
Priority date: 2000-07-10
Filing date: 2001-07-09
Publication date: 2013-11-07
Also published as: AR029694A1; AU7334401A; TW593588B; PL359971A1; MX253483B; KR20030018043A; CN1708564A; WO2002004133A3; AU2001273344B2; CA2415895C; EP1299488B1; KR100756372B1; WO2002004133A2; EP1299488A2; ES2430189T3; US7317053B1; JP2004502834A; CA2415895A1; CN100473703C; MXPA03000236A

Description

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÕES QUE CONFEREM DETERMINADAS PROPRIEDADES

A MATERIAIS ANTECEDENTES DA INVENÇÃO 1. Domínio da invenção A presente invenção tem por objecto composições aquosas para conferir uma variedade de características a vários materiais. Por exemplo, as composições aquosas da presente invenção incluem composições para camadas de revestimento/ barreiras, substituições/aditivos para látex e agentes de reticulação para uma variedade de substâncias, assim como adesivos/ligantes. Essas composições podem conferir várias propriedades desejadas aos substratos que são revestidos e/ou impregnados por elas. As composições aquosas da presente invenção são especialmente apropriadas para o revestimento de substratos, tal como substratos fisiológicos, substratos porosos, substratos de celulose, têxteis e materiais de construção, tais como madeira, metal e vidro. A composição aquosa da presente invenção pode também ser utilizada em tintas de impressão, fixadores anidros, adesivos, selantes, produtos celulósicos, produtos de higiene pessoal tal como cosméticos e produtos para o tratamento do cabelo, resinas e tintas, revestimentos e estruturas não tecidas para providenciar adesão, libertação, modificação da superfície, resistência e/ou textura e protecção contra os efeitos de líquidos, vapor e gases. Uma estrutura não tecida pode ser uma placa, uma rede ou uma manta de fibras orientadas direccionalmente ou aleatoriamente, de fibras ou filamentos naturais e/ou fabricados, ligados por fricção e/ou coesão e/ou adesão, excluindo o papel e produtos que são tecidos, 1 tricotados, acolchoados, ligados por pontos ou recobertos com feltro por tecelagem em meio húmido ou que não são adicionalmente cosidos ou que são ligados uns aos outros por quaisquer técnicas conhecidas na técnica. Um exemplo de uma estrutura não tecida inclui uma estrutura não tecida que é uma placa plana, flexível e porosa produzida por camadas que se entrelaçam ou redes de fibras, filamentos ou estruturas filamentosas semelhantes a películas.

Além disso, a composição da presente invenção é apropriada para ser utilizada em revestimentos de conversão de metal para melhorar a resistência à corrosão e a adesão de tintas a superfícies de metal. 2. Antecedentes da invenção e técnica relacionada

Os materiais podem ser tratados com uma variedade de composições que lhes conferem as propriedades desejadas.

Os substratos são muitas vezes revestidos com uma composição de revestimento para conferir as características desejadas ao substrato, incluindo à sua superfície. Vários substratos têm sido revestidos ou de alguma forma tratados com composições de revestimento para conferir as características desejadas ao substrato, incluindo à sua superfície. Por exemplo, existe uma grande variedade de materiais de construção e de acabamento, que são utilizados na construção de estruturas estáticas, tal como residências e outros edifícios e equipamentos comerciais, escolas, instituições públicas e similares. Muitos desses materiais têm por base materiais não tecidos. Além disso, muitos desses materiais são revestidos e/ou impregnados com um revestimento de acabamento de superfícies, quer durante o fabrico, antes da 2 instalaçao ou após a instalação ou em combinação das situações anteriores.

Esses materiais, particularmente lajes para tectos, têm sido fornecidos com revestimentos primários contendo emulsões de copolimeros de etileno-cloreto de vinilo. Materiais particularmente apropriados incluem os que estão disponíveis na Air Products and Chemicals, Inc., de Allentown,

Pensilvânia, sob o nome comercial AIRFLEX®. Exemplos específicos dessas emulsões estão descritos na patente norte-americana US n° 4 673 702 para IACOVIELLO e na patente norte-americana US n° 4 962 141 para IACOVIELLO, et al., ambas concedidas à Air Products and Chemicals, Inc., Allentown, Pensilvânia. O papel para algumas aplicações tem sido reforçado, de forma customizada, com resinas para lhe conferir resistência quando o papel está molhado. Essas resinas são normalmente referidas como "resinas que conferem resistência em meio húmido". Uma resina frequentemente utilizada que confere resistência em meio húmido para se utilizar em papéis é a da classe ampla dos polímeros de resina de poliamidoamina-epi-halo-hidrina para resinas. Essas resinas incluem as que são comercializadas sob o nome comercial KYMENE® pela Hercules Incorporated, Delaware. Essas resinas e os processos para o seu fabrico estão descritos, por exemplo, nas patentes norte-americanas U.S. n° 2 926 116 e 2 926 154, ambas para a KEIM; na patente norte-americana U.S. n° 5 614 597 para a BOWER; nas patentes norte-americanas U.S. n° . 5 644 021 e 5 668 246, ambas para a MASLANKA; todas concedidas à Hercules

Incorporated. A patente norte-americana U.S. n° 4 859 527 descreve produtos celulósicos não tecidos que melhoram a resistência à 3 água e/ou a dissolventes, obtida por pré-tratamento de fibras celulósicas. Nalgumas modalidades, esta patente descreve que esses agentes de pré-tratamento apropriados incluem resinas de poli(aminoamida)-epicloridrina. Estão descritos ligantes de revestimento apropriados como incluindo polímeros de cloreto de etileno-vinilo - acrilamida. Exemplos específicos de agentes de pré-tratamento incluem KYMENE® e HERCOBOND®, incluindo HERCOBOND® 5100; ligantes de sobre-revestimento incluem ligantes tais como os copolímeros AIRFLEX® "EVC1" (AIRFLEX® 4500).

Também tem havido uma necessidade de revestimentos flexíveis tais como pré-tratamentos e pré-revestimentos em vários substratos. Esses substratos para os quais existe uma necessidade de revestimentos flexíveis incluem substratos submetidos a flexão e a arqueamento. Esses substratos também podem incluir os que podem ser cortados. As lajes para tectos são exemplos desses substratos.

As composições de revestimento que contêm resinas de poli(aminoamida)epi-halogeno-hidrina tal como KYMENE e treliças tais como AIRFLEX são utilizadas para tratar lajes de tectos, tal como descrito no pedido de patente co-pendente No. 09/34846.

Verniz de unhas é um outro exemplo de um revestimento para substratos. Os vernizes de unhas à base de água estão descritos no pedido de patente co-pendente normalmente concedido n° 09/348 345. O verniz das unhas é normalmente um líquido colorido que seca, de forma diferente da tinta, sob a forma de um revestimento duro e brilhante. Os vernizes das unhas vendidos como produtos comerciais são normalmente soluções e/ou dispersões num dissolvente orgânico, tal como tolueno ou acetona. 4

Os vernizes das unhas convencionais geralmente utilizam nitrocelulose como formador de uma pelicula. Formulações típicas estão descritas em "Formulating Nail Lacquer", B. Albert, Drug and Cosmetic Industry, vol. 48, (Novembro 1998). A patente norte-americana U.S. No. 5 120 259 descreve um verniz das unhas à base de água que consiste em pelo menos um poliuretano e/ou um copolímero de poliuretano, numa forma dispersa, como um ligante, com um espessante e um copolímero de estireno acrilado. O copolímero de estireno acrilado é utilizado para aumentar a dureza do revestimento quando seco. A patente norte-americana U.S. No. 5 716 603 descreve uma composição de verniz das unhas que contém uma solução aquosa contendo uma resina acrílica reticulada com um oligómero de uretano acrilado bi-funcional. Esta patente faz notar que as formulações de verniz das unhas contêm outros aditivos, tal como plastificantes e agentes de coalescência, para modificar a película e /ou providenciar outras propriedades desejadas ou funcionais tais como, brilho, cor uniforme e resistência ao lascamento. Têm sido tentadas alterações na formulação geral dos revestimentos de substrato. Por exemplo, têm sido feitas tentativas para melhorar as propriedades físicas tais como resistência à água, durabilidade, resistência aos riscos, etc., assim como boa aparência, incluindo a cor de acabamento. Contudo, continua a haver uma necessidade de melhoria.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção tem por objectivo composições aquosas que contêm o componente (A) que comporta pelo menos um grupo funcional que sofre uma reacção de reticulação, 5 preferencialmente após secagem e/ou aquecimento; o componente (B) que compreende pelo menos um material que forma uma película que contém um material de látex; e um componente (C) que contém pelo menos um componente que providencia pelo menos propriedades de barreira à humidade e/ou ao vapor, maior do que a que é providenciada pela combinação de apenas os componentes (A) e (B). 0 componente (A) pode ser seleccionado entre materiais em que, pelo menos um dos polímeros reticuláveis, à base de acrilamida (por exemplo, poliacrilamidas catiónicas funcionalizadas), resinas de poliamidoamina-epi-halogeno-hidrina e poliaminas. Por exemplo, o componente (A) pode ser seleccionado entre pelo menos um grupo epoxi, azetidínio, aldeído, carboxilo, acrilato e os seus derivados, acrilamida e os seus derivados e aminas quaternárias. 0 polímero que forma a película contém um látex seleccionado entre pelo menos um polímero derivado de pelo menos um monómero que contém unidades de repetição derivadas de um halogeneto de alquilo (por exemplo, um halogeneto de vinilo tal como cloreto de vinilo) com pelo menos uma ligação dupla e um alceno (por exemplo, etileno) , em que o halogeneto de alquilo tem de 2 a 12 átomos de C e em que o alceno tem de 2 a 12 átomos de C. 0 componente (C) selecciona-se entre materiais de protecção (por exemplo, um composto de dímero de ceteno preparado a partir de ácidos gordos com 16 a 22 átomos de C ou 16 a 18 átomos de C, anidridos succínicos de alcenilo), ácidos gordos e emulsões de cera (por exemplo, hidróxido de cálcio ou cera microcristalina). 6 em modalidades A composição pode ser providenciada, preferidas, de tal modo que a relação em peso anidro entre (A) e (B) com (C) seja de cerca de 99:1 a 1:99; cerca de 70:30 a cerca de 10:90; ou, mais particularmente, cerca de 60:40 a cerca de 30:70. A composição da presente invenção pode ainda conter pelo menos um ácido, preferencialmente um fluoácido (por exemplo, ácido fluotitânico, ácido fluozircónico, ácido fluosilícico e ácido fluobórico).

As composições aquosas da presente invenção podem ser utilizadas como camadas de revestimento/barreiras, substituições/aditivos para o látex e aqentes de reticulação, assim como adesivos/ligantes. Quando utilizadas como camadas de revestimento/barreiras, as composições aquosas da presente invenção providenciam uma barreira à humidade, vedantes de extremidades, aditivos para treliças, agentes de resistência à descoloração, resistência/repelência à água e controlo da porosidade para substratos porosos, tais como papel e têxteis. Exemplos de camadas de revestimento/barreiras incluem, mas não se limitam a aditivos para textura em tintas, ligantes para revestimentos (por exemplo, em tintas), primários para tintas para todas as superfícies, aditivos para papel (por exemplo, revestimentos de papel, agentes para a impressão de papel, agentes de colagem e agentes de resistência do papel em meio húmido/seco), pré-revestimentos para papel revestido, primários para impressão e agentes de substituição/aditivos para látex em todas as aplicações que utilizam látex. Além disso, a composição da presente invenção é apropriada para ser utilizada em revestimentos de conversão de metal para melhorar a resistência à corrosão e a adesão de tintas a superfícies de metal. 7 A composição aquosa da presente invenção pode ainda ser utilizada em adesivos/ligantes, tais como adesivos, ligantes (por exemplo, para revestimentos e produtos de cuidados pessoais tais como cosméticos e produtos para tratamentos de cabelo) , aditivos para tratar por engenharia produtos de madeira, fixadores de corantes, aditivos para conferir resistência ao papel em meio húmido/seco, aditivos para tintas, resinas tais como resinas para impressão permanente (por exemplo, resistência ao enrugamento), pré-revestimentos para papéis revestidos, primários para impressão para quaisquer superfícies (por exemplo, madeira, papel, metal, etc.), revestimentos de protecção, modificadores de superfície para madeira/metal/vidro e substitutos/aditivos para látex como ligantes internos, em todas as aplicações que utilizam látex. Quando utilizada em adesivos/ligantes, a composição aquosa da presente invenção pode providenciar um controlo da estabilidade dimensional e/ou resistência ao papel, madeira e têxteis, assim como textura às tintas.

Além disso, a composição aquosa da presente invenção também pode ser utilizada como agente de reticulação em aditivos para tratar por engenharia produtos de madeira, agentes de colagem de papéis, aditivos para conferir resistência ao papel em meio húmido/seco, resinas de impressão permanente, substituição para o látex como ligantes internos em todas as aplicações que utilizam látex, modificadores de superfície em madeira/metal/vidro, veículos de tinta de impressão e auxiliares de tratamento de têxteis em meio húmido. A utilização da composição aquosa da presente invenção, como agente de reticulação, providencia propriedades selantes, resistência à descoloração, resistência dos têxteis e repelência ou resistência à água.

Além disso, a presente invenção também tem por objecto substratos revestidos e processos de preparação de substratos revestidos tais como produtos celulósicos, placas não tecidas, lajes para tectos e metal. Preferencialmente, a presente invenção também tem por objecto processos de preparação de substratos revestidos tais como produtos celulósicos, placas não tecidas, lajes para tectos e metais utilizando os componentes (A) , (B) e (C) .

Assim, a presente invenção tem por objecto um processo que compreende (1) o revestimento de um substrato com uma composição de revestimento, tal como definida antes; e (2) a cura da composição de revestimento no substrato. A presente invenção também tem por objecto processos para o revestimento de conversão de metais utilizando a composição que contém os componentes (A) , (B) e (C) e pelo menos um ácido, preferencialmente um fluoácido (por exemplo, ácido fluotitânico, ácido fluozircónico, ácido fluosilícico e ácido fluobórico), preferencialmente a um pH de cerca de 1,5 a cerca de 5,0. Preferencialmente, a presente invenção tem por objecto um processo de formação de um revestimento de conversão, praticamente isento de crómio, numa superfície metálica, utilizando a composição que contém os componentes (A) , (B) e (C) e pelo menos um ácido, preferencialmente um fluoácido (por exemplo, ácido fluotitânico, ácido fluozircónico, ácido fluosilícico e ácido fluobórico), preferencialmente a um pH de cerca de 1,5 a cerca de 5,0. Mais preferencialmente, a presente invenção tem por objecto um processo de formação de um revestimento de conversão, praticamente isento de crómio, seco localmente numa superfície metálica, utilizando a composição que contém os componentes (A) , (B) e (C) e pelo menos um ácido, preferencialmente um fluoácido (por exemplo, ácido fluotitânico, ácido fluozircónico, ácido fluosilícico e 9 ácido fluobórico), preferencialmente a um pH de cerca de 1,5 a cerca de 5,0. A quantidade de (A), (B) e (C) pode ser, por exemplo, de cerca de 0,1 até cerca de 90 % em peso e a quantidade de fluoácido pode ser, por exemplo, de cerca de 0,2 a cerca de 20 % em peso.

Além disso, a presente invenção também tem por objecto processos para a preparação de produtos celulósicos, preferencialmente lajes para tectos e produtos não tecidos tais como placas. A presente invenção também tem por objecto substratos, preferencialmente substratos de metais, compreendendo uma composição curada, tal como se definiu antes. A presente invenção também tem por objecto produtos celulósicos e processos para a sua produção, preferencialmente lajes para tectos e produtos não tecidos, tais como placas, fazendo uso da composição de revestimento definida antes. A presente invenção tem por objecto um processo de adição, praticamente simultânea ou sequencial, de uma composição, tal como definida antes, a um sistema que contém fibras celulósicas, em que o sistema se selecciona entre pelo menos um sistema aquoso, de feltro, de rede e as suas combinações.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES PREFERIDAS A presente invenção tem por objecto composições aquosas que contêm o componente (A) , tal como definido aqui antes, o componente (B) , tal como definido aqui antes e o componente (C) tal como definido aqui antes. 10

As composições aquosas da presente invenção têm várias utilidades incluindo utilizações como camadas de revestimento/ barreira, substituições/aditivos para o látex e agentes de reticulação, assim como utilizações em adesivos/ligantes. Quando utilizadas como camadas de revestimento/barreiras, as composições aquosas da presente invenção providenciam uma barreira à humidade, vedantes de extremidades, aditivos para treliças, agentes de resistência à descoloração, resistência/ repelência da água e da humidade e controlo da porosidade para substratos porosos. Exemplos de substratos porosos incluem, mas não se limitam, a produtos de papel, produtos não tecidos tais como placas e têxteis. "Aditivos de treliças" refere-se à capacidade da composição da presente invenção (isto é, componentes (A) , (B) e (C) ) para serem um substituto de látex e podem ser utilizados em vez de ou como uma substituição parcial de um látex, em quaisquer aplicações em que se pode utilizar látex.

Exemplos de camadas de revestimento/barreiras incluem, mas não se limitam a aditivos para dar textura a tintas, ligantes para revestimentos (por exemplo, em tintas), primários para tintas para todas as superfícies, aditivos para papel (por exemplo, revestimentos de papel, agentes para a melhorar a impressão de papel, agentes de colagem de papel e agentes que conferem resistência ao papel em meio húmido/seco), pré-revestimentos para papel revestido, primários para impressão e agentes de substituição/aditivos para látex, como ligantes internos, em todas as aplicações que utilizam látex. A composição aquosa da presente invenção pode ser utilizada em adesivos/ligantes, tais como adesivos, ligantes (por exemplo, para revestimentos e produtos de cuidados pessoais tais como cosméticos e produtos para o tratamento de cabelo), aditivos para tratar por engenharia produtos de ll madeira, fixadores de corantes, aditivos para conferir resistência ao papel em meio húmido/seco para produtos celulósicos (por exemplo, produtos não tecidos tais como placas e lajes para tectos), aditivos para tintas, resinas tais como resinas para impressão permanente (por exemplo, resistência ao enrugamento), pré-revestimentos para papéis revestidos, primários para impressão, revestimentos de protecção, modificadores de superfície para madeira/metal/ vidro e substitutos/aditivos para látex como ligantes internos, em todas as aplicações que utilizam látex. Quando utilizada em adesivos/ligantes, a composição aquosa da presente invenção pode providenciar um controlo da estabilidade dimensional e/ou resistência ao papel, madeira e têxteis, assim como textura às tintas (de tal modo que, quando uma tinta é seca, forma uma superfície com contornos irregulares). A composição aquosa da presente invenção também pode ser utilizada como agente de reticulação em aditivos para tratar por engenharia produtos de madeira, agentes de colagem de papéis, aditivos para conferir resistência ao papel em meio húmido/seco, resinas de impressão permanente, substituição para o látex como ligantes internos em todas as aplicações que utilizam látex, modificadores de superfície em madeira/metal/ vidro, veículos de tinta de impressão (que providenciam impacto ao conjunto de tinta e brilho) e auxiliares de tratamento de têxteis em meio húmido. A utilização da composição aquosa da presente invenção, como agente de reticulação, providencia propriedades selantes, resistência à descoloração, resistência dos têxteis e repelência ou resistência à água.

Além disso, a presente invenção tem por objecto processos de preparação de substratos revestidos tais como produtos 12 celulósicos, placas não tecidas, lajes para tectos e metal. Preferencialmente, a presente invenção também tem por objecto processos de preparação de substratos revestidos tais como produtos celulósicos, placas não tecidas, lajes para tectos e metais, utilizando os componentes (A), (B) e (C). A presente invenção também tem por objecto processos para a preparação de um substrato revestido que compreendem, por exemplo, o revestimento de um substrato com uma composição de revestimento incluindo os componentes (A), (B) e (C); e a cura da composição do revestimento no substrato. Além disso, a presente invenção inclui processos para revestimento de conversão de metal que inclui o revestimento de um substrato com uma composição de revestimento incluindo os componentes (A) , (B) e (C) e a secagem da composição, no próprio local, na superfície de um substrato ou a lavagem de um substrato com uma composição do revestimento. Os processos de revestimento de conversão de metais utilizando a composição que contém os componentes (A) , (B) e (C) e pelo menos um ácido, preferencialmente um fluoácido (por exemplo, ácido fluo-titânico, ácido fluozircónico, ácido fluosilícico e ácido fluobórico), preferencialmente a um pH de cerca de 1,5 a cerca de 5,0. Preferencialmente, a presente invenção tem por objecto um processo de formação de um revestimento de conversão, praticamente isento de crómio, numa superfície metálica, utilizando a composição que contém os componentes (A) , (B) e (C) e pelo menos um ácido, preferencialmente um fluoácido (por exemplo, ácido fluotitânico, ácido fluozircónico, ácido fluosilícico e ácido fluobórico), preferencialmente a um pH de cerca de 1,5 a cerca de 5,0. Mais preferencialmente, a presente invenção tem por objecto um processo de formação de um revestimento de conversão, praticamente isento de crómio, seco localmente numa superfície metálica, utilizando a composição que contém os componentes (A) , (B) e (C) e pelo 13 menos um ácido, preferencialmente um fluoácido (por exemplo, ácido fluotitânico, ácido fluozircónico, ácido fluosilicico e ácido fluobórico), preferencialmente a um pH de cerca de 1,5 a cerca de 5,0. "Revestimento de conversão praticamente isento de crómio" refere-se a um revestimento de conversão que não inclui, intencionalmente, a adição de crómio, mas pode conter traços de crómio.

Além disso, a presente invenção tem por objecto processos para a preparação de produtos celulósicos, preferencialmente lajes para tectos e produtos não tecidos tais como placas, utilizando a composição que contém os componentes (A), (B) e (C) .

Além disso, a presente invenção também tem por objecto processos para a preparação de produtos celulósicos, preferencialmente lajes para tectos e produtos não tecidos tais como placas, utilizando a composição que contém os componentes (A), (B) e (C) . Especificamente, a presente invenção tem por objecto processos para a preparação de produtos celulósicos que contêm a adição de uma composição a um sistema que compreende fibras celulósicas, praticamente (1) simultâneamente ou (2) sequencialmente, em que o sistema se selecciona entre pelo menos um sistema aquoso, de feltro, de rede e as suas combinações e em que a composição contém os componentes (A) , (B) e (C) . "Adição praticamente simultânea" ou "adição simultânea" refere-se à adição de duas substâncias a uma pasta ou a uma suspensão (por exemplo, tal como uma pasta celulósica) com praticamente nenhuma diferença de tempo e praticamente na mesma posição no sistema ou no processo. As duas substâncias 14 que vão ser adicionadas podem estar sob a forma de uma mistura assim como podem ser adicionadas separadamente, por exemplo, por adição de uma substância durante a adição da outra. A "adição sequencial" refere-se à adição de pelo menos duas substâncias diferentes, adicionadas em diferentes localizações, ao mesmo tempo ou em tempos diferentes e/ou na mesma localização, em tempos diferentes, numa máquina utilizada para preparar os produtos celulósicos. Estas localizações estão suficientemente afastadas de modo que a substância adicionada se mistura com a pasta celulósica antes de se adicionar outra substância. Pode-se utilizar uma combinação da adição sequencial e simultânea. A presente invenção também tem por objecto produtos celulósicos, preferencialmente lajes para tectos e produtos não tecidos tais como placas, que contêm a composição que contém os componentes (A), (B) e (C).

Componente (A)

Sem pretender estar ligado a nenhuma teoria, os materiais apropriados para o componente (A) incluem, mas não se limitam a materiais que interagem ao nivel molecular para formar uma rede distribuída dentro do componente (B) quando os componentes (A) e (B) são curados.

Tal como discutido antes, o componente (A) da composição aquosa da presente invenção contém pelo menos um componente solúvel em água compreendendo pelo menos um grupo funcional que sofre uma reacção de reticulação, preferencialmente após secagem e/ou aquecimento. Um "componente solúvel em água" refere-se a um componente que se dissolve em água para formar um líquido homogéneo. Exemplos de grupos funcionais 15 apropriados do componente (A) incluem, preferencialmente, mas não se limitam a grupos epoxi, azetidinio, aldeído, carboxilo, acrilato e os seus derivados, bases de acrilamida e os seus derivados e amina quaternária, mais preferencialmente, azetidinio, epoxi e aldeído e, o que é mais preferencial, azetidinio e epoxi. 0 componente (A) selecciona-se entre pelo menos um dos polímeros reticuláveis à base de acrilamida, resinas de poli-amidoamino-epi-halogeno-hidrina e poliaminas, mais preferencialmente poliacrilamidas catiónicas funcionalizadas (HERCOBOND 1000® fabricado pela Hercules Incorporated) tal como os descritos na patente norte-americana U.S. No. 5 543 446, auxiliares de enrugamento tal como CREPETROL® A 3025 descritos na patente norte-americana U.S. No. 5 338 807 e resinas de poliamidoamina-epi-halogeno-hidrina tal como as descritas nas patentes norte-americanas U.S. No. 2 926 116 e 2 926 154, para KEIM.

As resinas de poliamidoamina-epi-halogeno-hidrina preferidas também podem ser preparadas de acordo com os ensinamentos da patente norte-americana U.S. No. 5 614 597 para BOWER e concedida à Hercules Incorporated. Tal como discutido na patente norte-americana U.S. No. 5 614 597 para BOWER, estes processos normalmente envolvem a reacção de poliamidoamina aquosa com um excesso de epi-halogeno-hidrina para converter grupos amina, na poliamidoamina, em sais de adição de epi-halogeno-hidrina. Durante a reacção, adicionam-se grupos de halogeno-hidrina, nos grupos de amina secundária da poliamidoamina, como se mostra no exemplo que se segue, utilizando epicloro-hidrina como epi-halogeno-hidrina. R2NH + O-W <tHCH2CH2C!

R2NCH2CHCH2C!

OH 16 em que R2N- representa um grupo de amina secundária da poliamidoamina.

Depois de se ter adicionado a epi-halogeno-hidrina e da evolução do calor ter diminuído, aquece-se a mistura reaccional para realizar a reticulação e aumentar a viscosidade. Durante esta reacção, formam-se grupos de azetidínio. Estes grupos funcionais são normalmente utilizados para conferir ao papel resistência à humidade por meio da formação de uma rede reticulada com as fibras de papel.

As resinas de poliamidoamina-epi-halogeno-hidrina preferidas incluem poliamidoamina-epi-cloro-hidrina tal como as vendidas pela Hercules Incorporated of Wilmington, Delaware, sob diferentes nomes comerciais. As resinas de poliamidoamina-epi-halogeno-hidrina preferidas disponíveis na Hercules incluem as resinas KYMENE® e as resinas HERCOBOND®. A resina KYMENE 557H®; a resina KYMENE 557LX®; a resina KYMENE 557SLX®; a resina KYMENE 557ULX®; a resina KYMENE 557ULX2®; a resina KYMENE 709®; a resina KYMENE 736®; e a resina HERCOBOND 5100®. Destas, as resinas KYMENE 557H® e HERCOBOND 5100® são poliamidoaminas especialmente preferidas, disponíveis sob a forma de soluções aquosas. A resina KYMENE 763® (uma poliamina) também pode ser utilizada como componente (A) . Considera-se que, expressamente, os equivalentes de cada uma das resinas anteriores estão dentro do âmbito da presente invenção.

Componente (B)

Sem pretender estar ligado a uma teoria, os materiais apropriados para o componente (B) incluem quaisquer materiais que são capazes de formar uma fase contínua que pode ser modificada pela estrutura em rede do componente (A) descrito 17 antes. Tal como discutido antes, o componente (B) contém pelo menos um polímero que forma uma película e que contém látex.

Na presente invenção, a camada que forma a película contém um látex seleccionado entre pelo menos um polímero que contém unidades de repetição derivadas de um halogeneto de alquilo com pelo menos uma ligação dupla e um alceno, em que o halogeneto de alquilo tem de 2 a 12 átomos de C e em que o alceno tem de 2 a 12 átomos de C. "Látex" refere-se a uma dispersão aquosa de um polímero insolúvel em água. Os materiais de látex são preparados num processo de polimerização de uma emulsão em que o monómero insolúvel é emulsionado com um tensioactivo, em partículas pequenas com diâmetros inferiores a 10 000 micra e é polimerizado utilizando um iniciador solúvel em água. O produto resultante é uma suspensão coloidal de partículas finas, de preferência cerca de 50 a 1000 nm de diâmetro. Ver, por exemplo, Kirk-Othmer Encycloedia of Chemical Technology, quarta edição, volume 15, página 51 (J. Wiley & Sons; New York, 1995). "Suspensão coloidal" refere-se a uma dispersão de gotículas finas de partículas num meio líquido.

As treliças apropriadas são facilmente identificadas pelos especialistas na matéria com base nas propriedades físicas utilizando considerações convencionais, incluindo estabilidade, reologia, formação de películas e propriedades das películas, reactividade interfacial e adesão do substrato, podem ser determinadas por meio das propriedades coloidais e poliméricas do látex. As propriedades coloidais incluem a dimensão das partículas e a morfologia da distribuição de sólidos, o pH, a viscosidade e a estabilidade. A distribuição do peso molecular, a sequência e a distribuição de monómeros, 18 a temperatura de transição vítrea e a cristalinidade tal como são também conhecidas na técnica.

As aplicações de látex incluem, mas não se limitam a utilizações como adesivos, ligantes, revestimentos, materiais elásticos, produtos de espuma, modificadores e suportes para a imobilização de outros materiais.

As treliças comercialmente disponíveis derivam de uma grande variedade de monómeros incluindo, mas não se limitando a estireno, dimetilestireno, viniltolueno, cloropreno, buta-dieno, etileno, acrilamida, acrilonitrilo, acroleína, metil-acrilato, etilacrilato, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, cloreto de vinilideno, éster de vinilo, cloreto de vinilo, acetato de vinilo, uretano acrilado, acrilato de hidroxietilo, acrilato de dimetilamonoetileno e acetato de vinilo.

Outros exemplos de material de látex incluem, preferencialmente, mas não se limitam a copolímeros de halogenetos de alquilo e halogenetos de alceno, tais como copolímeros de halogenetos de vinilo ou de alilo e alcenos. Quaisquer halogenetos de alquilo e halogenetos de alceno, que copolimerizam para formar copolímeros uns com os outros, podem ser utilizados. Há livros normativos que listam exemplos de materiais. Ver, por exemplo, Organic Chemistry, Morrison & Boyd, Allyn and Bacon, Inc. 1973. Os halogenetos de alquilo preferidos incluem halogenetos de alilo e/ou de vinilo com 2 a 12 átomos de C, preferencialmente 2-6 átomos de C, mais preferencialmente de 2-4 átomos de C e, o que é mais preferencial, cerca de 2 átomos de C. São especialmente preferidos copolímeros de halogenetos de vinilo (especialmente cloreto de vinilo) e alcenos, de preferência de 2-12 átomos de C, preferencialmente de 2-6 átomos de C, mais 19 preferencialmente de 2-4 átomos de C e, o que é mais preferencial, cerca de 2-3 átomos de C, especialmente propileno e/ou etileno.

Quaisquer copolimeros de cloreto de vinilo e etileno podem ser utilizados como componente (B). Exemplos de copolimeros de cloreto de vinilo e etileno estão descritos na patente norte-americana U.S. No. 4 673 702 para IACOVIELLO e na patente norte-americana U.S. No. 4 962 141 para IACOVIELLO, et al. Estes copolimeros (também referidos aqui como copolimeros de "EVCI") podem ser preparados de qualquer forma. A titulo de exemplo, podem ser preparados (preferencialmente sob a forma de uma emulsão), tal como descrito na atente norte-americana U.S. No. 4 962 141 para IACOVIELLO et al., por meio dos processos que se seguem.

As emulsões de copolimero de EVCI apropriadas podem ser preparadas por copolimerização dos monómeros, na presença de agentes emulsionantes apropriados, isto é, colóides de protecção e tensioactivos, em meio aquoso, sob pressões que geralmente não excedem 100 atm e na presença de um sistema de redox que se adiciona incrementalmente. A reacção de copolimerização realiza-se a uma pressão de etileno suficiente para providenciar o copolimero com um teor de etileno de cerca de 5 a 35 % por cento em peso, de preferência cerca de 15 a 25 % em peso. Utilizam-se geralmente pressões de 50 a 100 atm para se obter esse teor de etileno.

As emulsões de copolimero de EVCI podem ainda conter de 0,1 a 30 % em peso de uma agente externo de reticulação, com base no peso total dos copolimeros. Os agentes externos de reticulação apropriados incluem resinas de melamina/ formaldeido, poli-isocianatas tal como di-isocianatos 20 poliméricos de de metilo e difenilo, dispersáveis em água e resinas fenólicas à base de água.

Ao realizar a polimerização, praticamente todo o álcool de polivinilo e uma porção do cloreto de vinilo são inicialmente carregados no reactor de polimerização e são depois pressurizados com etileno. Ainda com mais vantagem, pelo menos cerca de 5 % em peso e, preferencialmente, pelo menos cerca de 15 % em peso do cloreto de vinilo total a ser polimerizado é carregado inicialmente no reactor. Adiciona-se o restante cloreto de vinilo, desejavelmente, a uma taxa praticamente uniforme, depois de o teor do monómero de cloreto de vinilo inicialmente carregado ter sido praticamente reduzido, como pode ser evidenciado pelo decréscimo da taxa de polimerização. Esta adição controlada evita uma sobre-pressurização do reactor. Não se deve carregar inicialmente mais do que cerca de 60 % do cloreto de vinilo, dado que pode-se gerar um pré-polímero in situ, para se obter as emulsões estáveis desejadas. A quantidade de etileno que entra no copolímero é influenciada pela pressão, pela mistura, pela taxa de adição e pela quantidade da fonte geradora de radical livre. O teor de etileno do copolímero pode ser aumentado por meio da utilização de uma pressão de etileno mais elevada, aumentado a agitação durante a mistura ou utilizando uma taxa mais elevada da fonte de radical livre. O processo de formação das emulsões de copolímero de EVCI pode compreender a preparação de uma solução aquosa contendo praticamente todo o agente de dispersão do álcool poli-vinílico. Esta solução aquosa e a carga inicial de cloreto de vinilo podem ser adicionadas ao reactor de polimerização e pode-se aplicar a pressão de etileno com o valor desejado. 21

Mistura-se cuidadosamente a mistura para dissolver o etileno no cloreto de vinilo e na fase aquosa. A carga pode ser convenientemente elevada para a temperatura de polimerização durante este período de mistura. Pode-se utilizar uma temperatura de polimerização de cerca de 55 °C e uma pressão de etileno no intervalo de 750 psig a 1000 psig, para providenciar um copolímero com cerca de 20-30 % em peso de etileno. A mistura pode ser efectuada por meio de um agitador ou por outro mecanismo conhecido.

Inicia-se a polimerização introduzindo quantidades iniciais de uma fonte geradora de radical livre no reactor que contém os monómeros pré-misturados. Quando se utiliza um sistema de redox, pode-se adicionar inicialmente quer o componente oxidante, quer o componente redutor, ao meio aquoso contendo o álcool polivinílico e o cloreto de vinilo, com outro componente de redox adicionado para iniciar a reacção. Após o início da polimerização, pode-se adicionar incrementalmente, ao reactor, qualquer monómero desejado tal como co-monómeros funcionais contendo ácido hidroxialquílico ou carboxílico, aqui descritos. A reacção pode continuar geralmente até à polimerização já não ser auto-sustentada e, desejavelmente, até ao teor residual de cloreto de vinilo ser inferior a 0,5 %. Retira-se o produto da reacção completa da presença de etileno e mantém-se a uma temperatura superior à Tg do copolímero, ao mesmo tempo que se sela a atmosfera. Também se pode transferir a mistura reaccional para um desgaseificador para eliminar o etileno que não reagiu.

Será facilmente entendido pelos especialistas na matéria que o referido anteriormente é meramente exemplificativo e que os reagentes e as condições referidos genericamente e/ou 22 especificamente podem se substituídos por reagentes e condições equivalentes. Os copolímeros especialmente preferidos para o componente (B) incluem os comercializados pela Air Products and Chemicals, Inc., de Allentown, Pensilvânia, com o nome comercial AIRFLEX®; especialmente, AIRFLEX 4530®, AIRFLEX 4514® e AIRFLEX 4500®. Considera-se, expressamente, que os equivalentes desses copolímeros de cloreto de vinilo/etileno estão dentro do âmbito da presente invenção. Assim, por exemplo, está dentro do âmbito da presente invenção qualquer polímero ou copolímero que modere o componente (A) por exemplo, funcionando como componente de flexibilização de (A) e/ou qualquer polímero ou copolímero que iniba a reticulação, de tal modo que quando a água da composição é eliminada e o revestimento é curado, pode-se aplicar 180 °, de preferência 360 °, sem craquear ou separar em camadas. Preferencialmente, está dentro do âmbito da presente invenção qualquer copolímero com funções para flexibilizar o componente (A) e/ou qualquer polímero ou copolímero que iniba a reticulação, de tal modo que quando se aplica o revestimento a um substrato, tal como uma placa de alumínio e a água da composição é eliminada, pode-se aplicar 180 °, de preferência 360 °, sem craquear ou separar em camadas o substrato. Preferencialmente, a combinação dos componentes (A) e (B) resulta em composições que exibem uma boa memória, para além de uma boa flexibilidade discutidas antes. Por exemplo, essas composições exibem, preferencialmente boa memória, de tal modo que um revestimento curado, quando deformado, irá voltar à posição ou à configuração em que estava antes de ser deformado.

Componente (C)

Tal como discutido antes, o componente (C) compreende pelo menos um componente que providencia pelo menos propriedades de 23 barreira à humidade e/ou ao vapor, superiores às providenciadas pela combinação apenas dos componentes (A) e (B) . Por exemplo, o componente (C) confere uma melhoria das propriedades de resistência à água/repelência da água e/ou propriedades de barreira à água, tal como demonstrado no aumento do tempo de absorção de gotas de água, discutido na secção dos exemplos que se segue. "Resistência à água" refere-se à propriedade de um substrato que permite resistir ou prevenir que a água afecte o substrato. As propriedades de resistência à água reduzem, em certa medida, a capacidade da água para molhar ou penetrar na superfície. "Molhagem" refere-se à capacidade de um líquido para cobrir ou embeber o substrato. Por exemplo, um agente de protecção do papel confere resistência à penetração de um líquido no substrato de papel. 0 líquido eventualmente irá penetrar no papel, mas apenas numa proporção menor do que em relação a um papel que não contenha um agente de protecção. "Repelência da água" refere-se à propriedade de um substrato que torna impossível a aderência, a absorção ou a retenção de água. Pode-se aplicar um revestimento a um substrato para conferir esta propriedade.

Selecciona-se o componente (C) a partir de materiais de protecção (por exemplo, dímeros de ceteno, anidrido alcenil-succínico (AAS) e anidrido alquil-succínico) , ácidos gordos e emulsões cerosas (por exemplo Microlube C®, um produto da Hercules Incorporated). 0 anidrido alcenil-succínico (AAS), preparado a partir de alfa-olefinas e anidrido maleico, pode ser utilizado na presente invenção como uma alternativa a um agente de protecção tal como um dímero de ceteno. 24

Os dímeros de ceteno apropriados incluem, mas não se limitam a dímeros de alquil-ceteno, dímeros de alcenil-ceteno e/ou componentes de multímeros que podem conter dímeros de eteno com a fórmula I que se segue: 0 I _~OCH-Rl L — CH-R2 (I) na qual R1 e R2, que podem ser iguais ou diferentes, sao grupos orgânicos hidrofóbicos, definidos com detalhe a seguir.

Os multímeros de AKD, para serem utilizados na presente invenção incluem os compostos de fórmula (II) que se segue:

na qual n, R, R' e R" têm os significados definidos a seguir: 0 componente AKD pode incluir apenas compostos de fórmula I, apenas compostos de fórmula II ou misturas de compostos de fórmulas I e II. 25

Nas fórmulas (I) e (II) anteriores, R e R'' são iguais ou diferentes e são um grupo orgânico hidrofóbico com pelo menos 6 átomos de C, seleccionados, independentemente, entre grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada ou grupos alcenilo de cadeia linear ou ramificada. R' representa uma cadeia linear ou ramificada ou aliciclica com cerca de 1 a cerca de 40 átomos de carbono. Podem utilizar-se misturas dos compostos anteriores.

Os dimeros e/ou os multimeros de ceteno apropriados incluem compostos saturados (de cadeia linear e/ou ramificada) e insaturados (de cadeia linear e/ou ramificada). Os compostos preferidos incluem dimeros de ceteno de fórmula I, tal como descrito antes. Os compostos de fórmula I preferidos são aqueles em que R1 e R2, que podem ser iguais ou diferentes, são grupos orgânicos hidrofóbicos, preferencialmente estruturas de hidrocarbonetos saturados ou insaturados tais como alquilo e alcenilo (cada uma delas, independentemente, de cadeia linear ou ramificada) com pelo menos 6 átomos de C, mais preferencialmente pelo menos 8 átomos de C, cicloalquilo com pelo menos 6 átomos de carbono, arilo, aralquilo e alcarilo e, preferencialmente, grupos alquilo e alcenilo de cadeia linear ou ramificada de 12-30 átomos de C, mais preferencialmente 16-22 átomos de C e, nalgumas modalidades, mais preferencialmente 16-18 átomos de C.

Alargando o conceito anterior, nos casos em que R1 e R2 representam ambos os compostos de fórmula I saturados, podem ser designados por dimeros de alquil-ceteno. Contudo, nos casos em que um ou ambos R1 e R2 contêm uma insaturação (em virtude, por exemplo, da presença de uma ou mais ligações duplas), os compostos de fórmula I podem ser designados por dimeros de alcenil-ceteno. Assim, tanto os dimeros de alquil- 26 ceteno como os dímeros de alcenil-ceteno são englobados aqui pelo termo AKD e, por isso, pela fórmula I.

Assim, R1 e R2, que podem ser iguais ou diferentes, podem ser mono ou poli-insaturação, podem ser de cadeia linear ou ramificada e ter entre cerca de 1 a cerca de 5 ligações duplas na cadeia, de preferência, de 1 a cerca de 3 ligações duplas e, mais preferencialmente, 1 ou 2 ligações duplas e conter os intervalos de átomos de carbono indicados antes.

Os dimeros de ceteno apropriados para serem utilizados na presente invenção estão descritos na patente norte-americana U.S. No. 4 522 686, para DUMAS e na patente norte-americana U.S. No. 4 816 073 para HELMER et al.

Os multimeros de ceteno apropriados, por exemplo, multimeros de ceteno à base de 2-oxoetanona, são bem conhecidos dos especialistas na matéria. No que se refere à fórmula (II) anterior, os multimeros de ceteno apropriados para serem utilizados na presente invenção são aqueles em que n representa um número inteiro de pelo menos 1, de preferência de 1 a cerca de 20 e, mais preferencialmente, de cerca de 1 a cerca de 8, ainda mais preferencialmente de cerca de 1 a cerca de 6 e, ainda mais preferencialmente, de cerca de 2 a cerca de 5.

As misturas de multimeros de ceteno de 2-oxoetanona, contêm, de preferência, isómeros de região desses compostos multimeros e, preferencialmente, contêm uma média n entre cerca de 1 e cerca de 6 e, mais preferencialmente, de cerca de 2 a cerca de 5. Essas misturas de multimeros de ceteno de 2-oxoetanona podem também conter alguns dimeros de ceteno de 2-oxoetanona, isto é, n = 0 na fórmula (II) (obviamente, como será facilmente entendido, quando n = 0, resulta um composto 27 de fórmula (I)), em consequência do processo de preparaçao (descrito a seguir) utilizado para a produção de multimeros. R e R' ' têm uma natureza praticamente hidrofóbica, são aciclicos, são preferencialmente hidrocarbonetos com pelo menos cerca de 4 átomos de carbono de comprimento, preferencialmente pelo menos 6 e podem ser iguais ou diferentes. R e R'' têm, preferencialmente, cerca de 10 C - 20 C e, o que é preferível, cerca de 14 C - 16 C. R e R' ' podem ser iguais ou diferentes, seleccionam-se, preferencialmente, no grupo de alquilo de cadeia linear ou ramificada ou alcenilo de cadeia linear ou ramificada. Mais preferencialmente, R e R'' representam alcenilo linear.

Preferencialmente, nem todos os substituintes de R e R' ' são cadeias de alquilo linear e, preferencialmente, pelo menos 25 % em peso do agente de protecção contém uma estrutura de 2-oxoetanona em que pelo menos um de R e R' ' não representa alquilo de cadeia linear. R e R'' derivam, normalmente de um reagente de ácido monocarboxílico, por exemplo, ácido gordo e, preferencialmente, um ácido gordo insaturado, quando se prepara o multímero de ceteno a partir da reacção de um componente monoácido com um componente diácido, tal como descrito a seguir. R' pode ser de cadeia linear ou ramificada ou alicíclico, isto é, um hidrocarboneto contendo uma estrutura cíclica e, preferencialmente, representa um hidrocarboneto com cerca de 1 a cerca de 40 átomos de carbono. R' pode seleccionar-se, preferencialmente entre cerca de 2 C - 12 C e, o que é mais preferencial, entre 4 C - 8 C; nesses casos, R' representa, preferencialmente, um alquilo de cadeia linear. Alternativamente, R' pode seleccionar-se, preferencialmente, entre cerca de 20 C - 40 C e, mais preferencialmente, entre 28 cerca de 28 C - 32 C; R' é preferencialmente ramificado ou aliciclico, para o mais preferido de cerca de 20 C - 40 C sendo o mais preferido cerca de 28 C - 32 C. R' deriva normalmente de um reagente de ácido dicarboxilico quando se prepara o multimero de ceteno a partir de uma reacção de um componente monoácido com um componente diácido.

Os dimeros e os multimeros de ceteno e as suas emulsões, que podem ser utilizados na presente invenção, incluem os agentes de protecção PRECIS, disponíveis comercialmente na Hercules Incorporated e que estão descritos no pedido de patente norte-americana co-pendente U.S. No. 08/192 570, registado em 7 de Fevereiro de 1994 (para ser emitida como patente norte-americana U.S. No. 5 685 815 em 11 de Novembro de 1997; membro da família europeia a ser publicada como EP 666 368 em 9 de Agosto de 1998). O pedido de patente norte-americana co-pendente U.S. No. 08/439 057, registado em 8 de Maio de 1995 (membro da família europeia publicada em 8 de Maio de 1995) descreve dimeros e multimeros de ceteno úteis na presente invenção que são preparados a partir de ácidos gordos saturados e insaturados e das suas emulsões. O pedido de patente norte-americana co-pendente U.S. No. 08/601 113, registado em 16 de Fevereiro de 1996 (PCT/US96/12172 registado em 25 de Julho de 1996) descreve multimeros de ceteno úteis na presente invenção. A patente canadiana 2 117 318, submetida em 11 de Dezembro de 1994, descreve multimeros de ceteno e as suas emulsões, úteis na presente invenção.

Exemplos preferidos de AKD comerciais da presente invenção incluem, mas não se limitam a dimeros de alquil-ceteno, tal como os vendidos, sob vários nomes comerciais, pela Hercules Incorporated de Wilmington, Delaware. Os dimeros preferidos de 29 alquil-ceteno, disponíveis na Hercules Incorporated incluem HERCON® 70, HERCON® 72, HERCON® 79, HERCON ®24D, AQUAPEL®610, PRECIS 800 (para os compostos em que R1 e R2 representam, principalmente, compostos no intervalo de C16) (nome da IUPAC: 2-oxetanona, 4-( 8-heptadecenilideno) , 3-(7-hexadecenilo) (número do CAS 56000-16-9) (líquido à temperatura ambiente); AQUAPEL 364 (para os compostos em que R1 e R2 estão principalmente no intervalo de C 16-18) (nome da IUPAC: 2-oxetanona, 3-(alquil C12-C16), 4-(alquilideno C13-C17) número do CAS 84989-41-3) (P.F. 40-47 °C) ; AQUAPEL 291 (para os compostos em que R1 e R2 estão principalmente no intervalo de C18 (nome da IUPAC: 2-oxetanona, 3-(alquilo C14-C16), 4-(alquilideno C15-C17) número do CAS 98246-81-8) (P.F. 60-62 °C) ; e AQUAPEL 532 (para os compostos em que R1 e R2 estão principalmente no intervalo de C22 (nome da IUPAC: 2-oxetanona, 3-eicosil, 4-heneicosilideno (número do CAS 83707-14-9) (P. F. 63-64 °C). O composto de dímero de ceteno pode ser preparado por processos conhecidos. Um desses processos consiste na desidro-halogenação de cloretos de ácido por meio de aminas alifáticas terciárias, tal como descrito no Journal of the American Chemical Society, Vol. 69, pp. 2444-8.

Composições

As composições aquosas da presente invenção são utilizadas, preferencialmente, sob a forma de uma mistura aquosa, preferencialmente sob a forma de uma emulsão aquosa e, em modalidades preferidas, convenientemente, sob a forma de um sistema de emulsão aquosa que resulta da mistura do componente (A) , componente (B) e componente (C) . Além disso, a composição aquosa da presente invenção pode incluir água e pelo menos um tensioactivo e/ou um aditivo. 30 Ο ρΗ da composição aquosa contendo os componentes (A) e (B) pode ser ajustado para determinadas utilizações particulares apropriadas. Preferencialmente, o pH varia de cerca de 3 a cerca de 9, mais preferencialmente de cerca de 3 a cerca de 7 e, o que é mais preferencial, de 4,5. 0 pH da composição aquosa contendo os componentes (A), (B) e (C) pode ser ajustado para determinadas utilizações particulares apropriadas. Preferencialmente, o pH é superior a cerca de 7,5, mais preferencialmente de cerca de 8,8 a cerca de 11,5 e, o que é mais preferencial, de 10,2. A presente invenção prepara-se, preferencialmente, por meio da adição de 75 g do componente (A) , preferencialmente Hercobond 5100® a 11,11 g de uma emulsão do componente (B) , preferencialmente Airflex 4530® com agitação mecânica e a adição de água para perfazer 100 g de solução.

Adiciona-se 13,89 g de água desmineralizada à emulsão para se obter uma dispersão branca opaca, ligeiramente azulada. Deixa-se então a dispersão em agitação durante cerca de 15 minutos, à temperatura ambiente. Adiciona-se então à dispersão aliquotas de 10 0 g de uma emulsão do componente (C) para se obter uma dispersão branca opaca.

As composições aquosas da presente invenção também podem ser preparadas misturando as soluções comercialmente disponíveis do componente (A) , componente (B) e componente (C) . Mistura-se depois a mistura para formar uma composição aquosa. Como estes produtos estão comercialmente disponíveis, é expedito e conveniente utilizar as componentes (A) , (B) e (C) "tal como recebidos" dos fornecedores, embora não seja necessário. Como exemplos ilustrativos, essas soluções estão disponíveis em concentrações de cerca de 12,5 % 31 ((convenientemente expressas como percentagem de sólidos) com base no peso da resina húmida em relação ao peso total da solução "tal como recebida") para o componente (A), concentrações até cerca de 99 %, preferencialmente entre cerca de 15 % a cerca de 70 %, mais preferencialmente entre cerca de 25 % e cerca de 60 % e, o que é mais preferencial, de cerca de 40 % até cerca de 45 % (com base no peso da resina húmida em relação ao peso total da emulsão "tal como recebida"); para o componente (B) , concentrações até cerca de 13 % preferencialmente entre cerca de 2 % a cerca de 11 %, mais preferencialmente entre cerca de 3 % e cerca de 8 % e, o que é mais preferencial, de cerca de 5 % até cerca de 7 % (com base no peso da resina húmida em relação ao peso total da emulsão "tal como recebida"); para o componente (C) concentrações até cerca de 99 %, preferencialmente entre cerca de 10 % a cerca de 90 %, mais preferencialmente entre cerca de 30 % e cerca de 70 % e, o que é mais preferencial, de cerca de 50 % até cerca de 60 % (com base no peso da resina húmida em relação ao peso total da emulsão "tal como recebida"). A presente invenção pode ter um teor de sólidos do componente (A) (com base no total de sólidos) num intervalo entre, preferencialmente cerca de 5 % a cerca de 60 %, mais preferencialmente entre cerca de 10 % e cerca de 55 %, ainda mais preferencialmente entre cerca de 20 % e cerca de 50 % e, o que é mais preferencial, entre cerca de 30 % r cerca de 35 % (com base no peso total anidro dos componentes (A) , (B) e (C) ) ; o teor de resina do componente (B) (com base no total de sólidos) num intervalo, preferencial, entre cerca de 3 % a cerca de 40 %, mais preferencialmente entre cerca de 5 % e cerca de 30 %, ainda mais preferencialmente entre cerca de 10 % e cerca de 25 % e, o que é mais preferencial, entre cerca de 15 % e cerca de 20 %; e o teor de resina do componente (C) (em termos de principio activo no sólido, isto é, na resina) 32 num intervalo, preferencial entre cerca de 5 % a cerca de 95 %, mais preferencialmente entre cerca de 15 % e cerca de 80 %, ainda mais preferencialmente entre cerca de 25 % e cerca de 70 % e, o que é mais preferencial, entre cerca de 44 % e cerca de 55 %.

As quantidades de componente (A) , componente (B) e componente (C) utilizadas nas composições aquosas da presente invenção podem também ser expressas em termos da proporção de (A) e (B) : (C) , com base no peso anidro do polímeros dos componentes (A) e (B) em relação ao peso anidro do polímero do componente (C) (isto é: (A) e (B)/(C)). As composições aquosas da presente invenção incluem aquelas em que a proporção de (A) e (B) : (C) está preferencialmente entre cerca de 99:1 e cerca de 1:99, mais preferncialmente entre cerca de 70:30 e cerca de 10:90, ainda mais preferencialmente entre cerca de 80:20 a 10:90, ainda mais preferencialmente entre cerca de 60:40 e 40:60 e, o que é mais preferencial, entre cerca de 60:40 e 30:70.

Tensioactivos e aditivos opcionais

Na preparação das composições aquosas da presente invenção, pode-se misturar soluções dos componentes (A), (B) e (C) , água e, eventualmente, pelo menos um tensioactivo e/ou pelo menos um aditivo e/ou pelo menos um ácido, num recipiente de mistura apropriado, preferencialmente com agitação. Para este fim, pode-se utilizar, particularmente, um recipiente de mistura equipado com um agitador. Podem adicionar-se estes componentes ao recipiente de mistura, por qualquer ordem de adição ou simultaneamente.

As composições aquosas contêm, preferencialmente, um tensioactivo. Os tensioactivos apropriados incluem 33 tensioactivos não iónicos, aniónicos e catiónicos. São exemplos O TERGITOL®, o TRITON GR7M®, o TRITON X 100®, trietilamina (TEA), a AQUAQUEST 2120® (disponíveis na GEO specialty Chemicals, Cedertown, GA) e água. Um tensioactivo preferido é o TRITON X-100® (um tensioactivo de octilfenoxi-polietoxietanol não iónico) disponível na Union Carbide Chemicals and Plastics Company, Incorporated, Danbury, Connecticut. Os tensioactivos utilizam-se, preferencialmente, em quantidades até cerca de 10 % em peso. Os intervalos preferidos das quantidades de tensioactivos estão no intervalo de cerca de 0-5 % em peso; mais preferencialmente, cerca de ΟΙ % em peso, sendo o mais preferencial utilizam-se quantidades de tensioactivos de cerca de 0,05 - 0,25 % em peso, com base no peso total da composição. A composição aquosa da presente invenção pode também incluir aditivos, tal como pigmentos, para conferir cores. Os pigmentos apropriados incluem os do tipo orgânico e os do tipo inorgânico. Os pigmentos orgânicos preferidos incluem vermelho D e C, No. 10, 11, 12 e 13, vermelho D e C No. 7, vermelho D e C No. 5 e 6, vermelho D e C No. 30 e 40 e amarelo C e D No. 5 e vermelho D e C No. 2. Os pigmentos inorgânicos incluem dióxido de titânio, oxicloreto de bismuto, óxido de ferro castanho e óxidos de ferro vermelhos.

Os pigmentos podem ser utilizados, preferencialmente, em quantidades até cerca de 5 % em peso, preferencialmente de cerca de 0,01 % a cerca de 5 % em peso, mais preferencialmente em quantidades de cerca de 0,5 % a cerca de 2 % em peso.

Podem adicionar-se outros ingredientes para acelerar a secagem. Estes ingredientes incluem ésteres de glicol, tal como acetato de butilo e glicol e álcoois voláteis tais como etanol e 2-propanol. 34

Os aceleradores de secagem podem ser adicionados em quantidades até cerca de 5 % em peso, mais preferencialmente de cerca de 0,01 % a cerca de 5 % em peso; mais preferencialmente entre cerca de 0,5 % e cerca de 2,5 % em peso.

Podem utilizar-se plastificantes e agentes incluem, por exemplo, os U.S. No. 5 716 603. outros ingredientes tais como de coalescência. Estes ingredientes descritos na patente norte-americana

Podem utilizar-se espessantes, em quantidades num intervalo entre cerca de 0,01 % e cerca de 5 % em peso, por exemplo. Os espessantes apropriados incluem celulose e os seus derivados, incluindo carboximetilcelulose e celulose hidroxietilica, gomas naturais tais como goma de carragenano, de pectina e de xantano, silicatos, argilas, tal como laponite e polímeros sintéticos tais como óxido de etileno, álcool de vinilo, polímeros do tipo acrílico ou de poliuretano e similares. A prática comum tem consistido em adicinar cargas aos revestimentos para conferir propriedades de durabilidade, cor e comportamento perante o fogo. Contudo, uma elevada quantidade de cargas (por exemplo, 40 % ou mais, em peso) vai normalmente formar uma superfície selada semelhante a uma placa, o que é desejável para a fazer face à durabilidade mas que vai ferir as propriedades acústicas. Também vai prevenir que o revestimento seja embebido no painel o que faria a tinta lascar quando se faz um corte. As cargas também servem para "esconder" a cor do substrato (em muitas composições o próprio ligante não vai esconder o substrato). 35

Podem utilizar-se aditivos. 0 termo "aditivos" inclui uma vasta gama de materiais sólidos e liquidos normalmente adicionados às composições de revestimento. Os aditivos apropriados podem ser facilmente identificados e utilizados pelos especialistas na matéria. Os aditivos incluem cargas, tais como sílicas, argilas (incluindo caulino, em bolas, deslaminado, calcinado, etc.); carbonato de cálcio, dióxido de titânio, pigmentos, abrilhantadores ópticos, etc. Quando utilizados, os aditivos podem ser utilizados em quantidades num intervalo entre cerca de 0-40 %, com base no peso total da composição.

Os ácidos apropriados que podem ser utilizados com a composição da presente invenção incluem, mas não se limitam a pelo menos um ácido, preferencialmente fluoácido (por exemplo, ácido fluotitânico, ácido fluozircónico e ácido fluobórico). Exemplos de fluoácidos incluem, mas não se limitam a ácido fluotitânico, ácido fluozircónico, ácido fluosilícico e ácido fluobórico, preferencialmente ácido fluotitânico e ácido fluozircónico.

Utilizações da composição

Tal como discutido antes, as composições aquosas da presente invenção podem ser utilizadas como aditivos para a textura em tintas, aditivos para produtos de madeira transformados por engenharia, adesivos, ligantes para revestimentos, controlo da porosidade do papel e de têxteis, controlo da estabilidade dimensional do papel, madeira e têxteis, fixador de corantes; aditivos de selagem dos rebordos para treliças, produtos para o tratamento do cabelo, veículos para tintas de impressão, substitutos/aditivos de látex, barreiras contra a humidade, ligantes de tintas, primários de tintas para todas as superfícies, aditivos para os 36 revestimentos de papel, aditivos para se poder imprimir papéis, agentes de protecção do papel, aditivos para conferir resistência ao papel (tais como aditivos para meio húmido e meio seco), resinas para papéis sujeitos a uma pressão permanente, controlo da porosidade, pré-revestimentos para papel revestido, primários para impressão, revestimento protector, substitutos de látex como ligantes internos em todas as aplicações, vedantes, resistência à descoloração, modificadores de superfície para madeiras, metais e vidro, resistência dos têxteis, auxiliares de transformação de têxteis em meio húmido e resistência/repelência à/da água.

As composições aquosas da presente invenção são muitíssimo apropriadas para o revestimento de substratos fisiológicos (por exemplo, unhas e cabelo), substratos porosos (por exemplo, madeira e papel), substratos de celulose, têxteis e materiais de construção (por exemplo, lajes para tectos, painéis de parede, placas de rochas, metais e similares).

As composições de revestimento da presente invenção providenciam resistência aos arranhões, à água e à descoloração, bem como outras propriedades, tais como manutenção da flexibilidade, providenciando a capacidade de os materiais serem cortados, durabilidade, cor de acabamento desejada e resistência a líquidos aquosos.

As composições aquosas da presente invenção também podem ser utilizadas em fixadores de corantes, adesivos, vedantes, produtos celulósicos para providenciar resistência e/ou textura. Exemplos de produtos celulósicos incluem, mas não se limitam a lajes para tectos, produtos de papel, produtos não tecidos tais como placas e tintas. Os produtos não tecidos tais como placas podem ser naturais e sintéticos. Exemplos de produtos não tecidos tais como folhas incluem, mas não se 37 limitam a fraldas descartáveis, produtos medicinais descartáveis e almofadas absorventes. 0 produto celulósico da presente invenção compreende, preferencialmente, uma composição curada que contém os componentes (A) , (B) e (C) numa quantidade até cerca de 10 % em peso anidro, mais preferencialmente cerca de 0,005 % a cerca de 2 % em peso anidro.

As lajes para tectos da presente invenção compreendem, preferencialmente, uma composição curada que contém os componentes (A), (B) e (C) numa quantidade até cerca de 20 % em peso anidro, mais preferencialmente cerca de 0,005 % a cerca de 2 % em peso anidro. O produto não tecido da presente invenção compreende, preferencialmente, uma composição curada que contém os componentes (A) , (B) e (C) numa quantidade até cerca de 20 % em peso anidro, mais preferencialmente cerca de 0,005 % a cerca de 15 % em peso anidro. 0 produto de tinta da presente invenção compreende, preferencialmente, uma composição curada que contém os componentes (A) , (B) e (C) numa quantidade até cerca de 25 % em peso anidro, mais preferencialmente até cerca de 20 % em peso anidro.

Utilizações da composição num painel estrutural orientado A composição aquosa da presente invenção também pode ser utilizada num painel estrutural orientado (PEO). "Painel estrutural orientado" refere-se a um produto compósito de madeira depois de se utilizar formas especiais de aparas de madeira. Apara é uma peça de madeira plana e longa com cerca 38 de 25-100 mm (1 a 4 polegadas) de comprimento. O comprimento é a direcção longitudinal (grão); a espessura é de 0,25-1,00 mm (0,010-0,040 polegadas); e a largura é variável. Uma apara tem uma proporção entre o comprimento e a espessura de pelo menos cerca de 100. 0 PEO produz-se misturando aparas secas ou espirais com resinas adesivas, ceras e outros aditivos e, em seguida, a transformação das espirais em bases de placas de lâminas prensadas. As aparas estão orientadas em direcções específicas. O revestimento é então prensado, a temperaturas até cerca de 218 °C (ver Kirk-Othmer, Encyclopedia at Chemical Technology, quarta edição, volume supl., J. Wiley and Sons, (New York, 1998, p 803-807).) O PEO é um produto de madeira reconstituído. Providencia um custo alternativo mais baixo em relação à madeira compensada e à madeira esquadriada sólida e pode ser produzido com uma vasta gama de densidades.

Preferencialmente, a composição utilizada na presente invenção em painéis estruturados orientados é uma emulsão e tem uma proporção dos componentes (A) e (B) , em relação ao componente (C) preferencialmente entre cerca de 1:99 a cerca de 99:1, mais preferencialmente entre cerca de 80:20 a cerca de 10:90 e, o que é mais preferencial, entre cerca de 60:40 e cerca de 30:70. O pH da emulsão utilizado em painéis estruturados orientados é de pelo menos cerca de 4, preferencialmente pelo menso de cerca de 7,5, mais preferencialmente de cerca de 8,8 a 11,5 e, o que é mais preferencial, de cerca de 10,2. 39

Produtos celulósicos

Tal como se utiliza aqui, "produtos celulósicos" referem-se a produtos que contêm fibras celulósicas, tais como papel, cartão, papelão e qualquer produto relacionado. A discussão que se segue diz respeito ao papel, é ilustrativa e aplica-se a todos os materiais e processos relacionados. 0 papel é feito por um processo que inclui a preparação de uma pasta para a produção de papel, seguida da formação da pasta de papel numa membrana a partir da qual se formam, eventualmente, as folhas de papel. A parte húmida (tal como este termo é utilizado aqui) do processo inclui todos os estádios da preparação da camada fibrosa, incluindo a mistura e a refinação da pasta de papel, através da mistura de stocks espessos e stocks finos, adições de produtos químicos e diluições tanto com água branca como com entradas de água fresca, até ao ponto de deposição das fibras e da formação da membrana em redes, no final do processo de produção de papel em meio húmido. Assim, a parte húmida do processo inclui todos os estádios da preparação do papel até à formação das folhas.

Na indústria do fabrico do papel, é comum tentar optimizar as composições de fabrico do papel de modo a conferir propriedades funcionais específicas, tão eficiente e economicamente quanto possível. Essa optimização pode incluir a adição de compostos em qualquer parte do processo em meio húmido, assim como em qualquer outra parte do processo em meio seco, incluindo a zona de formação da pasta de papel ou a zona da pasta de papel formada ou a zona de formação do papel. As composições típicas incluem agentes de protecção (materiais) (internos e externos) e resinas de resistência em meio húmido e/ou em meio seco. Tal como se utiliza aqui, agentes internos de protecção referem-se à protecção associada com a adição de 40 agentes de protecção na parte húmida do processo de fabrico de papel e assim, os agentes de protecção interna ou a protecção interna, na parte húmida do processo de fabrico de papel referem-se à adição de agentes de protecção em qualquer um dos estádios das partes húmidas do processo. Agentes de protecção da superfície referem-se à adição de materiais à pasta de papel formado ou em formação, assim como ao papel

As resinas que conferem resistência em meio húmido e/ou em meio seco são alguns dos aditivos comuns que se utilizam nas composições para o fabrico de papel. Estes materiais actuam para providenciar resistência ao papel molhado e são utilizados, entre outros, nos produtos de papel, toalhas de papel e embalagens. Entre outras utilizações, são também úteis como adesivos de crepagem. As resinas que conferem resistência em meio húmido podem ser adicionadas durante a produção de papel para ligar as fibras de celulose e para aumentar a resistência do papel produzido de modo que esse papel não se desintegre quando utilizado em condições húmidas. As resinas que conferem resistência em meio húmido ou seco podem ser adicionadas durante qualquer parte do processo de produção de papel incluindo a parte húmida ou podem ser adicionadas à pasta de papel formada e ao papel formado.

Utilização da composição como revestimento para lajes para tectos 0 revestimento da presente invenção é altamente apropriado para painéis de tectos (lajes para tectos), dado que o revestimento confere aos painéis revestidos uma melhor durabilidade das faces e uma capacidade de serem cortados e providencia resistência à água. Embora o revestimento possa ser utilizado num painel de tecto de qualquer composição adequada, verificou-se que os painéis para os quais as 41 composições de revestimentos da presente invenção são apropriadas contêm fibra numa quantidade num intervalo de cerca de 5 a cerca de 85 % em peso, carga numa quantidade no intervalo de cerca de 5 a cerca de 90 % em peso e um ligante numa quantidade no intervalo de cerca de 1 a cerca de 25 % em peso. Preferencialmente, o painel é um painel acústico que contém fibra numa quantidade no intervalo de cerca de 20 % a cerca de 80 % em peso, carga numa quantidade no intervalo de cerca de 20 a cerca de 75 % em peso e um ligante numa quantidade no intervalo de cerca de 1 a cerca de 20 % em peso. Numa modalidade preferida, o painel acústico compreende entre cerca de 10 e cerca de 80 % em peso de uma fibra seleccionada entre pelo menos uma lã mineral e fibras celulósicas, uma carga numa quantidade num intervalo entre cerca de 5 e cerca de 90 % em peso, sendo a referida carga seleccionada no grupo que consiste em perlite e argila e um ligante orgânico numa quantidade no intervalo de cerca de 1 a cerca de 20 % em peso.

Alguns painéis acústicos apropriados que podem ser revestidos com as composições aqui descritas , estão descritos e podem ser preparadas de acordo com procedimentos descritos na patente norte-americana U.S. 4 963 603 para FELEGI et al., concedida à Armstrong World Industries, Inc.

Os revestimentos que produzem um efeito de um "feixe I" com esse painel são providenciados de acordo com modalidades preferidas da presente invenção. A presente invenção tem por objecto um tratamento de superfície no painel para tornar a superfície forte, mas também flexível quando o painel é cortado. Em certas modalidades preferidas, o efeito de "feixe I" resulta das configurações em que cada superfície principal do painel, tal como as duas faces são revestidas com uma composição da presente invenção, deixando o material poroso do painel não revestido, entre as faces, tal como descrito antes. 42

Embora as lajes de tectos e o material de painel de parede sejam típicos dos materiais de construção aqui contemplados, considera-se que estes materiais são representativos de um tipo de substrato que é apropriado para ser revestido pelas composições da presente invenção. Por isso, para facilitar a discussão, faz-se aqui referência às lajes de tectos e, em particular, lajes para tectos acústicos; contudo, será facilmente entendido que outros substratos são similares e entende-se que todos esses materiais estão dentro do âmbito da presente invenção.

Revestimentos de conversão de metais

Embora os revestimentos de conversão de metais sejam, de um modo geral, conhecidos na técnica, os revestimentos tradicionais de cromados têm-se tornado não económicos devido aos custos acrescidos associados com preocupações de poluição industrial.

As composições da presente invenção são muito apropriadas para serem utilizadas como revestimentos de conversão isentos de crómio para superfícies metálicas, por exemplo, para aumentar a resistência à corrosão e a adesão de revestimentos aplicados por último sobre metais tais como aço, aço galvanizado, alumínio, aço revestido com zinco-alumínio e ligas de alumínio. Esses revestimentos aplicados por último podem incluir tintas, tintas de impressão, lacas, plásticas e outros revestimentos secantes. A composição da presente invenção pode ser aplicada sob a forma de uma solução aquosa e pode ser utilizada isoladamente ou com aditivos tais como um ou mais de ácido acético, ácido glicólico e fluoácidos tais como ácido di-hidro-hexafluotitânico, ácido di-hidro-hexa-fluosilícico, ácido di-hidro-hexafluozircónico e ácido fluoborónico. 43 A maneira de tratar a superfície metálica pode incluir a aplicação de uma solução aquosa da composição (por exemplo até 90 % em peso) e a secagem da composição no sítio da superfície ou lavagem por meio de um banho ou de um jacto de água, preferencialmente secagem da composição no sítio da superfície. Um ácido pode ser fornecido, com benefício, sob a forma de uma solução, para produzir um pH até cerca de 5. Os processos de aplicação apropriados incluem pulverização, imersão, revestimento por meio de um fluxo, revestimento com um rolo e similares. A resistência à corrosão dos metais revestidos pode ser medida utilizando o ensaio da "pulverização de um sal neutro"; pode-se medir a resistência à escamação pelo ensaio de "dobragem em T", o ensaio do "impacto inverso" ou o ensaio de "polimento cruzado". O ensaio de fricção com MEK (metil-etil-cetona) é utilizado para determinar se uma tinta está curada apropriadamente sobre uma superfície metálica. Estes ensaios estão detalhados a seguir na secção dos exemplos.

Utilização da composição como revestimento para substratos

As composições de revestimentos da presente invenção são particularmente apropriadas para substratos porosos. É o caso, especialmente, em aplicações em que se deseja revestir substratos porosos sem reduzir substancialmente a porosidade do substrato.

Os revestimentos da presente invenção têm uma utilidade particular no revestimentos de substratos com uma porosidade de pelo menos cerca de 50-95 %, preferencialmente cerca de 85 % - 90 %, com base na quantidade de vazios com ar. Assim, para um substrato que tenha uma porosidade de 90 %, 90 % do 44 volume do substrato é constituído por orifícios preenchidos com ar, enquanto 10 % são componentes sólidos. Preferencialmente, esses substratos são constituídos por células abertas.

Preferencialmente, as composições da presente invenção reduzem a porosidade do substrato após o revestimento e a cura de menos de cerca de 10 % ou, mais preferencialmente, menos de cerca de 5 %, mais preferencialmente, menos de cerca de 2 % e, o que é mais preferencial, menos de cerca de 0,5 %.

Pode-se medir a redução da porosidade realizando um ensaio NRC (descrito na secção dos ensaios a seguir (ensaio de absorção de som numa sala com reverberação))e determinar a alteração após o revestimento da presente invenção ter sido aplicado ao substrato e curado. Utilizando este ensaio, as composições da presente invenção não devem alterar o número NRC arredondado dos substratos revestidos com as composições da presente invenção e curados, de mais do que cerca de 15, em comparação com o substrato não revestido.

Durabilidade

Verificou-se, inesperadamente, que as composições da presente invenção atingem um aumento da durabilidade da face inesperado quando se adicionam poucas ou nenhumas cargas, tal como os aditivos discutidos antes para o revestimento. Tal como se utiliza aqui, a expressão "poucas ou nenhumas cargas" tem por objecto incluir as composições que têm menos do que cerca de 15 % de cargas, mais preferencialmente, menos do que cerca de 1 %, com base no peso total da composição. Idealmente, as composições da presente invenção praticamente não têm cargas. Dado que se adicionam poucas ou nenhumas cargas, a viscosidade do revestimento permanece baixa e assim 45 deixa-se o revestimento penetrar e embeber o painel. Tem-se observado que este efeito, de acordo com a presente invenção, é mais do que um revestimento fino e diluído, em vez de um revestimento que forma uma "placa". Por outras palavras, os revestimentos da presente invenção penetram nas estruturas porosas mais do que formam "placas" sobre a superfície, tal como a formação de placas nas aberturas. Isto conserva as "aberturas" da superfície do painel intactas e não diminui as propriedades acústicas do substrato (ou lajes do tecto) . 0 revestimento também confere suficiente "poder de escondimento" para cobrir a cor do substrato após a sebsequente aplicação de um revestimento de acabamento, tal como uma tinta, mesmo com poucas ou nenhumas cargas. Assim, preferencialmente, o revestimento pode ter uma cor clara, o que não afecta significativamente a acústica, após a cura, mas ainda providencia um efeito de revestimento suficiente de modo que os revestimentos aplicados a seguir, por exemplo, tintas, podem cobrir e esconder a cor do substrato.

Viscosidade

As composições de revestimento da presente invenção têm, preferencialmente, uma viscosidade relativamente baixa. Em modalidades preferidas, as composições de revestimento da presente invenção têm uma viscosidade de 100 mPa-(cps) ou menos, preferencialmente 50 mPa-(cps) ou menos e o que é mais preferencial, 35 mPa-(cps) ou menos, conforme medido num viscosímetro de Brookfield utilizando um fuso No. 2, a uma temperatura de 25 °C e uma velocidade de fuso de cerca de 60 rpm. 46

Vantagens 0 espectro inesperadamente superior de propriedades, providenciado pelas composições da presente invenção, é mais favorável do que o que seria de esperar de cada componente fornecido separadamente, particularmente tendo em vista o facto de a composição resultante exibir os aspectos positivos de cada um dos componentes, embora não sejam exibidos alguns aspectos negativos que seriam de esperar do uso de cada um dos componentes separadamente.

No desenvolvimento da presente invenção, tentaram-se diferentes composições, incluindo composições do componente (A), tal como composições à base poliamidoamina (sem se combinar com um copolimero de cloreto de alquilo e um polialquileno); e incluindo componentes do componente (B), tal como as que são à base de emulsões de copolímeros de cloreto de alquilo e polialquileno (sem se combinar com uma poliamidoamida); e o componente (C).

Em particular, nas experiências que envolvem o tratamento de substratos de materiais de construção com composições que contêm os componentes (A) e (B) , verificou-se que as composições à base de emulsões de copolímeros de cloreto de alquilo e alcenos, tal como copolímeros de cloreto de vinilo e etileno, desde que haja uma boa facilidade de corte ou não haja descamação ou lascamento; contudo, estas composições não atingem a cor de acabamento desejada na aplicação em lajes de tectos (por exemplo, não há retenção do primário do revestimento, isto é, não se esconde a cor do substrato) . Do mesmo modo, as composições à base de poliamidoamina providenciam uma durabilidade muito boa face à riscadura e uma boa cor de acabamento, mas dão resultados fracos no que respeita à facilidade de corte e à descamação. Esperou-se que 47 estes aspectos negativos ou fracos dos componentes individuais seriam retidos pela composição combinada. Contudo, contrariamente às expectativas, estes fracos aspectos não apareceram, mas os aspectos desejáveis foram retidos.

Revestimentos de primários

As composições da presente invenção têm uma utilidade particular como revestimento de primários, tal como os revestimentos que são aplicados a um substrato recentemente fabricado. Os substratos revestidos com um primário podem ser mais tarde pintados ou novamente revestidos, quer antes, quer depois da instalação.

Aplicação da composição

As composições da presente invenção podem ser aplicadas aos substratos de qualquer maneira apropriada, tal como por meio de um equipamento de revestimento, incluindo pulverização, revestimento com escova, aplicação com rolo e similares. Os especialistas na matéria podem seleccionar, facilmente, um sistema de aplicação apropriado. Para os materiais de construção, em geral e as lajes para tectos em particular, os substratos podem ser revestidos, preferencialmente, por pulverização. As composições da presente invenção podem ser aplicadas em qualquer quantidade apropriada para a aplicação particular. Para as lajes para tectos, são apropriadas quantidades num intervalo entre cerca de 5 e cerca de 50 gramas de composição/929 cm2 (1 pé2), preferencialmente quantidades entre cerca de 10 e cerca de 40 g/929 cm2 (1 pé2), mais preferencialmente cerca de 15 a cerca de 25 g/929 cm2 (1 pé2). Verificou-se que 20 gramas da composição de revestimento por 929 cm2 (pé quadrado) de 48 substrato é uma quantidade particularmente apropriada para a aplicação de acordo com a presente invenção.

Após a aplicação ao substrato, as composições da presente invenção podem ser submetidas, preferencialmente, a uma secagem e a uma cura aceleradas. Pode-se utilizar qualquer arranjo da secagem para curar o revestimento. 0 único requisito é que se elimine a água para que tenha lugar a cura. 0 substrato revestido pode ser seco num forno de secagem, num intervalo de temperatura entre cerca de 177 °C (350 °F) e cerca de 232 °C (460 °F) , preferencialmente cerca de 177 °C (350 °F) a cerca de 232 °C (450 °F) . Verificou-se que uma temperatura de cerca de 232 °C (450 °F) é particularmente apropriada. Alternativas tais como lâmpadas de aquecimento, sem a utilização de fornos de secagem especializados, podem ser utilizadas alternativamente ou em complemento.

As composições da presente invenção exibem estabilidade ao longo do tempo. Assim, as composições da presente invenção não formam géis quando são armazenadas à temperatura ambiente (20 °C) num recipiente fechado e selado, durante um período de pelo menos cerca de 2 semanas; preferencialmente pelo menos cerca de 1 mês.

Sem mais elaboração, crê-se que um especialista nesta matéria, utilizando a descrição anterior, utilizará integralmente a presente invenção.

As modalidades específicas e preferidas que se seguem foram por isso construídas como meramente ilustrativas e não limitam, de nenhuma maneira, da descrição remanescente. Nos exemplos que se seguem, todas as temperaturas são dadas em graus Fahreneit não corrigidos; salvo indicação em contrário, todas as partes e percentagens são em peso. 49

EXEMPLOS

As experiências que se seguem são realizadas num esforço para (1) melhorar as caracteristicas de materiais de construção, em particular, resistência à penetração da água; (2) melhorar as propriedades dos painéis estruturados orientados; (3) melhorar as propriedades de ligação e de resistência à aderência dos revestimentos de papel; (4) ensaiar a eficácia das diferentes treliças que podem ser utilizadas na composição da presente invenção; e (5) melhorar os revestimentos de metais. Os procedimentos de ensaio de todos os ensaios referenciados na presente memória descritiva são também estabelecidos seguindo o relatório dos dados resultantes, no fim dos exemplos que se seguem.

Exemplo 1 Formulações

Neste exemplo, prepararam-se as amostras 1-10 utilizando Kymene, Airflex e Hercon. A quantidade de cada ingrediente utilizado está citada no quadro 1 que se segue. As amostras preparam-se como se segue:

Prepara-se uma emulsão de um litro por adição da resina que confere resistência em meio seco KYMENE® 557H (obtida na Hercules Incorporated, Wilmington, DE) a AIRFLEX® 4530 (obtida na Air Product e Chemicals, Inc., Allentown, PA) com agitação mecânica. Adiciona-se 62,5 g de água desmineralizada à emulsão para se obter uma dispersão branca opaca, ligeiramente azulada. Deixa-se então a dispersão em agitação durante 15 minutos, à temperatura ambiente. 50

Adiciona-se então a emulsão de protecção de Hercon® 70 (obtida na Hercules Incorporated, Wilmington, DE) à dispersão para se obter uma dispersão branca opaca, nas proporções citadas no quadro 2 para cada amostra de ΚΥΜΕΝΕ® 557H húmida e AIRFLEX® 4530 a uma emulsão húmida de Hercon® 70. O produto final tem um total de sólidos de 13,6 %, um pH de 4,5 a 5,0 e uma viscosidade de Brookfield de 28 mPa·(centipoise), a 25 °C. (Mede-se a viscosidade de Brookfield utilizando um viscosimetreo de Brookfield programável LV DV-II + fuso do viscosimetro #2, a 60 rpm e a 25 °C.)

Aplicação e observações gerais para as lajes para tectos

Uma aliquota de 20 g da emulsão de cada uma das amostras, das amostras 1 a 10, é absorvida num rolo de pintar de 10,2 cm x 1,3 cm (4 polegadas por ½ polegada) e aplicado a 10 lajes de tecto, a uma taxa de 0,021 kg (0,046 libras) por metro quadrado.

Uma aliquota de 20 g da emulsão de protecção Hercon® 70 é absorvida num rolo de pintar de 10,2 cm x 1,3 cm (4 polegadas por Vè polegada) e aplicado a 1 laje de tecto a uma taxa de 0,021 kg (0,046 libras) por metro quadrado (amostra 11 ilustrada no quadro 2 a seguir).

Uma aliquota de 20 g da emulsão de Ketene® 557H e AIRFLEX® 4530 é absorvida num rolo de pintar de 10,2 cm x 1,3 cm (4 polegadas por ^ polegada) e aplicada a 1 laje de tecto a uma taxa de 0,021 kg (0,046 libras) por metro quadrado (amostra 12 ilustrada no quadro 2 que se segue). 51

Faz-se a cura das lajes durante cinco minutos, a 150 °C. Observa-se o fluxo e as caracteristicas das lajes de tecto revestidas e registam-se tal como se mostra no quadro 12 a seguir.

As lajes para tectos são depois analisadas quanto à repelência da água por meio da aplicação de uma única gota medida de água desmineralizada, à superfície do substrato. As lajes são observadas e registadas tal como se mostra no quadro 2 que se segue. QUADRO 1

Amostra Quantidade (g anidro) de Kymene® 557H Quantidade (g anidro) de Airflex® 4530H Quantidade (g anidro) de Heron® 70 1 58 34 8 2 52 31 17 3 46 28 26 4 40 24 36 5 34 20 46 6 31 18 51 7 28 16 56 8 21 13 66 9 14 9 77 10 8 4 88 11 0 0 11 12 63 37 0 QUADRO 2 AMOSTRA Ceteno e Airflex/Hercon Viscosidade (mPa·s) (cps) a 25 °ca Caracteristicas do f luxo Ângulo de contacto e Absorção Tempo de absorção da gota de água (horas) 1 90 10 o o Plano (baixo) Bom 4 2 80 20 23, 0 l 1 5 3 70 30 24,0 >8 4 60 40 24, 0 >8 5 50 50 22,5 >8 6 45 55 16,5 Muito nítido (muito elevado) Excelente >8 52 AMOSTRA Ceteno e Airflex/Hercon Viscosidade (mPa·s) ( cps) a 2 5 °Ca Características do f luxo Ângulo de contacto e Absorção Tempo de absorção da gota de água (horas) 7 40 60 16,5 1 1 >8 8 30 70 16, 0 >8 9 20 80 16, 0 >8 10 10 90 16, 0 Plano Fraco >8 11 (Controlo) Hercon 70 17, 5 Nítido (elevado) Fraco >8 12 (Controlo) Kymene ® 557H e Airflex® 4530 13,5 *Nenhum Bom 2,22 x 10“3 (8 seg.)

*Absorção da gota de água ocorrida rapidamente indicando muito pouca repelência e nenhum ângulo de contacto Viscosidade de Brookfield Viscosímetro de Brookfield programável do modelo LV DV-II + Fuso #2 60 rpm 25 °C

Como se mostra no quadro 2, as características de fluxo e de absorção para a amostra 1 são "boas" e são crescentemente "boas" atá à amostra 6. ("Bom" significa aqui que a emulsão cobre praticamente o substrato e é prontamente absorvida no substrato). As caracteristicas de fluxo e os níveis de absorção na amostra 7 e diminuição da qualidade até à amostra 11 (que é uma amostra de controlo e revestida com Hercon® 70). A amostra 10 exibe a pior absorção e as piores caracterísitcas de fluxo. O quadro 2 também mostra que o ângulo de contacto da amostra 1 é muito baixo (plano). O ângulo de contacto aumenta (para muito nítido) da amostra 1 até à amostra 6 e depois diminui desde a amostra 7 até a plano para a amostra 10. A amostra 11 (que é a amostra de controlo e revestida com

Hercon® 70) origina um ângulo de contacto elevado (nítido) enquanto a amostra 12 (que está revestida com ΚΥΜΕΝΕ® 557H e AIRFLEX® 4530) não origina nenhum ângulo de contacto devido à falta de repelência de água. Observa-se então a gota de água para o ângulo de contacto e o tempo total de penetração no substrato. O tempo de penetração da gota de água é de 4 horas 53 para a amostra 1, de 5 horas para a amostra 2, mais de 8 horas para as amostras 3-11 e 8 segundos para a amostra 12.

Exemplo 2

Aplicação e observações gerais para os PEO

Este exemplo é dirigido às amostras 1-6 no quadro 3 que se segue. Especificamente, este exemplo ilustra a percentagem de aumento de volume preenchido dos painéis estruturados orientados das amostras 1-6.

Utilizam-se neste exemplo painéis cortados com 3 polegadas de largura e 6 polegadas de comprimento (amostras 1-6 conforme ilustrado no quadro 3) . Medem-se os painéis cortados com um calibrador, em três locais ao longo do rebordo dos blocos e no centro dos blocos Cada medição é marcada nos painéis. Tratam-se cinco dos painéis (amostras 2-6 ilustrados no quadro 3) com cinco emulsões diferentes, tal como se segue, que são preparadas como se mostra a seguir. A amostra 1 é uma amostra de controlo (amostra de controlo 1) que não recebe tratamento. A amostra 2 é uma amostra de controlo (amostra de controlo 2) que é tratada com uma alíquota anidra de 20 g de uma emulsão de protecção de Hercon® 70 (obtida na Hercules Incorporated, Wilmington, DE). O exemplo 3 prepara-se como se segue:

Prepara-se um litro de emulsão por adição de 42,2 g de resina anidra que confere resistência em meio húmido de ΚΥΜΕΝΕ® 557H (obtida na Hercules Incorporated, Wilmington, DE) a 25 g de Airflex® 4530 anidro, com agitação mecânica. Adiciona-se 62,5 g de água desmineralizada à emulsão para se 54 obter uma dispersão branca opaca, ligeiramente azulada. Deixa-se então a dispersão em agitação, durante 15 minutos, à temperatura ambiente. Adiciona-se então 68,75 g de uma aliquota anidra da emulsão de protecção Hercon® 70 (obtida na Hercules Incorporated, Wilmington, DE) à dispersão, para se obter uma dispersão branca opaca, nas proporções de 45 partes de KYMENE® 55 7H húmida e AIRFLEX® 4530 a 55 partes de uma emulsão húmida de protecção de Hercon® 70. 0 produto final tem um total de sólidos de 13,6 %, um pH de 4,5 a 5,0, a uma viscosidade de Brookfield de 28 mPa·(centipoise), a 25 °C. (Mede-se a viscosidade de Brookfield utilizando um viscosimetreo de Brookfield programável LV DV-II + fuso do viscosimetro #2, a 60 rpm e a 25 °C.)

Preparar-se cada uma das amostras 4-6 utilizando o mesmo procedimento que na amostra 3, com a excepção de se ajustar cada amostra para se obter o pH citado no quadro 3.

Aplicação e observações gerais para painéis estruturados orientados

Neste exemplo utilizam-se seis esponjas, cada uma delas com pelo menos 7 polegadas de comprimento. Coloca-se cada uma destas seis esponjas num tabuleiro contendo água suficiente para saturar a esponja mas não para a cobrir. Coloca-se cada amostra (do painel) das amostras 1-6 em cada esponja, com a extremidade mais longa para baixo (que é a extremidade que é medida e marcada tal como se discutiu antes).

Observam-se os painéis e medem-se, na mesma localização, originalmente marcada às 24, 48 e 72 horas. Os resultados estão ilustrados no quadro 3 que se segue. 55 QUADRO 3

PERCENTAGEM DE AUMENTO DE VOLUME DOS BORDOS AMOSTRA % de preenchimento das extremidades 24 H % de preenchimento das extremidades após 72 H CONDIÇÕES Amostra 1 (Controlo 1) 6, 7 11,6 Sem tratamento Amostra 2 (Controlo 2) 2, 0? 6,4 Hercon® 70 (AKD) Amostra 3 5,9 7, 4 Kymene® 557H, Airflex® 4530, e Hercon® 70 Amostra 4 3,3 5, 0 Kymene® 557H, Airflex® 4530, and Hercon® 70 (pH Amostra 5 1, 7 3, 8 Kymene® 557H, Airflex® 4530, e Hercon® 70 (pH Amostra 6 2,3 4,6 Kymene® 557H, Airflex® 4530, e Hercon® 70 (pH 0 quadro 3 ilustra que, passadas 24 horas e passadas 72 horas, as peças dos painéis com tratamento (amostras 3-6) originam uma percentagem mais baixa de preenchimento da extremidade do que no painel sem tratamento (amostra 1). Passadas 24 horas, a amostra 5 origina uma percentagem menor de preenchimento de vazios do que na amostra 2 (o que origina uma menor percentagem de aumento de vãos do que nas amostras 3, 4 e 6) . Passadas 72 horas, as amostras 4, 5 e 6 originaram menores percentagens de preenchimento de vãos do que nas amostras de controlo 1 e 2.

Para além disso, passadas 24 horas, os painéis tratados com as composições contendo Kymene® 557H, Airflex® 4530 e Hercon® 70 (amostras 4-6) originaram percentagens menores de preenchimento de vãos do que o painel que não tinha recebido tratamento (amostra de controlo 1) mas superior ao do painel tratado apenas com Hercon (amostra de controlo 2). 56

Passadas 24 horas e passadas 72 horas, os painéis que continham as composições com Kymene® 557H, Airflex® 4530 e Hercon® 70 com um pH de pelo menos 8,8 (amostras 4-6) originaram uma percentagem reduzida de aumento de vãos, comparada com o papel contendo Kymene® 557H, Airflex® 4530 e Hercon® 70com um pH de 4,5 a 5,0 (amostra 3).

Lisboa, 30 de Outubro de 2013. 57

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Composição aquosa caracterizada pelo facto de conter: (A) pelo menos um componente solúvel em água contendo pelo menos um grupo funcional que sofre uma reacção de reticulação em que (A) selecciona-se entre pelo menos um dos polímeros reticuláveis, à base de acrilamida, resinas de poliamidoamino-epi-halogeno-hidrina e poliaminas; (B) pelo menos um polímero que forma uma película que contém um látex seleccionado entre pelo menos um polímero derivado de pelo menos um monómero que contém unidades de repetição derivadas de um halogeneto de alquilo com pelo menos uma ligação dupla e um alceno, em que o halogeneto de alquilo tem de 2 a 12 átomos de C e em que o alceno tem de 2 a 12 átomos de C; e (C) pelo menos um componente que providencie pelo menos propriedades de barreira à humidade e/ou de barreira ao vapor superiores às providenciadas por uma combinação apenas dos componentes (A) e (B) e que se selecciona entre materiais de protecção, ácidos gordos e emulsões de cera.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de a componente (A) conter polímeros reticuláveis à base de acrilamida.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo facto de o componente (A) conter poliacrilamidas catiónicas funcionalizadas.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de o grupo funcional do componente (A) se 1 seleccionar entre pelo menos um grupo epoxi, azetidínio, aldeído, carboxilo, acrilato e os seus derivados, acrilamida e os seus derivados e aminas quaternárias.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo facto de o grupo funcional do componente (A) se seleccionar entre pelo menos um grupo epoxi e azetidínio.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de o halogeneto de alquilo compreender um cloreto de vinilo.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo facto de o halogeneto de alquilo compreender um halogeneto de vinilo e o alceno compreender uma olefina.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de o halogeneto de alquilo compreender um halogeneto de vinilo e o alceno compreender etileno.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo facto de o halogeneto de alquilo compreender um cloreto de vinilo.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo facto de o halogeneto de alquilo compreender um cloreto de vinilo e o alceno compreender etileno.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de o componente (C) se seleccionar entre anidridos alcenil-succínicos.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de o material de protecção ser um composto de 2 dímero de ceteno preparado a partir de ácidos gordos com 16 a 22 átomos de C.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo facto de o material de protecção ser um composto de dímero de ceteno preparado a partir de ácidos gordos com 16 a 18 átomos de C.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de a emulsão de cera se seleccionar entre pelo menos um de hidróxido de cálcio ou cera microcristalina.
15. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de a proporção em peso anidro entre (A) e (B) e (C) ser de 99:1 a 1:99.
16. Composição, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo facto de a proporção em peso anidro entre (A) e (B) e (C) ser de 70:30 a 10:90.
17. Composição, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo facto de a proporção em peso anidro entre (A) e (B) e (C) ser de 60:40 a 30:70.
18. Composição, de acordo com a reivindicação 1 a 15, caracterizada pelo facto de compreender ainda um fluoácido.
19. Substrato caracterizado por ser revestido com uma composição curada de acordo com a reivindicação 1.
20. Substrato de um metal caracterizado por ser revestido com uma composição curada de acordo com a reivindicação 18. 3
21. Substrato de um metal, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo facto de o fluoácido se seleccionar entre pelo menos um de ácido fluotitânico e ácido fluozircónico.
22. Substrato de um metal, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo facto de ter um pH entre 1,5 e 5,0.
23. Produto celulósico caracterizado pelo facto de compreender uma composição curada de acordo com a reivindicação 1.
24. Lajes para tectos, produtos não tecidos, aditivos de látex ou tintas, caracterizados por conterem uma composição curada de acordo com a reivindicação 1.
25. Processo para a preparação de um substrato revestido, caracterizado pelo facto de compreender: (1) o revestimento de um substrato com uma composição de revestimento, tal como definida em uma qualquer das reivindicações 1 a 18; e (2) a cura da composição de revestimento no substrato.
26. Substrato de metal caracterizado pelo facto de se preparar de acordo com o processo da reivindicação 25.
27. Processo para a preparação de produtos celulósicos, caracterizado pelo facto de compreender: a adição (1) praticamente simultânea ou (2) sequencial de uma composição, a um sistema que compreende fibras celulósicas, 4 em que o sistema se selecciona entre pelo menos um de um sistema aquoso, feltro, uma rede e as suas combinações e em que a composição é definida de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 18.
28. Produto celulósico, aditivo de látex ou produto não tecido caracterizados pelo facto de serem preparados de acordo com o processo da reivindicação 27.
29. Processo para a formação de um revestimento de conversão sobre uma superfície metálica, praticamente isento de crómio, caracterizado pelo facto de compreender a aplicação à superfície metálica de: (1) uma composição, tal como definida na reivindicação 1; e (2) fluoácido, em que a quantidade da composição (1) é de 0,1 a 90 % em peso e em que a quantidade de fluoácido é de 0,2 a 20 % em peso.
30. Processo de acordo com a reivindicação 29, caracterizado pelo facto de o fluoácido se seleccionar entre pelo menos um de ácido fluotitânico e ácido fluozircónico.
31. Processo, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo facto de ter um pH entre 1,5 e 5,0.
32. Processo, de acordo com a reivindicação 31, caracterizado pelo facto de o componente (A) ser definido de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 18.
33. Substrato de metal caracterizado pelo facto de se preparar 5 de acordo com o processo da reivindicação 32. Lisboa 30 de Outubro de 2013. 6