KR20030018043A - 재료에 필요한 특성을 부여하기 위한 조성물 - Google Patents

재료에 필요한 특성을 부여하기 위한 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20030018043A
KR20030018043A KR10-2003-7000298A KR20037000298A KR20030018043A KR 20030018043 A KR20030018043 A KR 20030018043A KR 20037000298 A KR20037000298 A KR 20037000298A KR 20030018043 A KR20030018043 A KR 20030018043A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
carbon atoms
composition
component
acid
alkyl
Prior art date
Application number
KR10-2003-7000298A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100756372B1 (ko
Inventor
로버트 에이. 겔만
매튜 비. 하울
안드레아 키스
윌리엄 더블유. 마스랑카
제프리 아이. 멜처
마이클 티. 라브
리차드 에이. 스툴케
로버트 지. 츄시지크
Original Assignee
허큘레스 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 허큘레스 인코포레이티드 filed Critical 허큘레스 인코포레이티드
Publication of KR20030018043A publication Critical patent/KR20030018043A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100756372B1 publication Critical patent/KR100756372B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09D133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/02—Polyamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24372—Particulate matter
    • Y10T428/24405—Polymer or resin [e.g., natural or synthetic rubber, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31591—Next to cellulosic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

본 발명은 바람직하게는 건조 및(또는) 가열시 가교결합 반응을 하는 1 이상의 관능기를 포함하는 1 이상의 수용성 성분을 포함하는 성분 (A), 1 이상의 필름 형성 중합체, 바람직하게는 라텍스 재료를 포함하는 성분 (B), 및 성분 (A) 및 (B)만의 조합에 의해 제공되는 것보다 더 큰 수분 장벽 특성 및(또는) 증기 장벽 특성 중 하나 이상을 제공하는 1 이상의 성분을 포함하는 성분 (C)를 포함하는 수성 조성물에 관한 것이다.

Description

재료에 필요한 특성을 부여하기 위한 조성물 {Compositions For Imparting Desired Properties To Materials}
재료는 거기에 필요한 특성을 부여하는 여러 가지 조성물로 처리할 수 있다.
기판(기판의 표면 포함)에 필요한 특성을 부여하는 코팅 조성물로 기판을 코팅하는 경우가 종종 있다.
여러 가지 기판(기판의 표면 포함)에 필요한 특성을 부여하는 코팅 조성물로 코팅 또는 기타 방법에 의해 기판을 처리해 왔다. 예를 들면, 정적 구조물(예: 주택 또는 다른 건물), 및 상업적 건축물, 학교, 공공 시설 등의 건설에 사용되는 매우 다양한 건축재 및 마감재가 존재한다. 이러한 재료들 중에는 부직 재료에 기초한 것들이 많다. 또한, 이러한 재료 중 다수는 설치 전 제조 중에, 또는 설치 후에, 또는 설치 전후에 표면 마감 코팅(surface finish coating)으로 코팅 및(또는) 함침시킨다.
이러한 재료들, 특히 천장 타일에는 에틸렌-비닐 클로라이드 공중합체 에멀젼을 포함하는 프라임 코팅(prime coat)이 제공된다. 특히 적합한 재료에는 AIRFLEX라는 상품명으로 에어 프로덕츠 앤드 케미칼스, 인크(Air Products and Chemicals, Inc.; 미국 펜실베니아주 알렌타운 (Allentown) 소재)에서 판매하고 있는 것들이 포함된다. 상기 에멀젼의 구체적인 예는 이아코비엘로(IACOVIELLO)의미국 특허 제4,673,702호, 및 이아코비엘로(IACOVIELLO) 등의 미국 특허 제4,962,141호(둘다 에어 프로덕츠 앤드 케미칼스, 인크(미국 펜실베니아주 알렌타운 소재)에 양도되었음)에 개시되어 있으며, 두 특허 모두 본 명세서에 완전히 개시된 것처럼 본원에 참고로 인용한다.
특정 용도의 종이는 통상적으로 종이가 젖었을 때 거기에 강도를 부여하는 수지로 강화시킨다. 이러한 수지는 보통 "습윤 강도 수지(wet strength resins)"라고 불린다. 종이용으로 흔히 사용되는 습윤 강도 수지는 넓은 종류의 수지용 폴리아미도아민-에피할로히드린 수지 중합체이다. 이러한 수지에는 KYMENE라는 상품명으로 허큘레스 인코포레이티드(Hercules Incorporated; 미국 델라웨어주 소재)에서 판매하고 있는 것들이 포함된다. 이러한 수지, 및 그 제조 방법은, 예를 들면 케임(KEIM)의 미국 특허 제2,926,116호 및 제2,926,154호; 보우어(BOWER)의 미국 특허 제5,614,597호; 마스랑카(MASLANKA)의 미국 특허 제5,644,021호 및 제5,668,246호에 개시되어 있다. 이들은 모두 허큘레스 인코포레이티드에 양도되었으며, 본 명세서에 완전히 개시된 것처럼 본원에 참고로 인용한다.
미국 특허 제4,859,527호에는 셀룰로스 섬유를 전처리하여 얻어진 강화된 내수성 및(또는) 내용매성 셀룰로스 부직 제품이 개시되어 있다. 일부 구체예에서, 이 특허는 적합한 전처리제에 폴리(아미노아미드) 에피클로로히드린 수지가 포함된다고 개시하고 있다. 적합한 오버코트 결합제가 에틸렌-비닐 클로라이드-아크릴아미드 중합체를 포함하는 것으로 개시되어 있다. 전처리제의 구체적인 예에는KYMENE, 및 HERCOBOND(HERCOBOND5100 포함)이 포함된다; 오버코트 결합제에는 AIRFLEX"EVCI" 공중합체(AIRFLEX4500)과 같은 결합제가 포함된다.
또한, 여러 가지 기판에 전처리 및 예비 코팅과 같은 유연성 코팅을 할 필요가 있었다. 유연성 코팅이 필요한 이러한 기판에는 구부리거나 휘기 쉬운 기판이 포함된다. 이러한 기판에는 또한 절단할 수 있는 것들도 포함될 수 있다. 천장 타일이 그러한 기판의 예이다.
KYMENE과 같은 폴리(아미노아미드) 에피할로히드린 수지 및 AIRFLEX와 같은 라텍스를 포함하는 코팅 조성물은 함께 계속 중인 출원 제09/348,346호에 개시된 바와 같이 천장 타일을 처리하는 데 사용되며, 상기 출원은 본 명세서에 완전히 개시된 것처럼 본원에 참고로 인용한다.
손톱 광택제는 기판 코팅의 또다른 예이다. 수성 손톱 광택제는 공동 양도된 함께 계속 중인 출원 제09/348,345호에 개시되어 있으며, 상기 출원은 본 명세서에 완전히 개시된 것처럼 본원에 참고로 인용한다. 손톱 광택제는 대개 유색 액체로서, 페인트와는 달리, 건조되면 단단하고 빛이 나는 코팅이 된다. 상품으로 판매되는 손톱 광택제는 보통 유기 용매(예: 톨루엔 또는 아세톤) 중의 용액 및(또는) 분산액이다.
통상적인 손톱 광택제는 일반적으로 필름 형성제로 니트로셀룰로스를 사용한다. 전형적인 조성물은 알버트(B. Albert)의 문헌["Formulating Nail Lacquer,"Drug and Cosmetic Industry, Vol. 48, (November 1998)]에 그러한 손톱 조성물에관한 배경 정보가 개시되어 있으며, 상기 문헌은 본 명세서에 완전히 개시된 것처럼 본원에 참고로 인용한다.
미국 특허 제5,120,259호에는 결합제로서 분산된 형태로 된 1 이상의 폴리우레탄 및(또는) 폴리우레탄 공중합체와 함께 농축제 및 아실화된 스티렌 공중합체로 이루어진 수성 손톱 광택제가 개시되어 있다. 아크릴레이트화 스티렌 공중합체를 사용하여 건조된 코팅의 경도를 증가시킨다.
미국 특허 제5,716,603호에는 이관능성의 아크릴화된 우레탄 올리고머로 가교 결합된 아크릴 수지를 함유하는 수성 용액을 포함하는 손톱 광택제 조성물이 개시되어 있다. 이 특허에서는 손톱 광택제 조성물이 필름을 개질하고(거나) 다른 필요한 또는 기능적 특성, 예를 들면 광택, 균일한 컬러 또는 부스러짐에 대한 저항력을 제공하기 위한 다른 첨가제, 예를 들면 가소제 및 응집제를 함유하고 있다는 점을 특기하고 있다.
전반적인 기판 코팅 조성물의 변화에 대한 시도가 있었다. 예를 들면, 마감 컬러를 비롯한 우수한 외관 외에 내수성, 내구성, 내스크랫치성 등의 물성을 개선하려는 시도가 있었다. 하지만, 계속해서 개선할 필요가 있었다.
본 발명은 재료에 다양한 특성을 부여하기 위한 수성 조성물에 관한 것이다. 예를 들면, 본 발명의 수성 조성물은 코팅층/차단층, 라텍스의 대체재/증량제, 다양한 물질의 가교제, 및 접착제/결합제에 사용되는 조성물을 포함한다. 이러한 조성물은 기판에 코팅 및(또는) 함침시킴으로써 여러 가지 필요한 특성을 부여할 수 있다. 본 발명의 수성 조성물은 기판(예: 생리학적 기판, 다공성 기판, 셀룰로스 기판, 직물), 및 건축 재료(예: 목재, 금속 및 유리)를 코팅하는 데 특히 적합하다. 본 발명의 수성 조성물은 잉크, 염료 고착제, 접착제, 밀봉재, 셀룰로스 제품, 개인 위생용 제품(예: 화장품 및 헤어 스타일링 제품), 수지, 페인트, 코팅, 및 부직 구조물에도 사용하여 접착, 전달, 표면 개질, 강도 및(또는) 질감, 및 액체, 및 증기 및 가스의 영향으로부터 보호를 제공할 수 있다. 부직 구조물은 천연 및(또는) 인조 섬유 또는 필라멘트로 된 규칙 배향되거나 랜덤 배향된 섬유의 시트, 웹 또는 바트(batt)로서, 마찰 및(또는) 점착 및(또는) 접착에 의해 결합시킨 것, 배제지(excluding paper), 및 직물 제품, 니트 제품, 터프트(tuft) 제품, 재봉 제품, 또는 습식 밀링에 의한 펠트 (또는 추가로 바느질 하지 않은) 제품, 또는 당해 기술 분야에서 알려진 임의의 기술에 의하여 서로 결합시킨 제품일 수 있다.부직 구조물의 예에는 단섬유, 장섬유 또는 필름형 섬유 구조의 층 또는 망을 짜맞추어 제조된 평평하고, 유연한 다공성 시트 구조의 부직물이 포함된다.
또한, 본 발명의 조성물은 금속 표면의 내부식성과 페인트 접착성을 향상시키기 위한 금속 변환 코팅(metal conversion coatings)에 사용하기에 적합하다.
발명의 요약
본 발명은 상호작용하거나 서로 엉키는 분자, 예를 들면 바람직하게는 건조 및(또는) 가열시에 가교결합 반응을 하는 1 이상의 관능기를 함유하는 분자를 포함하는 1 이상의 수용성 성분을 포함하는 성분 (A), 1 이상의 필름 형성 재료, 바람직하게는 라텍스 재료를 포함하는 성분 (B), 및 성분 (A) 및 (B)만의 조합에 의해 제공되는 것보다 더 큰 수분 및(또는) 물 장벽 특성 및(또는) 증기 장벽 특성 중 하나 이상을 제공하는 1 이상의 성분을 포함하는 성분 (C)를 포함하는 수성 조성물에 관한 것이다.
성분 (A)는, 예를 들면, 아크릴아미드 기재 가교결합성 중합체(예: 양이온성 기능화 폴리아크릴아미드), 폴리아미도아민-에피할로히드린 수지, 폴리아민, 및 폴리이민 중 1 이상으로부터 선택될 수 있다. 예를 들면, 성분 (A)는 에폭시, 아제티디늄, 알데히드, 카르복실기, 아크릴레이트 및 그의 유도체, 아크릴아미드 및 그의 유도체, 및 4차 아민 중 1 이상으로부터 선택될 수 있다.
필름 형성 중합체는, 예를 들면, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 할라이드, 탄소 원자 2-12 개의 알켄 할라이드, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 아크릴아미드, 탄소 원자 2-12 개의 알켄 아크릴아미드, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 아크릴레이트, 및 탄소 원자 2-12 개의 알켄 아크릴레이트의 단량체들로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택될 수 있다. 예를 들면, 필름 형성층은 스티렌, 디메틸스티렌, 비닐톨루엔, 클로로프렌, 부타디엔, 에틸렌, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 아크롤레인, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 에스테르, 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 아크릴화된 우레탄, 히드록시에틸 아트릴레이트, 디메틸아미노에틸렌아크릴레이트, 및 비닐 아세테이트로부터 선택된 1 이상의 단량체로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택될 수 있다.
필름 형성 중합체는 1 이상의 이중 결합을 갖는 탄소 원자 2 내지 12 개의 알킬 할라이드(예를 들면, 비닐 할라이드(예: 비닐 클로라이드)), 및 탄소 원자 2 내지 12 개의 알켄(예를 들면, 에틸렌)으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 1 이상의 단량체로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 라텍스일 수 있다.
성분 (C)는, 예를 들면, 사이징 재료(예, 탄소 원자 16 내지 22 개 또는 탄소 원자 16 내지 18 개의 지방산으로부터 제조된 케텐 이량체 화합물), 알케닐 숙신산 무수물, 지방산 및 왁스 에멀젼(예, 미분탄 또는 미소결정성 왁스) 중 하나로부터 선택될 수 있다.
상기 조성물은 바람직한 태양에서 (A) 및 (B) 대 (C)의 건중량비가 약 99:1 내지 1:99, 약 70:30 내지 약 10:90, 더욱 바람직하게는 약 60:40 내지 약 30:70이 되도록 제공될 수 있다.
본 발명의 조성물은 1 이상의 산, 바람직하게는 플루오산(예: 플루오티탄산, 플루오지르코늄산, 플루오규산, 및 플루오붕산)을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 수성 조성물은 코팅층/차단층, 라텍스의 대체재/증량제, 가교제, 및 접착제/결합제에 사용될 수 있다. 코팅층/차단층으로 사용되는 경우, 본 발명의 수성 조성물은 수분 차단, 가장자리 밀봉, 라텍스의 증량제, 내오염성, 내수성/발수성, 및 다공성 기판(예: 종이 및 직물)의 다공성 제어를 제공한다. 코팅층/차단층의 예에는 페인트 질감용 첨가제, 코팅(예: 페인트)용 결합제, 모든 표면용 페인트 프라이머, 종이용 첨가제(예: 종이 코팅, 종이 인쇄성, 종이 사이징, 및 종이 습/건 강화제), 코팅지의 예비 코팅, 인쇄용 프라이머, 및 라텍스를 사용하는 모든용도에서의 라텍스용 대체재/증량제가 포함되지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 조성물은 금속 표면의 내부식성 및 페인트 접착성을 증강시키는 금속 변환 코팅에 사용하기에 적합하다.
본 발명의 수성 조성물은 접착제/결합제, 예를 들면 접착제, 결합제(예: 코팅용, 및 화장품 및 헤어 스타일링 제품과 같은 개인 미용 제품용), 설계된 목재품용 접착제, 염료 고착제, 종이 습/건 강도 첨가제, 페인트 첨가제, 퍼머넌트 프레스 수지와 같은 수지(예: 주름 방지용), 코팅지용 예비 코팅, 임의의 표면(예: 목재, 종이, 금속 등)에 인쇄하기 위한 프라이머, 보호용 코팅, 목재/금속/유리용 표면 개질제, 및 라텍스를 이용하는 모든 분야에서 내부 결합제로서 라텍스의 대체재/증량제에도 사용할 수 있다. 접착제/결합제에 사용하는 경우, 본 발명의 수성 조성물은 치수 안정성 제어 및(또는) 종이, 목재, 및 직물의 강도, 및 페인트 질감을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 수성 조성물은 설계된 목재품용 첨가제, 종이 사이징제, 종이 습/건 강도 첨가제, 퍼머넌트 프레스 수지, 라텍스를 이용하는 모든 분야에서 내부 결합제로서 라텍스의 대체재, 목재/금속/유리의 표면 개질제, 잉크 부형제, 및 직물 습식 가공 보조재에서의 가교제로도 사용할 수 있다. 본 발명의 수성 조성물을 가교제로 사용하는 경우, 밀봉 특성, 내오염성, 직물 강도, 및 내수성 반발성을 제공한다.
또한, 본 발명은 셀룰로스 제품, 부직 시트, 천장 타일, 및 금속과 같은 코팅된 기판 및 코팅된 기판의 제조 방법에 관한 것이기도 하다. 바람직하게는, 본발명은 성분 (A), (B) 및 (C)를 이용하여, 셀룰로스 제품, 부직 시트, 천장 타일, 및 금속과 같은 코팅된 기판을 제조하는 방법에 관한 것이기도 하다.
따라서, 본 발명은 (1) 가교결합 반응을 하는 1 이상의 관능기를 포함하는 1 이상의 수용성 성분 (A), 1 이상의 필름 형성 중합체 (B), 및 성분 (A) 및 (B)만의 조합에 의해 제공되는 것보다 더 큰 수분 장벽 특성 및(또는) 증기 장벽 특성 중 하나 이상을 제공하는 1 이상의 성분 (C)를 포함하는 코팅 조성물로 기판을 코팅하는 단계; 및 (2) 상기 기판 위의 코팅 조성물을 경화시키는 단계를 포함하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 성분 (A), (B) 및 (C), 및 1 이상의 산, 바람직하게는 플루오산(예: 플루오티탄산, 플루오지르코늄산, 플루오규산, 및 플루오붕산)을 함유하는 조성물을 이용하여, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 5.0의 pH에서, 금속 변환 코팅을 제조하는 방법에 관한 것이기도 하다. 바람직하게는, 본 발명은 성분 (A), (B) 및 (C), 및 1 이상의 산, 바람직하게는 플루오산(예: 플루오티탄산, 플루오지르코늄산, 플루오규산, 및 플루오붕산)을 함유하는 조성물을 이용하여, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 5.0의 pH에서, 금속 표면 상에 실질적으로 크롬이 없는 변환 코팅을 형성하는 방법에 관한 것이다. 보다 바람직하게는, 본 발명은 성분 (A), (B) 및 (C), 및 1 이상의 산, 바람직하게는 플루오산(예: 플루오티탄산, 플루오지르코늄산, 플루오규산, 및 플루오붕산)을 함유하는 조성물을 이용하여, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 5.0의 pH에서, 금속 표면 상에 실질적으로 크롬이 없고 그 자리에서 건조시킨 변환 코팅을 형성하는 방법에 관한 것이다. (A), (B) 및 (C)의 양은예를 들어, 약 0.1 내지 약 90 중량%일 수 있고, 산의 양은 예를 들어, 약 0.2 내지 약 20 중량%일 수 있다.
또한, 본 발명은 셀룰로스 제품, 바람직하게는 천장 타일 및 부직 제품(예: 시트)를 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 바람직하게는 건조 및(또는) 가열시 가교결합 반응을 하는 관능기 1 이상을 포함하는 수용성 성분 1 이상을 포함하는 성분 (A), 필름 형성 재료, 바람직하게는 라텍스 재료 1 이상을 포함하는 성분 (B), 및 성분 (A) 및 (B)만의 조합에 의해 제공되는 것보다 더 큰 수분 및(또는) 물 장벽 특성 및(또는) 증기 장벽 특성 중 하나 이상을 제공하는 1 이상의 성분을 포함하는 성분 (C)를 포함하는 경화 조성물을 포함하는 기판, 바람직하게는 금속 기판에 관한 것이다.
본 발명은 또한 바람직하게는 건조 및(또는) 가열시 가교결합 반응을 하는 관능기 1 이상을 포함하는 수용성 성분 1 이상을 포함하는 성분 (A), 필름 형성 재료, 바람직하게는 라텍스 재료 1 이상을 포함하는 성분 (B), 및 성분 (A) 및 (B)만의 조합에 의해 제공되는 것보다 더 큰 수분 및(또는) 물 장벽 특성 및(또는) 증기 장벽 특성 중 하나 이상을 제공하는 1 이상의 성분을 포함하는 성분 (C)를 포함하는 조성물을 포함하는 셀룰로스 제품, 바람직하게는 천장 타일 및 부직 제품(예: 시트), 및 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은, 실질적으로 동시에 또는 순차적으로, 수성계, 펠트, 웹, 및 이들의 조합 중 1 이상으로부터 선택된, 셀룰로스 섬유를 포함하는 계에, (A) 가교결합을 하는 관능기 1 이상을 포함하는 1 이상의 수용성 성분, (B) 1 이상의 필름 형성중합체, 및 (C) 성분 (A) 및 (B)만의 조합에 의해 제공되는 것보다 더 큰 수분 장벽 특성 및(또는) 증기 장벽 특성 중 하나 이상을 제공하는 1 이상의 성분을 첨가하는 방법을 제공한다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 본 명세서에서 정의하는 바와 같은 성분 (A), 본 명세서에서 정의하는 바와 같은 성분 (B), 및 본 명세서에서 정의하는 바와 같은 성분 (C)를 포함하는 수성 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 수성 조성물은 코팅층/차단층, 라텍스의 대체재/증량제, 및 가교제로서의 용도, 및 접착제/결합제에서의 용도를 포함하는 여러 가지 유용성을 갖고 있다. 코팅층/차단층으로 사용하는 경우, 본 발명의 수성 조성물은 수분 차단, 가장자리 밀봉, 라텍스의 증량제, 내오염성, 내수성/발수성, 및 다공성 기판의 다공성 제어를 제공한다. 다공성 기판의 예에는 종이 제품, 부직 제품(예: 시트), 및 직물이 포함되지만, 여기에 제한되는 것은 아니다. "라텍스의 증량제"란 본 발명의 조성물(즉, 성분 (A), (B) 및 (C))이 라텍스의 대체재가 될 수 있음을 나타내고, 라텍스가 사용될 수 있는 모든 분야에서 라텍스를 대신하여 또는 부분적으로 대체하여 사용될 수 있다.
코팅층/차단층의 예에는 페인트의 질감용 첨가제, 코팅용 결합제(예: 페인트에서), 모든 표면의 페인트 프라이머, 종이용 첨가제(예: 종이 코팅, 종이 인쇄성, 종이 사이징, 및 종이 습/건 강도제), 코팅지의 예비 코팅, 인쇄용 프라이머, 및 라텍스를 사용하는 모든 분야에서 내부 결합제로서의 라텍스의 대체재/증량제가 포함되지만, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 수성 조성물은 첨가제/결합제, 예를 들면 첨가제, 결합제(예: 코팅용, 및 화장품 및 헤어 스타일링 제품과 같은 개인 미용 제품용), 공학적 목재 제품용 첨가제, 염료 고착제, 셀룰로스 제품(예: 시트 및 천장 타일과 같은 부직 제품)용 종이 습/건 강도 첨가제, 페인트 첨가제, 퍼머넌트 프레스 수지와 같은 수지(예: 내구김성), 코팅지의 예비 코팅, 인쇄용 프라이머, 보호 코팅, 목재/금속/유리의 표면 개질제, 및 라텍스를 사용하는 모든 분야에서 내부 결합제로서의 라텍스의 대체재/증량제에 사용될 수 있다. 접착제/결합제에 사용되는 경우, 본 발명의 수성 조성물은 치수 안정성 제어 및(또는) 종이, 목재, 및 직물의 강도, 및 페인트 질감(페인트가 말랐을 때, 불규칙한 윤곽을 갖는 표면을 형성하도록)을 제공할 수 있다.
본 발명의 수성 조성물은 또한 설계된 목재 제품용 첨가제에서의 가교제, 종이 사이징제, 종이 습/건 강도 첨가제, 퍼머넌트 프레스 수지, 라텍스를 사용하는 모든 분야에서 내부 결합제로서의 라텍스의 대체재, 목재/금속/유리의 표면 개질제, 잉크 부형제(잉크 셋에의 충격 및 광택을 제공함), 및 직물 습식 가공 보조제로 사용될 수 있다. 본 발명의 수성 조성물의 가교제로서의 용도는 밀봉 특성, 내오염성, 직물 강도, 및 내수성/발수성을 제공한다.
또한, 본 발명은 코팅된 기판, 예를 들면 셀룰로스 제품, 부직 시트, 천장 타일, 및 금속을 제조하는 방법에 관한 것이기도 하다. 바람직하게는, 본 발명은 또한 성분 (A), (B) 및 (C)를 이용하여 코팅된 기판, 예를 들면 셀룰로스 제품, 부직 시트, 천장 타일, 및 금속을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은, 또한, 예를 들면 성분 (A), (B) 및 (C)를 포함하는 코팅 조성물로 기판을 코팅하는 단계, 및 상기 기판 상의 코팅 조성물을 경화시키는 단계를 포함하는 코팅된 기판을 제조하는 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 성분 (A), (B) 및 (C)를 포함하는 코팅 조성물로 기판을 코팅하는 단계, 및 기판의 표면 상에 그 자리에서 상기 조성물을 건조시키거나 코팅 조성물로 기판을 세척하는 단계를 포함하는, 금속 변환 코팅 방법을 포함한다. 금속 변환 코팅 방법은 성분 (A), (B) 및 (C), 및 1 이상의 산, 바람직하게는 플루오산(예: 플루오티탄산, 플루오지르코늄산, 플루오규산, 및 플루오붕산)을 함유하는 조성물을 이용하여, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 5.0의 pH에서 코팅하는 것을 포함한다. 바람직하게는, 본 발명은 실질적으로 크롬이 없는 변환 코팅을 성분 (A), (B), (C) 및 1 이상의 산, 바람직하게는 플루오산(예: 플루오티탄산, 플루오지르코늄산, 플루오규산, 및 플루오붕산)을 함유하는 조성물을 이용하여, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 5.0의 pH에서, 금속 표면 상에 형성하는 방법에 관한 것이다. 더욱 바람직하게는, 본 발명은 실질적으로 크롬이 없고, 그 자리에서 건조시킨 변환 코팅을 성분 (A), (B), (C) 및 1 이상의 산, 바람직하게는 플루오산(예: 플루오티탄산, 플루오지르코늄산, 플루오규산, 및 플루오붕산)을 함유하는 조성물을 이용하여, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 5.0의 pH에서, 금속 표면 상에 형성하는 방법에 관한 것이다.
"실질적으로 크롬이 없는 변환 코팅"이란 변환 코팅에 의도적으로 첨가된 크롬은 없지만, 미량의 크롬은 함유할 수 있다는 것을 말한다.
또한, 본 발명은 성분 (A), (B) 및 (C)를 함유하는 조성물을 이용하여 셀룰로스 제품, 바람직하게는 천장 타일 및 부직 제품(예: 시트)를 제조하는 방법에 관한 것이다. 구체적으로 본 발명은 수성계, 펠트, 웹 및 이들의 조합 중 1 이상으로부터 선택되는, 셀룰로스 섬유를 포함하는 계에, 성분 (A), (B) 및 (C)를 포함하는 조성물을 실질적으로 동시에 또는 순차적으로 첨가하는 단계를 포함하는, 셀룰로스 제품을 제조하는 방법에 관한 것이다.
"실질적으로 동시에 첨가" 또는 "동시에 첨가"한다는 것은 2 가지의 물질을 슬러리 또는 현탁액(예: 셀룰로스 슬러리)에 실질적인 시간의 차이 없이 계 또는 공정 중 거의 동일한 위치에서 첨가한다는 것을 말한다. 첨가하는 2 가지 물질은 혼합물 형태로 첨가하거나, 예를 들어 하나를 첨가하는 동안 다른 것을 첨가함으로써 따로 첨가할 수 있다.
"순차적 첨가"는 2 이상의 상이한 물질을 동시에 또는 상이한 시간에 상이한 위치에 및(또는) 상이한 시간에 동일한 위치에 셀룰로스 제품을 제조하는 데 사용되는 기계에 첨가하는 것을 말한다. 이 위치들은, 첨가된 한 물질이 또다른 물질이 첨가되기 전에 셀룰로스 슬러리와 혼합될 정도로 충분히 떨어져 있다. 순차적 첨가와 동시 첨가를 함께 사용할 수도 있다.
본 발명은 또한 성분 (A), (B) 및 (C)를 포함하는 조성물을 포함하는 셀룰로스 제품, 바람직하게는 천장 타일 및 부직 제품(예: 시트)에 관한 것이기도 하다.
성분 (A)
성분 (A)는 건조 및(또는) 가열시 분자 엉킴, 가교결합, 분자 결합 등과 같은 분자간 상호작용을 하는 분자들을 갖는 임의의 성분일 수 있다. 성분 (A)에 적합한 물질에는 성분 (A)와 (B)를 경화시킬 때 분자 수준에서 상호작용하여 성분 (B) 내에 분포된 네트워크를 형성하는 물질이 포함되지만, 여기에 제한되는 것은 아니며, 이론에 의해 제한되기를 바라지 않는다.
상기한 바와 같이, 본 발명의 수성 조성물의 성분 (A)는 바람직하게는 건조 및(또는) 가열시 가교결합을 하는 1 이상의 관능기를 포함하는 1 이상의 수용성 성분을 포함할 수 있다. "수용성 성분"이란 물에 용해되어 균일한 액체를 형성하는 성분을 말한다. 성분 (A)의 관능기로서 적합한 예에는, 바람직하게는 에폭시, 아제티디늄, 알데히드, 카르복실기, 아크릴레이트 및 그의 유도체, 아크릴아미드 염기 및 그의 유도체, 및 사차 아민이, 더욱 바람직하게는 아제티디늄, 에폭시, 및 알데히드가, 더욱 바람직하게는 아제티디늄 및 에폭시가 포함되지만, 여기에 제한되는 것은 아니다.
성분 (A)의 예에는, 바람직하게는 아크릴아미드 기재 가교결합성 중합체, 폴리아미도아민-에피할로히드린 수지, 및 폴리아민, 및 폴리이민이, 더욱 바람직하게는 미국 특허 제5,543,446호(이 문헌은 본 명세서에 그대로 참고로 인용함)에 개시된 것과 같은 양이온성 기능화 폴리아크릴아미드(허큘레스 인코포레이티드 (Hercules Incorporated)에서 제조한 HERCOBOND 1000), 미국 특허 제5,338,807호(이 문헌은 본 명세서에 그대로 참고로 인용함)에 개시된 CREPETROLA 3025와 같은 크레이프 보조제(creping aids), 및 케임(KEIM)의 미국특허 제2,926,116호 및 제2,926,154호(이 문헌들은 본 명세서에 그대로 참고로 인용함)에 개시된 것과 같은 폴리아미도아민-에피할로히드린 수지가 포함되지만, 여기에 제한되는 것은 아니다.
바람직한 폴리아미도아민-에피할로히드린 수지는 또한 보우어(BOWER)(허큘레스 인코포레이트에 공동으로 양도됨)의 미국 특허 제5,614,597호(본 명세서에 참고로 그대로 인용함)에 교시된 바에 따라 제조할 수 있다. 보우어(BOWER)의 미국 특허 제5,614,597호에서 설명된 바와 같이, 이 방법들은 전형적으로 수성 폴리아미도아민을 과량의 에피할로히드린과 반응시켜 폴리아미도아민 중의 아민기를 에피할로히드린 첨가생성물로 완전히 전환시키는 단계를 포함한다. 반응 중에, 에피할로히드린으로서 에피클로로히드린을 이용하여, 다음 예에 나타낸 바와 같이 폴리아미도아민의 이차 아민기에 할로히드린기를 부가한다:
(여기서, R2N은 폴리아미도아민의 이차 아민기를 나타낸다)
에피할로히드린이 부가된 후 열 발생이 가라앉을 때, 반응 혼합물을 가열하여 가교결합을 시키면 점도가 증가한다. 이 반응 동안, 아제티디늄기가 형성된다. 보통 이 관능기는 종이 섬유와 강한 가교결합 네트워크를 형성함으로써 종이에 습윤 강도를 부여하기 위해 사용한다.
바람직한 폴리아미도아민-에피할로히드린 수지는 폴리아미도아민-에피클로로히드린, 예를 들면 허큘레스 인코포레이티드(미국 델라웨어주 윌밍턴(Wilmington)소재)가 여러 가지 상표명으로 판매하고 있는 것들이 포함된다. 허큘레스에서 구입가능한 바람직한 폴리아미도아민-에피할로히드린 수지에는 KYMENE수지 및 HERCOBOND수지가 포함된다. KYMENE 557H수지, KYMENE 557LX수지, KYMENE 557SLX수지, KYMENE 557ULX수지, KYMENE 557ULX2수지, KYMENE 709수지, KYMENE 736수지, 및 HERCOBOND 5100수지가 포함된다. 이 중에서, KYMENE 557H수지 및 HERCOBOND 5100가 수용액 형태로 구입가능한 특히 바람직한 폴리아미도아민이다. KYMENE 763수지(폴리아민)도 성분 (A)로 사용할 수 있다. 전술한 각 수지들의 등가물들도 본 발명의 범위 안에 든다는 것을 명백히 의도한다.
성분 (B)
성분 (B)에 적합한 물질에는 상기 성분 (A)의 네트워크 구조에 의해 개질할 수 있는 연속상을 형성할 수 있는 임의의 물질이 포함되지만, 이론에 의해 제한하려는 것은 아니다. 상기한 바와 같이, 성분 (B)는 1 이상의 필름 형성 재료, 예를 들면 중합체, 바람직하게는 라텍스 재료를 포함한다.
본 발명의 다른 필름 형성 재료의 예에는, 바람직하게는, 탄소 원자수 2-12 개의 알킬 할라이드, 탄소 원자수 2-12 개의 알켄 할라이드, 탄소 원자수 2-12 개의 알킬 아크릴아미드, 탄소 원자수 2-12 개의 알켄 아크릴아미드, 탄소 원자수 2-12 개의 알킬 아크릴레이트, 및 탄소 원자수 2-12 개의 알켄 아크릴레이트 중 1 이상을 포함하는 단량체로부터 유도된 중합체가 포함되지만, 여기에 제한되는 것은아니다.
본 발명의 일부 관점에서, 필름 형성층은 1 이상의 이중 결합을 갖고 2 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 할라이드 및 2 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 알켄으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 1 이상의 중합체로부터 선택된 라텍스를 포함한다.
"라텍스"는 수불용성 중합체의 수성 분산액을 말한다. 라텍스 재료는 에멀젼 중합 방법으로 제조되며, 이 방법에서 불용성 단량체를 계면활성제로 에멀젼화하여 직경이 약 10,000 마이크론 미만인 수중의 작은 입자로 만들고 수용성 개시제를 이용하여 중합한다. 생성된 생성물은 직경이 바람직하게는 약 50 내지 1000 nm인 미세한 입자의 콜로이드성 현탁액이다. 예를 들면, 문헌[Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, fourth edition, volume 15, page 51 (J. Wiley & Sons, New York, 1995)](이 문헌은 본 명세서에 그대로 인용함) 참조. "콜로이드성 현탁액"은 액체 매질 중 미세한 물방울 또는 입자의 현탁액을 말한다.
적합한 라텍스는 안정성, 유변학, 필름 형성 및 필름 특성, 계면 반응성 등 통상의 고려 사항들을 충분히 이용한 물성을 기초로 당해 기술 분야에서 통상의 기술을 가진 자가 쉽게 찾을 수 있으며, 기판 접착제는 라텍스의 콜로이드 및 중합체 특성에 의하여 결정할 수 있다. 콜로이드 특성에는 입도 및 형태 분포 고체, pH, 점도, 및 안정성이 포함된다. 분자량 분포, 단량체 순서 및 분포, 유리 전이 온도 및 결정화도는 당업계에서 알려진 것들이다.
라텍스 응용 분야에는 접착제, 결합제, 코팅, 탄성 재료, 폼 제품, 개질제,및 다른 재료의 부동화용 지지체로서의 용도가 포함되지만, 여기에 제한되는 것은 아니다.
시판되고 있는 라텍스는 스티렌, 디메틸스티렌, 비닐톨루엔, 클로로프렌, 부타디엔, 에틸렌, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 아크롤레인, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 에스테르, 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 아크릴화된 우레탄, 히드록시에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸렌아크릴레이트, 및 비닐 아세테이트(여기에 제한되는 것은 아님)를 비롯한 매우 다양한 단량체로부터 유도된다.
라텍스 재료의 다른 예에는 바람직하게는 알킬 할라이드와 알켄 할라이드의 공중합체, 예를 들면 비닐 또는 알릴 할라이드와 알켄의 공중합체가 포함되지만, 여기에 제한되는 것은 아니다. 임의의 알킬 할라이드 및 임의의 알켄 할라이드를 사용할 수 있으며, 이들을 공중합하여 서로와의 공중합체를 형성한다. 표준 교과서에는 예시적 재료들이 열거되어 있다. 예를 들면, 문헌[Organic Chemistry, Morrison & Boyd, Allyn and Bacon, Inc. 1973]을 참조. 이 문헌은 그러한 재료들의 개시를 위해 본 명세서에 완전히 기재된 것처럼 참고로 인용한다. 바람직한 알킬 할라이드에는 탄소수 2-12 개, 바람직하게는 2-6 개, 더욱 바람직하게는 탄소수 2-4 개, 가장 바람직하게는 탄소수 약 2 개의 알릴 및(또는) 비닐 할라이드가 포함된다. 비닐 할라이드(특히 비닐 클로라이드)와 알켄(바람직하게는 탄소수 2-12 개, 바람직하게는 2-6 개, 더욱 바람직하게는 탄소수 2-4 개, 가장 바람직하게는탄소수 약 2-3 개의 알켄, 특히 프로필렌 및(또는) 에틸렌)의 공중합체가 특히 바람직하다.
비닐 클로라이드와 에틸렌의 임의의 공중합체를 성분 (B)로 사용할 수 있다. 비닐 클로라이드와 에틸렌의 공중합체의 예는 이아코비엘로(IACOVIELLO)의 미국 특허 제4,673,702호, 및 이아코비엘로(IACOVIELLO) 등의 미국 특허 제4,962,141호에 개시되어 있으며, 이 문헌들은 본원에 그대로 참고로 인용한다. 이 공중합체들(본 명세서에서는 "EVCI" 공중합체로 부르기도 함)은 임의의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 이아코비엘로(IACOVIELLO) 등의 미국 특허 제4,962,141호에 기재된 바와 같이 다음 방법에 따라 (바람직하게는 에멀젼의 형태로) 제조할 수 있다.
적합한 EVCI 공중합체 에멀젼은 적합한 에멀젼화제, 즉 보호성 콜로이드 및 계면활성제의 존재 하에, 수성 매질 중에서, 대체로 약 100 atm을 넘지 않는 압력 하에서, 점진적으로 첨가되는 산화환원계의 존재 하에서, 단량체들을 공중합함으로써 제조할 수 있다. 공중합 반응은 에틸렌 함량이 약 5 내지 35 중량%, 바람직하게는 약 15 내지 25 중량%인 공중합체를 제공하기에 충분한 에틸렌 압력 하에서 수행한다. 일반적으로 약 50 내지 100 atm의 압력을 사용하여 그러한 에틸렌 함량을 제공한다.
EVCI 공중합체 에멀젼은 공중합체 총중량을 기준으로 0.1 내지 30 중량%의 외부 가교결합제를 추가로 함유할 수 있다. 적합한 외부 가교결합제에는 멜라민/포름알데히드 수지, 폴리이소시아네이트(예: 수분산성 중합체성 디페닐 디이소시아네이트) 및 수성 기재 페놀계 수지가 포함된다.
중합을 수행할 때, 실질적으로 모든 폴리비닐 알코올 및 일부 비닐 클로라이드를 처음에 중합 용기에 채우고 이어서 에틸렌으로 가압한다. 가장 유리하게는, 중합할 전체 비닐 클로라이드의 약 5 중량% 이상, 바람직하게는 약 15 중량% 이상을 처음에 반응기에 채운다. 나머지 비닐 클로라이드는 처음에 채운 비닐 클로라이드 단량체 함량이 실질적으로 감소한 후에(이것은 중합 속도의 감소로 확인함), 바람직하게는 균일한 속도로 첨가한다. 이와 같이 조절하여 첨가하면 반응기가 과압되는 것을 피할 수 있다. 예비 중합체가 제자리에서 생성될 수 있기 때문에 바람직한 안정된 에멀젼을 얻도록 비닐 클로라이드의 약 60%만 처음에 채워야 한다.
공중합체에 들어가는 에틸렌의 양은 압력, 혼합, 첨가 속도 및 자유 라디칼 발생원의 양에 영향을 받는다. 공중합체의 에틸렌 함량은 보다 높은 에틸렌 압력을 이용하거나, 혼합 중 교반을 증가시키거나, 보다 높은 자유 라디칼 발생 속도를 사용함으로써 증가시킬 수 있다.
EVCI 공중합체 에멀젼을 형성하는 방법은 폴리비닐 알코올 분산제의 거의 모두를 함유하는 수용액을 제조하는 단계를 포함할 수 있다. 이 수용액 및 초기 투입 비닐 클로라이드를 중합 용기에 첨가하고 이어서 에틸렌 압력을 원하는 값으로 적용할 수 있다. 혼합물을 충분히 교반하여 에틸렌을 비닐 클로라이드 중 및 수성상 안으로 용해시킨다. 이 교반 기간 동안 투입물의 온도를 중합 온도로 높이는 것이 편리하다. 약 55℃의 중합 온도 및 750 psig 내지 1000 psig의 에틸렌 압력을 사용하여 에틸렌 함량이 약 20-30 중량%인 공중합체를 제공할 수 있다. 교반은 교반기 또는 다른 알려진 메카니즘에 의해 달성할 수 있다.
초기량의 자유 라디칼 발생원을 미리 혼합해 둔 단량체가 들어 있는 반응 용기 안에 도입함으로써 중합을 개시한다. 산화환원계를 사용하는 경우, 산화 또는 환원 성분을 폴리비닐 알코올 및 비닐 클로라이드를 함유하는 수성 매질에 처음에 첨가하고 다른 산화환원 성분을 첨가하여 반응을 개시할 수 있다. 중합이 개시되면, 임의의 필요한 단량체, 예를 들면, 본 명세서에 개시된 히드록시알킬 또는 카르복실산을 함유하는 기능적 공단량체를 점진적으로 반응 용기에 첨가할 수 있다.
일반적으로 중합이 더이상 자기지속적이 아닐 때까지, 바람직하게는 잔류 비닐 클로라이드 함량이 0.5% 이하일 때까지, 반응을 계속할 수 있다. 완료된 반응 생성물은 에틸렌의 존재로부터 제거하고 대기로부터 밀봉하는 동안 공중합체의 Tg 이상의 온도에서 유지한다. 반응 혼합물은 가스 제거기로 옮겨 미반응 에틸렌을 제거할 수도 있다.
전술한 내용은 예시적일 뿐이며, 일반적으로 및(또는) 구체적으로 한정된 반응물 및 조건은 등가의 반응물 및 조건에 의해 대체될 수 있다는 것을 당업자들은 쉽게 이해할 것이다. 성분 (B)에 특히 바람직한 공중합체에는 에어 프로덕츠(Air Products; 미국 펜실베니아주 알렌타운(Allentown) 소재)에서 AIRFLEX, 특히 AIRFLEX 4530, AIRFLEX 4514, AIRFLEX 4500의 상표명으로 판매하고 있는 것들이 포함된다. 그러한 비닐 클로라이드/에틸렌 공중합체의 등가물들은 본 발명의 범위 안에 든다는 것을 명시적으로 의도한다. 따라서, 예를 들면, 성분 (A)를 유연화시키는 기능을 하는 등에 의해 성분 (A)를 조절하는 임의의 중합체 또는 공중합체, 및(또는) 조성물로부터 물을 제거하고 코팅을 경화시켰을 때 균열이나 갈라짐 없이 코팅을 180˚, 바람직하게는 360˚구부릴 수 있을 정도로 가교결합을 억제하는 임의의 중합체 또는 공중합체는 본 발명의 범위 안에 든다. 바람직하게는, 성분 (A)를 유연화하는 기능을 하는 임의의 공중합체, 및(또는) 코팅을 기판(예: 알루미늄 시트)에 도포하고 조성물로부터 물을 제거했을 때 균열이나 기판으로부터의 갈라짐이 없이 180˚, 바람직하게는 360˚구부릴 수 있을 정도로 가교결합을 억제하는 임의의 중합체 또는 공중합체는 본 발명의 범위 안에 든다. 바람직하게는, 상기한 우수한 유연성 외에, 성분 (A) 및 (B)의 조합으로부터 우수한 기억을 나타내는 조성물을 얻을 수 있다. 예를 들면, 바람직하게는, 그러한 조성물은 경화된 조성물을 변형시켰을 때 변형 전의 위치 또는 형상으로 되돌아갈 정도로 우수한 기억을 나타낸다.
성분 (B)로 사용되는 다른 재료들에는 유니온 카바이드(Union Carbide)에서 제조하는 NEOCAR(비닐 에스테르/아크릴산), 롬 앤 하스(Rohm & Hass)에서 제조하는 RES 3077(비닐 아세테이트/아크릴산), 에어 프로덕츠에서 제조하는 FLEXTHANE 620(비닐 클로라이드 아미드 삼원공중합체), 에어 프로덕츠의 VINAC 884(비닐 아세테이트), 다우 케미칼 컴퍼니(Dow Chemical Company)의 DOW 620(스티렌 부타디엔 고무), 에어 프로덕츠의 FLEXBOND 325(비닐 아세테이트-아크릴 공중합체 라텍스), LUCIDENE 243(스티렌-아크릴 중합체 에멀젼), HYCAR 26256(아크릴 에스테르 공중합체 라텍스) 및 MORKOTE 1725(아크릴 공중합체 에멀젼)이 포함되지만,여기에 제한되는 것은 아니다.
상기한 바와 같이, 성분 (B)로 사용되는 그러한 재료에는 물과 상용성이 있는 계, 예를 들면 메틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 스티렌 비닐리덴 클로라이드, 아크릴산, 및 메타크릴산과 같은 단량체들을 함유할 수 있는 공중합체가 포함된다. 적합한 공중합체에는 히드록시 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 디올, 폴리에스테르 또는 디아민; 및 디이소시아네이트를 반응시켜 제조된 아크릴화된 우레탄이 포함된다. 바람직한 단량체는 미국 특허 제5,716,603호에 개시되어 있으며, 이 문헌은 상기 사항에 관한 그 교시 내용이 본 명세서에 충분히 개시된 것처럼 본원에 참고로 인용한다. 유용한 것으로 보이는 다른 공중합체에는 아크릴 및 비닐 아크릴 기재 재료가 포함된다.
(B)의 다른 예에는 비닐 에스테르/아크릴, 비닐 아세테이트/아크릴, 비닐 아세테이트/에틸렌, 비닐 클로라이드 아미드 삼원공중합체, 비닐 아세테이트, 및 스티렌/부타디엔이 포함되지만, 여기에 제한되는 것은 아니다.
성분 (B)로 사용되는 다른 재료에는 또한 FLEXBOND 325(비닐 아세테이트-아크릴 공중합체 라텍스), LUCIDENE 243(스티렌-아크릴 중합체 에멀젼), HYCAR 26256(아크릴 에스테르 공중합체 라텍스) 및 MORKOTE 1725(아크릴 공중합체 에멀젼)이 포함될 수 있다.
성분 (C)
논의한 바와 같이, 성분 (C)는 성분 (A) 및 (B)만의 조합에 의해 제공되는것보다 더 큰 수분 및(또는) 물 장벽 특성 및(또는) 증기 장벽 특성 중 하나 이상을 제공하는 1 이상의 성분을 포함한다. 예를 들면, 성분 (C)는 하기 실시예 부분에서 논의되는 증가된 수적 흡수 시간에서 입증된 바와 같이 증강된 내수성/발수성 또는 수분 및(또는) 물 장벽 특성을 부여한다.
"내수성"은 물이 기판에 영향을 미치는 것을 저지하거나 방해할 수 있는 기판의 특성을 말한다. 내수성은 물이 표면을 습윤시키거나 침투하는 것을 어느 정도 감소시킨다. "습윤"은 액체가 기판을 덮거나 적실 수 있는 것을 말한다. 예를 들면, 종이 사이징제는 액체에 의한 종이 기판의 침투에 대한 저항성을 제공한다. 액체는 결국 종이를 투과할 것이나, 사이징제를 함유하지 않은 종이 보다 더 느린 속도로 투과한다.
"발수성"은 기판이 물에 부착, 흡수 또는 고정될 수 없도록 하는 기판의 특성을 말한다. 기판에 코팅을 도포하여 이러한 특성을 부여할 수 있을 것이다.
성분 (C)의 예에는 사이징 재료(예를 들면, 케텐 이량체, 알케닐 숙신산 무수물(ASA) 및 알킬 숙신산 무수물), 지방산 및 왁스 에멀젼(예를 들면, 허큘레스 인코포레이티드 제품인 Microlube C)가 포함되나, 여기에 제한되는 것은 아니다.
알케닐 숙신산 무수물(ASA)는 알파 올레핀 및 말레산 무수물로부터 제조되고, 케텐 이량체와 같은 사이징제의 대체물로서 본 발명에 사용될 수 있다.
적합한 케텐 이량체에는 하기 화학식 (I)의 케텐 이량체를 포함할 수 있는 알킬 케텐 이량체, 알케닐 케텐 이량체 및(또는) 다량체 성분이 포함되나, 여기에 제한되는 것은 아니다:
(상기 식에서, R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있고, 하기에서 더 상세하게 정의되는 유기 수소성기임)
본 발명에 사용하기 위한 적합한 AKD 다량체는 하기 화학식 (II)의 화합물을 포함한다:
(상기 식에서, n, R, R' 및 R"는 하기에서 정의된 바와 같음)
AKD 성분은 화학식 (I) 화합물 단독, 화학식 (II) 화합물 단독, 또는 화학식 (I) 및 (II) 화합물의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 화학식 (I) 및 (II)에서, R' 및 R"는 동일하거나 상이하고, 직쇄(선형) 또는 분지쇄 알킬, 또는 직쇄(선형) 또는 분지쇄 알케닐로부터 독립적으로 선택되는, 6 개 이상의 탄소 원자를 갖는 유기 수소성기이다.
R'는 약 1 내지 약 40 개의 탄소 원자로 구성된 직쇄 또는 분지쇄, 또는 지방족 고리 화합물이다. 상기 화합물의 혼합물이 사용될 수도 있다.
적합한 케텐 이량체 및(또는) 다량체는 포화(직쇄 및(또는) 분지쇄) 및 불포화(직쇄 및(또는) 분지쇄) 화합물을 포함한다. 바람직한 화합물에는 상기 기술된 바와 같은 화학식 (I)의 케텐 이량체가 포함된다. 바람직한 화학식 (I) 화합물은 동일하거나 상이할 수 있는 R1및 R2가 유기 소수성기, 바람직하게는 포화 또는 불포화 탄화수소 구조(예: 6 개 이상, 더욱 바람직하게는 8 개 이상의 탄소 원자를 갖는 알킬 및 알케닐(각각 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄일 수 있음), 6 개 이상의 탄소 원자를 갖는 시킬로알킬, 아릴, 아르알킬 및 알크아릴), 바람직하게는 12-30 개, 더욱 바람직하게는 16-22 개, 일부 태양에서 가장 바람직하게는 16-18 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬 및 알케닐기이다.
상기에서 확장하여, R1및 R2둘 모두가 포화된 경우, 화학식 (I) 화합물은 소위 알킬 케텐 이량체일 수 있다. 그러나, R1및 R2중 하나 또는 둘 모두가 (예를 들면, 하나 이상의 이중 결합의 존재로 인해) 불포화를 함유하는 경우, 화학식 (I) 화합물은 소위 알케닐 케텐 이량체일 수 있다. 따라서, 알킬 케텐 이량체 및 알케닐 케텐 이량체 둘 모두는 소위 본 명세서의 AKD, 따라서, 화학식 (I)에 포함된다.
따라서, 동일하거나 상이할 수 있는 R1및 R2는 단일 또는 다불포화를 가질 수 있고, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 사슬 내에 약 1 내지 약 5 개의 이중 결합, 바람직하게는 약 1 내지 약 3 개의 이중 결합, 더욱 바람직하게는 1 또는 2 개의 이중 결합을 가질 수 있고, 상기에서 구체화된 탄수 원자 범위를 함유할 수 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 케텐 이량체가, 알킬 케텐 이량체, 알케닐 케텐 이량체, 및 이러한 케텐 이량체를 제조하기 위한 출발 물질의 기재에 대해 전체가 본 명세서에 개시된 바와 같이 참고로 인용된, 상기에서 참고로 인용된 두마스(DUMAS)의 미국 특허 제4,522,686호 및 헬머(HELMER) 등의 미국 특허 제4,816,073호에 개시되어 있다.
적합한 케텐 다량체, 예를 들면, 2-옥세타논 기재의 케텐 다량체도 당업자에게 잘 공지되어 있다. 상기 화학식 (II)에서, 본 발명에 사용하기에 적합한 케텐 다량체는 n이 1 이상의 정수, 바람직하게는 1 내지 약 20, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 8, 더욱 더 바람직하게는 약 1 내지 약 6, 더욱 더 바람직하게는 약 2 내지 약 5인 것들이다.
2-옥세타논 케텐 다량체의 혼합물이 상기 다량체 화합물의 영역 이성질체를 함유하고, 평균 n이 약 1 내지 약 6, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 5인 것이 바람직하다. 상기 2-옥세타논 케텐 다량체의 혼합물은 다량체를 제조하는데 사용된 제조 방법(하기에 기술됨)의 결과로서, 일정 2-옥세타논 케텐 이량체, 즉, 화학식 (II)에서 n = 0인 것(물론, n = 0일 때, 화학식 (I)과 일치하는 화합물이 생성된다는 것은 쉽게 이해할 수 있을 것이다)을 함유할 수도 있다.
R' 및 R"는 실질적으로 본래 소수성이고, 비시클릭이며, 바람직하게는 약 4 이상, 바람직하게는 6 개 이상의 탄소 원자 길이인 탄화수소이고, 동일하거나 상이할 수 있다. R' 및 R"가 약 10-20 개의 탄소 원자인 것이 더욱 바람직하고, 약14-16 개의 탄소 원자인 것이 가장 바람직하다.
동일하거나 상이할 수 있는 R' 및 R"는 직쇄(선형) 또는 분지쇄 알킬, 또는 직쇄(선형) 또는 분지쇄 알케닐기로부터 독립적으로 선택되는 것이 바람직하다. R' 및 R"가 선형 알케닐인 것이 더욱 바람직하다. R' 및 R" 치환체 모두가 직쇄 알킬은 아닌 것이 바람직하고, 사이징제의 25 중량% 이상이 R' 및 R" 중 하나 이상이 직쇄(선형) 알킬이 아닌 2-옥세타논 구조를 포함하는 것이 바람직하다. 케텐 다량체가 하기에서 기술되는 바와 같이, 단일산 성분과 이중산 성분의 반응으로부터 제조될 경우, R' 및 R"는 보통 모노카르복실산 반응물질, 예를 들면, 지방산, 바람직하게는 불포화 지방산으로부터 유도된다.
R'는 분지쇄, 직쇄, 즉, 선형, 또는 지방족 고리형, 즉, 고리 함유 탄화수소일 수 있고, 약 1 내지 약 40 개 탄소 원자의 탄화수소인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, R'는 약 2-12 개 탄소 원자로부터 선택될 수 있고, 가장 바람직하게는, 4-8 개 탄소 원자로부터 선택될 수 있으며, 이 경우에, R'가 직쇄 알킬인 것이 바람직하다. 별법으로, R'가 약 20-40 개 탄소 원자로부터 선택되는 것이 더욱 바람직할 수 있고, 약 28-32 개 탄소 원자로부터 선택되는 것이 가장 바람직할 수 있다. R'가 분지쇄 또는 지방족 고리형인 것이 바람직하고, 약 20-40 개 탄소 원자인 것이 더욱 바람직하고, 약 28-32 개 탄소 원자인 것이 가장 바람직하다.
케텐 다량체가 단일산 성분과 이중산 성분의 반응으로부터 제조될 경우, R'는 보통 디카르복실산 반응물질로부터 유도된다.
본 발명에서 사용될 수 있는 케텐 이량체 및 다량체, 및 이들의 에멀젼에는허큘레스 인코포레이티드로부터 입수가능하고 함께 계속 중인 미국 특허 출원 제08/192,570호(1994. 2. 7. 출원되고, 1997. 11. 11. 미국 특허 제5,685,815호로 등록됨; 유럽 패밀리원이 1998. 8. 9. EP 666,368로 공개됨; 본 명세서에 전체가 개시된 바와 같이 그 기재가 본원에 참고로 인용됨)에 개시된 PRECIS 사이징제가 포함된다. 함께 계속 중인 미국 특허 출원 제08/439,057호(1995. 5. 8. 출원되고, 유럽 패밀리원이 1995. 5. 8. 공개됨; 전체가 본 명세서에 개시된 바와 같이 본원에 참고로 인용됨)에는 포화 및 불포화 지방산으로부터 제조된 본 발명에 유용한 케텐 이량체 및 다량체, 및 그의 에멀젼이 개시되어 있다. 함께 계속 중인 미국 특허 출원 제08/601,113호(1996. 2. 16. 출원됨; 전체가 본 명세서에 개시된 바와 같이 본원에 참고로 인용됨) (1996. 7. 25. 출원된 PCT/US96/12172)에는 본 발명에 유용한 케텐 다량체가 개시되어 있다. 캐나다 특허 제2,117,318호(1994. 12. 11. 공개됨; 전체가 본 명세서에 개시된 바와 같이 본원에 참고로 인용됨)에는 본 발명에 유용한 케텐 다량체 및 그의 에멀젼이 개시되어 있다.
본 발명의 바람직한 시판 중인 AKD의 예에는 허큘레스 인코포레이티드(미국 델라웨어주 윌밍턴 소재)가 다양한 상표로 판매 중인 것과 같은 알킬 케텐 이량체가 포함되나, 여기에 제한되는 것은 아니다. 허큘레스 인코포레이티드로부터 입수가능한 바람직한 알킬 케텐 이량체에는 HERCON70, HERCON72, HERCON79, HERCON24D, AQUAPEL610, PRECIS 800(R1및 R2대다수가 C16 범위인 화합물)(IUPAC명: 2-옥세타논,4-(8-헵타데세닐리덴),3-(7-헥사데세닐); CAS 번호56000-16-9)(실온에서 액체), AQUAPEL 364(R1및 R2대다수가 C16-18 범위인 화합물)(IUPAC명: 2-옥세타논,3-(C12-C16)알킬,4-(C13-C17)알킬리덴; CAS 번호 84989-41-3)(M.P. 40-47 ℃), AQUAPEL 291(R1및 R2대다수가 C18 범위인 화합물)(IUPAC명: 2-옥세타논,3-(C14-C16)알킬,4-(C15-C17)알킬리덴; CAS 번호 98246-81-8)(M.P. 60-62 ℃), 및 AQUAPEL 532(R1및 R2대다수가 C22 범위인 화합물)(IUPAC명: 2-옥세타논,3-에이코실,4-헨에이코실리덴; CAS 번호 83707-14-9)(M.P. 63-64 ℃)가 포함된다.
케텐 이량체 화합물은 공지의 방법에 의해 제조될 수 있다. 이러한 한 방법은 문헌[Journal of the American Chemical Society, Vol. 69, 2444-8면]에 기술된 바와 같이 지방족 삼차 아민으로 산 염화물을 할로겐수소 이탈시키는 것이다.
조성물
본 발명의 수성 조성물은 수성 혼합물, 바람직하게는 수성 에멀젼의 형태로 사용하는 것이 바람직하고, 바람직한 구체예에서 편리하게는, 성분 (A), 성분 (B)및 성분 (C)의 혼합물로부터 생성되는 수성 에멀젼계의 형태로 사용한다. 또한, 본 발명의 수성 조성물은 물 및 1 이상의 계면활성제 및(또는) 첨가제를 포함할 수 있다.
성분 (A)와 (B)를 함유하는 수성 조성물의 pH는 특정 용도에 맞게 조정할 수 있다. 바람직하게는, pH가 약 3 내지 약 9이고, 더욱 바람직하게는 약 3 내지 약 7이고, 가장 바람직하게는 약 4.5이다.
성분 (A), (B) 및 (C)를 함유하는 수성 조성물의 pH는 특정 용도에 맞게 조정할 수 있다. 바람직하게는, pH가 약 7.5를 초과하고, 더욱 바람직하게는 약 8.8 내지 11.5이고, 가장 바람직하게는 약 10.2이다.
본 발명은 성분 (A), 바람직하게는 Hercobond 510075 g을, 성분 (B)의 에멀젼, 바람직하게는 Airflex 453011.11 g에 기계적 교반을 하면서 첨가하고 물을 첨가하여 100 g의 용액을 만듬으로써 제조하는 것이 바람직하다.
탈염수 13.89 g을 에멀젼에 첨가하여 약간 청색의 불투명한 백색 분산액을 얻는다. 이 분산액을 실온에서 약 15분 동안 교반한다. 성분 (C)의 에멀젼 100 g을 분산액에 첨가하여 불투명한 백색 분산액을 얻는다.
본 발명의 수성 조성물은 또한 시판되고 있는 성분 (A), 성분 (B) 및 성분 (C)의 용액을 혼합함으로써 제조할 수 있다. 이 혼합물을 더 혼합하여 수성 조성물을 형성한다. 이러한 제품들은 시판되고 있기 때문에, 필수적인 것은 아니지만 성분 (A), (B) 및 (C)를 공급자로부터 "입수한 그대로" 사용하는 것이 합당하고 편리하다. 예로서, 이러한 용액들은 성분 (A)의 농도가 약 99% 이하, 바람직하게는 약 15% 내지 약 70%, 더욱 바람직하게는 약 25% 내지 약 60%, 가장 바람직하게는 약 40% 내지 약 45% ("입수한 그대로"의 용액의 총중량 대비 수지의 습윤 중량 기준)이고, 성분 (B)의 농도가 약 13% 이하, 바람직하게는 약 2% 내지 약 11%, 더욱 바람직하게는 약 3% 내지 약 8%, 가장 바람직하게는 약 5% 내지 약 7% ("입수한 그대로"의 용액의 총중량 대비 수지의 습윤 중량 기준)이고, 성분 (C)의 농도가 약99% 이하, 바람직하게는 약 10% 내지 약 90%, 더욱 바람직하게는 약 30% 내지 약 70%, 가장 바람직하게는 약 50% 내지 약 60% ("입수한 그대로"의 에멀젼의 총중량 대비 수지의 습윤 중량 기준)인 약 12.5%("입수한 그대로"의 용액의 총중량 대비 수지의 습윤 중량 기준(고체 퍼센트로 표시하는 것이 편리함)) 농도로 이용가능하다.
본 발명에서 성분 (A)의 고체 함량(총 고체 기준)이 바람직하게는 약 5% 내지 약 60%, 더욱 바람직하게는 약 10% 내지 약 55%, 더욱 더 바람직하게는 약 20% 내지 약 50%, 가장 바람직하게는 약 30% 내지 약 35%(성분 (A), (B) 및 (C)의 총 건중량 기준)이고, 성분 (B)의 수지 함량(총 고체 기준)이 바람직하게는 약 3% 내지 약 40%, 더욱 바람직하게는 약 5% 내지 약 30%, 더욱 더 바람직하게는 약 10% 내지 약 25%, 가장 바람직하게는 약 15% 내지 약 20%이고, 성분 (C)의 수지 함량(고체인 활성 성분, 즉 수지 측면에서)이 바람직하게는 약 5% 내지 약 95%, 더욱 바람직하게는 약 15% 내지 약 80%, 더욱 더 바람직하게는 약 25% 내지 약 70%, 가장 바람직하게는 약 44% 내지 약 55%일 수 있다.
본 발명의 수성 조성물에 사용하는 성분 (A), 성분 (B) 및 성분 (C)의 양은, 성분 (A) 및 (B)의 중합체의 건중량 대 성분 (C)의 중합체의 건중량을 기준으로, (A) 및 (B):(C)(즉, (A) 및 (B)/(C))로 표현할 수도 있다. 바람직한 본 발명의 수성 조성물에는 (A) 및 (B):(C)의 비가 바람직하게는 약 99:1 내지 약 1:99, 더욱 바람직하게는 약 70:30 내지 약 10:90, 더욱 더 바람직하게는 약 80:20 내지 10:90, 더욱 더 바람직하게는 약 60:40 내지 40:60, 가장 바람직하게는 약 60:40내지 30:70인 것들이 포함된다.
임의적 계면활성제 및 첨가제
본 발명의 수성 조성물을 제조하는 데 있어서, 성분 (A), (B) 및 (C), 물, 및 임의로 1 이상의 계면활성제 및(또는) 1 이상의 첨가제 및(또는) 1 이상의 산의 용액을, 적합한 혼합 용기에서, 바람직하게는 교반(예: 스터링(stirring))하면서, 혼합할 수 있다. 교반기가 장착된 혼합 용기를 이 목적으로 특히 사용할 수 있다. 이 성분들은 어떤 첨가 순서로도, 또는 동시에 혼합 용기에 첨가할 수 있다.
또한, 조성물에 계면활성제가 포함되는 것이 바람직하다. 적합한 계면활성제에는 비이온성, 음이온성 및 양이온성 계면활성제가 포함된다. TERGITOL, TRITON GR7M, TRITON X 100, 트리에틸아민(TEA), AQUAQUEST 2120(지이오 스페셜티 케미칼스(GEO Specialty Chemicals; 조지아주 시더타운(Cedertown) 소재)로부터 구입 가능) 및 물을 예로 들 수 있다. 바람직한 계면활성제는 TRITON X-100(옥틸페녹시폴리에톡시에탄올 비이온성 계면활성제)이고, 유니온 카바이드 케미칼스 앤드 플라스틱스 컴퍼니(Union Carbide Chemicals and Plastics Company, Incorporated; 코네티컷주 덴버리(Danbury) 소재)에서 입수 가능하다. 계면활성제는 약 10 중량% 이하의 양으로 사용하는 것이 바람직하다. 계면활성제 양의 바람직한 범위는 조성물의 총중량을 기준으로 약 0-5 중량%; 더욱 바람직하게는 약 0-1 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.05-0.25 중량%이다.
본 발명의 수성 조성물은 컬러를 제공하는 안료와 같은 첨가제를 포함할 수도 있다. 적합한 안료에는 유기형 안료 및 무기형 안료가 포함된다. 바람직한 유기 안료에는 D 및 C 적색, 제 10, 11, 12 및 13호, D 및 C 적색 제 7 호, D 및 C 적색 제 5 및 6호, D 및 C 적색 제 30 및 40호, D 및 C 황색 제 5호 및 D 및 C 적색 제 2호가 포함된다. 무기 안료에는 이산화티탄, 비스무스 옥시클로라이드, 브라운 산화철 및 레드 산화철이 포함된다.
안료는 약 5 중량% 이하, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 2 중량%의 양으로 사용할 수 있다.
건조를 가속시키기 위한 다른 성분들을 첨가할 수 있다. 여기에는 글리콜 에스테르, 예를 들면 부틸 글리콜 아세테이트, 및 휘발성 알코올, 예를 들면 에탄올 및 2-프로판올이 포함된다. 건조 가속화제는 약 5 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 0.01 내지 약 5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 2.5 중량%의 양으로 첨가할 수 있다.
가소제 및 응집제와 같은 다른 성분들도 사용할 수 있다. 여기에는 예를 들어 미국 특허 제5,716,603호(이 특허는 본 명세서에 완전히 개시된 것처럼 본원에 참고로 인용함)에 개시된 것들이 포함된다.
점증제도 사용할 수 있으며, 예를 들면 약 0.01 내지 5 중량%의 양으로 사용한다. 적합한 점증제에는 카르복시메틸셀룰로스 및 히드록시에틸 셀룰로스를 비롯한 셀룰로스 및 그 유도체, 천연 고무, 예를 들면 카라기난, 펙틴 및 크산탄검, 실리케이트, 점토, 예를 들면 라포나이트, 및 합성 중합체, 예를 들면 에틸렌 옥사이드, 비닐 알코올, 아크릴 또는 폴리우레탄형 중합체 등이 포함된다.
과거에는 전면 내구성, 컬러 및 내화 성능의 물성을 부여하는 충전재를 코팅에 첨가하는 것이 통상적이었다. 하지만, 많은 양의 충전재(예를 들면, 40 중량% 이상)는 보드 위에 평판 모양의 밀봉된 표면을 형성하는 것이 보통인데, 이것은 전면 내구성에는 바람직하지만 음향 물성에 손상을 준다. 또한, 코팅이 보드 안에 스며들지 못하게 하여 절단시 페인트가 부스러진다. 충전재는 기판의 컬러를 "숨기는" 데도 역할을 한다 (많은 조성물에서, 결합제 자체는 기판을 숨기지 못한다).
첨가제도 사용할 수 있다. "첨가제"란 용어에는 코팅 조성물에 보통 첨가되는 넓은 범위의 고체 및 액체 재료가 포함된다. 적합한 첨가제는 당업자들이 쉽게 찾아서 사용할 수 있다. 첨가제에는 충전재, 예를 들면 실리카, 점토(카올린, 볼 클레이, 디라미네이티드 클레이, 소성토 등 포함), 탄산칼슘, 이산화티탄, 안료, 광택제 등이 포함된다. 사용시 첨가제는 조성물의 총중량을 기준으로 약 0-40 %의 양으로 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물과 함께 사용할 수 있는 적합한 산에는 1 이상의 산, 바람직하게는 플루오산(예: 플루오티탄산, 플루오지르코늄산, 플루오규산 및 플루오붕산)이 포함되지만, 여기에 제한되는 것은 아니다. 플루오산의 예에는 플루오티탄산, 플루오지르코늄산, 플루오규산 및 플루오붕산이 포함되지만, 여기에 제한되는 것은 아니며, 플루오티탄산 및 플루오지르코늄산이 바람직하다.
조성물의 용도
상기한 바와 같이, 본 발명의 수성 조성물은 페인트 질감용 첨가제, 공학적 목재 제품용 첨가제, 접착제, 코팅용 첨가제, 종이 및 직물의 다공성 제어, 종이,목재 및 직물의 치수 안정성 제어, 염료 고착제, 가장자리 밀봉제, 라텍스 증량제, 헤어 스타일링, 잉크 부형제, 라텍스 대체재/증량제, 수분 차단제, 페인트 결합제, 모든 표면용 페인트 프라이머, 종이 코팅 첨가제, 종이 인쇄성 첨가제, 종이 사이즈, 종이 강도 첨가제(예를 들면, 습건 첨가제), 퍼머넌트 프레스 수지, 다공성 제어, 코팅지의 예비 코팅, 인쇄용 프라이머, 보호 코팅, 모든 분야의 내부 결합제로서의 라텍스의 대체재, 밀봉재, 내오염성, 목재, 금속 및 유리의 표면 개질제, 직물 강도, 직물 습식 가공 보조제, 및 내수성/발수성용 첨가제로서 사용할 수 있다.
본 발명의 수성 조성물은 생리학적 기판(예: 손톱 및 모발), 다공성 기판(예: 목재 및 종이), 셀룰로스 기판, 직물, 및 건축 재료(예: 천장 타일, 벽 보드, 시트 락스, 금속 등)를 코팅하는 데 매우 적합하다.
본 발명의 코팅 조성물은 긁힘, 물 및 얼룩에 대한 저항력, 및 다른 물성, 예를 들면 유연성의 유지, 절단성 제공, 내구성, 필요한 마감 컬러, 및 수성 액체에 대한 저항력을 제공한다.
본 발명의 수성 조성물은 강도 및(또는) 질감을 제공하기 위하여 염료 고착제, 접착제, 밀봉재, 셀룰로스 제품에도 사용할 수 있다. 셀룰로스 제품의 예에는 천장 타일, 종이 제품, 부직 제품(예: 시트), 및 페인트가 포함되지만, 여기에 제한되지는 않는다. 시트와 같은 부직 제품은 천연 제품이거나 합성 제품일 수 있다. 시트와 같은 부직 제품의 예에는 일회용 기저귀, 일회용 의료 제품 및 흡수성 패드가 포함되지만, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 셀룰로스 제품은 성분 (A), (B) 및 (C)의 양이 약 10 건중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 0.005 내지 약 2 건중량%인 경화 조성물을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 천장 타일은 성분 (A), (B) 및 (C)의 양이 약 20 건중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 0.005 내지 약 2 건중량%인 경화 조성물을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 부직 제품은 성분 (A), (B) 및 (C)의 양이 약 20 건중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 0.005 내지 약 15 건중량%인 경화 조성물을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 페인트 제품은 성분 (A), (B) 및 (C)의 양이 약 25 건중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 20 건중량% 이하인 경화 조성물을 포함하는 것이 바람직하다.
배향 스트랜드 보드에서의 조성물의 용도
본 발명의 수성 조성물은 배향 스트랜드 보드(Oriented Strand Board; OSB)에도 사용할 수 있다. "배향 스트랜드 보드"는 특별한 형태의 나무 플레이크 사용을 기초로 한 복합 목재 제품을 말한다. 플레이크는 길이가 약 1 내지 4 인치(약 25-100 mm)인 길고, 평평한 나무 조각이다. 길이는 세로(조직 결) 방향이고, 두께는 0.010-0.040 인치(0.25-1.00 mm)이고, 폭은 가변이다. 플레이크의 길이 대 두께의 비는 약 100 이상이다.
OSB는 건조된 플레이크 또는 스트랜드를 수지 접착제, 왁스 및 다른 첨가제와 혼합한 후, 상기 스트랜드를 넓은 스크린 대망막(screen caul) 위의 매트로 형성함으로써 제조한다. 스트랜드는 특이적 방향으로 배향된다. 이어서 상기 매트를 약 218℃ 이하의 온도에서 압착한다(문헌 [Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, Supplement Volume, J. Wiley & Sons, (New York, 1998, pp 803-807)] 참조).
OSB는 재구성된 목재 제품이다. 합판 및 고형 톱질된 목재(solid sawn wood)에 대신하여 비용이 낮고, 넓은 범위의 밀도로 제조할 수 있다.
바람직하게는, 배향 스트랜드 보드에 사용되는 조성물은 에멀젼이고, 성분 (A) 및 (B) 대 성분 (C)의 비가 바람직하게는 약 1:99 내지 약 99:1, 더욱 바람직하게는 약 80:20 내지 약 10:90, 가장 바람직하게는 약 60:40 내지 약 30:70이다.
배향 스트랜드 보드에 사용되는 에멀젼의 pH는 약 4 이상, 바람직하게는 약 7.5 이상, 더욱 바람직하게는 약 8.8 내지 11.5, 및 가장 바람직하게는 약 10.2이다.
셀룰로스 제품
본 명세서에 사용된 바와 같이, "셀룰로스 제품"은 셀룰로스 섬유, 예를 들면 종이, 종이 보드, 카드보드 및 임의의 관련된 제품을 함유하는 제품을 말하고자 하는 것이다. 종이에 관한 다음의 설명은 예시적인 것이며 모든 관련된 재료 및 방법에 적용된다.
종이를 제조하는 방법은 종이 제조 펄프 또는 슬러리를 제조하는 단계 후, 상기 펄프 또는 슬러리를 막으로 만들고 이로부터 마지막으로 종이 시트를 형성하는 단계를 포함한다. 이 방법의 습식 부분(이 용어는 본 명세서에서 사용하는 바와 같음)은 펄프 블렌딩 및 정제를 포함하여, 진한 원액 및 묽은 원액을 블렌딩하는 단계 및 백색수와 새로 들여온 물을 둘다 이용한 화학적 첨가 단계를 거쳐, 종이 제조 과정의 습식 말단에서 섬유를 퇴적하여 와이어 위에 막을 형성하는 단계에 이르기까지 퍼니쉬(furnish) 제조에서의 모든 단계들을 포함한다. 따라서, 상기 방법의 습식 부분은 시트 형성 단계를 거쳐 종이 제조 과정의 모든 단계들을 포함한다.
종이 제조 산업에서, 종이 제조 조성물을 최적화하여 가능한 한 효율적으로 및 경제적으로 특이적인 기능적 물성을 제공하고자 하는 것은 흔한 일이다. 그러한 최적화는 형성되었거나 형성 중인 펄프 및 형성되었거나 형성 중인 종이를 비롯하여 상기 방법의 습식 부분의 임의의 부분 및 상기 방법의 임의의 부분에 화합물을 첨가하는 것을 포함할 수 있다. 전형적인 조성물에는 (내부 및 외부) 사이징제 (재료) 및 습윤 및(또는) 건조 강도 수지를 포함한다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, 내부 사이징은 종이 제조 과정의 습식 부분에서 사이즈를 첨가하는 것과 관련된 사이징을 말하고, 따라서 내부 사이징 또는 종이 제조 과정의 습식 부분에서의 사이징은 상기 방법의 습식 부분의 임의의 단계에서 사이즈를 첨가하는 것을 말한다. 표면 사이징은 형성되었거나 형성 중인 펄프 및 형성되었거나 형성 중인 종이에 재료를 첨가하는 것을 말한다.
습윤 및(또는) 건조 강도 수지는 종이 제조 조성물에 흔한 첨가제이다. 이 재료들은 젖은 종이에 강도를 제공하는 작용을 하고, 다른 종이 제품 중에서도, 종이 타올 및 포장지에 사용된다. 다른 용도 중에서, 크레이프 접착제로서도 유용하다. 습윤 강도 수지를 종이 제조 중에 첨가할 수 있으며, 셀룰로스 섬유를 함께 결합하고, 제조된 종이의 강도를 높여서 젖은 조건 하에서 사용할 때 종이가 떨어지지 않도록 한다. 습윤 및 건조 강도 수지는 습식 부분을 포함한 종이 제조 과정의 임의의 단계 중에 첨가하거나, 형성된 펄프 및 형성된 종이에 첨가할 수 있다.
천장 타일용 코팅으로서의 조성물의 용도
본 발명의 코팅은 코팅된 보드에 향상된 전면 내구성 및 절단성을 제공하고, 내수성을 제공하기 때문에 천장 보드(천장 타일)용으로 매우 적합하다. 임의의 적합한 조성의 천장 보드에 코팅을 사용할 수 있지만, 본 발명의 코팅 조성물이 적합한 것으로 나타난 보드는 약 5 내지 약 85 중량%의 섬유, 약 5 내지 약 90 중량%의 충전재, 약 1 내지 25 중량%의 결합제를 포함한다. 바람직하게는, 상기 보드는 음향 보드로서, 약 20 내지 80 중량%의 섬유, 약 20 내지 약 75 중량%의 충전재, 및 약 1 내지 약 20 중량%의 결합제를 포함한다. 일부 관점에서, 상기 음향 보드는 무기 양모 및 셀룰로스 섬유 중 1 이상으로부터 선택된 섬유 약 10 내지 80 중량%, 펄라이트 및 점토로 이루어진 군으로부터 선택된 충전재 약 5 내지 약 90 중량%, 및 유기 결합제 약 1 내지 약 20 중량%를 포함한다.
본 명세서에서 설명하는 조성물로 코팅할 수 있는 적합한 음향 보드의 일부는 펠레기(FELEGI) 등의 미국 특허 제4,963,603호(암스트롱 월드 인더스티리즈 (Armstrong World Industries, Inc.)에 양도됨)에 기재되어 있으며, 거기에 기재된 방법에 따라 제조할 수 있다. 상기 특허는 본 명세서에 완전히 개시된 것처럼 본원에 참고로 인용한다.
그러한 보드로 "아이 빔(I beam)" 효과를 생성시키는 코팅은 본 발명의 바람직한 구체예에 따라 제공된다. 본 발명은 보드에 표면 처리를 제공하여 강하지만 보드 절단시 유연하기도 한 표면을 만든다. 일부 관점에서, "아이 빔" 효과는 보드의 각 주된 면(예를 들면, 2개의 면)을 본 발명의 조성물로 코팅시키고, 그 사이의 다공성 보드 재료는 상기한 것과 같이 코팅되지 않은 상태로 두는 형상으로부터 생긴다.
천장 타일 및 벽 보드 재료는 본 명세서에서 의도한 건축 재료에 전형적인 것이지만, 이 재료들은 본 발명의 조성물로 코팅하기에 적합한 기판의 한 형태를 대표하는 것으로 생각된다. 따라서, 설명의 편의상, 천장 타일, 특히 음향 천장 타일을 참고로 한다. 하지만, 다른 기판들도 유사하다는 것을 쉽게 이해할 것이며, 모든 그러한 재료들도 본 발명의 범위 내에 포함시키고자 한다.
금속 변환 코팅
금속 변환 코팅은 일반적으로 당업계에 알려진 것이지만, 전통적인 크롬산염 코팅은 공업 오염 문제와 관련된 비용 상승으로 인하여 비경제적인 것이 되었다.
본 발명의 조성물은 금속 표면의 크롬이 없는 변환 코팅으로서의 용도에 매우 적합하다. 예를 들면 금속(예: 강, 아연 도금 강, 알루미늄, 아연-알루미늄 코팅 강, 및 알루미늄 합금)의 내부식성 및 나중에 도포하는 코팅의 접착성을 향상시킨다. 나중에 도포하는 코팅에는 페인트, 잉크, 라커, 플라스틱 및 다른 흡습성 코팅이 포함될 수 있다. 본 발명의 조성물은 수용액으로 도포할 수 있고, 단독으로나 첨가제, 예를 들면 아세트산, 글리콜산, 및 플루오산(예: 디히드로헥사플루오티탄산, 디히드로헥사플루오규산, 디히드로헥사플루오지르코늄산, 및 플루오붕산) 중 1 이상과 함께 사용할 수 있다.
금속 표면의 처리 방법은 조성물의 수용액(예: 약 90 중량% 이하)을 도포하고, 상기 조성물을 표면 위 그 자리에서 건조시키거나 수조 또는 샤워로 세척하는 것을 포함할 수 있는데, 조성물을 표면 위 그 자리에서 건조시키는 것이 바람직하다. 유리하게는, 산을 용액에 공급하여 약 5 이하의 pH를 생성시킬 수 있다. 적합한 도포 방법에는 분무 코팅, 침지 코팅, 유동 코팅, 롤 코팅 등이 포함된다.
코팅된 금속의 내부식성은 "중성 염 분무(Neutral Salt Spray)" 테스트를 이용하여 측정할 수 있다; 내박리성은 "T-벤드(T-Bend)" 테스트, "리버스 임팩트 (Reverse Impact)" 테스트, 또는 "크로스-햇치(Cross-Hatch) 테스트에 의하여 측정할 수 있다. MEK(메틸 에틸 케톤) 마찰 테스트는 페인트가 금속 표면 위에 적절히 경화되었는지를 결정하는 데 이용된다. 이 테스트들은 하기 실시예 부분에서 상세히 설명한다.
다공성 기판용 코팅으로서의 조성물의 용도
본 발명의 코팅 조성물은 다공성 기판에 특히 적합하다. 기판의 다공도를 실질적으로 감소시키지 않고 다공성 기판을 코팅하는 것이 바람직한 분야에서 특히 그러하다.
본 발명의 코팅은 기공의 양을 기준으로 약 50-95%, 바람직하게는 약 85-90%의 다공도를 갖는 기판을 코팅하는 데 특히 유용하다. 따라서, 90%의 다공도를 갖는 기판의 경우, 기판 부피의 90%가 공기 구멍으로 이루어지고, 10%가 고체 성분이다. 바람직하게는 그러한 기판은 열린 셀 구조이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 코팅 및 경화시 감소되는 기판의 다공도는 약 10% 미만, 더욱 바람직하게는 약 5% 미만, 더욱 바람직하게는 약 2% 미만, 가장 바람직하게는 약 0.5% 미만이다.
다공도의 감소는 NRC 테스트(아래 테스트 부분(반사실 소리 흡수 테스트)에 설명되어 있음)를 실시하여 기판에 본 발명의 코팅을 도포하고 경화시킨 후 변화를 결정함으로써 측정할 수 있다. 이 테스트에서, 본 발명의 조성물로 코팅하고 경화시킨 기판의 반올림한 NRC 수는 코팅하지 않은 기판과 비교하여 약 15 이상 변화하지 않는다.
내구성
뜻밖에 본 발명의 조성물은 상기한 첨가제와 같은 충전재를 코팅에 거의 또는 전혀 첨가하지 않으면서 전면 내구성을 향상시킨다는 것을 발견하였다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, "충전재를 거의 또는 전혀 첨가하지 않는다"는 말은 조성물의 총중량을 기준으로 약 15% 미만, 더욱 바람직하게는 약 1% 미만의 충전재를 갖는 조성물을 포함하고자 하는 것이다. 이상적으로는, 본 발명의 조성물은 실질적으로 충전재가 없다. 충전재를 거의 또는 전혀 첨가하지 않기 때문에, 코팅의 점도가 낮게 유지되어서 코팅이 보드 안으로 침투하여 스며든다. 본 발명에 따르면 이 효과는 형성되고, "씌워진(plated)" 코팅 대신 얇고 희석된 코팅에서 더한 것으로 관찰되었다. 달리 말하면, 본 발명의 코팅은 예를 들어 개구를 가로질러 도포함으로써 표면을 가로질러 "씌우기(plating)" 보다는 다공성 구조 안으로 침투한다. 이렇게 하여 보드 표면의 "개구성(openness)"이 그대로 유지되고, 기판(또는 천장 타일)의 음향 특성이 감소하지 않는다. 또한, 마감 코팅, 예를 들어 페인트를 이어서 도포할 때에, 충전재가 거의 또는 전혀 없어도 기판의 컬러를 덮어주는 "은페력(hiding power)"을 충분히 제공한다. 따라서, 바람직하게는, 코팅의 컬러가 투명하고, 경화시 음향에 큰 영향을 주지 않지만, 코팅 효과는 충분히 제공하여 이어서 도포된 코팅(예를 들면, 페인트 코팅)이 기판의 컬러를 덮어서 숨길 수 있도록 한다.
점도
본 발명의 코팅 조성물은 비교적 낮은 점도를 갖는 것이 바람직하다. 바람직한 태양에서, 본 발명의 코팅 조성물은 100 cps 이하, 바람직하게는 50 cps 이하, 가장 바람직하게는 35 cps 이하의 점도를 가지며, 여기서 점도는 2번 스핀들을 이용한 브록필드(Brookfield) 점도계에서, 25℃의 온도 및 60 rpm의 스핀들 속도에서 측정한다.
잇점
본 발명의 조성물에 의해 제공되는 뜻밖에 우수한 특성 스펙트럼은 각 성분들이 개별적으로 제공할 것으로 예상되는 특성 스펙트럼보다 더 유리하다. 생성된 조성물이 각 성분들의 긍정적인 면들을 나타내고, 각 성분들을 개별적으로 사용할 때 예상되는 특정 부정적인 면들은 나타나지 않는다는 사실에서 볼 때 특히 그러하다.
본 발명의 개발에 있어서, 상이한 조성물들을 시도하였고, 여기에는 성분(A)의 조성물, 예를 들면 폴리아미도아민 기재의 조성물(알킬 클로라이드 및 폴리알켄의 공중합체와 합치지 않고), 성분 (B)의 조성물, 예를 들면 알킬 클로라이드와 폴리알켄의 공중합체의 에멀젼 기재의 것들(폴리아미도아미드와 합치지 않고),및 성분 (C)가 포함된다.
특히, 성분 (A) 또는 (B)를 포함하는 조성물로 건축 재료 기판을 처리하는 것과 관련된 실험에서, 알킬 클로라이드와 알켄의 공중합체(예: 비닐 클로라이드와 에틸렌의 공중합체)의 에멀젼을 기재로 한 조성물이 매우 우수한 절단성을 제공하였고 플레이킹이나 칩핑은 생기지 않았다. 하지만, 이 조성물은 천장 타일 분야에서 필요한 마감 컬러를 달성하지 못했다(예를 들면, 프라임 코팅으로부터의 제공(holdout)이 없었음. 즉, 기판의 컬러를 숨기지 못했음). 유사하게, 폴리아미도아민 기재의 조성물은 매우 우수한 스크랫치 내구성 및 마감 컬러를 제공하였지만, 절단 또는 플레이킹에 관해서는 불량한 결과를 제공하였다. 개별 성분들의 이러한 부정적 또는 불량한 면들은 합쳐진 조성물도 가질 것이라고 예상하였다. 하지만, 예상과 반대로, 이러한 불량한 면들은 나타나지 않았고, 바람직한 면들은 유지되었다.
프라이머 코팅
본 발명의 조성물은 프라이머 코팅, 예를 들면 새로 제조된 기판에 도포되는 코팅으로서 특히 유용성을 갖는다. 프라이머 코팅된 기판은 이어서 나중에 설치 전 또는 후에 페인트칠을 하거나 추가의 코팅을 할 수 있다.
조성물의 도포
본 발명의 조성물은 임의의 적합한 방법으로, 예를 들면 코팅 장치(분무, 브러쉬, 롤러 도포 등 포함)에 의해 기판에 도포할 수 있다. 당업자들은 용이하게 적합한 도포 시스템을 선택할 수 있을 것이다. 일반적인 건축 재료, 특히 천장 타일의 경우, 분무에 의해 기판을 코팅하는 것이 바람직하다. 본 발명의 조성물은 특정 도포에 적합한 임의의 양으로 도포할 수 있다. 천장 타일의 경우, 제곱 피트당 약 5 내지 약 50 그램, 바람직하게는 약 10 내지 약 40 g/ft2, 더욱 바람직하게는 약 15 내지 약 25 g/ft2의 조성물이 적합하다. 20 g/ft2의 코팅 조성물이 본 발명에 따른 도포량으로서 특히 적합한 것으로 나타났다.
기판에 도포한 후, 본 발명의 조성물을 가속 건조 및 경화시키는 것이 바람직하다. 적합한 건조 장치는 어떤 것도 코팅 경화에 사용할 수 있다. 한가지 요건은 경화가 일어날 정도로 물이 제거되어야 한다는 것이다. 코팅된 기판은 건조 오븐에서 약 350℉ 내지 약 460℉, 바람직하게는 350 내지 450 ℉의 온도에서 건조시킬 수 있다. 약 450℉의 온도가 특히 적합한 것으로 나타났다. 특수한 건조 오븐을 사용하지 않고 대신에 또는 거기에 더하여 가열 램프와 같은 다른 기구를 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물은 시간에 따른 안정성을 보인다. 따라서, 본 발명의 조성물은 밀폐되고 밀봉된 용기에서 약 2주 이상, 바람직하게는 약 1달 이상 동안 실온에서 보관하더라도 겔이 되지 않는다.
더이상의 상세한 설명이 없어도, 당업자라면 상기 설명을 이용하여 본 발명을 최대한 이용할 수 있다고 생각된다.
따라서, 다음의 바람직한 구체예들은 예시적인 것에 지나지 않으며, 어떠한 식으로도 나머지 개시 내용을 제한하는 것으로 해석해서는 안된다. 다음 실시예에서, 모든 온도는 화씨 온도로 수정하지 않고 개시하고, 달리 표시하지 않으면, 부 및 퍼센트는 모두 중량부 및 중량%이다.
(1) 건축 재료의 특성, 특히 물 침투에 대한 저항력을 향상시키고, (2) 배향 스트랜드 보드의 특성을 향상시키고, (3) 종이 코팅의 결합 및 접착 강도 특성을 향상시키고, (4) 본 발명의 조성물에 사용할 수 있는 상이한 라텍스의 테스트 유효성을 향상시키고, (5) 금속 코팅을 향상시키기 위하여 다음 실험을 수행한다. 본 명세서에서 참고로 하는 모든 테스트의 테스트 과정도 하기 실시예 끝의 결과 데이타의 보고 다음에 개시하였다.
실시예 1
조성물
이 실시예에서 KYMENE, AIRFLEX, Hercon을 사용하여 샘플 1-10을 제조하였다. 사용된 각 성분의 양을 하기 표 1에 열거하였다. 샘플을 하기와 같이 제조하였다.
KYMENE557H 습윤 강도 수지(허큘레스 인코포레이티드(미국 델라웨어주 윌밍턴(Wilmington) 소재)로부터 입수)를 AIRFLEX4530(에어 프로덕트 앤드 케미칼스, 인코포레이티드(미국 펜실베니아주 알렌타운(Allentown) 소재로부터 입수) 에 기계 교반을 하면서 첨가하여 1 리터의 에멀젼을 제조하였다. 탈염수 62.5 g을 상기 에멀젼에 첨가하여 약간 파란색이 있는 불투명한 백색 분산액을 얻었다. 이어서 분산액을 실온에서 15분 동안 교반시켰다.
Hercon70 사이징 에멀젼(허큘레스 인코포레이티드(미국 델라웨어주 윌밍턴(Wilmington) 소재)로부터 입수)을 분산액에 첨가하여, 각 샘플에 대해 표 2에 열거된 습윤 KYMENE557H 및 AIRFLEX4530 대 습윤 Hercon70 사이징 에멀젼의 비를 가진 불투명한 백색 분산액을 얻었다.
최종 제품의 총고체량은 13.6%이고, pH는 4.5 내지 5.0, 25℃에서의 브룩필드 점도(브룩필드 프로그램 가능한 LV DV-II 및 점도계 스핀들 2번을 이용하여, 60 rpm, 25℃에서 측정함)는 28 센티포이즈였다.
천장 타일에 대한 적용 및 일반적 관찰
각 샘플 1-10의 에멀젼 20 g을 4 인치 x 1/2 인치 페인트 롤러에 흡수시키고, 10 개의 천장 타일에 제곱 미터당 0.046 파운드의 속도로 도포하였다.
Hercon70 사이징 에멀젼 20 g을 4 인치 x 1/2 인치 페인트 롤러에 흡수시키고, 1 개의 천장 타일에 제곱 미터당 0.046 파운드의 속도로 도포하였다 (하기 표 2의 샘플 11).
KYMENE557H 및 AIRFLEX4530 20 g을 4 인치 x 1/2 인치 페인트 롤러에 흡수시키고, 1 개의 천장 타일에 제곱 미터당 0.046 파운드의 속도로 도포하였다 (하기 표 2의 샘플 12).
타일을 150℃에서 5분 동안 경화시켰다. 코팅된 천장 타일의 흐름 특성을 관찰하고, 하기 표 2와 같이 기록하였다.
탈염수 1 적을 기판의 표면에 도포함으로써 천장 타일의 발수성을 추가로 시험하였다. 타일을 관찰하고, 하기 표 2와 같이 기록하였다.
샘플 KYMENE557H의 양(건g) AIRFLEX4530의 양(건g) Hercon70의 양(건g)
1 58 34 8
2 52 31 17
3 46 28 26
4 40 24 36
5 34 20 46
6 31 18 51
7 28 16 56
8 21 13 66
9 14 9 77
10 8 4 88
11 0 0 11
12 63 37 0
샘플 KYMENE & AIRFLEX/Hercon 25 ℃에서의 점도 (cps) 흐름 특성접촉각 흡수도 수적흡수 시간 (시간)
1 90 10 20.0 평평함 (낮음) 우수함 4
2 80 20 23.0 ㅣㅣ↓ ㅣㅣ↓ 5
3 70 30 24.0 >8
4 60 40 24.0 >8
5 50 50 22.5 >8
6 45 55 16.5 매우 날카로움 (매우 높음) 뛰어남 >8
7 40 60 16.5 ㅣㅣ↓ ㅣㅣ↓ >8
8 30 70 16.0 >8
9 20 80 16.0 >8
10 10 90 16.0 평평함 불량함 >8
11(대조군) Hercon 70 17.5 날카로움(높음) 불량함 >8
12(대조군) KYMENE557H 및 AIRFLEX4530 13.5 없음* 우수함 2.22 x 10-3(8초)
*수적 흡수가 급속히 일어나서, 발수성이 매우 적고, 접촉각이 존재하지 않음.
브룩필드 점도
브룩필드 프로그램 가능한 LV DV-II 모델 및 점도계
스핀들 2번, 60 rpm, 25 ℃
표 2에 나타낸 바와 같이, 샘플 1의 흐름 특성 및 흡수도는 "양호"하였고, 샘플 6까지 점진적으로 양호"하였다 (여기서, "양호"란 에멀젼이 기판을 고르게 덮고, 기판으로 즉각 흡수되는 것을 의미한다). 샘플 7에서 평등하게 되어, 샘플 11(Hercon70으로 코팅된 대조군 샘플임)까지 질이 감소하였다. 샘플 10은 가장 불량한 흡수도 및 흐름 특성을 나타내었다.
표 2는 또한 샘플 1의 접촉각이 매우 낮음(평평함)을 나타낸다. 접촉각은 샘플 1에서 샘플 6까지 증가(매우 날카로움까지)하고, 다시 샘플 7에서 감소하여 샘플 10에서 평평하게 되었다. 샘플 11(Hercon70으로 코팅된 대조군 샘플임)은 높은(날카로운) 접촉각을 나타낸 반면, 샘플 12(KYMENE557H 및 AIRFLEX4530으로 코팅됨)는 발수성의 결핍으로 인해 접촉각을 나타내지 않았다. 수적으로 접촉각 및 기판으로의 총 침투 시간을 관찰하였다. 수적의 침투 시간은 샘플 1이 4 시간, 샘플 2가 5 시간, 샘플 3-11이 8 시간 이상, 샘플 12가 8초였다.
실시예 2
OSB에 대한 적용 및 일반적 관찰
이 실시예는 하기 표 3의 샘플 1-6에 관한 것이다. 구체적으로, 이 실시예는 샘플 1-6의 배향 스트랜드 보드의 가장자리 팽윤 백분율을 예시한다.
폭이 3 인치이고 길이가 6 인치인 6 개의 보드(표 3의 샘플 1-6)를 이 실시예에 사용하였다. 보드를 블록 긴 가장자리의 3개의 위치 및 블록의 중심에서 캘리퍼스로 측정하였다. 각 수치를 보드에 표시하였다. 5 개의 보드(표 3의 샘플 2-6)를 하기와 같이 제조된 5 개의 상이한 에멀젼으로 처리하였다.
샘플 1은 어떠한 처리도 가하지 않은 대조군 샘플(대조군 샘플 1)이었다. 샘플 2는 Hercon70 사이징 에멀젼(허큘레스 인코포레이티드(미국 델라웨어주 윌밍턴(Wilmington) 소재)로부터 입수) 20 건g으로 처리한 대조군 샘플(대조군 샘플 2)이었다.
샘플 3을 다음과 같이 제조하였다:
KYMENE557H 습윤 강도 수지(허큘레스 인코포레이티드(미국 델라웨어주 윌밍턴(Wilmington) 소재)로부터 입수) 42.2 건g을 AIRFLEX4530 25 건g에 기계 교반을 하면서 첨가하여 1 리터의 에멀젼을 제조하였다. 탈염수 62.5 g을 상기 에멀젼에 첨가하여 약간 파란색이 있는 불투명한 백색 분산액을 얻었다. 이어서 분산액을 실온에서 15분 동안 교반시켰다. Hercon70 사이징 에멀젼(허큘레스 인코포레이티드(미국 델라웨어주 윌밍턴(Wilmington) 소재)로부터 입수) 68.75 건g을 분산액에 첨가하여, 습윤 KYMENE557H 및 AIRFLEX4530 45부 대 습윤 Hercon70 사이징 에멀젼 55부의 비를 가진 불투명한 백색 분산액을 얻었다.
최종 제품의 총고체량은 13.6%이고, pH는 4.5 내지 5.0, 25℃에서의 브룩필드 점도(브룩필드 프로그램 가능한 LV DV-II 및 점도계 스핀들 2번을 이용하여, 60 rpm, 25℃에서 측정함)는 28 센티포이즈였다.
각 샘플을 표 3에 열거한 pH를 얻도록 조정한 것을 제외하고는, 샘플 3과 동일한 방법을 사용하여 샘플 4-6을 제조하였다.
배향 스트랜드 보드에 대한 적용 및 일반적 관찰
각각의 길이가 7 인치 이상인 6 개의 스폰지를 이 실시예에 사용하였다. 6 개의 스폰지 각각을 스폰지를 포화시키나 이것을 덮지 않을 정도의 물을 함유하는 트레이에 놓았다. 각 샘플 1-6(보드)을 긴 가장자리(상기 논의된 바와 같이 측정되고 표시됨)가 아래로 놓인 각 스폰지 상에 놓았다.
보드를 관찰하고, 24, 48 및 72 시간에 원래 표시된 것과 동일한 위치에서 측정하였다. 결과를 하기 표 3에 기록하였다.
가장자리 팽윤 백분율
샘플 24 시간 후가장자리 팽윤% 72 시간 후가장자리 팽윤% 조건
샘플 1(대조군 1) 6.7 11.6 비처리
샘플 2(대조군 2) 2.0 6.4 Hercon70 (AKD)
샘플 3 5.9 7.4 KYMENE557H, AIRFLEX4530 및 Hercon70 (pH 4.5-5.0에서 제조)
샘플 4 3.3 5.0 KYMENE557H, AIRFLEX4530 및 Hercon70 (pH 8.8로 조정)
샘플 5 1.7 3.8 KYMENE557H, AIRFLEX4530 및 Hercon70 (pH 10.2로 조정)
샘플 6 2.3 4.6 KYMENE557H, AIRFLEX4530 및 Hercon70 (pH 11.5로 조정)
표 3은 24 시간 및 72 시간 후, 처리 보드 조각(샘플 3-6)이 비처리 보드(샘플 1)보다 더 낮은 가장자리 팽윤 백분율을 나타낸다는 것을 예시한다. 24 시간 후, 샘플 5는 샘플 2(샘플 3, 4 및 6보다 더 낮은 가장자리 팽윤 백분율을 나타냄)보다 더 낮은 가장자리 팽윤 백분율을 나타내었다. 72 시간 후, 샘플 4, 5 및 6은 대조군 샘플 1 및 2보다 더 낮은 가장자리 팽윤 백분율을 나타내었다.
게다가, 24 시간 후, KYMENE557H, AIRFLEX4530 및 Hercon70을 함유한 조성물로 처리한 보드(샘플 4-6)는 비처리 보드(대조군 샘플 1) 보다 더 낮으나, Hercon만을 처리한 보드(대조군 샘플 2)보다 더 높은 가장자리 팽윤 백분율을 나타내었다.
24 시간 및 72 시간 후, pH가 8.8 이상인 KYMENE557H, AIRFLEX4530 및 Hercon70을 함유한 조성물로 처리한 보드(샘플 4-6)는 pH가 4.5 내지 5.0인 KYMENE557H, AIRFLEX4530 및 Hercon70을 함유한 조성물로 처리한 보드(샘플 3)와 비교시 감소된 가장자리 팽윤 백분율을 나타내었다.

Claims (116)

  1. (A) 가교결합 반응을 하는 1 이상의 관능기를 포함하는 1 이상의 수용성 성분;
    (B) 1 이상의 필름 형성 중합체; 및
    (C) 성분 (A) 및 (B)만의 조합에 의해 제공되는 것보다 더 큰 수분 장벽 특성 및(또는) 증기 장벽 특성 중 하나 이상을 제공하는 1 이상의 성분
    을 포함하는 수성 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 성분 (A)가 아크릴아미드 기재 가교결합성 중합체, 폴리아미도아민-에피할로히드린 수지, 폴리아민, 및 폴리이민 중 1 이상으로부터 선택된 것인 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 성분 (A)가 아크릴아미드 기재 가교결합성 중합체를 포함하는 것인 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 성분 (A)가 양이온성 기능화된 폴리아크릴아미드를 포함하는 것인 조성물.
  5. 제 2 항에 있어서, 성분 (A)의 관능기가 에폭시, 아제티디늄, 알데히드, 카르복실기, 아크릴레이트 및 그 유도체, 아크릴아미드 및 그 유도체, 및 4차 아민 중 1 이상으로부터 선택된 것인 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 성분 (A)의 관능기가 에폭시 및 아제티디늄 중 1 이상으로부터 선택된 것인 조성물.
  7. 제 2 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 탄소 원자 2-12 개의 알킬 할라이드, 탄소 원자 2-12 개의 알켄 할라이드, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 아크릴아미드, 탄소 원자 2-12 개의 알켄 아크릴아미드, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 아크릴레이트, 및 탄소 원자 2-12 개의 알켄 아크릴레이트의 단량체들로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 것인 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 스티렌, 디메틸스티렌, 비닐톨루엔, 클로로프렌, 부타디엔, 에틸렌, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 아크롤레인, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 에스테르, 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 아크릴화된 우레탄, 히드록시에틸 아트릴레이트, 디메틸아미노에틸렌아크릴레이트, 및 비닐 아세테이트 중 1 이상으로부터 선택된 1 이상의 단량체로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 것인 조성물.
  9. 제 2 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 1 이상의 이중 결합을 갖고 탄소 원자수가 2 내지 12 개인 알킬 할라이드, 및 탄소 원자수가 2 내지 12 개인 알켄으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 1 이상의 단량체로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 라텍스를 포함하는 것인 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 알킬 할라이드가 비닐 할라이드를 포함하는 것인 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 알킬 할라이드가 비닐 할라이드를 포함하고, 알켄이 올레핀을 포함하는 것인 조성물.
  12. 제 9 항에 있어서, 알킬 할라이드가 비닐 할라이드를 포함하고, 알켄이 에틸렌을 포함하는 것인 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, 비닐 할라이드가 비닐 클로라이드를 포함하는 것인 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 알킬 할라이드가 비닐 클로라이드를 포함하고, 알켄이 에틸렌을 포함하는 것인 조성물.
  15. 제 7 항에 있어서, 성분 (C)가 사이징(sizing) 재료, 알케닐 숙신산 무수물, 지방산 및 왁스 에멀젼 중 하나로부터 선택된 것인 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 사이징 재료가 탄소 원자 16 내지 22 개의 지방산으로부터 제조된 케텐 이량체 화합물인 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 사이징 재료가 탄소 원자 16 내지 18 개의 지방산으로부터 제조된 케텐 이량체 화합물인 조성물.
  18. 제 15 항에 있어서, 왁스 에멀젼이 미분탄 또는 미소결정성 왁스 중 1 이상으로부터 선택된 것인 조성물.
  19. 제 15 항에 있어서, (A) 및 (B) 대 (C)의 건중량비가 약 99:1 내지 1:99인 조성물.
  20. 제 19 항에 있어서, (A) 및 (B) 대 (C)의 건중량비가 약 70:30 내지 약 10:90인 조성물.
  21. 제 20 항에 있어서, (A) 및 (B) 대 (C)의 건중량비가 약 60:40 내지 약30:70인 조성물.
  22. 제 15 항에 있어서, 플루오산(fluoacid)을 더 포함하는 조성물.
  23. 제 19 항에 있어서, 플루오산을 더 포함하는 조성물.
  24. 제 1 항의 경화된 조성물로 코팅된 기판.
  25. 제 2 항의 경화된 조성물로 코팅된 기판.
  26. 제 22 항의 경화된 조성물로 코팅된 금속 기판.
  27. 제 26 항에 있어서, 플루오산이 플루오티탄산 및 플루오지르코늄산 중 1 이상으로부터 선택된 것인 금속 기판.
  28. 제 27 항에 있어서, 조성물의 pH가 약 1.5 내지 약 5.0인 금속 기판.
  29. 제 23 항의 경화된 조성물로 코팅된 금속 기판.
  30. 제 29 항에 있어서, 플루오산이 플루오티탄산 및 플루오지르코늄산 중 1 이상으로부터 선택된 것인 금속 기판.
  31. 제 30 항에 있어서, 조성물의 pH가 약 1.5 내지 약 5.0인 금속 기판.
  32. 제 1 항의 경화된 조성물을 포함하는 셀룰로스 제품.
  33. 제 2 항의 경화된 조성물을 포함하는 셀룰로스 제품.
  34. 제 1 항의 경화된 조성물을 포함하는 천장 타일.
  35. 제 1 항의 경화된 조성물을 포함하는 부직 제품.
  36. 제 1 항의 경화된 조성물을 포함하는 라텍스 증량제.
  37. 제 1 항의 경화된 조성물을 포함하는 페인트.
  38. 제 8 항에 있어서, 성분 (C)가 사이징 재료, 알케닐 숙신산 무수물, 지방산 및 왁스 에멀젼 중 하나로부터 선택된 것인 조성물.
  39. 제 38 항에 있어서, (A) 및 (B) 대 (C)의 건중량비가 약 99:1 내지 1:99인조성물.
  40. 제 39 항에 있어서, 플루오산을 더 포함하는 조성물.
  41. 제 40 항의 경화된 조성물로 코팅된 금속 기판.
  42. 제 41 항에 있어서, 플루오산이 플루오티탄산 및 플루오지르코늄산 중 1 이상으로부터 선택된 것인 금속 기판.
  43. 제 42 항에 있어서, 조성물의 pH가 약 1.5 내지 약 5.0인 금속 기판.
  44. 제 39 항의 경화된 조성물을 포함하는 셀룰로스 제품.
  45. 제 39 항의 경화된 조성물을 포함하는 라텍스 증량제.
  46. 제 39 항의 경화된 조성물을 포함하는 부직 제품.
  47. (1) 가교결합 반응을 하는 1 이상의 관능기를 포함하는 1 이상의 수용성 성분 (A), 1 이상의 필름 형성 중합체 (B), 및 성분 (A) 및 (B)만의 조합에 의해 제공되는 것보다 더 큰 수분 장벽 특성 및(또는) 증기 장벽 특성 중 하나 이상을 제공하는 1 이상의 성분 (C)를 포함하는 코팅 조성물로 기판을 코팅하는 단계; 및
    (2) 상기 기판 위의 코팅 조성물을 경화시키는 단계
    를 포함하는, 코팅된 기판의 제조 방법.
  48. 제 47 항에 있어서, 성분 (A)가 아크릴아미드 기재 가교결합성 중합체, 폴리아미도아민-에피할로히드린 수지, 폴리아민, 및 폴리이민 중 1 이상으로부터 선택된 것인 방법.
  49. 제 48 항에 있어서, 성분 (A)가 아크릴아미드 기재 가교결합성 중합체를 포함하는 것인 방법.
  50. 제 48 항에 있어서, 성분 (A)가 양이온성 기능화된 폴리아크릴아미드를 포함하는 것인 방법.
  51. 제 48 항에 있어서, 성분 (A)의 관능기가 에폭시, 아제티디늄, 알데히드, 카르복실기, 아크릴레이트 및 그의 유도체, 아크릴아미드 및 그의 유도체, 및 4차 아민 중 1 이상으로부터 선택된 것인 방법.
  52. 제 51 항에 있어서, 성분 (A)의 관능기가 에폭시 및 아제티디늄 중 1 이상으로부터 선택된 것인 방법.
  53. 제 48 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 탄소 원자 2-12 개의 알킬 할라이드, 탄소 원자 2-12 개의 알켄 할라이드, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 아크릴아미드, 탄소 원자 2-12 개의 알켄 아크릴아미드, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 아크릴레이트, 및 탄소 원자 2-12 개의 알켄 아크릴레이트의 단량체들로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 것인 방법.
  54. 제 53 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 스티렌, 디메틸스티렌, 비닐톨루엔, 클로로프렌, 부타디엔, 에틸렌, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 아크롤레인, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 에스테르, 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 아크릴화된 우레탄, 히드록시에틸 아트릴레이트, 디메틸아미노에틸렌아크릴레이트, 및 비닐 아세테이트 중 1 이상으로부터 선택된 1 이상의 단량체로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 것인 방법.
  55. 제 47 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 1 이상의 이중 결합을 갖고 탄소 원자수가 2 내지 12 개인 알킬 할라이드, 및 탄소 원자수가 2 내지 12 개인 알켄으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 1 이상의 단량체로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 라텍스를 포함하는 것인 방법.
  56. 제 55 항에 있어서, 알킬 할라이드가 비닐 할라이드를 포함하고, 알켄이 올레핀을 포함하는 것인 방법.
  57. 제 55 항에 있어서, 알킬 할라이드가 비닐 할라이드를 포함하고, 알켄이 에틸렌을 포함하는 것인 방법.
  58. 제 53 항에 있어서, 성분 (C)가 사이징 재료, 알케닐 숙신산 무수물, 지방산 및 왁스 에멀젼 중 하나로부터 선택된 것인 방법.
  59. 제 58 항에 있어서, 사이징 재료가 탄소 원자 16 내지 22 개의 지방산으로부터 제조된 케텐 이량체 화합물인 방법.
  60. 제 58 항에 있어서, (A) 및 (B) 대 (C)의 건중량비가 약 99:1 내지 1:99인 방법.
  61. 제 60 항에 있어서, (A) 및 (B) 대 (C)의 건중량비가 약 60:40 내지 30:70인 방법.
  62. 제 58 항에 있어서, 플루오산을 더 포함하는 방법.
  63. 제 60 항에 있어서, 플루오산을 더 포함하는 방법.
  64. 제 62 항의 방법에 의하여 제조된 금속 기판.
  65. 제 64 항에 있어서, 플루오산이 플루오티탄산 및 플루오지르코늄산 중 1 이상으로부터 선택된 것인 금속 기판.
  66. 제 65 항에 있어서, 조성물의 pH가 약 1.5 내지 약 5.0인 금속 기판.
  67. 제 63 항의 방법에 의하여 제조된 금속 기판.
  68. 제 67 항에 있어서, 플루오산이 플루오티탄산 및 플루오지르코늄산 중 1 이상으로부터 선택된 것인 금속 기판.
  69. 제 68 항에 있어서, 조성물의 pH가 약 1.5 내지 약 5.0인 금속 기판.
  70. 제 50 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 탄소 원자 2-12 개의 알킬 할라이드, 탄소 원자 2-12 개의 알켄 할라이드, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 아크릴아미드, 탄소 원자 2-12 개의 알켄 아크릴아미드, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 아크릴레이트, 및 탄소 원자 2-12 개의 알켄 아크릴레이트의 단량체들로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 것인 방법.
  71. 제 70 항에 있어서, 성분 (C)가 사이징 재료, 알케닐 숙신산 무수물, 지방산 및 왁스 에멀젼 중 하나로부터 선택된 것인 방법.
  72. 제 71 항에 있어서, (A) 및 (B) 대 (C)의 건중량비가 약 99:1 내지 1:99인 방법.
  73. 제 72 항에 있어서, 플루오산을 더 포함하는 방법.
  74. 제 73 항의 방법에 의해 제조된 금속 기판.
  75. 제 74 항에 있어서, 플루오산이 플루오티탄산 및 플루오지르코늄산 중 1 이상으로부터 선택된 것인 금속 기판.
  76. 제 75 항에 있어서, 조성물의 pH가 약 1.5 내지 약 5.0인 금속 기판.
  77. 수성계, 펠트, 웹 및 이들의 조합 중 1 이상으로부터 선택되는, 셀룰로스 섬유를 포함하는 계에, 가교결합 반응을 하는 1 이상의 관능기를 포함하는 1 이상의 수용성 성분 (A), 1 이상의 필름 형성 중합체 (B), 및 성분 (A) 및 (B)만의 조합에의해 제공되는 것보다 더 큰 수분 장벽 특성 및(또는) 증기 장벽 특성 중 하나 이상을 제공하는 1 이상의 성분 (C)를 실질적으로 동시에 또는 순차적으로 첨가하는 단계를 포함하는, 셀룰로스 제품의 제조 방법.
  78. 제 77 항에 있어서, 성분 (A)가 아크릴아미드 기재 가교결합성 중합체, 폴리아미도아민-에피할로히드린 수지, 폴리아민, 및 폴리이민 중 1 이상으로부터 선택된 것인 방법.
  79. 제 78 항에 있어서, 성분 (A)가 아크릴아미드 기재 가교결합성 중합체를 포함하는 것인 방법.
  80. 제 79 항에 있어서, 성분 (A)가 양이온성 기능화된 폴리아크릴아미드를 포함하는 것인 방법.
  81. 제 78 항에 있어서, 성분 (A)의 관능기가 에폭시, 아제티디늄, 알데히드, 카르복실기, 아크릴레이트 및 그 유도체, 아크릴아미드 및 그 유도체, 및 4차 아민 중 1 이상으로부터 선택된 것인 방법.
  82. 제 81 항에 있어서, 성분 (A)의 관능기가 에폭시 및 아제티디늄 중 1 이상으로부터 선택된 것인 방법.
  83. 제 78 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 탄소 원자 2-12 개의 알킬 할라이드, 탄소 원자 2-12 개의 알켄 할라이드, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 아크릴아미드, 탄소 원자 2-12 개의 알켄 아크릴아미드, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 아크릴레이트, 및 탄소 원자 2-12 개의 알켄 아크릴레이트의 단량체들로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 것인 방법.
  84. 제 83 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 스티렌, 디메틸스티렌, 비닐톨루엔, 클로로프렌, 부타디엔, 에틸렌, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 아크롤레인, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 에스테르, 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 아크릴화된 우레탄, 히드록시에틸 아트릴레이트, 디메틸아미노에틸렌아크릴레이트, 및 비닐 아세테이트 중 1 이상으로부터 선택된 1 이상의 단량체로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 것인 방법.
  85. 제 78 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 1 이상의 이중 결합을 갖고 탄소 원자수가 2 내지 12 개인 알킬 할라이드, 및 탄소 원자수가 2 내지 12 개인 알켄으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 1 이상의 단량체로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 라텍스를 포함하는 것인 방법.
  86. 제 85 항에 있어서, 알킬 할라이드가 비닐 할라이드를 포함하고, 알켄이 올레핀을 포함하는 것인 방법.
  87. 제 85 항에 있어서, 알킬 할라이드가 비닐 할라이드를 포함하고, 알켄이 에틸렌을 포함하는 것인 방법.
  88. 제 83 항에 있어서, 성분 (C)가 사이징 재료, 알케닐 숙신산 무수물, 지방산 및 왁스 에멀젼 중 하나로부터 선택된 것인 방법.
  89. 제 88 항에 있어서, 사이징 재료가 탄소 원자 16 내지 22 개의 지방산으로부터 제조된 케텐 이량체 화합물인 방법.
  90. 제 88 항에 있어서, (A) 및 (B) 대 (C)의 건중량비가 약 99:1 내지 1:99인 방법.
  91. 제 90 항에 있어서, (A) 및 (B) 대 (C)의 건중량비가 약 60:40 내지 30:70인 방법.
  92. 제 80 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 탄소 원자 2-12 개의 알킬 할라이드, 탄소 원자 2-12 개의 알켄 할라이드, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 아크릴아미드,탄소 원자 2-12 개의 알켄 아크릴아미드, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 아크릴레이트, 및 탄소 원자 2-12 개의 알켄 아크릴레이트의 단량체들로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 것인 방법.
  93. 제 92 항에 있어서, 성분 (C)가 사이징 재료, 알케닐 숙신산 무수물, 지방산 및 왁스 에멀젼 중 하나로부터 선택된 것인 방법.
  94. 제 92 항에 있어서, (A) 및 (B) 대 (C)의 건중량비가 약 60:40 내지 30:70인 방법.
  95. 제 94 항의 방법에 의하여 제조된 셀룰로스 제품.
  96. 제 94 항의 방법에 의하여 제조된 라텍스 증량제
  97. 제 94 항의 방법에 의하여 제조된 부직 제품.
  98. (1) 가교결합 반응을 하는 1 이상의 관능기를 포함하는 1 이상의 수용성 성분 (A), 1 이상의 필름 형성 중합체 (B), 및 성분 (A) 및 (B)만의 조합에 의해 제공되는 것보다 더 큰 수분 장벽 특성 및(또는) 증기 장벽 특성 중 하나 이상을 제공하는 1 이상의 성분 (C)를 포함하는 수성 조성물; 및
    (2) 플루오산
    (여기서, (1)의 조성물의 양은 약 0.1 내지 약 90 중량%이고, 플루오산의 양은 약 0.2 내지 약 20 중량%이다)
    을 금속 표면에 도포하는 단계를 포함하는, 금속 표면 위에 실질적으로 크롬이 없고 그 자리에서 건조시킨 변환 코팅을 형성하는 방법.
  99. 제 98 항에 있어서, 플루오산이 플루오티탄산 및 플루오지르코늄산 중 1 이상으로부터 선택된 것인 방법.
  100. 제 99 항에 있어서, 조성물의 pH가 약 1.5 내지 약 5.0인 방법.
  101. 제 100 항에 있어서, 성분 (A)가 아크릴아미드 기재 가교결합성 중합체, 폴리아미도아민-에피할로히드린 수지, 폴리아민, 및 폴리이민 중 1 이상으로부터 선택된 것인 방법.
  102. 제 101 항에 있어서, 성분 (A)가 아크릴아미드 기재 가교결합성 중합체를 포함하는 것인 방법.
  103. 제 101 항에 있어서, 성분 (A)의 관능기가 에폭시, 아제티디늄, 알데히드, 카르복실기, 아크릴레이트 및 그 유도체, 아크릴아미드 및 그 유도체, 및 4차 아민중 1 이상으로부터 선택된 것인 방법.
  104. 제 103 항에 있어서, 성분 (A)의 관능기가 에폭시 및 아제티디늄 중 1 이상으로부터 선택된 것인 방법.
  105. 제 101 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 탄소 원자 2-12 개의 알킬 할라이드, 탄소 원자 2-12 개의 알켄 할라이드, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 아크릴아미드, 탄소 원자 2-12 개의 알켄 아크릴아미드, 탄소 원자 2-12 개의 알킬 아크릴레이트, 및 탄소 원자 2-12 개의 알켄 아크릴레이트의 단량체들로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 것인 방법.
  106. 제 105 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 스티렌, 디메틸스티렌, 비닐톨루엔, 클로로프렌, 부타디엔, 에틸렌, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 아크롤레인, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 에스테르, 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 아크릴화된 우레탄, 히드록시에틸 아트릴레이트, 디메틸아미노에틸렌아크릴레이트, 및 비닐 아세테이트 중 1 이상으로부터 선택된 1 이상의 단량체로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 것인 방법.
  107. 제 99 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 1 이상의 이중 결합을 갖고 탄소 원자수가 2 내지 12 개인 알킬 할라이드, 및 탄소 원자수가 2 내지 12 개인 알켄으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 1 이상의 단량체로부터 유도된 1 이상의 중합체로부터 선택된 라텍스를 포함하는 것인 방법.
  108. 제 105 항에 있어서, 성분 (C)가 사이징 재료, 알케닐 숙신산 무수물, 지방산 및 왁스 에멀젼 중 하나로부터 선택된 것인 방법.
  109. 제 108 항에 있어서, 사이징 재료가 탄소 원자 16 내지 22 개의 지방산으로부터 제조된 케텐 이량체 화합물인 조성물.
  110. 제 108 항에 있어서, (A) 및 (B) 대 (C)의 건중량비가 약 99:1 내지 1:99인 방법.
  111. 제 110 항에 있어서, (A) 및 (B) 대 (C)의 건중량비가 약 60:40 내지 30:70인 방법.
  112. 제 98 항의 방법에 의하여 제조된 금속 기판.
  113. 제 101 항의 방법에 의하여 제조된 금속 기판.
  114. 제 105 항의 방법에 의하여 제조된 금속 기판.
  115. 제 107 항의 방법에 의하여 제조된 금속 기판.
  116. 제 110 항의 방법에 의하여 제조된 금속 기판.
KR1020037000298A 2000-07-10 2001-07-09 재료에 필요한 특성을 부여하기 위한 조성물 KR100756372B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/613,425 US7317053B1 (en) 2000-07-10 2000-07-10 Compositions for imparting desired properties to materials
US09/613,425 2000-07-10
PCT/US2001/021808 WO2002004133A2 (en) 2000-07-10 2001-07-09 Compositions for imparting desired properties to materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030018043A true KR20030018043A (ko) 2003-03-04
KR100756372B1 KR100756372B1 (ko) 2007-09-10

Family

ID=24457263

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020037000298A KR100756372B1 (ko) 2000-07-10 2001-07-09 재료에 필요한 특성을 부여하기 위한 조성물

Country Status (15)

Country Link
US (1) US7317053B1 (ko)
EP (1) EP1299488B1 (ko)
JP (1) JP2004502834A (ko)
KR (1) KR100756372B1 (ko)
CN (1) CN100473703C (ko)
AR (1) AR029694A1 (ko)
AU (2) AU2001273344B2 (ko)
CA (1) CA2415895C (ko)
ES (1) ES2430189T3 (ko)
MX (1) MX253483B (ko)
PL (1) PL359971A1 (ko)
PT (1) PT1299488E (ko)
TW (1) TW593588B (ko)
WO (1) WO2002004133A2 (ko)
ZA (1) ZA200301108B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170125353A (ko) * 2015-02-27 2017-11-14 제이. 엠. 후버 코포레이션 난연성 및 소수성 코팅에서 사용하기 위한 슬러리 조성물

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003250406A1 (en) * 2002-08-21 2004-03-11 Koninklijke Philips Electronics N.V. Composition for improving wrinkle resistance in fabrics, wrinkle-reducing active ingredient as used in such a composition, and cartridge containing such composition
JP2007505189A (ja) * 2003-09-08 2007-03-08 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー インクジェットインク、インクセットおよび印刷の方法
US20060183816A1 (en) * 2005-02-11 2006-08-17 Gelman Robert A Additive system for use in paper making and process of using the same
FI122944B (fi) * 2008-06-06 2012-09-14 Metsaeliitto Osuuskunta Menetelmä puun suojaamiseksi
FI125776B2 (fi) 2008-06-27 2023-07-28 Metsaeliitto Osuuskunta Menetelmä puulevyn käsittelemiseksi
JPWO2010084786A1 (ja) * 2009-08-27 2012-07-19 星光Pmc株式会社 サイズ剤組成物
US9315689B2 (en) 2010-06-21 2016-04-19 Basf Se Sound damping compositions and methods for application and use
FR2970005B1 (fr) 2010-12-31 2014-03-28 Saint Gobain Technical Fabrics Composition ignifuge pour mat a base de fibres minerales, et mats obtenus
CN102676031B (zh) * 2012-05-21 2015-02-11 广州慧谷化学有限公司 具有高润滑、高导电、耐加工性能的水性无铬耐指纹涂料
US8815054B2 (en) * 2012-10-05 2014-08-26 The Procter & Gamble Company Methods for making fibrous paper structures utilizing waterborne shape memory polymers
ITMI20131149A1 (it) * 2013-07-09 2015-01-10 Renner Italia S P A Composizione preservante per legno
US9492961B2 (en) 2014-08-01 2016-11-15 Usg Interiors, Llc Acoustic ceiling tiles with anti-sagging properties and methods of making same
BR112018008533A2 (pt) * 2015-10-30 2018-10-30 Valspar Sourcing Inc composição e métodos para placa de concreto de madeira
WO2017100152A1 (en) 2015-12-09 2017-06-15 Celanese International Corporation Carboxylated vinyl acetate/ethylene copolymer dispersions and uses thereof
CN112795265B (zh) * 2020-12-29 2022-07-12 中国建筑材料科学研究总院有限公司 一种液体密封组合物及其制备方法和应用
WO2024044231A1 (en) * 2022-08-24 2024-02-29 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Additives for binders and/or fibrous compositions

Family Cites Families (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2764166A (en) 1949-08-03 1956-09-25 Bogoslowsky Elizabeth Method of making nail-coating blanks
US2746460A (en) 1950-09-01 1956-05-22 Jellinek Guido Nail cover
US2633139A (en) 1951-02-07 1953-03-31 Herbert L Pettey Fingernail cover
US2979061A (en) 1957-08-02 1961-04-11 Technical Tape Corp Nail coverings and methods of making same
NL110447C (ko) 1957-09-05
US2926154A (en) 1957-09-05 1960-02-23 Hercules Powder Co Ltd Cationic thermosetting polyamide-epichlorohydrin resins and process of making same
US2941535A (en) 1957-09-16 1960-06-21 Robert J Lappe Artificial nail covering and method of applying same
US3037514A (en) 1958-09-22 1962-06-05 Maxwell M Lappe Artificial nail and method
US3157912A (en) 1962-05-08 1964-11-24 Lisczawka Dorothy Finger and toe nail moulds for creating artificial finger and toe nails
US3483289A (en) 1963-07-12 1969-12-09 Angie F Criswell Human nail coating compositions
US3552401A (en) 1963-07-12 1971-01-05 Joseph B Michaelson Synthetic nail structure
US3277900A (en) 1964-01-31 1966-10-11 Maxwell M Lappe Method for applying an artificial nail and protecting surrounding nail tissue from irritating nail coating compositions
US3425426A (en) 1965-09-16 1969-02-04 Frederic P Welanetz Nail patch and method of application
US3487831A (en) 1967-02-21 1970-01-06 Miguel Jaume Artificial nail
US3714298A (en) 1971-01-05 1973-01-30 Monsanto Co Polyblend of ethylene/vinyl chloride/acrylamide interpolymer and polyacrylamide
US4049607A (en) 1972-08-18 1977-09-20 Isis Chemicals, Inc. Heat convertible coating compositions
US4104333A (en) 1976-03-09 1978-08-01 Lee Pharmaceuticals Self-curing artificial fingernails
US4106614A (en) 1976-10-27 1978-08-15 Eric Victor Aylott Artificial fingernail display package
LU76955A1 (ko) 1977-03-15 1978-10-18
FR2442632A1 (fr) 1978-12-01 1980-06-27 Oreal Utilisation de certains copolymeres cationiques pour les soins des ongles et compositions les contenant
US4229431A (en) 1979-02-05 1980-10-21 Lee Pharmaceuticals Method of applying self curing artificial nails
US4323490A (en) 1980-03-28 1982-04-06 Ciba-Geigy Corporation Mixtures of components, comprising epoxide/polyalkylene-polyaminoamide reaction products and acrylic-based and/or styrene-based polymers, their preparation and their use as paper sizes and textile treatment agents
US4260701A (en) 1980-05-12 1981-04-07 Lee Pharmaceuticals Formulation for self-curing artificial fingernails containing methoxyethyl methacrylate
JPS57149363A (en) 1981-03-12 1982-09-14 Oji Yuka Gouseishi Kk Coating agent and thermoplastic resin film coated therewith
US4522686A (en) 1981-09-15 1985-06-11 Hercules Incorporated Aqueous sizing compositions
LU83949A1 (fr) 1982-02-16 1983-09-02 Oreal Composition destinee au traitement des matieres keratiniques contenant au moins un polymere cationique et au moins un latex anionique
US4594108A (en) 1983-09-19 1986-06-10 The Dow Chemical Company Highly pseudoplastic polymer solutions
FR2553121B1 (fr) 1983-10-06 1986-02-21 Arjomari Prioux Feuille papetiere, son procede de preparation et ses applications notamment comme produit de substitution des voiles de verre impregnes
US4501640A (en) 1983-10-18 1985-02-26 Kimberly-Clark Corporation Creping adhesives containing polyvinyl alcohol and cationic polyamide resins
JPS60124675A (ja) 1983-12-09 1985-07-03 Takeda Chem Ind Ltd 水性接着剤組成物
US4673702A (en) 1984-01-20 1987-06-16 Air Products And Chemicals, Inc. Stable emulsions of water resistant polyvinyl alcohol-stabilized vinyl chloride-ethylene copolymers
US4669491A (en) 1984-08-02 1987-06-02 Renee Weisberg Compositions and process for applying protective covering and extensions to fingernails
US4626428A (en) 1984-08-02 1986-12-02 Renee Weisberg Compositions and process for applying protective covering and extensions to fingernails
US4708866A (en) 1985-08-09 1987-11-24 Turco Josephine M Artificial nail composition
US4702947A (en) 1986-04-01 1987-10-27 Pall Corporation Fibrous structure and method of manufacture
US4859527A (en) 1986-05-29 1989-08-22 Air Products And Chemicals, Inc. Cellulosic nonwoven products of enhanced water and/or solvent resistance by pretreatment of the cellulosic fibers
US4718957A (en) 1986-07-24 1988-01-12 Sensenbrenner Kenneth C Process of creating an artificial fingernail
SE465833B (sv) 1987-01-09 1991-11-04 Eka Nobel Ab Vattenhaltig dispersion innehaallande en blandning av hydrofoberande kolofoniummaterial och syntetiskt hydrofoberingsmedel, saett foer framstaellning av dispersionen samt anvaendning av dispersionen vid framstaellning av papper och liknande produkter
US4841008A (en) 1987-08-11 1989-06-20 Takeda Chemical Industries, Ltd. Coating compositions
US4871534A (en) 1988-10-07 1989-10-03 Rem Systems, Inc. Odorless artificial fingernail composition and method of using the same
US4963603A (en) 1989-05-24 1990-10-16 Armstrong World Industries, Inc. Composite fiberboard and process of manufacture
US4962141A (en) 1989-03-20 1990-10-09 Air Products And Chemicals, Inc. Ethylene-vinyl chloride copolymer emulsions containing tetramethylol glycoluril for use as binder compositions
US5219914A (en) 1989-12-27 1993-06-15 Rohm And Haas Company Cospray washout resistant roof mastic
US5109053A (en) 1990-06-21 1992-04-28 Union Camp Corporation Curable aqueous dispersions of acrylate-modified polyamide resin
JPH0452368U (ko) 1990-09-10 1992-05-01
US5314945A (en) 1990-12-03 1994-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased coating compositions of methylol(meth)acrylamide acrylic polymer, polyurethane and melamine crosslinking agent
CA2058009C (en) 1990-12-31 1998-08-18 William W. Maslanka Synthesis of high solids-content wet-strength resin
US5158622A (en) 1991-02-12 1992-10-27 Betz Laboratories, Inc. Method and composition for treatment of aluminum
US5137633A (en) 1991-06-26 1992-08-11 Millipore Corporation Hydrophobic membrane having hydrophilic and charged surface and process
US5338807A (en) 1991-12-23 1994-08-16 Hercules Incorporated Synthesis of creping aids based on polyamides containing methyl bis(3-aminopropylamine)
JP2895299B2 (ja) * 1992-01-07 1999-05-24 三菱製紙株式会社 写真印画紙用支持体
AU677364B2 (en) * 1992-01-22 1997-04-24 A*Ware Technologies, L.C. Coated sheet material and method
US5603924A (en) 1992-02-26 1997-02-18 Opi Products, Inc. Non-yellowing artificial fingernail composition
US5281282A (en) 1992-04-01 1994-01-25 Henkel Corporation Composition and process for treating metal
US5356490A (en) 1992-04-01 1994-10-18 Henkel Corporation Composition and process for treating metal
JPH066005A (ja) * 1992-06-19 1994-01-14 Matsushita Electric Works Ltd 回路基板
DE4223599A1 (de) 1992-07-17 1994-01-20 Bayer Ag Bindemittelsystem
US5387638A (en) 1992-09-07 1995-02-07 Kuraray Co., Ltd. Emulsion composition
GB9300188D0 (en) 1993-01-06 1993-03-03 Dexter Speciality Materials Fibrous bonded sheet material
GB9311944D0 (en) 1993-06-10 1993-07-28 Hercules Inc Synthesis of alkyl ketene multimers (akm) and application for precision converting grades of fine paper
US5389405A (en) 1993-11-16 1995-02-14 Betz Laboratories, Inc. Composition and process for treating metal surfaces
US5846663A (en) 1994-02-07 1998-12-08 Hercules Incorporated Method of surface sizing paper comprising surface sizing paper with 2-oxetanone ketene multimer sizing agent
US5685815A (en) 1994-02-07 1997-11-11 Hercules Incorporated Process of using paper containing alkaline sizing agents with improved conversion capability
EP0685594B1 (en) * 1994-06-03 1998-11-11 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Newsprint paper
US5543446A (en) 1994-11-23 1996-08-06 Hercules Incorporated Water-soluble acrylamide/acrylic acid polymers and their use as dry strength additives for paper
US5602209A (en) 1994-12-08 1997-02-11 Houghton International, Inc. Creping adhesive containing oxazoline polymers
US5614597A (en) 1994-12-14 1997-03-25 Hercules Incorporated Wet strength resins having reduced levels of organic halogen by-products
US5725731A (en) 1995-05-08 1998-03-10 Hercules Incorporated 2-oxetanone sizing agents comprising saturated and unsaturated tails, paper made with the 2-oxetanone sizing agents, and use of the paper in high speed converting and reprographic operations
US5716603A (en) 1995-06-20 1998-02-10 Eastman Chemical Company Aqueous nail polish compositions containing acrylic resins crosslinked with acrylated urethane oligomers
US5770184A (en) 1995-09-19 1998-06-23 Keller; Alexander M. L. Artificial fingernail method and composition
US5718756A (en) 1996-06-25 1998-02-17 Thielekaolin Company Process for the manufacture of a structured paper coating
US5811472A (en) 1996-07-22 1998-09-22 General Electric Company Radiation curable compositions having improved moisture resistance
US5693371A (en) * 1996-10-16 1997-12-02 Betzdearborn Inc. Method for forming chromium-free conversion coating
US6201048B1 (en) 1997-09-18 2001-03-13 Eastman Chemical Company Stable waterborne polymer compositions containing poly(alkyleneimines)
AU770880B2 (en) * 1999-07-08 2004-03-04 Armstrong World Industries, Inc. Compositions for imparting desired properties to materials

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170125353A (ko) * 2015-02-27 2017-11-14 제이. 엠. 후버 코포레이션 난연성 및 소수성 코팅에서 사용하기 위한 슬러리 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
CA2415895C (en) 2008-05-20
CA2415895A1 (en) 2002-01-17
AU7334401A (en) 2002-01-21
WO2002004133A2 (en) 2002-01-17
PT1299488E (pt) 2013-11-07
WO2002004133A3 (en) 2002-05-10
ZA200301108B (en) 2004-01-30
TW593588B (en) 2004-06-21
MX253483B (es) 2008-01-17
PL359971A1 (en) 2004-09-06
US7317053B1 (en) 2008-01-08
KR100756372B1 (ko) 2007-09-10
ES2430189T3 (es) 2013-11-19
CN100473703C (zh) 2009-04-01
EP1299488B1 (en) 2013-09-04
AR029694A1 (es) 2003-07-10
MXPA03000236A (es) 2003-08-20
EP1299488A2 (en) 2003-04-09
AU2001273344B2 (en) 2004-09-30
CN1708564A (zh) 2005-12-14
JP2004502834A (ja) 2004-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100686290B1 (ko) 재료에 필요한 특성을 부여하기 위한 조성물
KR100756372B1 (ko) 재료에 필요한 특성을 부여하기 위한 조성물
US4350788A (en) Synthetic resin emulsion and its uses
AU2001273344A1 (en) Compositions for imparting desired properties to materials
CA1296455C (en) Polymer emulsion containing an interpenetrating polymer network
CA2627050C (en) A paper substrate having enhanced print density
JPH05279541A (ja) フツ素含有コポリマー類の混合物
US5169884A (en) Coating compositions
CZ145498A3 (cs) Způsob výroby předimpregnátu a jeho použití pro výrobu dekoračních sdružených útvarů
EP2235070B1 (en) Polymeric additives obtained by salification of copolymers
JP3967130B2 (ja) エマルジョン系発泡基材の壁紙
JP2002294561A (ja) 不織布壁紙防汚加工剤用合成樹脂エマルジョン、不織布壁紙用防汚加工剤および不織布壁紙
JP4038707B2 (ja) 防汚加工剤
JPH0118196B2 (ko)
MX2008005714A (en) A paper substrate having enhanced print density

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
G170 Re-publication after modification of scope of protection [patent]
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120808

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130812

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee