PT107186B - Formulação herbicida compreendendo nicossulfurão e sulcotriona e processo de preparação da mesma - Google Patents
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Abstract
A PRESENTE INVENÇÃO REFERE-SE A UMA FORMULAÇÃO APRESENTADA SOB A FORMA DE UMA DISPERSÃO EM ÓLEO COMPREENDENDO NICOSSULFURÃO E SULCOTRIONA, ALÉM DE UM CONJUNTO DE CO-FORMULANTES QUE LHE CONFEREM UMA ELEVADA ESTABILIDADE. A PRESENTE INVENÇÃO REFERE-SE TAMBÉM AO PROCESSO DE PREPARAÇÃO DA REFERIDA FORMULAÇÃO E À SUA UTILIZAÇÃO NO CONTROLO DE INFESTANTES NO DOMÍNIO DA AGRICULTURA.
Description
DESCRIÇÃO
FORMULAÇÃO HERBICIDA COMPREENDENDO NICOSSULFURÃO E SULCOTRIONA E PROCESSO DE PREPARAÇÃO DA MESMA
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a uma formulação herbicida, sob a forma de uma dispersão em óleo, compreendendo nicossulfurão e sulcotriona, com propriedades fisico-quimicas melhoradas e estável na armazenagem, ao processo de preparação da mesma e à sua utilização na protecção das culturas.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO composto (I), Nicossulfurão [IUPAC: 2-(4,6dimetoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)-N,Ndimetilnicotinamida], cuja fórmula estrutural é a seguinte:
Composto I é um inibidor de síntese de aminoácidos de cadeia ramificada (ALS ou AHAS). Actua por inibição da biosintese dos aminoácidos essenciais, a valina e a isoleucina, bloqueando portanto a divisão da célula e o crescimento da planta. 0 Nicossulfurão é um herbicida selectivo sistémico, que actua
-2por absorção foliar e radicular. Esta substância activa é geralmente utilizada para o controlo selectivo nas culturas de milho para grão e de milho para forragem de gramineas anuais incluindo Setaria, Echinochloa, Digitaria, Panicum, Lolium e Avena spp., infestantes de folha larga incluindo Amaranthus spp. e Cruciferae, e gramineas perenes tais como Sorghum halepense e Agropyron repens. Foi descrita pela primeira vez pela Du Pont em 1987 (EP0237292).
composto (II), Sulcotriona [IUPAC: 2-(2-cloro-4mesilbenzoil)ciclohexano-1,3-diona], cuja fórmula estrutural é a seguinte:
O Cl
Composto II é um herbicida inibidor p-hidroxifenilo dioxigenase piruvato (HPPD), que actua predominantemente por absorção pelas folhas mas também pelas raízes. A Sulcotriona é geralmente utilizada para o controlo de infestantes de folha larga e gramineas de pós-emergência no milho. Foi descrita pela primeira vez pela Stauffer em 1984 (EP0137963).
Foram divulgadas variações polimórficas da sulcotriona, nomeadamente as descritas pela Bayer Cropscience AG em EP 1314724 Bl (designada por modificação cristalina II) e pela SAPEC-Agro S.A em EP 2451778 Al (designada pelos autores como modificação cristalina III). A formulação de acordo com a presente invenção utiliza o polimorfo cristalino de
-3sulcotriona descrito pela SAPEC-Agro na EP 2451778 Al.
É prática comum o desenvolvimento de formulações contendo várias substâncias activas, de forma a evitar sucessivas aplicações de produtos fitofarmacêuticos. As formulações liquidas são, em geral, preferidas pelos utilizadores, devido à facilidade nas operações de medição, preparação da calda, diluição e pulverização. De entre estas, as dispersões em óleo (OD) definidas como sendo suspensões estáveis de substâncias activas num fluido orgânico, são particularmente adequadas quando se pretendem formular sulfonilureias, como, por exemplo, o nicossulfurão, que é susceptível de degradação em meio aquoso.
São conhecidos do estado da técnica documentos de patente que divulgam dispersões em óleo (OD), compreendendo sulfonilureias e outras substâncias activas, tais como a sulcotriona.
A patente EP 0554015 Al, cujo titular é a Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd., divulga composições de dispersões oleosas compreendendo nicossulfurão e misturas de nicossulfurão com outras substâncias activas, uma das quais é a sulcotriona. De acordo com o divulgado neste pedido, a composição da dispersão oleosa, compreeende, para além das substâncias activas, óleos vegetais e/ou minerais, pelo menos um tensioactivo selecionado de uma longa lista que que inclui tensioativos aniónicos (como os sais de alquilbenzeno sulfonato), tensioativos não iónicos (como os ésteres polietoxilados de ácidos gordos), um agente modificador de viscosidade, tal como sílica ou alquilamino complexos de bentonite e ureia, numa concentração de cerca de 1
-4do nicossulfurão. Apesar de a sulcotriona ser uma das muitas substâncias ativas que o pedido refere como sendo suscetíveis de serem incorporadas na formulação em mistura com o nicossulfurão, não é apresentado nenhum exemplo específico desta mistura, pelo que não é possível prever qual seria a taxa de degradação do nicossulfurão e da sulcotriona.
pedido de patente WO 2008/142391, cujo requerente é a Syngenta Limited, divulga uma composição compreendendo uma sulfonilureia (por exemplo o nicossulfurão) , um inibidor de HPPD (por exemplo a mesotriona) e pelo menos um ácido gordo saturado ou insaturado, com mais de 10 átomos de carbono, podendo ainda compreender óleos vegetais e seus derivados alquilados, pelo menos um tensioactivo, selecionado de entre uma extensa lista que inclui os co-polímeros de blocos, tensioactivos não iónicos (sendo preferidos os poliarilfenóis etoxilados) e tensioactivos aniónicos (como os sais de alquilbenzeno sulfonato) e um agente estruturante (por exemplo a sílica pirogénica) . Acordo com o pedido, a utilização de um ácido gordo, como o ácido oleico, resultou em taxas de degradação de 2,5
-5das formulações. 0 documento apenas analisa a degradação das matérias activas mas não a das propriedades físicas da formulação, apresentando apenas uma avaliação visual da separação de fases ao longo do tempo.
pedido de patente WO 2008/155108, cujo requerente é a GATT Microencapsulation AG, divulga uma suspensão oleosa que compreende, como elementos essenciais, pelo menos uma sulfonilureia, pelo menos um óleo mineral parafínico, preferencialmente sem qualquer outro óleo vegetal ou mineral, e, pelo menos, um composto silano organomodifiçado, numa concentração de 5 a 40
-6dispersante, preferencialmente um co-polimero de blocos, um agente molhante, como um álcool etoxilado/propoxilado em C12 a C20, um emulsionante não iónico, por exemplo um ácido gordo etoxilado, um emulsionante aniónico, por exemplo um ácido alquilbenzenosulfónico ou um seu sal e um agente estruturante, por exemplo a Silica coloidal ou bentonite. 0 documento faz ainda referência à possibilidade de adicionar ao OD acima obtido uma segunda matéria activa dissolvida, obtendo-se deste modo uma suspoemulsão. É neste contexto que é referida a possibilidade da obtenção de uma mistura de nicossulfurão e sulcotriona, estando a sulcotriona dissolvida e não na forma de partículas sólidas, ou seja, na realidade o que este documento divulqa é uma suspoemulsão de nicossulfurão e sulcotriona, em que o nicossulfurão se apresenta na forma de partículas suspensas numa fase oleosa e a sulcotriona dissolvida nessa mesma fase.
Apesar dos documentos de patente acima referidos, não existe actualmente no mercado nenhuma formulação que combine as substâncias activas nicossulfurão e sulcotriona, existindo apenas um produto que contém nicossulfurão em mistura com um outro inibidor HPPD, nomeadamente mesotriona, mais precisamente o produto ELUMIS
-Ίcombinação com sulcotriona, que permaneçam estáveis ao longo do tempo, quer do ponto de vista da degradação das substâncias activas quer do ponto de vista das propriedades físicas, uma vez que estas têm um impacto significativo na facilidade de aplicação do produto e até na sua eficácia.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A invenção refere-se a uma formulação herbicida, apresentada na forma de dispersão em óleo, caracterizada por compreender:
- nicossulfurão, numa gama de concentração entre 0,5
-8Numa outra forma de realização, o polietileno glicol éster de ácido gordo é um óleo de ricino etoxilado.
Ainda numa outra outra forma de realização, o ácido alquilarilsulfónico é o ácido dodecilbenzenosulfónico.
Numa forma de realização preferida, a composição herbicida consiste em:
-1, 9 iii. Adicionar sulcotriona (com uma distribuição granulométrica tal que Do.95 60 pm) e agitar por forma a obter uma dispersão em óleo homogénea;
iv. Bombear a dispersão em óleo resultante de iii) através de um moinho de esferas refrigerado de modo a obter uma distribuição granulométrica com Do.95 8 pm; e,
b) num tanque equipado com um misturador de elevado cisalhamento, adicionar à dispersão em óleo obtida em a) , o nicossulfurão (anteriormente micronizado num moinho de jacto de ar) seguido do, pelo menos um, agente estruturante e manter a agitação até obter uma dispersão em óleo homogénea.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
O objectivo da presente invenção é obter uma formulação herbicida, apresentada na forma de dispersão em óleo (OD) , compreendendo nicossulfurão e sulcotriona, gue seja estável ao longo do tempo, cumprindo os reguisitos do manual da FAO sobre o desenvolvimento e utilização das especificações FAO para produtos de protecção das plantas.
Em particular, pretende-se obter uma formulação gue exiba as seguintes caracteristicas:
reduzida taxa de degradação ao longo do tempo;
b) propriedades fisicas estáveis ao longo do tempo e gue permitam uma adeguada utilização tais como:
-10b.l) elevada capacidade de escoamento, para garantir que a formulação possa ser facilmente esvaziada do seu recipiente;
b.2) elevada suspensibilidade e estabilidade da dispersão e reduzido volume de espuma de modo a assegurar uma pulverização eficaz após a diluição em água;
b.3) estabilidade a baixa temperatura, assegurando a ausência de formação de cristais durante o armazenamento e,
c) eficácia e selectividade biológica adequadas.
Surpreendentemente verificou-se que o conjunto de co-formulantes utilizados na presente invenção permitiu o desenvolvimento de uma dispersão em óleo compreendendo nicossulfurão e sulcotriona com uma taxa de degradação da(s) substância (s) activa(s) ao longo do tempo de acordo com as especificações FAO, com excelentes propriedades fisicas e estabilidade de armazenagem e com elevada eficácia biológica.
A formulação herbicida de acordo com a invenção compreende(salvo menção em contrário todas as percentagens indicadas neste pedido são percentagens mássicas):
- nicossulfurão, numa gama de concentração entre 0,5
- óleo vegetal, entre 30
-11numa gama de concentrações situada
-12de :
a) preparar uma dispersão de sulcotriona em óleo:
i. Adicionar, sob agitação, a um óleo vegetal, um emulsionante não iónico (polietileno glicol ésteres de ácidos gordos), e um emulsionante aniónico (ácido alquilarilsulfónico);
ii. adicionar, mantendo a agitação, o, pelo menos um, agente anti oxidante e, opcionalmente, um agente estruturante;
iii. adicionar, mantendo a agitação, a sulcotriona (com uma distribuição granulométrica tal que Do.95 60 pm) , e manter a agitação por forma a obter uma dispersão em óleo homogénea e, iv. bombear a dispersão em óleo resultante de iii) através de um moinho de esferas refrigerado (por exemplo um Dyno
EXEMPLOS
Os exemplos seguintes devem ser entendidos como ilustrativos, não pretendendo de forma alguma limitar a presente invenção.
Exemplo 1
Uma dispersão em óleo contendo 150 g/1 (ou 14,3
-14b) num tanque equipado com um misturador de elevado cisalhamento adicionou-se à dispersão em óleo obtida em a), 1,9 g de nicossulfurão previamente micronizado num moinho de jacto de ar seguido de
2,1 g de filossilicato de alumínio e magnésio (Attagel distribuição granulométrica tal que Do.95 d 8 pm;
b) num tanque equipado com um misturador de elevado cisalhamento adicionou-se à dispersão em óleo obtida em a), 2,5 g de nicossulfurão previamente micronizado num moinho de jacto de ar seguido de
2,5 g de filossilicato de alumínio e magnésio (Attagel comparadas com as de uma amostra do mesmo lote que não foi submetida ao teste.
Estes testes foram efectuados de acordo com a seguinte legislação e orientações:
• Regulamento (EC) No. 1107/2009 de 21 de Outubro de 2009 e Regulamento da Comissão (EU) No. 545/2011 de 10 de Junho de 2011;
• Manual on the Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides, Novembro 2010 segunda revisão da primeira edição.
Os métodos analíticos utilizados para a determinação das propriedades físicas e para a realização dos testes de estabilidade estão publicados nos vários volumes dos CIPAC Handbooks, publicados pelo Collaborative International Pesticides Analytical Council.
O Quadro 1 mostra as propriedades físico-químicas da formulação preparada de acordo com a invenção, antes e depois do teste de armazenamento acelerado.
Quadro 1 - Resultados do teste de armazenamento acelerado.
Antes do teste de armazenamen to acelerado | Depois do teste de armazenamen to acelerado | ||
Concentração (g/1) | Nicossulfurão | 20,80 | 19, 95 |
Sulcotriona | 156,3 | 151,02 |
Determinação do pH (1
-180 pH foi determinado utilizando um método baseado no CIPAC MT 75.3. Os valores de 3,4 e 3,3, obtidos antes e após o teste de armazenamento a quente, fornecem uma clara evidência da estabilidade da formulação e da manutenção dos teores das substâncias activas da formulação.
A suspensibilidade da formulação foi avaliada pelo método CIPAC MT 184. A FAO especifica um minimo de 60
A | capacidade de escoamento foi determinada de acordo |
com o | método CIPAC MT 148.1. 0 teste da capacidade de |
escoamento quantifica a facilidade ou dificuldade de remover todo o conteúdo da embalagem após a lavagem. A quantidade de formulação que restou na embalagem foi de 2,6
-20Quadro 2
Resultados temperatura.
Antes do | Após o | |
teste a | teste a | |
baixa | baixa | |
temperatur | temperatur | |
a | a |
Sem separação
Observação visual de fazes nem deposição de sólidos
Granulometria via húmida (
-21Os resultados de um teste de granulometria via húmida mostram que não há produto retido num peneiro de 75 pm após o armazenamento a baixa temperatura, ou seja, não se formaram cristais que poderiam impedir a utilização da formulação; após armazenamento, a suspensibilidade foi de 98
-22hectare da formulação obtida de acordo com o exemplo 1 e 1 litro por hectare de cada uma das restantes formulações.
Foi avaliada a selectividade em relação à cultura de milho, tendo-se observado 0
Claims (4)
1. Formulação herbicida, apresentada na forma de dispersão em óleo, caracterizada por compreender:
- nicossulfurão, numa gama de concentração entre
0,5
4. Formulação herbicida de acordo com a reivindicação 1 caracterizada por o ácido alquilarilsulfónico ser o ácido dodecilbenzenosulfónico.
5. Formulação herbicida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por consistir em:
iii.
Adicionar sulcotriona e agitar por forma a obter uma dispersão em óleo homogénea;
iv.
Bombear a dispersão em óleo resultante de
b) num tanque equipado com um misturador de elevado cisalhamento, adicionar à dispersão em óleo obtida em a), o nicossulfurão anteriormente micronizado num moinho de jacto de ar seguido do, pelo menos um, agente estruturante e manter a agitação até obter uma dispersão em óleo homogénea.
7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por compreender os seguintes passos:
a) preparação de uma dispersão de sulcotriona em óleo:
Adicionar, sob agitação, a 62,6
- 4 refrigerado, até ser obtida uma distribuição granulométrica com Do.95 8 pm;e,
b) num tanque equipado com um misturador de elevado cisalhamento, adicionar à dispersão em óleo obtida em a) 1,9
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US514353A (en) * | 1894-02-06 | Trolley-wire shield | ||
US541193A (en) * | 1895-06-18 | Excavating-machine | ||
WO2005008214A2 (en) * | 2003-07-07 | 2005-01-27 | Zetetic Institute | Apparatus and method for ellipsometric measurements with high spatial resolution |
US20100013036A1 (en) * | 2008-07-16 | 2010-01-21 | Carey James E | Thin Sacrificial Masking Films for Protecting Semiconductors From Pulsed Laser Process |
US20110016602A1 (en) * | 2009-07-22 | 2011-01-27 | Under Armour, Inc. | Uniform Compression Garment and Method of Manufacturing Garment |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK0554015T3 (da) * | 1992-01-28 | 1995-06-06 | Ishihara Sangyo Kaisha | Kemisk stabiliseret herbicidisk olie-baseret suspension |
GB0709710D0 (en) * | 2007-05-21 | 2007-06-27 | Syngenta Ltd | Herbicidal compositions |
US20100273655A1 (en) * | 2007-07-23 | 2010-10-28 | Vincent Mango | Composition and method for controlling invasive aquatic flora |
CN101785455B (zh) * | 2010-02-05 | 2013-03-06 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种农药油悬剂及其制备方法 |
CN102265881B (zh) * | 2010-06-03 | 2013-09-18 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含灭草松、烟嘧磺隆和磺草酮的混合除草剂及其应用 |
-
2013
- 2013-09-23 PT PT107186A patent/PT107186B/pt active IP Right Grant
-
2014
- 2014-09-16 ES ES201400735A patent/ES2555077B2/es active Active
- 2014-09-19 FR FR1402103A patent/FR3010863B1/fr active Active
- 2014-09-22 GR GR20140100473A patent/GR1008685B/el active IP Right Grant
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US514353A (en) * | 1894-02-06 | Trolley-wire shield | ||
US541193A (en) * | 1895-06-18 | Excavating-machine | ||
WO2005008214A2 (en) * | 2003-07-07 | 2005-01-27 | Zetetic Institute | Apparatus and method for ellipsometric measurements with high spatial resolution |
US20100013036A1 (en) * | 2008-07-16 | 2010-01-21 | Carey James E | Thin Sacrificial Masking Films for Protecting Semiconductors From Pulsed Laser Process |
US20110016602A1 (en) * | 2009-07-22 | 2011-01-27 | Under Armour, Inc. | Uniform Compression Garment and Method of Manufacturing Garment |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GR1008685B (el) | 2016-02-10 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 20131107 |
|
FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20151127 |