ES2555077B2

ES2555077B2 - Formulación herbicida que comprende nicosulfurón y sulcotriona, y su proceso de producción

Info

Publication number: ES2555077B2
Application number: ES201400735A
Authority: ES
Inventors: José Fernando TRINDADE DOS SANTOS NEVES; António Manuel VASCONCELOS DUARTE
Original assignee: Sapec Agro S A; SAPEC AGRO SA
Current assignee: ASCENZA AGRO, S.A.
Priority date: 2013-09-23
Filing date: 2014-09-16
Publication date: 2016-07-13
Anticipated expiration: 2034-09-16
Also published as: PT107186A; ES2555077A1; FR3010863A1; GR20140100473A; GR1008685B; PT107186B; FR3010863B1

Abstract

Formulación herbicida que comprende nicosulfurón y sulcotriona, y su proceso de producción.#Esta invención se refiere a una formulación herbicida presentada bajo la forma de una dispersión en aceite, que comprende nicosulfurón y sulcotriona, y varios coformulantes que le proporcionan una elevada estabilidad. Esta invención también se refiere al procedimiento de producción de dicha formulación y a su uso para el control de las malas hierbas.

Description

FDRMULACIÓN HERBICIDA QUE COMPRENDE NICOSULFURÓN y SULCOTRIONA, y SU PROCESO DE PRODUCCIÓN

5 SECTOR DE LA TÉCNICA

La invención se refiere a un herbicida bajo la forma de dispersión en aceite , que comprende nicosulfurón y sulcotriona, con propiedades fisicoquímicas mejoradas y

10 estable durante el almacenaje , su proceso de producción y su uso para la protección de los cultivos .

ESTADO DE LA TÉCNICA 15

El compuesto I , nicosulfur6n [IUPAC : 2-(4,6dimetoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfarnoil) -N, Ndimetilnicotinarnida] , con la siguiente fórmula estructural

20 Compuesto I

es un inhibidor de la síntesis de aminoácidos de cadena ramificada (ALS o AHAS) . Actúa por inhibición de la biosintesis de los aminoácidos esencial es -la valina y la 25 isoleucina-, bloqueando de este modo la división celular y el crecimiento de la planta. El nicosulfurón es un

S: herbicida selectivo sistémico que a ctúa por absorción foliar y radicular . Esta sustancia activa se utiliza por l o general para el control selectivo de gramíneas anuales como Setaria , Echinochloa , Digitaria, Pani cum, Lolium y Avena spp., malas hierbas de hoj a ancha como Amaranthus spp. y Cruciferae, y gramíneas perennes como Sorghum halepense y Agropyron repens o Fue descrita por primera vez por Du Pont en 1987 (EP0237292) .

10: El compuesto 11 , s ulcotriona mesilbenzoil)ci clohexano-l , 3-diona], fórmula estructural o o el [IUPAC : con 2-(2 -cloro-4la siguiente

15: Compuesto 11

20: es un herbicida inhibidor p -hidroxifenilpiruvat o dioxigenasa de la enzima (HPPD) , que actúa predominantemente por absorción a través de l as hojas , pero también a través de l as raíces . La sulcotriona se utili za generalmente para el control de mal as hierbas de hoja ancha y gramínea s postemergentes en el maíz . Fue descrita por primera vez por Stauffer en 1984 (EP0137963) .

25: Se dieron a conocer variantes polimórficas de la sulcotriona, como las descrit as por Bayer Cropscience AG en EP 1314724 Bl (lJamada modi f icación cristalina 11) y por SAPEC-Agro S .A. en EP 2451778 Al {denominada por los

autores modificación cristalina III) . La formulación de esta invención utiliza el polimorfo cristalino de sulcotriona descrito por SAPEC-Agro en la EP 2451778 Al .

Es práctica común el desarrollo de formulaciones con varias sustancias activas para evitar sucesivas aplicaciones de productos fitofarmacéuticos. Las formulaciones líquidas son , por lo general, las preferidas por los usuarios , porque resultan fáciles de medir, preparar, diluir y pulverizar. Entre ellas, las dispersiones en aceite (00) , definidas como suspensiones estables de sustancias activas en un fluido orgánico, son particularmente adecuadas cuando se desea formular sulfonilureas como, por ejemplo, el nicosulfurón, que es susceptible de degradación en un medio acuoso .

Se conocen documentos de patentes que informan de dispersiones en aceite (OD) con sulfonilureas y otras sustancias activas , tales como la sulcotriona.

La patente EP 055 4015 Al , cuyo titular es Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. , informa de composiciones de

dispersiones: oleosas con nicosulfurón y mezclas de

nicosulfurón: con otras sust ancias activas, una de las

cuales: es la sulcotriona. De acuerdo con lo expresado en

esta solicitud, la composición de la dispersión oleosa comprende , además de las sustancias activas, urea en una concentración del 1% , aceites vegetales y/o minerales, al menos un tensioactivo seleccionado de una larga lista que incluye tensioactivos aniónicos y no iónicos y, opcionalmente , un espesante. El uso de urea pretende impedir la degradación del nicosulfurón . A pesar de que la

sulcotriona es una de las muchas sustancias activas que se señalan en la solicitud como susceptibles de ser incorporadas en la formulación mezcladas con el nicosul furón, no se presenta ningún ejemplo concreto de esta mezcla, por lo que no es posible prever cuál sería la

tasa: de degradación del nicosulfurón y de la sulcotriona .

Además,: el tensioact ivo no iónico uti lizado en los ejemplos

en: los que el nicosulfurón se mezcla con otr a sustancia

activa: incorpora noni lfenoles etoxilados, que han s i do

prohibidos: por razones toxicológicas .

La solicitud de patente WQ 2008/142391 , cuyo responsable es Syngenta Limited, expresa una composición que contiene una sulfonilurea (por ejemplo, el nicosulfurón) , un inhibidor de HPPD (por ejemplo, la mesotriona) y al menos un ácido graso saturado o insaturado con más de 10 átomos de carbono, pero también puede comprender aceites vegetales y sus derivados alquilados , por lo menos un tensioactivo seleccionado de una extensa lista que incluye copolimeros en bloque , tensioacti vos no i óni cos (preferiblemente, poliarilfenoles etoxiladosl y tensioactivos aniónicos (como las sales de sulfonato de alquilbencenol, y un agente estructurante (por ejemplo, la síli ce pirogénica) . De acuerdo con la solicitud, el uso de un ácido graso como el ácido oleico permitió obtener tasas de degradación de entre el 2 , 5 y el 3% para el nicosulfu rón tras una prueba de estabilidad de 47 días a 40 oC. El ejemplo 3 presenta los porcentajes de degradación de los ingredientes activos para una mezcla de nicosulfurón y sulcotriona en la que el ácido graso utilizado es el ácido oleico. Tras una prueba de estabilidad llevada a cabo en las condiciones antes señaladas , se observó que las tasas

de degradación de las sustancias activas, expresadas en porcentajes del contenido inicial, fueron del 0 , 1% para la sulcotriona y del 3% para el nicosulfurón . No se presenta, sin embargo, la composición detallada de esta formulación , y la duración de la prueba es inferior a las 8 semanas previstas en los métodos internacionalmente adoptados para el estudio de la estabilidad de las formulaciones . El documento solo analiza la degradación de las sustancias activas, pero no la de las propiedades fisicas de la

formulación , ya que solo presenta una evaluación visual de la separación de las fases a lo largo del tiempo .

La solicitud de patente 1'10 2008/155108 , cuyo responsable es GATT Microencapsulation AG, expresa una suspensión oleosa que comprende como elementos esenciales al menos una sulfonilurea, al menos un aceite mineral parafínico (preferiblemente , sin ningún otro aceite vegetal

o mineral), y al menos un silano modificado en una concentración de entre el 5 y el 40% (preferiblemente, del 10 al 25%) , pero también puede comprender otras sustancias activas, entre las cuales se encuentra la sulcotriona, un agente di spersante (preferiblemente, un copolímero en bloque) , un emulsionante no iónico (por ejemplo, un ácido graso etoxilado) , un emulsionante aniónico (por ejemplo, un ácido alquilbencenosulfónico o una sal suya) y un agente estructurante (por ejemplo, la bentonita) . De acuerdo con la patente, la combinación de un aceite mineral con un silano modificado mejora considerablemente la estabilidad de las sustancias activas. Tras una prueba de estabilidad de 2 semanas a 35 oC , se obtienen tasas de degradación del nicosulfurón de entre el 1 y el 3% del contenido inicial . Estas condiciones son, sin embargo, manifiestamente poco

e x igentes: si se las compara con las de las pruebas de

estabilidad: inter nacio nalmente aceptadas : 8 semanas a 40

oC .

La solicitud de patente wo 2009/152827, cuyo responsable es GATT Microencapsulation AG, expresa una suspensión oleosa con al menos una sulfonilurea, un acei te

o mezcla de aceites minerales y/o aceites vegetales, un agente dispersante (preferiblemente, un copolímero en bloque) , un agente humectante (como un alcohol etoxilacto/propoxilacto entre C12 y C20) , un emulsionante no iónico (por ejemplo, un ácido graso etoxilado) , un emulsionante aniónico (por ejemplo, un ácido a l quilbencenosulfónico o una sal suya) y un agent e estructurante (por ejemplo, sílice coloidal o bentonita) . El documento también señala la posibilidad de añadir a la OD obtenida anteriormente una segunda sustancia activa disuelta para obtener de este modo una suspoemulsión . En este contexto, se indica la posibilidad de obt ener una mezcla de nicosulfurón y sulcotriona en la que la sulcotri ona se encuentra di suelta y no forma partícul as sólidas, es decir, en realidad lo que este documento expresa es una suspoemulsión de nicosulfurón y sulcotriona en la que el nicosulfurón se presenta bajo la forma de partículas suspendidas en una fase oleosa y la sulcotriona se encuentra disuelta en esa misma fase.

Ninguno de los documentos mencionados más arriba proporciona una composición integral de una dispersión en aceite con nicosulfurón y sulcotriona que cumpla los requisitos de las pruebas de estabilidad internacionalmente aceptadas en términos de estabilidad química y estabilidad

física.

Por lo tanto, está claro que sigue siendo necesario desarrollar formulaciones presentadas bajo la forma de dispersiones en aceite con nicosulfurón combinado con sulcotriona que permanezcan estables a lo largo del tiempo, tanto desde el punto de vista de la degradación de las sustancias activas como desde el punto de vista de las

propiedades: físicas , ya que estas influyen enormemente en

la: facilidad de aplicac ión del producto e incluso en su

eficacia .

CARACTERÍSTICAS TÉCNICAS DE LA INVENCIÓN

La invención se refiere a una formulación herbicida presentada bajo la forma de d i spersión en aceite y que comprende :

-n i cosulfur6n en una concentración entre el 0 , 5 y el 5%; -sulcotriona en una concentraci ón entre el la y el 35%; -un aceite vegetal en una concentración entre el 30 y el 70%; -un éster de polietilenglicol de ácido graso en una concentración entre el 5 y el 25%; -un ácido alquilarilsulfónico o una sal suya en una concentración entre el 0,1 y el 5%;

al menos un antioxi dante seleccionado del grupo formado por e l butil hidroxitolueno, aceite de soja epoxidado y sus me zclas , en una concentración entre el 0,2 y el 5%;

-: al menos un agente estructurante seleccionado del grupo formado por dióxido de silicio, filosilicato de magnesio y aluminio y sus mezclas , en una concentración entre el 1 y el 15%.

En un modo de realizácion de la invención, el aceite vegetal es el aceite de colza .

En otro modo de realizácion de la invención, el éster de polietilenglicol de ácido graso es un aceite de ricino etoxilado .

y en otro modo de realizácion de la invención , el ácido alquilarilsulfónico es el ácido dodecilbencenosulfónico .

En: su forma preferida , la composición de l a

formulación: herbicida consiste en :

-1, 9%: de nicosulfur6n ;

-14 , 3%: de sulcotriona;

-62 , 6%: de aceite de colza;

-: 15% de aceite de ricino etoxilado con 16 moles de

óxido: de etileno;

-0, 3%: de ácido alquilarilsulfónico;

-0, 8%: de aceite de soja epoxidadoi

-0, 5%: de butil hidroxitolueno ;

-2, 5%: de dióxido de silício;

-2, 1%: de filosilicato de magnesio y alumínio.

La invención también se refiere a un procedimiento de producción de la formulación herbicida , que comprende las

siguientes etapas :

al Preparación de una dispersión de sulcotriona en aceite :

i. Añadir bajo agitación a un aceite vegetal un éster de polietilenglicol de ácido graso y un ácido alquilarilsulf6nico o una sal suya, para obtener una solución;

iL Añadir manteniendo la agitación al menos un agente antioxidante y I opcionalmente, un agente estructurante;

iii. Añadir sulcotriona (con una distribución granulométrica tal que d95 S; 60 ~m) y agitar para obtener una dispersión en aceite homogénea;

iv. Bombear la dispersión en aceite resultante de iii) a través de un molino de bolas refrigerado para obtener una distribución granulométrica con d95 s: 8 JJm;

b) En un tanque equipado con un mezclador de a l to cizallamiento, añadir a la dispersión en aceite obtenida en a) el nicosulfurón (previamente micronizado en un molino de chorro de aire) seguido de al menos un agente estructurante, y mantener la agitación hasta obtener una dispersión en aceite homogénea.

DESCRIPCIÓN DETATI~A DE LA INVENCIÓN

El objetivo de la invención es obtener una formulación herbicida bajo la forma de dispersión en aceite (OD) , que

comprende nicosulfur6n y sulcotriona, que sea estable a lo largo del tiempo y que cumpla los requisitos del manual de la FAO sobre el desarrollo y uso de sus especificaciones para productos de protección de las plantas.

En concreto, se pretende obtener una formulación que presente las siguientes características :

a) reducida tasa de degradación de la (s) sustancia (s) activa{s) a lo largo del tiempo;

b) propiedades físicas estables a lo largo del tiempo y que permitan un uso adecuado, tales como :

: b . l ) elevada fluidez , para que la formulación se pueda vaciar fácilmente de su recipiente:

: b . 2) elevada suspensibilidad y estabilidad de la suspensión y reducido volumen de la espuma, para consegui r una pulverización eficaz tras su dil ución en agua ;

: b . 3) estabilidad a baja temperatura , para que no se formen cristales durante su almacenamiento ;

cl eficacia y select ividad biológica adecuadas .

Sorprendentemente, se comprobó que el conjunto de formulantes util izados en esta invención permitió desarrollar una dispersión en aceite con nicosulfurón y sulcotriona con una tasa de degradación de la (s)

sustancia(s) activa(s) a lo largo del tiempo de acuerdo con las especificaciones de la FAO, con excelentes propiedades físicas y estabilidad de almacenamiento, y con una elevada eficacia biológica.

La formulación herbicida de la invención comprende (salvo indicación en contra , todos los porcentajes se~alados en esta solicitud son porcentajes de masa) :

-nicosulfur6n: en una concentración entre el 0, 5 y el

5%;

-: sulcotriona en una concentración entre e l lO y el

35%;

-aceite: vegetal en una concentración entre el 30 y

el 70%;

un emulsionante no iónico (preferiblemente, un éster de polietilenglicol de ácido graso) en una concentración entre el 5 y el 25 %; -un emulsionante aniónico (preferiblemente, un áci do alquilarilsulfónico o una sal suya) en una concentración entre el 0, 1 y el 5% ;

al menos un antioxidante seleccionado del grupo formado por el butil hidroxitolueno, aceite de soja epoxidado y sus mezclas , en una concentración entre el 0,2 y el 5%; -al menos un agente estructurante seleccionado del grupo formado por dióxido de silicio, filosilicato de magnesio y aluminio y sus mezclas , en una concentración entre el 1 y el 15%.

Los aceit es vegetales preferidos Son el aceite de colza y el aceite de maiz, aunque prima el aceite de colza.

Los tensioactivos no i6nicos preferidos son los aceites de ricino etoxilados, entre los que destaca el aceite de ricino etoxilado con 16 moles de óxido de etileno disponible bajo la denominación comercial Alkamuls® VO/2003, comercializado por Rhodia .

El ácido alquilarilsulfónico preferido es el ácido dodecilbencenosulfónico disponible bajo la denominación comercial Soitem® AS98, comercializado por Soitero S . p . A.

La formulación herbicida de la invención se obtuvo de acuerdo con un procedimiento que comprende las siguientes etapas:

a) Preparar una dispersión de sulcotriona en aceite:

i. Añadir bajo agitación a un aceite vegetal un emulsionante no iónico (éster de polietilenglicol de ácido graso) y un emulsionante aniónico (ácido alquilarilsulfónico);

i i . Añadir manteniendo la agitación al menos un agente antioxidante y , opcionalmente, un agente estructurante;

iii. Añadir sulcotriona (con una distribución granulométrica tal que d95::;; 60 ~m) y mantener la agitación para obtener una dispersión en aceite homogénea;

iv. Bombear la dispersión en aceite resultante de iii) a través de un molino de bolas refrigerado (por ejemplo, un Dyno®-Mill)

hasta obtener una distribución granulométrica con d95 ~ 8 llffii

b) En un tanque equipado con un mezclador de alto cizallamiento, añadir a la dispersión en aceite obtenida en a) el nicosulfurón (previamente micronizado en un molino de chorro de aire) seguido de al menos un agente estructurante , y mantener la agitación hasta obtener una dispersión en aceit e homogénea.

La: formulación de acuerdo con la invención tiene

utilidad: para proteger los cultivos y controlar las malas

hierbas .

EJEMPLOS

Los siguientes ejemplos se deben entender como meras ilustraciones que de ningún modo pr etenden limitar la invención .

Ejemplo 1

Se p r eparó una dispersión en aceite con 150 gil (o 14 , 3% m/m) de sulcotriona y 20 gil (o 1, 9% m/m) de nicosulfur6n, de acuerdo con el siguiente prodedimiento:

a) Dispersión de sulcotriona en aceite :

Se añadieron bajo agit ación a 62 , 6 9 de aceite de colza 15 g de aceite de ricino

etoxilado (Alkamuls® VO/2003, de Rhodia) y

0, 3 de ácido dodecilbencenosulfónico

9 (Soitem® AS98 , de Soitero S.p.A.); Manteniendo la agitación, se añadieron 0,8 9 de aceite de soja epoxidado , 0,5 9 de butil hidroxitolueno y 2,5 9 de dióxido de silicio (Sipernat® 22S , de Evonik); Tras obtener una dispersión homogénea , se añadieron bajo agitación 14 , 3 9 de sulcotriona (con una distribución granulométrica tal que d95 :$ 60 ~m) hasta conseguir una dispersión en aceite homogénea ; Se bombeó la dispersión en aceite resultante a través de un Dyno®-Mill hasta obtener una distribución granulornétrica tal que d95 $

8 11m;

b) En un tanque equipado con un mezclador de alto cizallamiento, se añadieron a l a dispersión en aceite obteni da en a) 1, 9 9 de nicosulfurón previamente micronizado en un molino de chorro de aire seguidos de 2 , 1 g de filosilicato de aluminio y magnesio (Attagel® 50 , de BASF) hasta obtener una dispersión en aceite homogénea.

Ejemplo 2

Se preparó una dispersi ón en aceite con 110 gIl (o 10% m/m) de sulcotriona y 26 gIl (o 2,5% m/m) de nicosulfurón, de acuerdo con el siguiente procedimiento :

a} Dispersión de sulcotriona en aceite:

Se añadieron bajo agitación a 65,8 9 de aceite de colza 15 9 de aceite de ricino etoxilado (Alkamuls® VO/2003, de Rhodia) y 0,3 9 de ácido dodecilbencenosulfónico

(Soitem® AS98, de Soitem S . p.A. );

Manteniendo la agitación, se añadieron 0,8 9

de aceite de soja epoxidado, 0,5 9 de butil

hidroxitolueno y 2 , 6 9 de dióxido de silicio

(Sipernat® 22S, de Evonik); Tras obtener una dispersión homogénea, se añadieron bajo agitación 10 9 de sulcotriona

(con una distribución granulométrica tal que d95 :s;; 60 J..lm) hasta conseguir una dispersión en aceite homogénea; Se bombeó la dispersión en aceite resultante a través de un Dyno®-Mill hasta obtener una distribución granulométrica tal que d95 :$ 8 pm.

b) En un tanque equipado con un mezclador de alto cizallamiento, se añadieron a la dispersión en aceite obtenida en a) 2 , 5 9 de nicosulfurón previamente micronizado en un molino de chorro de aire seguidos de 2,5 g de filosilicato de aluminio y magnesio (Attagel® 50 , de BASF) hasta obtener una dispersión en aceite homogénea.

PRUEBAS DE ESTABILIDAD :

La formulación obtenida de acuerdo con el ejemplo 1 se sometió a las siguientes pruebas de estabilidad :

-: Una prueba de envejecimiento acelerado en la que la muestra de la formulación permaneció en una estufa durante 8 semanas a 40±2 oC . La cantidad de sustancia activa y sus propiedades se compararon con las de una muestra del mismo lote que no se sometió a la prueba . Esta prueba pretende simular el comportamiento de la formulación tras un periodo de almacenamiento de 2 años . Por lo que respecta a la degradación de las sustancias activas, se considera que la formulación presenta una aceptable estabilidad durante su almacenamiento si presenta una tasa de degradación de cualesquiera de sus sustancias activas inferior al 5% de su cantidad inicial.

-: Una prueba de estabilidad a baja temperatura, por incubación de la muestra de l a formulación a O±2 Oc durante una semana, tras la cual sus propiedades fisicoquimicas se comparan con las de una muestra del mismo lote que no ha sido sometida a esta prueba.

El cuadro 1 muestra las propiedades fisicoquímicas de la formulación preparada de acuerdo con la invención, antes y después de la prueba de envejecimiento acelerado.

Cuadro 1 : Resultados de la prueba de envejecimiento acel erado .

Ant es de la prueba de envejecimi e nt o acelerado: Después de la prueba de envejecimie nto acelerado

Concentración (g /l): Nicosulfur6n 20 , 80 19, 95

Sulcot riona: 156 , 3 151 , 02

De t erminación del pH 11% en agua): 3, 4 3, 3

Suspensi bi lidad 1%): Ni cosulfur6n 98 100

Sulcotri ona: 99 98

Espuma persistent e Iml de espuma) al cabo de 1 minut o: O O

Prueba de granulometria via húmeda l ' de product o > 75 "m): 0, 01 0, 08

EsLabilidad de la dispersi ón (mI) len agua estándar CIPAC A yagua estándar CI PAC D): Determi nación inicial (tras un per iodo de permanenci a de 0, 5 h) Volumen del sediment o O O

Capa de c rema lo aceite): O O

Redispersabilidad (tras un periodo de permanenci a de 24 h ): Vo lumen del sedimento O O

Capa de crema lo aceite): O O

Fluidez l' ): Resi duo en el envase 2 , 6 1 , 8

Estos resultados demuestran que tanto el nicosulfurón c orno la sulcotriona presentan, t ras la prueba de envejecimiento acelerado, un porc entaje de degradación

5 relativa inferior al 5%, y que l os valores de las

propiedades f ísicas son similares antes y después de la prueba, confirmando así la estabilidad de la formulación.

El cuadro 2 muestra las propiedades físicas y químicas de la formulación p reparada de acuerdo con la invención, 5 antes y después de la prueba de estabilidad a baja

temperatura .

Cuadro 2: Resultados de la prueba de estabilidad a baja temperatura .

Antes de la prueba a baja temperatur a: Después de la prueba a baja temperatura

Apreciación visual: Sin separaci6n de fases ni precipitació n de sólidos

Granulometria via húmeda (' de producto > 75 "m): 0, 01 O

Estabilidad de la dispersión (rol) (en agua estándar CIPAC A yagua estándar CIPAC D): Determinación inicial (tras un periodo de permanencia de 0 , 5 h) Volumen del sediment o O O

Capa de crema (o aceite): O O

Redispersabilida d (tras un periodo de permanencia de 24 h): volumen del sediment o O O

capa de crema (o aceite): O O

Suspensibilida: Nicosulfur6n 98 98

d ('l: Sulcotriona 99 99

Queda, pues, demostrado que la formulación de acuerdo con la invención presenta una reducida tasa de degradación de las sustancias activas a lo largo del tiempo, y

5 excelentes características de fluidez , estabilidad de la dispersión, granulometria vía húmeda y espuma persistente, las cuales se mantienen constantes tras el almacenamiento a altas o bajas temperaturas .

EFICACIA Y SELECTIVIDAD

La formulación obtenida de acuerdo con el ejemplo 1 se sometió a un ensayo de eficacia biológica y selectividad

15 para el cultivo del maíz , . en el cual se utilizaron también una dispersión en aceite (CD) con 40 gIl de nicosul furón (formulación Al y una suspensión acuosa (Se) con 300 gIl de sulcotriona (formulación B) , para poder comparar .

20 La dosis de sustancia activa utilizada por hectárea fue de 40 9 de nicosul furón y 300 9 de sulcotriona en todos los ensayos, lo que corresponde a 2 litros por hectárea de la formulación obtenida de acuerdo con el ejemplo 1, y 1 litro por hectárea de cada una de las demás formulaciones ,

25 respectivamente.

Se evaluó la selectividad con respecto al cultivo del maíz, y se observó la total ausenci a de fi totoxicidad. También se evaluó la eficacia contra diferentes especies de

malas hierbas del maíz, y se obtuvieron los siguientes resultados:

Especie: Portulaca 01 era cea

(Eficacia , % ): Tras 28 días Tras 46 días Tras 60 días

Ejemplo 1: 92 94 95

Formulación A: 69 77 73

Formulación B: 65 85 83

Especie: Echinochloa crus gal1i

(Eficacia, % ): Tras 28 días Tras 46 días Tras 60 días

Ejemplo 1: 92 95 99

Formulación A: 88 89 73

Formulación B: 88 94 88

Especie: Solanum nigrum

(Eficacia, % ): Tras 28 días Tras 46 días Tras 60 días

Ejemplo 1: 97 99 99

Formulación A: 100 100 91

Formulación B: 68 90 86

Se puede observar que la formulación de acuerdo con la invención presenta una elevada eficacia y persistencia en

10 el combate contra las malas hierbas, y una total selectividad con respecto al cultivo del maíz, ya que no se ha observado ninguna fitotoxicidad .

Claims

REIVINDICACIONES
1 . Formulación herbicida, presentada bajo la forma de

dispersión en aceit e, que comprende : -nicosulfurón en una concent ración entre el 0,5 y el 5%; -sulcotriona en una concentración entre ella y el 35 %; -un aceit e vegetal en una concent ración ent re el

30 y el 70%;

un éster de polietilenglicol una concent ración entre el 5 y el -un ácido alquilarilsulfónico una concentración ent re el 0, 1 y

de

ácido graso en

25%;

o

una sal suya en

el

5%;

-

al menos un ant ioxidante seleccionado del grupo

formado por el butil hidroxitolueno, aceit e de soja

epoxidado y sus mezclas, en una concentración ent re

el 0,2 y el 5%;

-

al menos un agente estructurante seleccionado del

grupo formado por dióxido de silicio, filosilicat o

de magnesio y aluminio y sus mezclas, en una

c'oncent ración ent re el 1 y el 15%.
2. Formulación según reivindicación 1 en la que el aceite vegetal es el aceite de colza.
3 . Formulación según reivindicación 1 en la que el éster de polietilenglicol de ácido graso es el aceit e de ricino e t oxilado .
4 .

Formulación según reivindicación 1 en la que el ácido

alquilarilsulfónico

es el ácido

dodecilbencenosul fónico .

5
5 .

Formulación según reivindicación 1 que consiste en:

-1,9% de

nicosulfurón;

-14,3% de

sulcotriona;

-62 , 6% de

aceite de colza;

10

-15% de aceite de ricino etoxil ado con 16 moles

de óxido de

etileno;

-0, 3% de

ácido al quilaril sulfónico;

-0, 8% de

aceite de soja epoxidado;

-0, 5% de

butil hidroxitolueno;

15

-2, 5% de dióxido de s i l icio:

-2,1% de

filosil icato de magnesi o y a l umínio .
6 .

Un procedimiento para la producción de una formulación

según

reivindicación 1 que comprende las siguientes

20

etapas :

a}

Preparación de una dispersión de sul cotriona en

aceite :

25

i . Añadir bajo agitación a un aceite vegetal

un

éster de polietil e nglicol de ácido

graso

y un ácido alquilarilsulfónico o

una

sal suya, para obtener una sol ución;

23

ii. Añadir manteniendo la agitación al menos un agente antioxidante y , opcionalmente, un agente estructurante;

iii. Añadir sulcotriona (con una distribución granulométrica tal que d9S ~ 60 ~m) y agitar para obtener una di spersión en aceite homogénea;

iv . Bombear la dispersión en aceite r esultante de iii) a través de un mol ino de bolas refrigerado para obtener una distribución granulomét r ica con d95 :s; 8 ~m;

b) En un tanque equipado con un mezclador de alto cizallamiento, añadir a la dispersión en aceite obtenida en al el nicosulfurón (previamente micronizado en un molino de chorro de aire) seguido de al menos un agente estructurante, y mantener la agitación hasta obtener una dispersión en aceite homogénea .
7 . Um procedimento según la reivindicación 6, que comprende las siguientes etapas :

a) Preparación de una dispersión de sulcotriona en aceite :

Añadir bajo agitación a 62 , 6 partes de aceite de colza 15 partes de aceite de ricino

etoxilado y 0 , 3 partes de ácido

dodecilbencenosulfónico;

Manteniendo la agitación, afiadir 0 , 8 partes

de aceite de soja epoxidado, 0,5 partes de

5

butil hidroxitolueno y 2 , 5 partes de dióxido de

silicio;

Tras obtener una dispersión homogénea ,

añadir bajo agitación 14,3 partes de

sulcotriona (con una distribución

10

granulométrica tal que d95 $ 60 ¡lm) ;

Bombear la dispersión en aceite resultante

del paso anterior a través de un molino de

bolas refrigerado hasta obtener una

distribución granulométrica con d95 $ 8 ¡lm ;

15

b)

En un tanque equipado con un mezclador de alto

cizallamiento, añadir a la dispersión en aceite

obtenida en al 1 , 9 partes de nicosulfurón

previamente micronizado en un molino de chorro de

20

air e seguidas de 2 , 1 partes de filosilicato de

aluminio y magnesio hasta obtener una dispersión

en aceite homogénea .