PL93420B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL93420B1 PL93420B1 PL1974173573A PL17357374A PL93420B1 PL 93420 B1 PL93420 B1 PL 93420B1 PL 1974173573 A PL1974173573 A PL 1974173573A PL 17357374 A PL17357374 A PL 17357374A PL 93420 B1 PL93420 B1 PL 93420B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- molybdenum
- catalyst
- oxidation
- regeneration
- inert carrier
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 44
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 38
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 21
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 21
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 15
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 claims description 5
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 triororphosphate Chemical compound 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 3
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- WFLYOQCSIHENTM-UHFFFAOYSA-N molybdenum(4+) tetranitrate Chemical compound [N+](=O)([O-])[O-].[Mo+4].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-] WFLYOQCSIHENTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
- B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
- B01J38/16—Oxidation gas comprising essentially steam and oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/92—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/94—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
- B01J8/26—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with two or more fluidised beds, e.g. reactor and regeneration installations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
- Y10S585/8995—Catalyst and recycle considerations
- Y10S585/901—Catalyst and recycle considerations with recycle, rehabilitation, or preservation of solvent, diluent, or mass action agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób reaktywacji katalizatora zawierajacego molibden, stosowanego w reakcji samoutleniania, utleniania i utleniania przez odwodornienie weglowodorów, w aparatach fluidyzacyjnych.Zaobserwowano, ze niektóre katalizatory zawierajace molibden dezaktywuja sie w czasie ich uzywania w aparatach fluidyzacyjnych podczas reakcji amonoutleniania, ulteniania lub odwodorniania utleniajacego. Istnieje kilka mozliwych przyczyn dezaktywacji katalizatora. Wynalazek opiera sie na stwierdzeniu, ze jedna z mozliwosci dezaktywacji jest ubytek molibdenu podczas biegu reakcji. Problem byl znany, jednak nie nasuwalo sie zadne rozwiazanie. Zgodnie ze znanymi sposobami zuzyty katalizator trzeba bylo usuwac ze strefy reakcji w celu regeneracji, czyli zuzyty katalizator trzeba bylo zastapic swiezym.Katalizatory zawierajace molibden i reakcje, których dotyczy wynalazek sa znane na przyklad z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych nr 3642930 i nr 3471556 oraz zgloszenia patentowego nr 85722 z 1970 roku dokonanego w Stanach Zjednoczonych.Obecnie stwierdzono, ze proces amonoutleniania, utleniania lub odwodorniania utleniajacego weglowo¬ dorów, prowadzony w aparatach fluidyzacyjnych w temperaturze okolo 200-600°C, z zastosowaniem fluidal¬ nego zloza katalizatora utleniania zawierajacego molibden, w którym wspomniany katalizator utleniania dezakty- wuje sie czesciowo wskutek straty molibdenu, mozna znacznie ulepszyc przez regeneracje katalizatora utleniania, na drodze kontaktowania katalizatora utleniania z czastkami fluidalnymi, skladajacymi sie z molibdenu osadzo¬ nego na obojetnym nosniku. Ten sposób regeneracji mozna stosowac do odswiezania katalizatora bez przerywa¬ nia reakcji.Istota wynalazku jest zastosowanie zloza fluidalnego skladajacego sie z obojetnego nosnika i co najmniej molibdenu, w celu regenerowania katalizatora utleniania zawierajacego molibden.Czastki zloza fluidalnego, które stykaja sie ze zdezaktywowanym katalizatorem moga zawierac molibden w zupelnie dowolnej postaci, na przyklad molibden metaliczny, tlenek molibdenu, azotan molibdenu, halogenki molibdenu itp, z tym ze korzystne jest stosowanie tlenku molibdenowego, ze wzgledu na zdolnosc jednorodnego mieszania sie tego tlenku z katalizatorem utleniania.Ilosc molibdenu w czastce nie jest istotna i moze zmieniac sie w szerokim zakresie, jednakze czastka musi skladac sie co najmniej czesciowo z obojetnego nosnika. Korzystnie jest jesli czasteczki zawieraja powyzej 50% wagowych skladnika molibdenowego.2 93 420 Czastki zloza fluidalnego, które dodaje sie w celu regeneracji katalizatora moga zawierac oprócz skladnika molibdenowego inne pierwiastki, takie jak zelazo, bizmut, tellur, które sa przydatne przy regeneracji katalizatora, ale korzystne jest stosowanie katalizatorów skladajacych sie z molibdenu lub zwiazku molibdenu i obojetnego nosnika.Calkowicie obojetny nosnik dobiera sie z duzej liczby dostepnych nosników. Obojetne nosniki daja niski stopien przemiany (ponizej 25%) substratów. Przykladami korzystnych nosników sa dwutlenek krzemowy, tle¬ nek glinowy, tlenek krzemowo-glinowy, telnek cyrkonowy, ortofosforan trójborowy, weglik krzemu lub tlenek tytanowy. Szczególnie korzystnym nosnikiem w reakcji regeneracji jest dwutlenek krzemowy.Czastki zloza fluidalnego stosowane w reakcji regeneracji moga byc przygotowane na kilka róznych sposo¬ bów. Korzystnie, przygotowanie polega na suszeniu rozpryskowym wodnej zawiesiny, zawierajacej subtelnie rozdrobniony nosnik i subtelnie rozdrobniony molibden metaliczny albo zwiazek molibdenu. W podobny sposób laczy sie roztwór zwiazku molibdenu z subtelnie rozdrobnionym nosnikiem a otrzymana zawiesine suszy sie i formuje do wymaganej wielkosci fluidalny katalizator.Okazalo sie, ze w celu osiagniecia wyników najlepszych, molibden nalezy podczas przygotowywania osa¬ dzic na nosniku. Tak wiec, chociaz mozliwe jest stosowanie sposobu wedlug wynalazku z fizyczna mieszanina nosnika i molibdenu, otrzymana, np. przez rozdrobnianie suchej mieszaniny dwutlenku krzemu i tlenku molibde¬ nu, korzystnie stosuje sie taki sposób przygotowania, w którym molibden osadza sie na nosniku. Korzystne sposoby przygotowania podano powyzej, a dokladniej opisano w przykladach wykonania.Sposób regeneracji wedlug wynalazku zachodzi podczas kontaktowania czastek fluidalnego zloza skladaja¬ cego sie z obojetnego nosnika i molibdenu ze zuzytym katalizatorem w warunkach regeneracji katalizatora.Korzystnie jest, aby zastosowane warunki byly zupelnie takie same, jak warunki reakcji, poniewaz regeneracja katalizatora in situ, prowadzona podczas przebiegu reakcji jest szczególnie korzystna, ze wzgledu na minimalne przerwy w procesie katalitycznym.Dokladniej, zaleca sie przeprowadzanie regeneracji w podwyzszonej temperaturze okolo 200—600°C.Zauwazono, ze regeneracje ulatwia obecnosc tlenu czasteczkowego dodawanego zazwyczaj w postaci powietrza.Regeneracje przyspiesza równiez obecnosc pary wodnej. Szczególnie korzystne jest stosowanie mieszaniny po¬ wietrza z para wodna.Czesc molibdenu z fluidalnych czastek jest przenoszona i przylaczana do siatki przestrzennej zdezaktywo- wanego katalizatora utleniania w taki sposób, ze niedobór molibdenu w zuzytym katalizatorze zostaje uzupelnio* ny i aktywnosc katalizatora zostaje zregenerowana.Jak stwierdzono powyzej, proces regeneracji wedlug wynalazku mozna stosowac do katalizatorów zawiera¬ jacych molibden. Chociaz regeneracja ta jest szczególnie przydatna w przypadku katalizatorów reakcji amonoutle- niania, utleniania i odwodorniania utleniajacego, to sposób ten mozna stosowac do wielu innych reakcji, w których stosuje sie katalizatory zawierajace molibden.W jednym z interesujacych przykladów wykonania wynalazku zastosowano nosnik, który w pewnym stopniu jest niestabilny fizycznie po przeniesieniu molibdenu do katalizatora utleniania. Kiedy stezenie molibde¬ nu spada do niskiego poziomu, nosnik rozpada sie i opuszcza aparat wraz z produktem reakcji. Tak wiec, obojetny nosnik, pozostajacy po procesie regeneracji, nie wplywa niekorzystnie na zawartosc katalizatora.Przyklad I. Regeneracja w obecnosci pary wodnej i powietrza.W reakcji amonoutleniania propylenu do akrylonitrolu zastosowano w stanie fluidalnym swiezo sporza¬ dzony katalizator skladajacy sie z 50% K0,i Ni2,5 Co4,5 Fe3 BiP0,5 Moi20x, przy czym we wzorze tym x oznacza liczbe atomów tlenu potrzebna do wysycenia wartosciowosci pozostalych pierwiastków, oraz 50% Si02.Reakcje przeprowadzono w temperaturze 435°C w aparacie fluidyzacyjnym o srednicy wewnetrznej 38 mm, doprowadzajac mieszanine wsadowa zawierajaca propylen, amoniak i powietrze w stosunku, odpowiednio 1:1,1:9,3. Stopien przemiany (ilosc moli otrzymanego akrylonitrylu x 100, dzielona przez ilosc moli doprowa¬ dzonego propylenu) wynosil 71%.Katalizator uzywano w sposób ciagly w reakcji amonoutleniania propylenu do akrylonitrylu w ostrych warunkach. Procent przemiany po dezaktywacji, dla takich samych warunków reakcji amonoutleniania propylenu na akrylonitryljak opisane powyzej, wynosil 62-63%. Pobrana z aparatu próbke katalizatora poddano analizie.W katalizatorze stwierdzono niedobór molibdenu.Z utworzonej w temperaturze 25°C zawiesiny subtelnie rozdrobnionego trójtlenku molibdenu i zolu dwu¬ tlenku krzemu, przygotowano czastki zloza fluidalnego zawierajacego 85% Mo03 i 15% Si02. Mieszanine te mielono w mlynie kulowym przez 17 godzin a nastepnie wysuszono rozpryskowo. Wysuszony material podgrze¬ wano przez 2 godziny w temperaturze 285°C a nastepnie przez 2 godziny w temperaturze 450°C. Czesc tego materialu, majaca ten sam rozklad wielkosci czastek co swiezy katalizator, uzywano do regeneracji.93 420 ( 3 Do powyzej opisanego aparatu filuidyzacyjnego zaladowano 550 g zdezaktywowanego katalizatora. Do¬ dano 35 g wyzej przygotowanych czastek zloza fluidalnego zawierajacych molibden.Aparat pracowal w temperaturze okolo 480°C przez 65 godzin z doprowadzaniem mieszaniny powietrza i pary wodnej w stosunku 2 i 1, przy pozornym czasie kontaktowania wynoszacym 4 sekundy.Dla porównania przeprowadzono próbe amonoutleniania propylenu do akrylonitrylu. Stopien przemiany wynosil 70—73%, podczas gdy stopien przemiany dla katalizatora zdezaktywowanego wynosil 62—63%. Potwier¬ dza to, ze kontakt z czastkami zawierajacymi molibden wedlug wynalazku odswieza aktywnosc katalizatora.Przyklad II. Regeneracja w reaktorze.W taki sam sposób, jak w przykladzie I przeprowadzono regeneracje podczas reakcji w reaktorze. Do zdezaktywowanego katalizatora dodano czastki zawierajace molibden. Aparat pracowal w temperaturze 440°C.Doprowadzono wsad zawierajacy propylen, amoniak i powietrze w stosunku 1:1,95,5, przy pozornym czasie zetkniecia wynoszacym 7 sekund. Po 48 godzinach procent przemiany wynosil wiecej niz 70%. A wiec aktyw¬ nosc katalizatora zostala odnowiona.W ten sam sposób regeneruje sie inne katalizatory przydatne w reakcjach amonoutleniania zawierajace molibden. Równiez w ten sam sposób zgodnie z wynalazkiem regeneruje sie katalizatory zawierajace molibden, przydatne w reakqach utleniania i utleniania przez odwodornienie. PL
Claims (8)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób reaktywacji katalizatora zawierajacego molibden, do przeprowadzania reakcji amonoutleniania, utleniania i utleniania przez odwodornienie weglowodorów w temperaturze okolo 200-600°C, w aparatach fluidyzacyjnych w której fluidalny katalizator utleniania zawierajacy molibden, ulega czesciowej dezaktywacji na skutek strat molibdenu, znamienny tym, ze katalizator utleniania regeneruje sie na drodze kontakto¬ wania z czastkami zloza fluidalnego, skladajacymi sie z obojetnego nosnika zawierajacego molibden, ewentualnie w postaci zwiazku.
- 2. Sposób, wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie molibden w postaci tlenku molibde¬ nu.
- 3. Sposób, wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako obojetny nosnik stosuje sie dwutlenek krzemu, tlenek glinowy, tlenek glinowo-krzemowy, tlenek cyrkonowy, ortofosforan trójborowy, weglik krzemu lub tlenek tytanowy.
- 4. Sposób, wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako obojetny nosnik stosuje sie dwutlenek krzemu.
- 5. Sposób, wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze regeneracje przeprowadza sie w warunkach w zasadzie takich samych w jakich prowadzi sie reakcje.
- 6. Sposób, wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze regeneracje przeprowadza sie w czasie reakcji.
- 7. Sposób, wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze regeneracje przeprowadza sie w obecnosci po¬ wietrza, pary wodnej lub ich mieszaniny.
- 8. Sposób, wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze regeneracje przeprowadza sie przy reakcji amono¬ utleniania. PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US390175A US3882159A (en) | 1973-08-20 | 1973-08-20 | Reactivation of molybdenum containing oxidation catalysts in fluid bed reactors |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL93420B1 true PL93420B1 (pl) | 1977-05-30 |
Family
ID=23541400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1974173573A PL93420B1 (pl) | 1973-08-20 | 1974-08-20 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3882159A (pl) |
| JP (1) | JPS5857422B2 (pl) |
| CA (1) | CA1030555A (pl) |
| CS (1) | CS184831B2 (pl) |
| DD (1) | DD115656A5 (pl) |
| DE (1) | DE2435031A1 (pl) |
| FR (1) | FR2241516B1 (pl) |
| GB (1) | GB1474058A (pl) |
| IE (1) | IE39819B1 (pl) |
| IN (1) | IN142324B (pl) |
| IT (1) | IT1019892B (pl) |
| NL (1) | NL182202C (pl) |
| PL (1) | PL93420B1 (pl) |
| RO (1) | RO68029A (pl) |
| SU (1) | SU888803A3 (pl) |
| YU (1) | YU36874B (pl) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4029636A (en) * | 1974-11-12 | 1977-06-14 | Celanese Corporation | Method for reducing molybdenum trioxide content of gases issuing from reactors containing molybdenum-based catalysts |
| US4168246A (en) * | 1975-11-28 | 1979-09-18 | Monsanto Company | Production of (amm)oxidation catalyst |
| US4052332A (en) * | 1976-04-20 | 1977-10-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst regeneration with impregnation of bismuth and molybdenum |
| US4052333A (en) * | 1976-06-25 | 1977-10-04 | Monsanto Company | Catalyst treatment |
| US4202865A (en) * | 1978-10-30 | 1980-05-13 | United Technologies Corporation | On-line regeneration of hydrodesulfurization catalyst |
| USRE30430E (en) * | 1979-02-26 | 1980-11-04 | Denka Chemical Corporation | Catalyst treatment |
| US4305886A (en) * | 1979-08-13 | 1981-12-15 | Uop Inc. | Process for the ammoxidation of alkylaromatic hydrocarbons |
| US4284583A (en) * | 1979-10-29 | 1981-08-18 | Uop Inc. | Ammoxidation process with external catalyst regeneration zone |
| JPS5756044A (en) * | 1980-09-20 | 1982-04-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Method for reactivation of catalyst |
| NL8100364A (nl) * | 1981-01-27 | 1982-08-16 | Stamicarbon | Katalysatorreaktivatie. |
| JPS57130546A (en) * | 1981-02-05 | 1982-08-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Catalyst for fluidized layer |
| DE3217700A1 (de) * | 1981-05-15 | 1982-12-02 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd., Tokyo | Verfahren zur verbesserung der aktivitaet von tellur enthaltenden metalloxidkatalysatoren |
| DE3311521A1 (de) * | 1982-07-17 | 1984-01-19 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Verfahren zur reaktivierung von molybdaenhaltigen katalysatoren |
| JPS5976544A (ja) * | 1982-10-26 | 1984-05-01 | Nitto Chem Ind Co Ltd | 鉄・アンチモン系金属酸化物触媒の再生方法 |
| US4590011A (en) * | 1983-11-23 | 1986-05-20 | Monsanto Company | Ammoxidation process |
| JPS6133234A (ja) * | 1984-07-23 | 1986-02-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 触媒の再生法 |
| JPS63137755A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-09 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 触媒の再活性化法 |
| DE4022416A1 (de) * | 1990-07-13 | 1992-01-16 | Erdoelchemie Gmbh | Verfahren zur reaktivierung von ammoxidationskatalysatoren |
| US5378668A (en) * | 1990-07-13 | 1995-01-03 | Ec Erdolchemie Gmbh | Process for reactivating ammoxidation catalysts |
| CN1025551C (zh) * | 1990-11-05 | 1994-08-03 | 中国石油化工总公司 | 保持丙烯腈流化床钼系催化剂活性稳定的补加催化剂 |
| DE4110337A1 (de) * | 1991-03-28 | 1992-10-01 | Siemens Ag | Verfahren und einrichtung zur regeneration verbrauchter deno(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-katalysatoren |
| CN1062550C (zh) * | 1993-06-25 | 2001-02-28 | 住友化学工业株式会社 | 不饱和醛和不饱和羧酸的制备方法 |
| CN1046867C (zh) * | 1994-04-11 | 1999-12-01 | 上海石油化工股份有限公司 | 钼-铋-铁系氨氧化催化剂的激活再生方法 |
| EP0889027B1 (en) * | 1996-03-12 | 2002-11-20 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for preparing unsaturated nitrile |
| CN1063098C (zh) * | 1996-08-06 | 2001-03-14 | 中国石油化工总公司 | 丙烯腈流化床废旧催化剂利用工艺 |
| UA57721C2 (uk) * | 1997-08-11 | 2003-07-15 | Асахі Касеі Кабусікі Кайся | Спосіб виготовлення акрилонітрилу або метакрилонітрилу із пропану або ізобутану |
| US6037290A (en) * | 1998-04-15 | 2000-03-14 | Lehigh University | In situ regeneration of metal-molybdate catalysts for methanol oxidation to formaldehyde |
| JP3573959B2 (ja) * | 1998-05-12 | 2004-10-06 | ダイヤニトリックス株式会社 | モリブデン含有酸化物流動層触媒の再生法 |
| DE10117357A1 (de) * | 2001-04-06 | 2002-10-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure oder Methacrylsäure durch Gasphasenoxidation von Propan oder Isobutan |
| DE10131297A1 (de) * | 2001-06-29 | 2003-01-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von partiellen Oxidationsprodukten und/oder partiellen Ammoxidationsprodukten wenigstens eines olefinischen Kohlenwasserstoffs |
| JP5483818B2 (ja) * | 2006-10-26 | 2014-05-07 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリロニトリル製造用流動床触媒およびアクリロニトリルの製造方法 |
| JP5011167B2 (ja) * | 2008-03-03 | 2012-08-29 | ダイヤニトリックス株式会社 | アクリロニトリル製造用触媒およびアクリロニトリルの製造方法 |
| CA2811174A1 (en) * | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Council Of Scientific & Industrial Research | Organometallic molybdenum acetylide dioxo complex and process for the preparation thereof |
| BR112014018119B1 (pt) | 2012-02-20 | 2020-09-29 | Dow Global Technologies Llc | Processo para desidrogenar compostos de alcano ou alquilaromáticose processo para preparar um catalisador |
| KR101647243B1 (ko) | 2012-02-29 | 2016-08-09 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 아크릴로니트릴의 제조 방법 |
| CN103418405B (zh) * | 2012-05-16 | 2015-04-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 维持丙烯腈装置稳定生产的补加催化剂 |
| EP3597291A1 (en) * | 2017-03-17 | 2020-01-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | Catalytic oxidation method and method of manufacturing conjugated diene |
| US11235313B2 (en) | 2019-02-21 | 2022-02-01 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Processes for stabilizing antimony catalysts |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2800461A (en) * | 1952-03-01 | 1957-07-23 | Exxon Research Engineering Co | Method of catalyst preparation and regeneration |
| DE1066571B (de) * | 1956-10-29 | 1959-10-08 | Reichhold Chemicals, Inc., Detroit, Mich. (V. St. A.) | Verfahren zur Regenerierung eines Eisen-Molybdän-Katalysators für die Oxydation von Alkoholen zu Aldehyden |
| NL253844A (pl) * | 1959-07-18 | |||
| NL298431A (pl) * | 1962-09-26 | 1900-01-01 | ||
| DE1618685A1 (de) * | 1966-04-28 | 1972-04-13 | Montedison Spa | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung ungesaettigter Aldehyde oder ungesaettigter Nitrile aus Monoolefinen und Sauerstoff oder Ammoniak und Sauerstoff |
| US3518284A (en) * | 1967-02-20 | 1970-06-30 | Shell Oil Co | Partial oxidation of organic compounds |
| US3472892A (en) * | 1967-05-10 | 1969-10-14 | Standard Oil Co | Fluid bed process for synthesis of nitriles by ammoxidation and the recycling of ammonia-rich catalyst from a quench zone to a reaction zone |
| IT810999A (pl) * | 1967-08-01 | |||
| US3629148A (en) * | 1969-09-24 | 1971-12-21 | Standard Oil Co Ohio | Iron-modified bismuth phosphomolybdate catalyst |
| US3639103A (en) * | 1970-04-21 | 1972-02-01 | Badger Co | Fluid bed reactors |
| BE765858A (fr) * | 1970-05-22 | 1971-10-18 | Badger Co | Procede de preparation de nitriles insatures |
| US3658877A (en) * | 1970-07-13 | 1972-04-25 | Standard Oil Co Ohio | Process for prevention of catalyst hang-up in ammoxidation of olefins to unsaturated nitriles |
-
1973
- 1973-08-20 US US390175A patent/US3882159A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-07-20 DE DE2435031A patent/DE2435031A1/de active Granted
- 1974-07-24 DD DD180103A patent/DD115656A5/xx unknown
- 1974-07-31 FR FR7426576A patent/FR2241516B1/fr not_active Expired
- 1974-08-02 GB GB3416774A patent/GB1474058A/en not_active Expired
- 1974-08-06 JP JP49090226A patent/JPS5857422B2/ja not_active Expired
- 1974-08-07 CA CA206,440A patent/CA1030555A/en not_active Expired
- 1974-08-12 IN IN1799/CAL/74A patent/IN142324B/en unknown
- 1974-08-12 IT IT26251/74A patent/IT1019892B/it active
- 1974-08-14 RO RO7479766A patent/RO68029A/ro unknown
- 1974-08-19 IE IE1725/74A patent/IE39819B1/xx unknown
- 1974-08-19 SU SU742055025A patent/SU888803A3/ru active
- 1974-08-19 NL NLAANVRAGE7411063,A patent/NL182202C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-08-20 CS CS7400005778A patent/CS184831B2/cs unknown
- 1974-08-20 YU YU2282/74A patent/YU36874B/xx unknown
- 1974-08-20 PL PL1974173573A patent/PL93420B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU36874B (en) | 1984-08-31 |
| CS184831B2 (en) | 1978-09-15 |
| NL182202B (nl) | 1987-09-01 |
| SU888803A3 (ru) | 1981-12-07 |
| FR2241516A1 (pl) | 1975-03-21 |
| NL7411063A (nl) | 1975-02-24 |
| FR2241516B1 (pl) | 1978-11-24 |
| DE2435031A1 (de) | 1975-02-27 |
| DD115656A5 (pl) | 1975-10-12 |
| RO68029A (ro) | 1980-10-30 |
| GB1474058A (en) | 1977-05-18 |
| CA1030555A (en) | 1978-05-02 |
| YU228274A (en) | 1982-02-25 |
| JPS5049201A (pl) | 1975-05-01 |
| IE39819L (en) | 1975-02-20 |
| DE2435031C2 (pl) | 1987-11-12 |
| IE39819B1 (en) | 1979-01-03 |
| IT1019892B (it) | 1977-11-30 |
| IN142324B (pl) | 1977-06-25 |
| NL182202C (nl) | 1988-02-01 |
| US3882159A (en) | 1975-05-06 |
| JPS5857422B2 (ja) | 1983-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL93420B1 (pl) | ||
| US4618593A (en) | Process for improving activity of tellurium containing metal oxide catalysts | |
| RU2038146C1 (ru) | Катализатор для окислительного аммонолиза пропилена | |
| US5094990A (en) | Iron-antimony-phosphorus-containing metal oxide catalyst for oxidation | |
| US5907052A (en) | Process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile from propane or isobutane by ammoxidation | |
| US4208303A (en) | Process for regenerating iron-antimony oxide containing catalyst | |
| JPS5945422B2 (ja) | アンチモン含有酸化物触媒の再生方法 | |
| BR112014009744B1 (pt) | processos para preparar catalisadores vpo promovido e vpos promovidos de nióbio | |
| EP0476579B1 (en) | Iron antimony-containing metal oxide catalyst composition and process for producing the same | |
| EP0109775B1 (en) | Process for regeneration of iron-antimony metallic oxide catalysts | |
| EP0169449A2 (en) | Process for regenerating a catalyst | |
| JPH0256938B2 (pl) | ||
| JPS63137755A (ja) | 触媒の再活性化法 | |
| EP0165210B1 (en) | Method for the regeneration of ammoxidation catalysts | |
| JPH08141401A (ja) | ニトリル製造用触媒 | |
| JP3298978B2 (ja) | 触媒の再生方法 | |
| US4165296A (en) | Method for regenerating an oxidation catalyst | |
| JPS6340577B2 (pl) | ||
| JPS58154518A (ja) | 触媒活性度の損失速度を低下させる方法 | |
| US4061673A (en) | Manufacture of methacrylic acid | |
| NL8003061A (nl) | Slijtbestendige katalysatoren. | |
| GB2144049A (en) | Process for improving activity of tellurium-containing metal oxide catalysts | |
| JPH02222726A (ja) | イソ酪酸の酸化脱水素用触媒の再生方法 | |
| US5212127A (en) | Process for reactivating a deactivated dehydrocyclodimerization catalyst | |
| JP2991684B2 (ja) | 無水マレイン酸へのｎブタンの選択的気相酸化方法およびＶ／Ｐ／Ｏ触媒のか焼方法 |