PL93298B1

PL93298B1 -

Info

Publication number: PL93298B1
Application number: PL1974187852A
Authority: PL
Priority date: 1973-11-21
Filing date: 1974-11-05
Publication date: 1977-05-30
Also published as: DK139360B; NO143747B; AR219688A1; NL172065B; NL7414338A; BE821879A; PH10683A; AT341267B; NO743973L; ES431614A1; DD115686A5; JPS5242854B2; YU40107B; NO143747C; YU294974A; AU7508874A; GB1440847A; RO72710A; DE2452460C3; FI60020C

Description

Opis patentowy opublikowano: 31.12.1977 93298 MKP C07f 9/40 Int, Cl.2 C07F 9/40 C£YTfclHtA Twórca wynalazku:— Uprawniony z patentu: Monsanto Company, St. Louis (Stany Zjednoczo¬ ne Ameryki) Sposób wytwarzania nowych estrów karboksyalkilowych N-fosfonometyloglicyny Przedmiotem wymalaziku jest sposób wytwarza¬ nia nowych es-trów karboiksyalkilowych N-fosfomo- metyloglicyny, ewentualnie w postaci ich soli.Nowe estiry karboksyalkilowe wytwarzane spo¬ sobem wedlug wynalazku maja wzór przedstawio¬ ny ma rysunku, w którym M, M' i M" oznaczaja niezaleznie od siebie atom wodoru, aitom metalu alkalicznego lub metalu zriem alkalicznych, kation amoniowy albo zasade organiczna. Korzystnymi zwiazkami sa takie, w których co najmniej jeden z podstawników M, M',lub M" oznacza atom wo¬ doru, atom metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, kation amoniowy albo zasade orga¬ niczna.Estry karboksyalkilowe sposobem wedlug wyna¬ lazku otrzymuje sie w reakcji N-fosfonometylogli- cyny w srodowisku wodnym z laiktonem, takim jak propiolakton, w obecnosci zasady. Po zoboje- tnienu zasady kwasem solnym otrzymuje sie wol¬ ny kwas, z którego w reakcji z róznymi zasadami otrzymuje sie rozmaite sole.Reakcje prowadzi sie zwykle w temperaturze okolo 20°, aczkolwiek mozna stosowac wyzsze lub nizsze temperatury.Zasadnicze znaczenie ma kolejnosc dodawania reagentów i dlatego waznym jest by dodawac lak- ton do alkalicznego roztworu wodnego N-fosfono- metyloglicyny. Korzystnym jest stosowanie równo- molarnych ilosci laktonu i N-fosfonoglicyny, gdyz 2 ulatwia to pózniejsza izolacje otrzymiariego estru karboiksyalkilowego.Proces prowadzi sie zwykle pod cisnieniem at¬ mosferycznym, mozna jednak stosowac nadcisnie¬ nie lub podcisnienie.Okreslenie „metale alkaliczne" dotyczy litu. so¬ du, potasu, cezu i ruibidiu. Okreslenie ,^metale,ziem alkalicznych" dotyczy berylu, magnezu, wapnia, strontu i baru.Sole z zasadaimi organicznymi otrzymuje sie w re¬ akcji z aminami o ciezarze czasteczkowym nie prze¬ kraczajacym okolo 300. Do takich amin naleza, al- ikiloiaminy, alkilenoaminy i aminoalikohole zawiera¬ jace nie wiecej ,niz dwie grupy aminowe, takie jak metyloamina, etyloamiina, n-jjropyloaimiina, izopro^- pyloamina, n^butyloamina, izobutyloamina, II-rz.- nbutyloamina, n-amyloamina, izoamyloamina, he- ksyloamina, heptyloamina, oktyloaniina, nonylo- amiina, decyloamina, penitadecyloamiiria, heksadecy- loamiina, heptadecyloamina, oktadecyloamina, ety- lobutylo:amina, etyloheptyloamina, undecyloamina, dodecyloamina, trildecyloamina, tetradecyloamina, metyloetyloamiina, metyloizopropyloamina, metylo- heksyloamina, metylononyloaanina, metylopenta- decyloamiina, meftykaktadecyloamina, etylooiktylo- amiina, heksyloheptyloiamina, heksylooktyloaimiina, dwumetyloaimina, dwuietyloamina, dwu-n-propoylo- amina, dwu-n-aimyloamioa, dwuiizoamyloamrina, dwuheksyloamina, dwuheptyloamina, dwuototylo- amina, trójmetyloanrina, trójetyloamina, trój-n- «3 2»8-propyloaanina, itrójiizoparcpyloaflBp, torój-m-bii- tyloamikia, toójizobotylóarnAna^ Woj-II-rz.-butylo- aimlina, trój^n-iaimyloamiriia, etanoloamiina, n-propa- noloamina, izopropanoloamioa, dwuetamoloairiina, N,N-dwviietyloetanoloiamiinia, N-etylopropanoloamina,.N-butyftoetanoloamiria, alMoamiina, in-buetylo-2- wamiina nnpentanylo-2-amina, 2,3-dwumetylobuite- nyto-2-anilina, d(wubutanylo-2Haimina, . n-heksenylo- -2-iamina oraz propytenodwiiamina.Wynalazek ilustruja nastepujace przyklady, w których, jesli nie podano ioaazej, wszystkie czesci d procenty sa wielkosciami wagowymi.Przyklad I. Mieszanine 17• g N-fosfonomety- loglicynyj 200 ml wody i 12 g wodorotlenku sodo¬ wego miesza sie w kolbie okraglodeninej o pojem- inos-ei 500 ,ml az ^o otrzymania klarownego roztwo¬ ru. Pb ochlodizeniiu do temperatury 20°C dodaje sie w ciagu 15 minut 8 g propiolafctonu i calosc miesza, w oiggu 1 godiziny w temperaturze pokojowej. Po Bakwaszieniu kwasem solnym wytraca sie osad, któ¬ ry odsacza sie i suszy. Otrzymuje sie ester 2-kar- boksyetylowy N-fosfonometyloglicyny o tempera¬ turze topnienia 211°C (z rozikladem).Analiza elementarna: obtoczono: C —29,79; H —5,33; N —5,79; P —12,80; znaleziono: C —29,7«/o; H — 5,06%; N —5,712/s; P —12,63%.Przyklad II. Wodny roztwór soM dwuriziopro- pyloaminowej estru 2-karboksyetylowego N-fosfo¬ nometyloglicyny otrzymuje sie w nastepujacy spo¬ sób., Do zawiesiny 4,04 g esitru 2^karboksyetylowego N-fostfonometyloglicyny w 5,0 g wody dodaje sie i podczas chlodzenia 1,92 g izopropyloaminy. Otrzy¬ muje sie wodny roztwór zawierajacy sól dwuizo- propyloaminowa estru 2-karboksyetylowego N-fo¬ sfonometyloglicyny.Przyklad III. * Wodny roztwór soli dwusodo- wej estru 2Hkarboksyetyloweigo N-fenylometylogli- cyiny otrzymuje sie w sposób nastepujacy: Do zawiesiny 4,04 g estru 2-karboksyetylowego N-fosfonom^tyloglicyny w 2,28 g wody dodaje sie podiozas chlodzenia 1,36 g wodorotlenku sodowego.Otrzymuje §ie wodny roztwór zawierajacy sól dwu- sodowa estru 2-karboksyetylowego N-fosfonomety- logliicyny.Powtarzajac postepowanie opisane w przykladzie II i III oraz stosujac odpowiednia nasade w ilosci 1 lub 2 równowazniki zasady na 1 równowaznik eistai 2-karboiksyetylowego N-fenylometyloglicyny, , otrzymuje sie nastepujace sole: sól jtednobutyloamiinowa esitru 2-karboksyetylo- weglo N-fosfonoglicyny, sól jednoCtrójmetyloaminowa) estru 2-karboksy- etylawego-N-fosfonometyloglicyny, 298 4 sól jedno(idwuetylenotrójaimiinowa) esitru 2-toarbo- ksyetylowego. N-fosfonometyloglicyny, sól jednoizopiopyloaminowa esitru 2-karbolksyety¬ lowego NHfosfonometylogliicyny, s sól jedno-n-propyloamiinowa estru 2nkarbolksyety- lowego N-fosfonometyloglicyny, sól jtedno(dwupropargiloam!inowa) estru 2-karbo¬ ksyetylowego • N -fbsfonometyloglicyiny, sól jedinosodowa estru 2-karboksyetylowego N- -fosfonometyloiglicyny, sól jednopotasowa estru 2-karboksyetylowego N- fosfonometyloglicyny, sóljedno(dwuialkiloaminowa) estru 2-fcarboksyety- lowego N-fosfonometyloglicyny, sól jednolitowa estru 2-karboksyetylowego N-fo¬ sfonometyloglicyny, sól trójsodowa estru 2^karboksyetylowego N-fe- nylornetyloglicyny, sól jednocezowa estru 2-karboksyetylowego N- ao -fosionometyloglieyny, sól dwupotasowa estru 2-ikarboksyetylowego N- -tfosfonometyloglicyny, sól trójpotasowa es'tru 2-karboksyetylowego N- -fosfomametyloglicyny, sól jednocykloheksyloaminowa estru 2^arboksy- etylowego N-fosfonometyloglicyny, sól dwu(metyloiamiinowa) estru 2-karboksyetylo- wego N-fosfonometyloglicyny, sól dwu(etyloaminowa) estru 2-karboksyetylowe- go N-fosfonometyloglicyny, sól dwu(n-propyloamiinowa) estru 2-karboksyety¬ lowego N-fosfonometyloglicyny, sól dwui(izobutyloaminowa) estru 2-karboksyety¬ lowego N-fosfonometyloglicyny, sól jedno(heptadecynyloaminowa) estru 2-karbo- Iksyetylowego N-fosfonometyloglicyny, sól jednositearyloaminowa estru 2^karbdl$syetylo- wego N-fosfonometyloglicyny, sól jednotalloaminowa esitru 2-karboksyetylowe- 40 go N-fosfonometyloglicyny, sól jednometylobutyloaminowa estru 2-karbotay- etylowego N-fosfonometyloglicyny. W PL PL PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 45 1. Sposób wytwarzania nowych estrów karboksy- - alkilowych N-fosfonometyloglicyny o wzorze przed¬ stawionym na rysunku w którym M, M ii M" oeinia- ozaja niezaleznie od siiebie atom wodoru, atom me- 50 ftalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, ka¬ tion amoniowy albo zasade organiczna, znamienny tym, ze mieszanine N-fosfonometyloglicyny, wody i zasady poddaje sie reakcji z propiolakitonem.

2. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze 55 proces prowadzi sie w itemperaturze okolo 20°C. /93 298 M1 \ O H O O \0 \ll i I II P-CH2-N-CH2C-0-(CH2)2-C-OM O / / M! PL PL PL PL