PL9287B1 - Sposób otrzymywania niesymetrycznie podstawionych 1.3- dwuamino - 2 - propanolL - Google Patents

Description

Podstawione symetrycznie przy obu a- tomach azotu l,3-dwuamino-2rpropanole, znane sa oddawna, gdyz otrzymuje sie je dzialaniem zasad na dwuchlorhydryne lub epichlorhychryne. Dzieki swej dostepnosci zwiazki te znalazly zastosowanie w prze¬ mysle jako materjaly wyjsciowe przy o- trzymywaniu cennych substancyj leczni¬ czych, natomiast brak jest dotychczas da¬ jacych sie z latwoscia przeprowadzic syn¬ tez 1,3-dwuamino-2-propanoli, niesyme¬ trycznie podstawionych.Obecnie wykryto, ze opisane w litera¬ turze czesciowo i tylko niedostatecznie, i zupelnie niezbadane a -trzeciorzedo we-a- minoepichlorhydryny mozna z latwoscia o- trzymac w pewnych warunkach z epichlor* hydryny i zasad drugorzedowych, i przez zadanie amonjakiem, amina pierwszorze- dowa lub drugorzedowa przeprowadzic w podstawione niejednakowo przy obu ato¬ mach azotu 1.3-dwuamino-2-propanole. W ten sposób mozna otrzymac zwiazki, któ¬ rych jedna grupa aminowa jest trzeciorze¬ dowa, druga zas badz jest trzeciorzedowa odmienna, badz drugorzedowa, badz pier- wszorzedowa. Niesymetrycznie podstawio¬ ne 1.3-dwuamino-2-propanole sluza jako produkty posrednie do otrzymywania srodków leczniczych.Przyklad L l-amino-3-dwuetyloamiino- 2-propanoL a -dwuetylioaminoepihydryna: 463 czesci wagowych epichlorhydryny, 10 cz. wody i 360 cz, wag, dwtietyloaminy 0- chladzajac miesza sie razem* Powoli inie^ szanina ogrzewa sie sama przez sie, czemuprzeciwdziala sie zapomoca ochladzania, utrzymujac temperature mieszaniny w gra¬ nicach 284—30° C. Po uplywie mniej wie¬ cej dwóch godzin, skoro wydzielanie sie ciepla juz ustaje, mieszanine ogrzewa sie z zewnatrz w ciagu dalszych 2 do 3 godzin, utrzymujac temperature w granicach 28°— 30°, Produkt reakcji wyklóca sie nastep¬ nie z 500 czesciami objetosciowemi 20%- ego roztworu weglanu potasowego, a po oddzieleniu tego ostatniego wyklóca po¬ nadto w ciagu 45 do 60 minut z 600 cz. obj. 40° lugu sodowego, przyczem wydziela sie sól kuchenna, mieszanina ogrzewa sie nieznacznie sama przez sie. Warstwe w postaci cieczy ruchliwej, skladajaca sie obecnie z surowej dwuetylo-aminoepihy- dryny, oddziela sie od roztworu soli, wy¬ klóca przez czas krótki nieznaczna iloscia 50% -ego lugu potasowego i po oddziele^ niu tegoz destyluje w prózni.Zbiera sie frakcje przechodzaca przy 8 mm w granicach 40—50°C. Punkt wrze¬ nia przy 760 mm wynosi 155—159°C, Pro¬ dukt otrzymany jest to ciecz bardzo ruchli¬ wa, bezbarwna, o silnym zapachu zasado¬ wym, która miesza sie z woda i która mozna od tej ostatniej oddzielic ponownie zapomoca lugu sodowego. Przy dluzszem przechowywaniu ciecz zmienia sie, wy¬ dzielajac sie w postaci oleju gestego. 66 cz. wag. dwuetyloaminoepihydryny ogrze¬ wa sie szybko do 100° wraz z 850 cz. wag. 20%-ego roztworu amon jaku w alkoholu metylowym i w tej temperaturze utrzymu¬ je w ciagu 30 minut. Po ochlodzeniu i od¬ destylowaniu alkoholu metylowego pod ci¬ snieniem zwyklem frakcjonuje sie pod ci¬ snieniem zmniejszonem; glówna frakcja przechodzi pod cisnieniem 30 mm w gra¬ nicach 120—130°C. l-amino-3-dwuetylo- aminai-2-propanol wrze przy 760 mm w temperaturze 223°C; jest lo olej bezbarwny o slabym zapachu zasadowym, dajacy sie mieszac z woda, przyczem tworzy sie wo- dzian, dajacy sie mieszac z eterem; z roz¬ tworu wodnego daje sie on wysolic wegla¬ nem potasowym.Przyklad II. l-etyloamino-3-dwuetylo- amino-2-propanol. 130 cz. wag. dwuetylo¬ aminoepihydryny ogrzewa sie w tempera¬ turze 120—130°C w kolbie w ciagu godzi¬ ny. Po ochlodzeniu otrzymana ciecz frak¬ cjonuje sie poczatkowo pod cisnieniiem zwyklem, pózniej — pod zmniejszonem.Przy 6 mm cisnienia przechodzi frakcja wrzaca w granicach 100—120°. Pod cisnie¬ niem zwyklem produkt wrze w temperatu¬ rze 230—232°. Jest to olej bezbarwny o slabym zapachu.Przyklad III. l-amino-3^piperydyno-2- própanol. Piperydynoepihydryna. Do 100 cz. wag. epichlorhydryny mieszajac i chlo¬ dzac odpowiednio wkrapla sie w tempera¬ turze 28—30° 98 cz. wag. piperydyny. Cie¬ plo reakcji jest dosc znaczne. Po uplywie 1% godziny wydzielanie sie ciepla ustaje calkowicie. Mieszanine pozostawia sie w spokoju w ciagu 3 godzin, poczem wykló¬ ca jednorazowo z 20%-ym roztworem we¬ glanu potasowego, a nastepnie w ciagu go¬ dziny z 40° lugiem sodowym, Bardzo plyn¬ na warstwe olejowa oddziela sie, suszy nad wodorotlenkiem potasowym i destylu¬ je w prózni. Punkt wrzenia przy 8 mm 72—77°. 100 cz. wag. piperydynoepihydry- ny ogrzewa sie w kolbie do 100° z 280 cz. wag. amon jaku, rozpuszczonego w 1500 cz. wag. alkoholu metylowego, i w temperatu¬ rze tej utrzymuje w ciagu 30 minut. Zapo¬ moca frakcjonowania otrzymuje sie 1-ami- no-3-piperydyno-2-propanol j ako ciecz bezbarwna, pachnaca slabo, wrzaca przy 29 mm w temperaturze 148—150^. Ciecz ta krzepnie calkowicie na mase krysta¬ liczna.Przyklad IV. l-amina-3-(fenylo-metylo- amino) -2-propanol a-fenylometyloamino- epihydryna. 318 cz. wag. jednometyloani- liny, 300 cz. wag. alkoholu metylowego, 300 cz. wag. epichlorhydryny slabo ogrze¬ wa sie w kolbie pod chlodnica zwrotna na — 2 —lazni wodnej. Ciecz wkrótce wrze i po u- sunieciu zródla ciepla wrze dalej okolo 1 godziny. Nastepnie mieszanine gotuje sie pod chlodnica zwrotna jeszcze w ciagu ó godzin, po uplywie których cala ilosc epi- chlorhydryny ulega przeksztalceniu, jak to wskazuje próba, dajaca z rozcienczonym kwasem siarkowym roztwór przezroczysty.Po oddestylowaniu alkoholu metylowego w prózni w temperaturze 60°, pozostalosc miesza sie z 450 czesciami objetosciowemi 40° lugu sodowego w ciagu 2 godzin, od¬ dziela olej, wyklóca jednorazowo z 50%- ym lugiem potasowym i destyluje w prózni. Punkt wrzenia przy 8 mm 132— 135° i przy 30 mm 160—162^, Otrzymany produkt jest to olej o zapachu slabym, przypominajacym zapach dwumetyloanili- ny, prawie bezbarwny, rozpuszczajacy sie nieznacznie w wodzie, 135 cz. wag. fenylo- metyloaminoepihydryny i roztwór 250 cz. wag. amonjaku w 1500 cz. wag. alkoholu metylowego ogrzewa sie w kolbie do 100° i temperature te utrzymuje w ciagu 2 go¬ dzin. Wydzielony zapomoca frakcjonowa¬ nia produkt jest olejem gestym, slabo zól¬ tawym, wrzacym przy 30 mm w tempera¬ turze 205—210°, który po dluzszem sta¬ niu krzepnie na bezbarwna mase krysta¬ liczna. Punkt topliwosci 71°. PL PL

Claims (1)

Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania niesymetrycznie przy N podstawionych

1.3-dwuamino-2- propanoli, znamienny tern, ze na a-trze- ciorzedowa-amino-epihydryne, o wzorze R R \/ CH^N w którym N — posiada charakter I CH N trzeciorzedowy ch/ dziala sie zasada drugo- wzglednie pier- wszorzedowa, wzglednie amonjakiem. I. G. F ar b en in dus t r ie A ktiengeseli schaft Zastepca: K. Czempinski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa* PL PL