PL20829B3 - Sposób otrzymywania zasadowych estrów kwasów tltiszczowo-aromatycznych. - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 30 maja 1949 r.Patent Nr 20181 dotyczy sposobu o- Stwierdzono obecnie, ze estry te daja trzymywania zasadowych estrów kwasów sie (Szczególnie latwo otrzymac przez dzia- tluszczowo-aroniatycznych, który jest zna- lanie zwiazków chlorowco-aniino-alkylo- mienny tern, ze aminoalkohole o wzorze: wych o ogólnym wzorze: R y R'-C-CH2-N I \ CH*-OH R R R I / R-C-CH2-N-R I CH^X (w którym R oznacza alkyl, R' — alkyl lub (w którym R znów oznacza alkyl, R* — al- wodór) przeprowadza sie w ich estry kwa- kyl lub wodór, a X atom chlorowca), na sole sów tluszczowo-aromatycznych. kwasów tluszczowo - aromatycznych. Tenieznane dotad zwiazki chlorowcowe tych aminoaJlkoholi wytwarza sie latwo, z do¬ bra wydajnoscia, z wyze) podanych alkoho^ li przez dzialanie zwyklemi srodkami chlo¬ rowcujacemu, np. chlorkiem tióhylu. Zwiaz- ki te sa bezharwtnemi olejami, destylujace- mi w prózni bez rozkladu i tworzacemi z kwasami chlorowcowodorowemi stale sole.Sposób wedlug wynalazku niniejszego nadaje sie do otrzymywania wszystkich znanych estrów kwasów zapomoca wymie¬ nionych amftnoalkoholi. Sposób tein1 daje sie stosowac z korzyscia w tych wszystkich przypadkach, w których cblorowicjoipochod- ne 'kwasowe sa niedostepne lub trudnodo¬ stepne, jak np. chlorek kwasu tropanowego lub migdalowego.Przyklad I. Z04 czesci wag. suchego tropanianu potasu i 190 czesci wag. chlorku 3- piperydyno -2,2- dwumetylopropylowego (otrzymanego z 3-piperydyno-2,2-dwume- tylopropanolu i chlorku tionylu w postaci cieczy, wrzacej w 98aC, pod cisnieniem 13 mm, której chlorowodorek topnieje w 165°C) gotuje sie pewien czas pod chlod¬ nica zwrotna z 800 czesciami wag. benzenu.Roztwór benzenowy wstrzasa sie z obliczo¬ na iloscia rozcienczonego kwasu. Do zobo¬ jetnionego roztworu wodnego wprowadza sie roztwór stezony nadchloranu sodu i od¬ dziela wytracony ciezki olej od lugu ma¬ cierzystego. Olej ten przemywa sie, dekan- tujac, mala iloscia wody destylowanej. Na¬ stepnie wyciaga sie wolna zasade estrowa eterem przez wstrzasanie z roztworem amo- njaku i eteru. Przez odparowanie otrzymu¬ je sie ester kwasu tropanowego ^2,2-dwu- metylo-3-piperydyno-propylo'Wy) jako bez¬ barwny olej.Przyklad II. 20 czesci wag. tropania¬ nu potasu i 18 czesci wag. chlorku 3-dwu- etyloamino - 2t2 - dwumetyllopropylowego (punkt wrzenia 78°C, pod cisnieniem 14 mm, punkt topnienia chlorowodorku 112°C) gotuje sie przez 3 godziny z 80 czesciami wag. benzenu. Roztwór benzenowy wstrzasa sie z woda i mala iloscia amonjaku, odpa¬ rowuje Jtenzen w prózni, wyciaga zasade estrowa alkoholem i zobojetnia ja alkoho¬ lowym roztworem kwasu fosforowego. Po pewnym czasie wydziela sie pierwszorzedo- wy fosforan estru kwasu tropanowego (2,2- dwumetylo-3-dwiietyloamino-propylowy) w postaci krystalicznej. Po jednorazowym przekrystalizowaniu z alkoholu wykazuje on punkt topnienia 139°C.Przyklad III. 94 czesci wag. rf-tropa- nianu sodu w roztworze 97 czesci wag. chlorku 3-^dwwtylo-amino-2,2-dwumetylo- própylowego gotuje sie przez 36 godzin pod chlodnica zwrotna, mieszajac, z 350 cze¬ sciami wag. acetonu. Chlorek sodu wydzie¬ lony, po ostudzeniu, odsacza sie, odparo¬ wuje aceton, pozostalosc wyciaga eterem i wstrzasa z rozcienczonym kwasem mineral¬ nym. Utworzony ester wydziela sie z kwa¬ snego roztworu przez dodanie roztworu a- monjaku, poczem ester wyciaga sie eterem.Po wystiszeniu roztworu odparowuje sie e- ter i kpozostalosc zobojetnia obliczona ilo¬ scia kwasu fosforowego. Stezony roztwór wodny powstalej soli zadaje sie 10-krotna iloscia acetonu. Po pewnym czasie krystali¬ zuje fosforan estru kwasu cZ-tropanowego (2,2 - dwumetyilo-3-dwuetyloaminopropylo- wego) w drobnych iglach. Topnieje on w 124°C i posiada zdolnosc skrecania pla¬ szczyzny swiatla spolaryzowanego w prawo; (a)D = +28<. .Przyklad IV. 20 czesci wag. suchego /-tropanianu potasu gotuje sie pod chlodni¬ ca zwrotna przez 3 godziny z 18 czesciami wag. chlorku 3-dwuimetyloamino-2,2-dwu- metylopropylówego (otrzymanego z chloro¬ wodorku dwumetyloiamino dwumetylopro- panolowego przez ogrzewanie z chlorkiem tionylu) i ze 100 czesciami wag. benzenu.Produkt reakcji odsacza sie od osadu, wstrzasa z rozcienczonym kwasem solnym i wytraca nadchloran estru, w postaci ole- - 2 —fu, przez dodanie stezonego roztworu nad¬ chloranu sodu. Olej ten oddziela sie, prze¬ mywa woda i wstrzasa z eterem i roztwo¬ rem sody. Roztwór eterowy suszy sie i od¬ parowuje. Ester kwasu /-tropanowego (2,2- djwumetylo -3- dwumetyloaminopropanolo- wy) pozostaje jako bezbarwny olej, ciezszy od wody. Sole kwasów tego estru sa plyn¬ ne. Zdolnosc skrecania plaszczyzny swiatla spolaryzowanego estmi kwasu /-tropanowe- go f2,2-dwumetylo-3-dwumetyloamino-pro- panolowego) wynosi [a)n = —44°, Przyklad V. 19 czesci wag. migdalami potasu dodaje sie do roztworu 15 czesci wag. chlorku 3-dwuetyloamino-2,2-dwunie- tyloipropylowego w 100 czesciach wag. ksy¬ lenu i ogrzewa, mieszajac, przez 10 godzin do 110°C. Po ostudzeniu miesza sie roztwór z woda i kwasem, oddziela warstwa wodna i wytraca utworzony ester przez dodanie lugu. Po wyciagnieciu eterem, wysuszeniu bezwodnym siarczanem sodu i zmniejszeniu objetosci przesaczonego roztworu do malej wartosci, otrzymuje sie ester kwasu migda¬ lowego ^2,2-dwumetylo-3-dwuetyloamino- propylowego) w postaci drobnych kryszta¬ lów, które po ponownem przekrystalizowa- niu wykazuja punkt topnienia 67°C. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania zasadowych e- strów kwasów tluszczowo-aromatycznych wedlug patentu Nr 20181, znamienny tern, ze dziala sie zwiazkami chlorowco-amino- alkylowemi, o ogólnym wzorze: R yCH2-N{ R9' ^CH2-X (w którym R oznacza alkyl, R' — alkyl lub wodór, a X — atom chlorowca) na sole kwasów tluszczowo-aromatycznych. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft. Zastepca: Inz. Cz. Raczynski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL