PL90634B1

PL90634B1 -

Info

Publication number: PL90634B1
Application number: PL1973163952A
Authority: PL
Priority date: 1972-07-11
Filing date: 1973-07-10
Publication date: 1977-01-31
Also published as: FR2192148A1; FR2192148B1; BR7305184D0; DE2334169A1; CH554395A; ZA734708B; CS166675B2; IT994094B; NL7309477A; DD106859A5; ES416721A1; JPS4953222A; AR197410A1; BE802085A; AU5798073A

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych, trudnorozpuszczalnych w wodzie zwiazków azowych o wzorze 1, które nadaja sie bardzo dobrze jako barwniki zawiesinowe do bar¬ wienia wlókien lub nici lub wytworzonych z nich materialów syntetycznych lub pólsyntetycznych, hydrofobowych, wysokoczasteczkowych substancji organicznych.

We wzorze 1 Ri oznacza atom wodoru lub gru¬ pe nitrowa, R2 oznacza atom wodoru, chloru, bro¬ mu, grupe nitrowa, alkilowa, alkilokarbonylowa, alkilokarbonyloksylowa, alkoksykarbonylowa lub ewentualnie podstawiona atomami chloru, bromu, grupami cyjanowymi lub nitrowymi grupe fenylo- wa lub benzoilowa, R3 oznacza atom chloru, bro¬ mu, grupe cyjanowa, nitrowa, alkoksykarbonylowa, alkilokarbonyloksylowa lub ewentualnie podsta¬ wiona atmomami chloru, bromu, grupami cyjano¬ wymi lub nitrowymi grupe benzoiloksylowa lub fenoksykarbonylowa, albo R2 i R3 razem oznacza¬ ja grupe o wzorze —CH=CH—CH=CH—, która moze byc podstawiona atomami chloru, bromu, grupami nitrowymi lub cyjanowymi, a K ozna¬ cza skladnik bierny o wzorze 5 lub 6, w których to wzorach R4 oznacza grupe alkilowa, ewentual¬ nie podstawiona atomami chloru, bromu, grupami cyjanowymi, hydroksylowymi, alkoksylowymi, fe- noksylowymi, acetylowymi, formyloksylowymi, ace- toksylowymi, chloroacetoksylowymi, propionyloksy- lowymi, butyryloksylowymi, benzoiloksylowymi, al- koksykarbonylowymi, alkoksykarbonyloksylowymi, alkiloaminokarbonylowymi, dwualkiloaminokarbo- nylowymi, alkiloaminokarbonyloksylowymi, dwu- alkiloaminokarbonyloksylowymi, fenyloaminokar- bonyloksylowymi lub grupami o wzorze 7 lub oznacza grupe pirydyloetylowa, R5 oznacza atom wodoru lub ma jedno ze znaczen podanych clla R4, R6 oznacza atom wodoru, chloru, bromu, gru¬ pe cyjanowa, metylowa, formyloaminowa, acety- io loaminowa, cyjanoacetyloaminowa, chloroacetylo*- aminowa, bromoacetyloaminowa, propionyloamino- wa, chloropropionyloaminowa, bromopropionylo- aminowa, alkoksypropionyloaminowa, alkoksykar- bonyloaminowa, etoksykarbonyloaminowa, metylo- ]5 sulfonyloaminowa, benzoiloaminowa lub etylosul- fonyloaminowa, R7 oznacza atom wodoru, grupe metoksylowa lub etoksylowa, R8 oznacza atom wo¬ doru, grupe alkilowa ewentualnie podstawiona grupa hydroksylowa, metoksylowa, etoksylowa, cyjanowa, acetoksylowa lub fenylowa, grupe al- kiloaminowa, dwualkiloaminowa lub fenyloamino- wa, R9 oznacza grupe cyjanowa lub metylosulfo- nylowa, R!0 oznacza grupe metylowa lub fenylowa lub rodnik 1-O-alkoksykarbonyloetyloamino)- na- ftylowy, l-(fi-acetoksyetyloamino)-naftylowy lub rodnik o wzorze 8 lub 9, przy czym wymienione grupy alkilowe i alkoksylowe zawieraja 1, 2, 3 lub 4 atomy wegla.

Korzystne wlasciwosci maja zwlaszcza barwniki 90 63490 634 3 o wzorze la, w którym Rn oznacza atom wodoru lub grupe nitrowa, R12 oznacza atom wodoru, gru¬ pe metylowa lub fenylowa, R13 oznacza atom chloru, bromu, grupe cyjanowa lub nitrowa, R14 i R15 niezaleznie od siebie oznaczaja grupe etylo¬ wa niepodstawiona lub podstawiona grupa cyjano- wa, acetoksylowa, propionyloksylowa, metoksykar- bonylowa, etoksykarbonylowa, metoksykarbonylo- ksylowa lub etoksykarbonyloksylowa, R16 oznacza atom wodoru, grupe acetylo-, propionylo-, chloro- propionylo-, bromopropionylo, metoksykarbonylo-, etoksykarbonylo-, metylosulfonylo- lub etylosulfo- nyloaminowa, a R17 oznacza atom wodoru, grupe metoksylówa lub etoksylowa.

Korzystne sa zwlaszcza zwiazki o wzorze Ib, w którym R18 oznacza atom wodoru lub grupe ni¬ trowa, Rl9 oznacza atom wodoru lub grupe eto¬ ksylowa, R20 i R21 niezaleznie od siebie oznacza¬ ja atom wodoru, grupe cyjanowa lub acetoksy¬ lowa, a R22 oznacza grupe acetylowa, propionylo- wa, chloropropionylowa, matoksykarbonylowa, eto¬ ksykarbonylowa lub metylosulfonylowa.

Wedlug wynalazku sposób wytwarzania nowych zwiazków azotowych o wzorze 1 polega na tym, ze amine o wzorze 2, w którym R^ R2 i R3 ma¬ ja znaczenie wyzej podane, dwuazuje sie, a wy¬ tworzony zwiazek dwuazoniowy sprzega sie ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym K ma znacze¬ nie wyfcej -podane.

Dwuazowanie i sprzeganie prowadzi sie w zna¬ ny sposób. W zasadzie sprzeganie prowadzi sie w srodowisku kwasnym, ewentualnie zbuforowa- nym, na przyklad w zakresie pH ponizej 5 i sto¬ sujac oziebianie, na przyklad w temperaturze po¬ nizej 20°C, zwlaszcza w temperaturze —5°C do +5°C. Jako substancje buforujace stosuje sie zwlaszcza sole metali alkalicznych nizszych kwa¬ sów alkanokarboksylowych, na przyklad kwasu octowego lub kwasu propionowego, zwlaszcza octan sodowy.

Zwiazki, aminotiofenowe o wzorze 2 sa znane albo tez mozna je wytworzyc analogicznie do zna¬ nych sposobów.W zwiazku z tym zwraca sie uwa¬ ge na nastepujaca literature, na przyklad: H. D.

Hartough „Thiophene and Its Derivatives" i „Com- pounde with Condensed Thiophene Rings", z se¬ rii „The Chemistry of Heterocyclic Compounds", Interscience Publishers Inc. New York 1952, Ge- wald i wspólpracownicy; Z. Chem. 7 (1967), ze¬ szyt 5, 186; Berichte 101, (1968), 1933; Chem. Be- richte 98 (1965), 3571; Z. Chem. 2, (1962), 305., D.

E. Wolf i wspólpracownicy „The Preparation of Thiophenes and Tetrahydrothiophenes", Organie Reactions 6, (1951), 410^168.

Przeróbka nowych zwiazków o wzorze 1 na pre¬ paraty do barwienia odbywa sie w znany sposób, na przyklad przez zmielenie w obecnosci srodków dyspergujacych i/lub wypelniaczy. Za pomoca pre¬ paratów, ewentualnie suszonych pod zmniejszonym cisnieniem lub metoda rozpylowa mozna, po do- 4 daniu wiekszej lub mniejszej ilosci wody barwic, napawac lub drukowac w tak zwanej kapieli dlu¬ giej lub krótkiej.

Barwniki ciagna znakomicie z wodnej zawiesiny na materialy tekstylne z syntetycznych lub pól- syntetycznych, hydrofobowych wielkoczasteczko¬ wych substancji organicznych.

Nadaja sie, zwlaszcza do barwienia lub dru¬ kowania materialów tekstylnych z liniowych, aro¬ matycznych poliestrów jak równiez 2 1/2-octanu celulozy, trójoctanu celulozy i syntetycznych po¬ liamidów. Podkreslic nalezy zwlaszcza czystosc wybarwien uzyskiwanych za pomoca nowych barwników.

Barwi sie lub drukuje znanymi sposobami, na przyklad sposobem opisanym we francuskim opi¬ sie patentowym nr 1 445 371. Otrzymane wybarwie- nia wykazuja dobra ogólna odpornosc, podkreslic nalezy odpornosc na swiatlo, utrwalanie termicz¬ ne, sublimacje i plisowanie. Sa one nadzwyczaj odporne na wilgoc, na przyklad na wode, wode morska, pranie i pot, na rozpuszczalniki, zwlasz¬ cza na czyszczenie na sucho, srodki natluszczaja¬ ce, scieranie, przefarbowywanie, ozon, gazy spalino¬ we i chlor. Ponadto sa wyjatkowo odporne na dzialanie róznych sposobów trwalego prasowania i tak zwanego wykonczania „Soil-Release". Wy- wabialnosc, odpornosc na redukcje (przy barwie¬ niu z welna) i rezerwa welny i bawelny sa do¬ bre.

Ponizsze przyklady wyjasniaja blizej sposób we¬ dlug wynalazku. Podane w nich czesci oznaczaja czesci wagowe, a temperatury podano w stopniach Celsjusza.

Przyklad I. 13 czesci 2-amino-5-cyjano-tio- fenu miesza sie z mieszanina 90 czesci stezonego kwasu solnego i 160 czesci wody i oziebia sie do temperatury 0°C. W tej temperaturze dodaje sie powoli, mieszajac, roztwór 8 czesci azotynu sodo¬ wego w 20 czesciach wody i miesza jeszcze przez 2 godziny. Nastepnie rozklada sie nadmiar azoty¬ nu sodowego niewielka iloscia kwasu arninosulfo- nowego. Do klarownego przesaczu roztworu soli dwuazoniowej dodaje sie powoli, oziebiajac lodem, roztwór 30 czesci l-acetyloamino-3-(N-P-acetoksy- etylo-N-P-cyjanoetylo)-aminobenzenu w 200 cze¬ sciach kwasu octowego lodowatego. Podczas tego natychmiast tworzy sie barwnik i wytraca w po¬ staci drobnokrystalicznej. Miesza sie przez krót¬ ki okres czasu i saczy, odmywa woda od kwasu i suszy. Preparat barwnika zawiesinowego wytwo¬ rzony z tego barwnika barwi material z wlókna poliestrowego na swiecaco czerwone barwy o bar¬ dzo dobrej odpornosci na swiatlo.

W tablicy 1 podano dalsze barwniki o wzorze 4, dajace sie wytworzyc analogicznie do przykla¬ du I.

W nastepnej tablicy 2 podano barwniki o wzo¬ rze 15, które wytwarza sie analogicznie do przy¬ kladu I. 40 45 5090 634 6 psa vo co r*H CU *S* ^ .w co CD O 0) Cl Ci >> C u 0 N fi CU u 'O O ^ ^J co CU ,Q - 0) c >> Ci 0 £ 14 2 O N CJ >» fi O £ J-i ~ 0 N O >> c 0 £ u N a •^ M co CU Xi a> c; >> ci 0 £ l-« 2 a> N CJ •^ .W CO 0 ,Q Q) es >> cj 0 & *H - CU N CJ .^H pM CO a> 2 $-! .rH .W CO CU 2 CU J-l CJ o Si !q L - 75 cu cu tw CJ o o cu - -s o , «lH CJ £ cj ^j *z o co CS ,M .W O co o co co > CU > CU O *-. 2 SS 2 CU CU CU CU CU SaS'S *S « « « PS « rt Pd W X X X O U : XX u u o O o o IM X u „ pjw o u u w o tu u X X o ffiffiffiffiffiffiKffiffiffiffiffiffi ffi ffi ffi 89ffi?~ u o w w w w M O KH ffi O ... _ hH I HM I-Lh I hH I o u o ó ni « « KVuKuWWO^ffi « o o tu u u o ^ hh5 w tU n £ p o o o u tu tu £ i? tu u o ffi ffi u o o ffi pH hH I HH HH —1 U o m Cl M ^ ffi ffi ffi o o o u o ffi ffi ffi £ ffi fc o ffiN o ffi" o o u o ffi u ffi o o u ffi tu & fc ffi ffi o ffi u ffi, o o o o o ffi » o u hH ffi ffi ffi (N hH HH u u u u o ffi' ffi ffi o u ffi - o ffi^ ^ u ffia u" o o u ffi o o u u o o ffiffi u, u ffi" ffi o ffi u -H hLi ^ hh O ^ ^ n ^ n Y ffi u ffi o u o ffi ffi u o o o ffi'ffi u u ffi" ffi u o ffi PQ O CJ C-l ffi ffi o o ffi ffi o o w—i u tu hH^ hr? O W O *i ffi u. u O U ffi A 0 0 u V ffi ffi tU ffi OOOO u ffi u ffi i-jsr x ffi u ffi ^ 0 ffi 1 1 ffi ffi 0 0 0 u 0 1 1 ¦ 1 1 00000 OUU ' ' 1 1 1 0 0 0 0 0 u u IM M IM M (M ffi ffi ffi ffi ffi u u u u u tU ffi W tU ffi ffi ffi ffi' ffi X oooooououo ffi E u u ffi, CJ o o u ffi1 u cffi ffi u U 1 o o ffi ^ o u PP ffi ffi u u C-l Cl 4-, ffi ffi ffi ffi u u u u u ~ ^ tu ffi ffi ffi ffi ffi 0 ,* rx ,* rx TN ffi ffi u ui o o, u, u, u^ u X ffi ffi" ffi' ffi'' ffi' ffi ffi ffi uuuuuuuuu o W ffi u U ffi qy ffi ffi • °. °, 1 HH ffi u u o o o o o ffi ffi u u ffi'ffi u u ffi ffi u u ffi ffi u^u HH* hn" HH HH u u o u Vffi w& u^ffi ffi c-i u ffi 1 U . M 0 . . 1 u 0 £ fc 0 £ £ U ^un^u^n 1 PPTYUTU 1 ffi u o ^ ~ o z z u ~ u u u tz: u tS ffi tu HH U U U 000 u u u o u ffi '« W hH -000 ^ u o u I o u 0 1 ffi u u V ó ° >V u W HH CO hrl' HH" HH co hH w ffi u u u U U 1 1 1 o ffi ffi u u PQ ffi CO \0 ffi CJ R55 .a a a O U „ U ffi "' U ffi u o d s o". d' 5 ó" hH ^ hri A 3 ^ hH I hH I I I ffi ffi ffi ffi ffi I ffi ^ ffi O HH HH K* HH HH HH k^ K*^ K^ K^ ^! l_HHHM HHhHhHHH^^^^H-il^KNl^iK^^t^Sl^SKS HH HH •—< *-* H-* h^ HHk. hHhHhHK^ H H H H ?> HHhHh>h^rrrrr'Ps^^k>4k>k>< K/ K/t K,> rS rS rS X X X X90 634 7 i .. iSo cien ma riale lókn estr ego T3 CC & £ ^ > N ft 1 *-• 1 \0 K « ¦* tó K P? tó Przy¬ klad nr >> .^ O W £.g CD CU N '-H W W w óq u 31 K*l £*» K*l K*» t^l 'III ° o Ci u »-. v O 0) .2 N N N .2 «4H O O O KEWPnKpHhHpHHH W ^ ffi W" W o o o o o w wn O U E W E E E - E W = **V Ift w wV o ,~l m 1^ * V i O ó u u z d a • co ~ w ~ o ci O w ^ h-1 HH 1—1 BH ^ ^ ^ *? E W ^ CO CO CO E K W u o o W o 9 o o Vu.V. c-j m n « ca «n K W W W o » o o o E WM E E E « O O O U O Ph I i l l l 113 W o o o N M CM zl W E E ^ u «u u „ . . „ o E W W W g u u o o > 1 1 1 1 £_£.£__ o o u o ~ ~ " " III 1 e Uh?" ,_?? o ^ w - e ~ . . .

U U U ~ U ~ ~ ~ ~ III 1 - 2 O; WWKKK^ >—1 8 •i >» O CD •a s CM o lTl,TH,T!r>i,T'H,T(,T,,T-|h-,hHh-f E E° ^ « O o O W o R o o -~ e e e e y e £ ^ ^ U S U " MM T 'TTT^i E E co ) E o 2 w O U o o E V E ** U E ^J ',„ U ^ V V is w w o «o CJ hM (-H o o u w U ^ ^ ^ ^ O Ó Ó Ó Ó u o o u o ó 6 6 6 6 \ i i i i i K222WWWW ouuuu ^,. . tu -o ^o o ffi E E E 1 1 |> > > 1 1 1 1 22-222^r-^2 ^ i co co E . . E - - . . bV" V" " " " WWKKKKW XXXVI XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII LIV LV LVI LVII90 634 Tablica II Przyklad nr 1 LVIII LIX LX LXI LXII LXIII LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX LXX LXXI LXXII LXXIII LXXIV Ri- -N02 »> H H H H H H H H H H H H -N02 » a R2 -CH3 ii H H R3 -CN a a a a a ii " li " " a a R8 H -CH3 -C2Hs -C3H7 -CH2CH2CH2OH -CH2CH2OC2H5 -CH2CH2OCH3 -CH2CH2CN -CH2CH2CH2-0-COCH3 -CH2C6H5 -NHCH3 -N(CH3)2 -NHC3H7 -NHC6H5 wzór 16 -C3H7 -CH2CH2CH2-0-COCH3 R9 -CN a a a " a a a a a a a a a -SO2CH3 a Rio -CH3 a ii -C6H5 -CH3 a a a ii ii ii a a ii ii a ll Odcien na ma¬ teriale z wlókna poliestro¬ wego | zólty 1 " " a it a l» ll ll " ll ll ll ll ll ll ll Barwniki podane w tablicy 3 odpowiadaja wzo¬ rowi 1 i mozna je wytworzyc analogicznie do przy¬ kladu I.

Tablica III Przyklad nr LXXV LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI Ri -N02 H H H -N02 H -N02 R2 -CH3 ll ll -C6H5 -CH3 ll -CH3 R3 -CN ll -N02 Br ll -CN K l-/?-n-butoksykar- bonylo-etyloamino- -naftalen l-/?-acetoksyetylo- -amino-naftalen 1 -/?-metoksykarbo- nylo-etyloamino- naftalen 2-/?-etoksykarbony- lo-etyloamino-ani- zol 3-P-etoksykarbony- lo-etyloamino-chlo- ro-benzen wzór 17 wzór 18 Odcien na ma¬ teriale z wlókna poliestrowego niebieski czerwony czerwony czerwony fioletowy czerwony czerwony Barwniki podane w tablicy 4 odpowiadaja wzo¬ rowi 19.

Tablica 4 Przyklad nr 1 1 LXXXII LXXXIII LXXXIV LXXXV I LXXXVI Ri 2 -N02 lj ll H -NO, R* ? -C7H, ll ll ll R5 4 -QH5 ll ll Jl R6 -NHS02CH3 -NHCOCH3 -NHCOOCH,CH2- -0-C2H5 -NHCOCH3 >l R7 6 1 H H H -OC2H5 lj R23 7 -N02 Br Cl CN H Odcien na ma¬ teriale z wlókna poliestro¬ wego 8 niebieski niebieski z odcieniem czerwonym niebieski z odcieniem czerwonym niebieski ll 190 634 li 12 : Przyklad LXXXVII. Analogicznie do przy¬ kladu I wytwarza sie równiez barwnik o wzorze w kolorze czerwonym.

Przyklad LXXXVIII. 7 czesci barwnika wy¬ tworzonego wedlug przykladu I miele sie w mly¬ nie kulowym w ciagu 48 godzin na mialki proszek z 4 czesciami dwunaftylometanodwusulfonianu so¬ dowego, 4 czesciami cetylosiarczanu sodowego i 5 czesciami bezwodnego siarczanu sodowego. 1 czesc tak wytworzonego preparatu farbiarskiego zara¬ bia sie z niewielka iloscia wody i wytworzona za¬ wiesine dodaje przez sito do kapieli farbiarskiej zawierajacej 3 czesci laurylosiarczanu sodowego w 4000 czesciach wody. Stosunek kapieli wynosi 1:40.

Nastepnie do kapieli dodaje sie 100 czesci oczy¬ szczonego materialu z wlókna poliestrowego w temperaturze 40—50°C, dodaje sie 20 czesci chlo¬ rowanego benzenu zemulgowanego w wodzie, o- grzewa kapiel powoli do temperatury 100° i bar¬ wi w ciagu 1—2 godzin, w temperaturze 95—100°.

Wlókna wybarwione na swiecaca czerwona barwe plucze sie, namydla, ponownie plucze i su¬ szy. Równomierne wybarwienie posiada znakomi¬ ta odpornosc na swiatlo, przefarbowywanie, pra¬ nie, wode, wode morska, pot, sublimacje, gazy spalinowe, utrwalanie termiczne, plisowanie i trwale prasowanie.

¦ J OH WZdR 11 -CHoCH-0-C0CH„ CH3 WZdR 12 =\ -CH2CH2-VV/J WZdR 13 -CHoCH-(~\ 2 2 ^ WZdR 14 _^-R1 ^0/R9 .JLn=n-{ >=a OH R a WZdR 1590 634 H3C-CONH /CH3 C6H5 WZC5R 16 CH3 R 23 CK, WZdR 17 R1 /R7 '-p-f WZtfR 19 WZCfa 20

Claims

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania trudnorozpuszczalnych w wodzie zwiazków azowych o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru lub grupe nitrowa, R2 oznacza atom wodoru, chloru, bromu, grupe ni¬ trowa, alkilowa, alkilokarbonylowa, alkilokarbony- loksylowa, alkoksykarbonylowa lub ewentualnie podstawiona atomem chloru, bromu, grupami cy¬ janowymi lub nitrowymi grupe fenylowa lub ben- zoilowa, R3 oznacza atom chloru, bromu, grupe cy- janowa, nitrowa, alkoksykarbonylowa, alkilokarbo- nyloksylowa lub ewentualnie podstawiona atoma¬ mi chloru, bromu, grupami cyjanowymi lub ni¬ trowymi grupe benzoiloksylowa lub fenoksykarbo- 10 15 20 25 30 35 nylowa lub R2 i R3 razem oznaczaja grupe o wzo¬ rze -CH=CH-CH=CH-, która moze byc podsta¬ wiona atomami chloru, bromu, grupami nitrowy¬ mi lub cyjanowymi, a K oznacza skladnik bier¬ ny o wzorze 5 lub 6, w którym R4 oznacza grupe alkilowa ewentualnie podstawiona atomami chlo¬ ru, bromu, grupami cyjanowymi, hydroksylowy¬ mi, alkoksylowymi, fenoksylowymi, acetylowymi, fonmylotosylowymi, acetoksylowymi, chloroaceto- ksylowymi, propionyloksytowymi, butyryloksylowy- mi, bezoiloksylowymi, al^oksykarbonylowymi, al- koksykarbonyloksylowymi, alkiloaminokarbonylo- wymi, dwualkiloaminokarbonylowymi, alkiloamino- karbonyloksylowymi, dwualkiloaminokarbonyloksy- lowymi, fenyloaminokarbonyloksylowymi lub gru¬ pami o wzorze 7, lub oznacza grupe pirydyloety¬ lowa, R5 oznacza atom wodoru lub ma jedno ze znaczen podanych dla R4, R6 oznacza atom wodo¬ ru, chloru, bromu, grupe cyjanowa, metylowa, for- myloaminowa, acetyloaminowa, cyjanoacetyloami- nowa, chloroacetyloaminowa, bromoacetyloamino- wa, propionyloaminowa, chloropropionyloaminowa, bromopropionyloaminowa, alkoksypropionyloami- nowa, alkoksykarbonyloaminowa, etoksyetoksykar- bonyloaminowa, metylosulfonyloaminowa, benzo- iloaminowa lub etylosulfonyloaminowa, R7 oznacza atom wodoru, grupe metoksylowa lub etoksylowa, R8 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa ewentu¬ alnie podstawiona grupami hydroksylowymi, me- toksylowymi, etoksylowymi, cyjanowymi, acetoksy¬ lowymi lub fenylowymi, grupe alkiloaminowa, dwualkiloaminowa lub fenyloaminowa, R9 oznacza grupe cyjanowa lub metylosulfonylowa, R10 oznacza grupe metylowa lub fenylowa lub rodnik 1- (P-alkoksykarbonyloetyloamino)-naftylowy, l-(0- -acetoksyetyloamino)-naftowy lub rodnik o wzo¬ rze 8 lub 9, przy czym wymienione rodniki alki¬ lowe i alkoksylowe, zawieraja 1, 2, 3 lub 4 atomy wegla, znamienny tym, ze amine o wzorze 2, w którym Rlt R2 i R3 maja znaczenie wyzej podane, dwuazuje sie i tak wytworzony zwiazek dwuazo- niowy sprzega ze zwiazkiem o wzorze 3, w któ¬ rym K ma znaczenie wyzej podane. Errata W tablicy I na 4 str. w rubryce 4, pozycja 1 jest: p-CN-C6G4-CO-0- powinno byc: ip-CN-C6H4-CO-0- W tablicy 1 ma 4 str. w 6 rubryce, pozycja 11 jest: -C2H5-CH2CH2COOCH3 powinno byc: -CHgCHzCOOCHs-CzHg90 634 WZÓR 1 l12- M3 ?11 JV,R, R16 WZtfR 1a v18 CN II II ^C/CWao N=N^pHN^ NHR22 WZtfR 1b R2\ J*i RAs>NH, WZCfR 2 CH2CH2R21 R-. R. H—K WZCR3 R6 WZCR4 R. R. \ R. R. WZtfRS OH R8 WZCfR 690 634 -O-CI-L I 2 H3C-0-C0-CH-CH2-Cl WZdR 7 H3C-CONH WZdR 8 O ^0 WZdR 9 ~CH2CH20CH2 H3C-0-C0-CHCHaCiJ WZdR 10 -CHXHCH0OCK I *