PL88919B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL88919B1 PL88919B1 PL1971150066A PL15006671A PL88919B1 PL 88919 B1 PL88919 B1 PL 88919B1 PL 1971150066 A PL1971150066 A PL 1971150066A PL 15006671 A PL15006671 A PL 15006671A PL 88919 B1 PL88919 B1 PL 88919B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxypyridone
- compound
- parts
- formula
- alkyl
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 3
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical group [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- -1 carboalkoxy Chemical group 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical group OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NRGKFNDKBDBBGY-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridin-2-one;hydrochloride Chemical compound Cl.O=C1C=CC=CN1 NRGKFNDKBDBBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRTIGUQLTBDWKN-UHFFFAOYSA-N 1-aminocyclohexa-2,4-diene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1(N)CC=CC=C1 CRTIGUQLTBDWKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- YRGYYQCOWUULNF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4-methyl-6-oxo-1h-pyridine-3-carbonitrile Chemical compound CC1=CC(=O)NC(O)=C1C#N YRGYYQCOWUULNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDUGVOUXNSWQSW-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-1h-pyridin-2-one Chemical compound OC1=NC=CC=C1Br YDUGVOUXNSWQSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichlorotriazine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NN=N1 IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFBOLIPEVAOZNA-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-6-hydroxy-4-methyl-1h-pyridin-2-one Chemical compound CC1=CC(O)=NC(O)=C1Cl JFBOLIPEVAOZNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N cyanogen chloride Chemical compound ClC#N QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Inorganic materials Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N metamizole Chemical compound O=C1C(N(CS(O)(=O)=O)C)=C(C)N(C)N1C1=CC=CC=C1 LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLFXSECCHULRRO-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,6-diol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=N1 WLFXSECCHULRRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/69—Two or more oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
- C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
- C09B29/3626—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
- C09B62/006—Azodyes
- C09B62/0067—Azodyes with heterocyclic compound as coupling component
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
- C09B62/08—Azo dyes
- C09B62/085—Monoazo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania po¬ chodnych 3-chlorowco-6-hydroksypirydonu-2, o ogólnym wzorze 1, w którym R i R' kazde, oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiona reszte alkilowa o 1-4 atomach wegla w pierscieniu alkilowym lub reszte fenyIowa, a X oznacza atom chlorowca.Chlorowco-6-hydroksypirydony-2 moga wystepowac w wielu odmianach tautomerycznych. W opisie niniejszym dla uproszczenia zwiazki te przedstawiono tylko w jednym z mozliwych wzorów.Jest jednak oczywistym, ze niniejszy opis odnosi sie do wszystkichpozostalych form tautemery- cznych. W szczególnosci pojecie pirydon obejmuje równiez zwiazki podstawione wodorem przy atomie azotu pierscie¬ nia pirydonowego jak równiez odpowiednie tautomery 2,6-dwuhydroksypirydyn. 3-chlorowco-6-hydroksypirydyny-2 o wzorze ogólnym 1 moga w charakterze grup R i R' zawierac inne atomy lub grupy atomów np. atom chlorowca, grupe hydroksylowa, aminowa, alkilowa, arylowa, alkoksylowa, arylooksylowa, acyldaminowa, cyjanowa, acylowa, karboalkoksylowa, acylooksylowa lub nitrowa.Specjalna grupe zwiazków wedlug wynalazku stanowia zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym R i R' oznaczaja atom wodoru lub grupe alkilowa najwyzej o 4 atomach wegla, korzystnie grupe metylowa lub etylowa.Inna grupa zwiazków wedlug wynalazku, która jak to wynika z dalszej czesci opisu znajduje zastosowanie do wytwarzania barwników,posiada wzór ogólny 2, wktórym R* oznacza grupe alkilowa, lub arylowa, X oznacza atom chlorowca, a noznacza calkowita wartosc liczbowa na ogól 1-4. Szczególnie interesujacymi sate zwiazki, wktórych R' oznacza niskoczasteczkowa grupe alkilowa, korzystnie grupe metylowa. 3-chlorowco-6-hydroksypirydon-2 otrzymuje sie dzia¬ lajac na niepodstawione w pozycji 3 pirydony, w szczegól¬ nosci o wzorze ogólnym 3, w którym R i R' oznaczaja atom wodoru, grupe alkilowa, arylowa lub heterocykliczna, czynnikiem chlorowcujacym np. chlorkiem sulfurylu lub wolnym „in statu nascendi" chlorem lub bromem w kwas¬ nym wodnym lub organicznym roztworze, lub przy uzyciu podchlorynu metalu alkalicznego w alkalicznym roztwo¬ rze wodnym. Identyczny produkt mozna otrzymac takze z pirydonówpodstawionych w pozycji 5 latwo odszczepial- nym podstawnikiem np. grupa -CN, -COOR lub -CONH2, która po przeprowadzeniu chlorowcowania zostaje od- szczepiona np. droga zmydlania. Wymiana chlorowca np. ogrzewanie 3-chloro lub 3-bromopirydonu z fluorkiem metalu alkalicznego w dwubiegunowym, aprotonowym rozpuszczalniku prowadzi równiez do otrzymania oma¬ wianego 3-fluoropirydonu. Tak wiec dzialaniu srodka chlorowcujacego korzystnie poddaje sie zwiazek o wzorze 3, w którym R' ma wyzej podane znaczenie, a R oznacza ewentualnie podstawiona reszte alkilowa o 1-4 atomach wegla w lancuchu weglowym, taka jak grupa o wzorze -(CH2)n-NH2, gdzie n oznacza calkowita wartoscliczbowa 1-4 i otrzymuje zwiazek o wzorze 1, w którym R' i n maja wyze] podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca.Korzystnie chlorowcuje sie zwiazek o wzorze 3, w którym R i R' oznaczaja grupy metylowe lub etylowe.Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku sa 8891988 919 zwiazkami nowymi i moga znalezc zastosowanie szczegól¬ nie przy produkcji barwników. Barwniki te o wzorze ogólnym 4, w których R, R' i X maja znaczenie podane wyzej, a D oznacza reszte zwiazku dwuazowego, uzyskuje sie sprzegajac zwiazki o wzorze ogólnym 1 ze zwiazkami 5 dwuazowymi, a w szczególnosci ze zwiazkami dwuazowy- mi pochodnymi benzenu i naftalenu.Szczególnie cenne sa barwniki o wzorze 4 posiadajace w czesci pirydynowej lub dwazowej zwiazku prupepowo¬ dujaca rozpuszczalnosc w wodzie np. grupe sulfonowa, 10 a oprócz tegoreaktywnagrupe np. wolna dajacasie zacylo- wac grupe aminowa umozliwiajaca przeprowadzenie sub- - stratów takich jak barwnik o wzorze 4 wzglednie 3-chlo- rowco-6-hydroksypirydon-2, tak jak np. zwiazki o wzorze 2 droga acylowania posiadajacym reaktywna grupe halo- 15 genkiem lub bezwodnikiemacylowymw zwiazkireagujace z wlóknem.Jako reaktywna grupe mozna brac pod uwage grupe chlorowco-1,3,5-triazynowa.Barwniki o wzorze ogólnym 4 charakteryzuja sie duza 20 intensywnoscia barwienia, dajac lsniace, czyste, zólte ko¬ lory o dobrej trwalosci. W odróznieniu od znanych juz barwników o wzorze 4 zwiazki o wzorze 1 posiadajace w pozycji 3 pierscienia pirydynowego w miejsce atomu ' chlorowca grupe cyjanowa poddane reakcji sprzegania 25 daja barwniki azowt charakteryzujace sie wyzsza odpor¬ noscia na dzialanie kwasów i zasad.W podanych przykladach czesci o ile nie zaznaczono inaczej, oznaczaja czesci wagowe. Procenty oznaczajapro¬ centy wagowe, a temperatury podane sa w stopniach Cels- 30 jusza. Zaleznosc pomiedzy czesciami wagowymia objetos¬ ciowymi jest taka sama jak pomiedzy gramem a centyme¬ trem szesciennym.Przyklad I. Do roztworu zawierajacego 178 czesci l-etylo-3-cyjano-4-metylopirydonu-2 w 1000 g lodu i 100 35 czesciach 40% roztworu wodnegowodorotlenku sodowego dodajesie szybko 1000 czesciobjetosciowychtechnicznego podchlorynu sodowego. Podczas lekko egzotermicznie przebiegajacej reakcji wypada krystaliczny osad, który po odsaczeniu rozpuszcza sie powtórnie w 1000 czesciach 40 wody, silnie zakwasza dodatkiem 200 czesci stezonego kwasusolnego. Otrzymuje sie produkto wzorze ogólnym 5. 200 czesci otrzymanego produktu przejsciowego dodaje sie do mieszaniny zawierajacej 400 czesci objetosciowych 98% kwasu siarkowego oraz 200 czesci wody a nastepnie 45 miesza w ciagu 3 godzin, w temperaturze 130°C.Po ochlodzeniu mieszanie rozciencza sie 1600 czesciami wody i odsacza wytracona l-etylo-3-chloro-4-metylo-6- hydroksypirydon-2 o temperaturze topnienia 143-144°C.Analizaelementarna: 50 obliczono C 51,21%, H 5,37%, N 7,47%, CL 18,9%- znaleziono C 51,34%, H 5,37%, N 7,56%, Cl 18,80%.W podobny sposób z l-metylo-3-cyjano-4-metylo-6-hy- droksypirydonu-2 otrzymuje sie l-metylo-3-chloro-4-me- tylo-6-hydroksypirydon-2 o temperaturzetopnienia 171°C 55 oraz 3-chloro-4-metylo-2,6-dwuhydroksypirydyne o tem¬ peraturze topnienia 205°C z 3-cyjano-4-metylo-2,6-dwu- hydroksypirydyny.Przykladu. 19,2 czesci l-propylo-3-cyjano-4-metylo- 6-hydroksypirydonu-2 zawiesza sie w 300 czesciach chlo- 60 roformu, czesc ulega przy tym rozpuszczeniu. Do zawiesi¬ ny wkrapla sie w ciagu 1 godziny, podczas chlodzenia lodem, 16 czesci bromu i miesza sie jeszcze w ciagu dalszej godziny w temperaturze 5-10°C, a nastepnie odsacza wy¬ tracony osad. Po hydrolitycznej dekarboksyloacji, prowa- 65 dzonej w sposób opisany w przykladzie I, otrzymuje sie l-propylo-3-bromo-4-metylo-6-hydroksypirydon-2, któ¬ ry wedlug analizy elementarnej obliczonej dla C9Hi2BrN03 (246,11) zawieral: Obliczono: Br32,47% • Znaleziono: Br 33,1% Przyklad III. 39,2 czesci l-etylo-3-amino-karbonylo- 4-metylo-hydroksypirydonu-2 zawiesza sie w 200 czes¬ ciach wody i za pomoca 30% roztworu wodorotlenku sodowego pH doprowadza do 10. Nastepnie dodaje sie w temperaturze 15°C, przy lekkim chlodzeniu 400 czesci objetosciowych roztworu podchlorynu sodowego, miesza w ciagu jednej godziny i dodaje 100 czesci chlorku swodo- wego oraz 100 czesci chlorku potasowego. Wytracony osad odsacza sie i jeszcze wilgotny zawiesza w 250 czesciach wody, a nastepnie dodaje 40 ml 36% kwasu solnego. Osad poczatkowo przechodzi do roztworu a nastepnie wypada krystaliczny osad l-etylo-3-aminokarbonylo-4-metylo-5- chloro-6-hydroksypirydonu-2, który odsacza sie i przemy¬ wa 150 czesciami 2n roztworu kwasu solnego.Otrzymany produkt mozna stosowac bezposrednio do sprzegania w srodowisku alkalicznym, bez uprzedniego zmydlania grupy aminokarbonylowej.W podobny sposób otrzymuje sie z 1-fenylo-, 1-metylo-, 1-izopropylo- lub l-benzylo-3-aminokarbonylo-4-mety- lo-6-hydroksypirydonu-2; l-etylo-3-aminokarbonylo-4-metylo-5-chloro-6- hydroksypirydon-(2) o temperaturze topnienia 160°C (roz¬ klad); l-fenylo-3-aminokarbonylo-4-metylo-5-chloro-6- hydroksypirydon-(2) o temperaturze topnienia 151°C (roz¬ klad); l-metylo-3-aminokarbonylo-4-metylo-5-chloro-6- hydroksypirydon-(2), otemperaturzetopnienia201°C (roz¬ klad); 1-izopropylo-3-aminokarbonylo-4-metylo-5-chloro-6- hydroksypirydon-(2) o temperaturze topnienia 110°C; 1-beznylo-3-aminokarbonylo-4-metylo-5-chloro-6- hydroksypirydon-(2) o temperaturze topnienia 185° (roz¬ klad); Przyklad IV. 41,7 czesci (l,4)-dwumetylo-6-hydro- ksypirydonu-2 zawiesza sie w 1000 czesciach wody a na¬ stepnie dodaje sie 200 czesci objetosciowych 36% kwasu solnego. Do papkowatej mieszaniny zawierajacej chloro¬ wodorek pirydonu, oziebionej do temperatury 0°C, wkra¬ pla sie w ciagu jednej godziny 48 czesci bromu. Chlorowo¬ dorek pirydonu przechodzi do roztworu a przy. koncu wkraplania bromu wypada l,4-dwumetylo-3-bromo-6- hydroksypirydon, który odsacza sie i przemywa zimna woda dla usuniecia kwasu, zwiazek ten topnieje w tempe¬ raturze 186°C.W podobny sposób z l-(2-aminoetylo)-4-metylo-8-hy- . droksypirydonu-(2) otrzymuje sie l-(2'-aminoetylo)-3- bromo-4-metylo-6-hydroksypirydon-(2), który wedlug analizy elementarnej dla CeHiiBrN202 (247.1) zawieral: Obliczono: Br 32,34%, N 11,34%; Znaleziono: Br 32,6%, N 11,13%.Przyklad V. 15,1 czesci l-etylo-4-metylo-6-hydroksy- pirydonu-2 rozpuszcza sie w 200 czesciach kwasu octowe¬ go a nastepnie wkrapla w ciagu 30 minut, w temperaturze -25°C, 13,5 czesci chlorku sulfurylu i miesza dalej wcia-88919 gu 12 godzin, w temperaturze pokojowej. Po dodaniu 500 czesci lodowato zimnej wody odsacza sie krystaliczny osad. Otrzymany produkt jest identyczny z otrzymanym w przykladzie I l-etylo-3-chloro-4-metylo-6-hydro- ksypirydonem-2. ' Przyklad VI. Do obojetnego roztworu zawierajacego 28,8 czesci kwasu 1,3-dwuaminobenzenodwusulfono- wego-4,6- w 500 czesciach wody, dodaje sie w temperatu¬ rze 0-5°C, roztwór zawierajacy 18,5 czesci chlorku cyjanu w 50 czesciach acetonu. Podczas kondensacji odczyn roz¬ tworu utrzymuje sie w granicach pH 6-7 za pomoca 2n" roztworu wodorotlenku sodowego. Po zakonczeniu kon¬ densacji otrzymany produkt dwuazuje sie w zwykly spo¬ sób. Do roztworu soli dwuazoniowej dodaje sie obojetny - roztwór zawierajacy 18,7 czesci l-etylo-6-hydroksy-3-ch- Tóro-4-metyiopirydonu-2 a nastepnie pH mieszaniny do¬ prowadza w ciagu 1 godziny do wartosci 7 za pomoca 2n roztworu wodorotlenku sodowego.Do otrzymanego roztworu barwnika dwuchlorotriazy- nowego dodaje sie obojetny roztwór 17,3 czesci kwasu l-aminobenzosulfonowego-3 i caloscogrzewado tempera¬ tury 40-45°C, utrzymujacpHw granicach 5-7 przypomocy 2n roztworu wodorotlenku sodowego. Otrzymanybarwnik izoluje sie wysalajac sola kuchenna a nastepnie odsaczajac i suszac. Barwi on bawelne na bardzo czysty, zólty kolor.Podobny barwnik otrzymuje sie takze kondensujac pro¬ dukt monokondensacji kwasu 1,3-dwuaminobenzenodwu- sulfonowego-4,6 i chlorku cyjanuru z kwasem 1-amino- benzenosulfonowym, dwuazujac i sprzegajac z l-etylo-6- hydroksy-3chloro-4-metylopirydonem-2. PL
Claims (5)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych 3-chlorowco-6-hy- droksypirydonu-2, o ogólnym wzorze 1, w którym R i R* kazde, oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiona reszte alkilowa o 1-4 atomach wegla w pierscieniu alkilo¬ wym lub reszte fenylowa, a X oznacza atom chlorowca, znamienny tym, ze zwiazek o wrzorze 3, w którym R i R' maja wyzej podane znaczenie poddaje siechlorowcowaniu srodkiem chlorowcujacym.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze jako srodek chlorowcujacystosujesie podchlorynsodu, chlorek sulfurylu lub elementarny chlor lub brom.
- 3. Sposób wytwarzania 3-chlorowco-6-hydroksypi- rydonu-2, o ogólnym wzorze 1, w którym R i R' kazde, oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiona reszte alkilowa o. 1-4 atomach wegla w lancuchu alkilowym lub reszte fenylowa, a X oznacza atom chlorowca, znamienny tym, ze chlorowcuje sie 6-hydroksypirydon-2,zawierajacy w polozeniu 5 - odszczepialny podstawnik, korzystnie grupe o wzorze -CN, -COOR lub -CONH2, gdzie R ma wyzej podane znaczenie i z otrzymanego zchlorowcowa- nego zwiazku odszczepia sie podstawnik umiejscowniony w pozycji 5, zwlaszcza przez zmydlenie.
- 4. sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze chlorow¬ cuje sie zwiazek o wzorze 3, w którym R i R' oznaczaja grupy metylowe lub etylowe.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dzialaniu srodka chlorowcujacego poddaje sie zwiazek o wzorze 3, w którym R' ma znaczenie takiejak w zastrz. 1, a R oznacza podstawiona reszte alkilowao 1-4 atomach weglawlancu¬ chu alkilowym, taka jak grupa o wzorze-(CH2)n-NH2, gdzie n oznacza calkowita wartosc liczbowa 1-4. "cr^fcL^-88 919 CH3 ClyUCN HO C2H5 Wzór 5 Wzór 4 Sklad wykonano w DSP, zam. 6730 Druk w UP PRL, naklad 125 + 20 egz. Cena zl 10,- PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1237170A CH563365A5 (pl) | 1970-08-19 | 1970-08-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL88919B1 true PL88919B1 (pl) | 1976-10-30 |
Family
ID=4382373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1971150066A PL88919B1 (pl) | 1970-08-19 | 1971-08-17 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3776918A (pl) |
| BE (1) | BE771463A (pl) |
| BR (1) | BR7105336D0 (pl) |
| CA (1) | CA977350A (pl) |
| CH (1) | CH563365A5 (pl) |
| CS (1) | CS193012B2 (pl) |
| DE (1) | DE2141449A1 (pl) |
| FR (1) | FR2104501A5 (pl) |
| GB (1) | GB1357559A (pl) |
| NL (1) | NL7111398A (pl) |
| PL (1) | PL88919B1 (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3912744A (en) * | 1971-04-10 | 1975-10-14 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Hydroxy-pyrid one-monosulfonic acids |
| US3853897A (en) * | 1971-07-16 | 1974-12-10 | Merck & Co Inc | Certain 1-substituted-3-amino-1(2h)pyridones |
| US4005069A (en) * | 1972-05-15 | 1977-01-25 | Sandoz Ltd. | Azo dyes having a 3-halo-4-cyano or acyl-6-hydroxypyridone-2 coupling component radical |
| CH663957A5 (de) * | 1985-06-25 | 1988-01-29 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von 3,5-dichlor-2-pyridon. |
| ZA867546B (en) * | 1985-11-26 | 1987-05-27 | Robins Co Inc A H | Process for the preparation of 5-chloro and 5-bromo-2-hydroxynicotinic acids |
-
1970
- 1970-08-19 CH CH1237170A patent/CH563365A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-08-11 US US00170963A patent/US3776918A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-08-12 GB GB3789571A patent/GB1357559A/en not_active Expired
- 1971-08-17 CA CA120,722A patent/CA977350A/en not_active Expired
- 1971-08-17 PL PL1971150066A patent/PL88919B1/pl unknown
- 1971-08-18 NL NL7111398A patent/NL7111398A/xx not_active Application Discontinuation
- 1971-08-18 FR FR7130144A patent/FR2104501A5/fr not_active Expired
- 1971-08-18 BR BR5336/71A patent/BR7105336D0/pt unknown
- 1971-08-18 DE DE19712141449 patent/DE2141449A1/de not_active Ceased
- 1971-08-18 BE BE771463A patent/BE771463A/xx unknown
- 1971-08-19 CS CS715984A patent/CS193012B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS193012B2 (en) | 1979-09-17 |
| CA977350A (en) | 1975-11-04 |
| DE2141449A1 (de) | 1972-02-24 |
| US3776918A (en) | 1973-12-04 |
| FR2104501A5 (pl) | 1972-04-14 |
| NL7111398A (pl) | 1972-02-22 |
| BR7105336D0 (pt) | 1973-03-08 |
| BE771463A (fr) | 1972-02-18 |
| GB1357559A (en) | 1974-06-26 |
| CH563365A5 (pl) | 1975-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2396145A (en) | Heterocyclic sulphonamido azo compounds | |
| JPH04304270A (ja) | ピラゾール染料の新規合成法 | |
| PL88919B1 (pl) | ||
| JP2538997B2 (ja) | ジアゾおよびアゾ化合物の製造方法 | |
| Hafez et al. | Synthesis of some pyrimido [4′, 5′: 4, 5] thieno [2, 3‐b] quinolines and related heterocycles | |
| US2454742A (en) | Pyridazone derivatives and method | |
| US3499902A (en) | Organic hydrazone compound containing azo coupler moiety | |
| US4225716A (en) | Process for the manufacture of 2,6-dichloropyridine derivatives | |
| US4045429A (en) | 4-(4-Hydroxy- or acetoxy-3-carbomethoxyphenylazo)-benzenesulphonyl chloride | |
| JP3963397B2 (ja) | モノアゾ顔料 | |
| PL90634B1 (pl) | ||
| JPS635079A (ja) | ３−シアノキノリン誘導体 | |
| US3417075A (en) | Basic monoazo dyestuffs | |
| JPS63126874A (ja) | チオフエン化合物の製造方法 | |
| US4562248A (en) | Azo dyes from unsubstituted or substituted 3-amino-pyridine and aryl or heterocyclic couplers | |
| US5811529A (en) | Bis-pyridone compounds | |
| CASE et al. | SUBSTITUTED 1, 10-PHENANTHROLINES. VI. CHLORO DERIVATIVES1 | |
| US2647908A (en) | Tetracyano and tetracarboxy phthalocyanines | |
| US2156141A (en) | Heterocyclic azo compounds and a method of producing the same | |
| US3317530A (en) | 4-nitro-5-hydroxypyridazones-(6) and a process for their production | |
| US3541107A (en) | 2,5-diaryl-1,2,3,4,5,6-hexaazapentalene synthesis | |
| EP0028464B1 (en) | Azo dyestuff preparation by phase transfer catalysed coupling in a two-phase medium | |
| Eldin | 2-Amino-1, 1, 3-tricyanopropene in heterocyclic synthesis: novel synthesis of thiopyran pyridinethiones and nicotinonitrile derivatives | |
| PL92416B1 (pl) | ||
| JPH0326766A (ja) | 繊維反応性ホルマザン化合物の製造方法 |