PL76590B1 - - Google Patents

Description

Sposób wytwarzania nowych trudno rozpuszczalnych w wodzie barwników azowych i Przedmiotem wynalazku ijest sposób wytwarzania nowych trudno rozpuszczalnych w wodzie, nie za¬ wierajacych igrup kwasu sulfonowego barwników nalezacych do szeregu 4-niitro-2'alkoksyloacyloami- no-4'-monoalkiloamino-l,l'-azabenzenu. Sa to do¬ skonale barwniki dyspersyjne stosowane do farbo¬ wania wlókien lub nici, lub otrzymanych z nich materialów z syntetycznych lub pólsyntetycznych, hydrofobowych, wysokoczasteczkowyeh substancji organicznych. Otrzymane wybarwienia charaktery¬ zuja sie, zwlaszcza duza trwaloscia na sublimowa- nie, dobrym powinowactwem do wlókna i sila bar¬ wy, a takze odpornoscia na swiatlo i wilgoc.Nowe barwniki odpowiadaja wzorowi 1, w któ¬ rym Rx oznacza atom chloru, bromu, grupe cyja¬ nowa, nitrowa lub ewentualnie podstawiona grupe alkilosuilfonylowa lub fenylosulfonylowa, R2 ozna¬ cza atom wodoru, chloru, bromu lub grupe cyja¬ nowa, R3 oznacza atom wodoru, chloru, bromu lub grupe acyloaminowa, przy czym jednakze przynaj¬ mniej jeden z podstawników R2 lub R3 oznacza atom wodoru, R4 oznacza atom wodoru lub ewen¬ tualnie podstawiony rodnik alkilowy lub grupe alkoksylowa, R5 oznacza rodnik alkilowy ewentu¬ alnie podstawiony atomem chloru, bromu, grupa cyjanowa, hydroksylowa, alkoksylowa, chloroalko- ksylowa, bromoalkoksylowa, cyjanoalkoksylowa lub ewentualnie podstawiona grupa alkilokarbo- nyloksylowa, benzoiloksylowa, alkoksykarbonylo- wa, fenoksykarbonylowa, alkoksykarbonyloksylowa lub fenoksykarbonyloksylowa, R6 oznacza rodnik alkilenowy zawierajacy 1, 2, 3 lub 4 atoimy wegla, R7 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alki¬ lowy, a X oznacza grupe o wzorze —CO—, —COO— lub —S02, jednakze czasteczka nie za¬ wiera grupy kwasu sulfonowego.Wszystkie podane wyzej rodniki alkilowe, alki- lenowe i grupy alkoksylowe zawieraja na ogól 1, 2, 3 lub 4 atomy wegla. Podstawnikami rodników alkilowych lub grup alkoksylowych sa korzystnie na przyklad atomy chlorowców, zwlaszcza atomy chloru lub bromu, grupy hydroksylowe lub cyja- nowe.Podane wyzej rodniki fenylowe (takze pierscien fenylowy grupy benzoilowej) moga zawierac jako podstawniki na przyklad atom chloru, bromu, gru¬ pe cyjanowa, nitrowa, acylowa, rodnik alkilowy lub gruipe alkoksylowa.Jako gruipy acylowe korzystnie wystepuja grupy o wzorze R—Y— lub R'—Z—, w którym R ozna¬ cza rodnik weglowodorowy, ewentualnie zawiera¬ jacy wyzej wymienione podstawniki i/albo hetero¬ atomy, zwlaszcza rodnik alkilowy lub fenylo¬ wy, Y oznacza igrupe —O—CO— lub —S02—, R' oznacza atom wodoru lub R, Z oznacza grupe —CO—, —NR"CO—, lub NR"S02—, a R" oznacza atom wodoru lub R.Wedlug wynalazku nowe barwniki o wzorze 1 wytwarza sie przez dwuazowanie aminy o wzo¬ rze 2, w którym R1? R2 i R3 maja znaczenie wyzej 76 59076 590 3 podane, i sprzeganie otrzymanego zwiazku dwu- azoniowego ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym R4, R5, Re, R7 i X maja znaczenie wyzej podane.Otrzymywanie skladników biernych o wzorze 3 prowadzi isie wedlug znanych metod, na przyklad przez reakcje aminy o wzorze 7, w którym R4 ma znaczenie wyzej podane, z kwasem o wzorze HOOC—/CH2/n-0-R7, w którym R7 i n maja zna¬ czenie wyzej podane, w temperaturze okolo 150°— 200°C, z równoczesnym odszczepieniem wody, re¬ dukcje grupy nitrowej i wprowadzanie grupy R5 przez kondensacje lub addycje.Korzystne zwiazki o wzorze 1 odpowiadaja wzo¬ rowi 4, w którym R2 oznacza atom wodoru, chlo¬ ru, bromu, lub grupe cyjanowa, R6 oznacza rodnik alkilowy zawierajacy 1, 2, 3 lub 4 atomy wegla, Rn oznacza atom chloru, bromu, grupe cyjanowa, nitrowa, metylosulfonylowa, fenylosulfonylowa lub toluenosulfonylowa, Ri3 oznacza atom wodoru, chlo¬ ru, bromu lub grupe alkilokarbonyloaminowa za¬ wierajaca 1—2 atomów wegla w rodniku alkilo¬ wym, ewentualnie podstawionym atomem chloru lub bromu, przy czym jednakze przynajmniej je¬ den z podstawników R2 lub Ri3 oznacza atom wo¬ doru, Ri4 oznacza atom wodoru, grupe metoksylo- wa lub etoksylowa, Ri5 oznacza rodnik alkilowy zawierajacy 1—4 atomów wegla, ewentualnie pod¬ stawiony grupa hydroksylowa, cyjanowa, metoksy- lowa, etoksylowa, acetoksylowa, propionyloksyIo¬ wa, butyryloksyIowa, benzoiloksylowa metoksykar- bonylowa, etoksykarbonylowa, propyloksykarbony- lowa, metoksykarbonyloksyIowa lub etoksykarbo- nyloksylowa, a Ri7 oznacza rodnik metylowy, ety¬ lowy lub propylowy.Takze te zwiazki otrzymuje sie przez dwuazowa- nie aminy o wzorze 5, w którym R2, Rn i Ri3 maja znaczenie wyzej podane, i sprzeganie ze zwiazkiem o wzorze 6, w którym R6, R15, Ri7 i X maja zna¬ czenie wyzej podane. Dwuazowande i sprzeganie prowadzi sie w znany sposób.Przerabianie nowych barwników o wzorze 1 w celu otrzymania preparatów barwiacych prowadzi sie wedlug ogólnie znanych sposobów, na przyklad przez mielenie w obecnosci dyspergatorów i/lub wypelniaczy. Preparatem tym ewentualnie wysu¬ szonym w prózni lub przez suszenie rozpylowe mozna po dodaniu mniejszej lub wiekszej ilosci wody w tak zwanej dlugiej lub krótkiej kapieli farbowac, napawac lub drukowac.Barwniki doskonale ciagna z wodnej zawiesiny na material tekstylny z syntetycznych lub pólsyn- tetycznych, hydrofobowych, wysokoczasteczkowych substancji organicznych. Stosuje sie je zwlaszcza do barwienia i drukowania materialów tekstylnych z liniowych aromatycznych poliestrów, takich jak 272-octan celulozy, trójoctan celulozy i syntetycz¬ ne poliamidy. Mozna nimi barwic takze poliolefiny.Barwi sie lub drukuje wedlug znanych sposobów, na przyklad opisanych w francuskim opisie paten¬ towym nr 1 445 371. 4 Otrzymane wybarwienia maja dobra trwalosc ogólna, a zwlaszcza sa odporne na swiatlo, ter- moutrwalanie, sublimowanie d plisowanie. Sa one zwlaszcza odporne na dzialanie wilgoci, na przy- 5 klad sa trwale w wodzie, w wodzie morskiej, trwa¬ le w praniu, odporne na pot, rozpuszczalnik, a szczególnie odporne na suche czyszczenie, odporne na substancje tluszczowe, scieranie, przefarbowa- nie, odporne na dzialanie ozonu, dymu i chloru; sa one poza tym odporne na dzialanie róznych sposobów prasowania ciaglego i tzw. wykonczenie „Soil Release". Wywabialnosc i odpornosc na re¬ dukcje (przy farbowaniu welny) oraz rezerwa wel¬ ny i bawelny sa dobre.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. Do 155 czesci stezonego kwasu siarkowego dodaje sie w temperaturze 70° 7 czesci azotynu sodowego i nastepnie w temperaturze 20° 100 czesci lodowatego kwasu octowego i 126,2 cze¬ sci 2-bromo-4,6-dwunitroaminobenzenu. Po 2 go¬ dzinach mieszania w temperaturze 10°—20° roztwór soli dwuazoniowej laczy sie z roztworem sklada¬ jacym sie z 80 czesci lodowatego kwasu octowego, 3 czesci mocznika i 29,1 czesci l-/3'-metoksypropio- nylo/-amino-4-etoksy-3-N- /3 -cyjanoetyloaminoben- zenu. Przez dodanie 30°/o roztworu octanu sodowe¬ go doprowadza sie pH do wartosci 3—4, przy czym wytraca sie barwnik, który sie odsysa, odmywa woda od kwasów i soli i suszy. Barwi on poliestry w odcieniach niebieskich o silnym zabarwieniu i dobrej trwalosci.W ponizszej tablicy podane sa dalsze analogicz¬ nie do powyzszego przykladu otrzymane barwniki o wzorze 1.Przyklad II. 7 czesci barwnika otrzymanego wedlug przykladu I miele sie w mlynku kulowym w ciagu 48 godzin az do otrzymania doskonalego proszku z 4 czesciami soli sodowej kwasu dwu- naftylometanodwusulfonowego, 4 czesciami cetylo- siarczanu sodowego i 5 czesciami bezwodnego siar¬ czanu sodu. 1 czesc tak przygotowanego preparatu barwia¬ cego rozciera sie w malej ilosci wody i, tak otrzy¬ mana zawiesine dodaje sie przez sito do kapieli barwiacej zawierajacej 2 czesci laurylosiarczanu sodowego, w 4000 czesci wody. Modul wanny wy¬ nosi 1:40.Do kapieli wprowadza sie 100 czesci oczyszczo¬ nej tkaniny poliestrowej w temperaturze 40°— 50°, dodaje sie 20 czesci chlorowanego benzenu zemulgowanego w wodzie, ogrzewa sie kapiel po¬ woli do temperatury 100° i farbuje w ciagu 1—2 godzin w temperaturze 95°—100°. Ufarbowana na niebiesko tkanine plucze sie, mydli i ponownie plucze i suszy. Szlachetne, trwals wybarwienie jest doskonale odporne na swiatlo, przefarbowa- nie, pranie, odporne na dzialanie wody, wody morskiej, potu, wysoka temperature, dym, ter- moutrwalanie, plisowanie i dlugotrwale prasowa¬ nie. 15 20 25 30 35 40 45 5076 590 o p. c O X 0) 0) 3 w m w 0) Ó) 0) 3 3 3 O O (U cp 2 33 cu o w w w co CCC CC (U 0) (U 0 c c c c ^ c c* w o O w .2 £ £ .2 o a •C N N *C C o o G w co co O CD OJ 333 0) CU CU 'c *c 'c O £ co o «h C .^ .^ FH —..-. .^. .^ . o ,rt o » o o o , ^^^^^^^CMCCCC cococococococo^ocoo^lClClCooo^ w^cococococococoocoo Aj ^ y^ n\ n\ n\ n\ n\ n\ ft\ ** k. n\ iz 3 N N cu ctP aJ* •S Jh Jh 222.2.2 2.2ho£2£°-23-2£££^ •C 'C *C "C *C 'CC fc! n -2 n .2 .2 .2 .2 n n n .2 n n n n CCCCCCC,Q o C o«w«fH«M«lH ooo«h o o o o Ó O i c c c c 0000 ££££ u u i* u CU CU 0 CU o o .. C O O « £ * o o c c o o 0) 0) ._( N N N N «w o o o o co £ £ co co o) 3 2 0.2 3 3 3 C «H VH C C 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 mi 1 mi 1 1 mi 1 11 1 11 1 1 Mo Lii ii i i i 00000000000000000000000000000000000000000 00000 uuuuuuuuuuuuuuuuyuuuuuyyuuyyuuuuuuuuuuwuu uuuuu I I I II MII II I I I I I II I I II I I I I I I I I II I I I I II I I I II I I I w w w •— cococococococococococococococococo coi-h cocococococococo co-^. — i—j cocopococococococo uuuuuuuuuyuyuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuauuuu I II I I II II II I II II M II I I II I II II I I I I I I II I II I m m m m W W WWW UUUUU II II I K I L L L PmhhhhPhPhPmPhPhPhhhhhPhPh uuuuuuuuu u u u u w u w u w u L L L ..CiCiO L 1.1 I. L I L I. I II EWWWWWWWWWWWWW uuuuuuuuuuuuuu , WEWWWEK i [uuuuuuuL X W^ffi^ffi WWffiW WTE W W W W W W E*E W W* W W W E*E*E W W W W'W'W'W'W W E^T^E^E uuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuu II II I II II II II II I I I II II I II II II II II II I I I I I I w w esi N ei E E W W W uuuuu eg esi 01 Ph Ph Pm Ph hh mii Ph uu EW uu IM CS uu uqq w w w uuu W W W uuu WMW W W W uuuuu 00000 00000 uuuuu Ph hh Ph hh hh UUUUU w cvi «m m es HH HH HH HH PH UUUUU uu ww uu nOO o o o uuu W inJw uuu N N IM WWW uuu WWW N M N UUU 000 £000£ uuuuu hh Ph hh Ph hh UUUUU Ph W W Ph Ph UUUUU I II I I e„w IO LO Irt uu 00 ££00 uuuu CM M CM W W W W W uuuu N N M N W WWW uuuu w^ww uuuu OOOO 0000££ u u u u u u esi eg esi w n H W HH ffi hH ffi uuuuuu Ph Ph Ph Ph Ph Ph UUUUUU w u o « ^i^OW uuuu N « M « w w w w uuuu N N M W W W W W UUU"' h?W » HH NH k?UUW Soou 4,ooo wuuu uqqq w w w w uuuu .. w w w w w ffi.WWW C^ CM M 111 mmmmm PhPhMPhW IM CS) N uuuuu 00000 00000 uuuuu N N N IM CSl Mffi W W W uuuuu eg eg m im ** Kintw w w Ph PhPhPmPh tMtM pEp^HH WW pi I u uuuu1 uu uuu1 uu o 0000 00 000 00 Iwwl I I Iwwl Iwwl I Iwwl I wwwwwwwwwwwwwwwwwwwww a w www u uuuu 00000 I I I II PHWhhPzIPmPmPhhhWWWWWWWW.WWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWW UPP u CM w Whh-°. ouu uoo Wuu III « uWMSSuuwwSfifflufififiwwnwUu . . . . u u u u u u u u PQ pq PQ PQ pq w pq w UU WWW uuuu W W W HH W rt o w r ^ IM M IM CSl 30000 0££!z;;z; ^22 U^i^i u co co co co HH niw w w^ UU UUU " 0) N ^^o"©"©" jzi^izjcJcJcJdjzijzjszjdtod ad^ddftSooooo ^ CDddO^^^^UUUlzi^^^UUUizic^cy]^ .Ut73cxw^8!z;|zi|z;!z;Jz; fiug^g I II lu I I I I II II II II lun I I M ft* I II II a» 1 3 C iT3 NCO^lO^IC005 0HNCO^inCDt-OOQOHNWH/io«0^000)OHNM^inCDt00050HC HHHHHHHHHHNNNNCNNNNNNCOCOCOeOOOeOCOCOcOCO^^^ ¦^ ^ ^ ^f ^* ©ZY.TE1MIA Urzedu Ftrtenlo*ego PBlSfiej lzec7»P8f,D|iHj [yi^f76 590 w w w o £ w £ c 0 0 3 Si tu 3 3 3 ^ u "js 'o .Si .Si .Si ° o .Si iE G G C o «h C Si 3 1 W W 0) (U 133 ) CU I I I I I I I o o o o o o o ooooooo I I I I I I I I o o ooo ooo wwww^w ooooooo I I I I I I I o WWW ooo I I I I I III Ol Ol W W W W W W W ooooooo (M Ol Ol Ol Ol IM CM hh W W W W W W mm w o eM w o www ooo WWW oyu w w ffiww w w' OO OOOO OO OOOO OOWOOOO OOOOOOO oi oi esi oi oi oi oi wwwwwww ooooooo oi oi ei m oi oi cm wwwwwww yoooooo I z o w o W Y ww oi o; OO OO ^oo ooo WWW ooo WWW w W"WW" W W WW, UDO O O OO ooo o o oo w I I Iww I I II: Ol w o Ol w o o o w Ihhhhhhhhhhhh ^ hh ^Q^ o o ., i—I -H i—li—I li—( i—I i—li—< | Woooo I o o oo I Ol Ol Ol Ol OOOO fc £ fc £ . _ „ i i ffiw^a^ CO CO^pHHE ° cu ° cdUOO a £ cl % O O O '7 00 Oi O Vh C^ 00 ^ TfH Tf" lO lO IC IO lO 30 8 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych trudno rozpuszczal¬ nych w wodzie barwników azowych o wzorze 1, w którym Rj oznacza atom chloru, bromu, grupe cyjanowa, nitrowa lub ewentualnie podstawiona grupe alkilosulfonylowa lub fenylosulfonylowa, R2 oznacza atom wodoru, chloru, bromu lub grupe cyjanowa, R3 oznacza atom wodoru, chloru, bromu lub grupe acyloaminowa, przy czym przynajmniej jeden z podstawników R2 lub R3 oznacza atom wodoru, R4 oznacza atom wodoru lub ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy lub grupe alkoksylo- wa, R5 oznacza rodnik alkilowy ewentualnie pod¬ stawiony atomem chloru, bromu, grupa cyjanowa, hydroksylowa, alkoksylowa, chloroalkoksylowa,. bromoalkoksylowa, cyjanoalkoksylowa lub ewen¬ tualnie podstawiona grupa alkilokarbonyloksylowa, benzoiloksylowa, alkoksykarbonylowa, fenoksykar- bonylowa, alkoksykarbonyloksylowa lub fenoksy- karbonyloksylowa, R6 oznacza rodnik alkilenowy zawierajacy 1, 2, 3 lub 4 atomy wegla, R7 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy, a X oznacza grupe o wzorze —CO—, —COO—, —SO2—, przy czym czasteczka nie zawiera grup kwasu sul¬ fonowego, znamienny tym, ze dwuazuje sie amine o wzorze 2, w którym R1? R2 i R3 maja znaczenie wyzej podane, i sprzega ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym R4, R5, Re, R7 i X maja znaczenie wyzej podane.,KI. 22a,29/06 76 590 MKP C09b 29/06 °2"—( Vn=nV \—nhrk R3 R2 WZÓR 1 / NH-X-R6-OR7 02N \_/~NH' R13 R2 WZÓR 5 02N \-7 NHj R3 R2 WZÓR 2 NH-X-RrOR17 WZÓR 6 15 NH-RC NH-X-R6-0R7 WZÓR 3 NO, NH2 WZÓR 7 °2N—( V"N = N R13 R2 WZÓR 4 K NH-R, 15 NH-X-Rg-OR17 -S0 2 A ^CH3 WZÓR 8 CZYTELNIA U^fdu Paienfov»go PL