PL89002B1

PL89002B1 -

Info

Publication number: PL89002B1
Application number: PL15537972A
Authority: PL
Priority date: 1971-05-15
Filing date: 1972-05-13
Publication date: 1976-10-30

Description

Opis patentowy opublikowano: 20.10.1977 89002 MKP AOln 9/24 Int. Cl.2 A01N 9JU Twórcawypalazku: Uprawniony z patentu: Giba-Geigy AG, Bazylea (Szwajcaria) t? i niw Srodek szkodnikobójczy \ tFtrzedmiotem wynalazku jest srodek szkodniko- bójczy, zawierajacy jako substancje czynna nowe pochodne kwasu 4-fenylo-a^metylGbutencHl-karbo- ksylowego-l.Nowe zwiazki przedstawione sa wzorem 1, w którym Rj oznacza grupe fenylawa, ewentualnie podstawiony chlorowcem, rodnikiem alkilowym P 2—4 atomach wegla, grupa nitrawa lub grupa alko- ksylowa o 4—5 atomach wegla rpdnik fenoksy- Iowy, grupe fenyletio, pednik cyklohaksylowy» zwia¬ zana poprzez mostek alkUenawy o i-r-2 atomaeh wegla, alkilenotio a t—a atomach wegla lub me- tyleneksylowy, grupe fenylewa lub cyjcloheksylo* wa, lub grupe ienylowa zwiazana -poprzez mostek etylenoksyiowy, R, oznacza grupe cyjanowa, grupe alkoksykaribonylowa o 1—4 atomach wegla w rod¬ niku alkoksylowym, grupe alliloksykarbonylowa, grupe propargiloksykarbonylpwa lub grupe dwu- etylokarbamoilowa, a R, oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy p 1^1 atomach wegla.Szczególne znaczenie maja zwiazki o ogólnym wzorze la, w którym R\ oznacza grupe fenoksy- low» «wepfrtuakii£ podstawiana rodnikiem aj^p- wym O &tt4 ftom»§b wegla lub grupe fenylptip, a »'f oznacz* gtum metody,-, etoksy-, izppropo- teyr, «BUfitafci WW«r^9fc&y^rbpnylow^ }up gru, Sposób wytwarzania nowych zwiaz&ów o ogól¬ nym wzorze 1 polega na tym, ze zwiazek o ogól¬ nym wzorze 2, w którym Rx i |^ ?naja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, poddaje sie w obecnosci zasady reakcji z, estrem kwas,U fpgfo- npwegp o ogólnym wzorze ?, w którym R4 i R5 oznaczaja grupy alkoksylowe, a R2 ma znaczenie podane dla wzoru l. ¦ Jako zasady stosuje sie alkoholany, amidki lub 1Q wodorotlenki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych oraz silnie zasadowe aminy.Reakcje prowadzi sie w srodowisku obojetnych wzgledem skladników reakcji rozpuszczalników i rozcienczalników, tafcich jak weglowodory aroma- . tyczne, na przyklad benzen, foluen, ksylen, nastep¬ nie alkohole, na przyklad metanol, etanol, prp- panol, izopropanol lub butanol, glikole, etery,, na przyklad eter dwuizopropylowy, czterowodOfoJu- 2- ran, dioksan alfep tpz jl^N,-dwualkiloamidy, jak 4wualkiloformamidy, $f-meiy}opirolidon, sulfotlgnjfi.Reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—150°C, korzystnie 20—80°C. 2- Wedlug omówionego sposobu wytwarza sie ebje- te ogólnym wzorem ! nowe zwiazki o wzorach i wlasciwosciach podanych nizej w tablicy 1, 89 00289 002 3 Tablica 1 Substancja czynna i Wzór 4 /cis/ Wzór 4 /trans/ Wzór 5 Wzór 6 Wzór 7 Wzór 8 /trans// Wzór 8 /cis/ Wzór 9 J Wzór^ 10 I tyzó/ll /cis/ Wzór 11 /trans/ Wzór 12 Wzór 13 /trans/ Wzór 14 /trans/ Wzór 15 Wzór 16 Wzór 17 /trans/ -Wzór 18 /trans/ Wzór 19 Wzór 20 /cis/ Wzór 20 /trans/ Wzór 21 Wzór 22 /trans/ Wzór 23 Wzór 24 Wzór 25 'cis : trans =5 : 4/ Wzór 26 /cis : trans =3 : 2/ Wzór 27 /cis : trans =3:2' Wzór 28 /cis : trans =3 :2/ Wzór 29 /cis : trans =3:2/ Wzór 30 Wzór 31 Wzór 32 Wzór 33 Wzór 34 Wzór 35 Wzór 36 Wzór 37 Wzór 38 Wzór 39 . Wzór 40 Wzór 41 Wzór 42 Wzór 43 Wzór. 44 Wzór 45 Wzór 46 Wzór 47 Wzór 48 1 Wzór 49 Wspólczynnik zalamania swiatla lub temperatura wrzenia w °C pod cisnieniem w mm Hg 2 1 140^150oC/0,001 mm Hg nD2°=l,5638 nD20=l,'5782 nD20=l,5295 nD20=1,5250 nD2°=1„5563 160—170°C/0,001 mm Hg nD2°=1,5737 nD20=l,5600 nD20=1,5870 nD2«=l,59l8 nD20=1,6081 nD2°=l,5586 1 nD20=l,5587 nD2°=1,5738 nD20=1,5252 nD2°=l,5804 temperatura topnienia 91—93°C nD20=l,5705 nD20=1,5528 nD20=1,5550 nD20=1,5642 nD20=l,5196 nD20=1,5632 nD20=1,5573 140—150°C/0,001 mm Hg 140—150°C/0,001 mm Hg 160—170°C/0,001 mm Hg 160—170°C/0,001 mm Hg 155—162°C/0,001 mm Hg nD20=li,5266 nD20=1,5342 nD20=1,5282 nD20=1,5292 nD20=1,5392 nD2»=l,5320 nD20=1,5803 nD20=1,5761 nD2°=l,5555 nD20=l,5548 nD20=1,5883 nD2«=l,5523 nD20=l,5497 nD20=1,5497 167°C/0,001 mm Hg 168—174°C/0,0005 mm Hg 174—178°C/0,001 mm Hg nD20=1,5483 nD20=1,5427 nD2»=1,5609 40 45 50 55 1 1 Wzór 50 Wzór 51 /trans/ Wzór 52 /trans/ Wzór 53 | Wzór 54 2 \ | nD»=l,5433 nD«=l,5604 nD*=l,5630 temperatura topnienia 80°C nD2t=1,5562, temperatura topnienia 150°C | 65 Substancje wyjsciowe o wzorze 2 wytwarza sie na przyklad sposobem opisanym w J.A.C.S. 80, 5524 f AL958/.Przy wytwarzaniu zwiazków o wzorze 1 tworza sie obydwa mozliwe izomery geometryczne. Opi¬ sywane zwiazki stanowia czesciowo mieszanine tych izomerów powstajacych podczas syntezy.Substancje czynne o wzorze 1 nadaja sie do zwalczania szkodników roslinnych, sanitarnych i magazynowych. W przeciwienstwie do wiekszosci znanych insektycydów, które jako srodki kontakto¬ we lub trucizny pokarmowe zabijaja, porazaja lub plosza zwierzeta, substancje czynne o wzorze 1 wplywaja na ich system hormonalny.I tak np. u owadów zostaje zaklócone tworze¬ nie adultów /Hemimetabole/, przeksztalcenie w po¬ stac imago /Holometabole/, skladanie jaj zdolnych do rozwoju i rozwój zlozonych normalnych jaj.Zostaje przerwana przemiana pokolen. Dla stalo¬ cieplnych pochodne kwasu butenokarboksylowego sa praktycznie nietoksyczne. Ponadto zwiazki te latwo ulegaja rozkladowi, w zwiazku z czym ich kumulacja jest wykluczona.Nowe pochodne kwasu butenokarboksylowego mozna glównie stosowac do zwalczania nastepuja¬ cych szkodników roslinnych, magazynowych i sani¬ tarnych: Orthoptera, takie jak Acrididae, Gryllidae i Blattidae, Isopera takie jak Kalotermitidae, He- miptera, takie jak Miridae, Piesmidae, Lygaeidae, Pyrrhocoridae, Pentatomidae, Cimicidae, Reduvi- idae, Jassidae, Eriosomatidae, Lecaniidae, Aphi- didae, Psyllidae, Coleoptera, takie jak Carabidae, Elateridae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Dermesti- dae, Cucujidae, Chrysomelidae, Curculipnidae, Scolytidae, Scarabaeidae, Lepidoptera, takie jak Pyralidae, Phyticidae, Pyraustidae, Crambidae, Tortricidae, Galleriidae, Lyonetiidae, Yponomeuti- dae, Pieridae, Plutellidae, Lymantriidae, Noctuidae, Diptera, takiej jak Culicidae, Simuliidae, Tipulidae.Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac same lub razem z odpowiednimi nosnikami i/lub dodatkami.Nosniki i dodatki moga byc stale lub ciekle, takie jak zwykle stosuje sie w tego rodzaju srodkach, jak np. substancje naturalne lub regenerowane, rozpuszczalniki, srodki dyspergujace, zwilzajace,, zwiekszajace przyczepnosc, zageszczajace, wiazace i/lub nawozy.Srodki wedlug wynalazku wytwarza sie w zna¬ ny sposób przez dokladne zmieszanie i/lub zmie¬ lenie substancji czynnych o wzorze 1 z odpowied¬ nimi nosnikami, ewentualnie z dodatkiem obojet¬ nych wzgledem substancji czynnych srodków dys¬ pergujacych lub rozpuszczalników. Substancje czyn¬ ne moga wystepowac i byc stosowane w postaci takich preparatów, jak preparaty stale, np. srodkiMM2 6 do opylania, srodki do posypywania, granulaty, granulaty powlekane, granulaty nasycane i gra¬ nulaty jednorodne, lub jako preparaty ciekle, np, dajace sie dyspergowac w wodzie koncentraty substancji czynnych, miedzjr innymi proszki zwil- 5 zalne, pasty i emulsje, oraz roztwory.Preparaty stale, takie jak srodki do opylania, czy srodki do posypywania, wytwarza sie przez zmieszanie substancji czynnej ze stalymi nosnika¬ mi, takimi jak kaolin, talk, glinka, less, kreda, 10 wapien, grysik wapienny, atapuigit, dolomit, zie¬ mia okrzemkowa, stracony kwas krzemowy, krze¬ miany metali ziem alkalicznych, glinokrzemiany sodu i potasu, n/p. skalenie i lyszczki, siarczany wapnia i magnezu, tletrek magnezu, zmielone two- 15 rzywa sztuczne, nawozy, np. siarczan amonu, fos¬ foran amonu, azotan amonu, mocznik, zmielone produkty roslinne, np. maka zbozowa, maczka z ko¬ ry dlzew, maczka drzewna, zmielone lupiny orze¬ chów, sproszkowana celuloza, pozostalosci po eks- trakcji roslin, wegiel aktywny, samymi lub w po¬ staci mieszanin.Granulaty wytwarza sie w prbsty sposób przez rozpuszczenie substancji czynnej o wzorze 1 w organicznym rozpuszczalniku, naniesienie tak otrzy¬ manego roztworu na granulowany mineral, taki jak atapwlgit, SiG2, granicalciuim, bentonit itd. i po¬ nowne odparowanie rozpuszczalnika.Mozna równiez wytwarzac granulaty z polime¬ rów w ten sposób, ze substancje czynne o wzo- rze 1 miesza sie ze zwiazkami zdolnymi do poli¬ meryzacji, takimi jak mocznik/formaldehyd, jdwu- cyjanodwuamid/formaldehyd, melaimina/formalde- hyd lub inne, po czym prowadzi sie ostroznie poli^ meryzacje, w której substancje czynne pozostaja nienaruszone i podczas której granulowanie na¬ stepuje jeszcze pottezas zelowania. Korzystnie na¬ syca sie gotowe, porowate granulaty polimerów, takich jak moczniko-formaldehydowe, poliakrylo- nitrylowe, poliestrowe i inne, o okreslonej powierz¬ chni i korzystnym, z góry okreslonym stosunku adsorpcji-desorpcji substancjami czynnymi w po¬ staci roztworów w niskowrzacym rozpuszczalniku i usuwa rozpuszczalnik. Tego rodzaju granulaty z polimerów mozna stosowac w postaci mikrogra- nulatów o ciezarze nasypowym wynoszacym ko¬ rzystnie 306—tfffO g/litr za pomoca rozpylaczy. Roz¬ pylanie nad powierzchniami upraw roslin uzytko¬ wych mozna prowadzic za pomoca samolotów.Granulaty mozna równiez wytwarzac przez zbi¬ janie nosników z substancja czynna i dodatkami i nastepnie rozdrabnianie.Do mieszanin tych mozna ponadto dodawac sub¬ stancje stabilizujace substancje czynna i/lub sub¬ stancje niejonowe, anionoczynne i kationoezynne, które polepszaja np. przyczepnosc substancji czyn¬ nych do roslin i czesci roslin, takie jak srodki zwiekszajace przyczepnosc i kleje i/lub substancja polepszajace zwilzalnosc, takie jak srodki zwilza¬ jace, oraz polepszajace zdolnosc do dyspersji, takie jak dyspergatory.Stosuje sie np. substancje takie, jak mieszanina oleiny i wapna, pochodne celulozy, np. metylo¬ celuloza, karboksylnetylocelttloza, etery hydroksy- etylenogjikolowe mono- i dwualkilofenoli o 5—15 65 45 50 55 60 gr«pach tlefcfcu. etylenu w czasteczce i 8—9 ato¬ mach wegla w ezesei alkilowej, kwas ligninosul- fonowy, jego sole z metalami alkalicznymi i meta¬ lami ziem alkalicznych, etery polietylenoglikolowe, etery poliglikolowe alkoholi tluszczowych o 5—20 grupacb tlenku etylenu w czasteczce i &—18 ato¬ mach wegla w czesci alkoholu tluszczowego, pro¬ dukty kondensacji tlenku etylenu, tlenku propy¬ lenu, poliwinylopirolidon, alkohole poliwinylowe, produkty kondensacji mocznika z fonnal^ehycjem oraz princjukty lateksu.Koncentraty substancji czynnej dajace sie dys¬ pergowac w wodzie, to jest proszki zwilzanie, pa¬ sty i koncentraty emulsyjne, niQZna rozcienczyc woda do kazdego zadanego stezenia. Skladaja sie one z substancji czynnej, nosnika, ewentualnie z dodatków stabilizujacych substancje czynna, sub¬ stancji powierzchniowo czynnych, srodków przeciw- piennych i ewentualnie rozpuszczalników.Proszki zwilzalne i pasty otrzymuje sie przez zmieszanie i zmielenie do uzyskania jednorodnosci w odpowiednich urzadzeniach substancji czynnych z dyspergatorami i sproszkowanymi nosnikami. Ja¬ ko nosniki stosuje sie np. substancje opisane wy¬ zej parzy omawianiu stalych postaci uzytkowych.W niektórych przypadkach stosuje sie korzystnie mieszaniny róznych nosników. Jako dyspergatory stosuje sie np. produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i sulfonowanych pochodnych naftalenu z foiroalijeliydem, produkty kondensacji naftalenu lub kwasów naftalenosulfonowych z fenolem i formaldehydem oraz sole z metalami alkalicznymi, metalami ziem alkalicznych i amonowe kwasu lig- ninosulfonowego, nastepnie alkiloarylosulfomany, sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych kwasu dwubutylonaftalenosulfonowego, siarczany alkoholi tluszczowych, takie jak sole siarczanowa¬ nych heksadekanoli, heptadekanoli, oktadekanoli i . sole siarczanowanych eterów glikolowych alkoholi tluszczowych, sól sodowa oleilo-metylotaurydu, dwu-trzeciorzedowe glikole etylenowe, chlorek dwu- alkilodwulauryloamoniowy oraz sole metali alka¬ licznych i metali ziem alkalicznych kwasów tlusz¬ czowych.Jako srodki przeciwpienne stosuje sie np. oleje silikonowe.Substancje czynne wraz z wyzej wymienionymi dodatkami miesza sie, miele, przepuszcza przez sito i przesiewa tak, aby w przypadku proszków zwilzalnych wielkosc ziarna skladnika stalego nie przekroczyla 0,02—0,04 mm, a w przypadku past 0,03 mm. Do wytwarzania koncentratdw emulsyj¬ nych i past stosuje sie dyspergatory, takie jak wyzej wymienione, rozpuszczalniki organiczne oraz wode. Jako rozpuszczalniki stosuje sie np. alko¬ hole, benzen, ksyleny, toluen, sulfotlenek dwume- tylowy i frakcje ropy naftowej wrzace w zakresie 120—350°C. Rozpuszczalniki musza byc praktycznie bezwonne, nie fitotoksyczne i obojetne wzgledem substancji czynnej.Srodki wedlug wynalazku mozna stosowac rów¬ niez w postaci roztworów. W tym celu substancje czynne o wzorze 1 rozpuszcza sie w odpowiednich organicznych rozpuszczalnikach, mieszaninach roz¬ puszczalników lub w wodzie. Jako rozpuszczalniki -89 002 organiczne mozna stosowac alifatyczne i aroma¬ tyczne weglowodory, ich chlorowane pochodne, al- kilonaftaleny, oleje mineralne pojedynczo lub w mieszaninie.Zawartosc substancji czynnej w srodkach wedlug wynalazku wynosi 0,1—95°/o. Przy stosowaniu z sa¬ molotu lub za pomoca innych odpowiednich urza¬ dzen mozna stosowac stezenia do 99,5°/t, lub na¬ wet czysta substancje czynna.Podane nizej przyklady objasniaja blizej spo¬ rzadzanie, zastosowanie i wlasciwosci srodków we¬ dlug wynalazku.Przyklad I. Srodek do opylania. W celu wy¬ tworzenia a/ 5°/o i b/ 2#/o srodka do opylania sto¬ suje sie nastepujace substancje: a/ 5 czesci substancji czynnej 95 czesci talku b/ 2 czesci substancji czynnej 1 czesc kwasu krzemowego o wysokim stopniu dyspersji 97 czesci talku Substancje czynne miesza sie z nosnikami i miele.Przyklad II. Granulat. W celu wytworzenia % granulatu stosuje sie nastepujace substancje: czesci substancji czynnej 0,25 czesci epichlorohydryny 0,25 czesci eteru cetylopoliglikolowego 3,5 czesci glikolu polietylenowego 91 czesci kaolinu /wielkosc ziarna 0,3—0,8 mm/.Substancje czynna miesza sie z epichloróhydry- na i rozpuszcza w 6 czesciach acetonu, po czym dodaje glikol polietylenowy i eter cetylopoligliko- lowy. Tak otrzymany roztwór rozpyla sie na kao¬ linie i nastepnie odparowuje aceton pod obnizo¬ nym cisnieniem.Przyklad III. Proszek zwilzamy. W celu wy- • tworzenia a/ 40Vt, b/ i c/ 25°/o, d/ 10% proszku zwilzalnego stosuje sie nastepujace skladniki: a/ 40 czesci substancji czynnej czesci soli sodowej kwasu ligninosulfono-- wego 1 czesc soli sodowej kwasu dwubutylonafta- lenosulfonowego 54 czesci kwasu krzemowego b/ 25 czesci substancji czynnej 4,5 czesci ligninosulfonianu wapnia 1,9 czesci mieszaniny kredy Champagne i hy- droksyetylocelulozy /l: 1/ 1,5 czesci dwubutylonaftalenosulfonianu sodu 19,5 czesci kwasu krzemowego 19,5 czesci kredy Champagne 28,1 czesci koalinu c/ 25 czesci substancji czynnej . 2,5 czesci izooktylofenoksy-polioksyetyleno-eta- nolu 1,7 czesci mieszaniny kredy Champagne i hy- droksyetylocelulozy /l : 1/ 8,3 czesci glinokrzemianu sodowego 16,5 czesci ziemi okrzemkowej 46 czesci kaolinu df 10 czesci substancji czynnej 3 czysci mieszaniny soli sodowych siarcza¬ nów nasyconych alkoholi tluszczowych 40 45 50 55 40 43,2 b/ 25 2,5 57,5 65 czesci produktu kondensacji kwasu nafta- lenosulfonowego i formaldehydu 82 czesci kaolinu.Substancje czynne miesza sie dokladnie w odpo¬ wiednich mieszalnikach z dodatkami i miele na odpowiednich mlynach i walcach. Otrzymuje sie proszki zwilzalne, które za pomoca wody mozna rozcienczyc do dowolnego stezenia.Przyklad IV. Koncentraty emulsyjne. W celu wytworzenia a/ 109/t i b/ 25f/o koncentratu emul¬ syjnego stosuje sie nastepujace substancje: a/ 10 czesci substancji czynnej 3,4 czesci epoksydowanego oleju roslinnego 13,4 czesci emulgatora zlozonego z eteru poli- glikolowego alkoholu tluszczowego i alkilo- arylosulfonianu wapnia czesci dwumetyloformamidu czesci ksylenu czesci substancji czynnej czesci epoksydowego oleju roslinnego czesci mieszaniny alkiloarylosulfonianu i eteru poliglikplowego alkoholu tluszczo¬ wego czesci dwumetyloformamidu czesci ksylenu.Z koncentratów tych przez rozcienczenie woda mozna otrzymac emulsje o dowolnym stezeniu.Przyklad V. Srodek do rozpylania. W celu otrzymania 5f/« srodka do rozpylania stosuje sie nastepujace skladniki: czesci substancji czynnej 1 czesc epichlorohydryny 94 czesci benzyny /zakres temperatury wrzenia 160—190°C/ Roztwory rozpyla sie za pomoca rozpylacza.Do srodków wedlug wynalazku mozna domieszac inne biocydowe substancje czynne lub srodki. I tak nowe srodki oprócz zwiazków o wzorze 1 moga zawierac np. srodki owadobójcze, grzybobójcze, bakteriobójcze, fungistatyczne, bakteriostatyczne, nicieniobójcze lub chwastobójcze w celu rozsze¬ rzenia zakresu dzialania.Przyklad VI. a/ Dzialanie przeciwko Dysder- cus fasciatus. larw Dysdercus fasciatus w stadium 8—10 dni przed przeobrazeniem w postac adulta traktuje sie miejscowo acetonowym roztworem substancji czyn¬ nej o stezeniu 5 y. Badane zwierzeta utrzymuje sie nastepnie w temperaturze 28°C i 80—90°/o wzgled¬ nej wilgotnosci powietrza. Jako pozywienie otrzy¬ muja larwy srut z kielkujacych nasion bawelny.Po uplywie okolo 10 dni, to jest gdy zwierzeta kontrolne zakoncza przeobrazanie sie w postac adulta, bada sie zwierzeta doswiadczalne. Obok normalnych adultów, martwych larw lub poczwa- rek znajduje sie postacie szczególne, takie jak ekstralarwy /larwy z dodatkowym przeobrazeniem larwalnym/ i adultoidy /adulty z cechami larw/.W przypadku postaci szczególnych chodzi o nie¬ zdolne do zycia stadia rozwojowe, nie wystepu¬ jace w normalnym cyklu rozwojowym.W tablicy 2 podana jest ilosc normalnych zwie¬ rzat znalezionych przy podanym stezeniu substan¬ cji czynnej. Brak normalnych adultów oznacza 100% dzialanie hormonalne.89 002 !• Tablica 2 ciag dalszy tablicy 3 Substancja czynna | 1 Wzór 4 /cis/ Wzór 4 /trans/ Wzór 5 Wzór 8 /trans/ Wzór 8 /cis/ Wzór 9 Wzór 10 Wzór 11 /trans/ Wzór 12 Wzór 13 Wzór 14 /trans/ Wzór 15 Wzór 16 Wzór 22 /trans/ Wzór 25 /cis : trans—5 :4/ Wzór 26 /cis : trans—3 : 2/ Wzór 27 /cis : trans—3 : 2/ Wzór 28 /cis : trans-3 : 2/ Wzór 20 /cis : trans—3 :2/ Wzór 36 Wzór 38 Wzór 40 Wzór 41 Wzór 44 Wzór 45 | Wzór 46 Ilosc normalnych adultów 2 2 0 -.2 . 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ° 0 13 b) Dzialanie przeciwko Dermestes spp. swiezo przeobrazonych poczwarek Dermestes spp. traktuje sie miejscowo acetonowym roztworem substancji czynnej o stezeniu 5y. Badane zwierzeta utrzymuje sie nastepnie w temperaturze 28°C i przy 80—90#/t wzglednej wilgotnosci powietrza. Ocene wyników prowadzi sie jak w punkcie a).W tablicy 3 podana jest ilosc normalnych zwie¬ rzat znalezionych przy podanym wyzej stezeniu substancji czynnej. Brak normalnych adultów ozna¬ cza 100*/f dzialania hormonalnego.Tablica 3 Substancja czynna 1 Wzór 4 /trans/ Wzór 8 /trans/ Wzór 8 /cis/ Wzór 10 T$zór 11 /trans/ Wzór 13 Wzór 14 /trans/ Wzór 16 Wzór 17 /trans/ Wzór 20 /trans/ Ilosc normalnych adultów 2 0 1 0 0 0 0 2 0 "' 2 . 1 40 45 50 55 60 1 1 Wzór 25 /cis : trans-5: Al Wzór 27 /cis : trans—3:2/ Wzór 29 /cis : trans~3 :2/ Wzór 39 [ Wzór 44 Wzór 45 1 Wzór 53 2 0 ' ° 0 1 .-¦ o * o o PL

Claims

Zastrzezenia patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jeden nowy zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe fenylowa, ewentualnie podstawiony chlorow¬ cem* rodnikiem alkilowym o 2—4 atomach wegla, grupa nitrowa lub grupa alkoksylowa o 4r—5 ato¬ mach wegla rodnik fenoksylowy, grupe fenylotio, rodnik cyklóheksylowy, zwiazana Doprzez mostek alkilenowy o 1—2 atomach wegla, alkilenotio o 1—2 atomach wegla lub metylerioksylowy grupe fe¬ nylowa lub cykloheksylowa, lub grupe fenylowa zwiazana poprzez mostek etylenoksylowy, R, ozna¬ cza grupe cyjanowa, grupe alkoksykarbonylowa o 1—4 atomach wegla w rodniku alkoksylowym, grupe alliloksykarbonylowa, grupe propargiloksy- karbonylowa lub grupe dwuetylokarbamoilowa, a R, oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy q( 1—3 atomach wegla, oraz odpowiednie nosniki i/lub znane dodatki.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera mieszanine izome¬ rów cis-trans zwiazku o wzorze 4.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera izomer cis zwiazku o wzorze 4. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera izomer trans zwiaz¬ ku o wzorze
4.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera mieszanine izo¬ merów cis-trans zwiazku o wzorze 8.
6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera izomer cis zwiaz¬ ku o wzorze 8.
7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera izomer trans zwia¬ zku o wzorze 8.
8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera mieszanine izo¬ merów cis-trans zwiazku o wzorze 26.
9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze' jako substancje czynna zawiera mieszanine izome¬ rów cis-trans zwiazku o wzorze 51.
10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera mieszanine izome¬ rów cis-trans zwiazku o wzorze *52; - \g««92 "V I 3 CH2-CH^-C =CH'fi. Wzór 1 CH3 y x I RK=CH2- CH2 C= CH -Ri Wzor /a *3 Rr JVZQT 2 '4 0 CH, Cr^K^CH^CHf C=CH-COOCHj IVzOr 4 CH, CH?-CH5-C=CH-C00CH, CH3 <:h,-ch,-c=ch-cooch, CH, CH^CH,-C=CH-CON(C,H '2 ^" '2 Wzor 7 Z'% CH, i 3 i-CH2-CH2-C=CH-COOC2H5 Wzor 8 O ^^N CH, CH2-CH2-C=CH-CN Wzor 9 //^^% CH, i i CH2-CH2-C=CH-C0-N(C2H5^ Wzor 10OZ JOzM CH3003 H*o)n~00- -H3=3- £H3 H3=0J €H3 -HO 61 ;H0 -HO J02M -2H3 O(Oh*0 o 67 -J02M NO-HO^HD^HO - lH3 11 J02M :H0OO3-H3=0-H3-H3^Z)K)-<^yj9 'HO 91 JOZM CH3003-H3=3-H3-2HD^T c I £H3 'H3< H c/ JPZAf N=0-H3=3-H3-H3- lH3 H Jozm rH3O03-H3=3-H3-H3-^)^H3- 'HO e/ ^zai tSH23) N-03-H3=3-zH3-H3^Q-S fcH3 ?/ joz/k N=3-H3=3-H3-H3^ys^3 'HO // ^OZ/H rH3003-H3=3-H3-H3-<^^s"<^^ ;H3 MO 0889 002 CH, i 3 C2H5"CH2-CH2 C-CH.-C=N Wzor 21 CH, i J C2H5<0 G<0^CH2"CH2" C=CH-C0- N(C2H5). Wzor 22 CH3 yZW-z&C^ CH2-CH2--C-CH-COOCHj Wzor 23 CH3 (CH2)-Q-CH2-"CH2-C=CH C0OCH3 Wzór 2A CH3 -0- Wzor 25 CH3 Wzor 26 CH3 ^0<^CH2-CH2C-CH-COOC4H9(n) Wzór 27 CH3 <(3-0<2CH2-CH2-C=CH-C00C4H9(i) Wzor 28 CH3 ' <^0OCH2-CH2-C=CH~C00C,H9(t Wzor 29 CH3 CH2-0^O^CH2-CH2-C=CH-C00CH3 Wzor 300£ JOZM €H00O0-HD=0-H0JH0^~yciHD" CHD 6f JOZM Vo)NOD-HD=DiHDJHD- LHD 8? J0ZAI :HD0OD~H0=D -HD JHD- ^HO t' Zf -"^M £Hz0)N0D- HDO ^HO^HD^OC-HD -HD ;HD 9r jozm CH000D-HD=3-ZH0-HD-(^-SJHD-HD-^ ^ 'HD • ££" JPZA1 ?ft .2 ;H'd)nOD-HD =D -HD - HO^O^O UHD #• jpz/tf n=d-hd=d^hd-hd-O'0^Ch kHD ?r jp^ai rHD00D-HD=DJHD-HD^0 CHD zr J02M ZfcuZ H2d)nOD-HD=D -HD -H3^Q^0-HD HD /f ^PZ4i N-D-HD-DiHDiHD-0-HD CHD o00 68OS Jozm s. .z. z,,, z, HDJN0D-HD=D-HDJHD<^ £HD-zHO-*HD 6^ ^oz/if Z,,^ Z N-D-HD=0-2HD-zH0^3^o^f^ £H0JHD-ZH3 &£ Jozrf Si,2, HC0000-HD-D-2HO-ZHD^10^ C "7 7 I ^ ' N ¦ £HDJH0~H0 /£ -'Pzm ?,nZ HDOOD-HD=0-HD-HD^r-0^Q £HD-ZHD-2HD NO-HD=D-H:)-H CHD-?HD V0.^ £* JO^A) SH20O03-HD=0~HD-H3- E|_i~» Z H3-HD W J0Z/ty HD00D-HD=D-HDJHD^O0^Q £HD-HO €HD0OD-HD=D-HDJHD CH0 OoVu ^/• jozm CH0003-HD-DiHD-H3^3<<00 ^w,HsD-i LH0 CHDOOD- HJ-1 JHD-HO- SW6«89 002 CH, I J ^^0^^-CHrCHrC-CH-C00CHrCH-CH2 Wzor 51 CH, i 3 -CK^CH2-CHj-C-CH-COOCHj-C-CH Wzor 52 CH, i ° N0rC^0KC^CH2-CH2"c=CH-c00CH3 Wzor 53 -0^^-CHrCHrCH-CH-COOCH. Wzor 54 -0^Q^CH2- CH2-CH-C00C2H3 '2"5 Wzor 55 PL