PL86808B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL86808B1 PL86808B1 PL1972165329A PL16532972A PL86808B1 PL 86808 B1 PL86808 B1 PL 86808B1 PL 1972165329 A PL1972165329 A PL 1972165329A PL 16532972 A PL16532972 A PL 16532972A PL 86808 B1 PL86808 B1 PL 86808B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- effluent
- fractions
- chlorination
- hydrogen chloride
- tetrachloropropane
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 45
- CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-Trichloropropane Chemical compound ClCC(Cl)CCl CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 27
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 25
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- UMGQVBVEWTXECF-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3-tetrachloroprop-1-ene Chemical compound ClCC(Cl)=C(Cl)Cl UMGQVBVEWTXECF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 10
- UDPHJTAYHSSOQB-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetrachloropropane Chemical compound ClCC(Cl)(Cl)CCl UDPHJTAYHSSOQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- IYFMQUDCYNWFTL-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3-pentachloropropane Chemical compound ClCC(Cl)(Cl)C(Cl)Cl IYFMQUDCYNWFTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BUQMVYQMVLAYRU-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3-tetrachloropropane Chemical compound ClCC(Cl)C(Cl)Cl BUQMVYQMVLAYRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- HIILBTHBHCLUER-IWQZZHSRSA-N (z)-1,2,3-trichloroprop-1-ene Chemical compound ClC\C(Cl)=C\Cl HIILBTHBHCLUER-IWQZZHSRSA-N 0.000 claims description 5
- PANVCEBTPSTUEL-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3-pentachloropropane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)C(Cl)Cl PANVCEBTPSTUEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 4
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PQUUGVDRLWLNGR-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrachloroprop-1-ene Chemical compound ClC(=C)C(Cl)(Cl)Cl PQUUGVDRLWLNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- VBZBISQOWJYWCC-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carboxypropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(O)=O VBZBISQOWJYWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- LIPPKMMVZOHCIF-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroprop-1-ene Chemical compound CC(Cl)=C(Cl)Cl LIPPKMMVZOHCIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 4
- -1 silicasel Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- GVVUPGXFVJLPDE-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrachloroprop-1-ene Chemical compound Cl\C=C\C(Cl)(Cl)Cl GVVUPGXFVJLPDE-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- VKEIPALYOJMDAC-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trichloroprop-1-ene Chemical class ClC(Cl)(Cl)C=C VKEIPALYOJMDAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical class CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- OWXJKYNZGFSVRC-NSCUHMNNSA-N (e)-1-chloroprop-1-ene Chemical compound C\C=C\Cl OWXJKYNZGFSVRC-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- ZXPCCXXSNUIVNK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3-pentachloropropane Chemical compound ClCC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl ZXPCCXXSNUIVNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloropropane Chemical class CCC(Cl)(Cl)Cl AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- KHMZDLNSWZGRDB-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3-trichloroprop-1-ene Chemical compound Cl\C=C\C(Cl)Cl KHMZDLNSWZGRDB-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentachloropropane Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEKGWIHDBVDVSM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloropropane Chemical compound CC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl FEKGWIHDBVDVSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFEVIPGMXQNRRF-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trichloroprop-1-ene Chemical compound ClCC=C(Cl)Cl JFEVIPGMXQNRRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWXJKYNZGFSVRC-UHFFFAOYSA-N 1-chloroprop-1-ene Chemical class CC=CCl OWXJKYNZGFSVRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical group NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 description 1
- 241000109329 Rosa xanthina Species 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052620 chrysotile Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000010438 granite Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000116 mitigating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 235000013849 propane Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[Na+] JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 description 1
- CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N trimagnesium;hydroxy(trioxido)silane;hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O[Si]([O-])([O-])[O-].O[Si]([O-])([O-])[O-] CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N urea hydrogen peroxide Chemical compound OO.NC(N)=O AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/04—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/04—Chloro-alkenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬
nia 1,1,2,3-czterochloropropenu, stosowanego jako
produkt posredni do wytwarzania róznych srodków
szkodnikobójczych i innych produktów chemicz¬
nych. 5
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 1,2,2,3-
-czterochloropropenu z 1,2,3-trójchloropropanu.
Sposobem wedlug wynalazku 1,1,2,3-czterochloro-
propen wytwarza sie w procesie polegajacym na 10
poddaniu strumienia zawierajacego 1,2,3-trójchlo-
roprópan w fazie cieklej, chlorowaniu w takim
stopniu, aby 20—60% wagowych odcieku stanowilo
nieprzereagowany 1,'2,3-trójchloropropan, przesla- 15
niu odcieku, skladajacego sie z 1,2,3-trójchloropro¬
panu, 1,1,2,3-czterochloropropanu, 1,2,2,3-czterochlo-
ropropanu, 1,1,1,2,3-pieciochloropropanu, 1,1,2,2,3-
-pieciochloropropanu i 1,1,2y3,3-pieciochloropropanu
z chlorowania do kolumny frakcjonujacej, w której
rozdziela sie go na frakcje 1,2,3-trójehloropropano- 20
wa, frakcje 1,2,3,4-czterochloropropanowa, frakcje
l,l,2,3-czter9chloropropa!nowa, frakcje 1,1,11,2,3- i
1,1,2,2,3-pieciochloropropanowa, frakcje 1,1,2',3,3-pie-
cioehloropropanowa i ciezka frakcje koncowa,
frakcje 1,2,3-trójchloropropanowa zawraca sie do 25
chlorowania, przy czym wydziela sie frakcje 1,2,2,3-
-czterochloropropanowa, a frakcje 1,1,2,3-czterochlo-
ropropanowa z kolumny frakcjonujacej kieruje sie
do reakcji odszczepiania chlorowodorku, odciek z re¬
akcji odszczepiania chlorowodoru, zawierajacy 1,1,3- 30
-trójchloropropen, 1,2,3-trójchloropropen 1,2,3,3-trój-
chloropropen kieruje sie do drugiej reakcji chloro¬
wania w fazie cieklej, w której do podwójnych
wiazan pomiedzy atomami wegla zwiazków znaj¬
dujacych sie w odcieku z reakcji odszczepiania
chlorowodoru przylacza sie chlor, a odciek z dru¬
giej reakcji chlorowania, skladajacy sie z 1,1,\1,2,3-
-pieciochloropropanu i 1,1,2,2,3-pieciochloropropanu
wprowadza sie do drugiej reakcji odszczepiania
chlorowodoru przeprowadzanej w obecnosci wodo¬
rotlenku, zas frakcje zawierajaca 1,1,1,2,3- i 1,1,2,2,3-
-pieciochloropropanu wprowadza sie z kolumny
frakcjonujacej do drugiej reakcji odszczepiania
chlorowodoru, przeprowadzanej w obecnosci wodo¬
rotlenku,- a natomiast od odcieku z drugiej reakcji
chlorowania i od frakcji z kolumny frakcjonuja¬
cej zawierajacej 1,1,1,2,3- i 1,1,2,2,3-pieciochloropro-
pany odszczepia sie chlorowodór, zas odciek z dru¬
giej reakcji odszczepiania chlorowodoru, zawiera¬
jacy 1,1,2,3-czterochloropropen i 2,3,3,3-czterochlo-
ropropen poddaje sie izomeryzacji, w obecnosci
granul krzemowych o polarnej powierzchni i izo-
meryzuje sie 2f,3,3,3-czterocnloropropen do 1,1,2,3-
-czterochloropropenu przez ogrzewanie odcieku z
drugiej reakcji odszczepiania chlorowodoru ,w zet¬
knieciu z granulami krzemionkowymi w tempera¬
turze 150—200°C w ciagu 0,4—2 godzin.
W sposobie wedlug wynalazku jako cenny pól¬
produkt otrzymuje sie 1,2,2,3-czterochloropropan.
Sposób wedlug wynalazku zapewnia wyjatkowo
86 80886 808
zintegrowany proces wytwarzania 1,1,2,3-cztero¬
chloropropenu z 1,2,3-trójchloropropanu.
W procesie prowadzonym sposobem wedlug wy¬
nalazku w urzadzeniu do chlorowania w fazie ciek¬
lej nastepuje podstawienie wodoru chlorem w ce¬
lu utworzenia wyzej chlorowanych propanów w
reakcji o mechanizmie rodnikowym. Powstawanie
wolnych rodników inicjuje sie przez poddanie chlo¬
rowanej mieszaniny dzialaniu swiatla aktynowego
lub prowadzac chlorowanie w zetknieciu z dziala¬
jaca katalitycznie iloscia katalizatora tworzacego
wolne rodniki, takim jak nadtlenek na przyklad
na^le^iejs: berfzoilu, nadtlenek lauroilu, nadtlenek
kumenu* nadtlenek mocznika, nadtlenek Ill-rzed.
butylu itd. lub innych zwiazków tworzacych wol¬
ne rodnikii,; takich jak nitryl kwasu azo-bis-izoma-
slowego itd.
Procesy chlorowania w fazie cieklej sa znane w
technice i sposób ten nie stanowi istotnej czesci
sposobu wedlug wynalazku.
Regulowanie procesu chlorowania w podanych
poprzednio granicach daje odciek skladajacy sie
z nastepujacych zwiazków o podanych temperatu¬
rach wrzenia.
Temperatura
wrzenia °C
1,2,3-trójchloropropan 157
1,2,2,3-czterochloropropan 163
1,1,2,3-czterochloropropan 179
1,1,1,2,3-pieciochloropropan 191
1,1,2,3,3-pieciochloropropan 108
Zwiazki te latwo rozdziela sie w konwencjonal¬
nej kolumnie do destylacji frakcyjnej na piec
frakcji. Kolumna do destylacji frakcyjnej moze
byc dowolnej odpowiedniej konstrukcji, z tacami
lub wypelnieniem, zapewniajacej konieczne rozdzie¬
lenie. Ze wzgledu na korozje korzystnie stosuje sie
kolumne z wypelnieniem.
O ile typ kolumny do destylacji frakcyjnej nie
jest scisle okreslony, konieczne jest, aby w celu
uzyskania wysokiej wydajnosci wyodrebnic piec
frakcji, zawierajacych nastepujace zwiazki: frakcja
a) 1,2.3,-trójchloropropan, frakcja b) 1,2,2,3-cztero¬
chloropropan, frakcja c) 1,1,2,3-czterochloropropan,
frakcja d) 1,1,1,2,3- i 1,1,2,2,3-pieciochloropropany,
frakcja e) 1,1,2,3,3-pieciochloropropan.
Frakcja a sklada sie w zasadzie z 1,2,3-trójchlo¬
ropropanu i innych substancji o niskiej tempera¬
turze wrzenia, obecnych w procesie. Caly strumien
tej frakcji zawraca sie do chlorowania.
Frakcje b stanowi 1,2,2,3-czterochloropropan.
Frakcje c kieruje sie do reakcji odszczepiania
chlorowodoru, przeprowadzanej w obecnosci wo¬
dorotlenku, przy czym czterochloropropan przepro¬
wadza sie w mieszanine trójchloropropanów. Kon¬
strukcja tego urzadzenia do przeprowadzania od¬
szczepiania chlorowodoru i sposób odszczepiania
chlorowodoru w obecnosci wodorotlenku sa znane
i nie sa krytyczne. Po odszczepieniu chlorowodoru
odciek, który zwykle sklada sie z 1,1,3-trójchloro-
propenu, 1,2,3-trójchloropropenu i 2,2,3-trójchloro-
propenu poddaje sie drugiej reakcji chlorowania w
fazie cieklej.
W procesie tym w znany sposób nastepuje przy¬
laczenie chloru do podwójnego wiazania z utwo¬
rzeniem 1,1,2,2,3-pieciochloropropanu i 1,1,1,2,3-pie-
ciochloropropanu. Odciek z drugiej reakcji chloro¬
wania wprowadza sie nastepnie do drugiej re¬
akcji odszczepiania chlorowodoru, przeprowadza-
nej w obecnosci wodorotlenku. Kierowanie frakcja
c jest kluczowa cecha sposobu wedlug wynalazku.
Chociaz stosowane sposoby sa znane, otrzymuje sie
nowy wynik.
Frakcja c otrzymana w destylacji frakcyjnej sta-
nowi bezuzyteczny produkt uboczny, jednak dzie¬
ki odszczepieniu HC1 i przylaczeniu Cl2 ten bez¬
wartosciowy produkt uboczny przeprowadza sie w
wartosciowy surowiec *do wytwarzania 1,1,2,3-czte¬
rochloropropenu. Dzieki tej przemianie w sposobie
wedlug wynalazku otrzymuje sie wysoka wydaj¬
nosc produktu.
Frakcje d równiez poddaje sie drugiej reakcji
odszczepiania chlorowodoru w obecnosci wodoro¬
tlenku. Frakcje te wprowadza sie w postaci odreb-
nego strumienia lub jako wspólny strumien z od¬
ciekiem z drugiej reakcji chlorowania. Sposób pro¬
wadzenia drugiego odszczepiania chlorowodoru nie
jest krytyczny dla sposobu wedlug wynalazku i
' jest taki sam lub rózny, jak sposób prowadzenia
odszczepienia chlorowodoru od frakcji c z otrzy¬
maniem mieszaniny trójchloropropenów.
Frakcja e stanowi strumien odpadowy. Przesyla
sie go bezposrednio do rozdzielni scieków lub wy¬
korzystuje w innych celach. Usuwanie lub wyko-
rzystywanie frakcji e nie jest krytyczne dla spo¬
sobu wedlug wynalazku. Odciek z drugiej reakcji
odszczepienia chlorowodoru przeprowadzanej w o-
becnosci wodorotlenku sklada sie w zasadzie z
1,1,2,3-czterochloropropenu i 2,3,3,3-czterochloro-
propenu.
Strumien ten poddaje sie izomeryzacji, przy czym
2,3,3,3—czterochloropropen ulega niemal calkowi¬
cie przemianie do 1,1,2,3-czterochloropropenu. Izo¬
meryzacja ta stanowi szczególna ceche sposobu
40 wedlug wynalazku. Urzadzenie do izomeryzacji sta¬
nowi zbiornik o dowolnej konstrukcji wypelniony
krzemianowymi granulami o polarnej powierzch¬
ni. Rozmiar i ksztalt granul zmienia sie w zalez¬
nosci od pozadanych warunków przeprowadzania
45 izomeryzacji.
Czynnikami branymi pod uwage przy okreslaniu
rozmiaru i ksztaltu granul sa zwykle cechy kon¬
strukcyjne, takie jak spadek cisnienia wzdluz zbior¬
nika, wyposazenie zbiornika, szybkosc przeplywu,
50 dopuszczalne straty wypelnienia itd. Zwiazki krze¬
mowe, stosowane w sposobie wedlug wynalazku,
obejmuja szereg prazonych glin takich jak mont-
moryllonit, kaolinit, bentonit, hektoryt, beidelit i
attapulgit, inne mineralne sole krzemu takie jak
55 .chryzolit, saponit, skalen, kwarc, wollastonit, mii-
lit, cyjanit, amozyt, krystobalit, chryzotyl, kroki-
dolit, mika, spodumen i granit, krzemowe sub¬
stancje niemineralne takie, jak silikazel, krzemion¬
ka osadzona z dymów, wlóknisty krzemian glino-
6
ne z gliny, a zwlaszcza z attapulgitu.
Izomeryzacje prowadzi sie w temperaturze 150—
—200°C, korzystnie 165—190°C, zwykle pod cisnie¬
niem atmosferycznym, jesli jednak jest to korzyst-
65 ne ze wzgledu na konstrukcje urzadzenia i z in-5
86 808
6
nych powodów, dopuszczalne jest stosowanie cis¬
nienia zwiekszonego lub zmniejszonego.
Izomeryzacje przeprowadza sie w zamknietym
zbiorniku lub pod chlodnica zwrotna, szczególnie
korzystnie pod chlodnica zwrotna pod cisnieniem
atmosferycznym. W ustalonych warunkach odciek
z drugiej reakcji odszczepiania chlorowodoru w o-
becnosci wodorotlenku ulega w ciagu 0,4—2 godzin,
korzystnie w ciagu 0,5—1,3 godziny a szczególnie
korzystnie w ciagu 0,6—1,0 godziny, niemal calko¬
witej izomeryzacji na 1,1,2,3-czterochloropropen.
Odciek z izomeryzacji stosuje sie do wytwarzania
karbaminianu S-/2,3,3-trójchloroallilo dwuizopropy-
lotiolu lub poddaje sie dalszemu oczyszczaniu do
wspomnianego lub innych zastosowan.
W zintegrowanym procesie, prowadzonym sposo¬
bem wedlug wynalazku okolo 39°/o wagowych 1,2,3-
-trójchloropropanu przeprowadza sie w 1,2,2,3-czte-
rochloropgopan, a okolo 46% wagowych trójchloro-
propanu przeprowadza sie w 1,1,2,3-czterochloro-
propen.
Stosowane w opisie okreslenie „odciek" oznacza
strumien produktu, odbierany z okreslonej reakcji.
Zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalaz¬
ku sa waznymi produktami posrednimi stosowany¬
mi do otrzymywania srodków szkodnikobójczych,
a zwlaszcza dzialajacych wybiorczo srodków chwa¬
stobójczych sluzacych do zwalczania szkodliwych
chwastów w róznych uprawach zbóz. [Przykladem
srodka chwastobójczego wytwarzanego z 1,2,3-trój-
chloropropenu jest karbaminian S-/2,3-dwuchloro-
allilo/ dwuizopropylotiolu. Przykladem srodka
chwastobójczego o dzialaniu wybiorczym wytwarza¬
nego z 1,1,2,3-czterochloropropenu jest karbami¬
niany S-/12^,3-trójchloroaUilo/dwuizopropylotiolu.
Przedmiot wynalazku jest blizej wyjasniony w
ponizszych przykladach wykonania, które nie ogra¬
niczaja jego zakresu.
Przyklad I. Przyklad ten przedstawia sto¬
pien chlorowania w zintegrowanym procesie wy¬
twarzania 1,1,2,3-czterochloropropenu z 1,2,3-trój-
chloropropanu. Chlorowanie 1,003 g 1,2,3-trójchloro-
propanu prowadzi sie w otwartym naczyniu, wy¬
stawionym na dzialanie swiatla ultrafioletowego
pochodzacego z pieciocalowej lampy kwarcowej e-
mitujacej promienie o dlugosci fali 2537 A, zawie¬
szonej tuz nad powierzchnia 1,2,3-trójchloropropa-
nu. Naczynie ogrzewa sie do temperatury 40—50°C
i przepuszcza sie przez zawarty w nim 1,2,3-trój¬
chloropropan 355 g gazowego chloru w postaci pe¬
cherzyków, z szybkoscia 0,5—1 g/min.
Po zakonczeniu przylaczania chlorowca, okresla
sie sklad mieszaniny przy pomocy analizy chro¬
matograficznej, który przedstawia sie nastepujaco:
g %>
1,2,3-trójchloropropan 483 40,4
1,2,2,3-czterochloropropan 259 21,7
1,1,2,3-czterochloropropan 374 31,3
1,1,1,2,3- i 1,1,2,2,3-pieciochloropropany 38 3,2
1,1,2,3,3-pieciochloropropan
i ciezsze zwiazki 18 1,5
Razem: 1172 98,1
Przyklad II. Postepuje sie w sposób opisany
w przykladzie I z wyjatkiem podanych nizej róz¬
nic, otrzymuje sie odciek z urzadzenia do przyla¬
czania chloru o podanym ponizej skladzie.
99,3 99,3
Przyklad V, Odciek z urzadzenia do chlo¬
rowania z przykladu I poddaje sie frakcjonowaniu
pod. zmniejszonym cisnieniem 25—36 mm Hg aa
kolumnie typu Oldershaw o srednicy 5,08 cm, a»-
wierajacej 20 pólek. Odpedzona frakcje w itóci
304,8 g, zawierajaca 1,1,2,3-czterochloropropan »-
mieszcza sie w odpowiednim naczyniu, wyposazo¬
nym w mieszadlo i ogrzewa sie do temperatury
95°C. W 278,8 g wody rozpuszcza sie 169,7 g wo¬
dorotlenku sodowego i powoli dodaje do tej frakcji
w ciagu 2 1U godziny.
Mieszanine miesza sie w ciaga 2,5 godziny w
temperaturze 95°C. Stwierdzono, ze okolo ^7V«
wprowadzonego surowca pozostaje nieprzereagowa-
ne i ze odczyn mieszaniny .reakcyjnej ma wartosc
pH okolo 6,0. Nastepnie dodaje sie 2 g wodorotlen¬
ku sodowego rozpuszczonego w 2 g wody i niewiel-
40
45
50
55
60
Ilosc uzytego 1,2,3-trójchloropropanu 356 g
Ilosc uzytegochloru 125 g
Temperatura 2SPC
Odciek z urzadzenia do chlorowania 413 g
Sklad w % wagowych:
1,2,3-trójchloropropan 40,6
l,2,2,3-czterochlQropropan 22,2
1,1,2,3-czterochloropropan 30,3
1,1,1,2,3- i 1,1,2,2,3-pieciochloropropany 3,6
1,1,2,3,3-pieciochloropropan
i zwiazkiciezsze 1,6
40
98,3 '
Przyklady porównawcze .III i IV. Przy¬
klady te przedstawiaja proces chlorowania- nie ob¬
jety sposobem wedlug wynalazku, W przykladach
tych mniej niz 20% substancji wyjsciowej pozosta¬
je jako nieprzereagowany 1,2,3-trójchloropropan, co
powoduje powstanie nadmiernej ilosci produktów
chlorowania, a zwlaszcza zwiazków o wiekstym
ciezarze czasteczkowym.
Postepuje sie jak w przykladzie I z podaoynai
nizej wyjatkami i otrzymuje sie odciek z urzadze¬
nia do chlorowania o nastepujacym skladzie: •
Przyklad III Przyklad IV
propanu 144 g 144 g
119 g
°C
1,9
24,2
23,6
28,5
22,0
Ilosc 1,2,3-trójchloro¬
propanu
Ilosc chloru
Temperatura
Odciek z urzadzenia
do chlorowania
(sklad w % wagowych):
1,2,3-trójchloro¬
propan
1,2,2,3-czterochlero-
propan
1,1,2,3-czterochloro¬
propan
1,1,1,2,3- i 1,1,2,2,3-piecio¬
chloropropany
1,1,2,3,3-pieciochloiropropan
i zwiazki
o wyzszym ciezarze
144 g
99 g
°C
4,9
28,0
32,4
19,8
14,286 808
fciej ilosci srodka zapobiegajacego powstawaniu
piany. Mieszanine ogrzewa sie potem w ciagu dal¬
szych 15 minut .w temperaturze 95°C i destyluje
z para wodna az do osiagniecia temperatury pary
9ft°C. Destylat tworzy dwie warstwy, które roz¬
dziela sie. Warstwa organiczna w ilosci 233,6 g za¬
wiera (w #/o wagowych): 22°/o 1,1,3-trójchloroprope-
rra, 67% 1,2,3-trójchloropropenu i 9% -2,3,3-trójchlo-
ropropenu. Mieszanine trójchloropropenów suszy
sie nad sitem molekularnym i saczy, odzyskujac
228,5 g substancji.
Nastepnie do mieszaniny trójchloropropenów o-
trzymanych powyzej do podwójnego wiazania we-
giel-wegjel przylacza sie chlor. 228,5 g mieszaniny
tr6jchkaopropenów umieszcza sie w odpowiednim
otwartym naczyniu i ogrzewa .do temperatury 55°C.
Zawartosc naczynia wystawia" sie na dzialanie
swiatla ultrafioletowego o dlugosci fali 2537 A,
emitowanego przez 5 calowa lampe kwarcowa za¬
wieszona bezposrednio nad powierzchnia cieczy.
Przez ciecz w naczyniu przepuszcza sie w postaci
pecherzyków 111 g; gazowego chloru z szybkoscia
0£—4 g/min, otrzymujac 339,1 g 1,1,1,2,3- i 1,1,2,2,3-
-pleciochloroparopanów. Chlorowanie takie, podob¬
nie jak chlorowanie w przykladzie II, mozna pro¬
wadzic równiez latwo w obecnosci dzialajacej ka¬
talitycznie ilosci kwasu azo-bis-izomaslowego lub
innego katalizatora tworzacego wolne rodniki. Przy
stosowaniu takiego katalizatora nie jest konieczne
naswietlanie swiatlem ultrafioletowym.
Przyklad VI. Odszczepiande chlorowodoru od
mieszaniny 1,1,2,3- i J,ly2,2^-pieciochloropropanów.
W odpowiednim naczyniu wyposazonym w miesza¬
dlo umieszcza sie 339,1 g 1,1,1,2,3- i 1,1,2,2,3-piecio-
chloropropanów otrzymanych w przykladzie V i
ogrzewa sie je do temperatury 95°C;
W 260,3 g wody rozpuszcza sie 65,2 g wodorotlen¬
ku sodowego i roztwór ten dodaje sie powoli w
ciagu 1,5 godziny do mieszaniny pieciochloropro-
panów. Mieszanine ogrzewa sie w temperaturze
95°C w ciagu 2,5 godziny, a nastepnie destyluje z
para wodna az do osiagniecia temperatury pa¬
ry 99°C.
Destylat tworzy dwie warstwy, które rozdziela
sie. Warstwa organiczna, w ilosci 263,5 g sklada
sie z $3,4V« wagowych 2,2,3,3-czterochloropropenu.
i 58,7% wagowych 1,1,2,3-czterochloropropenu.
Przyklad VII. Izomeryzacja 2,3,3,3-cztero-
chloropropenu do 1,1,2,3-czterochloropropenu. *W
odpowiednim naczyniu, wyposazonym w chlodnice
zwrotna < umieszcza sie 2*63,5 g mieszaniny cztero-
chloropropenów otrzymanej w przykladzie V i do¬
daje sie do niej 30 g granul glinki attapulgitowej
o wielkosci granul 20—40 mesh (sita U,S).
Przed dodaniem glinke ogrzewa sie pod chlod¬
nica zwrotna z mieszanina czterochloropropenów,
nastepnie saczy sie/ lecz me suszy, aby symulowac
warunki .pracy instalacji ciaglej i zmniejszyc stra¬
te wydajnosci powodowana adsorpcja na po¬
wierzchni glinki. Mieszanine ogrzewa sie pod chlod¬
nica zwrotna w ciajgu 40 minut pod cisnieniem at¬
mosferycznym i usuwa sie glinke przez odsaczenie.
Analiza wykazuje wydajnosc 1,1,2,3-czterochloro¬
propenu wynoszaca 92£°/o wagowych.
8
Claims (10)
1. Sposób wytwarzania 1,1,2,3-czterochloroprope¬ nu, znamienny tym, ze strumien 1,2,3-trójchloro- 5 propenu poddaje sie chlorowaniu w fazie cieklej tak, aby 20^60% wagowych odcieku pozostalo w postaci nieprzereagowanego 1,2,3-trójchloropropanu i chlorowany produkt wprowadza sie do kolumny frakcjonujacej, w której rozdziela sie go na frakcje 10 1,2,3-trójchloropropanowa, frakcje . 1,2,2,3-cztero- chloropropanowa, frakcje 1,1,2,3-czterochloropropa- nowa, frakcje 1,1,1,2,3- i 1,1,2,2,3-pieciochloropropa- nowa, frakcje zawierajaca 1,1,2,3,3^pieciochloropro- pan i ciezsze skladniki, nastepnie frakcje 1,2,3-trój- U chloropropanowa zawraca sie do chlorowania, przy czym wydziela sie frakcje 1,2,2,3-czterochloropro- panowa, a frakcje 1,1,2,3-czterochloropropanowa kolumny frakcjonujacej poddaje sie reakcji odszcze¬ piania chlorowodoru, przeprowadzane} w obecnosci 20 wodorotlenku, zas produkt reakcji odszczepiania chlorowodoru, który zawiera mieszanine trójchlo¬ ropropenów poddaje sie drugiemu chlorowaniu w fazie cieklej, polegajacym na przylaczeniu chloru do podwójnego wiazania wegiel-wegiel trój chloro- 25 properiów po czym odciek z drugdego chlorowania poddaje sie drugiej reakcji odszczepiania chlorowo¬ doru, przeprowadzanej w obecnosci wodorotlenku i do tej reakcji kieruje sie takze z kolumny frak¬ cjonujacej frakcje 1^1,1,2,3- i 1,1,2,2,3-pieciochloro- 30 propahowa, a nastepnie izomeryzuje sie powstaly 2,3,3,3-czterochloropropen do 1,1,2,3-czterochloro¬ propenu przez ogrzewanie w temperaturze 150— —200°C w ciagu 0,4—2 godzin odcieku z drugiej reakcji odszczepienia chlorowodoru, który to od- 35 ciek styka sie z krzemianowymi granulami.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze chlorowanie prowadzi sie w obecnosci swiatla akty¬ nowego.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 40 chlorowanie prowadzi sie w obecnosci katalizatora tworzacego wolne rodniki.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie nitryl kwasu azo-bis- -izomaslówego. 45 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze strumien wyjsciowy 1,2,3-trójchloropropanu pod¬ daje sie chlorowaniu tak, aby 30—50% odcieku z urzadzenia do chlorowania pozostalo w postaci nie¬ przereagowanego 1,2,3-trójchloropropanu.
5. 0 .
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze z kolumny frakcjonujacej jako pólprodukt odzys¬ kuje sie 1,2,2.3-czterochloropropan.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako granule krzemowe stosuje sie granule z gliny. 55
8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako gline stosuje sie attapulgit.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze odciek z drugiego urzadzenia do odszczepiania chlorowodoru izomeryzuje sie pod chlodnica zwrot- 60 na.
10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze odciek z drugiego urzadzenia do odszczepiania chlorowodoru ogrzewa sie w ciagu 0,5—1,3 godziny ^od chlodnica zwrotna. Bltk 2219/76 110 egz. A4 Cena 10 zl
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00212742A US3823195A (en) | 1971-12-27 | 1971-12-27 | Preparation of 1,1,2,3-tetrachloropropene from 1,2,3-trichloropropane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL86808B1 true PL86808B1 (pl) | 1976-06-30 |
Family
ID=22792249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1972165329A PL86808B1 (pl) | 1971-12-27 | 1972-12-15 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3823195A (pl) |
| CS (1) | CS179404B2 (pl) |
| GB (1) | GB1381620A (pl) |
| HU (1) | HU172686B (pl) |
| PL (1) | PL86808B1 (pl) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4060469A (en) * | 1976-12-21 | 1977-11-29 | Allied Chemical Corporation | Preparation of 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane |
| US4400550A (en) * | 1982-02-12 | 1983-08-23 | Albany International Corp. | Synthesis of the navel orange worm pheromone (Z,Z)-11,13-hexadecadienal |
| DE3415337A1 (de) * | 1983-08-25 | 1985-03-14 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von 3,3-dichlor-2-methyl-propen |
| US5811605A (en) * | 1997-02-19 | 1998-09-22 | Ppg Industries, Inc. | Preparation of 1,2,3,3-tetrachloropropene |
| US7685678B2 (en) * | 2005-04-22 | 2010-03-30 | Lg Electronics Inc. | Refrigerator having height-adjustable door |
| US8258355B2 (en) * | 2007-07-25 | 2012-09-04 | Honeywell International Inc. | Processes for preparing 1,1,2,3-tetrachloropropene |
| PL2231565T3 (pl) | 2007-12-19 | 2014-08-29 | Occidental Chem Co | Sposoby wytwarzania chlorowanych węglowodorów |
| JP6022770B2 (ja) * | 2008-10-13 | 2016-11-09 | ブルー キューブ アイピー エルエルシー | 塩素化及び／又はフッ素化プロペンの製造方法 |
| EP2447238A4 (en) | 2009-06-24 | 2012-12-19 | Tokuyama Corp | METHOD FOR PRODUCING CHLORINE-CARBONATED HYDROGEN |
| US8558041B2 (en) * | 2009-10-09 | 2013-10-15 | Dow Global Technologies, Llc | Isothermal multitube reactors and processes incorporating the same |
| US8581011B2 (en) * | 2009-10-09 | 2013-11-12 | Dow Global Technologies, Llc | Process for the production of chlorinated and/or fluorinated propenes |
| WO2011044536A1 (en) | 2009-10-09 | 2011-04-14 | Dow Global Technologies, Inc | Process for the production of chlorinated and/or fluorinated propenes and higher alkenes |
| CN102665890B (zh) * | 2009-10-09 | 2016-02-24 | 蓝立方知识产权公司 | 生产氯化和/或氟化丙烯和高级烯烃的绝热活塞流反应器及方法 |
| CN102630221B (zh) | 2009-11-27 | 2015-03-25 | 大金工业株式会社 | 制备1,1,2,3-四氯丙烯的方法 |
| ES2762350T3 (es) * | 2009-12-22 | 2020-05-22 | Chemours Co Fc Llc | Composiciones que comprenden 2,3,3,3-tetrafluoropropeno y 2,3-dicloro-3,3-difluoropropeno |
| CN101955414A (zh) * | 2010-04-20 | 2011-01-26 | 南通泰禾化工有限公司 | 1,1,2,3-四氯丙烯生产工艺 |
| EP2714631B1 (en) | 2011-05-31 | 2020-05-13 | Blue Cube IP LLC | Process for the production of chlorinated propenes |
| WO2012166393A1 (en) | 2011-05-31 | 2012-12-06 | Dow Global Technologies, Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| KR102007722B1 (ko) | 2011-06-08 | 2019-08-07 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 염화 및/또는 불화 프로펜의 제조 방법 |
| US9475739B2 (en) | 2011-08-07 | 2016-10-25 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| JP6166261B2 (ja) | 2011-08-07 | 2017-07-19 | ブルー キューブ アイピー エルエルシー | 塩素化プロペンの製造方法 |
| JP2014530214A (ja) * | 2011-09-30 | 2014-11-17 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| MX359832B (es) * | 2011-11-04 | 2018-10-12 | Wang Haiyou | Proceso para producir 2,3,3,3-tetrafluoropropeno. |
| KR102025958B1 (ko) | 2011-11-10 | 2019-09-26 | 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 | 히드로할로알칸을 제조하는 촉매 플루오린화 방법 |
| IN2014CN03748A (pl) | 2011-11-21 | 2015-09-25 | Dow Global Technologies Llc | |
| CN104024187B (zh) | 2011-12-02 | 2017-04-12 | 蓝立方知识产权有限责任公司 | 生产氯化烷烃的方法 |
| CN104024186B (zh) | 2011-12-02 | 2016-10-12 | 蓝立方知识产权有限责任公司 | 生产氯化烷烃的方法 |
| CN104024188B (zh) | 2011-12-13 | 2018-05-01 | 蓝立方知识产权有限责任公司 | 生产氯化丙烷和丙烯的方法 |
| IN2014CN04418A (pl) | 2011-12-22 | 2015-09-04 | Dow Global Technologies Llc | |
| CN103998406A (zh) | 2011-12-23 | 2014-08-20 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 磺酰氯作为氯化剂 |
| US9512049B2 (en) | 2011-12-23 | 2016-12-06 | Dow Global Technologies Llc | Process for the production of alkenes and/or aromatic compounds |
| WO2014046970A1 (en) | 2012-09-20 | 2014-03-27 | Dow Global Technologies, Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| WO2014046977A1 (en) | 2012-09-20 | 2014-03-27 | Dow Global Technologies, Llc | Process for the production of chlorinated propenes |
| EP2900364B1 (en) | 2012-09-30 | 2018-06-13 | Blue Cube IP LLC | Weir quench and processes incorporating the same |
| EP2911773B1 (en) | 2012-10-26 | 2017-10-04 | Blue Cube IP LLC | Mixer and reactor and process incorporating the same |
| CN104870411B (zh) | 2012-12-18 | 2018-10-02 | 蓝立方知识产权有限责任公司 | 用于生产氯化丙烯的方法 |
| JP6251286B2 (ja) | 2012-12-19 | 2017-12-20 | ブルー キューブ アイピー エルエルシー | 塩素化プロペン生成のための方法 |
| CN104981449B (zh) | 2013-02-27 | 2016-12-28 | 蓝立方知识产权有限责任公司 | 用于生产氯化丙烯的方法 |
| US9403741B2 (en) | 2013-03-09 | 2016-08-02 | Blue Cube Ip Llc | Process for the production of chlorinated alkanes |
| WO2017028826A2 (en) | 2015-08-19 | 2017-02-23 | Spolek Pro Chemickou A Hutni Vyrobu, Akciova Spolecnost | Process for producing c3 chlorinated alkane and alkene compounds |
| CN106861609A (zh) * | 2017-04-11 | 2017-06-20 | 安徽省明美矿物化工有限公司 | 一种环保型凹凸棒吸附剂的制备方法 |
| CN106944010A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-07-14 | 明光市国星凹土有限公司 | 一种用于有机废气的凹凸棒吸附剂及制备方法 |
| CN115160104B (zh) * | 2022-08-15 | 2023-12-22 | 中盐常州化工股份有限公司 | 一种农药级1,1,2,3-四氯丙烯的生产方法 |
| CN116444339A (zh) * | 2023-04-28 | 2023-07-18 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种利用微通道反应制备1,1,2,3-四氯丙烯的方法 |
-
1971
- 1971-12-27 US US00212742A patent/US3823195A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-12-15 CS CS7200008646A patent/CS179404B2/cs unknown
- 1972-12-15 GB GB3141674A patent/GB1381620A/en not_active Expired
- 1972-12-15 HU HU72MO00000929A patent/HU172686B/hu unknown
- 1972-12-15 PL PL1972165329A patent/PL86808B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS179404B2 (en) | 1977-10-31 |
| US3823195A (en) | 1974-07-09 |
| HU172686B (hu) | 1978-11-28 |
| GB1381620A (en) | 1975-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL86808B1 (pl) | ||
| US9334207B2 (en) | Integrated process to coproduce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| JP6426795B2 (ja) | 塩素化プロペンの製造方法 | |
| US9475739B2 (en) | Process for the production of chlorinated propenes | |
| US4172099A (en) | Process for chlorination of ethylene | |
| CN101903312B (zh) | 制备氯化烃的方法 | |
| US9512053B2 (en) | Process for the production of chlorinated propenes | |
| US3923913A (en) | Process for obtaining chlorinated derivatives of ethylene | |
| US9334205B2 (en) | Process for the production of chlorinated propanes and propenes | |
| JP2015506346A (ja) | 塩化スルフリルを含む塩素化剤 | |
| US20150344387A1 (en) | Process for the production of chlorinated propenes | |
| US20150239807A1 (en) | Process for the production of chlorinated propenes | |
| WO2013148300A1 (en) | Integrated process to coproduce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| US5744659A (en) | Process for the preparation of difluoromethane | |
| US2446475A (en) | Rearrangement process | |
| CA2844322A1 (en) | Process for the production of chlorinated propenes | |
| WO2013074414A1 (en) | Process for the production of chlorinated propanes and/or propenes | |
| US2675413A (en) | Production of unsaturated halides by exchange of halogen atoms | |
| JP2023551862A (ja) | 塩素化プロパン生成からの重質副生成物ストリームを処理するための方法 | |
| US20210002191A1 (en) | Method for the production of a halogenated alkene by catalyzed dehydrohalogenation of a halogenated alkane | |
| US3709948A (en) | Rearrangement of bromofluorinated propene | |
| JPS5535010A (en) | Production of polychlorinated ethane | |
| US4048241A (en) | Process for preparing 1,1,1-trichloroethane | |
| CA1051929A (en) | Process for the separation of cis- and trans-1,2-dichloroethylene from 1,1-dichloroethane by distillation and isomerization process for preparing 1,1,1-trichloroethane and method for the removal of cis- and trans-1,2-dichloroethylene from 1,1-dichloroethane by selective chlorination | |
| US20190300459A1 (en) | Method for improving the production of a chlorinated alkane by chlorination of a chloroalkene using a diluent |