PL80969B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL80969B1 PL80969B1 PL1970141727A PL14172770A PL80969B1 PL 80969 B1 PL80969 B1 PL 80969B1 PL 1970141727 A PL1970141727 A PL 1970141727A PL 14172770 A PL14172770 A PL 14172770A PL 80969 B1 PL80969 B1 PL 80969B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acetic acid
- water
- product
- allyl alcohol
- reaction
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 282
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 135
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 105
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 56
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 52
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 51
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 51
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 40
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 36
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 28
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 21
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 17
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 13
- -1 alkali metal acetates Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 6
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 5
- 206010062717 Increased upper airway secretion Diseases 0.000 claims description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 3
- 208000026435 phlegm Diseases 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 claims description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 27
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 4
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 3
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 3
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 2
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 2
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100035031 Palladin Human genes 0.000 description 1
- 101710128215 Palladin Proteins 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N chromium;pentane-2,4-dione Chemical compound [Cr].CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 229910021505 gold(III) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K gold(iii) hydroxide Chemical compound O[Au](O)O WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NPFOYSMITVOQOS-UHFFFAOYSA-K iron(III) citrate Chemical compound [Fe+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NPFOYSMITVOQOS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZVSLRJWQDNRUDU-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);propanoate Chemical compound [Pd+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O ZVSLRJWQDNRUDU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
- C07C29/82—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation by azeotropic distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusfen (Republika FederalnaNiemiec) Sposób wytwarzania alkoholu allilowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania alkoholu allilowego z octanu allilu. Wiadomo, ze mozna wytworzyc alkohol allilowy przez hydrolize chlorku allilu lub izomeryzacje tlenku propylenu.Znane jest równiez wytwarzanie octami allilu na drodze reakcji propylenu z tlenem i kwasem octowym w obecnosci katalizatorów palladowych.Stwierdzono, ze alkohol allilowy mozna wytworzyc w sposób korzystny technicznie z octanu allilu, otrzy¬ manego przez reakcje propylenu, tlenu i kwasu octowego wobec katalizatorów zawierajacych pallad. W sposobie tym uzyskany z powyzszej reakcji gazowy produkt chlodzi sie, po czym produkt kondensacji skladajacy sie zasadniczo z octanu allilu, kwasu octowego i wody traktuje sie czesciowo lub calkowicie kwasnym wymie¬ niaczem kationowym w fazie cieklej w temperaturze 50-150°C i otrzymany przy tym produkt reakcji, po usu¬ nieciu kwasnego wymieniacza kationowego, rozdziela sie w pierwszej destylacji na destylat bedacy zasadniczo trójskladnikowym azeotropem octanu allilu, alkoholu allilowego* wody oraz na produkt wyczerpany skladajacy sie* zasadniczo z kwasu octowego, alkoholu allilowego i wody. Destylat z pierwszej destylacji zawraca sie czescio¬ wo lub calkowicie do obróbki kwasnym wymieniaczem kationowym, a produkt wyczerpany z pierwszej desty¬ lacji rozdziela sie w drugiej destylacji na destylat azeotropowy skladajacy sie zasadniczo z alkoholu allilowego i wody oraz produkt wyczerpany skladajacy sie zasadniczo z kwasu octowego i wody, przy czym produkt wy¬ czerpany z drugiej destylacji zawraca sie do reakcji propylenu z tlenem i kwasem octowym, i ewentualnie z azeo- trbpu alkohol allilowy — woda usuwa sie wode w znany sposób.W sposobie wedlug wynalazku zachodzi najpierw reakcja propylenu z tlenem i kwasem octowym do octanu allilu. Kondensacje gazowego produktu reakcji mozna przeprowadzic, np. przez ochlodzenie pod cisnieniem do temperatury ponizej 50°C, przy czym tworzy sie faza ciekla, która oddziela sie od fazy gazowej. Faza ciekla sklada sie glównie z octanu allilu, kwasu octowego i wody. W zaleznosci od stosunków stezen moze nastapic rozwarstwowienie jej na faze górna organiczna skladajaca sie zasadniczo z octanu allilu i dolna faze wodna skladajaca sie zasadniczo z wody i kwasu octowego. Jak juz podano, górna faze organiczna i dolna faze wodna mozna traktowac czesciowo lub calkowicie w fazie cieklej kwasnym wymieniaczem kationowym, pod cisnie-2 80 969 niem normalnym lub podwyzszonym, np. 2—5 atn. Stosuje sie cisnienie lezace powyzej cisnienia pary mieszaniny reakcyjnej tak, by reakcja zachodzila w fazie cieklej. Przy traktowaniu kwasnym wymieniaczem kationowym zachodzi czesciowa hydroliza octanu allilu do alkoholu allilowego. Nastepnie z produktu reakcji usuwa sie kwasny wymieniacz kationowy na drodze mechanicznej. Produkt reakcji, uwolniony od katalizatora, rozdziela sie w kolumnie destylacyjnej na destylat bedacy trójskladnikowym azeotropem, wrzacym w temperaturze okolo 83°C i skladajacym sie z octanu allilu, alkoholu allilowego, wody i kwasu octowego, który zawraca sie do reakcji z kwasnym wymieniaczem kationowym oraz produkt wyczerpany, który kieruje sie do drugiej kolumny destyla¬ cyjnej. W kolumnie tej rozdziela sie go na destylat bedacy azeotropem alkohol allilowy — woda i produkt wy¬ czerpany skladajacy sie z wody i kwasu octowego, który zawraca sie do reakcji propylenu, tlenu i kwasu octo¬ wego w obecnosci wódy do octanu allilu. Tymsamym zamyka sie obieg kwasu octowego. Do reakcji wprowadza sie jako surowce tylko propylen i tlen. Reakcja moze byc przedstawiona równaniem C3H6 + Ao2 -? alkohol allilowy.Podczas reakcji propylenu z tlenem i kwasem octowym powstaja, jako produkt uboczny, male ilosci dwutlenku wegla i woda reakcyjna. Woda ta, zwiazana z tworzeniem sie dwutlenku wegla, zwiekszalaby zawar¬ tosc wody przy calkowicie zamknietym obiegu. Na ogól jednak ilosc wody odprowadzana z obiegu w postaci azeotropu alkohol allilowy — woda jest wieksza od ilosci wody reakcyjnej. Przewaznie nalezy zatem doprowa¬ dzac do obiegu male ilosci wody, aby utrzymac w nimjej stala zawartosc. W przedstawionym sposobie uzyskuje sie alkohol allilowy w postaci azeotropu, zawierajacego 28% wody i wrzacego w temperaturze 89°C.Dla wielu celów dalszej przeróbki chemicznej stosuje sie bezposrednio alkohol allilowy w postaci azeotropu z weda. Ewentualnie mozna alkohol allilowy odwodnic w znany sposób, uzyskujac co w postaci bezwodnej.Laczac reakcje glówna wytwarzania alkoholu allilowego wedlug równania C3H5 + i-02 -? alkohol allilowy z reakcja uboczna tworzenia sie dwutlenku wegla przez spalanie propylenu wedlug równania C3H6 + 4,5 02 - 3C02 + 3H20, otrzymuje sie reakcje zbiorcza, w której z propylenu i tlenu powstaje alkohol allilowy, dwutlenek wegla i woda. Dwie substancje, mianowicie propylen i tlen, nalezy doprowadzac do ogólnego ukladu reakcyjnego, a z ukladu odprowadza sie trzy produkty reakcji, mianowicie alkohol allilowy, dwutlenek wegla i wode. Dwutlenek wegla wydziela sie w znany sposób z gazu obiegowego lub czesci strumienia gazu obiegowego i odprowadza sie z ukladu reakcyjnego w postaci praktycznie czystej jako gaz odlotowy. W przypadku otrzymy¬ wania alkoholu allilowego w postaci bezwodnej, nalezy z cieklego obiegu usuwac wode reakcyjna powstajaca przy tworzeniu sie dwutlenku wegla, przykladowo w postaci uwodnionego kwasu octowego, otrzymywanego jako produkt wyczerpany z drugiej kolumny destylacyjnej. Odprowadzanie scieków zawierajacych kwas octowy zwiazane byloby ze stratami kwasu octowego lub wymagaloby odpowiednich nakladów w celu odzyskania kwasu octowego z zawierajacych go scieków.Sposób przeróbki scieków zawierajacych kwas octowy jest rozwiazany w ten sposób, ze wode reakcyjna usuwa sie z drugiej kolumny destylacyjnej w postaci azeotropu alkohol allilowy — woda. W praktyce odprowadza sie z ukladu reakcyjnego dwa produkty (dwutlenek wegla i azeotrop alkohol allilowy — woda), zamiast trzech produktów (alkohol allilowy, woda i dwutlenek wegla). Przy praktycznym przeprowadzaniu sposobu odprowa¬ dza sie na ogól wiecej wody w postaci azeotropu alkohol allilowy — woda niz powstaje w procesie spalania propylenu do dwutlenku wegla i wody, i dla wyrównania róznicy doprowadza sie do ukladu swieza wode; Najkorzystniej doprowadza sie te wode do etapu hydrolizy octanu allilu.Sposób wedlug wynalazku korzystnie prowadzi sie tak, ze do reakcji otrzymywania octanu allilu z propyle¬ nu, tlenu i kwasu octowego wprowadza sie reagenty w nastepujacym stosunku: 5—20 moli wody/mol kwasu octowego, 1—5 moli tlenu/mol kwasu octowego i 4-40 moli propylenu i substancji obojetnych/mol tlenu i utrzy¬ muje taka temperature z zakresu 50-250°C, przy której przereagowuje w bezposrednim obiegu 80-100% wpro¬ wadzonego kwasu octowego. Przy ochlodzeniu gazowego produktu reakcji do temperatury ponizej 50°C otrzy¬ muje sie wtedy ciekla górna faze skladajaca sie glównie z octanu allilu i ciekla dolna faze skladajaca sie glównie z wody.Pallad zawarty w katalizatorze moze byc w postaci metalu lub w postaci zwiazków, korzystnie nie zawiera¬ jacych chlorowców, siarki i azotu, np. w postaci octanu palladu, benzoesanu palladu, propionianu palladu, acety- loacetonianu palladu, wodorotlenku palladu. Do katalizatora mozna wprowadzic dodatkowe metale lub zwiazki, które wplywaj* na aktywnosc i selektywnosc katalizatora. Odpowiednimi dodatkami sa, np. metale V-VIII grupy ukladu okresowego i/lub zloto i/lub miedz, przy czym moga to byc zarówno metale, jak i ich zwiazki, nie zawierajace chlorowców, siarki i azotu. Przykladowo stosuje sie nastepujace dodatki: zloto, platyne, iryd, ruten, rod w postaci metali, tlenków lub wodorotlenków oraz tlenki, wodorotlenki, octany, acetyloacetoniany lub produkty rozkladu lub przemian zelaza, manganu, chloru, wolframu i molibdenu. Korzystnie stosuje sie jako dadatki zwiazki zelaza nie zawierajace chlorowców, siarki, azotu, np. octan zelaza, acetyloacetonian zelaza, cytrynian zelaza, acetoksyacetonil manganu, acetyloacetonian chromu. Katalizatory umieszcza sie korzystnie na80 969 3 nosnikach. Jako nosniki mozna stosowac korzystnie, np. kwas krzemowy, naturalne i syntetyczne krzemiany, wegiel aktywny, tlenek glinu, spinele, pumeks i dwutlenek tytanu. Korzystnie stosuje sie nosniki o wysokiej chemicznej odpornosci na wode i kwas octowy, np. kwas krzemowy. Katalizator moze byc w postaci np. pigulek, precików lub kulek (np. o srednicy 4-6 mm). Wytwarzanie katalizatora mozna przeprowadzic w rózny sposób. Mozna np. zwiazki metali rozpuscic w rozpuszczalniku, nastepnie nasycic roztworem nosnik i wysuszyc.Mozna tez nasycac kolejno skladnikami i ewentualnie poddac przemianie przez obróbke miedzyoperacyjna, np. zarzenie, chemiczna reakcje (traktowanie roztworami wodorotlenków metali alkalicznych, weglanów metali alka¬ licznych i srodków redukcyjnych).Przy wytwarzaniu katalizatora mozna równiez wyjsc ze. zwiazków, które zawieraja siarke, a-zot lub chlo¬ rowce jak, np. dwuchlorek sodowopalladowy, kwas czterochlorozlotowy, chlorek zelaza, azotan miedzi, siarczan manganu i nastepnie zwiazki przeksztalcic na nosniku w zwiazki nierozpuszczalne, które zasadniczo nie zawieraja siarki, azotu, chlorowców, np. pallad metaliczny, tlenek palladu, wodorotlenek zelaza, wodorotlenek zlota, wodorotlenek miedzi, tlenek manganu i nastepnie wymyc z katalizatora zwiazki azotowe, siarkowe i chlorow¬ cowe. Mozna np. nasycic razem organicznymi zwiazkami palladu i zelaza w rozpuszczalniku organicznym, wysu¬ szyc, np. w temperaturze 50-150°C, nastepnie nasycic octanami metali alkalicznych z ich wodnych roztworów i wysuszyc w temperaturze 50—200°C. W warunkach suszenia moze nastapic czesciowy lub calkowity rozklad lub przeksztalcenie organicznych zwiazków palladu i zelaza. Tak otrzymany katalizator mozna traktowac cie¬ klym lub gazowym metanolem, etylenem lub propylenem, przy czym redukuja sie zwiazki palladu do palladu metalicznego. Mozna równiez przed reakcja propylenu, kwasu octowego i tlenu do octanu allilu traktowac katalizator w fazie gazowej propylenem i woda, ewentualnie kwasem octowym i/lub azotem i/lub dwutlenkiem wegla, przy czym moze nastapic czesciowa lub calkowita redukcja zwiazku palladu do metalu. Sposób wedlug wynalazku mozna przeprowadzic pod cisnieniem normalnym lub podwyzszonym, korzystnie wynoszacym 3-15 atn.Korzystny sposób postepowania przy otrzymywaniu katalizatorów polega na tym, ze rozpuszcza sie w ben¬ zenie acetyloacetonianu palladu i ewentualnie acetyloacetonian zelaza, roztworem nasyca sie nosniki katalizato¬ rów, suszy sie w temperaturze 80-100°C, nastepnie nasyca sie octanem potasu z roztworu wodnego, katalizator poddaje sie obróbce termicznej w temperaturze 100—130°C, po czym traktuje sie go propylenem i woda i ewen¬ tualnie kwasem octowym w fazie gazowej w temperaturze 50—250°C, ewentualnie pod cisnieniem. Ze wzgledów technicznych, korzystnie obróbke prowadzi sie w reaktorze pod wlasciwa reakcja do octanu allilu, to jest przed wprowadzeniem tlenu.Inny korzystny sposób otrzymywania katalizatorów polega na tym, ze nasyca sie nosnik wodnym roztworem palladynianu sodu, nastepnie palladynian sodu redukuje sie do metalu za pomoca wodnego, alkalicz¬ nego roztworu hydrazyny, po czym katalizator przemywa sie woda, suszy i nasyca octanem potasu. Gotowy katalizator zawiera korzystnie 1—lOgPd w przeliczeniu na metal, orazl—100 g octanu metalu alkalicznego na 1 litr katalizatora. W przypadku gdy, katalizator zawiera inne metale lub zwiazki metali jako dodatki, gotowy katalizator zawiera je w ilosci 0,1-10 g w przeliczeniu na metal. Surowce stosowane do wytwarzania octanu allilu nie powinny zawierac zwiazków chlorowcowych, siarkowych i azotowych. Gaz doprowadzany do reaktora moze zawierac, oprócz propylenu, tlenu, kwasu octowego i wody, skladniki obojetne, np. propan, dwutlenek wegla, azot i argon. Stezenie tlenu na wlocie do reaktora dobiera sie tak, aby wynosilo ponizej dolnej granicy*wybucho- wosci mieszaniny reakcyjnej znajdujacej sie w reaktorze! Dosci kwasu octowego i wody dobiera sie tak, aby.* w warunkach reakcji substraty znajdowaly sie w stanie gazowym. Przy stosowaniu malych ilosci wody, octany metali alkalicznych ulatniaja sie stopniowo z katalizatora. Zjawisko to wystepuje równiez w sposobie wedlug wynalazku, jednak obecnosc wiekszej ilosci wody wyraznie zmniejsza lotnosc octanu metalu alkalicznego. Ciagle dodawanie octanów metali alkalicznych potrzebne jest zatem tylko w nieznacznych ilosciach. W tym celu mozna do goracego strumienia gazu przed wlotem do reaktora dodawac male ilosci octanu alkalicznego, np. w postaci rozcienczonego roztworu octanów metali alkalicznych w wodzie i/lub kwasie octowym. Mozna przy tym wtrys¬ kiwac roztwór w cieklej fazie bezposrednio do goracego strumienia gazu i tam go odparowac.Reakcje prowadzi sie korzystnie w reaktorach rurowych,najlepiej o dlugosci 4—8m i srednicy wewne¬ trznej, 20—50 mm. Cieplo reakcji mozna korzystnie odprowadzic za pomoca wrzacych cieczy chlodzacych w plaszczach dookola rur reakcyjnych, np. za pomoca wody pod cisnieniem. Reakcje mozna, np. przeprowadzic w sposób polegajacy na tyn,, ze gaz obiegowy, skladajacy sie zasadniczo z propylenu, tlenu i substancji oboje¬ tnych, np. dwutlenku wegla, propanu, azotu, argonu, przeprowadza sie pod cisnieniem przez odparowalnik zawierajacy kwas octowy i wode i ustalajac odpowiednio temperature w odparowalniku, nasyca sie gaz obiegowy'' zadana iloscia kwasu octowego i wody. Nastepnie mieszanine gazowa ogrzewa sie pod cisnieniem do temperatury reakcji i wprowadza sie tlen potrzebny do przemiany. W celu zapobiezenia ewentualnemu tworzeniu sie i nagro¬ madzaniu wysokowrzacych zwiazków w odparowalniku kwasu octowego i wody, mozna odprowadzac ciagle lub4 80 969 periodycznie male ilosci pogonów, z odparowalnika i zawracac je ewentualnie po oczyszczeniu, np. przez re- destylacje. Faza1 gazowa otrzymana po kondensacji i oddzielaniu skladników cieklych sklada sie zasadniczo z nieprzereagowanego propylenu, tlenu, utwoizonego dwutlenku wegla i ewentualnie substancji obojetnych, np. propanu, azotu i argonu. W zaleznosci od temperatury i cisnienia, przy któiych zachodzi wydzielenie skladników cieklych, faza gazowa zawiera pewne ilosci kondensujacych produktów reakcji, np. wode, octan allilu i kwas octowy. Faze gazowa mozna nastepnie pod cisnieniem reakcji zawrócic bezposrednio do reakcji, jako gaz obiego¬ wy, wzglednie do odparowalnika wody i kwasu octowego. Mozna równiez, przez zmiane temperatury i/lub cisnienia, uzyskac kondensacje dalszych skladników i zawrócic gaz dopiero po oddzieleniu tych cieklych sklad¬ ników.Gaz powstajacy przy rozprezaniu cieklej fazy mozna sprezyc i zawrócic do procesu w znany sposób.Dwutlenek wegla, powstajacy jako produkt uboczny w reakqi propylenu do octanu allilu, mozna zawrócic do reakcji. Dla zapobiezenia nagromadzania sie dwutlenku wegla mozna odbierac czesc strumienia gazu obiegowego i w ten sposób ustalic stala zawartosc dwutlenku wegla w gazie obiegowym, np. 20-30% w stosunku do gazu obiegowego. Czesc strumienia, pa oddzieleniu dwutlenku wegla, mozna zawrócic do gazu obiegowego.Górna faze organiczna skladajaca sie glównie z octanu allilu i dolna faze wodna, skladajaca sie glównie z wody laczy sie czesciowo lub calkowicie i w fazie cieklej traktuje sie kwasnym wymieniaczem kationowym.Obróbce kwasnym wymieniaczem kationowym mozna takze poddac ciekly kondensat bez rozdzielania na fazy.Hydrolize octanu allilu do alkoholu allilowego przeprowadza sie w obecnosci kwasnego wymieniacza kationo¬ wego. Jako wymieniacze kationowe stosuje sie, np. sulfonowane kopolimery styrenu z dwuwinylobenzenem.Stopien usi.eciowania kwasów polistyrenosulfonowych dwuwinylobenzenem wynosi, np. 1—25% wagowych. Po zakonczeniu reakcji, wymieniacz kationowy usuwa sie mechanicznie, np. przez sedymentacje, odsaczenie lub odwirowanie, a produkt reakcji, uwolniony od katalizatora, poddaje sie przeróbce destylacyjnej. Hydrolize octa¬ nu allilu przeprowadza sie korzystnie w temperaturze 50—150°C. Reakcje mozna prowadzic pod cisnieniem normalnym, lub pod cisnieniem podwyzszonym, np. 1-10 atn. Przy hydrolizie octanu allilu nastepuje równo¬ waga przy produkcie reakcji skladajacym sie z alkoholu allilowego, wody, kwasu octowego i nieprzereagowanego octanu allilu. Równowage mozna przesunac w kierunku alkoholu allilowego przez podwyzszenie stosunku wo¬ da — octan allilu.Produkt reakcji, uwolniony od wymieniacza kationowego, rozdziela sie w pierwszej kolumnie destylacyjnej na destylat wrzacy w temperaturze 82-84°C, bedacy trójskladnikowym azeotropem octanu allilu^ alkoholu allilowego, wody i na produkt wyczerpany, skladajacy sie z alkoholu allilowego, wody i kwasu octowego.Trójskladnikowy azeotrop, odbierany jako destylat, ma nastepujacy sklad: 9% wagowych alkoholu allilowego, 20% wagowych wody i 71% wagowych octanu allilu. Po kondensacji rozdziela sie on na dwie fazy. Faza wodna zawiera 7% wagowych alkoholu allilowego, 89,9% wagowych wody i 3,1% wagowych octanu allilu; faza organicz¬ na sklada sie z 9,5% wagowych alkoholu allilowego, 5% wagowych wody i 85,5% wagowych octanu allilu. Mozna podac czesc obu faz jako flegme na kolumne lub lepiej podac tylko czesc górnej fazy jako flegme do kolumny, a dolna faze skierowac do hydrolizy. Górna faze zawraca sie do hydrolizy octanu allilu.Produkt wyczerpany pierwszej kolumny, rozdziela sie w drugiej kolumnie na azeotrop skladajacy sie z al¬ koholu allilowego i wody o temperaturze wrzenia 89°C i produkt wyczerpany, który sklada sie z wody i kwasu octowego. Produkt ten zawraca sie do odparowalnika ukladu kwas octowy — woda i tu odparowuje sie w stru¬ mieniu gazu obiegowego zawierajacego propylen i doprowadza sie ponownie do strefy reakcji propylenu z tlenem i kwasem octowym. Hydrolize octanu allilu w cieklej fazie z kwasnym wymieniaczem kationowym mozna pro¬ wadzic periodycznie lub ciagle. W skali technicznej korzystny jest sposób ciagly, w kilku szeregowo polaczonych reaktorach. Mozna postepowac w ten sposób, ze do naczynia cisnieniowego, zawierajacego mieszadlo, wpom- powuje sie ciagle produkt zawierajacy octan allilu i wode, w naczyniu reakcyjnym przereagowuje sie ze zdysper- gowanym katalizatorem i ciagle odprowadza sie z naczynia odpowiadaja ilosc produktu reakcji. Przy stosowaniu gruboziarnistego wymieniacza kationowego, np. o wielkosci ziarna 0,5-1 mm, oddzielanie katalizatora od pro¬ duktu reakcji mozna uzyskac przez odsaczenie na spieku ceramicznym. Mozna równiez stosowac drobnozmie- lony wymieniacz kationowy i produkt reakcji rozdzielac w wirówce oddzielajac frakcje przelewowa, nie zawiera¬ jaca, katalizatora i dolna frakcje odplywowa, zawierajaca katalizator, która zawraca sie do reakcji. Przy stoso¬ waniu gruboziarnistego wymieniacza kationowego mozna równiez wypelniac katalizatorem rure reakcyjna i prze¬ puszczac przez nia produkt wsadowy. W tym sposobie postepowania, mozna czesc produktu reakcji zawracac do reakcji i tylko czesc strumienia pobierac z obiegu. Mozna tez ustawiac ciagi po kilka reaktorów.Technicznie korzystny sposób przeprowadzania hydrolizy octanu allilu polega na tym, ze do produktu kondensacji, kierowanego do traktowania kwasnym wymieniaczem kationowym, dodaje sie kwasu octowego lub alkoholu allilowego, lub mieszaniny kwasu octowego i alkoholu allilowego jako rozcienczalniki. Alkohol allilowy, r kwas octowy lub mieszaniny alkoholu allilowego i kwasu octowego nadaja sie jako rozcienczalniki, poniewaz80 969 5 powstaja one przy hydrolizie octanu allilu i nie sa substancjami obcymi w procesie. Zródlem wmienionych _ rozcienczalników moze byc zawracanie czesciowo zhydrolizowanej mieszaniny octan allilu — woda, skladajacej sie z octanu allilu, wody, alkoholu allilowego i kwasu octowego. Mozna tez rozcienczalniki wprowadzic w postaci mieszanin alkohol allilowy — woda, lub mieszanin kwas octowy — woda, które otrzymuje sie przy destylacyjnej przeróbce produktu reakcji, np. w pierwszej lub drugiej destylacji.Doswiadczalne badania wplywu alkoholu allilowego i kwasu octowego jako rozcienczalnika na uklad octan allilu—woda wykazuja, ze kwas octowy daje lepszy efekt rozpuszczania niz alkohol allilowy. Kwas octowy mozna wiec dodawac w postaci stezonej. Poniewaz w sposobie wytwarzania alkoholu allilowego z propylenu i tlenu, - kwas octowy wystepuje jako pólprodukt, praktycznie nie dodaje sie swiezego kwasu octowego do ukladu,, korzystnie stosujac kwas octowy jako rozcienczalnik w takiej postaci, w jakiej otrzymuje sie go w toku procesu.Korzystny sposób postepowania polega na tym, ze czesc, kwasu zwrotnego w postaci mieszaniny zawierajacej 10-50%, korzystnie 25-35% kwasu w wodzie, otrzymywanego jako produkt wyczerpany drugiej destylacji (kolumna alkoholu allilowego) zawraca sie do hydrolizy. Doprowadza sie co najmniej taka ilosc wodnego kwasu octowego do mieszaniny octanu allilu i wody, przy której produkt wsadowy do hydrolizy w stosowanych tam warunkach roboczych, zwlaszcza w temperaturze i cisnieniu stanowi jednorodna mieszanine.Jednorodna mieszanina, która zasadniczo sklada sie z octanu allilu, wody, kwasu octowego i moze zawie¬ rac male ilosci alkoholu allilowego, przeplywa przez reaktor, wypelniony kwasnym wymieniaczem kationowym.W reaktorze tym ustala sie mniej lub wiecej calkowita równowaga hydrolizy tak, ze z wylotu reaktora odbiera sie mieszanine alkoholu allilowego wody, octanu allilu i kwasu octowego, która nastepnie mozna rozlozyc, przy czym korzystnie w pierwszej kolumnie destylacyjnej odbiera sie trójskladnikowy azeotrop octanu allilu, alkoholu allilowego i wody, który mozna zawracac do hydrolizy. Z dolu tej kolumny odbiera sie mieszanine alkoholu allilowego, wody i kwasu octowego i w drugiej kolumnie destylacyjnej rozdziela sie ja na destylat, skladajacy sie z azeotropu alkohol allilowy-woda i produkt wyczerpany skladajacy sie z wodnego kwasu octowego o zawar¬ tosci, np. okolo 30% kwasu octowego. Uwodniony kwas octowy czesciowo zawraca sie do reakcji propylenu z tlenem i kwasem octowym do octanu allilu, a czesciowo zawraca sie do hydrolizy mieszaniny octan allilu—wo¬ da, w celu osiagniecia jednorodnej mieszaniny w tym ukladzie.Wytwarzanie allilowego alkoholu przez reakcje propylenu z tlenem blizej objasniaja podane przyklady.Postepowanie opisane w przykladzie I objasnia blizej zalaczona fig. 1.Przyklad I. W odparowalniku V znajduje sie produkt wyczerpany kolumny D2. Przez odparowalnik V przepuszcza sie przewodem 1 propylen pod cisnieniem 5 atn. Temperatura mieszaniny kwas octowy—woda w odparowalniku wynosi 120°C. W odparowalniku strumien propylenu nasyca sie kwasem octowym i woda w ilosci odpowiadajacej cisnieniu pary. Mieszanina propylenu, wody i kwasu octowego przeplywa przewodem 5 do podgrzewacza H, w którym ogrzewa sie do 170°C. Za podgrzewaczem H mozna pobierac male próbki gazowej mieszaniny w celu ustalenia stosunku molowego wody do kwasu octowego w mieszaninie wsadowej podawanej do reaktora R. Hen podaje sie do reaktora R przewodem 2. Reaktor sklada sie z rury cisnieniowej o dlugosci 2,50 m i srednicy 25 mm, zaopatrzonej w plaszcz, w którym znajduje sie wrzaca woda pod cisnieniem do chlodzenia. W reaktorze znajduje sie 11 katalizatora w postaci kulek o srednicy 5 mm. Katalizator sklada sie z kwasu krzemowego o powierzchni wlasciwej 120m2/g, 3,3 g palladu w postaci metalicznej i30g octanu potasu. Reaktor utrzymuje sie w temperaturze 168°C. Produkt reakcji w postaci gazowej ochladza sie w chlod¬ nicy K pod cisnieniem reakcji 5 atn do 20°C i nastepnie rozdziela sie w naczyniu rozdzielczym S na faze gazowa i faze ciekla. Faze gazowa odbiera sie przewodem 4. Sklada sie ona z nieprzereagowanego propylenu i nieprze- reagowanego tlenu, ponadto zawiera male ilosci dwutlenku wegla, który wytworzyl sie w reaktorze jako produkt uboczny. Po usunieciu powstalego dwutlenku wegla, nieprzereagowany propylen i nieprzereagowany tlen mozna zawrócic do reakcji laczac przewód 4 z przewodem 1.Ciekly produkt reakcji, skladajacy sie z octanu allilu, kwasu octowego i wody pompuje sie z naczynia rozdzielczego S do trzech autoklawów Ax, A2, A3, zaopatrzonych w mieszadla i polaczonych szeregowo. W kaz¬ dym autoklawie znajduje sie 100 g kwasnego wymieniacza kationowego (kwas polistyrenosulfonowy sieciowany 8% dwuwinylobenzenu, postac H). W autoklawach Ai, A2, Aa ciekly produkt doprowadzany z rozdzielacza S poddaje sie w fazie cieklej reakcji w temperaturze 1Ó0°C, pod cisnieniem 3 atn. Produkt reakcji odciaga sie z autoklawów i uwalnia od katalizatorów na spieku ceramicznym. Produkt z autoklawu A3 uwolniony od kataliza¬ tora rozdziela sie w kolumiL destylacyjnej Di na destylat, wrzacy w temperaturze 83°C i produkt wyczerpany.Destylat zawraca sie przewodem 6 do autoklawu Ai. Produkt wyczerpany z kolumny Dx rozdziela sie w kolum¬ nie D2 na destylat wrzacy w temperaturze 89°C i produkt wyczerpany. Destylat sklada sie z azeotropu alkohol allilowy—woda. Odprowadza sie go przewodem 3 jako zadany produkt gotowy. Produkt wyczerpmy z kolumny D2 zawraca sie przewodem 7 do odparowalnika V.Przeprowadzono próbe zbilansowania po 500 godzinach. W tym czasie regulowano stosunek wody do6 80 969 kwasu octowego w produkcie wsadowym, analizujac produkt wsadowy po podgrzewaczu H i utrzymywano stosunek 7 ± 2 moli wody na 1 mol kwasu octowego. W ciagu próby trwajacej 500 godzin przereagowano ogólem 46,2 kg propylenu i 15,2 kg tlenu. Ze szczytu kolumny 2 otrzymano 58 kg alkoholu allilowego w przeliczeniu na bezwodny alkohol. Odpowiada to wydajnosci reakcji propylen + ^ilenu = alkohol allilowy 90% w przeliczeniu na propylen i 52,6% w przeliczeniu na wprowadzony tlen.Przyklad II. Postepowano wedlug przykladu I, z ta róznica, ze zamiast autoklawów Aj, A2, i A3 stosowano rury reakcyjne wypelnione wymieniaczem kationowym (kwas polistyrenosulfonowy usieciowany 8% dwuwinylobenzenu, postac H), o wielkosci ziarna 0,5 - 1,2 mm. Przez pierwsza rure reakcyjna przeplywa z dolu do góry w temperaturze 105°C pod cisnieniem 3 atn mieszanina skladajaca sie z cieklego produktu reakcji z rozdzielacza S, destylatu z kolumny Dx i zawracanego produktu reakcji z pierwszej rury reakcyjnej.Doprowadza sie taka ilosc produktu z hydrolizera, przy której obie fazy stanowia jednorodna mieszanine w temperaturze pokojowa. Proporcjonalnie do doprowadzonej ilosci produktu z rozdzielacza S i destylatu z Dt, odbiera sie produkt reakcji za pierwsza rure reakcyjna i przepuszcza sie pod cisnieniem 3 atn w temperaturze 100°C przez druga rure reakcyjna w kierunku z dolu do góry i nastepnie podaje sie do kolumny destylacyjnej Di. W ciagu próby trwajacej 500 godzin przereagowalo 46,0 propylenu i 15,0 kg tlenu i otrzymano 58 kg alkoho¬ lu allilowego w przeliczeniu na bezwodny alkohol.Przyklad III. W przykladzie tym podano sposób postepowania objasniony blizej na fig. 2. W odpa¬ rowalniku V znajduje sie produkt wczerpany z kolumny D3, skladajacy sie z kwasu octowego i wody. Przez odparowalnik V przepuszcza sie propylen, doprowadzony pod cisnieniem 5 atn przewodem 1. Temperatura mieszaniny kwas octowy-woda w odparowalniku V wynosi 120°C. W odparowalniku strumien propylenu nasyca sie woda i kwasem octowym w stopniu zaleznym od cisnienia pary. Mieszanina, skladajaca sie z propylenu, wody i kwasu octowego, przeplywa przez przewód 16 do podgrzewacza H, w którym ogrzewa sie do temperatury 170°C. Za podgrzewaczem H mozna odbierac male próbki gazowej mieszaniny i sprawdzac stosunek molowy wody do kwasu octowego w mieszaninie wsadowej do reaktora R. Tlen podaje sie do reaktora R przewodem 2.Reaktor sklada sie z rury cisnieniowej o dlugosci 2,50 m i srednicy wewnetrznej 25 mm, chlodzonej wrzaca woda pod cisnieniem. W rurze znajduje sie 1 litr katalizatora w postaci kulek o srednicy 5 mm. Katalizator sklada sie z kwasu krzemowego o powierzchni wlasciwej 120 m2/g, 3,3 g palladu w postaci metalicznej i 50 g octanu potasu na 1 litr katalizatora. Reaktor utrzymuje sie w temperaturze 168°C. Gazowy produkt reakcji chlodzi sie w chlodnicy K pod cisnieniem reakcji wynoszacym 5 atn, do temperatury 20°C, po czym w rozdzielaczu S zachodzi rozdzielenie na faze gazowa i faze ciekla. Faze gazowa odbiera sie przewodem 4. Sklada sie ona z nieprzereagowanego propylenu i nieprzereagowanego tlenu oraz z cieklych produktów reakcji zgodnie z ich cisnieniem par. Zawiera ona ponadto male ilosci dwutlenku wegla, który wytworzyl sie w reaktorze jako produkt uboczny.Po usunieciu utworzonego dwutlenku wegla w znany sposób przez wymywanie goracym roztworem wegla¬ nu, nieprzereagowany propylen i tlen z strumienia 4 zawraca sie przewodem 1 do reakcji. Ciekly produkt reakcji z rozdzielacza S, skladajacy sie zasadniczo z octanu allilu, wody i malych ilosci kwasu octowego, doprowadza sie przewodami 5 i 15 do kolumny stabilizujacej Dj, w której uwalnia sie go od rozpuszczonych gazów, zwlaszcza propylenu i ewentualnie malych ilosci niskowrzacych produktów, np. akroleiny i aldehydu propionowego. Z dolu kolumny odprowadza sie przewodem 6 wlasciwy produkt reakcji, który zasadniczo sklada sie z octanu allilu i wody oraz malych ilosci kwasu octowego. Strumien 6 miesza sie ze strumieniem 12, skladajacym sie zasadniczo z wody i kwasu octowego. Przewodem 12 doprowadza sie taka ilosc produktu, która w mieszaninie z produktem z przewodu 6 tworzy w temperaturze 80°C jednorodna faze.Jednorodna mieszanine, skladajaca sie z octanu allilu, wody i kwasu octowego, zawierajaca male ilosci alkoholu allilowego z dodawania produktu recyrkulacyjnego przewodem 14 i 15 do kolumnyDj, doprowadza sie przewodem 13 do rury reakcyjnej o dlugosci 2,50 m i srednicy 25 mm. W tej rurze znajduje sie 1 litr wymienia¬ cza kationowego (kwas polistyrenosulfonowy usieciowany 8% dwuwinylobenzenu, postac H) o wielkosci ziarna 0,5-1,2 mm. Przez te rure przeplywa w kierunku z dolu do góry produkt z przewodu 13. W reaktorze przepro¬ wadza sie hydrolize octanu allilu w temperaturze 105°C pod cisnieniem 2 atn. Produkt reakcji skladajacy sie z alkoholu allilowego, octanu allilu, wody i kwasu octowego odbiera przewodem 7 u szczytu reaktora A. Produkt ten rozdziela sie w kolumnie D2 na destylat wrzacy w temperaturze 83°G i produkt wyczerpany. Destylat, który stanowi trójskladnikowy azeotrop octanu allilu, alkoholu allilowego i wody doprowadza sie przewodem 14 i 15 do kolumny Di. Produkt wyczerpany z kolumny D2 skladajacy sie z alkoholu allilowego, wody i kwasu octo¬ wego doprowadza sie do kolumny D3 przewodem 8. Ze szczytu kolumny D3 odbiera sie alkohol allilowy w postaci jego azeotropu z woda, wrzacego w temperaturze 89°C. Z dolu kolumny 3 odbiera sie wodny kwas octowy, który doprowadza sie czesciowo przewodami 12 i 13 do reaktora A i czesciowo przewodem 11 do odparowalnika kwasu octowego V.80 969 7 Przyklad IV. Wedlug przykladu III przeprowadzono próbe zbilansowania po 500 godzinach. W czasie próby kontrolowano, przez analize produktu wsadowego za podgrzewaczem H, stosunek wody do kwasu octowego w produkcie wsadowym i utrzymywano stosunek 7 ± 2 moli wody na 1 mol kwasu octowego przez dodatek malych ilosci wody do produktu wsadowego w odparowalniku V. Wprowadzona tu wode stosowano, w celu unikniecia strat kwasu octowego, do absorbcji kwasu octowego w gazie przepuszczanym przez pluczke C02.W ciagu próby trwajacej 500 godzin przereagowalo ogólem 46 kg propylenu i 15 kg tlenu. Ze szczytu kolumny D3 otrzymano 58 kg alkoholu allilowego w przeliczeniu na bezwodny alkohol allilowy. Odpowiada to 90% wydajnosci wedlug równania: propylen +^02 = alkohol allilowy, w przeliczeniu na propylen. PL PL PL PL PL PL PL
Claims (13)
1. Zastrzezenia paten to we 1. Sposób wytwarzania alkoholu allilowego z octanu allilu, otrzymanego przez reakcje propylenu, tlenu i kwasu octowego wobec katalizatorów zawierajacych pallad, znamienny tym, ze gazowy produkt re¬ akcji chlodzi sie, po czym produkt kondensacji skladajacy sie glównie z octanu allilu, kwasu octowego i wody traktuje sie czesciowo lub calkowicie kwasnym wymieniaczem kationowym w fazie cieklej w temperaturze 50-150°C i otrzymany produkt reakcji, po usunieciu kwasnego wymieniacza kationowego, rozdziela sie w pierwszej destylacji na destylat stanowiacy zasadniczo trójskladnikowy azeotrop octanu allilu, alkoholu allilowe¬ go i wody oraz produkt wyczerpany skladajacy sie zasadniczo z kwasu octowego, alkoholu allilowego i wody, destylat z pierwszej destylacji zawraca sie calkowicie lub czesciowo do obróbki kwasnym wymieniaczem katio¬ nowym, a produkt wyczerpany z pierwszej destylacji rozdziela sie w drugiej destylacji na destylat azeotropowy skladajacy sie zasadniczo z alkoholu allilowego i wody, i produkt wyczerpany skladajacy sie zasadniczo z kwasu octowego i wody, który zawraca sie do reakcji propylenu z tlenem i kwasem octowym, i ewentualnie z azeotropu alkohol allilowy—woda usuwa sie wode.
2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze stosuje sie katalizatory palladowe zawierajace dodatki octanów metali alkalicznych lub zwiazków alkalicznych, które w warunkach reakcji przynajmniej czesciowo przeksztalcaja sie o octany metali alkalicznych.
3. Sposób wedlug zastrz. li 2, znamienny tym, ze stosuje sie katalizatory palladowe zawiera¬ jace 1-10 g Pd, w przeliczeniu na metal oraz 1—100 g octanu metalu alkalicznego na 1 litr katalizatora.
4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze gazowy produkt reakcji propylenu z tlenem i kwasem octowym chlodzi sie pod cisnieniem do temperatury ponizej 50°C i otrzymany ciekly produkt od¬ dziela sie od produktu gazowego.
5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze przy reakcji propylenu, Oa i kwasu octowego utrzymuje sie stosunek 5-20 moli wody na 1 mol kwasu octowego i utrzymuje sie temperature w zakresie 50-250°C, przy której przereagowuje 80-100% kwasu octowego w prostym obiegu.
6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze traktowanie kwasnym wymieniaczem katio¬ nowym produktu otrzymanego po, reakcji propylenu, tlenu i kwasu octowego prowadzi sie w sposób ciagly w kilku szeregowo polaczonych reaktorach.
7. Sposób wedlug zastrz. 1-6, znamienny tym, ze podaje sie wode swieza do etapu hydrolizy octanu allilu.
8. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze kondensuje sie destylat z pierwszej desty¬ lacji, rozdziela sie go na górna faze organiczna i dolna faze wodna, i czesc górnej fazy poddaje sie jako flegme do kolumny, a dolna wodna faze wprowadza sie bezposrednio do hydrolizy.
9. Sposób wedlug zastrz. 1-8, znamienny tym, ze do produktu kondensacji kierowanego do traktowania kwasnym wymieniaczem kationowym dodaje sie jako rozcienczalnik kwas octowy, alkohol allilowy lub mieszanine kwasu octowego i alkoholu allilowego.
10. Sposób wedlug zastrz. 1-9, znamienny tym, ze produkt kondensacji traktuje sie kwasnym wymieniaczem kationowym i dodaje przy tym, jako rozcienczalnik, taka ilosc kwasu octowego, alkoholu allilo¬ wego lub mieszaniny kwasu octowego i alkoholu allilowego, przy której produkt kondensacji traktowany kwas¬ nym wymieniaczem kationowym stanowi jednorodna mieszanine.
11. Sposób wedlug zastrz. 1—10, znamienny tym, ze jako rozcienczalnik stosuje sie czesc pro¬ duktu wyczerpanego z drugiej destylacji.
12. Sposób wedlug zastrz. 1-11, znamienny tym, ze jako rozcienczalnik stosuje sie produkt hydrolizy zawierajacy obok octanu allilu i wody, alkohol allilowy i kwas octowy otrzymany przy hydrolizie octanu allilu.
13. Sposób wedlug zastrz. 1-12, znamienny tym, ze produkt kondensacji uwalnia sie przgd hydroliza w kolumnie destylacyjnej od rozpuszczonych gazów i/lub zwiazków o nizszej temperaturze wrzenia niz temperatura wrzenia trójskladnikowego azeotropu octan allilu-alkohol allilowy—woda.80 969 H A A2. A3. pt p2 net 16 X R W IEL 75 V. U D2 4 o 12 D3 » FIG. 2 Zesp. Szk. Poligr. Zam. 330/M/75 naklad 120+18 Cena 10 zl. PL PL PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1933538A DE1933538C3 (de) | 1969-07-02 | 1969-07-02 | Verfahren zur Herstellung von Allylalkohol |
| DE19702009742 DE2009742A1 (en) | 1970-03-03 | 1970-03-03 | Allyl alcohol obtained by catalytic - oxidation of propylene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL80969B1 true PL80969B1 (pl) | 1975-08-30 |
Family
ID=25757580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1970141727A PL80969B1 (pl) | 1969-07-02 | 1970-07-01 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3970713A (pl) |
| JP (1) | JPS4823408B1 (pl) |
| AT (1) | AT299138B (pl) |
| BE (1) | BE752884A (pl) |
| BG (1) | BG22379A3 (pl) |
| CH (1) | CH545259A (pl) |
| CS (1) | CS162724B2 (pl) |
| ES (1) | ES381270A1 (pl) |
| FR (1) | FR2054085A5 (pl) |
| GB (1) | GB1298929A (pl) |
| LU (1) | LU61196A1 (pl) |
| NL (1) | NL153847B (pl) |
| PL (1) | PL80969B1 (pl) |
| RO (1) | RO61765A (pl) |
| SE (1) | SE388193B (pl) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1237146A (en) * | 1983-12-07 | 1988-05-24 | James E. Lyons | Catalytic oxidation of propylene to allyl acetate |
| CA1236849A (en) * | 1983-12-07 | 1988-05-17 | James E. Lyons | Process for the oxidation of butenes to linear acetates |
| US4732883A (en) * | 1983-12-07 | 1988-03-22 | Sun Refining And Marketing Company | Catalytic oxidation of propylene to allyl acetate |
| US4602104A (en) * | 1983-12-07 | 1986-07-22 | Sun Refining And Marketing Company | Catalytic oxidation of propylene to allyl acetate |
| US4602103A (en) * | 1984-10-29 | 1986-07-22 | Sun Refining And Marketing Company | Process for the oxidation of butenes to linear acetates |
| JPH0729980B2 (ja) * | 1988-09-29 | 1995-04-05 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アリルの製造方法 |
| US6118021A (en) * | 1997-07-10 | 2000-09-12 | Membrane Technology And Research, Inc. | Membrane process for argon purging from vinyl acetate reactors |
| US6534621B2 (en) | 2000-05-18 | 2003-03-18 | Dow Global Technologies Inc. | Process for manufacturing a hydroxyester derivative intermediate and epoxy resins prepared therefrom |
| US20040024263A1 (en) * | 2002-08-02 | 2004-02-05 | Boriack Clinton J. | Process for preparing aryl allyl ethers |
| JP3884695B2 (ja) * | 2002-10-28 | 2007-02-21 | 三菱レイヨン株式会社 | α，β−不飽和カルボン酸製造用触媒 |
| WO2004037410A1 (ja) * | 2002-10-28 | 2004-05-06 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | 炭素侵入型パラジウム金属、パラジウム触媒、及びこれらの製造方法、並びに、α，β−不飽和カルボン酸の製造方法 |
| TW200427662A (en) * | 2003-03-07 | 2004-12-16 | Showa Denko Kk | Production process of allyl alcohol, and allyl alcohol obtained by the production processes |
| JP5001543B2 (ja) * | 2004-11-17 | 2012-08-15 | 三菱レイヨン株式会社 | パラジウム含有担持触媒の製造方法 |
| SA07280020B1 (ar) | 2006-02-02 | 2011-04-24 | شوا دينكو كيه. كيه. | طريقة تقطير ازيوتروبية |
| US20100197977A1 (en) * | 2009-02-05 | 2010-08-05 | Harris Stephen H | Allyl diacetate decomposition |
| US8263801B2 (en) | 2009-09-30 | 2012-09-11 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing allyl acetate |
| US8067634B2 (en) * | 2009-10-30 | 2011-11-29 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing allyl acetate |
| US8309758B2 (en) * | 2009-12-17 | 2012-11-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Allyl acetate purification |
| US8193396B2 (en) * | 2010-02-25 | 2012-06-05 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing allyl alcohol |
| JP5662747B2 (ja) * | 2010-09-21 | 2015-02-04 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アリルの製造プロセス |
| CN103121957B (zh) * | 2011-11-18 | 2015-07-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯气相氧化法醋酸烯丙酯的制备方法 |
| JP6698534B2 (ja) * | 2014-09-16 | 2020-05-27 | 積水化学工業株式会社 | ブタジエンの製造方法及びブタジエン製造装置 |
| US11384045B2 (en) * | 2018-07-27 | 2022-07-12 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing 1,3-bisacyloxy-2-methylene propane |
| CN111995494B (zh) * | 2019-11-15 | 2021-11-16 | 北京水木滨华科技有限公司 | 一种2-甲基烯丙醇的制备方法 |
| CN112299990A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-02-02 | 北京水木滨华科技有限公司 | 一种异丁烯氧乙酰化制备甲基丙烯醇乙酸酯的方法和反应系统 |
| WO2023225681A2 (en) * | 2022-05-20 | 2023-11-23 | Board Of Regents, The University Of Texas Sytem | S hopingfunctionalization of terpenes by selective deprotonation for the synthesis of (+)-artemisinin and related compounds |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2428590A (en) * | 1942-09-01 | 1947-10-07 | Shell Dev | Production of allyl type compounds |
| US2441540A (en) * | 1943-06-19 | 1948-05-11 | Wyandotte Chemicals Corp | Production of allyl alcohol |
| US2485694A (en) * | 1945-02-16 | 1949-10-25 | Wyandotte Chemicals Corp | Distillation of allyl alchol from hydrolysis products |
| US2650249A (en) * | 1950-04-27 | 1953-08-25 | Melle Usines Sa | Process for treating methyl acetate |
| FR1167253A (fr) * | 1957-02-26 | 1958-11-24 | Melle Usines Sa | Perfectionnements à l'hydrolyse des esters légers et à la séparation des constituants du produit d'hydrolyse |
| US3190912A (en) * | 1962-05-02 | 1965-06-22 | Nat Distillers Chem Corp | Process for preparing esters |
| FR1387791A (fr) * | 1963-04-11 | 1965-01-29 | Wacker Chemie Gmbh | Procédé d'hydrolyse de dérivés d'alcanols |
| US3238247A (en) * | 1963-05-15 | 1966-03-01 | Union Carbide Corp | Preparation of unsaturated acetates by the oxidation of olefins with a palladium salt in the presence of excess cupric acetate in halide free medium |
| BE659697A (pl) * | 1964-02-13 | |||
| US3567767A (en) * | 1965-12-17 | 1971-03-02 | Kurashiki Rayon Co | Process for gas phase synthesis of vinyl esters |
| GB1128993A (en) * | 1966-06-07 | 1968-10-02 | Bp Chem Int Ltd | Improvements in or relating to the production of vinyl acetate |
| GB1176664A (en) * | 1966-07-06 | 1970-01-07 | Ici Ltd | Oxidation Process. |
| US3586716A (en) * | 1967-11-25 | 1971-06-22 | Kurashiki Rayon Co | Process for continuous hydrolysis of glycol ester |
-
1970
- 1970-06-08 CH CH857870A patent/CH545259A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-06-10 RO RO63601A patent/RO61765A/ro unknown
- 1970-06-11 GB GB28264/70D patent/GB1298929A/en not_active Expired
- 1970-06-16 BG BG14954A patent/BG22379A3/xx unknown
- 1970-06-19 CS CS4315A patent/CS162724B2/cs unknown
- 1970-06-23 AT AT564170A patent/AT299138B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-06-25 LU LU61196D patent/LU61196A1/xx unknown
- 1970-06-30 ES ES381270A patent/ES381270A1/es not_active Expired
- 1970-06-30 JP JP45056610A patent/JPS4823408B1/ja active Pending
- 1970-07-01 NL NL707009730A patent/NL153847B/xx unknown
- 1970-07-01 SE SE7009123A patent/SE388193B/xx unknown
- 1970-07-01 PL PL1970141727A patent/PL80969B1/pl unknown
- 1970-07-02 BE BE752884D patent/BE752884A/xx unknown
- 1970-07-02 FR FR7024648A patent/FR2054085A5/fr not_active Expired
-
1974
- 1974-03-08 US US05/449,418 patent/US3970713A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| LU61196A1 (pl) | 1970-08-26 |
| CH545259A (de) | 1973-12-15 |
| FR2054085A5 (pl) | 1971-04-16 |
| SE388193B (sv) | 1976-09-27 |
| NL7009730A (pl) | 1971-01-05 |
| GB1298929A (en) | 1972-12-06 |
| BG22379A3 (pl) | 1977-02-20 |
| AT299138B (de) | 1972-06-12 |
| RO61765A (pl) | 1977-04-15 |
| CS162724B2 (pl) | 1975-07-15 |
| JPS4823408B1 (pl) | 1973-07-13 |
| US3970713A (en) | 1976-07-20 |
| BE752884A (fr) | 1971-01-04 |
| NL153847B (nl) | 1977-07-15 |
| ES381270A1 (es) | 1972-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL80969B1 (pl) | ||
| RU2155183C2 (ru) | Способ извлечения уксусной кислоты из разбавленных водных потоков, образующихся в ходе процесса карбонилирования | |
| US5486627A (en) | Method for producing epoxides | |
| JP7062686B2 (ja) | 精製された形態でメタンスルホン酸を回収するための方法及びシステム | |
| KR0159775B1 (ko) | 비닐 아세테이트의 분리법 | |
| JPH0813784B2 (ja) | マイレン酸ジアルキルの製造方法 | |
| KR102364274B1 (ko) | 2-메틸알릴 알코올의 연속 제조 방법 | |
| NO125721B (pl) | ||
| JPH09176065A (ja) | ベンジルアルコールの連続製造方法 | |
| CS216849B2 (en) | Method of making the tereftalon acid from dimethyltereftalate | |
| KR101929059B1 (ko) | 단열 질화에 의한 니트로벤젠의 생성 방법 | |
| US8802889B2 (en) | Process for production of allyl acetate | |
| CA2259313C (en) | Process for preparing 1,2-dichloroethane by direct chlorination | |
| CA2293630A1 (en) | Process for the production of dimethylesters of dicarboxylic acids or anhydrides | |
| KR101263221B1 (ko) | 비닐 아세테이트의 제조 방법 | |
| CS198231B2 (en) | Method of the partial separation of water from gas mixture arising in vinyl acetate preparation | |
| PL94139B1 (pl) | ||
| UA64739C2 (uk) | Спосіб одержання оцтової кислоти | |
| NO154547B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av 1,2-dikloretan. | |
| CZ9902008A3 (cs) | Způsob zpracování surového kapalného vinylacetátu | |
| JPS60116635A (ja) | エチレンおよび塩素ガスから１，２‐ジクロルエタンを製造する方法 | |
| JPS61268635A (ja) | 二塩化エタンの製造方法 | |
| JPS59488B2 (ja) | １，２−ジクロルエタンの製造方法 | |
| JPH03279336A (ja) | 分枝二量化アルコールの製造方法 | |
| CN107973753A (zh) | 一种相转移催化合成对羟基苯海因的方法 |