PL77124B2 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 30.05.1973 Opis patentowy opublikowano: 21.04.1975 77124 KI. 12q,14/04 12q,6/02 MKP C07c 93/14 C07c 101/54 C Z ; l c L N i A Urzedu Patentowego Polsttej Hmim&\\'i] Ludowej Twórcywynalazku: Wladyslaw Rapicki, Henryk Argasinski, Janusz Boltrukiewicz Uprawniony z patentu tymczasowego: Spóldzielnia Pracy.Chemików, Gdansk (Polska) Sposób wytwarzania kwasu 4'-etoksy-5-nitrodwufenyloamino-2-karboksylowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu 4'-etoksy-5-nitrodwufenyloamino-2*karboksyIowe- go przez kondensacje kwasu 2-chloro-4-nitrobenzoesowego z p-fenetydyna.Kwas 4'-etoksy-5-nitrodwufenyloamino-2-karboksylowy jest pólproduktem syntezy mleczanu 2-etoksy- -6,9-dwuaminoakrydyny.Pochodne akrydyny otrzymywane sa z reguly na drodze reakcji UUmanna, jednakze w zaleznosci od substratów reakcji, a wlasciwie rodzaju chlorowca chlorowcopochodnej i podstawników w pierscieniach substra- tów, kazda tego typu reakcja wymaga specyficznych warunków.Wedlug znanych metod kwas 4,-etoksy-5-nitrodwufenyloamino-2-karboksylowy otrzymuje sie w wyniku kondensacji kwasu 2-chloro-4-nitrobenzoesowego z p-fenetydna wobec bezwodnego weglanu, octanu sodu lub potasu w alkoholu izoanylowym lub butylowym przy udziale takich katalizatorów, jak miedz stracona lub octan miedzi w temperaturach 120-130°C. Wydajnosc reakcji w tych warunkach waha sie w granicach 50^-80% wydajnosci teoretycznej w stosunku do uzytego kwasu.Metody te maja kilka niedogodnych momentów, a mianowicie: w celu uzyskania dobrych wydajnosci niezbedne jest uzycie swiezo destylowanej p-fenetydyny znad pylu cynkowego oraz straconej miedzi.Dodatkowa trudnoscia jest destylacja rozpuszczalnika z para wodna przy silnym pienieniu sie mieszaniny poreakcyjnej. W metodach tych otrzymuje sie niekiedy produkt uboczny w ilosci do 50%, posiadajacy charakter kwasu, który oddziela sie od kwasu 4'-etoksy-5-nitrodwufenyloamino-2-karboksylowego w scislym przedziale p.H.Reakcje mozna prowadzic równiez w wodzie w efekcie czego otrzymuje sie produkt w mniejszym stopniu zanieczyszczony produktami smolistymi, jednakze wydajnosc procesu ksztaltuje sie w granicach 30 do 60% wydajnosci w przeliczeniu na kwas.Sposób wedlug wynalazku posiada szereg zalet w stosunku do przedstawionych metod i polega na reakcji kwasu 2-chloro-4-nitrobenzoesowego i chlorowodorku p-fenetydyny z weglanem potasu lub sodu w roztworze wodnym amoniaku w obecnosci katalitycznych ilosci tlenku miedziawego lub siarczanu miedziowego w tempera¬ turze wrzenia to jest 105°C. Zaleta tego wynalazku jest to , zt, produkt reakcji jest minimalnie zanieczyszczony substancjami smolistymi.2 77 124 W procesie stosuje sie p-fenetydyne w postaci chlorowodorku latwa do otrzymania o duzym stopniu czystosci i trwalej w czasie przechowywania.Proces eliminuje uciazliwa destylacje z para wodna rozpuszczalnika, destylacje prózniowa p-fenetydyny, koniecznosc suszenia kwasu 2-chloro-4-nitrobenzoesowego oraz specjalnego preparowania wysokoaktywnej miedzi jako katalizatora. W sposobie wedlug wynalazku uzywa sie jako katalizatora handlowego tlenku miedziawego lub siarczanu miedziawego.Sposób postepowania celem otrzymania kwasu 4'-etoksy-5-nitrodwufenyloamino-2-karboksylowego podaje przyklad.Przyklad. Do reaktora szklanego pojemnosci 6 Itr z mieszadlem hermetycznym i chlodnica zwrotna o duzym przekroju przestrzeni parowej umieszczonego w lazni olejowej wprowadza sie 500 g kwasu 2-chloro- -4-nitro benzoesowego, a nastepnie wlewa sie 700 ml 25% wody amoniakalnej w 1800 ml wody destylowanej. Po uruchomieniu mieszadla zawartosc reaktora ogrzewa sie do temperatury okolo 35°C, azeby cala ilosc kwasu ulegla rozpuszczeniu po czym dodaje sie 16 g tlenku miedziawego rozdrobnionego w mozdzierzu i po 10 minu¬ tach dodaje sie 775 g bezwodnego weglanu potasu a nastepnie 500 g chlorowodorku p-fenetydyny.Po zamknieciu aparatu temperature lazni olejowej podnosi sie do temperatury 130°C. Po osiagnieciu przez zawartosc aparatu temperatury wrzenia to jest 105°C liczy sie czas kondensacji, który wynosi 6 godzin. Po uplywie tego czasu zawartosc aparatu rozciencza sie wrzaca woda do objetosci 6 Itr, po czym wylewa sie otrzymany roztwór wraz z osadem do naczynia emaliowanego o objetosci 50 ltr,w którym znajduje sie 30 litr wrzacej wody. Do naczynia dodaje sie 50 g wegla aktywnego i po wymieszaniu roztwór saczy sie na lejku Buchnera przy niewielkim podcisnieniu. Przesacz ostroznie zakwasza sie kwasem solnym do pH—1 po czym na goraco saczy sie wytracony kwas 4'-etoksy-5-nitrodwufenyloamino-2-karboksylowy, który po przemyciu ciepla woda suszy sie w temperaturze 80°C.Otrzymuje sie 570 g kwasu o temperaturze topnienia 228°C co stanowi 76% wydajnosci w przeliczeniu na uzyty kwas 2-chloro-4-nitrobenzoesowy. PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania kwasu 4'-etoksy-5-nitrodwufenyloamino-2-karboksylowego przez kondensacje kwasu 2-chloro-4-nitrobenzoesowego i p-fenetydyny wobec weglanów alkalicznych, znamienny tym, ze reakcje kondensacji prowadzi sie w roztworze wodnym amoniaku wobec tlenku miedziawego lub siarczanu miedziawego najkorzystniej w temperaturze wrzenia, to jest okolo 105°C.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze p-fenetydyne uzywa sie w postaci chlorowodorku. Prac. Poligraf. UP PRL. Zam. 2049/75 naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL