PL25608B1 - Sposób wytwarzania produktów utlenienia meskich hormonów plciowych i podobnie zbudowanych zwiazków cyklopentano-dwumetylo-tetra-hydro-fenantrenowych lub cyklopentano-dwumetylo-dodeka-hydro-fenantrenowych. - Google Patents
Sposób wytwarzania produktów utlenienia meskich hormonów plciowych i podobnie zbudowanych zwiazków cyklopentano-dwumetylo-tetra-hydro-fenantrenowych lub cyklopentano-dwumetylo-dodeka-hydro-fenantrenowych. Download PDFInfo
- Publication number
- PL25608B1 PL25608B1 PL25608A PL2560835A PL25608B1 PL 25608 B1 PL25608 B1 PL 25608B1 PL 25608 A PL25608 A PL 25608A PL 2560835 A PL2560835 A PL 2560835A PL 25608 B1 PL25608 B1 PL 25608B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethyl
- cyclopentane
- hydro
- phenanthrene
- male sex
- Prior art date
Links
- 239000003163 gonadal steroid hormone Substances 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- -1 cyclopentane-dimethyl-tetra-hydro-phenanthrene Chemical compound 0.000 title claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 7
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- QGXBDMJGAMFCBF-LUJOEAJASA-N epiandrosterone Chemical compound C1[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CC[C@H]21 QGXBDMJGAMFCBF-LUJOEAJASA-N 0.000 claims description 3
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229960002847 prasterone Drugs 0.000 claims description 3
- 125000003198 secondary alcohol group Chemical group 0.000 claims description 3
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- FMGSKLZLMKYGDP-USOAJAOKSA-N dehydroepiandrosterone Chemical compound C1[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CC=C21 FMGSKLZLMKYGDP-USOAJAOKSA-N 0.000 claims description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 claims 1
- QGXBDMJGAMFCBF-HLUDHZFRSA-N 5α-Androsterone Chemical compound C1[C@H](O)CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CC[C@H]21 QGXBDMJGAMFCBF-HLUDHZFRSA-N 0.000 description 4
- QGXBDMJGAMFCBF-UHFFFAOYSA-N Etiocholanolone Natural products C1C(O)CCC2(C)C3CCC(C)(C(CC4)=O)C4C3CCC21 QGXBDMJGAMFCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940061641 androsterone Drugs 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical class O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- AEMFNILZOJDQLW-QAGGRKNESA-N androst-4-ene-3,17-dione Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 AEMFNILZOJDQLW-QAGGRKNESA-N 0.000 description 1
- RAJWOBJTTGJROA-RNQTWYFASA-N androstane-3,17-dione Chemical compound C1C(=O)CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CCC21 RAJWOBJTTGJROA-RNQTWYFASA-N 0.000 description 1
- 229960005471 androstenedione Drugs 0.000 description 1
- AEMFNILZOJDQLW-UHFFFAOYSA-N androstenedione Natural products O=C1CCC2(C)C3CCC(C)(C(CC4)=O)C4C3CCC2=C1 AEMFNILZOJDQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002987 phenanthrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005418 vegetable material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
, Wynalazek niniejszy dotyczy sposobu wytwarzania produktów utlenienia mes¬ kich hormonów plciowych i podobnie zbu¬ dowanych zwiazków cyklopentano - dwu- metylo - tetra - hydro - fenantrenowych lub cyklopentano - dwumetylo - dodeka - - hydro - fenantrenowych o wzorze ogól- V H nym: C17Hn (C (^ ) CO, w którym lite- OH ra n oznacza liczbe 26 lub 28.Produkty utlenienia wytworzone wedlug wynalazku posiadaja wzór ogólny: C17Hn (CO)2, w którym litera n oznacza równiez liczbe 26 lub 28.Sposób wedlug wynalazku niniejszego polega na tym, ze wymienione materialy wyjsciowe, zawierajace drugorzedowa gru¬ pe alkoholowa, poddaje sie dzialaniu ta¬ kich srodków utleniajacych, które prze¬ ksztalcaja drugorzedowa grupe alkoholowa na grupe ketonowa, dzieki czemu oksy - ke¬ tony, uzyte jako material wyjsciowy, zosta¬ ja utlenione na odpowiednie dwuketony.Jako material wyjsciowy mozna stoso¬ wac nie tylko krystaliczny meski hormon plciowy — androsteron — o wzorze Ci7#28 (C \ JCO albo nienasycony mes- OHki hormon plciowy"—<¦ dehydro - androste- ron —r o wzorze C17H2Q(C \. )C0, lecz takze inne cyklo - pentano - dwumetylo - - wielohydro -/ fenantreny, jak np. izomery meskiego hormonu plciowego — androste- ronu — np. tak zwany transandrosteron, które to izomery sa keto - cyklo - penta¬ no - dwumetylo - tetradeka - hydro - fe- nantrolami o wzorze ogólnym: C17H28 /H fC\ )CO. Tesubstancje wyjciowe moz- OH na otrzymywac t materialu dowolnego, np. przez wyosobnienie z materialu zwie¬ rzecego, roslinnego, albo tez mozna je wy¬ twarzac na drodze syntetycznej.Utlenianie mozna przeprowadzic w zwykly sposób np. za pomoca bezwodnika kwasu chromowego w zwyklej temperatu¬ rze, mozna jednak równiez stosowac inne srodki utleniajace, np. tlenek miedzi albo inne podobne substancje, znane fachow¬ com.Sposób wedlug wynalazku niniejszego wyjasniaja nastepujace wzory: CHs O CHs O androsteron androstandion C1Tff„/e<_ ) CO albo C19ff30O2 C17H28(CO)2 albo C19ff2802 UH dehydro - androsteron ./* androstendion C17^2/C< }CO albo C19ff2802 C17HJCO)2 albo C19ff2602 OH Nastepujace przyklady sluza do wy- Przyklad I. 2,41 g keto - cyklo - pen- jasnienia wynalazku nie ograniczajac je- tano - dwumetylo - tetradeka - hydrofe- go zakresu. nantrolu o wzorze ogólnym C17H28 — 2 —(C/H \ )C0 i o punkcie topnienia 170 — oh 171°C — tak zwany transandrosteron — t. j. izomeron meskiego hormonu plciowego an- drosteronu,', rozpuszcza sie w 450 cm3 lodo¬ watego kwasu octowego. Do tego roztworu dodaje sie kwasu chromowego w ilosci, od¬ powiadajacej 1,5 atomom tlenu, po czym pozostawia sie mieszanine w ciagu 1 dnia w temperaturze pokojowej. Nastepnie od¬ parowuje sie rozpuszczalnik. Z roztworu, zageszczonego przez odparowanie, skoro tylko rozpocznie sie krystalizacja wytraca sie dwuketon w postaci krystalicznej przez dodanie wody. Po ponownym rozpuszcze¬ niu i wytraceniu z rozcienczonego alkoho¬ lu otrzymuje sie dwuketon o wzorze: C17H2S{CO)2 w postaci dlugich igiel o punkcie topnienia 129°C. Wydajnosc wyno¬ si okolo 2 g, czyli w przyblizeniu 80 — 85%. Skrecalnosc optyczna produktu wy¬ nosi a = + 0,76°(a) 20° = + 104,8°.Przyklad II. Podobnie jak w przykla¬ dzie I mozna ketocyklo - pentano - dwu¬ metylo - dodekahydro - fenantrol o wzorze H ogólnym: C17H26{C{ )CO i o punkcie OH topnienia 148 — 150°C, t. j. meski hormon plciowy — dehydro - androsteron — prze¬ prowadzic przez utlenienie w odpowiedni nienasycony dwuketon o wzorze: C17H2Q (CO)2 o punkcie topnienia 173°C.Postep, osiagniety dzieki wynalazkowi niniejszemu, polega na tym, ze sie otrzy¬ muje cenne dwuketony, które wykazuja wieksza aktywnosc fizjologiczna niz oksy - - ketony, uzyte jako material wyjsciowy, albo tez które mozna przeprowadzic w substancje o wiekszej aktywnosci fizjolo¬ gicznej. PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania produktów u- tlenienia meskich hormonów plciowych o- raz podobnie zbudowanych zwiazków cy- klopentano - dwumetylo - tetra - hydro - fenantrenowych lub cyklopentanododeka - - hydro - fenantrenowych, znamienny tym, ze cyklo - pentano - dwumetylo - wielohy- dro - fenantreny o wzorze ogólnym u C17HJC\ )CO, w którym litera n o- OH znacza 26 lub 28, poddaje sie dzialaniu ta¬ kich srodków utleniajacych, które sa zdol¬ ne do przeprowadzenia drugorzedowej grupy alkoholowej w grupe ketonowa.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze jako material wyjsciowy stosu¬ je sie dehydro - androsteron, t. j. keto - - cyklo - pentano - dwumetylo - wielohy- dro - fenantrol o wzorze ogólnym C17//26 ** /H (
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze jako material wyjsciowy stosu¬ je sie trans - androsteron, t. j. keto - cyklo- - pentano - dwumetylo - wielohydro - fe^ nantroll o wzorze ogólnym C17H2S (C< )CO.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1 — 3, zna¬ mienny tym, ze jako srodek utleniajacy stosuje sie bezwodnik kwasu chromowego albo inny odpowiedni zwiazek szesciowar¬ tosciowego chromu. Schering-KahlbaumA. G. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL25608B1 true PL25608B1 (pl) | 1937-11-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2256500A (en) | Manufacture of pregnendiones | |
| PL25608B1 (pl) | Sposób wytwarzania produktów utlenienia meskich hormonów plciowych i podobnie zbudowanych zwiazków cyklopentano-dwumetylo-tetra-hydro-fenantrenowych lub cyklopentano-dwumetylo-dodeka-hydro-fenantrenowych. | |
| Marker et al. | Sterols. CIX. Sapogenins. XXXVIII. The Preparation of Dihydro-isoandrosterone from Diosgenin | |
| US2796432A (en) | Alpha-(2, 4, 6-triiodophenoxy) butyric acid and its preparation | |
| DE851495C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pregnendionen | |
| DE576965C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketocholansaeuren | |
| DE827947C (de) | Verfahren zur Herstellung von Steroiden mit semicyclischer Doppelbindung und ihren Oxydationsprodukten | |
| DE925584C (de) | Verfahren zur Herstellung sauerstoffreicher Verbindungen der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe | |
| AT117475B (de) | Verfahren zur Darstellung von Substitutionsprodukten des ß-Jodpyridins. | |
| DE681867C (de) | Verfahren zur Herstellung monohalogenierter, ungesaettigter, einen Sterinkern enthaltender Ketone | |
| US2587579A (en) | Intermediate compounds in the synthesis of dehydrocorticosterone | |
| DE871152C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Ester von 20, 21-Ketolen der Pregnanreihe | |
| Adelson et al. | Investigations in the Retene Field. V. The Structure of 6-Acetylretene | |
| SU425390A3 (pl) | ||
| US2352853A (en) | Oxidation products from sapogenin derivatives and preparation of same | |
| AT160853B (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten und gesättigten in 21-Stellung substituierten Derivaten des Pregnanol-(3)-ons-(20). | |
| AT154665B (de) | Verfahren zur Darstellung von Pregnen-(4)-dionen-(3.20). | |
| DE1793292C (de) | Verfahren zur Herstellung von Zearalanon | |
| PL31679B3 (pl) | ||
| AT154147B (de) | Verfahren zur Darstellung von Derivaten des Pentaoxyfuchsons. | |
| CH287389A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Steroids mit semicyclischer Doppelbindung. | |
| DE1030830B (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Hydroxy-3:5-cyclopregnan-20-on | |
| DE1094258B (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten 16-Methylsteroiden | |
| DE823140B (de) | Verfahren zur Flerstellung von substituierten 4-Methylcumarinen | |
| DE1119858B (de) | Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung sauerstofffreien í¸-19-Norsteroiden |