PL24863B3 - Sposób wytwarzania estrów oksyketonów wielordzeniowych. - Google Patents
Sposób wytwarzania estrów oksyketonów wielordzeniowych. Download PDFInfo
- Publication number
- PL24863B3 PL24863B3 PL24863A PL2486335A PL24863B3 PL 24863 B3 PL24863 B3 PL 24863B3 PL 24863 A PL24863 A PL 24863A PL 2486335 A PL2486335 A PL 2486335A PL 24863 B3 PL24863 B3 PL 24863B3
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxyketone
- hydrolysis
- acid
- esters
- production
- Prior art date
Links
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical class O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical group O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACMRDDIMJKWQNA-UHFFFAOYSA-N benzoic acid;carbon dioxide Chemical compound O=C=O.OC(=O)C1=CC=CC=C1 ACMRDDIMJKWQNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003613 bile acid Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- QYIXCDOBOSTCEI-FBVYSKEZSA-N epidihydrocholesterin Chemical compound C([C@@H]1CC2)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]2(C)CC1 QYIXCDOBOSTCEI-FBVYSKEZSA-N 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 150000007659 semicarbazones Chemical class 0.000 description 2
- NVVVYBVTAFSWNQ-UHFFFAOYSA-N (propanoylamino)urea Chemical compound CCC(=O)NNC(N)=O NVVVYBVTAFSWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJWJTSOPATCCR-UHFFFAOYSA-N O=C=O.CCC(O)=O Chemical compound O=C=O.CCC(O)=O LQJWJTSOPATCCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KNDUBESZKGHTSA-CJVRWNGOSA-N [(3r,5s,8r,9s,10s,13s,14s)-10,13-dimethyl-17-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] benzoate Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H]3[C@@H]([C@]2(CC1)C)CC[C@]1([C@H]3CCC1=O)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 KNDUBESZKGHTSA-CJVRWNGOSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- OKGAXYJKMDXGQY-UHFFFAOYSA-N acetic acid;carbon dioxide Chemical compound O=C=O.CC(O)=O OKGAXYJKMDXGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- -1 oxyketone acetate semicarbazone Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Description
Najdluzszy czas trwania patentu do 17 stycznia 1951 r. odpedzajac lotne prodiikty reakcji, a keto¬ ny pierscieniowe zawarte w skladnikach nielotnych, ewentualnie po uprzedniej de¬ stylacji, oddziela sie za pomoca odczynni¬ ków na ketony i produkty reakcji traktuje sie srodkami dzialajacymi hydrolitycznie.Estry oksyketonów dajacych sie otrzy¬ mywac w ten sposób mozna wytwarzac przez zestryfikowanie samych oksyketo¬ nów. Jednakze powstaja one równiez po¬ srednio, jesli otrzymane powyzszym sposo¬ bem produkty reakcji odczynników na ke¬ tony z oksyketonami, zestryfikowanymi przy grupie wodorotlenowej, traktuje sie W patencie Nr 22 676 opisano sposób wytwarzania wielordzeniowych ketonów pierscieniowych ze steryn kwasów zólcio¬ wych o nasyconych systemach pierscienio¬ wych wzglednie z ich pochodnych albo z produktów ich czesciowego rozpadu, zna¬ mienny tym, ze pochodne steryn i kwasów zólciowych, w których grupy wodorotle¬ nowe znajdujace sie w rdzeniu sa zabez¬ pieczone od bezposredniego utlenienia, np. przez podstawienie atomu wodorowego grupa estrowa albo przez chlorowiec, trak¬ tuje sie srodkami utleniajacymi, z masy u- tlenionej wydziela sie skladniki obojetnesrodkami hydroiizujacymi. Podczas ener¬ gicznego dzialania tych srodków obecne grupy estrowe zostaja zawsze calkowicie lub czesciowo odszczepione z wytworze¬ niem oksyketonów. Obecnie wykryto, ze) mozna latwo otrzymywac estry poddajac materialy wyjsciowe lagodnej hydrolizie, np. dzialajac srodkami kwasnymi w obec¬ nosci malych ilosci wody i ewentualnie rozpuszczalnika organicznego. Przy tej ob¬ róbce ulega odszczepieniu tylko odczynnik na ketony, natomiast grupy estrowe zosta¬ ja nienaruszone.Przyklad L 30 mg semikarbazonu octanu oksyketonu, otrzymanego podczas utlenienia octanu epi-dwuhydrocholestery- ny, ogrzewa sie w ciagu Vfe godziny na lazni wodnej z 2 g roztworu, który mozna otrzy¬ mac przez zmieszanie 9 g lodowatego kwa¬ su octowego, 1 g stezonego kwasu siarko¬ wego i 1 g wody. Mieszanine te zadaje sie lodem oraz soda i wydzielony octan oksy¬ ketonu wyciaga sie eterem. Po przekrysta- lizowaniu z alkoholu metylowego zwiazek ten topnieje w temperaturze 164 — 165°C (poprawiony). Ma on wzór nastepujacy: CHXOO W podobny sposób otrzymuje sie np. propionian oksyketonu o punkcie topnie¬ nia 151 — 152°C, jesli semikarbazon pro- pionianu powyzszego oksyketonu traktuje sie kwasem siarkowym i woda w obecno¬ sci kwasu própionowego.Przyklad II. 0,5 g semikarbazonu o punkcie topnienia 251 — 252°C (popra¬ wiony) benzoesanu oksyketonu, otrzymane¬ go podczas utleniania benzoesanu dwuhy- clro-cholesteryny, gotuje sie w ciagu 24 godz z roztworem 5 g krystalicznego kwa¬ su szczawiowego w 20 cm3 alkoholu 95%- owego. Przezroczysty roztwór odparowu¬ je sie, a pozostalosc wstrzasa sie z woda i eterem. Po odparowaniu roztworu etero¬ wego pozostalosc przekrystalizowuje sie z alkoholu metylowego albo benzyny.Otrzymany benzoesan oksyketonu o Wzorze: = 0 topnieje w temperaturze 215°C (poprawio¬ ny) z rozkladem. Po zmydleniu tego ben¬ zoesanu w srodowisku zasadowym otrzy¬ muje sie wolny oksyketon o punkcie top¬ nienia 174 — 175,5°C (poprawiony).Zupelnie w taki sam sposób mozna o- trzymywac benzoesan androsteronu o punkcie topnienia 178 — 178,5°C z jego semikarbazonu albo z oksymu otrzymanego po utlenieniu epi-dwuhydro-cholesteryny. PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania estrów oksy- ketonów wielordzeniowych wedlug paten¬ tu Nr 22 676, znamienny tym, ze otrzyma¬ ne wedlug tego sposobu produkty reakcji odczynników na ketony z oksyketonami, zestryfikowanymi przy grupie wodorotle¬ nowej, poddaje sie lagodnej hydrolizie.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze do hydrolizy stosuje sie srodki — 2 —kwasne w obecnosci malej ilosci wody i e- wentualnie rozpuszczalnika organicznego.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, zna¬ mienny tym, ze hydrolize uskutecznia sie za pomoca kwasu siarkowego w obecnosci malej ilosci wody oraz zestryfikowanego * tym oksyketonem kwasu uzytego jako roz¬ puszczalnik.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, zna¬ mienny tym, ze hyflrolize uskutecznia sie przez traktowanie rozwodnionym alkoholo¬ wym roztworem kwasu szczawiowego. Gesellschaft f ii r Chemische Industrie i n B a s e I. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Drak L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL24863B3 true PL24863B3 (pl) | 1937-05-31 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wallis et al. | Molecular Rearrangements in the Sterols. I. The Action of Anhydrous Potassium Acetate on Cholesteryl p-Toluenesulfonate in Acetic Anhydride Solution | |
| PL24863B3 (pl) | Sposób wytwarzania estrów oksyketonów wielordzeniowych. | |
| US2165655A (en) | Process of making the esters of polynuclear hydroxyketones | |
| DE1618910C3 (de) | Verfahren zur Veresterung von 17 beta-Hydroxy-17 alpha-äthinyl-steroiden der Androstan- bzw. Östranreihe | |
| US1902745A (en) | Antirachitically active product | |
| Jacobs et al. | The partial dehydrogenation of ursolic acid | |
| US2188914A (en) | Carbonyl compounds of steroids and process for the manufacture thereof | |
| GB356012A (en) | Improvements relating to the manufacture of cellulose esters | |
| DE701601C (de) | Verfahren zur Darstellung von Sterinverbindungen | |
| DE1069146B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Diihydroxycarafiinverbmdungen und Estern derselben | |
| AT219206B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, stark progestativ wirksamen Derivaten des δ<1>-Allopregnen-17α-ol-3,20-dions | |
| AT292210B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen in 2-Stellung durch Chlor substituierten Steroiden der Pregnanreihe | |
| AT87650B (de) | Verfahren zur Darstellung von ungesättigten Gallensäuren oder deren Ester. | |
| DE724268C (de) | Verfahren zur Herstellung eines reinen ª‡-Tokopherolesters bzw. von reinem ª‡-Tokopherol | |
| DE681867C (de) | Verfahren zur Herstellung monohalogenierter, ungesaettigter, einen Sterinkern enthaltender Ketone | |
| DE697757C (de) | Verfahren zur Darstellung von Diketonen | |
| DE1030830B (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Hydroxy-3:5-cyclopregnan-20-on | |
| DE863339C (de) | Verfahren zum Abbau von Steroidverbindungen | |
| DE1042580B (de) | Verfahren zur Herstellung ungesaettigter Verbindungen der Cyclopentanpoly-hydrophenanthrenreihe | |
| DE702574C (de) | Verfahren zur Darstellung von 17-Monoestern des OEstradiols | |
| DE923847C (de) | Verfahren zur Herstellung von gesaettigten und ungesaettigten Oxyketonestern der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe | |
| DE959189C (de) | Verfahren zur Herstellung von 17ª‰-Acyloxy-20-keto-allopregnanen und -pregnenen | |
| CH346876A (de) | Verfahren zur Herstellung von in 17a-Stellung substituierten 1-Dehydro-testosteronen | |
| Haworth et al. | CCCXXIV.—The ring structure in normal galactose. Oxidation of tetramethyl δ-galactonolactone | |
| CH368162A (de) | Verfahren zur Herstellung von in 4-Stellung substituierten Steroiden |